[go: up one dir, main page]

ES2300019T3 - Derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida utiles como fungicidas. - Google Patents

Derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida utiles como fungicidas. Download PDF

Info

Publication number
ES2300019T3
ES2300019T3 ES05742091T ES05742091T ES2300019T3 ES 2300019 T3 ES2300019 T3 ES 2300019T3 ES 05742091 T ES05742091 T ES 05742091T ES 05742091 T ES05742091 T ES 05742091T ES 2300019 T3 ES2300019 T3 ES 2300019T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
group
halogen
halogen atoms
halogenoalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05742091T
Other languages
English (en)
Inventor
Pierre-Yves Coqueron
Darren Mansfield
Philippe Desbordes
Heiko Rieck
Marie-Claire Grosjean-Cournoyer
Pierre Genix
Alain Villier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience SA
Original Assignee
Bayer CropScience SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience SA filed Critical Bayer CropScience SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2300019T3 publication Critical patent/ES2300019T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Un compuesto de fórmula general (I): (Ver fórmula) en la que: - n es 1, 2, ó 3; - R a es un halogenoalquilo C1-C6 que tiene que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; - cada sustituyente X se elige, independientemente de los otros, para que sea un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C6 o un halogenoalquilo C1-C6; - A es un carbociclo no aromático de 3, 4, 5, 6 o 7 elementos; - R 1 y R 2 se eligen independientemente uno del otro para que sean un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carboxi, un grupo carbamoílo, un grupo N-hidroxicarbamoílo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxi-imino)-alquilo C1-C6, un alquilo C1-C6, un alquenilo C2-C6, un alquinilo C2-C6, un alquil C1-C6-amino, un dialquil C1-C6-amino, un alcoxi C1-C6, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-sulfanilo, un halogenoalquil C1-C6-sulfanilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenil C2-C6-oxi, un halogenoalquenil C2-C6-oxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquinil C3-C6-oxi, un halogenoalquinil C3-C6-oxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C6, un halogenocicloalquilo C3-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-carbonilo, un halogenoalquil C1-C6-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6alquil-carbamoilo, un dialquil C1-C6-carbamoílo, un N-alquil C1-C6-oxicarbomoílo, un alcoxi C1-C6-carbamoílo, un N-alquil C1-C6-alcoxi C1-C6- carbamoílo, un alcoxi C1-C6-carbonilo, un halogenoalcoxi C1-C6-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-carboniloxi, un halogenoalquil C1-C6-carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6- carbonilamino, un halogenoalquil C1-C6-carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-aminocarboniloxi, un dialquil C1-C6-aminocarboniloxi, un alquil C1-C6-oxicarboniloxi, un alquil C1-C6-sulfenilo, un halogenoalquil C1-C6-sulfenilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-sulfinilo, un halogenoalquil C1-C6- sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-sulfonilo, un halogenoalquil C1-C6-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un bencilo, un benciloxi, un bencilsulfanilo, un bencilsulfinilo, un bencilsulfonilo, un bencilamino, un fenoxi, un fenilsulfanilo, un fenilsulfinilo, un fenilsulfonilo, un fenilamino, un fenilcarbonilamino, un grupo 2,6-diclorofenil-carbonilamino o un grupo fenilo, - R 3 se selecciona de modo que sea un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo hidroxi, un alquilo C1-C6, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C6, un halogenoalcoxi C1-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo C3-C6 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C2-C6, un alquinilo C2-C6, un alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, un cianoalquilo C1-C6, un aminoalquilo C1-C6, un alquil C1-C6-aminoalquilo C1-C6, un dialquil C1-C6-aminoalquilo C1-C6, un alquil C1-C6-carbonilo, un halogenoalquil C1-C6-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-oxicarbonilo, un cicloalquilo C3-C7, un halogenocicloalquilo C3-C7 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquil C3-C7-alquilo C1-C6, un bencil C1-C6-oxicarbonilo, un alcoxi C1-C6-alquil C1-C6-carbonilo, un alquil C1-C6-sulfonilo o un halogenoalquil C1-C6-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y - Het representa un heterociclo de 5, 6 o 7 elementos, no condensado, opcionalmente sustituido con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes, estando Het unido por un átomo de carbono; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos.

Description

Derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida útiles como fungicidas.
La presente invención se refiere a nuevos derivados de la N-[2-(2-piridinil)cicloalquil]carboxamida, a su procedimiento de preparación, a su utilización como fungicidas, particularmente en forma de composiciones fungicidas, y a los métodos para el control de hongos fitopatógenos de plantas que utilizan estos compuestos o sus composiciones.
La solicitud de patente internacional WO 01/11965 describe una amplia familia de compuestos fungicidas. No existe ninguna descripción específica de derivados de la N-[2-(2-piridinil)cicloalquil]carboxamida.
Es siempre de gran interés en el campo de los compuestos agroquímicos utilizar compuestos plaguicidas más activos que los compuestos ya conocidos por el experto en la técnica, de forma que se pueda utilizar menos compuesto aún conservando una eficacia equivalente.
Los solicitantes han encontrado una nueva familia de compuestos que muestran una actividad fungicida incrementada con respecto a la familia general conocida de tales compuestos.
Consecuentemente, la presente invención se refiere a un derivado de la N-[2-(2-piridinil)cicloalquil]carboxamida de fórmula general (I):
1
en la que:
- n es 1, 2, ó 3;
- R^{a} es un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
- cada sustituyente X se elige, independientemente de los demás, para que sea un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{6} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{6};
- A es un carbociclo no aromático de 3, 4, 5, 6 o 7 elementos;
- R^{1} y R^{2} se eligen independientemente uno del otro para que sean un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carboxi, un grupo carbamoílo, un grupo N-hidroxicarbamoílo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxi-imino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un alquilo C_{1}-C_{6}, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alquinilo C_{2}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-amino, un dialquil C_{1}-C_{6}-amino, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfanilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfanilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenil C_{2}-C_{6}-oxi, un halogenoalquenil C_{2}-C_{6}-oxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquinil C_{3}-C_{6}-oxi, un halogenoalquinil C_{3}-C_{6}-oxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6-alquil-carbamoílo, un dialquil C1-C6-carbamoílo, un N-alquil C1-C6-oxicarbomoílo, un alcoxi C1-C6-carbamoílo, un N-alquil C_{1}-C_{6}-alcoxi C1-C6-carbamoílo, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-carboniloxi, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilamino, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-aminocarboniloxi, un dialquil C_{1}-C_{6}-aminocarboniloxi, un alquil C_{1}-C_{6}-oxicarboniloxi, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfenilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfenilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un bencilo, un benciloxi, un bencilsulfanilo, un bencilsulfinilo, un bencilsulfonilo, un bencilamino, un fenoxi, un fenilsulfanilo, un fenilsulfinilo, un fenilsulfonilo, un fenilamino, un fenilcarbonilamino, un grupo 2,6-diclorofenil-carbonilamino o un grupo fenilo,
- R^{3} se selecciona de modo que sea un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo hidroxi, un alquilo C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alquinilo C_{2}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, un cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un dialquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un cicloalquilo C_{3}-C_{7}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{7} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquil C_{3}-C_{7}-alquilo C_{1}-C_{6}, un bencil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un alcoxi C_{1-C6}-alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un alquil C_{1-C6}-sulfonilo o un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y
- Het representa un heterociclo de 5, 6 o 7 elementos, no condensado, opcionalmente sustituido con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes, estando Het unido por un átomo de carbono;
así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos.
En el contexto de la presente invención:
- halógeno significa flúor, bromo, cloro o yodo.
- Carboxi significa -C(=O)OH; carbonilo significa -C(=O)-; carbamoílo significa -C(=O)NH_{2}; N-hidroxicarbamoílo significa -C(=O)NHOH;
- un grupo alquilo, un grupo alquenilo y un grupo alquinilo, así como los restos que contienen estos términos, pueden ser lineales o ramificados.
