ES2301801T3 - Composicion herbicida. - Google Patents
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Abstract
Una composición herbicida que comprende: i) un quelato metálico de una 2-(benzoílo sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de fórmula (I) (Ver fórmula) en la que X representa un átomo de halógeno; un grupo alquilo o alcoxi de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos -ORl o uno o más átomos de halógeno; o un grupo elegido entre nitro, ciano, -C02R2, -S(O)mRl, -O(CH2)rOR1, -COR2, -NR2R3, -SO2NR2R3, -CONR2R3, -CSNR2R3 y -OSO2R4; Rl representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; R2 y R3, independientemente cada uno de ellos, representan un átomo de hidrógeno; o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; R4 representa un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; o un grupo cicloalquilo que contiene de tres a seis átomos de carbono; cada Z representa independientemente halo, nitro, ciano, S(O)mR5, OS(O)mR5, alquilo (Cl-C6), alcoxi (Cl-C6), haloalquilo (Cl-C6), haloalcoxi (Cl-C6), carboxi, alquil(Cl-C6)carboniloxi, alcoxi(Cl-C6)carbonilo, alquil(Cl-C6)carbonilo, amino, alquilamino (Cl-C6), dialquilamino (Cl-C6) que tiene independientemente el número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo, alquil(Cl-C6)carbonilamino, alcoxi(Cl-C6)carbonilamino, alquil(Cl-C6)aminocarbonilamino, dialquil(Cl-C6)aminocarbonilamino que tiene independientemente el número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo, alcoxi(Cl-C6)carboniloxi, alquil(Cl-C6)aminocarboniloxi, dialquil(Cl-C6)carboniloxi, fenilcarbonilo, fenilcarbonilo sustituido, fenilcarboniloxi, fenilcarboniloxi sustituido, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino sustituido, fenoxi o fenoxi sustituido; R5 representa ciano, -COR6, -CO2R6 o -S(O)mR7; R6 representa hidrógeno o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono; R7 representa alquilo (Cl-C6), haloalquilo (Cl-C6), cianoalquilo (Cl-C6), cicloalquilo (C3-C8) opcionalmente sustituido con halógeno, ciano o alquilo (Cl-C4); o fenilo opcionalmente sustituido con uno a tres de los mismos o diferentes grupos halógeno, nitro, ciano, haloalquilo (Cl-C4), alquilo (Cl-C4), alcoxi (Cl-C4) ó -S(O)mR8; R8 representa alquilo (Cl-C4); cada Q representa independientemente alquilo (Cl-C4) o -CO2R9 en donde R9 es alquilo (Cl-C4); m es cero, uno o dos; n es cero o un número entero de uno a cuatro; r es uno, dos o tres; y p es cero o un número entero de uno a seis; y ii)un coadyuvante de fosfato, fosfonato o fosfinato orgánico, en el que el coadyuvante de fosfato, fosfonato o fosfinato es un compuesto de fórmula II (Ver fórmula) en la que R11 es un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo -[OCH2CHR14]tOR15 en donde R14 es hidrógeno, metilo o etilo, t es de 0 a 50 y R15 es hidrógeno o un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; y R12 y R13 son independientemente (a) un grupo alquilo o alquenilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono; (b) fenilo opcionalmente sustituido; (c) un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o (d) un grupo -[OCH2CHR14]t-OR15 como se define en el presente texto; o (e) un grupo de fórmula (III) (Ver fórmula) en la que R16 es un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo -[OCH2CHR14]t-OR15 como se define en el presente texto y Rl7 es un grupo alquilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono, fenilo opcionalmente sustituido, un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo -[OCH2CHR14]t-OR15 como se define en el presente texto; y en la que t es de 0 a diez.
Description
Composición herbicida.
La presente invención se refiere a una
composición herbicida, a su preparación y a su empleo. En
particular, se refiere a una composición herbicida que muestra una
actividad mejorada sobre las composiciones de la técnica anterior,
pero con un escaso o nulo aumento de los daños en el cultivo.
La protección de cultivos frente a malezas y
otra vegetación que inhibe el desarrollo del cultivo, es un problema
constantemente recurrente en agricultura. Para ayudar a combatir
este problema, los investigadores en el campo de la síntesis
química han producido una amplia variedad de productos químicos y
formulaciones efectivas en la represión o control de tal
crecimiento no deseado. Se han descrito herbicidas químicos de
muchos tipos en la bibliografía, y gran número de ellos están en
uso comercial. Se describen herbicidas comerciales, y algunos que
están aún en desarrollo, en The Pesticide Manual, 12ª edición,
publicado en 2000 por el British Crop Protección Council.
