ES2385578T3 - Materiales lignocelulósicos y los productos obtenidos a partir de éstos - Google Patents
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Abstract
Un proceso que comprende tratar una pasta de material lignocelulósico con 0,5 a 5% en peso, referido a materiallignocelulósico seco, de un agente oxidante seleccionado del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno,hipoclorito, ácido hipocloroso y cualquier combinación de los mismos, en presencia de 0,01 a 0,1% en peso, referidoa material lignocelulósico seco, de un metal de transición como catalizador, a una temperatura de 60 a 90ºC, a unpH de 2 a 6 y durante un tiempo de 30 minutos a 4 horas, para formar un material lignocelulósico tratado que tieneuna viscosidad igual o menor que aproximadamente 17 cp y que tiene grupos funcionales reductores seleccionadosdel grupo que consiste en grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en las posiciones C1 y C6, en el que lacantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es mayor que aproximadamente 75%.
Description
Materiales lignocelulósicos y los productos obtenidos a partir de éstos
Esta solicitud reivindica la prioridad de la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie 60/676.828 presentada el 2 de mayo de 2005 y de la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie 60/760.073 presentada el 19 de enero de 2006.
Se han usado pastas de celulosa en una diversidad de productos absorbentes de higiene personal o cuidados médicos, por ejemplo, pañales o artículos para la incontinencia. Una cuestión importante de estas aplicaciones es el olor causado por los fluidos corporales. En el caso de pañales, el olor a amoníaco procedente de la orina es el problema principal. En otras aplicaciones, los malos olores pueden ser producidos por otras sustancias nitrogenadas
o azufrosas.
Por la bibliografía se sabe que se ha usado una diversidad de aditivos para absorber los olores. Véanse, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos números 6.765.042 y 6.852.904 y la solicitud de patente de Estados Unidos número 00268281A1.
El documento US 2005/0061455 describe un proceso que comprende tratar una pasta celulósica con peróxido de hidrógeno en presencia de un metal de transición como catalizador.
Un aspecto de esta invención se refiere a un proceso de acuerdo con la presente reivindicación 1, que comprende tratar un material lignocelulósico, preferiblemente en forma de fibras o partículas, y más preferiblemente una pasta de coníferas, una pasta de frondosas o una combinación de las mismas, en presencia de un metal de transición como catalizador, con un agente oxidante seleccionado del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, hipoclorito, dióxido de cloro, ácido hipocloroso y cualquier combinación de los mismos, para formar un material lignocelulósico tratado que tiene una viscosidad igual o menor que aproximadamente 17 cp y que tiene preferiblemente grupos funcionales reductores seleccionados del grupo que consiste en grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído, como hemiacetales, que predominan en la posición C1. En la presente memoria, el término “material lignocelulósico” significa un material orgánico polimérico u oligomérico que tiene unidades sustituidas o no sustituidas de hidratos de carbono (como glucosa, manosa, xilosa, arabinosa, galactosa, etc.) como, por ejemplo, celulosa, hemicelulosa y polisacáridos. En la presente memoria, el término “predominan” significa más de 50% basado en el peso total de grupos funcionales reductores. En las realizaciones preferidas de la invención, el material lignocelulósico tratado tiene preferiblemente un índice de cobre mayor que aproximadamente 0,5 y/o un contenido de carboxilo mayor que aproximadamente 3,5 meq/100 gramos.
Otro aspecto de la invención se refiere a un material lignocelulósico de acuerdo con la presente reivindicación 24. Preferiblemente el material tiene grupos finales reductores seleccionados del grupo que consiste en grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído, como hemiacetales, que predominan en la posición C1, esto es, por lo menos aproximadamente el 50% basado en el número total de grupos aldehídos y grupos funcionales del tipo aldehído contenidos en el material lignocelulósico tratado. La cantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es preferiblemente mayor que aproximadamente 75%, más preferiblemente igual o mayor que aproximadamente 80% y lo más preferiblemente igual o mayor que aproximadamente 90%, basado en la cantidad total de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído contenidos en el material lignocelulósico tratado. En la realización de elección, la cantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído que están en la posición C1 es aproximadamente 95%. En las realizaciones preferidas de la invención, preferiblemente el material lignocelulósico tratado tiene un índice de cobre mayor que aproximadamente 4 y/o un contenido de carboxilo mayor que aproximadamente 4,5 meq/100 gramos.
Los materiales lignocelulósicos tratados de esta invención presentan una o más propiedades beneficiosas. Por ejemplo, los materiales pueden presentar propiedades de control de olores. Sin desear estar ligado por teoría alguna, se cree que algunos materiales controlan olores porque forman complejos con materiales odoríferos como, por ejemplo, amoníaco procedente de la orina y/o porque inhiben el desarrollo de bacterias que convierten la urea en amoníaco. Las características de control de olores de estos materiales lignocelulósicos, especialmente pastas de celulosa, los hacen especialmente útiles en la construcción de artículos absorbentes de higiene personal, como pañales, artículos de higiene femenina, productos para la incontinencia de adultos, etc., con o sin partículas superabsorbentes. Ciertas realizaciones del material lignocelulósico tratado de esta invención presentan buenas propiedades de resistencia en húmedo y/o drenaje. Sorprendentemente, otras realizaciones de la invención en las que el material lignocelulósico es pasta de celulosa conservan todavía inalteradas la mayoría de las propiedades mecánicas en comparación con las de pasta no tratada, excepto con la posible excepción de la resistencia al rasgado.
También otro aspecto de esta invención se refiere a un artículo de higiene personal para absorber fluidos, de acuerdo con la presente reivindicación 25, comprendiendo el artículo:
- –
- por lo menos una capa superior permeable a fluidos y por lo menos una capa soporte sustancialmente impermeable a fluidos, y
- –
- una capa intermedia de material absorbente, interpuesta entre la capa superior y la capa soporte, comprendiendo el citado material absorbente el material lignocelulósico tratado de acuerdo con la presente reivindicación 24.
También otro aspecto de esta invención se refiere a un método para fabricar un material compuesto absorbente útil para artículos de higiene personal, de acuerdo con la presente reivindicación 26, método que comprende:
- –
- desfibrar en seco el material lignocelulósico tratado de acuerdo con la presente reivindicación 24, para formar un material absorbente compuesto de pasta de madera del tipo de pasta fluff,
- –
- proporcionar por lo menos una capa superior permeable a fluidos y por lo menos una capa soporte sustancialmente impermeable a fluidos, e
- –
- interponer el material absorbente entre la capa superior y la capa soporte.
También otro aspecto de esta invención se refiere a un proceso de fabricación de papel o cartón de acuerdo con la presente reivindicación 27, proceso que comprende las etapas de:
- (a)
- formar una suspensión acuosa de pasta papelera que comprende pasta de acuerdo con la presente reivindicación 24,
- (b)
- depositar la citada suspensión de pasta sobre la malla de formación de una máquina de fabricación de papel para formar una hoja continua húmeda de papel, y
- (c)
- secar la citada hoja continua húmeda de papel o cartón para formar un papel o cartón seco.
También otro aspecto de esta invención se refiere a un papel o cartón que comprende pasta de acuerdo con la presente reivindicación 24.
Un aspecto de esta invención se refiere a un proceso de acuerdo con la presente reivindicación 1, proceso que comprende tratar un material lignocelulósico, preferiblemente pasta de madera, en presencia de un metal de transición como catalizador, con un agente oxidante seleccionado del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, dióxido de cloro, hipoclorito, ácido hipocloroso y cualquier combinación de los mismos.
El material lignocelulósico puede estar en forma de fibras o de partículas como, por ejemplo, fibras y finos de pasta y otros fragmentos de pasta, hemicelulosa, almidón y partículas y polvos de polisacáridos. El material lignocelulósico también puede estar en solución como, por ejemplo, soluciones de derivados de celulosa, como carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, etc.
