ES2386096T3 - Mezclas sinérgicas de agentes de control de plagas de invertebrados de antranilamida - Google Patents

Abstract

Una mezcla que comprende:(a) un compuesto de Fórmula 1, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1Hpirazol-5-carboxamida, un N-óxido, o una de sus sales,yun componente (b) donde el componente (b) es al menos un agente de control de plagas de invertebradosseleccionado del grupo que consiste en (b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina,fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zetacipermetrina;etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-1; y sus sales.

Description

Mezclas sinérgicas de agentes de control de plagas de invertebrados de antranilamida

Campo de la invención

Esta invención se refiere a mezclas para el control de plagas de invertebrados que comprenden una cantidad

5 biológicamente eficaz de una antranilamida, un N-óxido o una de sus sales y al menos otro agente para el control de plagas de invertebrados, y métodos no terapéuticos de su uso para el control de plagas de invertebrados tales como artrópodos en ambientes agronómicos y no agronómicos.

Antecedentes de la invención

El control de plagas de invertebrados es extremadamente importante para conseguir una alta eficacia en los cultivos.

10 Los daños ocasionados por las plagas de invertebrados en los cultivos agronómicos en crecimiento y almacenados pueden producir una reducción significativa de la productividad y, por lo tanto, pueden ocasionar un aumento en los costes para el consumidor. También es importante el control de las plagas de invertebrados en silvicultura, cultivos de invernaderos, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos de fibra y alimentarios almacenados, en ganadería, en artículos domésticos, césped, productos de la madera, y en la salud pública y de los animales. Hay

15 muchos productos comercialmente disponibles para estos fines y en la práctica han sido usados como agentes individuales o como mezclas. Sin embargo, se siguen demandando todavía composiciones para el control de plagas y métodos económicamente más eficientes y ecológicamente seguros.

Siempre es deseable poder reducir la cantidad de agentes químicos liberados en el medio ambiente al tiempo que se asegure un control eficaz de las plagas. Aunque se han estudiado combinaciones de agentes para el control de

20 plagas, generalmente no se da una alta acción sinérgica. La sinergia se ha descrito como "la acción cooperativa de dos componentes de una mezcla, de tal modo que el efecto total es mayor o más prolongado que la suma de los efectos de los dos (o más) tomados independientemente" (véase P. M. L. Yames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80). Por lo tanto, es altamente deseable obtener una composición artropodicida que muestre un alto efecto controlante con menores costes de producción concomitantes y menor impacto medioambiental.

25 El documento WO 03/015519 describe derivados del ácido N-acil antranílico de Fórmula i que actúan como artropodicidas.

en el que, inter alia, R1 es CH3, F, Cl o Br; R2 es F, Cl, Br, I o CF3; R3 es CF3, Cl, Br o OCH2CF3; R4a es alquilo C1-C4; R4b es H o CH3; y R5 es Cl o Br.

30 Sumario de la invención

Esta invención se refiere a una mezcla que comprende (a) un compuesto de Fórmula 1, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, un N-óxido, o sus sales,

y un componente (b) donde el componente (b) es al menos un agente de control de plagas de invertebrados seleccionado del grupo que consiste en (b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina,

fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zetacipermetrina; etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-1; y sus sales. Esta invención también proporciona una mezcla de acuerdo con lo anterior en la que el componente (b) comprende

además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados que consiste en (b1) neonicotinoides; (b2) inhibidores de colinesterasa; (b4) inhibidores de la síntesis de quitina; (b5) agonistas de ecdisona; (b6) inhibidores de la biosíntesis de lípidos; (b7) lactonas macrocíclicas; (b8) bloqueantes de canales de cloruro regulados por GABA; (b9) imitadores de las hormonas juveniles; . (b10) ligandos del receptor de rianodina; (b11) ligandos del receptor de octopamina; (b12) inhibidores del transportador de electrones mitocondrial; (b13) análogos de nereistoxina; (b14) piridalilo; (b15) flonicamid; (b16) pimetrozina; (b17) dieldrín; (b18) metaflumizona; (b19) agentes biológicos; y sales de los compuestos de (b1) a (b18). Esta invención también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende una

cantidad biológicamente eficaz de una mezcla de la invención y al menos un componente adicional seleccionado del

grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, donde dicha composición

comprende opcionalmente además una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo

adicional.

Esta invención también proporciona un método no terapéutico para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de una mezcla o composición de la invención, según se describe en el presente documento.

Esta invención proporciona además una composición pulverizadora que comprende una mezcla de la invención y un propulsor. Esta invención también proporciona una composición de cebo que comprende una mezcla de la invención; uno o más materiales alimenticios; opcionalmente un atrayente; y opcionalmente un humectante.

Esta invención proporciona además un dispositivo trampa para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición de cebo y una carcasa adaptada para alojar a dicha composición de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composición de cebo desde una localización exterior a la carcasa, y en el que la carcasa está adaptada además para que esté situada dentro o cerca del lugar de una potencial o conocida actividad de la plaga de invertebrados.

Detalles de la invención

Según se usan en este documento, los términos o expresiones "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", o cualquiera otra de sus variaciones, se pretende que cubran una inclusión no exclusiva. Por ejemplo, una composición, una mezcla, proceso, método, artículo, o aparato que comprende una lista de elementos no está necesariamente limitada a solo aquellos elementos si no que pueden incluir otros elementos no expresamente nombrados o inherentes a dicha composición, mezcla, proceso, método, artículo o aparato. Además, a menos que se exprese lo contrario, "o" se refiere a una "o" inclusiva y no a una "o" exclusiva. Por ejemplo, una condición A o B es satisfecha por cualquiera de los siguientes: A es verdadero (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdadero (o está presente), y ambos A y B son verdaderos (o están presentes).

También, el uso de "un" o "uno/una" se emplean para describir elementos y componentes de la invención. Esto se hace meramente por conveniencia y para dar un sentido general de la invención. Esta descripción debería leerse para que incluyera uno, o al menos uno, y que lo singular también incluya lo plural, a menos que sea obvio que signifique otra cosa.

Los compuestos en la mezclas y composiciones de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Un especialista en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido con respecto al otro u otros estereoisómeros o cuando se separa del otro u otros estreoisómeros. Además, el especialista sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de forma selectiva dichos estereoisómeros. De acuerdo con esto, la presente invención comprende una mezcla que comprende un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido, o sus sales, también denominado en este documento dicho compuesto de Fórmula 1, un N-óxido, o sus sales como "componente (a)"; y al menos un agente un agente de control de plagas de invertebrados que puede ser un compuesto (o una sal del mismo) seleccionado del grupo que consiste en (b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina, fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zeta-cipermetrina; etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-I; y al que también se hace referencia en el presente documento como "componente (b)". El compuesto (b) también puede comprender opcionalmente al menos un agente para el control de plagas de invertebrados seleccionado de (b1) a (b2), (b4) a (b18) o un agente biológico seleccionado de (b19). Las composiciones de la presente invención pueden incluir opcionalmente al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, que si está presente en una composición será diferente del compuesto de Fórmula 1 y del componente (b). Estos compuestos biológicamente activos adicionales o agentes que incluyen insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento tales como estimulantes de raíces, esterilizantes químicos, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias entomopatogénicas, virus u hongos forman un pesticida multi-componente proporcionando un espectro más amplio de utilidad agrícola o no agronómica. Estos compuestos biológicamente activos o agentes adicionales pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales, o como una forma ópticamente activa.

Las sales de los compuestos en la mezclas y composiciones de la presente invención incluyen sales de adición de ácidos con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como los ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propionico, salicílico, tartárico, 4-toluensulfónico o valérico. Las sales de los compuestos de la invención incluyen también aquellas formadas con bases orgánicas (por ejemplo, piridina o trietilamina) o bases inorgánicas (por ejemplo, hidruros, hidróxidos, o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario) cuando el compuesto contiene un grupo ácido tal como un ácido carboxílico o fenol.

Las realizaciones de la presente invención incluyen:

Realización 1. Una mezcla que comprende un componente (a), un componente (b) en la que el componente (a) es un compuesto de Formula 1, un N-óxido, o una de sus sales, en la que el componente (b) es al menos un agente para el control de plagas seleccionado del grupo que consiste en ((b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina, fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zeta-cipermetrina; etofenprox, flufenprox, halfenprox; protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-I; y sus sales.

Realización 2. La mezcla de la realización 1, en la que el componente (b) comprende además al menos un agente

de control de plagas seleccionado entre (b1) neonicotinoides y (b2) inhibidores de colinesterasa. Realización 3. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto seleccionado de (b1) neonicotinoides.

Realización 4. La mezcla de la Realización 3 en la que el componente (b1) se selecciona del grupo que consiste en piridilmetilaminas tales como acetamiprid y tiacloprid; nitrometilenos tales como nitenpiram y nitiazina; y nitroguanidinas tales como clotianidin, dinotefurán, imidacloprid y tiametoxam.

Realización 5. La mezcla de la Realización 4 en la que el componente (b1) es dinotefurán, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid o tiametoxam. Realización 5a. La mezcla de la Realización 4 en la que el componente (b1) es dinotefurán. Realización 5b. La mezcla de la Realización 5 en la que el componente (b1) es imidacloprid. Realización 5c. La mezcla de la Realización 5 en la que el componente (b1) es nitenpiram. Realización 5d. La mezcla de la Realización 5 en la que el componente (b1) es tiacloprid.

Realización 5e. La mezcla de la Realización 5 en la que el componente (b1) es tiametoxam. Realización 6. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto seleccionado de (b2) inhibidores de colinesterasa.

Realización 7. La mezcla de la Realización 6 en la que el componente (b2) se selecciona del grupo que consiste en organofosfatos tales como acefato, azinfós-metilo, cloretoxifós, clorprazofós, clorpirifós, clorpirifós-metilo, cumafós, cianofenfós, demetón-S-metilo, diazinona, diclorvos, dimetoato, dioxabenzofós, disulfotón, diticrofós, fenamifós, fenitrotión, fonofós, isofenfós, isoxatión, malatión, metamidofós, metidatión, mipafox, monocrotofós, oxidemetónmetilo, paratión, paratión-metilo, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifós-metilo, profenofós, piraclofós, quinalfós-metilo, sulprofós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, ticrofós, triazofós y triclofón; y carbamatos tales como aldicarb, aldoxicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, carbarilo, carbofurán, carbosulfán, etiofencarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo (Lannate®), oxamilo (Vydate®), pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato y xililcarb.

Realización 8. La mezcla de la Realización 7 en la que el componente (b2) es metomilo u oxamilo. Realización 8a. La mezcla de la Realización 8 en la que el componente (b2) es metomilo. Realización 8b. La mezcla de la Realización 8 en la que el componente (b2) es oxamilo. Realización 9. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) es deltametrina, o lambda-cihalotrina. Realización 9a. La mezcla de la Realización 9 en la que el componente (b) es deltametrina. Realización 9b. La mezcla de la Realización 11, en la que el componente (b) es teflutrina. Realización 9c. La mezcla de la Realización 9 en la que el componente (b) es lambda-cihalotrina. Realización 10. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto

seleccionado de (b4) inhibidores de la síntesis de quitina. Realización 11. La mezcla de la Realización 10 en la que el componente (b4) se selecciona del grupo que consiste

en bistriflurón, buprofezina, clorfluazurón, ciromazina, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, penflurón, teflubenzurón y triflumurón. Realización 12. La mezcla de la Realización 11 en la que el componente (b4) es hexaflumurón o novalurón. Realización 12a. La mezcla de la Realización 12 en la que el componente (b4) es hexaflumurón. Realización 12b. La mezcla de la Realización 12 en la que el componente (b4) es novalurón.