Muchos herbicidas producen también daños en las
plantas de cultivo. La represión de las malezas en un cultivo en
crecimiento requiere por tanto el uso de los llamados herbicidas
"selectivos", que se escogen para destruir las malezas pero
dejando indemne el cultivo. Pocos herbicidas selectivos lo son lo
suficiente como para matar todas las malezas y dejar el cultivo
completamente intacto. En la práctica, el uso de la mayor parte de
los herbicidas selectivos es realmente un equilibrio entre la
aplicación de suficiente herbicida para controlar aceptablemente la
mayor parte de las malezas, y al mismo tiempo provocar tan sólo un
mínimo daño al cultivo.
Una clase importante de herbicidas son
compuestos 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona
descritos, entre otras publicaciones, en las patentes de EE.UU.
Nos. 4.780.127, 4.938.796, 5.006.158 y 5.089.046, cuyas
descripciones se incorporan al presente texto como referencia. Una
2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona
particularmente preferida es la mesotriona, nombre químico de
2-(2-nitro-4-metilsulfonilbenzoil)-ciclohexanodiona.
Su uso es muy conocido para reprimir selectivamente las malezas en
un cultivo de maíz, tanto antes de brotar el cultivo de la tierra
(pre-emergente) como después de brotar
(post-emergente). Un problema que se observa con la
mesotriona, cuando se usa como ácido, es su falta de estabilidad en
un entorno acuoso.
Una forma de mesotriona preferida es una sal o
quelato metálico, por ejemplo una sal de cobre. Estos quelatos
metálicos se describen en la patente de EE.UU. nº 5.912.207, en la
que se indica que tienen una estabilidad en agua inesperadamente
mejor en comparación con la mesotriona no quelada. El documento WO
01/095722 describe que los quelatos metálicos de los compuestos de
la 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona
puede tener una selectividad mejorada sobre los compuestos no
quelados.
Un problema con los quelatos metálicos de la
2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona es
que su actividad global es más baja que la del propio compuesto
progenitor. Los autores de la presente invención han descubierto
que, añadiendo un coadyuvante de fosfato orgánico, fosfonato o
fosfinato al quelato metálico, se pueden producir composiciones de
quelato metálico de mesotriona en los que se combina un nivel de
actividad inesperadamente alto (comparable al que se obtiene con
mesotriona ácida no quelada) con un escaso o nulo aumento de los
daños al cultivo. El bajo nivel de daños a los cultivos, junto con
un elevado nivel de represión de las malezas, extiende el margen de
seguridad y puede ser denominado como "aseguramiento"
("safening"). Esta sorprendente mejora de la actividad
y la seguridad hace posible que la mesotriona se emplee con mayor
eficacia y con menos riesgo de producir daños en los cultivos.
El documento EP 0579052 describe un agente para
el tratamiento de las plantas, que comprende al menos un biocida y
un acelerante que puede ser, entre otros, un fosfato. El documento
US 2.927.014 describe el uso de una gama de compuestos orgánicos de
fosfonato y fosfinato como herbicidas. El documento WO93/04585
describe una composición herbicida que comprende al menos un
fosfonato o un fosfinato y al menos un compuesto elegido entre
fenmedifam, desmedifam, metamitrona, lenacil, etofumesato y
cloridazona. El documento WO94/18837 enseña el uso de un fosfonato
específico,
bis(2-etilhexil)2-etilhexil
fosfonato, como coadyuvante para mejorar el biocomportamiento de
herbicidas específicos. Sin embargo, el uso en particular de
fosfonato y fosfinato en la mejora de la eficacia y selectividad de
quelatos metálicos de 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona es
del todo inesperado.