El tipo de material lignocelulósico usado en el proceso de esta invención no es crítico y se puede usar cualquiera de dichos materiales. Por ejemplo, materiales lignocelulósicos útiles incluyen los derivados de fuentes conocidas de dichos materiales como, por ejemplo, plantas. Ejemplos ilustrativos de materiales lignocelulósicos útiles son polisacáridos, como almidones. Los almidones útiles para la práctica de esta invención son hidratos de carbono naturales o sintetizados en maíz, tapioca, patata y otras plantas por polimerización de unidades de dextrosa. En la práctica de esta invención se pueden usar todos estos almidones y formas modificadas de los mismos, como acetatos de almidón, ésteres de almidón, éteres de almidón, fosfatos de almidón, xantatos de almidón, almidones aniónicos, almidones catiónicos, etc., que se pueden obtener por reacción del almidón con un reactivo químico adecuado o con un agente enzimático. Polisacáridos útiles pueden ser hemicelulosa extraída de la madera antes de ser lejiada o extraída de las fibras de pasta después de ser lejiada y pueden ser gránulos de fibras de maíz que pueden estar enriquecidos con xilanos, celulosas, almidones o con una combinación de dos o más de cualquiera de ellos. También ejemplos ilustrativos de materiales lignocelulósicos para uso en la práctica del proceso de esta invención son fibras de pasta usadas en la formación de tejidos, toallas, pañales y productos higiénicos femeninos y para la incontinencia de adultos y usados para fabricar otros tipos de productos de pasta, papel y cartón. Dichas fibras de pasta incluyen las obtenidas de maderas frondosas, maderas coníferas o de una combinación de maderas frondosas y maderas coníferas, preparadas para uso en una suspensión de pasta papelera por cualquier operación conocida de digestión, refino y blanqueo como, por ejemplo, procesos mecánicos, termomecánicos, químicos, semiquímicos, etc. y por otros procesos bien conocidos de separación de fibras. El término “pastas de frondosas” se refiere a pasta fibrosa obtenida de la madera de árboles de hoja caduca (angiospermas) mientras que “pastas de coníferas” son pastas fibrosas obtenidas de madera de árboles de coníferas (gimnospermas). Las fibras de pastas útiles se pueden obtener también de plantas herbáceas incluidas, pero sin carácter limitativo, cáñamo de la India, cáñamo, yute, lino, sisal o abacá aunque restricciones legales y otras consideraciones pueden hacer impracticable o imposible la utilización de cáñamo y otros orígenes de fibras. En el proceso de esta invención se pueden utilizar fibras de pastas crudas o blanqueadas como, por ejemplo, pasta kraft cruda y pasta kraft blanqueada, o pastas recicladas. La pasta puede haber sido sometida a cualquier tratamiento normal de lejiación y blanqueo o puede ser modificada intencionadamente como, por ejemplo, por prehidrólisis controlada o extracción cáustica de astillas antes de la lejiación kraft, hidrólisis por ácidos o enzimas (celulasas o hemicelulasas) de pastas kraft, tratamiento de pasta con sosa en frío (hasta la resistencia de mercerización).
Los materiales lignocelulósicos preferidos son pastas de frondosas, pastas de coníferas o una combinación de las mismas. Los materiales lignocelulósicos más preferidos son pastas de frondosas, pastas de coníferas o una combinación de las mismas. Los materiales lignocelulósicos más preferidos son pastas kraft crudas y blanqueadas de frondosas y pastas kraft crudas y blanqueadas de coníferas, especialmente pastas kraft blanqueadas de coníferas.
El metal de transición usado como catalizador en la práctica de esta invención puede variar ampliamente y se puede usar cualquier metal de transición. Ejemplos ilustrativos de dichos metales son Cu, Fe, Zn, Co, Ni, Mn, V, Mo, W, Zr, Ce, Cr y cualquier combinación de los mismos. Los metales se usan preferiblemente en forma de sales, preferiblemente sales metálicas solubles en agua. Las sales metálicas preferidas incluyen haluros, sulfatos, nitratos, fosfatos y carbonatos de metales y combinaciones de los mismos. Las sales metálicas más preferidas son sales de Cu (Cu+ y Cu2+), Fe (Fe2+ y Fe3+) y Zn (Zn2+), siendo las de elección sales de Cu y Fe.
La cantidad de metal de transición usado como catalizador en el proceso de esta invención puede variar ampliamente y se puede usar cualquier cantidad suficiente para formar el producto lignocelulósico tratado deseado. La cantidad de metal usado como catalizador es usualmente por lo menos aproximadamente 0,005% en peso del material lignocelulósico seco aunque se pueden usar cantidades mayores o menores. La cantidad de metal usado como catalizador es preferiblemente de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 1% en peso del material lignocelulósico seco, más preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5% en peso del material lignocelulósico seco y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,1% en peso del material lignocelulósico seco.
El agente oxidante para uso en el proceso se selecciona del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, dióxido de cloro, hipoclorito, ácido hipocloroso y cualquier combinación de los mismos. Los agentes oxidantes preferidos son peróxido de hidrógeno e hipoclorito y el agente oxidante más preferido es peróxido de hidrógeno.
La cantidad de agente oxidante puede variar ampliamente y se puede usar cualquier cantidad suficiente para formar el material lignocelulósico tratado deseado. La cantidad de agente oxidante es usualmente por lo menos aproximadamente 0,1% en peso del material lignocelulósico seco aunque se pueden usar cantidades menores si son eficaces para proporcionar el material lignocelulósico tratado deseado. La cantidad de agente oxidante es preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10% en peso del material lignocelulósico seco, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5% en peso del material lignocelulósico seco y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5% en peso del material lignocelulósico seco.
La temperatura de tratamiento puede variar ampliamente y se puede usar cualquier temperatura suficiente para formar el producto lignocelulósico tratado deseado. La temperatura de tratamiento es usualmente por lo menos aproximadamente 20ºC aunque se pueden usar temperaturas menores si son eficaces para proporcionar el material lignocelulósico tratado deseado. La temperatura de tratamiento es preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 120ºC, más preferiblemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 120ºC y lo más preferiblemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 90ºC, siendo la temperatura de tratamiento en las realizaciones de elección de aproximadamente 60 a aproximadamente 90ºC.
El pH del tratamiento puede variar ampliamente y se puede usar cualquier pH suficiente para formar el producto lignocelulósico tratado deseado. El pH del tratamiento es usualmente de aproximadamente 1 a aproximadamente 9 aunque se pueden usar pH mayores o menores si son eficaces para proporcionar el material lignocelulósico tratado deseado. El pH del tratamiento es preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 8, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 7 y lo más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 6.
El tiempo de tratamiento puede variar ampliamente y se puede usar cualquier tiempo suficiente para formar el producto lignocelulósico tratado deseado. El tiempo de tratamiento es usualmente por lo menos aproximadamente 5 minutos aunque se pueden usar tiempos mayores o menores si son eficaces para proporcionar el material lignocelulósico tratado deseado. El tiempo de tratamiento es preferiblemente de aproximadamente 5 minutos a aproximadamente 20 horas, más preferiblemente de aproximadamente 15 minutos a aproximadamente 10 horas y lo más preferiblemente de aproximadamente 30 minutos a aproximadamente 4 horas.
Opcionalmente el proceso de esta invención se puede realizar en presencia de radiación ultravioleta, preferiblemente cuando se usa un peróxido como agente oxidante. El tratamiento con radiación ultravioleta tiene la ventaja de ser más eficaz a temperaturas más bajas, como a temperatura ambiente, sin necesidad de equipo de calentamiento y se puede usar para ensanchar el intervalo eficaz de pH. Por ejemplo, el proceso se puede realizar eficazmente en presencia de radiación ultravioleta a temperatura ambiente (o sin calentamiento) a pH neutro en un tiempo muy corto, de unos pocos segundos a 1 hora, dependiendo de la potencia de la lámpara ultravioleta y de las condiciones de mezclado de las fibras. Preferiblemente la lámpara ultravioleta usada en el proceso es un lámpara de gran intensidad, como una lámpara de arco de mercurio de presión media o sus variantes, lámparas de destello pulsadas de xenón o lámparas excitadoras. Lo más preferible es usar una lámpara de arco de mercurio de presión media, que es de bajo coste y se puede conseguir fácilmente de suministradores comerciales. Las lámparas ultravioletas, que se insertan en camisas de cuarzo, se pueden insertar (sumergir) en la suspensión de pasta para irradiar. A veces, puede ser más ventajoso poner lámparas ultravioletas por encima de la suspensión del material lignocelulósico. En este tipo de irradiación ultravioleta, se pueden usar lámparas de arco de mercurio y lámparas de electrodos de menor potencia (como las de Fusion UV Company). Se prefiere que las fibras de pasta estén perfectamente mezcladas y bien agitadas durante la reacción puesto que la penetración de la radiación ultravioleta en agua es muy baja y la mayor parte de la acción química ha de proceder de la descomposición del peróxido por la radiación ultravioleta en soluciones acuosas. El tratamiento con radiación ultravioleta se puede hacer también con adición de un catalizador del sistema peróxido-radiación ultravioleta. Los catalizadores útiles pueden variar ampliamente y se puede usar cualquier catalizador convencional como, por ejemplo, sales metálicas solubles en agua, como las sales de hierro o cobre usadas en el proceso, fotocatalizadores de dióxido de titanio o de óxido de cinc en micro- o nanopartículas, catalizadores orgánicos basados en azocompuestos, como 4,4’-azobis(ácido 4cianovalérico) soluble en agua, dihidrocloruro de 2,2’-azobis(2-metilpropionamidina, AIBN o catalizador 88 de Dupont Vazo, y 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxi (TEMPO).