Realización 13. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto

seleccionado de (b5) agonistas de ecdisona. Realización 14. La mezcla de la Realización 13 en la que el componente (b5) se selecciona del grupo que consiste en azadiractina, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.

Realización 15. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto seleccionado de (b6) inhibidores de la biosíntesis de lípidos.

Realización 16. La mezcla de la Realización 5 en la que el componente (b6) es espiromesifeno o espiridiclofeno. Realización 17. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto seleccionado de (b7) lactonas macrocíclicas.

Realización 18. La mezcla de la Realización 17 en la que el componente (b7) se selecciona del grupo que consiste en espinosad, abamectina, avermectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina.

Realización 19. La mezcla de la Realización 18 en la que el componente (b7) es espinosad o abamectina. Realización 19a. La mezcla de la Realización 19 en la que el componente (b7) es espinosad. Realización 19b. La mezcla de la Realización 19 en la que el componente (b7) es abamectina. Realización 20. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto

seleccionado de (b8) bloqueadores de canales de cloruro regulados por GABA.

Realización 21. La mezcla de la Realización 20 en la que el componente (b8) se selecciona del grupo que consiste en acetoprol, endosulfán, etiprol, fipronilo y vaniliprol. Realización 22. La mezcla de la Realización 21 en la que el componente (b8) es fipronilo. Realización 23. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) es un compuesto seleccionado de (b9)

imitadores de hormonas juveniles.

Realización 24. La mezcla de la Realización 23 en la que el componente (b9) se selecciona del grupo que consiste en epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno y tripreno. Realización 25. La mezcla de la Realización 24 en la que el componente (b9) es fenoxicarb o metopreno. Realización 25a. La mezcla de la Realización 25 en la que el componente (b9) es fenoxicarb. Realización 25b. La mezcla de la Realización 25 en la que el componente (b9) es metopreno. Realización 26. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto

seleccionado de (b10) ligandos del receptor de rianodina. Realización 27. La mezcla de la realización 26, en la que el componente (b10) se selecciona del grupo que consiste

en rianodina y otros productos de Ryania speciosa Vahl. (Flacourtiaceae) que son ligandos de receptores de rianodina, antranilamidas y diamidas oftálicas tales como flubendiamida. Realización 28. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto

seleccionado de (b11) ligandos del receptor de octopamina. Realización 29. La mezcla de la Realización 28 en la que el componente (b11) es amitraz o clordimeform. Realización 29a. La mezcla de la Realización 29 en la que el componente (b11) es amitraz. Realización 30. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto

seleccionado de (b12) inhibidores del transporte de electrones en mitocondrias. Realización 31. La mezcla de la Realización 30 en la que el componente (b12) se selecciona del grupo que consiste

en acequinocilo, clofenapir, diafentiurón, dicofol, fenazaquín, fenpiroximato, hidrametilnona, piridabén, rotenona, tebufenpirad y tolfenpirad. Realización 32. La mezcla de la Realización 31 en la que el componente (b12) es clofenapir, hidrametilnona o

piridabén. Realización 32a. La mezcla de la Realización 32 en la que el componente (b12) es clofenapir.

Realización 32b. La mezcla de la Realización 32 en la que el componente (b12) es hidrametilnona.

Realización 32c. La mezcla de la Realización 32 en la que el componente (b12) es piridabén.

Realización 33. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto seleccionado de (b13) análogos de nereistoxina.

Realización 34. La mezcla de la Realización 33 en la que el componente (b13) se selecciona del grupo que consiste en bensultap, cartap, tiociclam y tiosultap.

Realización 35. La mezcla de la Realización 34 en la que el componente (b13) es cartap.

Realización 36. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además piridalilo.

Realización 37. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además flonicamid.

Realización 38. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además pimetrozina.

Realización 39. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además dieldrín.

Realización 40. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además metaflumizona.

Realización 41. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un agente seleccionado de (b19) agentes biológicos.

Realización 42. La mezcla de la Realización 41 en la que el componente (b19) se selecciona del grupo que consiste en Bacillus thuringiensis ssp. aizawai, Bacillus thuringiensis ssp. kurstaki, delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, Beauvaria bassiana, virus de la granulosis (CpGV y CmGV) virus de la polihedrosis nuclear (NPV, por ejemplo, "Gemstar").

Realización 43. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además un compuesto seleccionado de dinotefurán, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam, metomilo, oxamilo, hexaflumurón, novalurón, abamectina, espinosad, fipronilo, fenoxicarb, metopreno, amitraz, clofenapir, hidrametilnona, piridabén, cartap, flonicamid, pimetrozina y dieldrín.

Realización 44. La mezcla de la Realización 1 en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19) y en el que cualquier compuesto seleccionado de cualquiera de los grupos (b1) a (b18) puede estar en forma de una sal.

Son también de interés como realizaciones las composiciones artropodicidas de la presente invención que comprenden una cantidad biológicamente eficaz de una mezcla de las Realizaciones 1 a 44 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido, un diluyente líquido, y opcionalmente al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de una mezcla de cualquiera de las Realizaciones 1 a 44 (por ejemplo, como la composición descrita en este documento). Es de interés un método que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de la mezcla de la Realización 1-4, 6, 7, 13-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44.

Las realizaciones de la invención también incluyen una composición para pulverización que comprende una mezcla de cualquiera de las realizaciones 1 a 44 y un propulsor. Es de interés una composición para pulverización que comprende la mezcla de la Realización 1-4, 6, 7, 13-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44. Las realizaciones de la invención incluyen además una composición de cebo que comprende una mezcla de cualquiera de las realizaciones 1 a 44; uno o más materiales alimenticios; opcionalmente un atrayente; y opcionalmente un humectante. Es de interés una composición de cebo que comprende la mezcla de la Realización 1-4, 6, 7, 13-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44.

Las realizaciones de la invención también incluyen un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composición de cebo y una carcasa adaptada que aloja dicha composición de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados tenga acceso a dicha composición de cebo desde una posición exterior a la carcasa, y en el que la carcasa está adaptada además para situarse dentro o cerca de un lugar de potencial o conocida actividad de la plaga de invertebrados. Es de interés un dispositivo en el que la composición de cebo comprende la mezcla de la Realización 1-4, 6, 7, 13-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44.

El compuesto de Fórmula 1 puede prepararse mediante uno o más de los métodos y sus variaciones según se describe en la publicación de la solicitud de patente internacional WO 03/015519. Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy bien conocidos por un especialista en la técnica, incluyendo la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos se han descrito y revisado exhaustivamente en la bibliografía, véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R.

T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9, páginas. 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Los agentes de control de plagas de invertebrados de los grupos (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11) (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17) y (b18) se han descrito en las patentes publicadas y separatas de revistas científicas. La mayor parte de los compuestos de los grupos (b1) a (b18) y los agentes biológicos del grupo (b19) están disponibles comercialmente como ingredientes activos en productos para el control de plagas de invertebrados. Estos compuestos y agentes biológicos se describen en compendios tales como The Pesticide Manual, edición 13ª, C. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey, Reino Unido, 2003. Algunos de estos grupos se describen también a continuación.

Neonicotinoides (grupo (b1))

Todos los neonicotinoides actúan como agonistas en el receptor nicotínico de acetilcolina en el sistema nervioso central de los insectos. Esto causa la excitación de los nervios y la eventual parálisis, lo que conduce a su muerte. Debido al modo de acción de los neonicotinoides, no hay resistencia inespecífica respecto a otras clases de insecticidas convencionales tales como los carbamatos, organofosfatos y piretroides. Se ha descrito una revisión de los neonicotinoides en Pestology 2003, 27, pp 60-63; Annual Review of Entomology 2003, 48, pp 339-364; y referencias citadas en este documento.

Los neonicotinoides actúan como venenos de contacto agudo y del estomago, combinan propiedades sistémicas con tasas de aplicación relativamente bajas, y son relativamente no tóxicos para los vertebrados. Hay muchos compuestos en este grupo que incluyen piridilmetilaminas tales como acetamiprid y tiacloprid; nitrometilenos tales como nitenpiram y nitiazina; nitroguanidinas tales como clotianidin, dinotefurán, imidacloprid y tiametoxam.

Inhibidores de colinesterasa (grupo (b2))

Se sabe que hay dos clases químicas de compuestos que inhiben la colinesterasa; una es la de los organofosfatos y la otra es la de los carbamatos. Los organofosfatos implican la fosforilación de la enzima, mientras que los carbamatos implican una carbamilación reversible de la enzima. Los organofosfatos incluyen acefato, azinfós-metilo, cloretoxifós, clorprazofós, clorpirifós, clorpirifós-metilo, cumafós, cianofenfós, demetón-S-metilo, diazinona, diclorvos, dimetoato, dioxabenzofós, disulfotón, diticrofós, fenamifós, fenitrotión, fonofós, isofenfós, isoxatión, malatión, metamidofós, metidatión, mipafox, monocrotofós, oxidemeton-metilo, paration, paration-metilo, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifós-metilo, profenofós, piraclofós, quinalfós-metilo, sulprofós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, ticrofós, triazofós y triclofón. Los carbamatos incluyen aldicarb, aldoxicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, carbarilo, carbofurán, carbosulfán, etiofencarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo (Lannate®), oxamilo (Vydate®), pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato y xililcarb. Una revisión general del modo de acción de los insecticidas se presenta en "Insecticides with Novel Modes de Action: Mechanism and Application", I. Ishaaya, et al (Ed.), Springer:Berlin, 1998.

Moduladores de canales de sodio (grupo (b3))

Los compuestos insecticidas que actúan como moduladores de canales de sodio interrumpen el normal funcionamiento de los canales de sodio dependientes del voltaje en los insectos, lo que causa una rápida parálisis o colapso después de la aplicación de estos insecticidas. Revisiones de los insecticidas que actúan sobre los canales de sodio de la membrana de los nervios se presentan, por ejemplo, en Toxicology 2002, 171, pp 3-59; Pest Management Sci. 2001, 57, pp 153-164; y referencias citadas en este documento. Los moduladores de los canales de sodio se han agrupado juntos según su semejanza en la estructura química en cuatro clases, incluyendo piretroides, piretroides no éster, y piretrinas naturales. Los piretroides incluyen aletrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina, fenvalerato, lambda-cihalothrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina y zeta-cipermetrina. Los piretroides no éster incluyen etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute y silafluofeno. Las piretrinas naturales incluyen piretrina-I.

Otros grupos insecticidas

Los inhibidores de la síntesis de quitina (b4) incluyen bistriflurón, buprofezina, clorfluazurón, ciromazina, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenuró, novaluró, noviflumurón, penflurón, teflubenzurón y triflumurón.

Los agonistas de ecdisona (b5) incluyen azadiractina, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.

Los inhibidores de la biosíntesis de lípidos (b6) incluyen espiromesifeno y espiridiclofeno.

Las lactonas macrocíclicas (b7) incluyen espinosad, abamectina, avermectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidoctina, nemadectina y selamectina.

Los bloqueantes de canales de cloruro regulados por GABA (b8) incluyen acetoprol, endosulfán, etiprol, fipronilo y 5 vaniliprol.

Los imitadores de las hormonas juveniles (b9) incluyen epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, metopreno, piriproxifeno y tripreno.

Los ligandos del receptor de rianodina (b10) incluyen rianodina y otros productos relacionados de Ryania speciosa Vahl. (Flacourtiaceae), otras antranilamidas diferentes que el compuesto de Fórmula 1 y diamidas ftálicas (descritas

10 en los documentos JP-A-11-240857 y JP-A-2001-131141) tales como flubendiamida.

