ES2390050T3 - Procedimiento para producir ácido dicarboxílico - Google Patents
Procedimiento para producir ácido dicarboxílico Download PDFInfo
- Publication number
- ES2390050T3 ES2390050T3 ES03700547T ES03700547T ES2390050T3 ES 2390050 T3 ES2390050 T3 ES 2390050T3 ES 03700547 T ES03700547 T ES 03700547T ES 03700547 T ES03700547 T ES 03700547T ES 2390050 T3 ES2390050 T3 ES 2390050T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- groups
- group
- compounds
- cycloalkane
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 60
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- -1 imide compound Chemical class 0.000 claims description 80
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 25
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 25
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 18
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 15
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 14
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 9
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 5
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000005098 aryl alkoxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 4
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KTWCUGUUDHJVIH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(N(O)C2=O)=O)=C3C2=CC=CC3=C1 KTWCUGUUDHJVIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 125000005170 cycloalkyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- IJRNYIWWGDQEIY-UHFFFAOYSA-N (1,3-dioxoisoindol-2-yl) acetate Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(OC(=O)C)C(=O)C2=C1 IJRNYIWWGDQEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GTFDJMHTJNPQFS-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypiperidine-2,6-dione Chemical compound ON1C(=O)CCCC1=O GTFDJMHTJNPQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical compound ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 2
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000002801 charged material Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKLCHDQGUHMCGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidenemethanone Chemical group O=C=C1CCCCC1 NKLCHDQGUHMCGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 2
- 125000003074 decanoyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 125000001976 hemiacetal group Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003104 hexanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical class [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Chemical class 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003774 valeryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- MMZCYVBYIOUFEO-UHFFFAOYSA-N (1,3-dioxoisoindol-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)ON1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O MMZCYVBYIOUFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMVKTTQOOPBRIW-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl) benzoate Chemical compound O=C1N(O)C(=O)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1 LMVKTTQOOPBRIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVBPPWLGCXPJN-UHFFFAOYSA-N (2,5-dioxopyrrolidin-3-yl) dodecanoate Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)OC1C(=O)NC(C1)=O AHVBPPWLGCXPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBCGRIRZQYBNKU-UHFFFAOYSA-N (2,5-dioxopyrrolidin-3-yl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1CC(=O)NC1=O VBCGRIRZQYBNKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBGHCYZBCMDEOX-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F FBGHCYZBCMDEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FDZXBERTWXBXIP-UHFFFAOYSA-M 1-methylquinolin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2[N+](C)=CC=CC2=C1 FDZXBERTWXBXIP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- IIDKLGQPNPUKBQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-1-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(C(=O)C(F)(F)F)C(F)=C1F IIDKLGQPNPUKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001917 2,4-dinitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1*)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- NEIZSPQALDZQNZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxymethoxy)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(OCOCCOC)C(=O)C2=C1 NEIZSPQALDZQNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKLLTMXPSYFMB-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethoxy)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(OCOC)C(=O)C2=C1 ZOKLLTMXPSYFMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCTSKKKGJQTHDG-UHFFFAOYSA-N 2-(oxan-2-yloxy)isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1OC1CCCCO1 HCTSKKKGJQTHDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003821 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si](C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C(OC([H])([H])[*])([H])[H] 0.000 description 1
- DBWVTDFTWIVIQA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3a,4,5,6,7,7a-hexahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1CCCC2C(=O)N(O)C(=O)C21 DBWVTDFTWIVIQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSNGEYQWLMRSIR-UHFFFAOYSA-L 2-hydroxypropanoate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O KSNGEYQWLMRSIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006279 3-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Br)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004080 3-carboxypropanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C(O[H])=O 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPKHPTVBFHJMBL-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrabromo-2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C2=C1C(=O)N(O)C2=O DPKHPTVBFHJMBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYVZGCIQRSSMEK-UHFFFAOYSA-N 5-dodecoxy-1,3-dioxoisoindole-2-carboxylic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1=CC=C2C(=O)N(C(O)=O)C(=O)C2=C1 OYVZGCIQRSSMEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical class Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical group O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001721 carboxyacetyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical class [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical class [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000152 cobalt phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical class [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VPUKOWSPRKCWBV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-hydroxypropanoate Chemical compound [Co+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O VPUKOWSPRKCWBV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);diphosphate Chemical class [Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TZWGXFOSKIHUPW-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);propanoate Chemical compound [Co+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O TZWGXFOSKIHUPW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) bromide Chemical class Br[Co]Br BZRRQSJJPUGBAA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PFQLIVQUKOIJJD-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) formate Chemical compound [Co+2].[O-]C=O.[O-]C=O PFQLIVQUKOIJJD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N cyclodecane Chemical compound C1CCCCCCCCC1 LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COZWXTZNDSMXKZ-UHFFFAOYSA-N cyclodocosane Chemical compound C1CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC1 COZWXTZNDSMXKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWIOXUMXIOXQN-UHFFFAOYSA-N cyclohexadecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCCCCCC1 JJWIOXUMXIOXQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- ZBLGFUHEYYJSSE-UHFFFAOYSA-N cycloicosane Chemical compound C1CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1 ZBLGFUHEYYJSSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N cyclononane Chemical compound C1CCCCCCCC1 GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNFIMRWCDIOUMT-UHFFFAOYSA-N cyclooctadecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCCCCCCCC1 JNFIMRWCDIOUMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical class Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- WLXFICSWZMULAR-UHFFFAOYSA-N didodecyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OCCCCCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCCCCCC)=CC2=C1C(=O)N(O)C2=O WLXFICSWZMULAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODTOWIWAPITKGY-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OCC)C(C(=O)OCC)=CC2=C1C(=O)N(O)C2=O ODTOWIWAPITKGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GISZJBXPQVVZHV-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OC)C(C(=O)OC)=CC2=C1C(=O)N(O)C2=O GISZJBXPQVVZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XJYPYEHTUYHQIZ-UHFFFAOYSA-N dipentyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OCCCCC)C(C(=O)OCCCCC)=CC2=C1C(=O)N(O)C2=O XJYPYEHTUYHQIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKGOJZPSGOEDSH-UHFFFAOYSA-N diphenyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5,6-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)C=1C=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 BKGOJZPSGOEDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HKJYLNJNDPZAKG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 HKJYLNJNDPZAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDCAOQAQPGWWEZ-UHFFFAOYSA-M ethyl(diphenyl)sulfanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[S+](CC)C1=CC=CC=C1 NDCAOQAQPGWWEZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000268 heptanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003651 hexanedioyl group Chemical group C(CCCCC(=O)*)(=O)* 0.000 description 1
- 125000005935 hexyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L hydron;manganese(2+);phosphate Chemical class [Mn+2].OP([O-])([O-])=O CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Chemical class 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L manganese dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Mn+2] IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Chemical class 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BHVPEUGTPDJECS-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diformate Chemical compound [Mn+2].[O-]C=O.[O-]C=O BHVPEUGTPDJECS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical class [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mn+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);octadecanoate Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZGIHUCQOMWIMKH-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);propanoate Chemical compound [Mn+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O ZGIHUCQOMWIMKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical class [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VHOVSQVSAAQANU-UHFFFAOYSA-M mepiquat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+]1(C)CCCCC1 VHOVSQVSAAQANU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M methanesulfonate group Chemical class CS(=O)(=O)[O-] AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- ASPKJEHYNZOPMH-UHFFFAOYSA-N methyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 ASPKJEHYNZOPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001402 nonanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N norbornene Chemical group C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003431 oxalo group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- PEKZKLZBKPMDHZ-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-hydroxy-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylate Chemical compound C1=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 PEKZKLZBKPMDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N phosphanium;bromide Chemical group [PH4+].[Br-] PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical group P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000612 phthaloyl group Chemical group C(C=1C(C(=O)*)=CC=CC1)(=O)* 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- NJFUXFRJVIXVSG-UHFFFAOYSA-M tetramethylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[P+](C)(C)C NJFUXFRJVIXVSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N tiracizine Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2N(C(=O)CN(C)C)C2=CC(NC(=O)OCC)=CC=C21 KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICTMDIORIDZWQN-UHFFFAOYSA-M triethyl(phenyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)C1=CC=CC=C1 ICTMDIORIDZWQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LKDQWVKWYGOVJW-UHFFFAOYSA-M triethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].CC[S+](CC)CC LKDQWVKWYGOVJW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/14—Adipic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Procedimiento para producir un ácido dicarboxílico que comprende la etapa de someter un cicloalcano auna reacción de escisión oxidativa con oxígeno en presencia de un catalizador, en el que el catalizadorcomprende uno seleccionado de compuestos de cobalto, compuestos de manganeso y mezclas de estoscompuestos, en una fase líquida usando un reactor continuo para producir de ese modo un ácidodicarboxílico correspondiente,en el que el tiempo de residencia π (h) satisface la siguiente condición:0,1<=π<=50/cen la que c es la proporción (% en peso) del cicloalcano con respecto al peso total de un líquido cargado yen el que la reacción de escisión oxidativa se lleva a cabo en un disolvente seleccionado del grupo queconsiste en hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, alcoholes, nitrilos, ácidos carboxílicos,amidas o combinaciones de los mismos.