El proceso se puede realizar de modo continuo, discontinuo o semicontinuo. El proceso de esta invención también se puede realizar como parte de un proceso de fabricación de pasta, como una etapa de proceso al final de un proceso químico, semiquímico o mecánico de fabricación de pasta, como parte de un proceso de blanqueo o como una etapa de proceso al final del proceso de blanqueo. El proceso también se puede usar para tratar pasta papelera comercial o pasta fluff como, por ejemplo, por desintegración de pasta papelera comercial o de pasta fluff en un desintegrador húmedo o dispositivo similar. El tratamiento en el desintegrador húmedo o dispositivo similar tiene la flexibilidad de ajustar condiciones. Por ejemplo, se puede iniciar el tratamiento a un pH ácido y, después de un período apropiado de tiempo, ajustarlo a un pH alcalino por adición de sosa cáustica y continuar la reacción a un pH mayor. Este tratamiento combinado ácido-alcalino se puede usar para cambiar la relación de grupos carboxilo a grupos carbonilo en el material lignocelulósico tratado.
El material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene una viscosidad menor que 17 cp, medida por el procedimiento TAPPI T-230. Esto contrasta con la viscosidad de pasta no tratada que usualmente es mayor que aproximadamente 17 cp. El material lignocelulósico tratado tiene preferiblemente una viscosidad igual o menor que aproximadamente 15 cp, más preferiblemente de igual o menor que aproximadamente 12 cp a menor que aproximadamente 10 cp y lo más preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 cp. En las realizaciones de elección, el material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene una viscosidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 7 cp. Se cree que una viscosidad menor indica una cantidad mayor de grupos funcionales reductores en la posición C1 y en los extremos de las cadenas moleculares u oligoméricas que forman el material lignocelulósico tratado. Sin desear estar ligado por teoría alguna, se cree que esto podría proporcionar más sitios de unión a algunos metales de transición, por ejemplo, cobre y algunos otros, y que los grupos finales reductores actúan como otros sitios funcionales, además de los otros grupos oxidados de las unidades de polisacárido. A veces puede ser ventajoso, para incrementar la cantidad de grupos finales reductores proporcionados por esta invención, tratar más el material lignocelulósico tratado en una etapa de hidrólisis ácida o en una etapa de hidrólisis enzimática que se cree incrementan más las propiedades de control de olores del material lignocelulósico tratado.
El material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene preferiblemente un grado de polimerización menor que aproximadamente 1.200. Más preferiblemente, en estas realizaciones preferidas de la invención el material lignocelulósico tratado tiene un grado de polimerización igual o menor que aproximadamente
1.000 y lo más preferiblemente igual o menor que aproximadamente 900. En las realizaciones de elección de estas realizaciones preferidas de la invención, el material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene un grado de polimerización de aproximadamente 100 a aproximadamente 800 o de aproximadamente 200 a aproximadamente 600. En una realización preferida de la invención, el material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene grupos reductores seleccionados del grupo que consiste en grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído, como hemiacetales, que predominan en la posición C1 y que se originan cuando la cadena lignocelulósica se corta por oxidación durante el proceso para reducir el grado de polimerización y la viscosidad de la pasta tratada. La cantidad de dichos grupos finales puede ser determinada por los procedimientos especificados en la patente de Estados Unidos número 6.635.755 y en las referencias citadas en esta patente y por otros procedimientos conocidos por los expertos en la técnica. De acuerdo con la invención, es posible que los grupos funcionales reductores se puedan isomerizar dando otros grupos distintos de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído. Debido a la aleatoriedad del proceso de oxidación, también es posible que puedan estar presentes grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C6 y/o que puedan estar presentes funciones cetona en las posiciones C3 y/o C4, todos ellos en una extensión menor. Preferiblemente la cantidad de grupos reductores aldehído y del tipo aldehído presentes en la posición C1 es mayor que 75%, basado en la cantidad total de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído. Más preferiblemente la cantidad de grupos funcionales reductores aldehído y del tipo aldehído presentes en la posición C1 es igual o mayor que aproximadamente 80% y lo más preferiblemente igual o mayor que aproximadamente 90%, sobre las bases antes mencionadas. En la realización de elección, la cantidad de grupos funcionales reductores aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es igual o mayor que aproximadamente 95%, basado en la cantidad total de grupos funcionales reductores aldehído y del tipo aldehído.
En las realizaciones preferidas de la invención, el material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene un índice de cobre igual o mayor que aproximadamente 3. El índice de cobre se mide de acuerdo con el procedimiento TAPPI T-430 cm-99. El material lignocelulósico tratado tiene preferiblemente un índice de cobre igual o mayor que aproximadamente 4,4, más preferiblemente igual o mayor que aproximadamente 5 y lo más preferiblemente igual o mayor que aproximadamente 5,5.
En las realizaciones preferidas de la invención, el material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene un índice de carboxilo igual o mayor que aproximadamente 3,5 meq/100 gramos de material tratado absolutamente seco. El índice de carboxilo se mide por el procedimiento TAPPI T-237 cm-98. El material lignocelulósico tratado tiene preferiblemente un índice de carboxilo mayor que 4, más preferiblemente mayor que 5 y lo más preferiblemente mayor que 5,5 meq/100 g.
En una realización preferida de la invención, el material lignocelulósico tratado formado por el proceso de esta invención tiene propiedades de control de olores medidas por la capacidad de unirse o formar complejos con amoníaco y por su actividad inhibidora de bacterias. La capacidad del material de formar complejos con amoníaco se determina por el siguiente ensayo: Se usó un molino de martillos de laboratorio Kamas equipado con un embudo de formación para conformar la pasta desfibrada en bloques de 3,00 gramos y 50 cm2 formados a partir del material lignocelulósico. Se colocan los bloques dentro de un frasco cerrado herméticamente con una tapa que contiene un septo como lumbrera de toma de muestras. Se dosificó a los bloques 500 1l de una solución de amoníaco del 0,6% mediante una jeringa compacta de gases que tenía una aguja de longitud suficiente para tocar la superficie de los bloques. Después de un período de acondicionamiento de 45 minutos, se tomó una muestra de gas del espacio superior a través de una lumbrera usando una bomba manual calibrada y un tubo indicador de amoníaco (esto es, un sistema de toma de muestras de tubo de Drager), retirando la muestra mediante una adaptador de aguja acoplado al tubo. En las realizaciones preferidas de la invención, la cantidad de amoníaco adsorbido por el material lignocelulósico tratado es 50% mayor, preferiblemente 60% mayor y más preferiblemente 80% mayor que la cantidad de amoníaco adsorbido por una cantidad igual o sustancialmente igual de material lignocelulósico antes del tratamiento en el proceso de esta invención. En las realizaciones de elección, la cantidad de amoníaco absorbido es más de 90% mayor que la absorbida por pasta no tratada.
La propiedad inhibidora de bacterias del material lignocelulósico tratado se determina usando los organismos de ensayo Corynebacterium ammoniagenes, ATCC 6871, propagado en medio de urea (I-144C) y cultivado a 37±2ºC durante 2-3 días en un matraz oscilante y Escherichia coli, ATTC 11229, propagado en caldo de soja y tripsina (I053B) y cultivado a 37±2ºC durante 18-24 horas en un matraz oscilante. Se asignaron a los organismos códigos únicos para proporcionar una generación correcta de datos. Se usó el método ASTM E-2180-01 para determinar la carga microbiana y porcentaje de reducción, logaritmo decimal de la reducción o logaritmo decimal del incremento de números en la sustancia de ensayo frente a los organismos de ensayo, modificado como sigue:
La placa Petri estéril de 15 x 100 mm que contiene la muestra (de 50 mm de diámetro) se coloca dentro de una placa Petri mayor que contiene 100 ml de agua para incrementar la humedad y evitar que se seque durante el período de exposición.