En el contexto de la presente invención, debe también entenderse que en el caso de radicales amino disustituidos y carbamoílo disustituidos, los dos sustituyentes pueden formar junto con el átomo de nitrógeno que los sustenta un anillo heterocíclico saturado que contiene de 3 a 7 átomos.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención puede existir en una o más formas de isómeros ópticos o quirales, dependiendo del número de centros asimétricos en el compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros ópticos y a sus mezclas racémicas o escalémicas (el término escalémica indica una mezcla de enantiómeros en diferentes proporciones), y a las mezclas de todos los posibles estereoisómeros, en todas las proporciones. Pueden separarse los diaestereoisómeros y/o los isómeros ópticos de acuerdo con los métodos que son conocidos per se por cualquier experto en la materia.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención puede existir también en una o más formas de isómeros geométricos, dependiendo del número de dobles enlaces en el compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros geométricos y a todas las posibles mezclas, en todas las proporciones. Pueden separarse los isómeros geométricos de acuerdo con métodos generales, que son conocidos per se por cualquier experto en la materia.
Cualquiera de los compuestos de fórmula general (I), en la que R_{1} representa un grupo hidroxi o sulfanilo, y/o X representa un grupo hidroxi, sulfanilo o amino, puede encontrarse en su forma tautomérica resultante del cambio de posición del protón de dicho grupo hidroxi, sulfanilo o amino. Tales formas tautoméricas de dichos compuestos también forman parte de la presente invención. Hablando de forma más general, también forman parte de la presente invención todas las formas tautoméricas de compuestos de fórmula general (I), en las que R_{1} representa un grupo hidroxi o sulfanilo, y/o X representa un grupo hidroxi, sulfanilo o amino, así como las formas tautoméricas de los compuestos que pueden usarse opcionalmente como compuestos intermedios en los procedimientos de preparación, y que se definirán en la descripción de estos procedimientos.
Según la presente invención, el 2-piridilo puede estar sustituido en cualquier posición con (X)_{n} y R^{a}, en los que X, R^{a} y n son como se define anteriormente. Preferiblemente, la presente invención se refiere a derivados de N-[2-(2-piridinil)etil]carboxamida de fórmula general (I), en la que se pueden elegir las diferentes características solas o en combinación como:
- en cuanto a n, n es 1 o 2. Más preferiblemente n es 1.
- en cuanto a X, X se elige preferiblemente de modo que sea un átomo de halógeno. Más preferiblemente, X es cloro;
- en cuanto a R^{a}, R^{a} se elige preferiblemente de modo que sea -CF_{3};
- en cuanto a las posiciones en las que el 2-piridilo está sustituido, el 2-piridilo se sustituye en la posición 3 y/o 5. Más preferiblemente, el 2-piridilo se sustituye en la posición 3 con X y en la posición 5 con R^{a}.
Incluso más preferiblemente, el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 con -Cl y en la posición 5 con -CF_{3}.
Según la presente invención, es un carbociclo no aromático de 3, 4, 5, 6 o 7 elementos. Preferiblemente A es un carbociclo no aromático de 3, 5, 6 o 7 elementos; Incluso más preferentemente, A se selecciona entre ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo y cicloheptilo.
Según la presente invención, dos de los átomos de carbono del grupo cicloalquilo del compuesto de fórmula (I) se sustituyen respectivamente por R^{1} y R^{2}. Preferiblemente, la presente invención se refiere también al derivado de N-[2-(2-piridinil)cicloalquil]carboxamida de fórmula general (I) en la que R^{1} y R^{2} pueden elegirse, independientemente uno de otro, de modo que sean un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un alquilo C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene de a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfanilo, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfenilo, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilamino, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carboniloxi, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilamino o un grupo fenilo. Más preferiblemente, R^{1} y R^{2} pueden elegirse, independientemente uno de otro, de modo que sean un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilamino. Incluso más preferentemente, R^{1} y R^{2} son ambos un átomo de hidrógeno.
Según la presente invención, el átomo de nitrógeno del grupo carboxamida del compuesto de fórmula (I) está sustituido por R^{3}, estando definido R^{3} anteriormente. Preferiblemente, la presente invención también se refiere al derivado de N-[2-(2-piridinil)cicloalquil]carboxamida de fórmula general (I) en la que R^{3} puede ser seleccionado para que sea un átomo de hidrógeno o un cicloalquil C_{3}-C_{7} . Aún más preferiblemente, el cicloalquilo C_{3}-C_{7} es ciclopropilo.
Según el presente invención, "Het" del compuesto de fórmula general (I) es un heterociclo no condensado de 5, 6 o 7 elementos con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes, estando Het unido por un átomo de carbono y opcionalmente sustituido. Preferentemente, Het está sustituido en la posición orto.
Según la presente invención, "Het" en el compuesto de fórmula general (I) puede ser un heterociclo anular de cinco elementos. Ejemplos específicos de compuestos de la presente invención en los que Het es un heterociclo de cinco elementos incluyen:
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-1)
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que:
- R^{4} y R^{5} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo nitro, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
- R^{6} puede ser: un átomo de halógeno, un grupo nitro, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-2)
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que:
- R^{7} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
- R^{8} y R^{9} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser: un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
con tal de que R^{7} y R^{9} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\newpage
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-3)
\vskip1.000000\baselineskip
4
en la que:
- R^{10} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} de 1a 5 átomos de halógeno. y
- R^{11} puede ser: un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-4)
\vskip1.000000\baselineskip
5
en la que:
- R^{12} y R^{13} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{4}-tio, un alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}, o un piridilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{14} puede ser un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-5)
\vskip1.000000\baselineskip
6
en la que:
- R^{15} y R^{16} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{4}-oxi o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
- R^{17} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
con tal de que R^{16} y R^{17} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\newpage
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-6)
\vskip1.000000\baselineskip
7
en la que:
- R^{18} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1a 5 átomos de halógeno;
- R^{19} y R^{21} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
- R^{20} puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, un hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, un di(alquilo) C_{1}-C_{4}-aminosulfonilo, un alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}, o un benzoílo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4};
con tal de que R^{18} y R^{21} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-7)
\vskip1.000000\baselineskip
8
en la que:
- R^{22} puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, un hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, un dialquil C_{1}-C_{4}-aminosulfonilo, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}, o un benzoílo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{23}, R^{24} y R^{25} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser: un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alquil C_{1}-C_{4}-carbonilo;
con tal de que R^{22} y R^{25} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-8)
\vskip1.000000\baselineskip
9
en la que:
- R^{26} puede ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{27} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} de 1a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-9)
\vskip1.000000\baselineskip
10
en la que:
- R^{28} puede ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{29} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-10)
\vskip1.000000\baselineskip
11
en la que:
- R^{30} puede ser: un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquil C_{1}-C_{4}-amino un di[alquil C_{1}-C_{4}-amino, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4} y
- R^{31} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} de 1a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-11)
\vskip1.000000\baselineskip
12
en la que:
- R^{32} puede ser un átomo de hidrogeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquil C_{1}-C_{4} amino, un di-alquilo C_{1}-C_{4}-amino, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
- R^{33} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\newpage
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-12)
13
en la que:
- R^{34} puede ser: un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{4}-tio, un halógeno(alquil C_{1}-C_{4})-tio que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un grupo aminocarbonilo o un aminocarbonil-alquilo C_{1}-C_{4};
- R^{35} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C_{1}-C_{4}, un alcoxi C_{1}-C_{4} o un alquiltio C_{1}-C_{4}; y
- R^{36} puede ser un átomo de hidrógeno, un fenilo, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un alquiltio C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquiltio C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-13)
14
en la que:
- R^{37} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C_{1}-C_{4}, un halogenoalquiltio C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo o un aminocarbonilo-alquilo C_{1}-C_{4};
- R^{38} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alquiltio C_{1}-C_{4}; y
- R^{39} puede ser: un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{4})-tio-alquilo C_{1}-C_{4}, un halógeno(alquil C_{1}-C_{4})-tio-alquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un alcoxialquilo C_{1}-C_{4} o un grupo nitro;
con tal de que R^{37} y R^{38} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-14)
15
en la que:
- R^{40} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C_{1}-C_{4}, un halogenoalquiltio C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo o un aminocarbonilo-alquilo C_{1}-C_{4};
- R^{41} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un alquiltio C_{1}-C_{4} o un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
- R^{42} puede ser un átomo de hidrógeno, un fenilo, un bencilo, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{4}-tio-alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquil C_{1}-C_{4}-tio-alquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
con tal de que R^{41} y R^{42} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-15)
16
en la que:
- R^{43} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
- R^{44} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-16)
17
en la que R^{45} y R^{46} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4} o un heterociclo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4};
con tal de que R^{47} y R^{48} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-17)
18
en la que
\global\parskip0.950000\baselineskip
- R^{47} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
- R^{48} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-18)
19
en la que R^{49} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-19)
20
en la que:
- R^{50} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno. y
- R^{51} puede ser: un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-20)
21
en la que R^{52} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
Según la presente invención, "Het" en el compuesto de fórmula general (I) puede ser un heterociclo anular de seis elementos. Ejemplos específicos de compuestos de la presente invención en los que Het es un heterociclo de seis elementos incluyen:
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-21)
22
en la que:
\global\parskip1.000000\baselineskip
- R^{53} puede ser: un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{4}-tio, un halogenoalquil C_{1}-C_{4}-tio que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
- R^{54}, R^{55} y R^{56}, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{4}-tio, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o un alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-22)
\vskip1.000000\baselineskip
23 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que:
- R^{57} puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{5}-tio un alquenil C_{2}-C_{5}-tio, un halogenoalquil C_{1}-C_{4}-tio que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un feniloxi opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}, o un feniltio opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4};
- R^{58}, R^{59} y R^{60}, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{4}-tio, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, un alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo o un N-morfolino opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}, o un tienilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C_{1}-C_{4};
con tal de que R^{57} y R^{60} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-23)
\vskip1.000000\baselineskip
24 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{61}, R^{62}, R^{63} y R^{64}, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{4}-tio, un halogenoalquil C_{1}-C_{4}-tio que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o un alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;
con tal de que R^{61} y R^{64} no sean ambos un átomo de hidrógeno.