En consecuencia, la presente invención
proporciona una composición herbicida que comprende:
i) un quelato metálico de una 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
X representa un átomo de halógeno; un grupo
alquilo o alcoxi de cadena lineal o ramificada que contiene hasta
seis átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o
más grupos -OR^{1} o uno o más átomos de halógeno; o un grupo
elegido entre nitro, ciano, -CO_{2}R^{2},
-S(O)_{m}R^{1},
-O(CH_{2})_{r}OR^{1}, -COR^{2},
-NR^{2}R^{3}, -SO_{2}NR^{2}R^{3}, -CONR^{2}R^{3},
-CSNR^{2}R^{3} y -OSO_{2}R^{4};
R^{1} representa un grupo alquilo de cadena
lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, que
está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno;
R^{2} y R^{3}, independientemente cada uno,
representan un átomo de hidrógeno; un grupo alquilo de cadena
lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, que
está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno;
R^{4} representa un grupo alquilo, alquenilo o
alquinilo de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis
átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o más
átomos de halógeno; o un grupo cicloalquilo que contiene de tres a
seis átomos de carbono;
cada Z representa independientemente halo,
nitro, ciano, S(O)_{m}R^{5},
OS(O)_{m}R^{5}, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalcoxi
(C_{1}-C_{6}), carboxi,
alquil(C_{1}-C_{6})carboniloxi,
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
amino, alquilamino (C_{1}-C_{6}), dialquilamino
(C_{1}-C_{6}) que tiene independientemente el
número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilamino,
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilamino,
alquil(C_{1}-C_{6})aminocarbonilamino,
dialquil(C_{1}-C_{6})aminocarbonilamino
que tiene independientemente el número establecido de átomos de
carbono en cada grupo alquilo,
alcoxi(C_{1}-C_{6})carboniloxi,
alquil(C_{1}-C_{6})aminocarboniloxi,
dialquil(C_{1}-C_{6})carboniloxi,
fenilcarbonilo, fenilcarbonilo sustituido, fenilcarboniloxi,
fenilcarboniloxi sustituido, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino
sustituido, fenoxi o fenoxi sustituido;
R^{5} representa ciano, -COR^{6},
-CO_{2}R^{6} o -S(O)_{m}R^{7};
R^{6} representa hidrógeno o un grupo alquilo
de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de
carbono;
R^{7} representa alquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), cianoalquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}) opcionalmente sustituido con
halógeno, ciano o alquilo (C_{1}-C_{4}); o
fenilo opcionalmente sustituido con uno a tres de los mismos o
diferentes grupos halógeno, nitro, ciano, haloalquilo
(C_{1}-C_{4}), alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) ó
-S(O)_{m}R^{8};
R8 representa alquilo
(C_{1}-C_{4});
cada Q representa independientemente alquilo
(C_{1}-C_{4}) o -CO_{2}R^{9} en donde
R^{9} es alquilo (C_{1}-C_{4});
m es cero, uno o dos;
n es cero o un número entero de uno a
cuatro;
r es uno, dos o tres; y
p es cero o un número entero de uno a seis;
y
\vskip1.000000\baselineskip
ii) un coadyuvante orgánico de fosfato,
fosfonato o fosfinato.
Adecuadamente, X es cloro, bromo, nitro, ciano,
alquilo (C_{1}-C_{4}), -CF_{3},
-S(O)_{m}R^{1}, o -OR^{1}; cada Z es
independientemente cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo
(C_{1}-C_{4}), -CF_{3},-OR^{1},
-OS(O)_{m}R^{5} o -S(O)R^{5}; n es
uno o dos; y p es cero.
Preferentemente, la 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) se elige entre el grupo consistente en
2-(2'-nitro-4'metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
2-(2'-nitro-4'-metilsulfoniloxibenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
2-(2'-cloro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
4,4-dimetil-2-(4-metanosulfonil-2-nitrobenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
2-(2-cloro-3-etoxi-4-metanosulfonilbenzoil)-5-metil-1,3-ciclohexanodiona
y
2-(2-cloro-3-etoxi-4-etanosulfonilbenzoil)-5-metil-1,3-ciclohexanodiona.
El ion metálico que forma el quelato es
adecuadamente un ion metálico di o trivalente tal como, pero sin
limitarse a ellos, Cu^{+2}, Co^{+2}, Zn^{+2}, Ni^{+2},
Ca^{+2}, Mn^{+2}, Al^{+3}, Ti^{+3} y Fe^{+3}. Los iones
metálicos preferidos son iones de metales de transición divalentes,
en particular Cu^{+2}, Ni^{+2}, Zn^{+2}, Mn^{+2} y
Co^{+2}, siendo el Cu^{+2} preferido especialmente. Cualquier
sal apropiada que sea una fuente de un ion metálico di- o
trivalente puede ser usada para formar el quelato metálico de la
2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) de acuerdo con la presente invención. Las sales
particularmente adecuadas incluyen: cloruros, sulfatos, nitratos,
carbonatos, fosfatos y acetatos.
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Adecuadamente, el coadyuvante de fosfato,
fosfonato o fosfinato es un compuesto de fórmula II
en la que R^{11} es un grupo
alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR15 en donde
R^{14} es hidrógeno, metilo o etilo, t es de 0 a 50 y R^{15} es
hidrógeno o un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de
carbono; y R^{12} y R^{13} son independientemente (i) un grupo
alquilo o alquenilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono; (ii)
fenilo opcionalmente sustituido; (iii) un grupo alcoxi que contiene
de 4 a 20 átomos de carbono o (iv) un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} como
se define en el presente texto; o (v) un grupo de fórmula
(III)
en la que R_{16} es un grupo
alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} como
se define en el presente texto y R^{17} es un grupo alquilo que
contiene de 4 a 20 átomos de carbono, fenilo opcionalmente
sustituido, un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono
o un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} como
se define en el presente texto; y en la que t es de 0 a
diez.