- (1)
- Las muestras se hidratan antes de la inoculación con 0,5 ml del cultivo de ensayo.
- (2)
- No se usa “suspensión de agar”.
- (3)
- Las muestras se evalúan por duplicado.
- (4)
- Las muestras se mantienen a 35±2ºC en una cámara humidificada durante períodos de exposición de 3 y 8 horas (±10 minutos).
- (5)
- El neutralizador son volúmenes de 50 ml de caldo de soja y tripsina con 10% de Tween 80, 3% de lecitina, 0,5% de tiosulfato sódico y 0,1% de histidina, pH 7,2±0,1 (I-148), en frascos estériles de 60 cm3.
- (6)
- Se trata la muestra con ultrasonidos en el neutralizador durante 1 minuto y a continuación se agita con turbulencia durante 1 minuto antes de diluirla.
- (7)
- Se preparan diluciones en serie hasta 10–5 mediante volúmenes de 9 ml de tampón de neutralización Difco 2
- (8)
- Se preparan diluciones hasta 10–6 para control con placas en duplicado por el método de placa esparcida usando urea-agar (I-145C) y agar Mac Conkey (I-090B). La muestra no diluida en el neutralizador (dilución 100, 50 ml) se coloca en placa esparciendo 1 ml por 3 placas.
- (8)
- La incubación es a 35±2ºC durante 3 días en el caso de urea-agar y a 35±2ºC durante 18-24 horas en el caso de agar Mac Conkey.
- (9)
- La eficacia del neutralizador se realiza simultáneamente con los ensayos usando E. coli como organismo de ensayo.
La validez de los resultados obtenidos por el procedimiento anterior se basa en la demostración de que las sustancias de ensayo, bajo las condiciones del ensayo, no inhiben la multiplicación de organismos viables que puedan estar presentes y de que los medios usados para realizar el estudio muestran características apropiadas neutralizadoras y promotoras del desarrollo. Para realizar el ensayo de eficacia del neutralizador de recuperación de bacterias, se coloca una muestra de 50 ml de diámetro de sustancia de ensayo en 50 ml de neutralizador (apartado 6 del párrafo anterior) y se trata con ultrasonidos seguido de agitación con turbulencia. Se añade al frasco una dilución del organismo de ensayo para proporcionar ~10-100 unidades formadoras de colonias (CFU)/ml en la concentración final de neutralizador y se mezcla a fondo. Un frasco de neutralizador sin sustancia de ensayo, inoculado de modo similar, sirve como control positivo. Por duplicado partes alícuotas de 0,5 ml del frasco se esparcen sobre agar Mac Conkey para las sustancias de ensayo y el control positivo. Si el desarrollo del organismo de ensayo en las placas que contienen la sustancia de ensayo y el desarrollo del control positivo son comparables en número y desarrollo de colonias, entonces el sistema neutralizador se considera adecuado. Después de la incubación, se cuentan las placas y se expresa el resultado como CFU/ml. A partir de esta cifra se calcula el CFU/muestra. Para cada período de exposición se calculan los porcentajes de reducción y logaritmos decimales de las reducciones o incrementos del número de microorganismos (ambos tipos) por muestra, comparados con el “Control”. La propiedad inhibidora de bacterias es preferiblemente 40% mayor que la de pasta no tratada, más preferiblemente 50% mayor y lo más preferiblemente 60% mayor.
En ciertas realizaciones preferidas en las que el material lignocelulósico es pasta, preferiblemente pasta de madera, el material lignocelulósico tratado de esta invención presenta una buena mejora de la resistencia a la tracción en húmedo. El nivel exacto de mejora puede variar ampliamente y, además de estar afectado por el nivel de tratamiento, depende también del tipo usado de suspensión de fibras y del tipo de hojas hechas para la evaluación. En el caso de suspensiones de pasta sin refinar, aunque la resistencia a la tracción en húmedo del control es extremadamente baja, la mejora puede ser por lo menos aproximadamente 1,5 a 2 veces mayor y preferiblemente puede ser por lo menos 3-5 veces mayor que la del control, medida por el procedimiento TAPPI T-456 om-03. Para hojas hechas a mano no de acuerdo con TAPPI, como tisú y otras aplicaciones, el nivel de mejora puede variar, dependiendo de los niveles de refino y prensado en húmedo.
En ciertas realizaciones preferidas, el material lignocelulósico tratado de esta invención contiene metal unido procedente del catalizador. Se cree que el metal unido tiene una influencia beneficiosa sobre la actividad bactericida del material lignocelulósico tratado. En la presente memoria, “unido” significa elemento metálico que permanece en la pasta y no se elimina de la pasta por operaciones de lavado. Se sabe que la naturaleza de la unión del metal a la pasta está relacionada con interacciones iónicas y formación de un complejo con grupos funcionales de la pasta, como grupos carbonilo y carboxilo, aumentados por la presente invención. La cantidad de metal unido se determina por métodos analíticos generales, como el método de absorción atómica ICP y es preferiblemente por lo menos 10 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 700 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 150 ppm y lo más preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 100 ppm.
El material lignocelulósico tratado de esta invención puede ser sometido a una serie de procesos posteriores para modificar más las propiedades del material. Por ejemplo, el material lignocelulósico tratado puede ser tratado posteriormente con un agente catiónico que se cree se une a los grupos funcionales reductores de los materiales tratados. El material catiónico útil puede variar ampliamente e incluyen polímeros que contienen nitrógeno catiónico, como poliaminas, hidrocloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDC), bromuro de hexadimetrina, polietileniminas (lineales y ramificadas), copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC), copolímeros de vinilpirrolidona (VP) con metacrilato de dietilaminoetilo cuaternizado (DEAMEMA), poliamidas, látex de poliuretano catiónico, poli(alcohol vinílico) catiónico, polialquilaminas, copolímeros de dicianodiamida, polímeros de adición de aminoglicidilo, bicloruros de poli[oxietilen(dimetiliminio)etilen(dimetiliminio)etileno], polivinilamina de alta densidad de carga, polialilamina (PAH), poli(hidrocloruro de hexametilenbiguanidina) (PHMB), poliamidoamina (o polietilenimina), iones metálicos catiónicos, como sales solubles en agua de aluminio, calcio y circonio, pudiendo actuar estos iones unidos como sitios activos de formación de complejos en el encolado y como otros agentes químicos papeleros; y dendrímeros catiónicos, como dendrímeros de poliamidoamina (PAMAM) con grupos amino superficiales, y dendrímeros de polipropilenimina con grupos amino superficiales. Se cree que el tratamiento con dichos materiales catiónicos puede modificar propiedades, como incremento del volumen específico del papel, deseables en papeles finos, cartón, papel tisú, papel para toallas y productos absorbentes, manteniendo buena resistencia y teniendo valores menores de retención de agua y valores mayores de refino.
El material lignocelulósico tratado también se puede tratar posteriormente con óxidos metálicos en micro-o nanopartículas, como óxido de aluminio, óxido de titanio, óxido de cinc o sílice, que son retenidos por el material lignocelulósico tratado modificando propiedades tales como fijación de colorantes, tintes o blanqueantes ópticos, aptitud de impresión y/o control de olores. El material lignocelulósico tratado se puede tratar posteriormente con un
material de reticulación como, por ejemplo, una carbodiimida y/o policarbodiimida bi- o multifuncional soluble o dispersable en agua, como 1,6-hexametilenobis(etilcarbodiimida), 1,8-octametilenobis(etilcarbodiimida), 1,10decametilenobis(etilcarbodiimida), 1,12-dodecametilenobis(etilcarbodiimida), PEG-bis[propil(etilcarbodiimida)], 2,2’ditioetilbis(carbodiimida), 1,1’-ditio-p-fenilenobis(etilcarbodiimida) y 1,1’-ditio-m-fenilenobis(etilcarbodiimida), durante la fabricación de papel o formación de la red fibrosa. Los grupos carbodiimido bi- o multifuncionales reaccionan con los grupos funcionales reductores del material reticulando y bloqueando las fibras del material en la estructura reticular del papel o fibras.