Description
Procedimiento para producir ácido dicarboxílico
- 1.
- Campo de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para producir un ácido dicarboxílico. Más específicamente, se refiere a un procedimiento para producir un ácido dicarboxílico sometiendo un cicloalcano a una reacción de escisión oxidativa con oxígeno en presencia de un catalizador usando un reactor continuo para producir de ese modo un ácido dicarboxílico correspondiente. Tales ácidos dicarboxílicos son útiles como, por ejemplo, materiales de partida para poliamidas y poliésteres, aditivos para polímeros y materiales intermedios para productos de química fina. Entre ellos, el ácido adípico es normalmente importante como material de partida para nailon 66 (poliamida 66).
- 2.
- Descripción de la técnica relacionada
Se conocen determinados procedimientos de escisión oxidativa de una mezcla de una cicloalcanona y un cicloalcanol como procedimientos para producir ácidos dicarboxílicos. Por ejemplo, el ácido adípico, un material de partida para poliamidas, se produce mediante un procedimiento de conversión de ciclohexano mediante oxidación con aire en una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol, y oxidando la mezcla con ácido nítrico. Sin embargo, este procedimiento produce grandes cantidades de óxidos de nitrógeno, que se cree que son gases de calentamiento global, durante la oxidación con ácido nítrico y requiere instalaciones enormes y esfuerzos para la eliminación de los óxidos de nitrógeno.
Como una posible solución al problema, se ha investigado un procedimiento de oxidación directa de un cicloalcano con oxígeno para producir de ese modo un ácido dicarboxílico correspondiente como procedimiento sin la producción de subproductos de óxidos de nitrógeno. El procedimiento, si es viable, puede reducir notablemente las etapas del procedimiento de producción y el coste de producción de ácidos dicarboxílicos.
Por ejemplo, se han estudiado procedimientos de oxidación de ciclohexano en una etapa para producir ácido adípico desde la década de 1960 (por ejemplo, publicación de solicitud de patente no examinada japonesa n.º 49-100022, publicación internacional PCT n.º WO 9407834, patentes japonesas n.º 3197518 y n.º 3056790). Sin embargo, no se ha puesto en funcionamiento ninguna planta en producción comercial. Las razones son las siguientes. Se han estudiado de manera convencional estos procedimientos principalmente usando reactores de sistema discontinuo en los que si la conversión a partir de ciclohexano aumenta para aumentar la productividad de ácido dicarboxílico, aumenta el tiempo de reacción, y el aumento del tiempo de reacción conlleva un aumento de la producción de subproductos de ácido glutárico, ácido succínico y otros ácidos dicarboxílicos distintos del ácido adípico diana y un aumento de la producción de subproductos de ésteres, lactonas, compuestos de alto punto de ebullición y otros subproductos. Por consiguiente, los procedimientos requieren etapas de procedimiento de purificación complicadas, conllevan una disminución de la utilización de ciclohexano que produce de ese modo un aumento del coste de producción de ácido adípico. Además, tales subproductos deterioran la actividad catalítica. Además, los reactores de sistema discontinuo requieren un coste excesivamente grande de construcción y equipo de plantas y son bajos en operabilidad en la producción comercial.
El documento GB 1.161.191 se refiere a la producción de ácido adípico y hexametilendiamina.
Por consiguiente, un objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para producir un ácido dicarboxílico correspondiente en un rendimiento espacio-tiempo alto mediante oxidación catalítica de un cicloalcano con oxígeno.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para producir un ácido dicarboxílico correspondiente mediante oxidación catalítica de un cicloalcano con oxígeno con un deterioro minimizado en la actividad catalítica.
Se encontró que puede producirse un ácido dicarboxílico diana en un rendimiento espacio-tiempo alto mediante escisión oxidativa de un cicloalcano con oxígeno en presencia de un catalizador usando un reactor continuo para un tiempo de residencia específico. Se solucionó el objeto de la presente invención basándose en las reivindicaciones 1 a 6.
Específicamente la presente invención proporciona un procedimiento para producir un ácido dicarboxílico que comprende la etapa de someter un cicloalcano a una reacción de escisión oxidativa con oxígeno en presencia de un catalizador, en el que el catalizador comprende uno, seleccionado de compuestos de cobalto, compuestos de manganeso y mezclas de estos compuestos, en una fase líquida usando un reactor continuo para producir de ese modo un ácido dicarboxílico correspondiente, en el que el tiempo de residencia 1 (h) satisface la siguiente condición:
0,1:1:50/c
en la que c es la proporción (% en peso) del cicloalcano con respecto al peso total de un líquido cargado y en el que la reacción de escisión oxidativa se lleva a cabo en un disolvente seleccionado del grupo que consiste en hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, alcoholes, nitrilos, ácidos carboxílicos, amidas o combinaciones de los mismos.
En otra realización, la presente invención proporciona un procedimiento para producir un ácido dicarboxílico que comprende la etapa de someter un cicloalcano a una reacción de escisión oxidativa con oxígeno en presencia de un catalizador, en el que el catalizador comprende un compuesto de imida que tiene al menos una estructura de imida cíclica representada por la siguiente fórmula (I):
10 en la que n es 0 ó 1; y X es un átomo de oxígeno o un grupo –OR, R es un átomo de hidrógeno o un grupo protector de hidroxilo; en una fase líquida usando un reactor continuo para producir de ese modo un ácido dicarboxílico correspondiente, en el que el tiempo de residencia 1 (h) satisface la siguiente condición: 0,1:1:50/c 15 en la que c es la proporción (% en peso) del cicloalcano con respecto al peso total de un líquido cargado. Tales compuestos de imida incluyen, por ejemplo, compuestos representados por la siguiente fórmula (1):
en la que n es 0 ó 1;
X es un átomo de oxígeno o un grupo –OR
20 en el que R es un átomo de hidrógeno o un grupo protector de hidroxilo;
R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y se seleccionan cada uno del grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, átomos de halógeno, grupos alquilo, grupos arilo, grupos cicloalquilo, grupo hidroxilo, grupos alcoxilo, grupo carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupos acilo y grupos aciloxilo,
en el que al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 pueden combinarse para formar uno de un doble enlace, un anillo 25 aromático y un anillo no aromático, y
en el que uno o más del grupo imido cíclico N-sustituido indicado en la fórmula (1) puede formarse en al menos uno de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 y/o en el doble enlace, anillo aromático o anillo no aromático formado por los al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6.
Puede usarse un ácido carboxílico como disolvente de reacción. Una temperatura de reacción es preferiblemente 30 desde 80ºC hasta 150ºC, y una presión de reacción es preferiblemente igual a o de más de 0,5 MPa.
El procedimiento de la presente invención puede producir un ácido dicarboxílico correspondiente en un rendimiento espacio-tiempo alto mediante oxidación catalítica de un cicloalcano con oxígeno con un deterioro minimizado en la actividad catalítica.
Resultarán evidentes objetos, características y ventajas adicionales de la presente invención a partir de la siguiente 35 descripción de las realizaciones preferidas.
Cicloalcanos
Se usan cicloalcanos (denominados resumidamente “sustrato” a continuación en el presente documento) como material de partida en la presente invención.
Tales cicloalcanos incluyen ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, ciclononano, ciclodecano, ciclododecano, ciclotetradecano, ciclohexadecano, ciclooctadecano, cicloicosano, ciclodocosano, ciclotriacontano y otros cicloalcanos que tienen cada uno desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 30 miembros. Entre ellos, se prefieren ciclopentano, ciclohexano, ciclooctano, ciclododecano y otros cicloalcanos que tienen cada uno de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 miembros, de los que se prefieren normalmente ciclohexano y ciclododecano.
Los cicloalcanos pueden tener al menos un sustituyente dentro de intervalos que no afectan de manera adversa a la reacción. Tales sustituyentes incluyen átomos de halógeno, grupo oxo, grupo hidroxilo, grupo mercapto, grupos oxilo sustituidos (por ejemplo, grupos alcoxilo, grupos ariloxilo y grupos aciloxilo), grupos tio sustituidos, grupos carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupos carbamoílo sustituidos o no sustituidos, grupo ciano, grupo nitro, grupos amino sustituidos o no sustituidos, grupos alquilo (por ejemplo, metilo, etilo, isopropilo, t-butilo, hexilo, octilo, decilo y otros grupos alquilo C1-C20, de los que se prefieren grupos alquilo C1-C4), grupos alquenilo, grupos alquinilo, grupos cicloalquilo, grupos cicloalquenilo, grupos arilo (por ejemplo, grupos fenilo y naftilo), grupos aralquilo (por ejemplo, grupo bencilo) y grupos heterocíclicos. Un anillo de carbono aromático o no aromático o anillo heterocíclico puede condensarse con el anillo de cicloalcano de los cicloalcanos dentro de intervalos que no afectan de manera adversa a la reacción. Los cicloalcanos pueden ser por tanto hidrocarburos en puente.