Los ligandos del receptor de octopamina (b11) incluyen amitraz y clordimeform.

Los inhibidores del transportador de electrones mitocondrial (b12) incluyen ligandos que se unen a sitios del complejo I, II o III para inhibir la respiración celular. Tales inhibidores del transportador de electrones mitocondrial incluyen acequinocilo, clorfenapir, diafentiurón, dicofol, fenazaquin, fenpiroximato, hidrametilnona, piridabén,

15 rotenona, tebufenpirad y tolfenpirad.

Los análogos de nereistoxina (b13) incluyen bensultap, cartap, tiociclam y tiosultap.

Los agentes biológicos (b19) incluyen bacterias entomopatogénicas tales como Bacillus thuringiensis ssp. aizawai, Bacillus thuringiensis ssp. kurstaki, delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, hongos entomopatogénicos tales como Beauvaria bassiana, y virus entomopatogénicos tales como el virus de la granulosis

20 (CpGV y CmGV) y el virus de la polihedrosis nuclear (NPV, por ejemplo, "Gemstar").

Otros Insecticidas, Acaricidas, Nematicidas

Hay mucho insecticidas conocidos, acaricidas y nematicidas como se describen en The Pesticide Manual 13ª Ed. 2003 incluyendo aquellos cuyo modo de acción no está todavía claramente definido y aquellos que son una clase de compuesto sencillo incluyendo amidoflumet (S-1955), bifenazato, clorofenmidina, dieldrin, diofenolan, fenotiocarb,

25 flufenerim (UR-50701), metaldehído, metaflumizona (BASF-320), metoxiclor; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como quinometionat, clorobenzilato, cihexatin, dienoclor, etoxazol, óxido de fenbutatin, hexitiazox y propargito.

Las relaciones en peso de componente (b) respecto al compuesto de Fórmula 1, un N-óxido, o una de sus sales en las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención varían de forma típica de 150:1 a 1:200, 30 preferentemente de 150:1 a 1:50, más preferentemente de 50:1 a 1:10 y lo más preferentemente de 5:1 a 1:5.

La relación en peso de los moduladores de canales de sodio (b3) al compuesto de fórmula 1, un N-oxide, o una sal del mismo, es de 50:1 a 1:5.

La Tabla 1 enumera las combinaciones específicas del compuesto de Fórmula 1 con otro agente de control de plagas de invertebrados ilustrativo de la mezclas, composiciones y métodos de la presente invención. La primera 35 columna de la Tabla 1 enumera el grupo al que el componente (b) pertenece (por ejemplo, "b1" en la primera línea). La segunda columna de la Tabla 1 enumera el agente de control de plagas de invertebrados específico (por ejemplo, "Acetamiprid" en la primera línea). La tercera columna de la Tabla 1 enumera el intervalo atípico de relaciones en peso de tasas en las que el componente (b) se aplica respecto al compuesto de Fórmula 1 (por ejemplo, "de 150:1 a 1:200" de acetamiprid respecto al compuesto de Fórmula 1 en peso). Las columnas cuarta y quinta enumeran 40 respectivamente una realización de un intervalo de relación en peso y otra realización de un intervalo de relación en peso para tasas de aplicaciones. Así, por ejemplo, la primera línea de la Tabla 1 describe específicamente la combinación del compuesto de Fórmula 1 con acetamiprid, identifica que acetamiprid es un miembro del componente (b) grupo (b1), e indica que el acetamiprid y el compuesto de Fórmula 1 se aplican típicamente en una relación en peso de 150:1 a 1:200, siendo una realización de 10:1 a 1:100 y siendo otra realización de 5:1 a 1:25.

45 Las líneas restantes de la Tabla 1 se construyen de una forma similar.

Tabla 1

Componente (b)

Agente de control de plagas de invertebrados Relación en peso típica Relación en peso preferida Relación en peso más preferida

b1

Acetamiprid entre 150:1 y 1:200 entre 10:1 y 1:100 entre 5:1 y 1:25

b1

Clotianidin entre 100:1 y 1:400 entre 10:1 y 1:25 entre 5:1 y 1:5

Componente (b)

Agente de control de plagas de invertebrados Relación en peso típica Relación en peso preferida Relación en peso más preferida

b1

Dinotefurano entre 150:1 y 1:500 entre 10:1 y 1:100 entre 5:1 y 1:25

b1

Imidacloprid entre 100:1 y 1:400 entre 10:1 y 1:25 entre 5:1 y 1:10

b1

Nitenpiram entre 150:1 y 1:200 entre 10:1 y 1:50 entre 5:1 y 1:25

b1

Nitiazina entre 150:1 y 1:200 entre 10:1 y 1:50 entre 5:1 y 1:25

b1

Tiacloprid entre 100:1 y 1:250 entre 15:1 y 1:30 entre 5:1 y 1:5

b1

Tiametoxam entre 150:1 y 1:500 entre 20:1 y 1:50 entre 5:1 y 1:10

b2

Metomilo entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:25 entre 5:1 y 1:10

b2

Oxamilo entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:10 entre 5:1 y 1:1

b2

Tiodicarb entre 200:1 y 1:100 entre 150:1 y 1:25 entre 50:1 y 1:5

b2

Triazamato entre 200:1 y 1:100 entre 150:1 y 1:25 entre 50:1 y 1:5

b3

Bifentrina entre 100:1 y 1:10 entre 50:1 y 1:5 entre 10:1 y 1:1

b3

Deltametrina entre 50:1 y 1:500 entre 25:1 y 1:50 entre 10:1 y 1:10

b3

Esfenvalerato entre 100:1 y 1:10 entre 50:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

b3

Indoxacarb entre 100:1 y 1:100 entre 25:1 y 1:25 entre 10:1 y 1:10

b3

Lambda-cihalotrina entre 50:1 y 1:10 entre 25:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

b3

Piretrina entre 100:1 y 1:10 entre 50:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

b4

Buprofezina entre 200:1 y 1:150 entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:5

b4

Ciromazina entre 200:1 y 1:150 entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:5

b4

Hexaflumurona entre 200:1 y 1:150 entre 100:1 y 1:10 entre 50:1 y 1:1

b4

Lufenurona entre 200:1 y 1:150 entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:5

b4

Novalurona entre 250:1 y 1:150 entre 100:1 y 1:10 entre 50:1 y 1:1

b5

Azadiractina entre 100:1 y 1:120 entre 20:1 y 1:10 entre 1:1 y 1:5

b5

Metoxifenozida entre 50:1 y 1:750 entre 25:1 y 1:250 entre 1:1 y 1:100

b5

Tebufenozida entre 50:1 y 1:250 entre 25:1 y 1:150 entre 1:1 y 1:25

b6

Espiridiclofeno entre 200:1 y 1:200 entre 20:1 y 1:20 entre 10:1 y 1:10

b6

Espiromesifeno entre 200:1 y 1:200 entre 20:1 y 1:20 entre 10:1 y 1:10

b7

Abamectina entre 50:1 y 1:500 entre 25:1 y 1:250 entre 5:1 y 1:100

b7

Benzoato de emamectina entre 50:1 y 1:10 entre 25:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

b7

Espinosad entre 50:1 y 1:10 entre 25:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

b8

Fipronilo entre 50:1 y 1:100 entre 25:1 y 1:50 entre 5:1 y 1:25

b9

Fenoxicarb entre 250:1 y 1:100 entre 150:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:10

b9

Metopreno entre 500:1 y 1:100 entre 250:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:10

b9

Piriproxifeno entre 200:1 y 1:100 entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:10

b10

Antranilamida entre 100:1 y 1:200 entre 20:1 y 1:100 entre 1:1 y 1:50

b10

Flubendiamida 100:1 1 a 1:200 entre 20:1 y 1:100 entre 1:1 y 1:50

b10

Rianodina entre 100:1 y 1:120 entre 20:1 y 1:10 entre 1:1 y 1:5

b11

Amitraz entre 250:1 y 1:100 entre 100:1 y 1:50 entre 25:1 y 1:10

Componente (b)

Agente de control de plagas de invertebrados Relación en peso típica Relación en peso preferida Relación en peso más preferida

b12

Clorfenapir entre 1200:1 y 1:200 entre 400:1 y 1:100 entre 200:1 y 1:50

b12

Hidrametilnona entre 100:1 y 1:500 entre 20:1 y 1:100 entre 1:1 y 1:10

b12

Piridabeno entre 200:1 y 1:100 entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:10

b13

Cartap entre 100:1 y 1:1000 entre 50:1 y 1:500 entre 5:1 y 1:100

b14

Piridalilo entre 200:1 y 1:100 entre 100:1 y 1:50 entre 50:1 y 1:10

b15

Flonicamida entre 20:1 y 1:500 entre 15:1 y 1:250 entre 5:1 y 1:50

b16

Pimetrozina entre 200:1 y 1:500 entre 150:1 y 1:250 entre 50:1 y 1:50

b17

Dieldrín entre 200:1 y 1:500 100:1 1 a 1:100 entre 25:1 y 1:50

b18

Metaflumizona entre 200:1 y 1:200 100:1 1 a 1:100 entre 20:1 y 1:20

b19

Delta-endotoxina de Bacillus thuringiensis entre 50:1 y 1:10 entre 25:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

b19

Beauvaria bassiana entre 50:1 y 1:10 entre 25:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

b19

NPV (por ejemplo, Gemstar) entre 50:1 y 1:10 entre 25:1 y 1:5 entre 5:1 y 1:1

Tienen interés las mezclas y composiciones de esta invención que también pueden mezclarse con uno o más de otros compuestos biológicamente activos o agentes incluyendo insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento tales como estimulantes de raíces, esterilizantes químicos, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o 5 bacterias entomopatogénicas, virus u hongos que forman un pesticida multicomponente que proporciona un espectro incluso más amplio de utilidad agrícola o no agronómica. Así, la presente invención también pertenece a una mezcla o una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, su N-óxido, o su sal agronómica o no agronómica adecuada (componente (a)); una cantidad eficaz de al menos un compuesto adicional biológicamente activo (o una sal del mismo) o agente seleccionado del grupo que consiste en 10 (b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina, fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zeta-cipermetrina; etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-I; (componente (b)); el components (b) puede comprender además opcionalmente un compuesto (o sal del mismo) o agente seleccionado del grupo que consiste en (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18), (b19); y la composición puede 15 comprender además al menos uno de un tensioactivo, un diluyente sólido o un diluyente líquido y opcionalmente comprender además una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Tales compuesto(s) o agente(s) opcionalmente biológicamente activo(s) si están presentes con la mezclas y composiciones de esta invención serán diferentes de los componentes (a) y (b), dicho(s) compuesto(s) o agente(s) biológicamente activo(s) adicionales puede(n) ser un insecticida, un acaricida, un nematicida o un fungicida. Los 20 ejemplos de un insecticida incluyen un compuesto (o su sal) seleccionado del grupo que consiste en amidoflumet (S1955), bifenazato, clorofenmidina, diofenolán, fenotiocarb, flufenerim (UR-50701), metaldehído, metoxiclor; e incluyendo ejemplos de fungicidas acibenzolar-S-metilo, azoxistrobina, benalazi-M, bentiavalicarb, benomilo, blasticidina-S, mezcla Bordeaux (sulfato de cobre tribásico), boscalid, bromuconazol, butiobato, carpropamid, captafol, captán, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre, cimoxanilo, 25 ciazofamid, ciflufenamid, ciproconazol, ciprodinilo, diclocimet, diclomezina, diclorán, difenoconazol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dodina, edifenfós, epoxiconazol, etaboxam, famoxadona, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamid, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, fentín acetato, fentín hidróxido, fluazinam, fludioxonilo, flumorf, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, furalaxilo, furametapir, guazatina, hexaconazol, himexazol, imazalilo, imibenconazol, iminoctadina, ipconazol, 30 iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanapirim, mepronilo, metalaxilo, metconazol, metominostrobina/fenominostrobina, metrafenona, miconazol, miclobutanilo, neo-asozin (metanoarsonato férrico), nuarimol, orizastrobina, oxadixilo, oxpoconazol, penconazol, pencicurón, picobenzamid, picoxistrobina, probenazol, procloraz, propamocarb, propiconazol, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, pirimetanil, pirifenox, piroquilon, quinoxifeno, siltiofam, simeconazol, 35 sipconazol, spiroxamina, azufre, tebuconazol, tetraconazol, tiadinilo, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tolilfluanid, triadimefón, triadimenol, triarimol, triciclazol, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, vinclozolin y zoxamida. Las composiciones de esta invención pueden aplicarse a plantas genéticamente transformadas para expresar proteínas tóxicas en plagas de invertebrados (tales como la toxina de Bacillus thuringiensis). El efecto de los compuestos de control de plagas de invertebrados de esta invención

40 aplicados de forma exógena puede ser sinérgico con las proteínas toxinas expresadas.