El término "alquilo" como se usa en el
presente texto, incluyendo cuando se usa en expresiones tales como
"alcoxi", incluye grupos alquilo de cadena lineal o ramificada.
Los sustituyentes opcionales que pueden estar presentes en el
fenilo opcionalmente sustituido incluyen alquilo
C_{1-4} y halógeno.
En una primera realización de la presente
invención, se proporciona una composición herbicida que comprende
un quelato metálico de una 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) como se definió anteriormente en el presente texto, y
un fosfato de fórmula (II) en la que R^{11}, R^{12} y R^{13}
son todos independientemente grupos alcoxi.
En una segunda realización de la presente
invención, se proporciona una composición herbicida que comprende
un quelato metálico de una 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) como se definió anteriormente en el presente texto, y
un fosfonato de fórmula (II), en la que R^{11} y R^{12} son
ambos independientemente grupos alcoxi y R^{13} es un grupo
alquilo, alquenilo o fenilo opcionalmente substituido.
En una tercera realización de la presente
invención, se proporciona una composición herbicida que comprende
un quelato metálico de una 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) como se definió anteriormente en el presente texto, y
un fosfinato de fórmula (II), en la que R^{11} es un grupo alcoxi
y R^{12} y R^{13} son ambos independientemente un grupo
alquilo, alquenilo o fenilo opcionalmente substituido.
La alcoxilación opcional de un grupo éster está
representada por el grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} como
se define en el presente texto. Se prefiere que el valor de t sea de
0 a 10 y más preferentemente de 0 a 5. Si está presente una gama de
grados de alcoxilación, t puede representar un valor medio y no es
necesariamente un número entero. Del mismo modo, puede tener lugar
una alcoxilación mixta de forma que estén presentes diferentes
valores de R^{14} en el grupo -[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}.
Se prefiere que R^{15} sea un grupo alquilo que contiene de 1 a 8
átomos de carbono. Se t es 0, el grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} se
convierte en alcoxi y cuando t es 0 por tanto el grupo -OR^{15}
es adecuadamente alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de
carbono.
Cuando el compuesto de fórmula (II) es un
fosfato se prefiere que cada uno de los grupos R^{11}, R^{12} y
R^{13} sean grupos alcoxi que contienen 4 a 10 átomos de carbono.
Es especialmente preferido que cada uno de los grupos R^{11},
R^{12} y R^{13} contengan de 4 a 8 átomos de carbono. Los
fosfatos preferidos son fosfato de
tri-2-etilhexilo y fosfato de
tributilo.
Cuando el compuesto de fórmula (II) es un
fosfonato, se prefiere que cada uno de los grupos R^{11} y
R^{12} sean grupos alcoxi que contienen de 4 a 10 átomos de
carbono y R^{13} sea un grupo alquilo que contiene de 4 a 10
átomos de carbono. Fosfonatos adecuados se describen en el documento
WO 98/00021 y la presente invención incluye también equivalentes en
los que la longitud de la cadena alquilo relevante es menor que la
descrita en el documento WO 98/00021. Es especialmente preferido
que cada uno de los grupos R^{11}, R^{12} y R^{13} contengan
de 4 a 8 átomos de carbono. Fosfonatos preferidos son fosfonato de
bis-(2-etilhexil)-2-etilhexilo,
fosfonato de
bis-(2-etilhexil-octilo y fosfonato
de bis-butil-butilo.
Cuando el compuesto de fórmula (II) es un
fosfinato, se prefiere que R^{11} sea un grupo alcoxi que contiene
de 4 a 10 átomos de carbono y R^{12} y R^{13} son ambos grupos
alquilo que contienen de 4 a 10 átomos de carbono. Es especialmente
preferido que cada uno de los grupos R^{11}, R^{12} y R^{13}
contengan de 4 a 8 átomos de carbono. Fosfinatos adecuados se
describen en el documento WO 98/00021 y la presente invención
incluye también equivalentes en los que la longitud de cadena
alquilo relevante es menor que la descrita en el documento WO
98/00021.
\global\parskip0.880000\baselineskip
En el contexto de la presente invención, se
entiende que la expresión, "composición herbicida" se refiere
a composiciones de concentrado pre-mezcla y a las
composiciones de depósito de mezcla diluidas.