Puede añadirse un cicloalcanol y/o una cicloalcanona correspondiente a un sistema de reacción además del cicloalcano. Estos compuestos pueden convertirse en un ácido dicarboxílico correspondiente.
Oxígeno
Como oxígeno, puede usarse cualquiera de oxígeno molecular y oxígeno naciente. Tal oxígeno molecular no está limitado específicamente e incluye oxígeno puro, aire y oxígeno diluido con un gas inerte tal como gas nitrógeno, gas helio, gas argón y gas dióxido de carbono. El oxígeno puede formarse en el sistema de reacción. La cantidad de oxígeno varía dependiendo del tipo del sustrato pero es generalmente igual a o de más de 0,5 moles (por ejemplo, igual o de más de 1 mol), preferiblemente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 100 moles, y más preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 50 moles por mol del sustrato. Se usan a menudo moles en exceso de oxígeno con respecto al sustrato. El oxígeno molecular puede suministrarse a una fase gaseosa o una fase líquida en el reactor.
Catalizadores
Los catalizadores para su uso en la presente invención incluyen compuestos de cobalto, compuestos de manganeso y mezclas de los mismos. Los compuestos de cobalto incluyen formiato de cobalto, acetato de cobalto, propionato de cobalto, naftenato de cobalto, estearato de cobalto, lactato de cobalto y otras sales de ácidos orgánicos; hidróxido de cobalto, óxido de cobalto, cloruro de cobalto, bromuro de cobalto, nitrato de cobalto, sulfato de cobalto, fosfato de cobalto y otros compuestos inorgánicos; acetilacetonatocobalto, otros complejos y otros compuestos de cobalto divalentes o trivalentes. Los compuestos de manganeso incluyen formiato de manganeso, acetato de manganeso, propionato de manganeso, naftenato de manganeso, estearato de manganeso, lactato de manganeso y otras sales de ácidos orgánicos; hidróxido de manganeso, óxido de manganeso, cloruro de manganeso, bromuro de manganeso, nitrato de manganeso, sulfato de manganeso, fosfato de manganeso y otros compuestos inorgánicos; acetilacetonatomanganeso, otros complejos y otros compuestos de manganeso divalentes o trivalentes. Cada uno de estos compuestos de metal de transición pueden usarse solos o en combinación.
Cuando un compuesto de metal de transición de este tipo se usa como catalizador, la cantidad del mismo es, por ejemplo, de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 200 mmol, y preferiblemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 100 mmol por kg del líquido cargado total.
Compuesto de imida
También pueden usarse compuestos de imida que tienen una estructura de imida cíclica representados por la fórmula (I) como catalizador en la presente invención. El compuesto de imida puede usarse en combinación con compuesto(s) de metal de transición tal(es) como el compuesto de cobalto y/o compuesto de manganeso. El uso en combinación del compuesto de imida con el compuesto de metal de transición como catalizador puede mejorar significativamente la velocidad y/o selectividad de la reacción.
El enlace entre el átomo de nitrógeno y X en la fórmula (I) es un enlace sencillo o doble. El compuesto de imida puede tener una pluralidad de la estructura de imida cíclica N-sustituida representada por la fórmula (I). Cuando X es un grupo -OR y R es un grupo protector de hidroxilo, puede combinarse a través de R una pluralidad de estructuras (estructuras de imida cíclica N-oxi) derivadas de la estructura de imida cíclica N-sustituida mediante la eliminación de
R.
El grupo R protector de hidroxilo en la fórmula (I) incluye grupos protectores de hidroxilo convencionales en el campo de síntesis orgánica. Tales grupos protectores incluyen grupos alquilo (por ejemplo, metilo, t-butilo y otros grupos alquilo C1-C4), grupos alquenilo (por ejemplo, grupo alilo), grupos cicloalquilo (por ejemplo, grupo ciclohexilo), grupos arilo (por ejemplo, grupo 2,4-dinitrofenilo), grupos aralquilo (por ejemplo, grupos bencilo, 2,6-diclorobencilo, 3bromobencilo, 2-nitrobencilo y trifenilmetilo); grupos metilo sustituidos (por ejemplo, grupos metoximetilo, metiltiometilo, benciloximetilo, t-butoximetilo, 2-metoxietoximetilo, 2,2,2-tricloroetoximetilo, bis(2-cloroetoxi)metilo y 2(trimetilsilil)etoximetilo), grupos etilo sustituidos (por ejemplo, grupos 1-etoxietilo, 1-metil-1-metoxietilo, 1isopropoxietilo, 2,2,2-tricloroetilo y 2-metoxietilo), grupo tetrahidropiranilo, grupo tetrahidrofuranilo, grupos 1hidroxialquilo (por ejemplo, grupos 1-hidroxietilo, 1-hidroxihexilo, 1-hidroxidecilo, 1-hidroxihexadecilo, 1-hidroxi-1fenilmetilo) y otros grupos que pueden formar un grupo acetal o hemiacetal con un grupo hidroxilo; grupos acilo (por ejemplo, formilo, acetilo, propionilo, butirilo, isobutirilo, valerilo, pivaloílo, hexanoílo, heptanoílo, octanoílo, nonanoílo, decanoílo, lauroílo, miristoílo, palmitoílo, estearoílo y otros grupos acilo C1-C20 alifáticos, y otros grupos acilo saturados o insaturados alifáticos; grupo acetoacetilo; ciclopentanocarbonilo, ciclohexanocarbonilo, otros grupos cicloalcanocarbonilo y otros grupos acilo alicíclicos; benzoílo, naftoílo y otros grupos acilo aromáticos), grupos sulfonilo (por ejemplo, grupos metanosulfonilo, etanosulfonilo, trifluorometanosulfonilo, bencenosulfonilo, ptoluenosulfonilo y naftalenosulfonilo), grupos alcoxicarbonilo (por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, tbutoxicarbonilo y otros grupos alcoxi-carbonilo C1-C4), grupos aralquiloxicarbonilo (por ejemplo, grupos benciloxicarbonilo y p-metoxibenciloxicarbonilo), grupos carbamoílo sustituidos o no sustituidos (por ejemplo, grupos carbamoílo, metilcarbamoílo y fenilcarbamoílo), grupos derivados de ácidos inorgánicos (por ejemplo, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico y ácido bórico) mediante la eliminación del grupo OH, grupos dialquilfosfinotioílo (por ejemplo, grupo dimetilfosfinotioílo), grupos diarilfosfinotioílo (por ejemplo, grupo difenilfosfinotioílo) y grupos sililo sustituidos (por ejemplo, grupos trimetilsililo, t-butildimetilsililo, tribencilsililo y trifenilsililo).
Cuando X es un grupo -OR, puede combinarse a través de R una pluralidad de estructuras (estructuras de imida cíclica N-oxi) derivadas de la estructura de imida cíclica N-sustituida mediante la eliminación de R. En este caso, R incluye, por ejemplo, oxalilo, malonilo, succinilo, glutarilo, adipoílo, ftaloílo, isoftaloílo, tereftaloílo y otros grupos acilo policarboxílicos; grupo carbonilo; metileno, etilideno, isopropilideno, ciclopentilideno, ciclohexilideno, bencilideno y otros grupos hidrocarbonados polivantes, de los que se prefieren grupos que pueden formar un enlace acetal con dos grupos hidroxilo.
Ejemplos preferidos de R son átomo de hidrógeno; grupos que pueden formar un grupo (enlace) acetal o hemiacetal con un grupo hidroxilo; grupos acilo, grupos sulfonilo, grupos alcoxicarbonilo, grupos carbamoílo y otros grupos derivados de ácidos (por ejemplo, ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácido carbónico, ácido carbámico, ácido sulfúrico, ácidos fosfóricos y ácidos bóricos) mediante la eliminación del grupo OH, y otros grupos protectores hidrolizables que pueden eliminarse mediante hidrólisis.
En la fórmula (I), n es 0 ó 1. Específicamente, la fórmula (I) representa una estructura de imida cíclica N-sustituida de cinco miembros cuando n es 0 y representa una estructura de imida cíclica N-sustituida de seis miembros cuando n es 1.