El material lignocelulósico tratado de esta invención se puede usar con fines convencionales in situ o después de aislarlo usando técnicas convencionales de aislamiento de productos. Por ejemplo, el material lignocelulósico tratado de esta invención se puede usar para fabricar sustratos u hojas continuas de papel o cartón. Los métodos y aparatos para preparar un sustrato formado de fibras lignocelulósicas son bien conocidos en la técnica de fabricación de papel y cartón. Véase, por ejemplo, “Handbook For Pulp & Paper Technologies”, 2ª edición, G.A. Smook, Angus Wilde Publications (1982) y referencias citadas en el mismo. Se puede usar cualquier método y aparato convencional. Preferiblemente el proceso comprende: (a) proporcionar una suspensión acuosa de fibras lignocelulósicas, (b) depositar la citada suspensión sobre la malla de formación de una máquina de fabricación de papel para formar una hoja continua húmeda de papel o cartón, (c) secar la hoja continua húmeda de papel o cartón para obtener una hoja continua seca de papel o cartón y (d) calandrar la hoja continua seca de papel o cartón. Además de estas etapas de proceso, se pueden emplear etapas de proceso adicionales conocidas por los expertos en la técnica como, por ejemplo, una etapa de estucado para recubrir una o ambas superficies de la hoja continua seca de papel o cartón con un estuco que comprende un aglutinante que contiene un pigmento dispersado o tratar el papel o cartón seco en la prensa de encolado con un agente de encolado, como almidón.
Los materiales se pueden usar, por ejemplo, para preparar artículos absorbentes como, por ejemplo, pañales, tisúes, toallas, productos de higiene personal, etc., usando procesos convencionales. Dichos productos y sus métodos de fabricación son conocidos por los expertos en la técnica y no se describirán con detalle en la presente memoria. Véanse, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos números 6.063.982 y 5.766.159 y referencias citadas en las mismas. Las fibras de pasta kraft tratada de esta invención se pueden usar para fabricar papel kraft saturante. El papel kraft saturante es una hoja de papel hecha de pasta kraft cruda (mezcla de principalmente pasta de frondosas y algo de pasta de coníferas, como pino del sur) que se usa como sustrato que se impregna y cura con resinas poliméricas. El papel kraft saturante se usa como materiales de construcción de casas y oficinas, como encimeras de cocinas. Una propiedad útil del papel kraft saturante es controlar la velocidad de penetración de líquidos (soluciones de resinas poliméricas) en la hoja manteniendo la porosidad y densidad del papel. Todas las fibras kraft de frondosas de la hoja saturante pueden ser reemplazadas por fibras de coníferas como, por ejemplo, fibras kraft de pino del sur (fibras kraft de pino para cubierta de cartón ondulado) tratadas por el proceso de esta invención para proporcionar papel kraft saturante que tiene buenas propiedades de transporte de líquidos. Sin desear estar ligado por teoría alguna, se cree que las capas de hemicelulosas localizadas topoquímicamente sobre y dentro de las fibras kraft se oxidan en el proceso de esta invención incrementando la absorción de líquidos resinosos en la hoja.
A continuación se describe la presente invención con referencia a los siguientes ejemplos. Los ejemplos son meramente ilustrativos y la invención no está limitada a los materiales, condiciones o parámetros de proceso especificados en los ejemplos.
Ejemplo 1
Se trató pasta kraft blanqueada de pino del sur con 1% de peróxido de hidrógeno y 0,03% de sulfato ferroso, aplicados sobre la pasta a un pH de 4 y a una temperatura de 75ºC durante 1 hora. Después se lavó con agua desionizada la pasta tratada y se hicieron y secaron hojas de papel. Se determinaron la viscosidad, índice de cobre e índice de carboxilo de la pasta tratada usando los procedimientos antes mencionados. La viscosidad de la pasta fue 6,2 cp. El índice de cobre de la pasta fue 4,5. El índice de carboxilo de la pasta fue 5,5 meq/100 g. También se evaluó la pasta para determinar la cantidad de metal unido. La muestra contiene 43,4 ppm de Fe unido a la pasta, que no se elimina por lavado con agua. Se evaluaron las propiedades inhibidoras de bacterias usando el procedimiento antes descrito. Los resultados de los ensayos de inhibición de bacterias se indican en la siguiente tabla 1.
Tabla 1
- Reducción de E. coli, 8 horas (% con respecto a pasta no tratada de control)
- Reducción de E. coli + Ammoniagenes, 8 horas (% con respecto a pasta no tratada de control)
- Pasta tratada con 1% de peróxido de hidrógeno y 0,03% de sulfato ferroso
- 38% 23%
Ejemplo 2
Se trató pasta kraft blanqueada de pino del sur con 1% de peróxido de hidrógeno y 0,03% de sulfato ferroso, aplicados sobre la pasta a un pH de 4 y a una temperatura de 80ºC durante 1 hora. La viscosidad de la pasta fue 5,7
5 cp. El índice de cobre de la pasta fue 4,6. El índice de carboxilo de la pasta fue 4,1 meq/100 g. Se lavó con agua desionizada la pasta tratada y se hicieron y secaron hojas de papel. La muestra contiene 90,8 ppm de Cu unido a la pasta.
Se ensayó en la pasta el control del olor a amoníaco y el control de bacterias con respecto a pasta no tratada de control usando los procedimientos antes descritos. Los resultados se indican en la siguiente tabla 2.
10 Tabla 2
- Contenido de metal en la pasta
- Reducción de E. coli, 8 horas (% con respecto a pasta no tratada) Reducción de E. coli + Ammoniagenes, 8 horas (% con respecto a pasta no tratada)
- Pasta tratada con 1% de peróxido de hidrógeno y 0,03% de sulfato de cobre
- 90,8 ppm de Cu 58% 68%
- Pata tratada sólo con 0,03% de sulfato de cobre
- 93 ppm de Cu 44% 17%
Ejemplo 3
Se trató pasta kraft blanqueada de pino del sur con oxidación por peróxido de hidrógeno catalizada por cobre o hierro, a un pH de 4 y a 80ºC durante 1 hora. Se lavó con agua desionizada la pasta tratada y después se formaron hojas de pasta seca mediante desfibrado en un molino Kamas a escala de laboratorio. En este ejemplo, se usó 1 y 2% de peróxido y también se varió la cantidad de catalizador. Se ensayó en las pastas el control del olor a amoníaco usando el procedimiento antes descrito. Los resultados se indican en la siguiente tabla 3
Tabla 3
- Concentración de amoníaco gaseoso en el espacio superior, toma de muestras con 2 carreras
- Reducción de NH3 (% con respecto a pasta no tratada) Concentración de amoníaco gaseoso en el espacio superior, toma de muestras con 5 carreras Reducción de NH3 (% con respecto a pasta no tratada) Metal traza unido a la pasta (ppm)
- Pasta no tratada de control
- 35,3 ppm NH3 - 73,5 ppm NH3 - 3 ppm Fe 11 ppm Cu
- Pasta tratada con 1% de peróxido y 0,02% de sulfato de cobre
- 2,5 ppm NH3 93% 7,3 ppm NH3 90% 43 ppm Cu
- Pasta tratada con 1% de peróxido y 0,04% de sulfato de cobre
- 2 ppm NH3 94% 4,7 ppm NH3 94% 65 ppm Cu
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,02% de sulfato de cobre
- 1 ppm NH3 97% 1,8 ppm NH3 98% 48 ppm Cu
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,04% de sulfato de cobre
- 0,7 ppm NH3 98% 1,7 ppm NH3 98% 55 ppm Cu
- Pasta tratada con 1% de peróxido de 0,03% de sulfato de cobre
- 7,1 ppm NH3 80% 14,7 ppm NH3 80% 43 ppm Fe
Ejemplo 4
Se realizaron experimentos aplicando los metales a 80ºC y a un pH de 4 durante 1 hora, con dosis bajas (como en el ejemplo 3) y con dosis altas de los metales aplicados en ausencia de agente oxidante. Se ensayo en las pastas el control del olor a amoníaco con respecto a pasta no tratada de control usando el procedimiento antes descrito. Los resultados se indican en la siguiente tabla 4.