Las composiciones herbicidas de la presente
invención pueden ser formuladas como un concentrado premezcla que
se diluye con agua, o se disuelve o dispersa en ella, poco antes de
ser usado. En la presente invención, el concentrado comprende
generalmente entre 30 y 950 g/litro de la 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I), preferentemente de 100 a 800 g/l, lo más
preferentemente de 150 a 500 g/l. El coadyuvante de fosfato,
fosfonato o fosfinato añadido a la composición de concentrado a una
relación en peso de herbicida respecto al fosfato, fosfonato o
fosfinato entre 25:1 y 1:25 y especialmente 10:1 y 1:10, más
especialmente 1:5 y 5:1. Además, puede añadirse a la composición de
concentrado uno o varios ingredientes activos más, por ejemplo un
segundo herbicida.
Alternativamente, las composiciones herbicidas
de la presente invención son la composición de depósito de
pulverización diluida. La composición de depósito de pulverización
puede obtenerse diluyendo un concentrado de
pre-mezcla como se describió anteriormente, a la
concentración requerida, y añadiendo cualquier otro coadyuvante que
se precise. Alternativamente, la composición de depósito de
premezcla puede obtenerse diluyendo una composición de concentrado
que comprende solamente la 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) a la concentración requerida, y a continuación
añadiendo la cantidad requerida de fosfato, fosfonato o fosfinato
junto con otro cualquiera de los coadyuventes que se precisen. Los
coadyuvantes se aplican normalmente como porcentaje del volumen de
pulverización aplicado por hectárea. El volumen de agua por hectárea
es normalmente aproximadamente 200 litros/ha pero puede variar de
50 a más de 3000 para aplicaciones especiales. Los coadyuvantes se
aplican nominalmente a volúmenes de 0,05% a 1,0% del volumen de
pulverización por hectárea. Tomando 200 l/ha como promedio, las
tasas de volumen típicas de coadyuvante estarán por tanto en la zona
de 100 g (0,05%) a 2000 g (1,0%). Las tasas de herbicida típicas
están en el intervalo de 10 g/ha a 1 kg. Por consiguiente, un
experto en la técnica esperará relaciones que cubran estas tasas de
uso típicas tanto para el principio activo como el coadyuvante.
Esto se refiere directamente a la relación (en peso) de compuesto de
fórmula (I) a compuesto de fórmula (II) de 50:1 a 1:400. Se
prefiere que la relación en peso de compuesto de fórmula (I) a
compuesto de fórmula (II) sea de 25:1 y 1:25 y especialmente de 10:1
y 1:10, más especialmente 1:5 y 5:1.
Cuando la composición herbicida de la invención
es un concentrado de pre-mezcla, puede formularse
entonces como gránulos, como polvos humectables, como concentrados
para suspensión, como concentrados emulsionables, como
formulaciones granulares, polvos o polvos finos, como productos
fluyentes, como soluciones, como suspensiones o como emulsiones.
Estas formulaciones pueden contener cantidades desde tan pequeñas
como aproximadamente 0,5% hasta tan grandes como aproximadamente
95% o más en peso de ingrediente activo. La cantidad óptima para
cualquier compuesto dado dependerá de la formulación, el equipo de
aplicación, y la naturaleza de las plantas que han de ser
reprimidas.
Los polvos humectables están en forma de
partículas finamente divididas que se dispersan fácilmente en agua
u otros vehículos líquidos. Las partículas contienen el ingrediente
activo retenido en una matriz sólida. Las matrices sólidas típicas
incluyen tierra de batán, arcillas de caolín, sílices y otros
sólidos orgánicos o inorgánicos fácilmente humectables. Los polvos
humectables contienen normalmente de aproximadamente 5% a
aproximadamente 95% de ingrediente activo más una pequeña cantidad
de agente humectante, dispersante o emulsionante. Si los compuestos
líquidos de Fórmula II se formulan como productos secos tales como
WP (o WG), un requisito será absorberlos o adsorberlos en o sobre
los vehículos adecuados para este tipo de formulación.
Los concentrados para suspensión son
suspensiones de elevada concentración en un vehículo líquido tal
como agua o un aceite.
Los concentrados emulsionables son composiciones
líquidas homogéneas dispersables en agua o en otro líquido, y
pueden consistir enteramente en el compuesto activo con un agente
emulsionante liquido o sólido, o puede contener también un vehículo
líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona y
otros disolventes orgánicos no volátiles. Al usarlo, estos
concentrados se dispersan en agua u otro líquido y normalmente se
aplican como pulverización al área que hay que tratar. La cantidad
de ingrediente activo puede estar en el intervalo de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 95% de concentrado.