\newpage
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-24)
25
en la que:
- R^{65} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
- R^{66} puede ser: un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, un bencilo opcionalmente sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, un benciloxicarbonilo opcionalmente sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno o un heterociclilo.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-25)
26
en la que:
- R^{67} puede ser un átomo de halógeno, un grupo hidroxi, un grupo ciano, un alquilo C_{1}-C_{4}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{4}, un alquil C_{1}-C_{4}-tio, un halogenoalquil C_{1}-C_{4}-tio que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
- R^{68} puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} de 1a 5 átomos de halógeno o un bencilo.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-26)
27
en la que:
- X^{1} puede ser un átomo de azufre, -SO-, -SO_{2}- ó -CH_{2}-;
- R^{69} puede ser un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1a 5 átomos de halógeno; y
- R^{70} y R^{71} pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-27)
28 
\newpage
en la que:
- R^{72} puede ser un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1a 5 átomos de halógeno;
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-28)
\vskip1.000000\baselineskip
29
en la que:
- R^{73} puede ser un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
* Het puede representar un heterociclo de la fórmula general (Het-29)
\vskip1.000000\baselineskip
30
en la que R^{74} puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
La presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación del compuesto de fórmula general (I). Así, según un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula general (I) como se ha definido anteriormente, que comprende hacer reaccionar un derivado de la 2-piridina de fórmula general (II) o una de sus sales:
\vskip1.000000\baselineskip
31 
\vskip1.000000\baselineskip
- en el que X, n, R^{a}, R^{1}, R^{2} y A son como se definieron anteriormente;
con un derivado de ácido carboxílico de fórmula general (III)
\vskip1.000000\baselineskip
32
en la que:
- Het es como se define anteriormente; y
- L^{1} es un grupo saliente, elegido para que sea un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -OR^{75}, -OCOR^{75}, siendo R^{75} un alquilo C_{1}-C_{6}, un haloalquilo C_{1}-C_{6}, un bencilo, 4-metoxibencilo, pentafluorofenilo o un grupo de
fórmula 33;
en presencia de un catalizador y, si L^{1} es un grupo hidroxilo, en presencia de un agente de condensación.
El procedimiento según la presente invención se lleva a cabo en presencia de un catalizador. El catalizador adecuado se puede elegir para que sea: 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidroxibenzotriazol o dimetilformamida.
En caso de que L^{1} sea un grupo hidroxi, el procedimiento según la presente invención se lleva a cabo en presencia de un agente de condensación. El agente de condensación adecuado puede elegirse para que sea el haluro de ácido anterior, tal como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, óxido de tricloruro de fósforo o cloruro de tionilo; formador de anhídrido, tal como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o metanosulfonil-cloruro; carbo-di-imidas, tales como N,N'-diciclohexilcarbo-di-imida (DCC) u otros agentes condensadores habituales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N,N'-carbonil-di-imidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetraclorometano, hidrato de cloruro de 4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]triazin-2-il)-4-metilmorfolinio o bromo-tripirrolidino-fosfonio-hexafluoro-fosfato.
Cuando R^{3} es un átomo de hidrógeno, el procedimiento mencionado anteriormente para la preparación de compuesto de fórmula general (I) puede completarse opcionalmente mediante una etapa adicional según el siguiente esquema de reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
34 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que:
- R^{1}, R^{2}, A, R^{a} y n son como se definieron anteriormente;
- R^{3a} se selecciona de modo que sea un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo hidroxi, un alquilo C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alquinilo C_{2}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, un cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un dialquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un cicloalquilo C_{3}-C_{7}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{7} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquil C_{3}-C_{7}-alquilo C_{1}-C_{6}, un bencil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un alcoxi C_{1}-C_{6}-alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo o un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y
- L^{2} es un grupo saliente que se elige para que sea un átomo de halógeno, un 4-metil-fenilsulfoniloxi o un metilsulfoniloxi;
que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (Ia) con un compuesto de fórmula general (XXII) para proporcionar un compuesto de fórmula general (I).
Dependiendo de la definición de A,R^{1}, R^{2}, R^{3}, pueden prepararse derivados de aminas de fórmula general (II) por diferentes procedimientos. Un ejemplo (a) de uno de tales procedimientos puede ser cuando:
-R^{1}, R^{2},A, R^{a}, X, n son como se definieron anteriormente;
- R^{3} es un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{6}, un haloalquilo C_{1}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo C_{3}-C_{7};
entonces, el derivado de amina de fórmula general (II) puede prepararse según un procedimiento que comprende:
- una primera etapa según el esquema de reacción a-1:
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema a-1
\vskip1.000000\baselineskip
35 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que:
-R^{a},A, X y n son como se definieron anteriormente;
- R^{76} y R^{77} son un alquilo C_{1}-C_{6} o pueden formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5, 6 o 7 elementos;
-U es un grupo saliente elegido para que sea: halógeno, un sulfonato de alquilo C_{1}-C_{6} o un sulfonato de haloalquilo C_{1}-C_{6};
que comprende la arilación de un derivado de enamina de fórmula general (V) mediante un derivado de piridina de fórmula general (IV), para proporcionar un derivado de 2-(piridil)cetona de fórmula general (VIb), a una temperatura de 0ºC a 200ºC;
\vskip1.000000\baselineskip
- una segunda etapa según el esquema de reacción A-2:
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema a-2
\vskip1.000000\baselineskip
36 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que:
-R^{a},A, X y n son como se definieron anteriormente;
- R^{1} es un alquilo C_{1}-C_{6});
- W es un átomo de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfonato o un haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfonato o un 4-metil-fenilsulfonato,
que comprende la alquilación de un compuesto de fórmula general (VIa) con un reactivo de fórmula general (VII), para proporcionar un compuesto de fórmula general (VIb);
\newpage
- una tercera etapa según el esquema de reacción a-3:
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema a-3
\vskip1.000000\baselineskip
37
en el que:
- R^{a}, A, X y n son como se definieron anteriormente;
- R^{1} es un átomo de hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{6};
- R^{3} es un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{6}, un haloalquilo C_{1}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo C_{3}-C_{7};
que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (VIa) o (VIb) con una amina de fórmula R^{3}-NH_{2}, para proporcionar un derivado de imina de fórmula general (VIII);
\vskip1.000000\baselineskip
- una cuarta etapa según el esquema a-4:
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema a-4
\vskip1.000000\baselineskip
38
en el que:
-R^{a},A, X y n son como se definieron anteriormente;
- R1 es un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{6},
- R^{3} es un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{6}, un haloalquilo C_{1}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo C_{3}-C_{7};
que comprende la reducción de un derivado de imina de fórmula general (VIII) mediante hidrogenación o mediante un donante de hidruro, en el mismo recipiente o en otro, para proporcionar un derivado de amina de fórmula general (IIa) o una de sus sales.