La relaciones en peso de estos diversos modelos de mezcla respecto al compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o sus sales de esta invención están típicamente entre 200:1 y 1:150, con una realización estando entre 150:1 y 1:50, con otra realización estando entre 50:1 y 1:10 y con otra realización estando entre 5:1 y 1:5.

Las mezclas y composiciones de esta invención son útiles para el control de plagas de invertebrados. En ciertos

5 casos, serán particularmente ventajosas para el control de la resistencia combinaciones con otros ingredientes activos para el control de plagas de invertebrados que tengan un espectro de control similar pero diferente modo de acción.

Formulación/Utilidad

Las mezclas de esta invención pueden usarse generalmente como una formulación o composición con un vehículo

10 adecuado para usos agronómicos y no agronómicos que comprende al menos uno de un diluyente líquido, un diluyente sólido o un tensioactivo. Los ingredientes de la formulación, mezcla o composición pueden seleccionarse para que sean coherentes con las propiedades físicas de los ingredientes activos, modo de aplicación y factores medioambientales tales como tipo de tierra, humedad y temperatura. Las formulaciones útiles incluyen líquidos tales como soluciones (incluyendo concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (incluyendo microemulsiones

15 y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente pueden estar espesadas en geles. Las formulaciones útiles incluyen además sólidos tales como polvos, gránulos, aglomerados, comprimidos, películas (incluyendo tratamiento de semillas), y similares que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o solubles en agua. El ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y formando una suspensión o formulación sólida; como alternativa, la formulación entera del ingrediente activo puede estar encapsulada (o "recubierta"). La encapsulación puede

20 controlar o retrasar la liberación del ingrediente activo. Las composiciones de la invención también pueden comprender opcionalmente nutrientes para plantas, por ejemplo un composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Tienen interés las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre,

25 calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención que comprenden además al menos un nutriente para plantas pueden estar como líquidos o como sólidos. Tienen interés las formulaciones sólidas en forma de gránulos, pequeñas barras o comprimidos. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante pueden prepararse mezclando la mezcla o composición de la presente invención con la composición fertilizante junto con los ingredientes de formulación y luego preparando la formulación mediante métodos tales como la granulación o la

30 extrusión. O bien, las formulaciones sólidas pueden prepararse pulverizando una solución o suspensión de una mezcla o composición de la presente invención en un disolvente volátil sobre una composición fertilizante previamente preparada en la forma de mezclas dimensionalmente estables, por ejemplo, gránulos, pequeñas barras

o comprimidos, y luego evaporando el disolvente. Las formulaciones pulverizables pueden diluirse en medios

adecuados y usarse en volúmenes de pulverización de aproximadamente uno a varios cientos de litros por hectárea. 35 Las composiciones a alta concentración pueden usarse principalmente como intermedios para otras formulaciones.

Las formulaciones contendrán típicamente cantidades eficaces de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo, dentro de los siguientes intervalos aproximados que constituyen hasta 100 por ciento en peso.

Porcentaje en Peso

Ingredientes activos Diluyente Tensioactivo

Gránulos, Comprimidos y Polvos Dispersables en Agua o 0,001-90 0-99,999 0-15

Solubles en Agua.

Suspensiones, Emulsiones, Soluciones (incluyendo 1-50 40-99 0-50

Concentrados Emulsionables)

Polvos Finos 1-25 70-99 0-5

Gránulos y Aglomerados 0,001-99 5-99,999 0-15

Composiciones a Alta Concentración 90-99 0-10 0-2

Se describen diluyentes sólidos típicos en Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2ª Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2ª

40 Ed., Interscience, Nueva York, 1950. Los manuales McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, Nueva Jersey, así como Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964, mencionan tensioactivos y usos recomendados. Todas las formulaciones pueden contener cantidades menores de aditivos para reducir la espuma, el apelmazamiento, la corrosión, el crecimiento microbiológico y similares, o espesantes para aumentar la viscosidad.

Los tensioactivos incluyen, por ejemplo, alcoholes polietoxilados, alquilfenoles polietoxilados, ésteres de ácido graso de sorbitan polietoxilados, sulfosuccinatos de dialquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, organosiliconas, N,N-dialquiltauratos, sulfonatos de lignina, condensados de naftaleno sulfonato formaldehído, policarboxilatos, ésteres de glicerol, copolímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno, y alquilpoliglicósidos

5 donde el número de unidades de glucosa, denominado grado de polimerización (D.P.), puede estar en el intervalo de 1 a 3 y las unidades de alquilo pueden estar en el intervalo de C6-C14 (véase Pure and Applied Chemistry 72, 12551264). Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorilonita, atapulgita y caolín, almidón, azúcar, sílice, talco, tierra de diatomea, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato sódico y sulfato sódico. Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, Nalquilpirrolidona, etilenglicol, polipropilenglicol, parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetina, aceites de oliva, colza, linaza, tung, sésamo, maíz, coco, semilla de algodón, semilla de soja, semilla de colza y coco, ésteres de ácidos grasos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2pentanona, acetatos y alcoholes tales como metanol, ciclohexanol, decanol y alcohol tetrahidrofurfurílico.

Las formulaciones útiles de esta invención también pueden contener materiales conocidos como adyuvantes de

15 formulación incluyendo antiespumantes, formadores de película y tintes y son muy conocidos por los expertos en la técnica.

Los antiespumantes pueden incluir líquidos dispersables en agua que comprenden poliorganosiloxanos tales como Rhodorsil® 416. Los formadores de película pueden incluir poli(acetatos de vinilo), copolímeros de poli(acetato de vinilo), copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) y ceras. Los tintes pueden incluir composiciones colorantes líquidas dispersables en agua tales como colorante rojo Pro-lzed®. Cualquier experto en la técnica apreciará que esto es una lista no exhaustiva de adyuvantes de formulación. Los ejemplos de adyuvantes de formulación adecuados incluyen los mencionados en este documento y los mencionados en McCutcheon's 2001, Volumen 2: Functional Materials, publicado por MC Publishing Company y la publicación PCT WO 03/024222.

25 Las disoluciones, que incluyen los concentrados emulsionables, se pueden preparar por simple mezcla de los ingredientes. Los polvos finos y polvos normales pueden prepararse por mezclado y, habitualmente, por molienda en un molino de martillos o molino de energía de fluidos. Las suspensiones se preparan habitualmente por por molienda por vía húmeda; véase, por ejemplo, el documento U.S. 3,060,084. Los gránulos y aglomerados pueden prepararse por pulverización del material activo sobre vehículos granulares preformados o por técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, pp. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4ª Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los aglomerados pueden prepararse como se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los gránulos dispersables en agua y solubles en agua pueden prepararse como se muestra en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos pueden prepararse como se muestra en los documentos U.S. 5.180.587, U.S.

35 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas pueden prepararse como se muestra en los documentos GB 2.095.558 y

U.S. 3.299.566.

Para más información referente a la técnica de formulación, véase el documento de EE.UU. 3.235.361, Col. 6, línea 16 hasta Col. 7, línea 19 y ejemplos 10-41; el documento U.S. 3.309.192, Col. 5, línea 43 a Col. 7, línea 62 y Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento U.S. 2.891.855, Col. 3, línea 66 a Col. 5, línea 17 y Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp. 81-96; y Hance et al., Weed Control Handbook, 8ª Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; Developments in formulación technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes están en peso y todas las formulaciones se preparan por las rutas convencionales. "Ingredientes activos" se refiere al agregado de agentes de control de plagas de invertebrados que

45 consiste en el componente (b) en combinación con el compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o su sal. Se cree que el experto en la técnica, usando la descripción anterior, puede utilizar la presente invención sin elaboración adicional en su alcance más completo. Los Ejemplos siguientes se interpretan, por tanto, como meramente ilustrativos, y no limitantes de la descripción bajo ninguna forma en absoluto. Los porcentajes están en peso excepto cuando se indique otra cosa.

Ejemplo A

Polvo Humectable

Ingredientes activos 65,0%

Dodecilfenol polietilenglicol éter 2,0%

Ligninsulfonatxo sódico 4,0%

Silicoaluminato sódico 6,0%

Montmorilonita (calcinada) 23,0%

Ejemplo B Gránulo

Ingredientes activos Gránulos de atapulgita (bajo contenido en materia volátil, 0,71/0,30 mm; Tamices U.S.S. Nº 25-50)

10,0% 90,0%

Ejemplo C

Aglomerado Extruido Ingredientes activos Sulfato sódico anhidro Ligninsulfonato de calcio en bruto Alquilnaftalenosulfonato sódico Bentonita de calcio/magnesio

25,0% 10,0% 5,0% 1,0% 50,0%

Ejemplo D

Concentrado Emulsionable

Ingredientes activos Mezcla de sulfonatos de aceites solubles y éteres polioxietilénicos Isoforona

20,0% 10,0% 70,0%

Ejemplo E

Microemulsión

5

Ejemplo F Ingredientes activos Copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo Alquilpoliglicósido Monooleato de glicerilo Agua 5,0% 30,0% 30,0% 15,0% 20,0%

Tratamiento de semilla

Ingredientes activos Copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo Cera montana Ligninsulfonato de calcio Copolímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno Alcohol de estearilo (POE 20) Poliorganosilano Tinte de colorante rojo Agua