Las formulaciones granulares incluyen tanto
materiales extruidos como partículas relativamente gruesas, y
habitualmente se aplican sin diluir al área en la que se desea la
eliminación de vegetación. Los vehículos típicos para formulaciones
granulares incluyen arena, tierra de batán, arcilla de atapulgita,
arcillas de bentonita, arcilla de montmorillonita, vermiculita,
perlita y otros materiales orgánicos o inorgánicos que absorben o
que pueden ser recubiertos con el compuesto activo. Las
formulaciones granulares contienen normalmente de aproximadamente
5% a aproximadamente 25% de ingredientes activos que pueden incluir
agentes tensioactivos tales como naftas aromáticas pesadas,
queroseno y otras fracciones del petróleo, o aceites vegetales; y/o
agentes de pegajosidad tales como dextrinas, cola o resinas
sintéticas. Los gránulos emulsionables en agua también pueden
producirse por medios apropiados que son bien conocidos por los
expertos en la técnica.
Los polvos finos son mezclas fluibles del
ingrediente activo con sólidos finamente divididos tales como talco,
arcillas, harinas y otros sólidos orgánicos o inorgánicos que
actúan como dispersantes y vehículos.
Las formulaciones que son tratables para la
producción de productos mixtos son especialmente importantes ya que
el compuesto de fórmula II será generalmente un aceite (o será
soluble en un disolvente orgánico) y los derivados de la
2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) serán generalmente muy insolubles en agua y por tanto
lo más fácilmente formulados como una dispersión en agua (o un
aceite). Así, las dispersiones de fases múltiples son las
formulaciones más probables de elección.
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Otras formulaciones útiles para aplicaciones
herbicidas incluyen soluciones simples del ingrediente activo en un
disolvente en el que es completamente soluble a la concentración
deseada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno y otros
disolventes orgánicos. También pueden usarse pulverizadores
presurizados, en los que el ingrediente activo está dispersado en
forma finamente dividida como consecuencia de la vaporización de un
vehículo disolvente dispersante de bajo punto de ebullición.
Muchas de estas formulaciones incluyen agentes
humectantes, dispersantes o emulsionantes. Ejemplos de tales
agentes son sulfonatos y sulfatos de alquilo y alquiloarilo y sus
sales; alcoholes polivalentes; alcoholes polietoxilados; ésteres y
aminas grasas. Estos agentes, cuando se usan, comprenden normalmente
de 0,1% a 15% en peso de la formulación.
Otro aditivo adecuado es el concentrado de
crop oil (COC: Crop Oil Concentrate), que es bien conocido
para herbicidas y es una mezcla de aceites de petróleo y agentes
tensioactivos no iónicos, disponible, por ejemplo, como
AGRI-DEX, PENETRATOR, y PENETRATOR PLUS y de Helena
Chemical Company, HER-BIMAX de UAP, ES CROP OIL
PLUS de Gromark, y CROP OIL PLUS, de Wilfarm, (83% de aceite
parafínico, 17% de agente tensioactivo emulsionante). Otros
aditivos posibles incluyen urea nitrato amónico, un fertilizante,
aceite de semillas metilado y sulfato amónico.
Cada una de las anteriores formulaciones puede
ser preparada en forma de un paquete que contiene el herbicida
junto con otros ingredientes de la formulación (otros ingredientes
activos, diluyentes, emulsionantes, agentes tensioactivos, etc.).
Las formulaciones pueden prepararse también por un método de mezcla
en depósito, en el que los ingredientes se obtienen separadamente y
se combinan en el sitio del cultivador.
Se ha demostrado que las composiciones de la
presente invención son particularmente efectivas en la represión de
malezas, en particular en comparación con el quelato metálico de un
compuesto de fórmula (1) en ausencia de fosfato, fosfonato o
fosfinato. En consecuencia, otro aspecto de la invención proporciona
un procedimiento para la represión de malezas, comprendiendo dicho
procedimiento aplicar una cantidad efectiva como herbicida de una
composición de acuerdo con la invención, al lugar de las
malezas.
Además, un aumento de la actividad generalmente
tiene por resultado un aumento correspondiente en los daños al
cultivo, con frecuencia hasta el punto de que la composición no
puede ser usada en presencia de cultivos útiles. Sin embargo el
aumento de la actividad observado con las composiciones de la
invención viene acompañado solamente por un aumento muy pequeño del
daño al cultivo, o por ningún aumento. Así pues, las composiciones
son más selectivas que las que no llevan fosfato, fosfonato o
fosfinato. En consecuencia, la presente invención proporciona
además un método para mejorar la selectividad de un quelato metálico
de una 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (1) cuando se aplica a una vegetación no deseada en un
cultivo de plantas útiles, comprendiendo dicho método la aplicación
de una cantidad efectiva como herbicida de una composición de
acuerdo con la presente invención.