\vskip1.000000\baselineskip
Un segundo ejemplo (b) de uno de tales procedimientos puede ser cuando:
- R^{a}, R^{2}, R^{3}, A, X y n son como se definieron anteriormente;
- R^{1} es un átomo de hidrógeno;
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
entonces, el derivado de amina de fórmula general (II) se puede preparar según un procedimiento que comprende:
- una primera etapa según el esquema de reacción b-1:
Esquema b-1
39
en el que:
- R^{a}, R^{2}, A, X y n son como se definieron anteriormente;
-U es un grupo saliente elegido para que sea: halógeno, un sulfonato de alquilo C_{1}-C_{6} o un sulfonato de haloalquilo C_{1}-C_{6};
- M es una especie metálica o metaloide;
que comprende una reacción de acoplamiento de un derivado de piridina de fórmula general (IV) con una especie vinílica de fórmula general (XI), a una temperatura de 0ºC a 200ºC, para proporcionar un compuesto de fórmula general (X);
\vskip1.000000\baselineskip
- una segunda etapa según el esquema de reacción b-2:
Esquema b-2
40
en el que R^{a}, R^{2}, A, X y n son como se definieron anteriormente;
que comprende la adición de ftalamida o una de sus sales sobre un compuesto de fórmula general (X), para proporcionar un compuesto de fórmula general (XI);
\vskip1.000000\baselineskip
- una tercera etapa según el esquema de reacción b-3:
Esquema b-3
41
en el que R^{a}, R^{2}, A, X y n son como se definieron anteriormente;
que comprende la desprotección de un compuesto de fórmula general (XI) con un hidrato de hidrazina o una sal de hidrazina, para proporcionar un derivado de amina de fórmula general (IId) o una de sus sales.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La primera etapa (etapa b-1) del procedimiento b según la presente invención se lleva a cabo en presencia de una especie vinílica de fórmula general (IX), en la que M puede ser una especie metálica o metaloide. M preferiblemente es un derivado de estaño o un derivado de boro. Más preferiblemente, M es un grupo tri-nbutilestaño.
La primera etapa (etapa b-1) del procedimiento b según la presente invención se lleva a cabo a una temperatura de 0ºC a 200ºC.
La primera etapa (etapa b-1) del procedimiento b según la presente invención puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente. Preferiblemente, el disolvente se elige para que sea: agua, un disolvente orgánico o una mezcla de ambos. Disolventes orgánicos adecuados pueden ser, por ejemplo, disolventes alifáticos, alicíclicos o aromáticos.
La primera etapa (etapa b-1) del procedimiento b según la presente invención puede también llevarse a cabo en presencia de un catalizador. Preferiblemente, el catalizador se elige para que sea una sal o complejo de paladio. Más preferiblemente, el catalizador se elige para que sea un complejo de paladio. Un catalizador de complejo de paladio adecuado puede generarse, por ejemplo, directamente en la mezcla de reacción adicionando por separado a la mezcla de reacción una sal de paladio y un ligando complejo. Ligandos adecuados pueden ser por ejemplo ligandos fosfinas o arsinas voluminosos, tales como (R)-(-)-1-[(S)-2-(diciclohexilfosfino)ferrocenil]etildiciclohexilfosfina y su correspondiente enantiómero, o una mezcla de ambos; (R)-(-)-1[(S)-2-(diciclohexilfosfino)ferrocenil]etildifenilfosfina y su enantiómero correspondiente, o una mezcla de ambos; (R)-(-)-1[(S)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]etildi-terc-butilfosfina y su enantiómero correspondiente o una mezcla de ambos o (R)-(-)-1[(S)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]etildiciclohexilfosfina y su enantiómero correspondiente o una mezcla de ambos.
La primera etapa (etapa b-1) del procedimiento b según la presente invención puede también llevarse a cabo en presencia de una base. Preferiblemente, la base se elige entre una base orgánica o inorgánica. Ejemplos adecuados de tales bases pueden ser, por ejemplo, hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, carbonatos o bicarbonatos, acetatos o aminas terciarias de metales alcalinos y alcalinotérreos.
Un tercer ejemplo C) de uno de tales procedimientos puede ser cuando:
- R^{a}, R^{1}, X, n son como se definieron anteriormente;
- R^{2} y R^{3} son un átomo de hidrógeno
- A es un anillo de ciclopropilo;
entonces, el derivado de amina de fórmula general (II) se puede preparar según un procedimiento que comprende:
- una primera etapa según el esquema de reacción c-1:
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema c-1
\vskip1.000000\baselineskip
42
en el que:
- R^{a}, R^{1}, X, n son como se definieron anteriormente;
- U es un grupo saliente elegido para que sea: halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfonato o un haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfonato;
- M es una especie metálica o metaloide;
que comprende una reacción de acoplamiento de un derivado de piridina de fórmula general (IV) con una especie vinílica de fórmula general (XII), a una temperatura de 0ºC a 200ºC, para proporcionar un compuesto de fórmula general (XIII);
\newpage
- una segunda etapa según el esquema de reacción c-2:
Esquema c-2
43
en el que:
- R^{a}, R^{1}, X, n son como se definieron anteriormente;
- R^{b} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6};
que comprende una reacción de acoplamiento de un derivado de piridina de fórmula general (XIII) con una especie vinílica de fórmula general (XIV), a una temperatura de 0ºC a 200ºC, para proporcionar un compuesto de fórmula general (XV);
\vskip1.000000\baselineskip
- una tercera etapa según el esquema de reacción c-3:
Esquema c-3
44
en el que:
- R^{a}, R^{1}, X, n son como se definieron anteriormente;
- R^{b} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6};
que comprende la reacción de amidación de un derivado de éster de fórmula general (XV) para proporcionar un compuesto de fórmula general (XVI);
\vskip1.000000\baselineskip
- una cuarta etapa según el esquema de reacción c-4:
Esquema c-4
45
en el que R^{a}, R^{1}, X y n son como se definieron anteriormente;
que comprende una reacción de transposición de un derivado de amida primaria de fórmula general (XVI) en presencia de un agente halogenante, para proporcionar la amina de fórmula general (IIc).
La primera etapa (etapa c-1) del procedimiento c según la presente invención se lleva a cabo en presencia de una especie vinílica de fórmula general (XII), en la que M puede ser una especie metálica o metaloide. M preferiblemente es un derivado de estaño o un derivado de boro. Más preferiblemente, M es un grupo tri-nbutilestaño.
La primera etapa (etapa c-1) del procedimiento c según la presente invención se lleva a cabo a una temperatura de 0ºC a 200ºC.
La primera etapa (etapa c-1) del procedimiento C según la presente invención puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente. Preferiblemente, el disolvente se elige para que sea: agua, un disolvente orgánico o una mezcla de ambos. Disolventes orgánicos adecuados pueden ser, por ejemplo, disolventes alifáticos, alicíclicos o aromáticos.
La primera etapa (etapa c-1) del procedimiento c según la presente invención puede también llevarse a cabo en presencia de un catalizador. Preferiblemente, el catalizador se elige para que sea una sal o complejo de paladio. Más preferiblemente, el catalizador se elige para que sea un complejo de paladio. Un catalizador de complejo de paladio adecuado puede generarse, por ejemplo, directamente en la mezcla de reacción adicionando por separado a la mezcla de reacción una sal de paladio y un ligando complejo. Ligandos adecuados pueden ser por ejemplo ligandos fosfinas o arsinas voluminosos, tales como (R)-(-)-1-[(S)-2-(diciclohexilfosfino)ferrocenil]etildiciclohexilfosfina y su correspondiente enantiómero, o una mezcla de ambos; (R)-(-)-1[(S)-2-(diciclohexilfosfino)ferrocenil]etildifenilfosfina y su enantiómero correspondiente, o una mezcla de ambos; (R)-(-)-1[(S)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]etildi-terc-butilfosfina y su enantiómero correspondiente o una mezcla de ambos o (R)-(-)-1[(S)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]etildiciclohexilfosfina y su enantiómero correspondiente o una mezcla de ambos.
La primera etapa (etapa c-1) del procedimiento c según la presente invención puede también llevarse a cabo en presencia de una base. Preferiblemente, la base se elige entre una base orgánica o inorgánica. Ejemplos adecuados de tales bases pueden ser, por ejemplo, hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, carbonatos o bicarbonatos, acetatos o aminas terciarias de metales alcalinos y alcalinotérreos.