Los ejemplos típicos de los compuestos de imida son compuestos de imida representados por la fórmula (1). En los sustituyentes R1, R2, R3, R4, R5 y R6 en los compuestos de imida de fórmula (1), los átomos de halógeno incluyen átomos de yodo, bromo, cloro y flúor. Los grupos alquilo incluyen, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, s-butilo, t-butilo, hexilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo y otros grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, de los que se prefieren los que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono.
Los grupos arilo incluyen, por ejemplo, grupos fenilo y naftilo. Los grupos cicloalquilo incluyen, por ejemplo, grupos ciclopentilo y ciclohexilo. Los grupos alcoxilo incluyen, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, isopropoxilo, butoxilo, tbutoxilo, hexiloxilo, octiloxilo, deciloxilo, dodeciloxilo, tetradeciloxilo, octadeciloxilo y otros grupos alcoxilo que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, de los que se prefieren grupos alcoxilo que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono.
Los grupos oxicarbonilo sustituidos incluyen metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, tbutoxicarbonilo, hexiloxicarbonilo, deciloxicarbonilo, hexadeciloxicarbonilo y otros grupos alcoxi-carbonilo C1-C30, de los que se prefieren grupos alcoxi-carbonilo C1-C20; ciclopentiloxicarbonilo, ciclohexiloxicarbonilo y otros grupos cicloalquiloxicarbonilo, de los que se prefieren grupos cicloalquiloxicarbonilo que tienen cada uno de 3 a 20 miembros; feniloxicarbonilo, naftiloxicarbonilo y otros grupos ariloxicarbonilo, de los que se prefieren grupos ariloxicarbonilo C6-C20; benciloxicarbonilo y otros grupos aralquiloxicarbonilo, de los que se prefieren grupos aralquiloxicarbonilo C7-C21.
Los grupos acilo incluyen formilo, acetilo, propionilo, butirilo, isobutirilo, valerilo, pivaloílo, hexanoílo, octanoílo, decanoílo, lauroílo, miristoílo, palmitoílo, estearoílo y otros grupos acilo C1-C30 alifáticos, de los que se prefieren grupos acilo C1-C20 alifáticos, y otros grupos acilo alifáticos saturados o insaturados; grupo acetoacetilo; ciclopentanocarbonilo, ciclohexanocarbonilo y otros cicloalcanocarbonilo, y otros grupos acilo alicíclicos; benzoílo, naftoílo y otros grupos acilo aromáticos.
Los grupos aciloxilo incluyen formiloxilo, acetiloxilo, propioniloxilo, butiriloxilo, isobutiriloxilo, valeriloxilo, pivaloiloxilo, hexanoiloxilo, octanoiloxilo, decanoiloxilo, lauroiloxilo, miristoiloxilo, palmitoiloxilo, estearoiloxilo y otros grupos aciloxilo C1-C30 alifáticos, de los que se prefieren grupos aciloxilo C1-C20 y otros grupos aciloxilo alifáticos saturados
o insaturados; grupo acetoacetiloxilo; ciclopentanocarboniloxilo, ciclohexanocarboniloxilo y otros cicloalcanocarboniloxilo, y otros grupos aciloxilo alicíclicos; benzoiloxilo, naftoiloxilo y otros grupos aciloxilo aromáticos.
Los sustituyentes R1, R2, R3, R4, R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes entre sí. Al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 en la fórmula (1) pueden combinarse para formar un doble enlace, un anillo aromático o un anillo no aromático. El anillo aromático o no aromático tiene preferiblemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 12 miembros y más preferiblemente desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 10 miembros. El anillo puede ser un anillo heterocíclico o anillo heterocíclico condensado, pero a menudo es un anillo de hidrocarburo. Tales anillos incluyen, por ejemplo, anillos alicíclicos no aromáticos (por ejemplo, anillo de ciclohexano y otros anillos de cicloalcano que pueden tener un sustituyente, anillo de ciclohexeno y otros anillos de cicloalqueno que pueden tener un sustituyente), anillos en puente no aromáticos (por ejemplo, anillo de 5-norborneno y otros anillos de hidrocarburo en puente que pueden tener un sustituyente), anillo de benceno, anillo de naftaleno y otros anillos aromáticos (incluyendo anillos condensados) que pueden tener un sustituyente. El anillo comprende a menudo un anillo aromático. El anillo puede tener un sustituyente. Tales sustituyentes incluyen grupos alquilo, grupos haloalquilo, grupo hidroxilo, grupos alcoxilo, grupo carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupos acilo, grupos aciloxilo, grupo nitro, grupo ciano, grupo amino y átomos de halógeno.
Uno o más del grupo imido cíclico N-sustituido indicado en la fórmula (1) puede formarse además en al menos uno de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 y/o en el doble enlace, anillo aromático o anillo no aromático formado por los al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6. Por ejemplo, cuando al menos uno de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 es un grupo alquilo que contiene dos o más átomos de carbono, el grupo imido cíclico N-sustituido puede formarse con los dos átomos de carbono adyacentes que constituyen el grupo alquilo. Asimismo, cuando al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se combinan para formar un doble enlace, el grupo imido cíclico N-sustituido puede formarse con el doble enlace. Cuando se combinan al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 para formar un anillo aromático o no aromático, el grupo imido cíclico N-sustituido puede formarse con los dos átomos de carbono adyacentes que constituyen el anillo.
Los compuestos de imida preferidos incluyen compuestos representados por las siguientes fórmulas: en las que R11, R12, R13, R14, R15 y R16 son iguales o diferentes y son cada uno uno de átomo de hidrógeno, átomos de halógeno, grupos alquilo, grupos arilo, grupos cicloalquilo, grupo hidroxilo, grupos alcoxilo, grupo carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupos acilo y grupos aciloxilo;
R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25 y R26 son iguales o diferentes y son cada uno uno de átomo de hidrógeno, grupos alquilo, grupos haloalquilo, grupo hidroxilo, grupos alcoxilo, grupo carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupos acilo, grupos aciloxilo, grupo nitro, grupo ciano, grupo amino y átomos de halógeno,
en los que dos de R17 a R26 adyacentes pueden combinarse para formar una estructura de imida cíclica N-sustituida de cinco o seis miembros indicada en una de las fórmulas (1c), (1d), (1e), (1f), (1h) y (1i); y
X tiene el mismo significado que se definió anteriormente.
Los átomos de halógeno, grupos alquilo, grupos arilo, grupos cicloalquilo, grupo hidroxilo, grupos alcoxilo, grupo carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupos acilo y grupos aciloxilo en los sustituyentes R11 a R16 incluyen los mismos grupos que en los grupos correspondientes en los sustituyentes R1 a R6.
En los sustituyentes R17 a R26, los grupos alquilo incluyen los mismos grupos alquilo que los mostrados a modo de ejemplo anteriormente, de los que se prefieren grupos alquilo que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 6 átomos de carbono. Los grupos haloalquilo incluyen, por ejemplo, grupo trifluorometilo, y otros grupos haloalquilo que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono. Los grupos alcoxilo incluyen los mismos grupos alcoxilo que los mostrados a modo de ejemplo anteriormente, de los que se prefieren grupos alcoxilo inferiores que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono. Los grupos oxicarbonilo sustituidos incluyen los mismos grupos oxicarbonilo sustituidos que los mostrados a modo de ejemplo anteriormente, tales como grupos alcoxicarbonilos, grupos cicloalquiloxicarbonilo, grupos ariloxicarbonilo y grupos aralquiloxicarbonilo. Los grupos acilo incluyen grupos acilo saturados o insaturados alifáticos, grupo acetoacetilo, grupos acilo alicíclicos, grupos acilo aromáticos y otros grupos acilo tales como los mostrados a modo de ejemplo anteriormente. Los grupos aciloxilo incluyen grupos aciloxilo saturados o insaturados alifáticos, grupo acetoacetiloxilo, grupos aciloxilo alicíclicos, grupos aciloxilo aromáticos y otros grupos aciloxilo tales como los mostrados a modo de ejemplo anteriormente. Los átomos de halógeno incluyen, por ejemplo, átomos de flúor, cloro y bromo. Cada uno de los sustituyentes R17 a R26 es a menudo uno de átomo de hidrógeno, grupos alquilo inferiores que contienen cada uno desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, grupo carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupo nitro y átomos de halógeno.