La composición de la invención puede ser usada
contra un gran número de malezas agronómicamente importantes,
incluyendo Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena,
Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Phaseolus, Echinochloa, Scirpus,
Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense,
Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus,
Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola, y
Veronica. Para los propósitos de la presente invención, el
término "malezas" incluye especies de cultivos indeseables
tales como plantas espontáneas.
Reprimir significa matar, dañar o inhibir el
crecimiento de las malezas.
Se entiende que el "lugar" o "locus"
incluye suelo, semillas y plántulas, así como la vegetación
establecida.
Las ventajas de la presente invención se ven
mejor cuando la composición se aplica para matar malezas en un
cultivo en crecimiento tal como maíz. La ventaja de la invención se
ve mejor con la aplicación "post-emergente" o
posterior al brote, pero también es posible la aplicación
"pre-emergente" o anterior al brote.
La presente invención se ilustra mediante el
Ejemplo que sigue, en el que todas las partes y porcentajes son en
peso, a menos que se establezca otra cosa.
Se ha evaluado la actividad y la fototoxicidad
(la cuantía de los daños al cultivo) de varias composiciones de la
presente invención. Las malezas fueron Echinochloa crusgalli
(ECHCG), Amaranthus tamariscinus (AMARE), Ipomoea
hederacea (IPOHE), polygonum convolvulus (POLCO),
Xanthium strumarium, (XANST) y Digitaria sanguinalis
(DIGSA), (los resultados de la actividad se dan en la Tabla 1) y dos
variedades de maíz para evaluar el daño al cultivo fueron ZEAMX
"FURIO", ZEAMX "MARISTA" (los resultados de los daños al
cultivo se dan en la Tabla 2). Los productos fueron pulverizados en
un margen de g/ha (véanse las tablas) en un volumen de agua de 200
l/ha y se evaluó su bioeficacia después de 21 días. La actividad se
expresa como porcentaje de malezas controladas y la fitotoxicidad
se expresa como porcentaje de los daños en el cultivo; un nivel de
daños al cultivo inferior al 10%, preferentemente inferior al 8%, se
considera aceptable.
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Claims (11)
1. Una composición herbicida que comprende:
i) un quelato metálico de una 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I)
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\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
X representa un átomo de halógeno; un grupo
alquilo o alcoxi de cadena lineal o ramificada que contiene hasta
seis átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o
más grupos -OR^{1} o uno o más átomos de halógeno; o un grupo
elegido entre nitro, ciano, -CO_{2}R^{2},
-S(O)_{m}R^{1},
-O(CH_{2})_{r}OR^{1}, -COR^{2},
-NR^{2}R^{3}, -SO_{2}NR^{2}R^{3}, -CONR^{2}R^{3},
-CSNR^{2}R^{3} y -OSO_{2}R^{4};
R^{1} representa un grupo alquilo de cadena
lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de carbono, que
está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno;
R^{2} y R^{3}, independientemente cada uno
de ellos, representan un átomo de hidrógeno; o un grupo alquilo de
cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de
carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de
halógeno;
R^{4} representa un grupo alquilo, alquenilo o
alquinilo de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis
átomos de carbono, que está opcionalmente sustituido con uno o más
átomos de halógeno; o un grupo cicloalquilo que contiene de tres a
seis átomos de carbono;
cada Z representa independientemente halo,
nitro, ciano, S(O)_{m}R^{5},
OS(O)_{m}R^{5}, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalcoxi
(C_{1}-C_{6}), carboxi,
alquil(C_{1}-C_{6})carboniloxi,
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
amino, alquilamino (C_{1}-C_{6}), dialquilamino
(C_{1}-C_{6}) que tiene independientemente el
número establecido de átomos de carbono en cada grupo alquilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilamino,
alcoxi(C_{1}-C_{6})carbonilamino,
alquil(C_{1}-C_{6})aminocarbonilamino,
dialquil(C_{1}-C_{6})aminocarbonilamino
que tiene independientemente el número establecido de átomos de
carbono en cada grupo alquilo,
alcoxi(C_{1}-C_{6})carboniloxi,
alquil(C_{1}-C_{6})aminocarboniloxi,
dialquil(C_{1}-C_{6})carboniloxi,
fenilcarbonilo, fenilcarbonilo sustituido, fenilcarboniloxi,
fenilcarboniloxi sustituido, fenilcarbonilamino, fenilcarbonilamino
sustituido, fenoxi o fenoxi sustituido;
R^{5} representa ciano, -COR^{6},
-CO_{2}R^{6} o -S(O)_{m}R^{7};
R^{6} representa hidrógeno o un grupo alquilo