Los compuestos según la presente invención pueden prepararse según los procedimientos anteriormente descritos. Debe entenderse sin embargo que, en base a su conocimiento general y a las publicaciones disponibles, el experto en la materia será capaz de adaptar estos procedimientos a las características de cada uno de los compuestos que se desea sintetizar.
El compuesto de fórmula general (II) utilizado como compuesto intermedio para la preparación del compuesto de fórmula general (I) es nuevo. Así, la presente invención también se refiere a un compuesto intermedio nuevo útil para la preparación del compuesto de fórmula general (I). Así,según la presente invención, se proporciona un compuesto de fórmula general (II):
\vskip1.000000\baselineskip
46 
\vskip1.000000\baselineskip
- en el que X, n, R^{a}, R^{1}, R^{2} yA son como se definieron anteriormente.
La presente invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un material activo de fórmula general (I). Así, conforme a la presente invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula general (I), como se define anteriormente, y un soporte, vehículo o carga aceptable desde el punto de vista agrícola.
En la presente memoria descriptiva, el término "soporte" se refiere a un material orgánico o inorgánico, natural o sintético, con en que se combina el material activo para hacerlo más fácilmente aplicable, fundamentalmente sobre las partes de la planta. Así, este soporte es generalmente inerte y debería ser aceptable desde el punto de vista agrícola. El soporte puede ser un sólido o un líquido. Los ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden utilizar mezclas de tales soportes.
La composición también puede comprender componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender también un tensioactivo. El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente dispersante o un agente humectante, de tipo iónico o no iónico o una mezcla de estos tensioactivos. Se puede hacer mención, por ejemplo, a sales de poli(ácido acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o ácidos grasos o aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres del ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres de ácidos grasos de polioles y derivados de los compuestos descritos anteriormente que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo es por lo general esencial cuando el material activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua y cuando el agente vector para la aplicación es agua. Con preferencia, el contenido en tensioactivo puede estar comprendido entre el 5% y el 40% en peso de la composición.
Opcionalmente, también pueden incluirse otros componentes, por ejemplo, coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, estabilizantes y agentes secuestrantes. Más generalmente, los materiales activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido, que se adapte a las técnicas convencionales de formulación.
En general, la composición conforme a la invención puede contener del 0,05 al 99% (en peso) de material activo, preferiblemente, del 10 al 70% en peso.
Las composiciones según la presente invención se pueden usar en diversas formas como difusor de aerosol, suspensión en cápsula, concentrado de nebulización en frío, polvo, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, gránulo encapsulado, gránulo fino, concentrado autosuspensible para tratamiento de semillas, gas (a presión), producto generador de gas, gránulos, concentrado de nebulización en caliente, macrogránulos, microgránulos, polvo dispersable en aceite, concentrado autosuspensible miscible con aceite, líquido miscible con aceite, pasta, varilla vegetal, polvo para tratamiento en seco de semillas, semillas recubiertas con un plaguicida, concentrado soluble, polvo soluble, disolución para tratamiento de semillas, concentrado en suspensión Concentrado autosuspensible), líquido de volumen ultra bajo (ulv), suspensión de volumen ultra bajo (ulv), gránulos o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento de lodos, gránulos o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para tratamiento de semillas y polvo humectable.
Estas composiciones incluyen no sólo composiciones listas para ser aplicadas a la planta o semilla que se tenga que tratar por medio de un dispositivo adecuado, tal como un dispositivo pulverizador o de aplicación de polvo fino, sino también las composiciones concentradas comerciales que han de diluirse antes de la aplicación al cultivo.
Los compuestos de la invención pueden mezclarse también con uno o más insecticidas, fungicidas, bactericidas, feromonas o acaricidas atrayentes u otros compuestos con actividad biológica. Las mezclas así obtenidas tienen un espectro de actividad más amplio. Las mezclas con otros fungicidas son particularmente ventajosas.
Las composiciones fungicidas de la presente invención se pueden usar para combatir de forma curativa o preventiva los hongos fitopatógenos de los cultivos. Así, según otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para combatir de forma curativa o preventiva los hongos fitopatógenos de cultivos, caracterizado porque se aplica una composición fungicida como se ha descrito anteriormente en la presente memoria a la semilla, a la planta y/o al fruto de la planta o al suelo en el que crece o en el que se desea que crezca la planta.
La composición tal como la que se usa contra hongos fitopatógenos de los cultivos comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un material activo de fórmula general (I).
La expresión "cantidad eficaz y no fitotóxica" se refiere a una cantidad de composición según la invención que es suficiente para combatir o destruir los hongos presentes o que pueden aparecer en los cultivos, y que no conlleva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para dichos cultivos. Dicha cantidad puede variar en un amplio intervalo dependiendo del hongo que se va a combatir, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida según la invención.
Esta cantidad se puede determinar por ensayos sistemáticos en campo, que están dentro de las capacidades de un experto en la materia.
El método de tratamiento según la presente invención es útil para tratar material de propagación como tubérculos o rizomas, pero también semillas, plantas de semillero o plantas de semillero trasplantadas y plantas o plantas que se trasplantan. Este procedimiento de tratamiento también puede ser útil para tratar raíces. El procedimiento de tratamiento conforme a la presente invención también puede se útil para tratar las partes aéreas de la planta tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, flores y frutos de la planta en cuestión.
Entre las plantas que se pueden proteger por el método según la invención, se pueden mencionar el algodón; lino; vid; cultivos frutales tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutos con pepitas tales como manzanas y peras, pero también frutos con hueso tales como albaricoques, almendras y melocotones), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo, bananos y plátanos), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp. y Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); cultivos de leguminosas tales como Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo, lechugas), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por ejemplo, judías), Rosaceae sp. (por ejemplo, fresas); grandes cultivos, tales como Graminae sp. (por ejemplo, maíz, cereales como el trigo, arroz, cebada y tritical), Asteraceae sp. (por ejemplo, girasol), Cruciferae sp. (por ejemplo, colza), Papilionaceae sp. (por ejemplo, soja), Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas) y Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, remolacha); cultivos hortícolas y arbóreos; así como los homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.