Ejemplos de compuestos de imida preferidos que tienen una estructura de imida cíclica N-sustituida de cinco miembros son N-hidroxisuccinimida, N-hidroxi-a-metilsuccinimida, N-hidroxi-a,a-dimetilsuccinimida, N-hidroxi-a,1dimetilsuccinimida, N-hidroxi-a,a,1,1-tetrametilsuccinimida, N-hidroximaleimida, N-hidroxihexahidroftalimida, diimida N,N’-dihidroxiciclohexanotetracarboxílica, N-hidroxiftalimida, N-hidroxitetrabromoftalimida, Nhidroxitetracloroftalimida, N-hidroxiclorendimida, N-hidroxihimimida, N-hidroxitrimelitimida, diimida N,N’dihidroxipiromelítica, diimida N,N’-dihidroxinaftalenotetracarboxílica, a,1-diacetoxi-N-hidroxisuccinimida, N-hidroxia,1-bis(propioniloxi)succinimida, N-hidroxi-a,1-bis(valeriloxi)succinimida, N-hidroxi-a,1-bis(lauroiloxi)succinimida, a,1bis(benzoiloxi)-N-hidroxisuccinimida, N-hidroxi-4-metoxicarbonilftalimida, 4-etoxicarbonil-N-hidroxiftalimida, N-hidroxi4-pentiloxicarbonilftalimida, 4-dodeciloxi-N-hidroxicarbonilftalimida, N-hidroxi-4-fenoxicarbonilftalimida, N-hidroxi-4,5bis(metoxicarbonil)ftalimida, 4,5-bis(etoxicarbonil)-N-hidroxiftalimida, N-hidroxi-4,5-bis(pentiloxicarbonil)ftalimida, 4,5bis(dodeciloxicarbonil)-N-hidroxiftalimida, N-hidroxi-4,5-bis(fenoxicarbonil)ftalimida, y otros compuestos de fórmula
(1) en la que X es un grupo -OR y R es un átomo de hidrógeno; compuestos que corresponden a estos compuestos excepto con R de un grupo acilo tal como grupo acetilo, grupo propionilo y grupo benzoílo; N-metoximetiloxiftalimida, N-(2-metoxietoximetiloxi)ftalimida, N-tetrahidropiraniloxiftalimida, y otros compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un grupo que puede formar un enlace acetal o hemiacetal con un grupo hidroxilo; Nmetanosulfoniloxiftalimida, N-(p-toluenosulfoniloxi)ftalimida, y otros compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un grupo sulfonilo; ésteres sulfúricos, ésteres nítricos, ésteres fosfóricos y ésteres bóricos de Nhidroxiftalimida, y otros compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un grupo derivado de un ácido inorgánico mediante la eliminación del grupo OH.
Ejemplos de compuestos de imida preferidos que tienen una estructura de imida cíclica N-sustituida de seis miembros son N-hidroxiglutarimida, N-hidroxi-a,a-dimetilglutarimida, N-hidroxi-1,1-dimetilglutarimida, N-hidroxi-1,8decalindicarboximida, diimida N,N’-dihidroxi-1,8;4,5-decalintetracarboxílica, N-hidroxi-1,8-naftalenodicarboximida (Nhidroxinaftalimida), diimida N,N’-dihidroxi-1,8;4,5-naftalenotetracarboxílica, y otros compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un átomo de hidrógeno; compuestos que corresponden a estos compuestos excepto con R de un grupo acilo tal como grupo acetilo, grupo propionilo y grupo benzoílo; N-metoximetiloxi-1,8naftalenodicarboximida, diimida N,N’-bis(metoximetiloxi)-1,8;4,5-naftalenotetracarboxílica, y otros compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un grupo que puede formar un enlace acetal o hemiacetal con un grupo hidroxilo; N-metanosulfoniloxi-1,8-naftalenodicarboximida, diimida N,N’-bis(metanosulfoniloxi)-1,8;4,5naftalenotetracarboxílica, y otros compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un grupo sulfonilo; ésteres sulfúricos, ésteres nítricos, ésteres fosfóricos y ésteres bóricos de N-hidroxi-1,8-naftalenodicarboximida y diimida N,N’-dihidroxi-1,8;4,5-naftalenotetracarboxílica, y otros compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un grupo derivado de un ácido inorgánico mediante la eliminación del grupo OH.
Entre los compuestos de imida, pueden prepararse compuestos en los que X es un grupo -OR y R es un átomo de hidrógeno (compuestos de imida cíclica N-hidroxi) mediante un procedimiento de imidización convencional tal como un procedimiento que comprende las etapas de permitir que un anhídrido de ácido correspondiente reaccione con hidroxilamina para la apertura del anillo de un grupo anhídrido de ácido, y cerrar el anillo para formar una imida. Pueden prepararse compuestos de fórmula (1) en la que X es un grupo -OR y R es un grupo protector de hidroxilo introduciendo un grupo protector deseado en un compuesto correspondiente en el que R es un átomo de hidrógeno (compuestos de imida cíclica N-hidroxi) mediante la ayuda de una reacción convencional para la introducción de grupos protectores. Por ejemplo, puede prepararse N-acetoxiftalimida permitiendo que N-hidroxiftalimida reaccione con anhídrido acético o que reaccione con un haluro de acetilo en presencia de una base. Estos compuestos también pueden prepararse mediante otros procedimientos.
Normalmente, compuestos de imida preferidos son N-hidroxisuccinimida, N-hidroxiftalimida, diimida N,N’dihidroxipiromelítica, N-hidroxiglutarimida, N-hidroxi-1,8-naftalenodicarboximida, diimida N,N’-dihidroxi-1,8;4,5naftalenotetracarboxílica, y otros compuestos de N-hidroxiimida derivados de anhídridos policarboxílicos alicíclicos o anhídridos policarboxílicos aromáticos; y compuestos derivados de los compuestos de N-hidroxiimida mediante la introducción de un grupo protector en grupos hidroxilo de los mismos.
Cada uno de los compuestos de imida que tienen al menos una estructura de imida cíclica N-sustituida representada por la fórmula (I) pueden usarse solos o en combinación en la reacción. Los compuestos de imida pueden formarse en un sistema de reacción.
La cantidad del/de los compuesto(s) de imida puede seleccionarse dentro de intervalos amplios y es, por ejemplo, de desde aproximadamente 0,0000001 hasta aproximadamente 1 mol, preferiblemente desde aproximadamente 0,000001 hasta aproximadamente 0,5 moles, más preferiblemente desde aproximadamente 0,00001 hasta aproximadamente 0,4 moles y a menudo desde aproximadamente 0,0001 hasta aproximadamente 0,35 moles, por mol del cicloalcano (sustrato). La cantidad del/de los compuesto(s) de imida es, por ejemplo, de desde aproximadamente 0,0000006 hasta aproximadamente 6 moles, y preferiblemente desde aproximadamente 0,0006 hasta aproximadamente 2,1 moles por kg del líquido cargado total.
Promotores (co-catalizadores)
Pede usarse un promotor (un co-catalizador) en la reacción. El uso en combinación del catalizador con el promotor puede mejorar o potenciar la velocidad y/o selectividad de la reacción. Tales promotores incluyen, por ejemplo, sales orgánicas que comprenden un catión poliatómico o un anión poliatómico y su contraión, catión o anión poliatómico que contiene un elemento del grupo 15 o grupo 16 de la tabla periódica de los elementos que tiene al menos un grupo orgánico combinado con el mismo.
En las sales orgánicas, los elementos del grupo 15 de la tabla periódica de los elementos incluyen N, P, As, Sb y Bi, y los elementos del grupo 16 de la tabla periódica de los elementos incluyen, por ejemplo, O, S, Se y Te. Elementos preferidos son N, P, As, Sb y S, de los que se prefieren normalmente N, P y S.
Los grupos orgánicos que van a combinarse con los átomos de elementos incluyen grupos hidrocarbonados alifáticos, grupos hidrocarbonados alicíclicos, grupos hidrocarbonados aromáticos y otros grupos hidrocarbonados que pueden tener un sustituyente; y grupos alcoxilo, grupos ariloxilo, grupos aralquiloxilo y otros grupos oxilo sustituidos.
Ejemplos de las sales orgánicas son sales de amonio orgánicas, sales de fosfonio orgánicas, sales de sulfonio orgánicas y otras sales de onio orgánicas. Los ejemplos de sales de amonio orgánicas incluyen cloruro de tetrametilamonio, cloruro de tetrabutilamonio, cloruro de trietilfenilamonio, otros cloruros de amonio cuaternario, bromuros de amonio cuaternario correspondientes y otras sales de amonio cuaternario que tienen cada una cuatro grupos hidrocarbonados combinados con su átomo de nitrógeno; cloruro de dimetilpiperidinio, cloruro de hexadecilpiridinio, cloruro de metilquinolinio y otras sales de amonio cuaternario cíclicas. Los ejemplos de las sales de fosfonio orgánicas incluyen cloruro de tetrametilfosfonio, cloruro de tetrabutilfosfonio, otros cloruros de fosfonio cuaternario, bromuros de fosfonio cuaternario correspondiente y otras sales de fosfonio cuaternario que tienen cada una cuatro grupos hidrocarbonados combinados con su átomo de fósforo. Los ejemplos de las sales de sulfonio orgánicas incluyen yoduro de trietilsulfonio, yoduro de etildifenilsulfonio y otras sales de sulfonio que tienen cada una tres grupos hidrocarbonados combinados con su átomo de azufre.