20,00% 5,00% 5,00% 1,00% 2,00% 0,20% 0,05% 65,75%

Ejemplo G Barra de fertilizante

Ingredientes activos

2,50%

Copolímero de pirrolidona-estireno 4,80%

16-Etoxilado de tristirilfenilo 2,30%

Talco 0,80%

Almidón de maíz 5,00%

Fertilizante de liberación lenta Nitrophoska® Permanent 15-9-15 (BASF) 36,00%

Caolín 38,00%

Agua 10,60%

Las composiciones y mezclas de esta invención se caracterizan por modelos metabólicos favorables y/o de residuos del suelo y presentan actividad en el control de un abanico de plagas de invertebrados agronómicas y no agronómicas. (En el contexto de esta descripción, "control de plagas de invertebrados" significa inhibición del 5 desarrollo de plagas de invertebrados (incluyendo la mortalidad) lo que causa una reducción significativa de la alimentación u otras lesiones o daños causados por la plaga; las expresiones relacionadas se definen de manera análoga.) Cuando se menciona en esta descripción, la expresión "plaga de invertebrados" incluye artrópodos, gasterópodos y nematodos de interés económico como plagas. El término "artrópodo" incluye insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, cochinillas y sinfílidos. El término "gasterópodo" incluye caracoles, babosas y 10 otros estilomatóforos. El término "nematodo" incluye todos los helmintos, tales como: gusanos redondos, gusanos del corazón y nematodos fitófagos (Nematoda), duelas (Tematoda), acantocéfalos y tenias (Cestoda). Los expertos en la técnica reconocerán que no todas las composiciones o mezclas son igualmente eficaces contra todas las plagas. Las composiciones y mezclas de esta invención muestran actividad contra plagas agronómicas y no agronómicas económicamente importantes. El término "agronómico" se refiere a la producción de cultivos tales 15 como para alimentos y fibras e incluye el cultivo de maíz, soja y otras leguminosas, arroz, cereal (por ejemplo, trigo, avena, cebada, centeno, arroz, maíz), hortalizas de hoja (por ejemplo, lechuga, col, y otros cultivos de col), hortalizas de fruto (por ejemplo, tomates, pimiento, berenjena, repollos y cucurbitáceas), patatas, batatas, uvas, algodón, árboles frutales (por ejemplo, frutos de pepitas, grano y cítricos), frutas pequeñas (bayas, cerezas) y otros cultivos especiales (por ejemplo, colza, girasol, olivos). El término "no agronómico" se refiere a otras aplicaciones de 20 cultivos hortícolas (por ejemplo, plantas de invernadero, viveros u ornamentales no cultivados en el campo), estructuras residenciales y comerciales en establecimientos urbanos e industriales, césped (comercial, golf, residencial, recreativo, etc.), productos de la madera, productos agro-forestales almacenados y administración de vegetación, salud pública (humanos) y salud animal (plagas, ganadería, volatería, animales no domesticados tales como animales salvajes). Por razones del espectro del control de plagas de invertebrados y por el interés 25 económico, la protección por daños o accidentes en los cultivos agronómicos causados por las plagas de

invertebrados mediante el control de las plagas de invertebrados son realizaciones de la invención.

Las plagas agronómicas o no agronómicas incluyen larvas del orden Lepidoptera, tales como orugas militares,

gusanos cortadores, gusanos medidores y heliotinos de la familia Noctuidae (por ejemplo, oruga militar tardía

(Spodoptera fugiperda J. E. Smith), oruga militar de la remolacha (Spodoptera exigua Hübner), gusano cortador 30 negro (Agrotis ipsilon Hufnagel), falso medidor del repollo (Trichoplusia ni Hübner), gusano del capullo del tabaco

(Heliothis virescens Fabricius)); perforadores, barrenadores, gusanos del césped, gusanos de coníferas, gusanos de

coles y polillas de la familia Piralidae (por ejemplo, perforador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis Hübner), gusano

de la naranja navel (Amyelois transitella Walker), oruga de la raíz del maíz (Crambus caliginosellus Clemens),

gusano peludo del césped (Pyralidae: Crambinae) tales como el gusano peludo del césped (Herpetogramma 35 licarsisalis Walker)); enrolladores de hojas, gusanos de los brotes, gusanos de las semillas y gusanos de las frutas

de la familia Tortricidae (por ejemplo, polilla de la manzana (Cydia pomonella Linnaeus), polilla del racimo (Endopiza

viteana Clemens), polilla oriental (Grapholita molesta Busck)); y muchos otros lepidópteros importantes desde el

punto de vista económico (por ejemplo, polilla del repollo (Plutella xylostella Linnaeus), gusano rosado (Pectinophora

gossypiella Saunders), polilla gitana (Lymantria dispar Linnaeus)); ninfas y adultos del orden Blattodea incluyendo 40 cucarachas de las familias Blattellidae y Blattidae (por ejemplo, cucaracha oriental (Blatta orientalis Linnaeus),

cucaracha australiana (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha rubia (Blatella germanica Linnaeus), cucaracha de

banda marrón (Supella longipalpa Fabricius), cucaracha americana (Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha

café ahumada (Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Surinan (Leucophaea maderae Fabricius), cucaracha

cubana (Periplaneta fuliginosa Serville), cucaracha australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha gris 45 (Nauphoeta cinerea Olivier) y Symploce pallens Stephens); larvas de alimentación foliar y adultos del orden

Coleoptera incluyendo gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae, y Curculionidae (por ejemplo, picudo del

algodonero (Anthonomus grandis Boheman), gorgojo acuático del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo

del trigo (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus), delumbis de Listronotus

(Listronotus maculicollis Dietz), escarabajo del pasto (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), curculiónidos

(Sphenophorus venatus vestitus), Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus); pulguillas, escarabajos del pepino, gusanos que se alimentan de raíces, escarabajos que se alimentan de hojas, escarabajos de la patata y minadores de la familia Chrysomelidae (por ejemplo, escarabajo de la patata de Colorado (Leptinotarsa decemlineata Say), gusano de la raíz del maíz occidental (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); los gusanos blancos y otros escarabajos de la familia Scaribaeidae (por ejemplo, el escarabajo japonés (Popillia japonica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse), escarabajo enmascarado norteño (Cyclocephala borealis Arrow), escarabajo enmascarado sureño (Cyclocephala immaculata Olivier), escarabajo negro del césped (Ataenius spretulus Haldeman), escarabajo verde de junio (Cotinis nitida Linnaeus), escarabajo del jardín asiático (Maladera castanea Arrow), gallina ciega (Phyllophaga spp.) y el escarabajo de San Juan (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia Dermestidae; gusanos alambre de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae. Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: adultos y larvas del orden Dermaptera incluyendo tijeretas de la familia Forficulidae (por ejemplo, tijereta europea (Forficula auricularia Linnaeus), tijereta negra (Chelisoches morio Fabricius)); adultos y ninfas de los órdenes Hemiptera y Homoptera tales como chinches de plantas de la familia Miridae, cícadas de la familia Cicadidae, saltahojas (por ejemplo, Empoasca spp.) de la familia Cicadellidae, chicharritas de las familias Fulgoroidae y Delphacidae, membrácidos de la familia Membracidae, psílidos de la familia Psyllidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, áfidos de la familia Aphididae, filoxeras de la familia Phylloxeridae, piojos harinosos de la familia Pseudococcidae, cochinillas de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, insectos de encaje de la familia Tingidae, chinches hediondas de la familia Pentatomidae, chinche de los pastos (por ejemplo, chinche de la semilla (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y chinchilla de los pastos (Blissus insularis Barber)) y otros chinches de la familia Lygaeidae, chinches de la baba de la familia chinches de la calabaza Cercopidae de la familia Coreidae, y chinches rojas y chinches tintoreos de la familia Pyrrhocoridae. También se incluyen adultos y larvas del orden Acari (ácaros) tales como arañas y arañas rojas en la familia Tetranychidae (por ejemplo, araña roja europea (Panonychus ulmi Koch), araña de dos puntos (Tetranychus urticae Koch), araña de McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); falsa arañuela roja en la familia Tenuipalpidae (por ejemplo, ácaro rojo plano (Brevipalpus lewisi McGregor)); ácaros tostadores y ácaros de la yema en la familia Eriophyidae y otras arañas de alimentación foliar y ácaros importantes en la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo en la familia Epidermoptidae, ácaros del folículo en la familia Demodicidae, ácaros de la harina en la familia Glycyphagidae, garrapatas en el orden Ixodidae (por ejemplo, garrapata del venado (Ixodes scapularis Say), garrapatas de la oveja (Ixodes holocyclus Neumann), garrapatas americana del perro (Dermacentor variabilis Say), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanum Linnaeus)) y sarnas y ácaros de la sarna en las familias Psoroptidae, Pyemotidae, y Sarcoptidae; adultos y gusanillos del orden Orthoptera incluyendo saltamontes, langostas y grillos (por ejemplo, saltamontes migratorios (por ejemplo, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), langostas (por ejemplo, Schistocerca americana Drury), langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), saltamontes elegante (Zonocerus spp.), acheta doméstica (Acheta domesticus Linnaeus), grillos cebollinos (por ejemplo, grillo topo del sur (Scapterisczis vicinus Scudder) y grillos cebolleros (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); adultos y ejemplares inmaduros del orden Diptera que incluyen barrenadores de hojas, quirnómidos, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas frit (por ejemplo, Oscinella frit Linnaeus), lombrices de tierra, moscas domésticas (por ejemplo, Musca domestica Linnaeus), moscas domésticas menores (por ejemplo, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de los establos (por ejemplo, Stomoxis calcitrans Linnaeus), moscas de la cara, mosca del cuerno, moscas azules de la carne (por ejemplo, Chrysomya spp., Phormia spp.), y otras plagas de moscas muscoides, tábanos (por ejemplo, Tabanus spp.), estros (por ejemplo, Gastrophilus spp., Oestrus spp.), larvas que afectan al ganado (por ejemplo, Hypoderma spp.), tábanos (por ejemplo, Chrysops spp.), melófagos (por ejemplo, Melophagus ovinus Linnaeus) y otros Brachycera, mosquitos (por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), moscas negras (por ejemplo, Prosimulium spp., Simulium spp.), quirnómidos mordedores, moscas de la arena, sciarida, y otros Nematocera; adultos e inmaduros del orden Thysanoptera incluyendo trips de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman), trips (Frankliniella spp.), y otros trips de alimentación foliar; plagas de insectos del orden Hymenoptera incluyendo hormigas (por ejemplo, hormiga roja carpintera (Camponotus ferrugineus Fabricius), hormiga negra carpintera (Camponotus pennsylvanicus De Geer), hormiga faraón (Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga pequeña de fuego (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga de fuego (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga de fuego roja importada (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del maizal (Lasius alienus Förster), hormigas olorosas domésticas (Tapinoma sessile Say), abejas (incluyendo abejas carpinteras), avispones, véspulas, avispas y moscas de sierra (Neodiprion spp.; Cephus spp.); plagas de insectos de la familia Formicidae incluyendo las hormigas carpinteras de la Florida (Camponotus floridanus Buckley), hormiga de patas blancas (Technomyrmex albipes fr. Smith), hormigas de cabeza grande (Pheidole sp.) y hormiga fantasma (Tapinoma melanocephalum Fabricius); plagas de insectos del orden Isoptera incluyendo termitas en las familias Termitidae (ex. Macrotermes sp.), Kalotermitidae (ex. Cryptotermes sp.), y Rhinotermitidae (ex. Reticulitermes sp., Coptotermes sp.) la termita subterránea oriental (Reticulitermes flavipes Kollar), la termita subterránea occidental (Reticulitermes hesperus Banks), termitas de formosa subterráneas (Coptotermes formosanus Shiraki), la termita de algodón de las indias occidentales (Incisitermes immigrans Snyder), termita pulverizadora tropical de cabeza arrugada (Cryptotermes brevis Walker), termita de madera seca del sureste (Incisitermes snyderi Light), termitas subterráneas (Reticulitermes virginicus Banks), termita de madera seca Incistermes (Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas tales como Nasutitermes sp. y otras termitas de interés económico; plagas de insectos del orden Thysanura tales como pececillo de plata (Lepisma saccharina Linnaeus) e insecto de fuego (Thermobia domestica Packard); plagas de insectos del orden Mallophaga y que incluyen el piojo de la cabeza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo de la gallina (Menacanthus straminaus Nitszch), piojo del perro (Trichodectes canis De Geer), piojo de la gallina (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de la oveja (Bovicola ovis Schrank), piojo de nariz corta del ganado (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo de nariz larga del ganado (Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos succionadores y mordedores parásitos que atacan a hombres y animales; plagas de insectos del orden Siphonoptera incluyendo la pulga de la rata oriental (Xenopsylla cheopis Rothschild), pulga del gato (Ctenocephalides felis Bouche), pulga del perro (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de la gallina (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga pegajosa (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a los mamíferos y a las aves. Otras plagas de artrópodos contempladas incluyen: arañas del orden Araneae tales como la araña solitaria marrón (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y la viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius), y centípedos del orden Scutigeromorpha tales como cienpiés casero (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Las mezclas y composiciones de la presente invención también tienen actividad sobre los miembros de las Clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala incluyendo los miembros económicamente importantes de los ordenes Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida, y Enoplida tales como, pero sin limitación, plagas agronómicas de interés económico (es decir, nematodos de los nudos de la raíz del género Meloidogyne, nematodos de los prados del género Pratylenchus, nematodos atronadores de las raíces del género Trichodorus, etc.) y plagas para la salud animal y humana (es decir, todos los trematodos, tenias, y ascárides económicamente importantes, tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en ovejas, Dirofilaria immitis Leidy en perros, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en rumiantes, etc.).