Entre las plantas y las posibles enfermedades de estas plantas protegidas por el procedimiento según la presente invención, deben mencionarse:
- trigo, en lo que se refiere a la lucha contra las siguientes enfermedades de las semillas: fusariosis (Microdochium nivale y Fusarium roseum), carbón cubierto del trigo (Tilletia caries, Tilletia controversa o Tilletia indica), septoriosis (Septoria nodorum) y carbón desnudo;
- trigo, en lo que se refiere a la lucha contra las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: mancha ocular del cereal (Tapesia yallundae, Tapesia acuiformis), mal del pie (Gaeumannomyces graminis), tizón del pie (F. culmorum, F. graminearum), manchas negras (Rhizoctonia cerealis), oídio (Erysiphe graminis forma species tritici), royas (Puccinia striiformis y Puccinia recondita) y septoriosis (Septoria tritici y Septoria nodorum);
- trigo y cebada, en lo que se refiere a la lucha contra enfermedades bacterianas y víricas, por ejemplo mosaico amarillo de la cebada;
- cebada, en lo que se refiere a la lucha contra las siguientes enfermedades de las semillas: manchas reticulares (Pyrenophora graminea, Pyrenophora teres y Cochliobolus sativus), carbón desnudo (Ustilago nuda) y fusaria (Microdochium nivale y Fusarium roseum);
- cebada, en lo que se refiere a la lucha contra las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: mancha ocular del cereal (Tapesia yallundae), manchas reticulares (Pyrenophora teres y Cochliobolus sativus), oídio (Erysiphe graminis forma species hordei), roya enana (Puccinia hordei) y escaldadura de la cebada (Rhynchosporium secalis);
- patata, en lo referente a la lucha contra enfermedades de los tubérculos (en particular Helminthosporium solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani, Fusarium solani) y mildiu (Phytopthora infestans) y ciertos virus (virus Y);
- patata, en lo que se refiere a la lucha contra las siguientes enfermedades de las hojas: tizón temprano (Alternaria solani), mildiu (Phytophthora infestans);
- algodón, en lo que se refiere a la lucha contra las siguientes enfermedades de plantas jóvenes obtenidas de semillas: caída de almáciga y podredumbre basal (Rhizoctonia solani, Fusarium oxysporum) y podredumbre negra de la raíz (Thielaviopsis basicola);
- cultivos productores de proteínas, por ejemplo guisantes, en lo referente a la lucha contra las siguientes enfermedades de las semillas: antracnosis (Ascochyta pisi, Mycosphaerella pinodes), fusariosis (Fusarium oxysporum), moho gris (Botrytis cinerea) y mildiu (Peronospora pisi);
- cultivos productores de aceite, por ejemplo, colza, en lo que se refiere a la lucha contra las siguientes enfermedades de las semillas: Phoma lingam, Alternaria brassicae y Sclerotinia sclerotiorum;
- maíz, en lo que se refiere a la lucha contra las enfermedades de las semillas: (Rhizopus sp., Penicillium sp., Trichoderma sp., Aspergillus sp., y Gibberella fujikuroi);
- linaza, en lo que se refiere a la lucha contra las enfermedades de las semillas: Alternaria linicola;
- árboles forestales, en lo que se refiere a la lucha contra la caída de almáciga (Fusarium oxysporum, Rhizoctonia solani);
- arroz, en lo referente a combatir las siguientes enfermedades de las partes aéreas: Bruzzone parasitario (Magnaporthe grisea), manchas de los bordes de las vainas (Rhizoctonia solani);
- cultivos de leguminosas, en lo referente a combatir las siguientes enfermedades de las semillas o de brotes que salen de las semillas: caída de almáciga y podredumbre basal (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum, Rhizoctonia solani, Pythium sp.);
- cultivos leguminosos, en lo referente a la lucha contra las siguientes enfermedades de las partes aéreas: moho gris (Botrytis sp.), oídios (en particular Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea y Leveillula taurica), fusaria (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum), manchas de las hojas (Cladosporium sp.), alternaria (Alternaria sp.), antracnosis (Colletotrichum sp.), septoriosis (Septoria sp.), manchas negras (Rhizoctonia solani) y mildiu (por ejemplo, Bremia lactucae, Peronospora sp., Pseudoperonospora sp., Phytophthora sp. );
- árboles frutales, en lo referente a enfermedades de las partes aéreas: enfermedades por monilia (Monilia fructigenae, M. laxa), roña (Venturia inaequalis) y oídio (Podosphaera leucotricha);
- vid, en lo referente a enfermedades de las hojas: en particular moho gris (Botrytis cinerea), oídio (Uncinula necator), roña negra (Guignardia biwelli) y mildiu (Plasmopara vitícola);
- remolacha, en lo referente a combatir las siguientes enfermedades de las partes aéreas: tizón (Cercospora beticola), oídio (Erysiphe beticola), manchas de las hojas (Ramularia beticola).
La composición fungicida según la presente invención también se puede usar contra enfermedades micóticas que pueden desarrollarse sobre la madera o en el interior de la misma. La terminología "madera" se refiere a todos los tipos de especies de madera y a todos los tipos de trabajos de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo, madera maciza, madera de alta densidad, madera laminada y contrachapado. El procedimiento para tratar la madera según la invención comprende fundamentalmente ponerla en contacto con uno o más compuestos de la presente invención, o una composición según la invención; esto incluye por ejemplo, la aplicación directa, la pulverización, la inmersión, la inyección o cualquier otro medio adecuado.
La dosis de material activo aplicada normalmente en el tratamiento según la presente invención se encuentra general y ventajosamente entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente, entre 50 y 300 g/ha para aplicaciones en tratamiento de las hojas. La dosis de sustancia activa aplicada está general y ventajosamente entre 2 y 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente entre 3 y 150 g por 100 kg de semillas en el caso del tratamiento de semillas. Se sobreentiende claramente que las dosis indicadas antes se dan como ejemplos ilustrativos de la invención. Un experto en la técnica sabrá cómo adaptar la dosis de aplicación según la naturaleza del cultivo a tratar.
La composición fungicida según la presente invención también se puede usar en el tratamiento de organismos modificados genéticamente con los compuestos según la invención o las composiciones agroquímicas según la invención. Las plantas modificadas genéticamente son plantas en cuyo genoma se ha integrado de forma estable un gen heterólogo que codifica una proteína de interés. La expresión "gen heterólogo que codifica una proteína de interés" significa básicamente genes que aportan a la planta transformada nuevas propiedades agrónomas, o genes para mejorar la calidad agrónoma de la planta transformada.
La composición según la presente invención se puede usar también para la preparación de una composición útil para tratar de forma curativa o preventiva enfermedades fúngicas en humanos y animales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, enfermedades por Trichophyton y candidiasis o enfermedades causadas por Aspergillus spp., por ejemplo Aspergillus fumigatus.
Los aspectos de la presente invención se ilustrarán a continuación con referencia a las siguientes tablas de compuestos y ejemplos. Las siguientes Tablas A a V ilustran de manera no limitativa ejemplos de compuestos fungicidas según la presente invención. En los siguientes ejemplos, M+1 (o M-1) se refiere al pico molecular iónico, más o menos 1 u.m.a. (unidad de masa atómica) respectivamente, tal como se observa en espectroscopia de masas.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA A
47
TABLA B 
\vskip1.000000\baselineskip
48 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA C 
\vskip1.000000\baselineskip
49
TABLA D 
\vskip1.000000\baselineskip
50 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA E 
\vskip1.000000\baselineskip
51
TABLA F 
\vskip1.000000\baselineskip
52 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA G
53
Ejemplos de procedimientos de preparación del compuesto de fórmula general (I) Preparación de 2-cloro-N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]trans-ciclohexil}-nicotinamida y 2-cloro-N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]cis-ciclohexil}-nicotinamida (Compuesto A-1 y A-2)
Se agitan 0,18 mg de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-piridinil]ciclohexanamina (0,00065 moles), 0,11 ml de trietilamina, 113 mg (0,00065 moles) de cloruro de 2-cloronicotinoílo en 2 ml de diclorometano a temperatura ambiente durante toda la noche.
Se concentra la mezcla de reacción a sequedad y se purifica sobre sílice para dar 0,102 g de 2-cloro-N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]-trans-ciclohexil}nicotinamida (38%) (espectro de masas: [M+1] = 418); y 87 mg de 2-cloro-N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]-cis-ciclohexil}nicotinamida (32%) (espectro de masas: [M+1] = 418).
Preparación de la N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]cicloheptil}-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida Compuesto E-2)
Se agitan en 3 ml de metanol a temperatura ambiente durante la noche 77 mg de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]cicloheptanamina (0,0003 moles), 58 mg de ácido 1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxílico (0,0003 moles), 0,83 g de cloruro de 4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]triazin-2-il)-4-metilmorfolinio hidratado (0,0003 moles).
Se concentra la mezcla de reacción a sequedad y se purifica en HPLC en fase inversa para dar 7 mg de N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]-cicloheptil}-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida (5%).
Espectro de masas: [M+1] = 469.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de procedimientos para la preparación del compuesto intermedio de fórmula general (II) Preparación de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]ciclohexanona
10 g (0,05 moles) de 3-cloro-2-fluoro-5-(trifluorometil)piridina y 15,8 g de 1-(1-ciclohexen-1-il)pirrolidina (0,105 moles) puros se agitan conjuntamente a 100ºC durante 12 h y 3 días a temperatura ambiente.
La mezcla de reacción se enfría con 100 ml de ácido sulfúrico 1 M. El precipitado que se forma se filtra, se enjuaga con agua y se seca con aire para dar 10,05 g de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]ciclohexanona (72%).
Espectro de masas: [M+1] = 278.
Síntesis de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]
Se diluyen 5,0 g (0,018 moles) de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]ciclohexanona en 25 ml de metanol. Se añaden entonces consecutivamente 4 g de tamices moleculares de 4 \ring{A}, 13,85 g (0,18 moles) de acetato de amonio y 1,09 g (0,018 moles) de cianoborohidruro de sodio. Después de 24 h de reacción a temperatura ambiente, el medio se filtra, se concentra a sequedad y se añaden 30 ml de hidróxido de sodio acuoso al 20%.
La fase acuosa se extrae tres veces con 100 ml de éter dietílico. Se seca la fase orgánica sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra.
El material en bruto se purifica sobre sílice para dar 2,95 g de la 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]ciclohexanamina deseada (32%).
Espectro de masas: [M+1] = 279.
Síntesis de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]
10,07 g (0,05 mol) de 3-cloro-2-fluoro-5-(trifluorometil)piridina y 5,96 g de 4-(1-ciclohepten-1-il)morfolina (0,015 mol) se agitan puros conjuntamente a 120ºC durante 3 h. La mezcla de reacción se enfría con 200 ml de ácido sulfúrico al 5%.