Las sales orgánicas también incluyen metanosulfonatos, dodecanosulfonatos y otros sulfonatos de alquilo (por ejemplo, sulfonatos de alquilo C1-C18); bencenosulfonatos, p-toluenosulfonatos, naftalenosulfonatos y otros sulfonatos de arilo que pueden sustituirse con un grupo alquilo (por ejemplo, arilsulfonatos de alquilo C1-C18); resinas de intercambio iónico de tipo ácido sulfónico (intercambiadores iónicos); y resinas de intercambio iónico de tipo ácido fosfónico (intercambiadores iónicos).
La cantidad de la/las sal(es) orgánica(s) es, por ejemplo, de desde aproximadamente 0,001 hasta aproximadamente 0,1 moles y preferiblemente desde aproximadamente 0,005 hasta aproximadamente 0,08 moles por mol del catalizador.
También pueden usarse como promotor ácidos fuertes tales como compuestos que tienen un pKa inferior o igual a 2 (a 25ºC). Ejemplos preferidos de ácidos fuertes son haluros de hidrógeno, ácidos hidrohalogenado, ácido sulfúrico y heteropoliácidos. La cantidad del/de los ácido(s) fuerte(s) es, por ejemplo, de desde aproximadamente 0,001 hasta aproximadamente 3 moles por mol del catalizador.
Los promotores para su uso en la presente invención también incluyen compuestos que tienen un grupo carbonilo combinados con un grupo atractor de electrones. Ejemplos de tales compuestos son hexafluoroacetona, ácido trifluoroacético, pentafluorofenil(metil)cetona, pentafluorofenil(trifluorometil)cetona y ácido benzoico. La cantidad del/de los compuesto(s) es, por ejemplo, de desde aproximadamente 0,0001 hasta aproximadamente 3 moles por mol del cicloalcano (sustrato).
El sistema de reacción puede comprender además un generador de radicales libres o un acelerador de reacción por radicales libres. Tales componentes incluyen, pero no se limitan a, halógenos (por ejemplo, cloro y bromo), perácidos (por ejemplo, ácido peracético y ácido m-cloroperbenzoico) y peróxidos (por ejemplo, peróxido de hidrógeno, hidroperóxido de t-butilo (TBHP) y otros hidroperóxidos), ácido nítrico, ácido nitroso y sales de los mismos, dióxido de nitrógeno, benzaldehído y otros aldehídos. La existencia del/de los componente(s) en el sistema puede potenciar una reacción. La cantidad del/de los componente(s) mencionado(s) anteriormente es, por ejemplo, de desde aproximadamente 0,001 hasta aproximadamente 3 moles por mol del catalizador.
Reacciones
La reacción se realiza en una fase líquida usando un reactor continuo. El recipiente de reacción en el reactor puede ser de cualquier tipo tal como un recipiente de mezclado completo y un recipiente de flujo pistón.
Los disolventes de reacción para su uso en la presente invención incluyen benceno y otros hidrocarburos aromáticos; diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano, diclorobenceno y otros hidrocarburos halogenados; alcohol t-butílico, alcohol t-amílico y otros alcoholes; acetonitrilo, benzonitrilo y otros nitrilos; ácido acético, ácido propiónico, y otros ácidos carboxílicos; formamida, acetamida, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida y otras amidas. Cada uno de estos disolventes puede usarse solo o en combinación. El ácido dicarboxílico de producto de reacción también puede usarse como disolvente de reacción. Entre los disolventes, se prefieren ácidos carboxílicos y otros disolventes protónicos orgánicos así como nitrilos, de los que se prefieren normalmente ácido acético y otros ácidos carboxílicos.
Una de las características de la presente invención es que el tiempo de residencia 1 (h) en el reactor continuo se ajusta de manera que satisfaga la siguiente condición:
0,1:1:50/c
en la que c es la proporción (% en peso) del cicloalcano basado en el peso total del líquido cargado (el total del cicloalcano, disolvente, catalizador y otros componentes). El tiempo de residencia 1 (h) puede determinarse mediante cálculo según la siguiente ecuación.
1 (h) = [Cantidad de líquido en el recipiente de reacción (l)] / [Velocidad de flujo del líquido cargado (l/h)]
Si el tiempo de residencia es más corto de 0,1 horas, la conversión del cicloalcano disminuye. Con un tiempo de residencia que aumenta gradualmente desde 0,1 horas, la conversión del cicloalcano aumenta gradualmente. Sin embargo, a partir de un determinado punto medio, aumentan otros ácidos dicarboxílicos distintos del ácido dicarboxílico diana (un ácido dicarboxílico con una cadena de carbono que contiene átomos de carbono en el mismo número que los átomos de carbono que constituyen el anillo de cicloalcano), es decir, ácidos dicarboxílicos cada uno con una cadena de carbono que contiene átomo(s) de carbono en un número de uno o más o inferior al de los átomos de carbono que constituyen el anillo de cicloalcano, y la reactividad disminuye. Como resultado, el rendimiento espacio-tiempo (STY) del ácido dicarboxílico diana disminuye significativamente.
Por ejemplo, cuando el tiempo de residencia aumenta en la producción de ácido adípico mediante oxidación de ciclohexano usando un reactor continuo, la reactividad disminuye a o por encima de algún punto medio, y la selectividad de ácido adípico basándose en los ácidos dicarboxílicos totales (el total de ácido adípico, ácido glutárico y ácido succínico) disminuye gradualmente. Con un tiempo de residencia creciente, subproductos tales como ácido hidroxicaproico, butirolactona y valerolactona aumentan, pero a o por encima de algún punto medio, estos compuestos de subproductos disminuyen. Estos resultados sugieren que los subproductos se convierten en otras sustancias en una reacción de larga duración de este tipo, y algunas de las sustancias convertidas pueden afectar adversamente a la actividad del catalizador tal como un compuesto de cobalto o compuesto de manganeso. La publicación de solicitud de patente no examinada japonesa n.º 50-8790 describe que cuando se oxida ciclohexano con oxígeno en un sistema discontinuo y se reutiliza de nuevo un catalizador de compuesto de cobalto, la actividad catalítica disminuye gradualmente, y el catalizador que tiene la actividad disminuida se activa mediante tratamiento con un disolvente orgánico. Esto sugiere que el inhibidor es un compuesto orgánico y envenena el metal catalítico deteriorando de ese modo la actividad catalítica mediante, por ejemplo, la formación de un complejo metálico.
El tiempo de residencia óptimo varía dependiendo de la proporción del cicloalcano con respecto al líquido cargado total suministrado al recipiente de reacción (concentración del cicloalcano en el líquido cargado). Si la concentración del cicloalcano en el líquido cargado es alta, se separa una fase de cicloalcano de una fase acuosa en el sistema de reacción con un tiempo de residencia que aumenta ligeramente debido al agua formada durante la reacción, y la reactividad disminuye rápidamente. El tiempo de residencia inmediatamente antes de la disminución rápida de la reactividad es un tiempo de residencia óptimo en este caso. Si la concentración de cicloalcano en el líquido cargado es baja y la fase de cicloalcano no se separa de la fase acuosa en el sistema de reacción, la reactividad disminuye debido al inhibidor de la reacción con un tiempo de residencia creciente. En este caso, el tiempo de residencia inmediatamente antes de la disminución de la selectividad del ácido dicarboxílico diana basándose en los ácidos dicarboxílicos totales es un tiempo de residencia óptimo. Estos hallazgos muestran que el límite superior de un tiempo de residencia preferido es inversamente proporcional sustancialmente a la concentración de cicloalcano en el líquido cargado y se expresa mediante 50/c, en el que c tiene el mismo significado que se definió anteriormente.
Los límites inferior y superior del tiempo de residencia son preferiblemente de 0,2 horas y 40/c, en el que c tiene el mismo significado que se definió anteriormente, respectivamente. La concentración c es preferiblemente igual a o de más del 15% en peso (por ejemplo, desde el 15% hasta el 99,5% en peso), más preferiblemente igual a o de más del 18% en peso (por ejemplo, desde el 18% hasta el 95% en peso), más preferiblemente igual a o de más del 20% en peso (por ejemplo, desde el 20% hasta el 80% en peso) y normalmente de manera preferible igual a o de más del 25% en peso (por ejemplo, desde el 25% hasta el 60% en peso). Si la concentración c es excesivamente baja, la velocidad de conversión del cicloalcano puede volverse excesivamente baja, y el rendimiento espacio-tiempo (rendimiento por unidad de volumen y por unidad de tiempo) del ácido dicarboxílico producido puede disminuir.