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control de la mosca blanca (Bemisia argentifolii), comprendiendo una realización usar una mezcla en la que el componente (b) es un compuesto (b3) por ejemplo, deltametrina. También es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control de la mosca blanca (Bemisia argentifolii), en el que otra realización comprende usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control de trips occidental de las flores (Frankliniella occidentalis), en el que una realización comprende usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control de la chicharrita de la patata (Empoasca fabae), comprendiendo una realización usar una mezcla en la que el componente (b) es un compuesto (b3), por ejemplo, deltametrina o lambda-cihalotrina. También es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control de la chicharrita de la patata (Empoasca fabae), en el que otra realización comprende usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).14

Nótese el uso de una mezcla de esta invención para controlar el saltahojas del maíz (Peregrinus maidis). Es de interés también el uso de una mezcla de esta invención para el control del saltahojas del maíz (Peregrinus maidis), en el que otra realización comprende usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).12

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control de pulgón del algodón (Aphis gossypii), comprendiendo una realización usar una mezcla en la que el componente (b) es un compuesto (b3), por ejemplo, lambda-cihalotrina. También es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control del pulgón del algodón (Aphis gossypii) comprendiendo otra realización usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para el control del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae)comprendiendo una realización usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para controlar al gusano soldado (Spodoptera exigua). Es de interés también el uso de una mezcla de esta invención para el control del gusano soldado (Spodoptera exigua), comprendiendo otra realización usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para controlar al gusano falso medidor (Trichoplusia ni). Es de interés también el uso de una mezcla de esta invención para el control del gusano falso medidor (Trichoplusia ni), comprendiendo otra realización usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).16

Es de interés el uso de una mezcla de esta invención para controlar la polilla de dorso de diamante (Plutella xylostella). Es de interés también el uso de una mezcla de esta invención para el control de la polilla de la col (Plutella xylostella) comprendiendo otra realización usar una mezcla en la que el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).

Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas aplicando una composición o mezcla de esta invención, en una cantidad eficaz, en el entorno de las plagas que incluye el locus agronómico o no agronómico de infestación, en el área a proteger, o directamente en las plagas a controlar. Las aplicaciones agronómicas incluyen proteger un cultivo de plagas de invertebrados típicamente aplicando una composición o una mezcla de la invención a la semilla del cultivo antes de plantar, a las hojas, tallos, flores y/o frutos de las plantas del cultivo, o al suelo u otro medio de cultivo antes o después de que se plante. Las aplicaciones no agronómicas se refieren al control de plagas de invertebrados en otras áreas distintas a los campos de plantas de cultivo. Las aplicaciones no agronómicas incluyen el control de plagas de invertebrados en granos almacenados, semillas y otros alimentos, y en textiles tales como ropas y alfombras. Las aplicaciones no agronómicas también incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, en astilleros, a lo largo de las cunetas y pasos de ferrocarriles, y en áreas con césped tales como explanadas de césped, campos de golf y pastos. Las aplicaciones no agronómicas también incluyen el control de plagas de invertebrados en casas y otros edificios que pueden estar ocupados por seres humanos y/o animales de compañía, granja, explotación, zoo u otros animales. Las aplicaciones no agronómicas también incluyen el control de plagas tales como termitas que puedan dañar a la madera u otros materiales estructurales usados en la construcción. Las aplicaciones no agronómicas también incluyen la protección de la salud humana y animal controlando plagas de invertebrados que son enfermedades parasitarias o de transmisión infecciosa. Tales plagas incluyen, por ejemplo, niguas, garrapatas, piojo, mosquitos, moscas y pulgas.

Por tanto, la presente invención comprende además un método no terapéutico para el control de una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de una mezcla que comprende el compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una de sus sales, y al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado del grupo que consiste en (b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina, fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zeta-cipermetrina; etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-1; (componente (b)) y el componente (b) puede comprender además opcionalmente al menos un agente de control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado del grupo que consiste en (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).Ejemplos de composiciones adecuadas comprenden una cantidad eficaz del compuesto de fórmula 1 y una cantidad eficaz de un componente (b) include composiciones granulares en las que el componente (b) está presente en el mismo gránulo que el compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una de sus sales o en gránulos distintos de los del compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una de sus sales. Es de interés una realización en la que el componente (b) comprende además un compuesto (b1),

p. ej. imidacloprida o un compuesto (b2), por ejemplo, metomilo u oxamilo, o el componente (b) comprende además al menos un agente para el control de plagas de intervebrados (o una de sus sales) seleccionado entre (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).

Una realización de un método de contacto es por pulverización. Como alternativa, una composición granular que comprende una mezcla o composición de la invención puede aplicarse al follaje de las plantas o al sustrato. Las mezclas y composiciones de esta invención también se administran eficazmente a través de aportes a la planta poniendo en contacto la planta con una mezcla o composición de esta invención que comprende el compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o sus sales y un agente de control de plagas de invertebrados del componente (b) aplicado como un empapado del suelo de una formulación líquida, una formulación granular para el suelo, un tratamiento de semillero o inmersión de transplantes. Es de interés una composición de la presente invención en forma de una formulación líquida para empapamiento del suelo. Es de interés además un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto el medio sólido de la plaga de invertebrados con una cantidad biológicamente eficaz de la mezcla de la presente invención. También son de interés adicionales métodos tales en los que la mezcla es de la Realización 1-4, 6, 7, 13-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44.

Las mezclas y composiciones de esta invención son también eficaces por aplicación tópica al locus de infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de una mezcla o composición de la invención por pulverizaciones directas y residuales, pulverizaciones aéreas, geles, revestimientos de semillas, microencapsulaciones, captación sistémica, cebos, crotales, bolos, nebulizadores, fumigantes, aerosoles, polvo fino y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un granulado fertilizante dimensionalmente estable, barra o comprimido que comprende una mezcla o composición de la invención. Las composiciones y mezclas de esta invención pueden también impregnar materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (por ejemplo redes antiinsectos). Pueden aplicarse revestimientos de semillas a todo tipos de semillas, incluyendo aquellas a partir de las cuales germinarán plantas genéticamente transformadas que expresan características especializadas. Los ejemplos representativos incluyen los que expresan proteínas tóxicas en plagas de invertebrados, tales como la toxina de Bacillus thuringiensis o los que expresan resistencia frente a herbicidas, tales como la semilla de la marca "Roundup Ready". Una mezcla o composición de esta invención puede incorporarse en una composición de cebo que sea consumida por una plaga de invertebrados o que sea usada dentro un dispositivo tal como una trampa, un estación con de cebo y similares. Tal composición de cebo puede estar en forma de gránulos que comprenden (a) ingredientes activos, es decir el compuesto de Fórmula 1, un N-óxido, o su sal; (b) un agente de control de plagas de invertebrados o una sal del mismo, seleccionado del grupo que consiste en (b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina, fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zeta-cipermetrina; etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-I; y (b) comprendiendo además opcionalmente un agente para el control de plagas de invertebrados o una de sus sales seleccionado de (b1), (b2), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19); (c) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente (d) un atrayente, y opcionalmente (e) uno o más humectantes. Tienen interés los gránulos o composiciones de cebo que comprenden aproximadamente 0,001-5% de ingredientes activos, aproximadamente 40-99% de material alimenticio y/o atrayente; y opcionalmente aproximadamente 0,05-10% de humectantes, que son eficaces en el control de plagas de invertebrados del suelo a tasas de aplicación muy bajas, particularmente con dosis del ingrediente activo que sean letales por ingestión en vez que por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar tanto como una fuente de alimento y como un atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Los ejemplos de materiales alimenticios son harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos de la leche. Los ejemplos de atrayentes son odorantes y aromatizantes, tales como fruta o extractos de plantas, perfumes, u otros componentes de animales o plantas, feromonas u otros agentes conocidos por atraer a una plaga objetivo de invertebrados. Los ejemplos de humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, son los glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Es de interés una composición de cebo (y un método que utilice tal composición de cebo) usado para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada entre el grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas, incluyendo individualmente o en combinaciones. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la presente composición de cebo y una carcasa adaptada que aloje la composición de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde una posición exterior a la carcasa, y en el que la carcasa está adaptada además para situarse dentro o cerca de un lugar de potencial o conocida actividad de la plaga de invertebrados.

Las mezclas y composiciones de esta invención pueden aplicarse sin otros adyuvantes, pero la aplicación más frecuente será la de una formulación que comprenda uno o más ingredientes activos con vehículos, diluyentes y tensioactivos adecuados y posiblemente en combinación con un alimento dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación implica la pulverización de una dispersión acuosa o solución de aceite refinado de la mezcla o composición de la presente invención. Las combinaciones con aceites de pulverización, concentraciones con aceite de pulverización, esparcidores, adyuvantes, otros disolventes y agentes sinérgicos tales como butóxido de piperonilo a menudo mejoran la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos, dichas pulverizaciones pueden aplicarse desde envases de aerosol tales como una lata, una botella u otro recipiente, tanto por medio de una bomba como por su liberación a partir de un recipiente presurizado, por ejemplo, una lata presurizada de un pulverizador de aerosol. Tales composiciones de pulverización pueden adoptar varias formas, por ejemplo, pulverizaciones, neblinas, espumas, humos o nieblas. Tales composiciones de pulverización pueden por lo tanto comprender además propulsores, agentes espumantes, etc. según se requiera. Tiene interés una composición para pulverización que comprende una mezcla o composición de la presente invención y un propulsor. Los propulsore representativos incluyen, sin limitación, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetil-éter, y las mezclas de los anteriores. Tiene interés una composición para pulverización (y un método de utilización de dicha composición para pulverización dispensada a partir de un recipiente de aerosol) usado para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, trips del guisante, moscas de los establos, moscas del venado, tábanos, avispas, véspulas, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, mosquitos y similares, incluyendo individualmente o en combinaciones.

La tasa de aplicación necesaria para un control eficaz (es decir la "cantidad biológicamente eficaz") dependerá de factores tales como la especie de invertebrado a controlar, el ciclo de vida de la plaga, la fase de la vida, su tamaño, localización, momento del año, cultivo o animal hospedador, comportamiento de alimentación, comportamiento de apareamiento, humedad ambiental, temperatura y similares. En circunstancias normales son suficientes relaciones de aplicación de aproximadamente 0,01 a 2 kg de ingredientes activos por hectárea para controlar plagas en ecosistemas agronómicos, pero puede ser suficiente tan solo 0,0001 kg/hectárea o se puede requerir tanto como 8 kg/hectárea. Para aplicaciones no agronómicas, las proporciones de uso eficaces variarán de aproximadamente 1,0 a 50 mg/metro cuadrado, pero puede ser suficiente una cantidad de tan sólo 0,1 mg/metro cuadrado o puede necesitarse una cantidad de hasta 150 mg/metro cuadrado. Un especialista en la técnica puede determinar fácilmente la cantidad biológicamente eficaz necesaria para el nivel deseado de control de plagas de invertebrados.