La fase acuosa se extrae cuatro veces con 100 ml de éter dietílico. La fase orgánica se seca sobre sulfato magnésico, se concentra para dar 2,53 g de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]cicloheptanona (58%).
Espectro de masas: [M+1] = 292.
Síntesis de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]
Se diluyen 2,5 g (0,0086 moles) de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]cicloheptanona en 25 ml de metanol. Se añaden entonces consecutivamente 2 g de tamices moleculares de 4 \ring{A}, 6,62 g (0,086 moles) de acetato de amonio y 1,14 g (0,017 moles) de cianoborohidruro de sodio. Después de 24 h de reacción a temperatura ambiente, el medio se filtra, se concentra a sequedad y se añaden 20 ml de hidróxido de sodio acuoso al 20%. Se añaden 100 ml de acetato de etilo y se separan las fases.
La fase acuosa se extrae dos veces con 50 ml de acetato de etilo. La fase orgánica se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra para dar 2,20 g de 2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]cicloheptanamina (88%) deseada.
Espectro de masas: [M+1] = 293.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de la actividad biológica del compuesto de fórmula general (I) Ejemplo A Ensayo in vivo sobre Alternaria brassicae (mancha de las hojas de las crucíferas)
El ingrediente activo ensayado se prepara mediante homogeneización de Potter en una formulación del tipo suspensión concentrada a 100 g/l. Esta suspensión se diluye a continuación con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de rábanos (variedad Pernot), en semilleros, sembradas en un sustrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas entre 18 y 20ºC, se tratan en el estadio de cotiledón pulverizándolas con la suspensión acuosa descrita anteriormente.
Las plantas, usadas como referencias, se tratan con una disolución acuosa que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminaron pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaria brassicae (40.000 esporas por cm^{3}). Las esporas se recogen de un cultivo de 12 a 13 días.
Las plantas de rábano contaminadas se incuban durante 6 a 7 días a aproximadamente 18ºC, en una atmósfera húmeda.
La clasificación se llevó a cabo 6 a 7 días después de la contaminación, comparando con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa buena protección (al menos 50%) o total a una dosis de 330 ppm con los siguientes compuestos: A-1, A-2, B-1, B-2, C-1, E-1 y F-1.
Ejemplo B Ensayo in vivo sobre Pyrenophora teres (manchas reticulares de la cebada)
El ingrediente activo ensayado se prepara mediante homogeneización de Potter en una formulación del tipo suspensión concentrada a 100 g/l. Esta suspensión se diluye a continuación con agua para obtener la concentración deseada de material activo.
Las plantas de cebada (variedad Express), en semilleros, sembradas en un sustrato 50/50 de turba-puzolana y mantenidas a 12ºC, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm), pulverizándolas con la suspensión acuosa descrita anteriormente. Las plantas, usadas como referencias, se tratan con una disolución acuosa que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres (12.000 esporas por ml). Las esporas se obtienen de un cultivo de 12 días. Las plantas de cebada contaminadas se incuban durante 24 horas a aproximadamente 20ºC y humedad relativa de 100% y a continuación durante 12 días a humedad relativa de 80%.
La clasificación se lleva a cabo 12 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de referencia.
En estas condiciones, se observa buena protección (al menos 50%) o total a una dosis de 330 ppm con los siguientes compuestos: A-1, A-2, B-1, B-2, B-3, C-1, D-1, E-1, F-1 y G-1.

Claims (20)

1. Un compuesto de fórmula general (I):
54
en la que:
- n es 1, 2, ó 3;
- R^{a} es un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
- cada sustituyente X se elige, independientemente de los otros, para que sea un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C_{1}-C_{6} o un halogenoalquilo C_{1}-C_{6};
- A es un carbociclo no aromático de 3, 4, 5, 6 o 7 elementos;
- R^{1} y R^{2} se eligen independientemente uno del otro para que sean un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carboxi, un grupo carbamoílo, un grupo N-hidroxicarbamoílo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxi-imino)-alquilo C1-C_{6}, un alquilo C_{1}-C6, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alquinilo C_{2}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-amino, un dialquil C_{1}-C_{6}-amino, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfanilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfanilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenil C2-C_{6}-oxi, un halogenoalquenil C_{2}-C_{6}-oxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquinil C_{3}-C_{6}-oxi, un halogenoalquinil C_{3}-C_{6}-oxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{6}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C6alquil-carbamoilo, un dialquil C1-C6-carbamoílo, un N-alquil C1-C6-oxicarbomoílo, un alcoxi C1-C6-carbamoílo, un N-alquil C_{1}-C_{6}-alcoxi C1-C6-carbamoílo, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-carboniloxi, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilamino, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-aminocarboniloxi, un dialquil C_{1}-C_{6}-aminocarboniloxi, un alquil C_{1}-C_{6}-oxicarboniloxi, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfenilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfenilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un bencilo, un benciloxi, un bencilsulfanilo, un bencilsulfinilo, un bencilsulfonilo, un bencilamino, un fenoxi, un fenilsulfanilo, un fenilsulfinilo, un fenilsulfonilo, un fenilamino, un fenilcarbonilamino, un grupo 2,6-diclorofenil-carbonilamino o un grupo fenilo,
- R^{3} se selecciona de modo que sea un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo hidroxi, un alquilo C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alquinilo C_{2}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, un cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un dialquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un cicloalquilo C_{3}-C_{7}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{7} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquil C_{3}-C_{7}-alquilo C_{1}-C_{6}, un bencil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un alcoxi C_{1}-C_{6}-alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo o un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y
- Het representa un heterociclo de 5, 6 o 7 elementos, no condensado, opcionalmente sustituido con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes, estando Het unido por un átomo de carbono;
así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos.
2. Un compuesto según la reivindicación 1, caracterizado porque n es 1 ó 2.
3. Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque X es un átomo de halógeno.
4. Un compuesto según la reivindicación 3, caracterizado porque X es cloro.
5. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R^{a} es -CF_{3}.
6. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 y/o 5.
7. Un compuesto según la reivindicación 6, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido con X en la posición 3 y con R^{a} en la posición 5.
8. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido con -Cl en la posición 3 y con -CF_{3} en la posición 5.
9. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque A se selecciona de ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo y cicloheptilo.
10. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque R^{1} y R^{2} se eligen, independientemente uno de otro, para que sean: un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un alquilo C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C1-C_{6} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfanilo, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfenilo, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilamino, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carboniloxi, un alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilamino o un grupo fenilo.
11. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque ambos R^{1} y R^{2} son un átomo de hidrógeno.
12. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque R^{3} se selecciona para que sea un átomo de hidrógeno o un cicloalquilo (C_{3}-C_{7}).
13. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque Het está sustituido en posición orto.
14. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque Het es un heterociclo anular de cinco elementos.
15. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque Het es un heterociclo anular de seis elementos.
16. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula general (I) como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, que comprende hacer reaccionar un derivado de la 2-piridina de fórmula general (II) o una de sus sales:
\vskip1.000000\baselineskip
55 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que X, n, R^{a}, R^{1}, R^{2} yA son como se definieron en la reivindicación 1;
con un derivado de ácido carboxílico de fórmula general (III):
\vskip1.000000\baselineskip
56 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que:
- Het es como se definió en la reivindicación 1; y
- L^{1} es un grupo saliente, elegido para que sea un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -OR^{75}, -OCOR^{75}, siendo R^{75} un alquilo C_{1}-C_{6}, un haloalquilo C_{1}-C_{6}, un bencilo, 4-metoxibencilo, pentafluorofenilo o un grupo de
fórmula 57;
en presencia de un catalizador y, si L^{1} es un grupo hidroxilo, en presencia de un agente de condensación.
17. Un procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque R^{3} es un átomo de hidrógeno y porque el procedimiento se completa con una etapa adicional según el siguiente esquema de reacción:
58
en el que:
- R^{1}, R^{2}, A, R^{a}, X, n y Het son como se definieron en la reivindicación 1;
- R^{3a} se selecciona de modo que sea un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo hidroxi, un alquilo C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{6}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C_{2}-C_{6}, un alquinilo C_{2}-C_{6}, un alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, un cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un dialquil C_{1}-C_{6}-aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un cicloalquilo C_{3}-C_{7}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{7} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquil C_{3}-C_{7}-alquilo C_{1}-C_{6}, un bencil C_{1}-C_{6}-oxicarbonilo, un alcoxi C_{1}-C_{6}-alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, un alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo o un halogenoalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y
- L^{2} es un grupo saliente que se elige para que sea un átomo de halógeno, un 4-metil-fenilsulfoniloxi o un metilsulfoniloxi;
que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (Ia) con un compuesto de fórmula general (XXII) para proporcionar un compuesto de fórmula general (I).