Tabla 4
- Concentración de amoníaco gaseoso en el espacio superior
- Metal traza unido a la pasta (ppm)
- Pasta no tratada de control
- 35 ppm NH3 3 ppm Fe
- Pasta tratada sólo con 0,03% de sulfato de cobre por el presente proceso y lavada (sin oxidantes)
- 16 ppm NH3 93 ppm Cu
- Pasta tratada sólo con 0,03% de sulfato ferroso por el presente proceso y lavada (sin oxidantes)
- 14,5 ppm NH3 109 ppm Fe
- Pasta tratada sólo con 0,3% de sulfato de cobre por el presente proceso y lavada (sin oxidantes)
- 5 ppm NH3 283 ppm Cu
- Pasta tratada sólo con 0,3% de sulfato ferroso por el presente proceso y lavada (sin oxidantes)
- 4 ppm NH3 635 ppm Fe
Ejemplo 5
Se realizaron experimentos aplicando los metales a 80ºC y a un pH de 4 durante 1 hora. Se determinó la viscosidad de las pastas y se ensayó el control del olor a amoníaco con respecto a pasta no tratada como control, usando el procedimiento antes descrito. Los resultados se indican en la siguiente tabla 5.
Tabla 5
- Concentración de amoníaco en el espacio superior
- pH de la pasta después de lavarla Viscosidad de la pasta (cp)
- Pasta no tratada de control
- 43 ppm NH3 6,4 18
- Pasta tratada con 0,02% de sulfato de cinc y 2% de peróxido
- 41 ppm NH3 6,3 16,7
- Pasta tratada con 0,02% de sulfato de cinc, 0,01% de sulfato ferroso y 2% de peróxido
- 11 ppm NH3 6,4 4,9
Ejemplo 6
10 Este ejemplo es para demostrar el beneficio del tratamiento con peróxido, catalizado por un metal, en la resistencia en húmedo, especialmente en el intervalo preferido de pH de la presente invención. Se trataron pastas kraft blanqueadas de pino del sur con 2 y 3% de peróxido de hidrógeno y 0,03% de sulfato ferroso a 80ºC durante 1 hora. Se varió el intervalo del pH de 4 a 10 al final de la reacción. Se hicieron hojas estándar TAPPI de 1,2 g usando el procedimiento TAPPI T205 sp-02 y se determinó la resistencia a la tracción en seco, la resistencia al rasgado en
15 seco y la resistencia a la tracción en húmedo usando los procedimientos TAPPI T 494 om-1, TAPPI 414 om-0 y TAPPI T 456 om-03, respectivamente. Los valores de la resistencia a la tracción en húmedo/en seco se calcularon para determinar los valores de la resistencia a la tracción en seco, resistencia al rasgado en seco y resistencia a la tracción en húmedo. Los resultados se indican en la siguiente tabla 6.
Tabla 6
- Pasta no tratada, pH 6
- 2% peróxido, pH final 4 2% peróxido y 0,2% sosa cáustica, pH final 4,8 2% peróxido y 0,6% sosa cáustica, pH final 10,3 * 3% peróxido, pH final 4 3% peróxido y 0,2% sosa cáustica, pH final 4,7 3% peróxido y 0,6% sosa cáustica, pH final 10 *
- Tracción en seco (g/cm)
- 1.625 1.804 2.161 2.429 1.607 2.304 2.232
- Rasgado en seco (g)
- 125,5 89,7 154,3 155,1 95,3 156,3 152,8
- Tracción en húmedo (g/cm)
- 17,86 71,43 53,57 53,57 89,29 78,58 53,57
- Relación tracción en húmedo/en seco (%)
- 1,6 4,4 2,4 1,9 5,4 2,9 2,4
(*) pH comparativos
Ejemplo 7
El secado de la pasta tratada disminuirá los grupos carboxilo generados en las fibras. Esto no sería importante en los casos integrados de papel/cartón, pastas fluff secas y formación en seco, en los que la pasta tratada se seca sólo una vez. Sin embargo, podría tener influencia en los casos de papel o tisú/toallas en los que se compra la pasta tratada seca y después se desintegra y convierte en papel por procesos húmedos y se seca de nuevo. Los resultados del secado de la pasta sobre el contenido de carboxilo en la pasta se indican en la siguiente tabla 7.
Tabla 7
- Contenido de grupos carboxilo (meq/100 g)
- Pasta húmeda
- Pasta secada y rehumectada
- Pasta blanqueada no tratada
- 3,3 3,7
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,03% de sulfato ferroso a pH 4 y 80ºC durante 1 hora
- 5,5 3,7
Ejemplo 8
Se usó pasta kraft cruda para demostrar la mejora de la resistencia en húmedo. Se trató pasta cruda con un índice Kappa alto con 2% de peróxido y 0,04% de sulfato ferroso a pH 4 y 80ºC durante 1 hora. La pasta tratada y la pasta no tratada de control se refinaron en una pila holandesa Valley y después se hicieron a mano hojas de 300 g/m2, se
15 prensaron en húmedo y se secaron en un secador de lecho plano. El efecto sobre la resistencia en húmedo de las hojas se indica en la siguiente tabla 8.
Tabla 8
- Grado de refino de la pasta (CSF)
- Tracción en húmedo (g/cm)
- Pasta no tratada de control
- 610 857
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,04% de sulfato ferroso
- 625 1.946
Ejemplo 9
Se trató una pasta kraft húmeda de pino del sur con 1% de peróxido de hidrógeno a pH 4 y con 0,02% de sulfato ferroso, aplicados sobre la pasta. El tratamiento se hizo a escala industrial en la planta de blanqueo a 80ºC durante 1 hora. En otro tratamiento hecho en laboratorio, se usó 3% de peróxido y 0,04% de sulfato ferroso a 80ºC durante 2 horas. En las pastas tratadas y en las pastas no tratadas de control, sin refinar, se determinó el índice de cobre y el contenido de grupos carboxilo. Los resultados se indican en la siguiente tabla 9.
Tabla 9
- Índice de cobre
- Contenido de grupos carboxilo (meq/100 g)
- Pasta no tratada de control
- 0,13 4,9
- Pasta tratada en fábrica con 1% de peróxido
- 4,0 5,5
- Pasta tratada en laboratorio con 3% de peróxido
- 6,9 7,6
Como se indica en la tabla 9, la pasta tratada con 1% de peróxido tiene un incremento del índice de cobre (30 veces mayor) y del contenido de grupos carboxilo (12% mayor). Un tratamiento intenso con 3% de peróxido activado originó un índice de cobre 52 veces mayor y un incremento del contenido de grupos carboxilo del 55%.
Ejemplo 10
15 Se desintegró en un desintegrador húmedo pasta kraft seca comercial de pino del sur para formar una suspensión de pasta. Esta pasta se trató con 2% de peróxido de hidrógeno a pH 4 y con 0,04% de sulfato ferroso a una temperatura de 80ºC durante 1 hora. Se determinó el índice de cobre de la pasta tratada y no tratada. Los resultados se indican en la siguiente tabla 10.
Tabla 10
- Índice de cobre
- Contenido de grupos carboxilo (meq/100 g)
- Pasta seca no tratada de control
- 0,23 3,1
- Pasta seca tratada
- 5,6 4,1
20 Los resultados indicados en la tabla 10 revelan que la pasta tratada tiene un índice de cobre 23 veces mayor y un incremento del contenido de grupos carboxilo del 32% en comparación con la pasta no tratada de control.
Ejemplo 11
Se trató la suspensión de pasta del ejemplo 11 con 1% de peróxido de hidrógeno y 0,02% de sulfato ferroso a pH 4 y 80ºC durante 1 hora. El índice de cobre se incrementó de 0,23 a 5,3. La pasta tratada y la pasta no tratada de 25 control se trataron después con polivinilamina de alta densidad de carga y se hicieron hojas a mano usando el
procedimiento TAPPI T 205 sp-02. Se determinó el gramaje y espesor de las hojas por los procedimientos TAPPI T 410 om-02 y TAPPI T 411 om-05 respectivamente y, a partir del gramaje y espesor, se calculó el volumen específico de la pasta tratada y de la pasta no tratada de control. Los resultados se indican en la siguiente tabla 11.
Tabla 11
- Pasta de control
- Pasta de control + 0,2% de polivinilamina Pasta tratada Pasta tratada + 0,2% de polivinilamina
- Volumen específico (cm3/g)
- 1,79 1,84 1,83 1,91
Ejemplo 12
Se trató una pasta kraft blanqueada húmeda de pino del sur con 1% de peróxido de hidrógeno y 0,02% de sulfato ferroso a pH 4 y 80ºC durante 1 hora. Con la pasta tratada y la pasta de control se hicieron hojas Williams a mano. Las hojas secas se transformaron después en pasta fluff en un molino Kamas de laboratorio. Se determinó la
10 capacidad de absorción de líquidos (método SCAN). Los resultados se indican en la siguiente tabla 12
Tabla 12
- Pasta de control
- Pasta tratada
- Capacidad de absorción de líquidos (método SCAN) (g/g)
- 8,9 9,6
Por los resultados indicados en la tabla 12, es evidente que la pasta tratada tiene mejor capacidad de absorción de líquidos que la pasta de control. En realidad, esta mayor capacidad de absorción de líquidos, junto con la mayor 15 aptitud de colapsado debido al tratamiento con peróxido activado, hace que esta pasta tratada de pino del sur sea bastante valiosa en productos de higiene en los que no se usan partículas superabsorbentes.