La sinergia ha sido descrita como "la acción cooperativa de dos componentes (por ejemplo, componente (a) y componente (b)) en una mezcla, tal que el efecto total es mayor o más prolongado que la suma de los efectos de los dos (o más) tomados independientemente" (véase P. M. L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80). Las mezclas que contienen el compuesto de Fórmula 1 junto con otro agente de control de plagas de invertebrados se encuentra que exhiben efectos sinérgicos contra ciertas plagas de invertebrados importantes.

La presencia de un efecto sinérgico entre dos ingredientes activos se establece con la ayuda de la ecuación de Colby (véase S. R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, 1967, 1520-22):

Usando el método de Colby, la presencia de una interacción sinérgica entre dos ingredientes activos se establece calculando primero la actividad predicha, p, de la mezcla basado en la actividades de los dos componentes 10 aplicados por separado. Si p es menor que el efecto establecido experimentalmente, la sinergia aparece. Si p es igual o mayor que el efecto establecido experimentalmente, la interacción entre los dos componentes se caracteriza por ser solo aditiva o antagónica. En la ecuación anterior, A es el resultado observado de un componente aplicado solo en la tasa x. El término B es el resultado observado del segundo componente aplicado a una tasa y. La ecuación calcula p, el resultado observado de la mezcla de A a la tasa x con B a la tasa y si sus efectos son

15 estrictamente aditivos y no aparece la interacción. Para usar la ecuación de Colby los ingredientes activos de la mezcla se aplican en el ensayo por separado, así como combinados.

Ejemplos biológicos de la invención

Los ensayos siguientes demuestran la eficacia de control de mezclas o composiciones de esta invención en plagas específicas. La protección del control de plagas proporcionada por las mezclas o composiciones no está limitada, sin 20 embargo, a estas especies. El análisis de la sinergia o el antagonismo entre las mezclas o composiciones se determinó usando la ecuación de Colby. Los datos de mortalidad promedio para los compuestos de ensayo solos se insertaron en la ecuación de Colby. Si la mortalidad promedio observada en % (obs) era mayor que "p", la mortalidad en % esperada, la mezcla o composición tiene efectos sinérgicos. Si la mortalidad promedio observada en % era igual o inferior que la mortalidad esperada, la mezcla o composición o bien no tenía efecto sinérgico o bien tenía un

25 efecto antagónico. En estos ensayos, el compuesto 1 (Com 1) es el compuesto de Fórmula 1.

Ensayo A

Para evaluar el control de la mosca blanca (Bemisia argentifolii Bellows y Perring) por medios de contacto y/o sistémicos, cada unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 12 a 14días en el interior. Ésta fue previamente infestada colocando unidades de ensayo en las celdas infestadas con

30 moscas blancas adultas de modo que podía producirse oviposición en las hojas del algodón. Los adultos se retiraron de las plantas con una tobera, y las unidades de ensayo se taparon. Las unidades de ensayo se almacenaron entonces de 2 a 3 días antes de la pulverización.

Los compuestos de ensayo se formularon usando una disolución que contenía 10% de acetona, 90% de agua y 300 ppm de Fórmula Spreader Lo-Foam X-77®, tensioactivo no iónico que contenía alquilarilpolioxietileno, ácidos grasos

35 libres, glicoles y 2-propanol (Loveland Industries, Inc.) para proporcionar la concentración deseada en ppm. Los compuestos de ensayo formulados se aplicaron entonces en volúmenes de 1 ml a través de una boquilla atomizadora SUJ2 con un cuerpo normal 1/8 JJ (Spraying Systems Co.) colocado 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de ensayo.

Los resultados para todas las composiciones experimentales en este ensayo se replicaron tres veces. Después de la

40 pulverización de la composición de ensayo formulada, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y la tapa se retiró. Se mantuvieron las unidades de prueba durante 13 días en una cámara de crecimiento a 28°C y 50-70% de humedad relativa. Cada unidad de ensayo se evaluó entonces con referencia a la mortalidad del insecto usando un microscopio binocular; los resultados se muestran en la Tabla 2B.

Tabla 2B

mosca blanca

tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)

Deltametrina Comp. 1 + Deltametrina Comp. 1 + Deltametrina Comp. 1 + Deltametrina

30 6 + 30 6 + 40 6+50 2 6 3 3 40 8 + 30 8 + 40 8 + 50 0 4 21* 14* 50 10 + 30 10 + 40 10 + 50 1 13 17* 16*

Lambda-cihalotrina

10 0 50 1 250 100

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina Comp. 1 + Lambda-cihalotrina Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

6 + 10 6 + 50 6 + 250 0 0 6 8 + 10 8 + 50 8 + 250 2 23* 14 10 + 10 10 + 50 10 + 250 11* 10* 89

* indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuación de Colby.

Ensayo B

Para evaluar el control de los trips occidental de las flores (Frankliniella occidentalis Pergande) por medios de contacto y/o sistémicos, cada unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judía 5 de 5 a 7 días (var. Soleil) en el interior.

Las soluciones de ensayo se formularon y pulverizaron con 3 replicaciones según se describe para el Ensayo A. Después de la pulverización, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora, se añadieron de 22 a 27 trips adultos a cada unidad y luego se colocó arriba una tapa negra de vigilancia. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 7 días a 25 °C y 45-55% de humedad relativa. Se valoró entonces visualmente la mortalidad de los insectos

10 en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 3B.

Tabla 3B

trips occidental de

tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad

las flores

(obs) (obs) (obs)

Deltametrina

10 0 70 1000 70 3.000 50

Comp. 1 + Deltametrina

10 + 10 50 50 + 10 70 100 + 10 70

Comp. 1 + Deltametrina

10 + 1000 70 50 + 1000 70 100 + 1000 70

Comp. 1 + Deltametrina

10 + 3000 70 50 + 3000 80 100 + 3000 70

Lambda-cihalotrina

10 40 50 40 250 40

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

10 + 10 40 50 + 10 40 100 + 10 40

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

10 + 50 40 50 + 50 50 100+50 50

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

10 + 250 30 50 + 250 40 100 + 250 60

* indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuación de Colby.

Ensayo C

Para evaluar el control de las chicharritas (Empoasca fabae Harris) por medios de contacto y/o sistémicos, cada unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de judías Longio de 5 a 6 días (con las hojas primarias brotadas) en el interior. Se añadió arena blanca en la parte de arriba del suelo y se extirpó una de 5 las hojas primarias antes de la aplicación. Se formularon los compuestos de ensayo y se pulverizaron con 3 replicaciones según se describe para el Ensayo A. Después de la pulverización, se dejaron secar las unidades de ensayo durante 1 hora antes de infestarlas con 5 chicharritas (adultos de 18 a 21 días). Se colocó una tapa negra, de vigilancia en la parte superior del recipiente. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 50-70% de humedad relativa. Se valoró entonces visualmente la mortalidad de

10 los insectos en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 4B.

Tabla 4B

Chicharritas

tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)

Deltametrina

0,1 7 0,2 7 1 60

Comp. 1 + Deltametrina

4 + 0,1 13 14 + 0,1 53* 50 + 0,1 73*

Comp. 1 + Deltametrina

4 + 0,2 40 14 + 0,2 33 50 + 0,2 100*

Comp. 1 + Deltametrina

4 + 1 60 14 + 1 100* 50 + 1 100*

Lambda-cihalotrina

0.016 73 0,08 0 0,4 87

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

4+0.016 47 14+0.016 100* 50+0.016 100*

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

4+0.08 47* 14+0.08 93* 50+0.08 87*

Comp. I + Lambdacihalotrina

4+0.4 100* 14+0.4 100* 50+0.4 100*

* indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuación de Colby.

Ensayo D

Para evaluar el control del saltahojas (Peregrinus maidis) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de

ensayo consistió en un pequeño recipiente cilíndrico con una planta de maíz de 3 a 4 días (semilla) en el interior. Se 15 añadió arena blanca en la parte de arriba del suelo antes de la aplicación. Los compuestos de ensayo se formularon

y pulverizaron con 3 replicaciones según se describe para el Ensayo A. Después de la pulverización, las unidades

de ensayo se dejaron secar durante 1 hora antes de que fueran post-infestados con entre 10 y 20 saltahojas (ninfas

de 18 a 20 días) regándolas en la arena con un salero. Se colocó una tapa negra, de vigilancia en la parte superior

del recipiente. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 20 50-70% de humedad relativa. Se valoró entonces visualmente la mortalidad de los insectos en cada unidad de

ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 5B.

Tabla 5B

saltahojas

tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)

Deltametrina

0,1 11 0,2 14 0,3 7

Comp. 1 + Deltametrina

20 + 0,1 11 100 + 0,1 8 500 + 0,1 13

Comp. 1 + Deltametrina

20 + 0,2 12 100 + 0,2 14 500 + 0,2 100*

Comp. 1 + Deltametrina

20 + 0,3 6 100 + 0,3 100* 500 + 0,3 100*

Lambda-cihalotrina

7 0,08 7 0,4 28

saltahojas

tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

20 + 0,016 9 100 + 0,016 12 500 + 0,016 51

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

20 + 0,08 9 100 + 0,08 7 500 + 0,08 11

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

20 + 0,4 34 100 + 0,4 57 500 + 0,4 16

* indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuación de Colby.

Ensayo E

Para evaluar el control del pulgón del algodón (Aphis gossypii Glover) por medios de contacto y/o sistémicos, cada unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 6 a 7 días en el interior. Esta se preinfestó colocando en una hoja de la planta de ensayo de 30 a 40 pulgones en un trozo de hoja extirpada

5 de una planta de cultivo (método del corte de hoja). Las larvas se movieron al resto de la planta cuando el trozo de hoja se secó. Después de la preinfestación, se cubrió el suelo de la unidad de ensayo con una capa de arena.

Se formularon los compuestos de ensayo y se pulverizaron según se describe para el Ensayo A. Las aplicaciones se repitieron tres veces. Después de la pulverización de los compuestos de ensayo formulados, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se puso encima una tapa negra, de vigilancia. Se mantuvieron las unidades

10 de ensayo durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 50-70% de humedad relativa. Se valoró entonces visualmente la mortalidad de los insectos en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 6B.

Tabla 6B

pulgón del algodón

tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)

Deltametrina

0,1 52 0,2 39 0,3 88

Comp. 1 + Deltametrina

4 + 0,1 28 20 + 0,1 29 100 + 0,1 58

Comp. 1 + Deltametrina

4 + 0,2 28 20 + 0,2 31 100 + 0,2 46

Comp. 1 + Deltametrina

4 + 0,3 47 20 + 0,3 52 100 + 0,3 45

Lambda-cihalotrina

0,08 22 0,4 81 2 100

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

4 + 0,08 39 20 + 0,08 66* 100 + 0,08 63

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

4 + 0,4 100* 20 + 0,4 84 100 + 0,4 100*

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

4 + 2 100 20 + 2 100 100 + 2 100

* indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuación de Colby.