18. Un compuesto de fórmula general (II):
59
en el que X, n, R^{a}, R^{1}, R^{2} yA son como se definieron en la reivindicación 1.
19. Una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y un soporte aceptable desde el punto de vista agrícola.
20. Un método para combatir de forma preventiva o curativa los hongos fitopatógenos de cultivos, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz y no fitotóxica de una composición según la reivindicación 19 a las semillas de la planta o a las hojas de la planta y/o a los frutos de las plantas o al suelo en el que están creciendo las plantas o en el que se desea que crezcan.
ES05742091T 2004-04-26 2005-04-25 Derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida utiles como fungicidas. Expired - Lifetime ES2300019T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04356057 2004-04-26
EP04356057 2004-04-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2300019T3 true ES2300019T3 (es) 2008-06-01

Family

ID=34931749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05742091T Expired - Lifetime ES2300019T3 (es) 2004-04-26 2005-04-25 Derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida utiles como fungicidas.

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7687067B2 (es)
EP (1) EP1740544B1 (es)
JP (1) JP4774043B2 (es)
KR (1) KR101276929B1 (es)
CN (1) CN1946695B (es)
AT (1) ATE373643T1 (es)
BR (1) BRPI0508738B1 (es)
CA (1) CA2560373C (es)
DE (1) DE602005002553T2 (es)
DK (1) DK1740544T3 (es)
ES (1) ES2300019T3 (es)
IL (1) IL178771A (es)
IN (1) IN2012DN02609A (es)
MX (1) MXPA06012159A (es)
PL (1) PL1740544T3 (es)
PT (1) PT1740544E (es)
WO (1) WO2005103006A1 (es)
ZA (1) ZA200608359B (es)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE499360T1 (de) * 2005-05-18 2011-03-15 Bayer Cropscience Ag Neue 2-pyridinylcycloalkylcarboxamid-derivate als fungizide
EP1885698A1 (en) * 2005-05-18 2008-02-13 Bayer CropScience S.A. 2-pyridinylcycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
DE602007003343D1 (de) * 2006-05-18 2009-12-31 Syngenta Ltd Neue mikrobiozide
AU2008218130B2 (en) * 2007-02-20 2011-04-28 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Fluorine-containing pyrazolecarbonitrile derivative and method for producing the same, and fluorine-containing pyrazolecarboxylic acid derivative obtained by using the fluorine-containing pyrazolecarbonitrile derivative and method for producing the same
JP5728735B2 (ja) * 2009-02-17 2015-06-03 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺菌性ｎ−（フェニルシクロアルキル）カルボキサミド、ｎ−（ベンジルシクロアルキル）カルボキサミド及びチオカルボキサミド誘導体
EP2289880A1 (en) * 2009-07-08 2011-03-02 Bayer CropScience AG 2-Pyridinylcyclopropylbenzamide fungicides
BR112012030580B1 (pt) 2010-06-03 2018-06-05 Bayer Cropscience Ag Composto, composição fungicida e método para controlar fungos fitopatogênicos de culturas
US8653003B2 (en) 2011-01-05 2014-02-18 Syngenta Participations Ag Pyrazol-4-yl carboxamide derivatives as microbiocides
JP2015501326A (ja) 2011-11-02 2015-01-15 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 殺線虫活性を有する化合物
EP2606728A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
US20140256728A1 (en) 2011-11-02 2014-09-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Compounds with nematicidal activity
EP2606727A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
EP2589294A1 (en) 2011-11-02 2013-05-08 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
EP2589292A1 (en) 2011-11-02 2013-05-08 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
EP2644595A1 (en) 2012-03-26 2013-10-02 Syngenta Participations AG. N-Cyclylamides as nematicides
JP6530388B2 (ja) 2013-07-08 2019-06-12 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺線虫剤として使用される４員環カルボキサミド
WO2015040141A1 (en) 2013-09-23 2015-03-26 Syngenta Participations Ag Cyclobutylcarboxamides as nematicides
UY35772A (es) 2013-10-14 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos plaguicidas
EP3283476B1 (en) 2015-04-13 2019-08-14 Bayer Cropscience AG N-cycloalkyl-n-(biheterocyclyethylene)-(thio)carboxamide derivatives
WO2018114657A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Syngenta Participations Ag N-cyclobutyl-thiazol-5-carboxamides with nematicidal activity

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI86418C (fi) * 1986-05-02 1992-08-25 Stauffer Chemical Co Fungicidiska pyridylcyklopropankarboxamider.
EP0314427A3 (en) * 1987-10-29 1990-08-01 Ici Americas Inc. Fungicidal pyridyl amides
JPH0892223A (ja) * 1994-09-27 1996-04-09 Mitsui Toatsu Chem Inc ヘテロ環置換アニリン誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JPH09132567A (ja) * 1995-11-08 1997-05-20 Mitsui Toatsu Chem Inc ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP3844533B2 (ja) * 1995-12-15 2006-11-15 日本曹達株式会社 ２，６−ジクロロイソニコチン酸フェネチルアミド誘導体及び植物病害防除剤
DE19629826A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag 1,3-Dimethyl-5-fluor-pyrazol-4-carboxamide
DE19629825A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Dihydrofuran-carboxamide
CA2353627C (en) * 1998-11-04 2010-10-26 Keiichi Imamura Picolinamide derivative and harmful organism control agent comprising said picolinamide derivative as active component
EP1204323B1 (en) 1999-08-18 2004-07-14 Aventis CropScience GmbH Fungicides
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds
EP1322614A2 (en) * 2000-09-18 2003-07-02 E. I. du Pont de Nemours and Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
DE10204391A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Difluormethylthiazolylcarboxanilide
DE10218231A1 (de) * 2002-04-24 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Methylthiophencarboxanilide
DE10222886A1 (de) * 2002-05-23 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Oxathiincarboxamide
DE10222884A1 (de) * 2002-05-23 2003-12-04 Bayer Cropscience Ag Furancarboxamide

Also Published As

Publication number Publication date
CA2560373C (en) 2014-01-28
JP2007534720A (ja) 2007-11-29
JP4774043B2 (ja) 2011-09-14
CN1946695A (zh) 2007-04-11
US20070232655A1 (en) 2007-10-04
CN1946695B (zh) 2012-04-04
US7687067B2 (en) 2010-03-30
BRPI0508738B1 (pt) 2015-01-06
PT1740544E (pt) 2007-11-06
IN2012DN02609A (es) 2015-09-04
KR20070008704A (ko) 2007-01-17
DE602005002553T2 (de) 2008-06-12
ZA200608359B (en) 2008-06-25
CA2560373A1 (en) 2005-11-03
ATE373643T1 (de) 2007-10-15
EP1740544A1 (en) 2007-01-10
PL1740544T3 (pl) 2007-11-30
KR101276929B1 (ko) 2013-06-19
IL178771A (en) 2011-10-31
EP1740544B1 (en) 2007-09-19
BRPI0508738A (pt) 2007-08-14
DE602005002553D1 (en) 2007-10-31
DK1740544T3 (da) 2007-11-05
MXPA06012159A (es) 2007-01-31
IL178771A0 (en) 2007-02-11
WO2005103006A1 (en) 2005-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2300019T3 (es) Derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida utiles como fungicidas.
ES2547717T3 (es) Derivados de 2-piridiniletilbenzamida
ES2457750T3 (es) Derivados de 2-piridiniletilcarboxamida y su uso como fungicidas
ES2529569T3 (es) Compuestos de N-[2-(2-piridinil)etil]benzamida y su uso como fungicidas
DK1720865T3 (en) 2-PYRIDINYLETHYL CARBOXAMIDE DERIVATIVES AND THEIR USE AS FUNGICIDES
US7524968B2 (en) 2-pyridinylcycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
MXPA06009828A (es) Derivados de 2-piridiniletilcarboxamida y su uso como fungicidas