Los presentes inventores han encontrado que, cuando se usa un compuesto de cobalto como catalizador, la proporción de Co (II) con respecto a Co (III) en la mezcla de reacción es de manera sustancialmente invariable de aproximadamente 90:10 independientemente del tiempo de residencia. Se cree que Co (III) muestra actividad catalítica y Co (II) no en reacciones de oxidación de cicloalcanos (por ejemplo, Kogyo Kagaku Zasshi (Journal of the Chemical Society of Japan, Industrial chemistry section), 72(12), 2590 (1969)). El hecho de que la proporción de Co
(II) con respecto a Co (III) en el sistema de reacción sea invariable indica que el cobalto se envenena sin cambiar su número de oxidación y disminuye su actividad de reacción mediante, por ejemplo, la formación de un complejo con el inhibidor de la reacción.
La temperatura de reacción es, por ejemplo, de desde 80ºC hasta 200ºC, preferiblemente desde 80ºC hasta 150ºC, y más preferiblemente desde 90ºC hasta 140ºC. Si la temperatura de reacción es inferior a 80ºC, la tasa de reacción (velocidad de reacción) puede disminuir. Si es excesivamente alta, la selectividad del ácido dicarboxílico diana puede disminuir a menudo. La reacción puede realizarse a presión atmosférica o bajo una presión (bajo una carga). Cuando la reacción se realiza bajo una presión, la presión de reacción es, por ejemplo, igual a o de más de aproximadamente 0,5 MPa (por ejemplo, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 20 MPa), y preferiblemente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15 MPa.
Como resultado de la reacción, el material cicloalcano se escinde de manera oxidativa y de ese modo produce principalmente un ácido dicarboxílico con una cadena de carbono que contiene átomos de carbono en el mismo número que los átomos de carbono que constituyen el anillo de cicloalcano. Específicamente, el ciclohexano produce ácido adípico, y el ciclododecano produce un ácido dodecanodicarboxílico. En algunas condiciones, pueden producirse como subproductos ácidos dicarboxílicos con una cadena de carbono que contienen átomos de carbono en un número de uno o dos inferior al número de átomos de carbono que constituyen el anillo de cicloalcano, y/o cicloalcanoles y cicloalcanonas correspondientes. Por ejemplo, pueden producirse como subproductos ácido glutárico, ácido succínico, ciclohexanol, ciclohexanona, ácido acético, acetato de ciclohexilo, lactonas tales como butirolactona y valerolactona, ésteres adípicos, y/o ácido hidroxicaproico a partir del material ciclohexano. Entre estos subproductos, pueden reciclarse cicloalcanoles y cicloalcanonas en el sistema de reacción.
El/los producto(s) de reacción pueden separarse y purificarse mediante medios de separación tales como filtración, concentración, destilación, extracción, cristalización, recristalización, adsorción, cromatografía en columna y combinaciones de los mismos.
Los ácidos dicarboxílicos obtenidos mediante el procedimiento de producción de la presente invención pueden usarse como, por ejemplo, materiales de partida para poliamidas (náilones) y poliésteres, aditivos para polímeros tales como poliuretanos y materiales intermedios para productos de química fina.
Ejemplos
La presente invención se ilustrará en detalle adicional con referencia a varios ejemplos y ejemplos comparativos a continuación. Se analizaron los productos en los ejemplos y ejemplos comparativos mediante cromatografía de gases y cromatografía de líquidos de alta resolución. En las siguientes tablas, las abreviaturas CHX, STY y ADA significan ciclohexano, el rendimiento espacio-tiempo (kg-ADA/m3.h) y ácido adípico, respectivamente.
EJEMPLOS 1 A 3 Y EJEMPLO COMPARATIVO 1
Se suministraron de manera continua ciclohexano (CHX), ácido acético (AcOH) y acetato de cobalto (II) y Nacetoxiftalimida como catalizadores a un reactor de 1000 ml hecho de titanio equipado con un agitador de paletas de tres fases (revoluciones: 500 rpm) de modo que el tiempo de residencia 1 (h) era un valor fijado. Se controló el tiempo de residencia cambiando la cantidad de suministro de los materiales. Se suministraron los materiales en dos líneas, una línea para suministrar ciclohexano y una línea para suministrar una disolución de los catalizadores en
5 ácido acético. Estas líneas de suministro de material se encuentran unas con otras en una entrada del reactor, y se suministraron los materiales desde la parte superior del reactor a través de un tubo de inserción a una fase líquida.
La proporción en peso de ciclohexano CHX suministrado con respecto a ácido acético AcOH suministrado es de 30/70. Las cantidades de acetato de cobalto (II) y N-acetoxiftalimida fueron de 21 mmol/kg y 23 mmol/kg, respectivamente, en relación con el peso total de los materiales cargados. La concentración c de ciclohexano con
10 respecto a los materiales cargados totales fue del 30% en peso. Los resultados de las reacciones se muestran en la tabla 1.
TABLA 1
Tiempo de Conversión de CHX STY residencia (h) (%) Ejemplo 1 0,40 8,8 53,5 Ejemplo 2 0,85 15,8 51,5 Ejemplo 3 1,50 21,7 45,5
Ejemplo comparativo 1 2,01 23,0 30,9
La tabla 1 muestra que se obtiene ácido adípico en rendimientos espacio-tiempo altos según los ejemplos 1 a 3 en
15 los que el tiempo de residencia 1 satisface la siguiente condición: 0,1:1:1,7 (=50/c) pero se obtiene en un rendimiento espacio-tiempo notablemente bajo según el ejemplo comparativo 1 en el que el tiempo de residencia 1 no satisface la condición anterior.
EJEMPLOS 4 A 6 Y EJEMPLO COMPARATIVO 2
Se suministraron de manera continua ciclohexano (CHX), ácido acético (AcOH) y acetato de cobalto (II) como
20 catalizador a un reactor de 1000 ml hecho de titanio equipado con un agitador de paletas de tres fases (revoluciones: 500 rpm) de modo que el tiempo de residencia 1 (h) era un valor fijado. Se controló el tiempo de residencia cambiando la cantidad de suministro de los materiales. Se suministraron los materiales de la misma manera que en los ejemplos 1 a 3 y el ejemplo comparativo 1.
La proporción en peso de ciclohexano CHX suministrado con respecto a ácido acético AcOH suministrado es de
25 30/70. La cantidad de acetato de cobalto (II) fue de 21 mmol/kg en relación con el peso total de los materiales cargados. La concentración c de ciclohexano con respecto a los materiales cargados totales fue del 30% en peso. Los resultados de las reacciones se muestran en la tabla 2.
TABLA 2
Tiempo de Conversión de CHX STY residencia (h) (%) Ejemplo 4 0,37 7,7 60,1 Ejemplo 5 0,72 14,2 57,9 Ejemplo 6 1,40 18,8 48,3
Ejemplo comparativo 2 1,91 19,7 29,0
30 La tabla 2 muestra que se obtiene ácido adípico en rendimientos espacio-tiempo altos según los ejemplos 4 a 6 en los que el tiempo de residencia 1 satisface la siguiente condición: 0,1:1:1,7 (=50/c) pero se obtiene en un rendimiento espacio-tiempo notablemente bajo según el ejemplo comparativo 2 en el que el tiempo de residencia 1 no satisface la condición anterior.
EJEMPLO 7 Y EJEMPLO COMPARATIVO 3
35 Se repitieron los procedimientos de los ejemplos 1 a 3 y el ejemplo comparativo 1, excepto porque la proporción en peso de ciclohexano suministrado con respecto a ácido acético suministrado se cambió a 60/40. La concentración c de ciclohexano con respecto a los materiales cargados totales fue del 60% en peso. Los resultados de las reacciones se muestran en la tabla 3.
TABLA 3
Tiempo de Conversión de CHX STY residencia (h) (%) Ejemplo 7 0,72 9,9 65,0 Ejemplo comparativo 3 1,77 9,0 28,0
La tabla 3 muestra que se obtiene ácido adípico en un rendimiento espacio-tiempo alto según el ejemplo 7 en el que el tiempo de residencia 1 satisface la siguiente condición: 0,1:1:0,83 (=50/c) pero se obtiene en un rendimiento espacio-tiempo notablemente bajo según el ejemplo comparativo 3 en el que el tiempo de residencia 1 no satisface la condición anterior.
Claims (5)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Procedimiento para producir un ácido dicarboxílico que comprende la etapa de someter un cicloalcano a
- una reacción de escisión oxidativa con oxígeno en presencia de un catalizador, en el que el catalizador
- comprende uno seleccionado de compuestos de cobalto, compuestos de manganeso y mezclas de estos
- 5
- compuestos, en una fase líquida usando un reactor continuo para producir de ese modo un ácido
- dicarboxílico correspondiente,
- en el que el tiempo de residencia 1 (h) satisface la siguiente condición:
- 0,1:1:50/c
- en la que c es la proporción (% en peso) del cicloalcano con respecto al peso total de un líquido cargado y
- 10
- en el que la reacción de escisión oxidativa se lleva a cabo en un disolvente seleccionado del grupo que
- consiste en hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, alcoholes, nitrilos, ácidos carboxílicos,
- amidas o combinaciones de los mismos.