Ensayo F

15 Para evaluar el control de pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae Sulzer) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de rábano de 12 a 15 días en el interior. Esta se preinfestó colocando en una hoja de la planta de ensayo de 30 a 40 pulgones en un trozo de hoja extirpada de una planta de cultivo (método del corte de hoja). Las larvas se movieron al resto de la planta cuando el trozo de hoja se secó. Después de la preinfestación, se cubrió el suelo de la unidad de ensayo con una

20 capa de arena.

Los compuestos de ensayo se formularon y pulverizaron según se describe en el Ensayo A, repetida tres veces. Después de la pulverización del compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejó secar durante 1 hora y después se puso encima una tapa negra de vigilancia. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21°C y 50-70% de humedad relativa. Se valoró entonces visualmente la mortalidad de los insectos en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 7B.

Tabla 7B

pulgón verde del

tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad

melocotonero

(obs) (obs) (obs)

Deltametrina

250 9 300 3 1000 9

Comp. 1 + Deltametrina

10 + 250 5 20 + 250 2 40 + 250 10

Comp. 1 + Deltametrina

10 + 300 6 20 + 300 5 40 + 300 6

Comp. 1 + Deltametrina

10 + 1000 11 20 + 1000 5 40 + 1000 13

Lambda-cihalotrina

0.016 14 0,08 15 0,4 30

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

10 + 0,016 30 20 + 0,016 16 40 + 0,016 15

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

10 + 0,08 25 20 + 0,08 39 40 + 0,08 9

Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

10 + 0,4 36 20 + 0,4 36 40 + 0,4 16

* indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuación de Colby.

5 Ensayo De Referencia I

Para evaluar el control del gusano soldado (Spodoptera exigua), metomilo estaba en la formulación como Lannate® LV (29% de ingrediente activo). El Compuesto 1 estaba en una formulación de gránulos dispersables en agua (WDG) con 35% de ingrediente activo. Los compuestos de ensayo se disolvieron en agua. Se añadió agua suficiente para tener 100 ppm de ingrediente activo para cada compuesto. Se realizaron diluciones en serie con el fin de

10 obtener las concentraciones apropiadas. Para obtener las concentraciones de mezcla deseadas de cada compuesto, se mezcló conjuntamente en volúmenes iguales el doble de la concentración deseada de cada uno de los dos compuestos de la pareja de mezcla.

Las disoluciones diluidas de los compuestos de ensayo fueron pulverizadas hasta su agotamiento sobre plantas de tomate de tres semanas de edad. Las plantas se dispusieron en un pulverizador de mesa rotatorio (10 rpm). Las 15 disoluciones de ensayo se aplicaron usando una boquilla asistida por aire de chorro plano (Spraying Systems 122440) a 69 kPa (10 psi). Después de que cada planta tratada se hubo secado, se extirparon hojas de la planta tratada. Las hojas se cortaron en trozos, que se pusieron individualmente en celdas de 5,5 cm por 3,5 cm de una bandeja de plástico de dieciséis celdas. Cada celda contenía un cuadrado de 2,5 cm de papel de cromatografía humedecido para impedir la desecación. Se colocó un insecto en cada celda. Había dos bandejas por tratamiento.

20 Se mantuvieron las bandejas en la cámara de crecimiento con un ciclo lumínico de 16 horas de luz y 8 horas de oscuridad a 25ºC, humedad relativa del 60% durante 4 días. El ensayo se evaluó visualmente a las 72 horas para determinar el % de motalidad y el % de alimentados; los resultados se presentan en la Tabla 8.

Tabla de referencia 8

Gusano soldado

Compuesto 1 (ppm)

Metomilo (ppm) Relación % de Mortalidad (observado) % de alimentados

0,60

0 - 75 1

0,30

0 - 59 1

0,209

0 - 47 2

0,163

0 - 35 2

0,076

0 - 25 7

0,041

0 - 44 6

Gusano soldado

Compuesto 1 (ppm)

Metomilo (ppm) Relación % de Mortalidad (observado) % de alimentados

0,022

0 - 13 9

0

100 - 84

0

0

37,8 - 44 3

0

20,6 - 16 10

0

16,3 - 44 9

0

10,9 - 10 29

0

5,22 - 6 17

0,209

5,22 1:25 13 4

0,163

16,3 1:100 41 3

0,076

37,8 1:500 59 1

0,041

20,6 1:500 22 5

0,022

10,9 1:500 16 8

0

0

- 0 14

Ensayo K

Para evaluar el control de la palomilla de dorso diamante (Plutella xylostella), plantas de col (var. Stonehead) en tierra para macetas Metromix en maceteros de 10 cm en bandejas de aluminio para analizar por tamaños (28 días, 3-4 hojas completas), las plantas se pulverizaron hasta el punto de escurrimiento usando el pulverizador de mesa 5 giratoria según se describe en el Ensayo I. Los compuestos de ensayo se formularon y pulverizaron en plantas de ensayo según se describe para el Ensayo I. Después de secar durante 2 horas, las hojas tratadas se cortaron y se infestaron con un ejemplar de gusano falso medidor por celda y se cubrieron. Las unidades de ensayo se colocaron sobre bandejas y se pusieron en una cámara de crecimiento a 25 °C y 60% de humedad relativa durante 4 días. Cada unidad de ensayo se evaluó entonces visualmente; La Tabla 9C presenta solo los resultados del % de

10 mortalidad.

TABLA 9C

polilla de la col

Dosis (ppm) % mortalidad (obs) Dosis (ppm) % mortalidad (obs) Dosis (ppm) % mortalidad (obs)

Deltametrina

0,1 90 0,3 90 1 90

Comp. 1 + Deltametrina Comp. 1 + Deltametrina Comp. 1 + Deltametrina

0,0025 + 0,1 0,0025 + 0,3 0,0025 + 1 80 60 90 0,02 + 0,1 0,02 + 0,3 0,02 + 1 90 70 90 0,04 + 0,1 0,04 + 0,3 0,04 + 1 90 90 80

Lambda-cihalotrina Comp. 1 + Lambda-cihalotrina Comp. 1 + Lambda-cihalotrina Comp. 1 + Lambda-cihalotrina

0.016 0,0025 + 0,016 0,0025 + 0,08 0,0025 + 0,4 90 50 80 90 0,08 0,02 + 0,016 0,02 + 0,08 0,02 + 0,4 70 90 60 90 0,4 0,04 + 0,016 0,04 + 0,08 0,04 + 0,4 90 90 90 100*

Las Tablas 2 a 7 y 9 muestran mezclas y composiciones de la presente invención demostrando el control de una amplia gama de plagas de invertebrados, algunas con notables efectos sinérgicos. Como el % de mortalidad no puede superar el 100%, el aumento inesperado en la actividad insecticida puede ser el mayor solo cuando los componentes del ingrediente activo por separado solo estén en las tasas de aplicación que proporcionan considerablemente menos del 100% del control. La sinergia puede no ser evidente a bajas tasas de aplicación cuando los componentes del ingrediente activo individual solo tengan poca actividad. Sin embargo, en algunos casos se observó una alta actividad para combinaciones en las que el ingrediente activo individual solo en la misma

5 tasa de aplicación no tenía esencialmente actividad. La sinergia es de hecho altamente notable. Son dignas de mención las relaciones en peso del componente (b) respecto al compuesto de Fórmula 1 en las mezclas y composiciones de la presente invención que varían típicamente de 200:1 a 1:150, siendo una realización de 150:1 a 1:50, siendo otra realización de 50:1 a 1:10 y siendo otra realización de 5:1. a 1:5.

De acuerdo con esto, esta invención proporciona no solo mejores composiciones sino también métodos de su uso

10 para el control de plagas de invertebrados tales como artrópodos en ambientes agronómicos y no agronómicos. Las composiciones de esta invención muestran un alto efecto de control de plagas de invertebrados; consecuentemente, su uso como artropodicidas puede reducir los costes de producción de los cultivos y el impacto medioambiental.

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES

   1. Una mezcla que comprende:

   (a) un compuesto de Fórmula 1, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1Hpirazol-5-carboxamida, un N-óxido, o una de sus sales,

   y

   un componente (b) donde el componente (b) es al menos un agente de control de plagas de invertebrados seleccionado del grupo que consiste en (b3) aletrina, bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, fenflutrina, fenvalerato, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, zeta

   10 cipermetrina; etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno y piretrina-1; y sus sales.

2. 2.

   La mezcla de la reivindicación 1, en la que el compuesto (b3) es lambda-cihalotrina.

3. 3.

   La mezcla de la reivindicación 1, en la que el compuesto (b3) es teflutrina.

4. 4. La mezcla de la reivindicación 1, en la que el componente (b) comprende al menos un agente para el control de plagas de invertebrados seleccionado de cada uno de dos grupos diferentes que consisten en (b3) y 15 (b1) neonicotinoides; (b2) inhibidores de colinesterasa; (b4) inhibidores de la síntesis de quitina; (b5) agonistas de ecdisona; (b6) inhibidores de la biosíntesis de lípidos; 20 (b7) lactonas macrocíclicas; (b8) bloqueantes de canales de cloruro regulados por GABA; (b9) imitadores de las hormonas juveniles; (b10) ligandos del receptor de rianodina; (b11) ligandos del receptor de octopamina; 25 (b12) inhibidores del transportador de electrones mitocondrial; (b13) análogos de nereistoxina; (b14) piridalilo; (b15) flonicamid; (b16) pimetrozina;

   30 (b17) dieldrín; (b18) metaflumizona;

   (b19) agentes biológicos seleccionados del grupo que consiste en Bacillus thuringiensis spp. aizawai, Bacillus thuringiensis spp. kurstaki, Bacillus thuringiensis delta-endotoxinas encapsuladas, Beauvaria bassiana, virus de la granulosis (CvGV y CmGV) y virus de la polihedrosis nuclear (NPV).

5. 5.

   Una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente eficaz de la mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y al menos un componente adicional seleccionado entre el grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, donde dicha composición comprende opcionalmente además una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

6. 6.

   La composición de la reivindicación 5, en la que el componente (b) es un compuesto seleccionado de (b3) moduladores de los canales de sodio y la relación en peso del componente (b) respecto al compuesto de Fórmula 1, un N-óxido, o una de sus sales, varía de 50:1 a 1:5.

7. 7.

   La composición de la reivindicación 5 en la forma de una formulación líquida para empapado del suelo.

8. 8.

   Un método no terapéutico para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente eficaz de la mezcla de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.

9. 9.

   El método de la reivindicación 8, en el que el medioambiente es el suelo y una composición líquida que comprende la mezcla se aplica al suelo como un empapado del suelo.

10. 10.

    El método de la reivindicación 8, en el que la plaga de invertegrados se selecciona del grupo que consiste en mosca blanca (Bemisia argentifolii), trips occidental de las flores (Frankliniella occidentalis), chicharrita de la patata (Empoasca fabae), saltahojas del maíz (Peregrinus maidis), pulgón del algodón (Aphis gossypii), pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), gusano soldado (Spodoptera exigua), gusano falso medidor (Trichoplusia ni) y polilla de la col (Plutella xylostella).

11. 11.

    Una composición de pulverización, que comprende: la mezcla de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y un propulsor.

12. 12.

    Una composición de cebo, que comprende: la mezcla de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente, y opcionalmente un humectante.

13. 13.

    Un dispositivo trampa para controlar una plaga de invertebrados, que comprende: la composición de cebo de la reivindicación 12 y una carcasa adaptada que aloja dicha composición de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados tenga acceso a dicha composición de cebo desde una posición exterior a la carcasa, y en el que la carcasa está además adaptada para situarse dentro o cerca de un lugar de potencial o de conocida actividad de la plaga de invertebrados.