de cadena lineal o ramificada que contiene hasta seis átomos de
carbono;
R^{7} representa alquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), cianoalquilo
(C_{1}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{8}) opcionalmente sustituido con
halógeno, ciano o alquilo (C_{1}-C_{4}); o
fenilo opcionalmente sustituido con uno a tres de los mismos o
diferentes grupos halógeno, nitro, ciano, haloalquilo
(C_{1}-C_{4}), alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) ó
-S(O)_{m}R^{8};
R8 representa alquilo
(C_{1}-C_{4});
cada Q representa independientemente alquilo
(C_{1}-C_{4}) o -CO_{2}R^{9} en donde
R^{9} es alquilo (C_{1}-C_{4});
m es cero, uno o dos;
n es cero o un número entero de uno a
cuatro;
r es uno, dos o tres; y
p es cero o un número entero de uno a seis;
y
\vskip1.000000\baselineskip
ii) un coadyuvante de fosfato, fosfonato o
fosfinato orgánico, en el que el coadyuvante de fosfato, fosfonato
o fosfinato es un compuesto de fórmula II
en la que R^{11} es un grupo
alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}OR^{15} en donde R^{14} es
hidrógeno, metilo o etilo, t es de 0 a 50 y R^{15} es hidrógeno o
un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono; y
R^{12} y R^{13} son independientemente (a) un grupo alquilo o
alquenilo que contiene de 4 a 20 átomos de carbono; (b) fenilo
opcionalmente sustituido; (c) un grupo alcoxi que contiene de 4 a
20 átomos de carbono o (d) un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} como
se define en el presente texto; o (e) un grupo de fórmula
(III)
en la que R_{16} es un grupo
alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono o un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} como
se define en el presente texto y R^{17} es un grupo alquilo que
contiene de 4 a 20 átomos de carbono, fenilo opcionalmente
sustituido, un grupo alcoxi que contiene de 4 a 20 átomos de carbono
o un grupo
-[OCH_{2}CHR^{14}]_{t}-OR^{15} como
se define en el presente texto; y en la que t es de 0 a
diez.
2. Una composición herbicida según la
reivindicación 1ª, en la que X es cloro, bromo, nitro, ciano,
alquilo (C_{1}-C_{4}), -CF_{3},
-S(O)_{m}R^{1}, o -OR^{1}.
3. Una composición herbicida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1ª o 2ª, en la que cada Z es
independientemente cloro, bromo, nitro, ciano, alquilo
(C_{1}-C_{4}), -CF_{3}, -OR^{1},
-OS(O)_{m}R^{5} o -S(O)R^{5}.
4. Una composición herbicida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 3ª, en la que n es uno o
dos.
5. Una composición herbicida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 4ª, en la que p es cero.
6. Una composición herbicida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 5ª, en la que el compuesto
de fórmula (I) se elige entre el grupo consistente en
2-(2'-nitro-4'metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
2-(2'-nitro-4'-metilsulfoniloxibenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
2-(2'-cloro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
4,4-dimetil-2-(4-metanosulfonil-2-nitrobenzoil)-1,3-ciclohexanodiona,
2-(2-cloro-3-etoxi-4-metanosulfonilbenzoil)-5-metil-1,3-ciclohexanodiona
y
2-(2-cloro-3-etoxi-4-etanosulfonilbenzoil)-5-metil-1,3-ciclohexanodiona.
7. Una composición herbicida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 6ª, en la que el compuesto
de fórmula (II) es un fosfato en el que R^{11}, R^{12} y
R^{13} son todos ellos independientemente grupos alcoxi.
8. Una composición herbicida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 6ª, en la que el compuesto
de fórmula (II) es un fosfonato en el que R^{11} y R^{12} son
ambos independientemente grupos alcoxi y R^{13} es un grupo
alquilo, alquenilo o fenilo opcionalmente sustituido.
9. Una composición herbicida según una
cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 6ª, en la que el compuesto
de fórmula (II) es un fosfinato en el que R^{11} es un grupo
alcoxi y R^{12} y R^{13} son ambos independientemente un grupo
alquilo, alquenilo o fenilo opcionalmente sustituido.
10. Un procedimiento para la represión de
malezas, comprendiendo dicho procedimiento aplicar al lugar de las
malezas una cantidad efectiva como herbicida de una composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 9ª.
11. Un método para mejorar la selectividad de un
quelato metálico de una 2-(benzoílo
sustituido)-1,3-ciclohexanodiona de
fórmula (I) como se define en la reivindicación 1ª, cuando se aplica
a vegetación no deseada en un cultivo de plantas útiles,
comprendiendo dicho método la aplicación de una cantidad efectiva
como herbicida de una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1ª a 9ª.
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