Ejemplo 13
Se formó “pasta kraft mercerizada” tratando pasta kraft de pino del sur con una solución de sosa cáustica del 10% durante 5 minutos a una temperatura de 40ºC. La “pasta mercerizada” se trató con 1% de peróxido de hidrógeno en 20 presencia de 0,02% de sulfato ferroso a pH 4 y 80ºC durante 1 hora. Se determinó el grado de refino de la pasta mercerizada tratada y no tratada por el procedimiento TAPPI T 227 om-99 y se determinó la longitud media de fibras de la pasta mercerizada tratada y no tratada por el procedimiento Kajanni. Con la pasta mercerizada tratada y no tratada se hicieron hojas a mano usando el procedimiento TAPPI T 205 sp-02 y se determinó el gramaje y la resistencia al deslaminado de las hojas hechas a mano por los procedimientos TAPPI T 410 om-02 y TAPPI T 569
25 om-90, respectivamente. Se calculó el volumen específico a partir del gramaje y espesor como se ha descrito anteriormente. Los resultados se indican en la siguiente tabla 13.
Tabla 13
- Grado de refino (CSF)
- Gramaje (g/m2) Volumen específico (cm3/g) Resistencia al deslaminado (cm·g/cm2) Longitud media de fibras (mm)
- Pasta kraft mercerizada de pino del sur
- 730 160,3 2,75 0,298 2,04
- Pasta mercerizada tratada posteriormente con 1% de peróxido activado
- 740 154,8 3,55 0,283 1,9
- Pasta kraft de pino del sur no tratada
- 740 2,53
Ejemplo 14
Una pasta kraft de pino del sur deslignificada con oxígeno se trató con un enzima celulasa (MULTIFERT A40, de
5 Genencor) a una dosis de 0,2% sobre pasta. Esta pasta tratada enzimáticamente se trató posteriormente con 1,5% de peróxido de hidrógeno y 0,02% de sulfato ferroso a pH 4 y a una temperatura de 80ºC durante 1 hora. Se determinó el grado de refino y la longitud media de fibras de la pasta tratada y no tratada por los procedimientos usados anteriormente en los ejemplos. A partir de las pastas tratada y no tratada se formó una hoja continua fibrosa que se desfibró formando pasta fluff usando un molino de martillos Kamas a escala de laboratorio. Se determinó la
10 energía de desfibrado fluff. Los resultados se indican en la tabla 14.
Tabla 14
- Grado de refino (CSF)
- Longitud media de fibras (mm) Energía de desfibrado fluff (kJ/kg)
- Pasta no tratada
- 743 2,68 223
- Pasta tratada con enzima
- 740 2,6 2,13 -
- Pasta tratada con enzima y tratada posteriormente con 1,5% de peróxido activado
- 740 607 470 2,61 1m26 1,07 201
Ejemplo 15
Se trató pasta kraft de pino del sur, calidad para cubierta de cartón ondulado (índice Kappa 110), con 2% de
15 peróxido activado y 0,04% de sulfato ferroso a pH 4 y a una temperatura de 80ºC durante 1 hora. Se determinó el grado de refino usando el procedimiento descrito en los ejemplos anteriores. Con fines comparativos, se determinó también el grado de refino de una mezcla de 80% de pasta no tratada de frondosas y 20% de pasta no tratada de pino del sur. Se formaron a mano hojas TAPPI a partir de pasta tratada de pino del sur y a partir de la mezcla de 80% de pasta no tratada de frondosas/20% de pasta no tratada de pino del sur, para determinar la porosidad Gurley
20 (TAPPI T 536 om-02) y el PHST medio (TAPPI T 530 om-02 con una resina fenólica líquida), respectivamente. Los resultados se indican en la siguiente tabla 15.
Tabla 15
- 80% pasta de frondosas/20% pasta de pino
- 100% pasta tratada de pino
- Grado de refino (CSF)
- 600 682 (longitud de fibras 2,3 mm)
- Densidad
- 11,9 12,5
- Porosidad Gurley
- 22,1 22,9
- PHST medio (segundos)
- 60 por cada cara 29 por cada cara
Los datos de la tabla 15 muestran que la pasta tratada de pino del sur se puede usar para reemplazar toda la pasta de frondosas de bajo rendimiento en papel kraft saturante.
Ejemplo 16
5 Se mezcló una pasta kraft blanqueada de pino del sur con 2% de peróxido de hidrógeno y 0,02% de sulfato ferroso a pH 4, pH 7 comparativo y pH 12 comparativo, respectivamente. Las pastas a una consistencia del 1% se agitaron con agitación constante a temperatura ambiente. Se usó un dispositivo ultravioleta PS2 (lámpara de mercurio de presión media) por encima del banco para irradiar la suspensión de pasta a través de una placa de cuarzo. En estos tratamientos se emplearon quince minutos de irradiación ultravioleta. Después de la irradiación ultravioleta, no se
10 detectó peróxido residual. Durante el tratamiento no se incrementó la temperatura de la pasta. La viscosidad de la pasta fue 3,2 cp en el caso de pH 4, 3,9 cp en el caso de pH 7 comparativo y 10,6 en el caso de pH 10 comparativo. La pasta tratada a pH 7 comparativo tiene un índice de cobre de 6,2
Ejemplo 17
Se trató una pasta kraft blanqueada de pino del sur con catalizadores de hierro, cobre y Fe/Cu combinados, con
15 peróxido de hidrógeno a pH 4 y 80ºC durante 1,5 horas. La pasta tratada y la pasta de control se lavaron hasta pH 6 y se hicieron hojas secas. Las hojas secas se desfibraron dando pasta fluff con el molino de martillos como se ha descrito anteriormente y se ensayó la adsorción de amoníaco. Los resultados de la absorción de amoníaco se indican en la siguiente tabla 17.
Tabla 17 Finalmente, dada la descripción anterior, son posibles variaciones de los ejemplos dados en la presente memoria. Por lo tanto aunque se ha descrito la invención con referencia a ciertas realizaciones preferidas, se debe apreciar que se pueden concebir otras composiciones que, no obstante, están dentro del alcance definido en las reivindicaciones adjuntas. La descripción anterior de diversas realizaciones preferidas de la presente invención se ha proporcionado sólo con fines ilustrativos y se entiende que se pueden hacer numerosas modificaciones, variaciones y alteraciones sin salirse del alcance de la invención especificada en las siguientes reivindicaciones.
- Viscosidad de la pasta (cp)
- Concentración de amoníaco en el espacio superior (ppm de NH3) Reducción de amoníaco (%)
- Pasta no tratada de control
- 21,4 300 -
- Pasta tratada con 1% de peróxido y 0,03% de sulfato ferroso
- 4,5 50 83
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,03% de sulfato ferroso
- 3,9 26 91
- Pasta tratada con 3% de peróxido y 0,04% de sulfato ferroso
- 3.2 11 96
- Pasta tratada con 1% de peróxido y 0,04% de sulfato de cobre
- 9,7 130 57
- Pasta tratada con 1% de peróxido y 0,04% de sulfato de cobre
- 7,2 105 64
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,04% de sulfato de cobre
- 5,7 41 86
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,04% de sulfato de cobre
- 5,5 48 84
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,02% de sulfato de cobre
- 8,9 80 73
- Pasta tratada con 2% de peróxido y 0,02% de sulfato de cobre
- 6,5 75 74
- Pasta tratada con 2% de peróxido, 0,03% de sulfato ferroso y 0,02% de sulfato de cobre
- 3,2 15 95
Claims (28)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Un proceso que comprende tratar una pasta de material lignocelulósico con 0,5 a 5% en peso, referido a material lignocelulósico seco, de un agente oxidante seleccionado del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, hipoclorito, ácido hipocloroso y cualquier combinación de los mismos, en presencia de 0,01 a 0,1% en peso, referido a material lignocelulósico seco, de un metal de transición como catalizador, a una temperatura de 60 a 90ºC, a un pH de 2 a 6 y durante un tiempo de 30 minutos a 4 horas, para formar un material lignocelulósico tratado que tiene una viscosidad igual o menor que aproximadamente 17 cp y que tiene grupos funcionales reductores seleccionados del grupo que consiste en grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en las posiciones C1 y C6, en el que la cantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es mayor que aproximadamente 75%.