-
- 2.
- Procedimiento para producir un ácido dicarboxílico que comprende la etapa de someter un cicloalcano a
- una reacción de escisión oxidativa con oxígeno en presencia de un catalizador,
- 15
- en el que el catalizador comprende un compuesto de imida que tiene al menos una estructura de imida
- cíclica representada por la siguiente fórmula (I):
en la que n es 0 ó 1; y X es un átomo de oxígeno o un grupo -OR, 20 en el que R es un átomo de hidrógeno o un grupo protector de hidroxilo;en una fase líquida usando un reactor continuo para producir de ese modo un ácido dicarboxílico correspondiente, en el que el tiempo de residencia 1 (h) satisface la siguiente condición:0,1:1:50/c 25 en la que c es la proporción (% en peso) del cicloalcano con respecto al peso total de un líquido cargado. - 3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el compuesto de imida es un compuesto representado por la siguiente fórmula (1):en la que n es 0 ó 1; X es un átomo de oxígeno o un grupo –OR en el que R es un átomo de hidrógeno o un grupo protector de hidroxilo; R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son iguales o diferentes y se seleccionan cada uno del grupo que consiste enátomos de hidrógeno, átomos de halógeno, grupos alquilo, grupos arilo, grupos cicloalquilo, grupos hidroxilo, grupos alcoxilo, grupos carboxilo, grupos oxicarbonilo sustituidos, grupos acilo y grupos aciloxilo,en el que al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6 pueden combinarse para formar uno de un doble enlace, un anillo aromático y un anillo no aromático, y5 en el que uno o más del grupo imido cíclico N-sustituido indicado en la fórmula (1) puede formarse en al menos uno de R1, R2, R3, R4, y R6 y/o en el doble enlace, anillo aromático o anillo no aromático formado por los al menos dos de R1, R2, R3, R4, R5 y R6.
- 4. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, que comprende además realizar la reacción de escisión oxidativa en presencia de un ácido carboxílico como disolvente de reacción.10 5. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, que comprende además realizar la reacción de escisión oxidativa a una temperatura de reacción de 80ºC a 150ºC.
- 6. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, que comprende además realizar la reacción de escisión oxidativa a una presión de reacción igual a o de más de 0,5 MPa.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002020617 | 2002-01-29 | ||
| JP2002020617 | 2002-01-29 | ||
| PCT/JP2003/000189 WO2003064365A1 (en) | 2002-01-29 | 2003-01-14 | Process for producing dicarboxylic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2390050T3 true ES2390050T3 (es) | 2012-11-06 |
Family
ID=27654363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03700547T Expired - Lifetime ES2390050T3 (es) | 2002-01-29 | 2003-01-14 | Procedimiento para producir ácido dicarboxílico |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7728149B2 (es) |
| EP (1) | EP1471047B1 (es) |
| JP (1) | JP4520151B2 (es) |
| KR (1) | KR100968681B1 (es) |
| CN (1) | CN1300085C (es) |
| CA (1) | CA2469926C (es) |
| ES (1) | ES2390050T3 (es) |
| TW (1) | TWI330633B (es) |
| WO (1) | WO2003064365A1 (es) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4796778B2 (ja) * | 2004-07-12 | 2011-10-19 | ダイセル化学工業株式会社 | アジピン酸の製造方法 |
| KR100864877B1 (ko) * | 2008-05-30 | 2008-10-22 | 전라북도 | 이동식 소 보정장치 |
| EP2356087A4 (en) * | 2008-10-10 | 2015-09-02 | Exxonmobil Chem Patents Inc | OXIDATION OF HYDROCARBONS |
| KR100974084B1 (ko) | 2008-12-24 | 2010-08-06 | 호남석유화학 주식회사 | 벤젠디카르복시산의 제조 방법 |
| CN105503568A (zh) * | 2016-01-28 | 2016-04-20 | 杭州海虹精细化工有限公司 | 一种采用回路反应器合成己二酸的反应系统及方法 |
| CN113754531B (zh) * | 2020-06-02 | 2023-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 环己烷一步直接氧化合成己二酸的方法 |
| CN113788744B (zh) * | 2021-04-03 | 2024-08-02 | 复旦大学 | 一种2,4-二酰基取代环己醇的氢化去-[2+2+2]环裂解方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1543510A1 (de) | 1966-01-07 | 1972-03-02 | Celanese Corp | Verfahren zur Herstellung von organischen Verbindungen |
| US4032569A (en) * | 1975-07-14 | 1977-06-28 | Gulf Research & Development Company | Process for converting cyclohexane to adipic acid |
| JPS5821642A (ja) * | 1981-07-29 | 1983-02-08 | Toray Ind Inc | アジピン酸の製造法 |
| DE69729229T2 (de) * | 1996-02-07 | 2004-09-09 | Daicel Chemical Industries, Ltd., Sakai | Oxydationskatalysator-System und dessen Verwendung in einem Oxidationsverfahren |
| JP4756719B2 (ja) * | 1997-02-17 | 2011-08-24 | ダイセル化学工業株式会社 | 酸化触媒系、酸化方法および酸化物の製造方法 |
| JP2002030027A (ja) * | 2000-07-12 | 2002-01-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アジピン酸の製造法 |
| JP5345266B2 (ja) * | 2000-08-18 | 2013-11-20 | 株式会社ダイセル | カルボン酸の製造方法 |
| CA2436939C (en) * | 2000-12-14 | 2007-10-09 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing dicarboxylic acids |
| JP2002249451A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-09-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有機基質の酸化方法 |
-
2003
- 2003-01-14 US US10/498,048 patent/US7728149B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-14 WO PCT/JP2003/000189 patent/WO2003064365A1/ja not_active Ceased
- 2003-01-14 JP JP2003563991A patent/JP4520151B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-14 KR KR1020047011520A patent/KR100968681B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-14 CA CA2469926A patent/CA2469926C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-14 ES ES03700547T patent/ES2390050T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-14 EP EP03700547A patent/EP1471047B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-14 CN CNB038026805A patent/CN1300085C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-20 TW TW092101082A patent/TWI330633B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2469926C (en) | 2011-04-26 |
| US7728149B2 (en) | 2010-06-01 |
| CN1692094A (zh) | 2005-11-02 |
| EP1471047A4 (en) | 2006-05-03 |
| EP1471047B1 (en) | 2012-08-08 |
| CA2469926A1 (en) | 2003-08-04 |
| CN1300085C (zh) | 2007-02-14 |
| TWI330633B (en) | 2010-09-21 |
| JP4520151B2 (ja) | 2010-08-04 |
| WO2003064365A1 (en) | 2003-08-07 |
| TW200302215A (en) | 2003-08-01 |
| JPWO2003064365A1 (ja) | 2005-05-26 |
| KR20040086296A (ko) | 2004-10-08 |
| KR100968681B1 (ko) | 2010-07-06 |
| EP1471047A1 (en) | 2004-10-27 |
| US20050080289A1 (en) | 2005-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4920024B2 (ja) | 環状アシルウレア系化合物 | |
| EP1338336B1 (en) | Use of catalysts comprising n-substituted cyclic imides for preparing organic compounds | |
| ES2390050T3 (es) | Procedimiento para producir ácido dicarboxílico | |
| KR20010042256A (ko) | 히드록시아다만타논 유도체의 제조법 | |
| US7015356B2 (en) | Process for producing dicarboxylic acids | |
| JPWO2008108072A1 (ja) | エステル又はラクトンの製造法 | |
| JP2003034679A (ja) | アリールアルキルヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| WO2008069127A1 (ja) | シクロアルカンの酸化生成物の製造方法 | |
| JP4076778B2 (ja) | アジン化合物及びオキシム化合物の製造法 | |
| JP2004256483A (ja) | エステル又はラクトンの製造法 | |
| JP3992959B2 (ja) | シクロアルカン類の酸化生成物の製造法 | |
| US6768030B2 (en) | Process for producing organic peroxides | |
| JP2003221359A (ja) | ジカルボン酸の製造方法 | |
| JP4073205B2 (ja) | ニトロ化合物の製造法 | |
| JP2010059075A (ja) | エステル又はラクトンの製造法 | |
| JP2002308861A (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
| JP2002226422A (ja) | イミド化合物を触媒とするカルボニル化合物の製造方法 | |
| JP2003081940A (ja) | 縮合環式ヒドロペルオキシド及び縮合環式アルコールの製造法 | |
| JP2006248951A (ja) | 脂肪族飽和カルボン酸の製造法 | |
| JP2001335548A (ja) | シクロアルカノンオキシムの製造法 |