-
- 2.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la cantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es mayor que aproximadamente 80%.
-
- 3.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la cantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es mayor que aproximadamente 90%.
-
- 4.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la cantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es mayor que aproximadamente 95%.
-
- 5.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico es pasta de madera.
-
- 6.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que los citados grupos funcionales se seleccionan del grupo que consiste en grupos funcionales aldehídos, grupos funcionales hemiacetales o una combinación de los mismos.
-
- 7.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de cobre igual o mayor que aproximadamente 3.
-
- 8.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de cobre igual o mayor que aproximadamente 4,4.
-
- 9.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 8, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de cobre igual o mayor que aproximadamente 5.
-
- 10.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de cobre igual o mayor que aproximadamente 5,5.
-
- 11.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de carboxilo igual o mayor que aproximadamente 3,5 meq/100 gramos de material tratado absolutamente seco.
-
- 12.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de carboxilo igual o mayor que aproximadamente 4 meq/100 gramos de material tratado absolutamente seco.
-
- 13.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de carboxilo igual o mayor que aproximadamente 5 meq/100 gramos de material tratado absolutamente seco.
-
- 14.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 13, en el que el material lignocelulósico tratado tiene un índice de carboxilo igual o mayor que aproximadamente 5,5 meq/100 gramos de material tratado absolutamente seco.
-
- 15.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado tiene una viscosidad igual o menor que aproximadamente 15 cp.
-
- 16.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 15, en el que el material lignocelulósico tratado tiene una viscosidad igual o menor que aproximadamente 12 cp.
-
- 17.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 16, en el que el material lignocelulósico tratado tiene una viscosidad igual o menor que aproximadamente 10 cp.
-
- 18.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 17, en el que el material lignocelulósico tratado tiene una viscosidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 cp.
-
- 19.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 17, en el que el material lignocelulósico tratado tiene una viscosidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 7 cp.
-
- 20.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado absorbe, adsorbe o absorbe y adsorbe 50% o más amoníaco en comparación con una cantidad igual de material lignocelulósico no tratado.
-
- 21.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado absorbe, adsorbe o absorbe y adsorbe 60% o más amoníaco en comparación con una cantidad igual de material lignocelulósico no tratado.
-
- 22.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado absorbe, adsorbe o absorbe y adsorbe 80% o más amoníaco en comparación con una cantidad igual de material lignocelulósico no tratado.
-
- 23.
- Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material lignocelulósico tratado absorbe, adsorbe o absorbe y adsorbe 90% o más amoníaco en comparación con una cantidad igual de material lignocelulósico no tratado.
-
- 24.
- Un material lignocelulósico obtenido por un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene una viscosidad igual o menor que aproximadamente 17 cp y que tiene grupos funcionales reductores seleccionados del grupo que consiste en grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en las posiciones C1 y C6, en el que la cantidad de grupos funcionales aldehído y del tipo aldehído en la posición C1 es mayor que aproximadamente 75%.
-
- 25.
- Un artículo de higiene personal para absorber fluidos, comprendiendo el artículo:
por lo menos un capa superior permeable a fluidos, por lo menos una capa soporte sustancialmente impermeable a fluidos y una capa de material absorbente interpuesta entre la capa superior y la capa inferior, comprendiendo el material absorbente un material lignocelulósico tratado de acuerdo con la reivindicación 24. -
- 26.
- Un método para fabricar un material compuesto absorbente útil para artículos de higiene personal, que comprende:
desfibrar en seco un material lignocelulósico tratado de acuerdo con la reivindicación 24, para formar un material absorbente que comprende pasta de madera tratada del tipo de pasta fluff; proporcionar por lo menos una capa superior permeable a fluidos y por lo menos una capa soporte sustancialmente impermeable a fluidos; e interponer el material absorbente entre la capa superior y la capa soporte. -
- 27.
- Un proceso de fabricación de papel o cartón, que comprende las etapas de:
- (a)
- formar una suspensión acuosa de pasta papelera, que comprende pasta de acuerdo con la reivindicación 24,
- (b)
- depositar la citada suspensión de pasta sobre la malla de formación de una máquina de fabricación de papel para formar una hoja continua húmeda de papel, y
- (c)
- secar la citada hoja continua húmeda de papel o cartón para formar un papel o cartón seco.
- 28. Un papel o cartón que comprende pasta de acuerdo con la reivindicación 24.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001029308A1 (en) * | 1999-10-15 | 2001-04-26 | Cargill, Incorporated | Fibers from plant seeds and use |
| US8262850B2 (en) * | 2003-09-23 | 2012-09-11 | International Paper Company | Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers |
| PL3862485T3 (pl) * | 2005-05-02 | 2024-05-13 | International Paper Company | Materiały lignocelulozowe i wytworzone z nich produkty |
| BRPI0706437A2 (pt) * | 2006-01-17 | 2011-03-29 | Basf Se | processo para a redução da emissão de formaldeìdo de material à base de madeiras, material à base de madeira, laminado, e, uso do material à base de madeira |
| JP4135760B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2008-08-20 | 富士ゼロックス株式会社 | リグノフェノール誘導体、重合体、樹脂組成物および樹脂成形体 |
| PL2148700T3 (pl) | 2007-05-23 | 2015-08-31 | Int Paper Co | Kompozycje i cząstki zawierające włókna celulozowe oraz stabilizowane i/lub aktywowane inhibitory ureazy, a także sposoby ich wytwarzania i stosowania |
| JP2008308802A (ja) * | 2007-06-18 | 2008-12-25 | Univ Of Tokyo | セルロースナノファイバーの製造方法 |
| AP2016009410A0 (en) * | 2008-12-19 | 2016-08-31 | Xyleco Inc | Processing biomass |
| WO2010105357A1 (en) * | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Fpinnovations | Cellulose materials with novel properties |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9511167B2 (en) * | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| AU2010253926B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-02-18 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| PL2462277T3 (pl) * | 2009-08-05 | 2015-04-30 | Int Paper Co | Proces stosowania kompozycji zawierającej trójwartościowy kation metalu i rozklejacz oraz arkusz pulpy puchowej uzyskany za jego pomocą |
| MY162376A (en) | 2009-08-05 | 2017-06-15 | Shell Int Research | Method for monitoring a well |
| CN104947509B (zh) | 2009-08-05 | 2017-11-03 | 国际纸业公司 | 干燥绒毛浆片材添加剂 |
| US8936697B2 (en) * | 2010-01-06 | 2015-01-20 | Sustainable Health Enterprises | Highly absorbent and retentive fiber material |
| WO2011088889A1 (en) * | 2010-01-19 | 2011-07-28 | Södra Skogsägarna Ekonomisk Förening | Process for production of oxidised cellulose pulp |
| CN103003489B (zh) * | 2010-07-20 | 2016-01-20 | 国际纸业公司 | 包含多价阳离子型金属和含胺抗静电剂的组合物及制造和使用方法 |
| CN103003488B (zh) | 2010-07-22 | 2015-04-15 | 国际纸业公司 | 使用阳离子型染料和解胶剂型表面活性剂制造绒毛浆片材的方法和由该方法制得的绒毛浆片材 |
| CA2821954C (en) * | 2010-12-22 | 2019-02-26 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for improving chlorine dioxide bleaching of pulp |
| WO2012131665A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-04 | University Of Limerick | Lignocellulose processing |
| RU2608686C2 (ru) | 2011-05-23 | 2017-01-23 | ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ | Крафт-волокно древесины хвойных пород с улучшенной белизной и яркостью и способы его производства и применения |
| CN103635628B (zh) * | 2011-06-30 | 2018-03-09 | 纳米绿色生物炼制公司 | 生物质的催化转化 |
| US20130018339A1 (en) * | 2011-07-12 | 2013-01-17 | Associated Hygienic Products Llc | Disposable Absorbent Article Design Utilizing Unbleached Pulp Fibers for the Absorbent Core |
| CA2860609C (en) | 2012-01-12 | 2021-02-16 | Gp Cellulose Gmbh | A low viscosity kraft fiber having reduced yellowing properties and methods of making and using the same |
| PL2839071T3 (pl) | 2012-04-18 | 2019-05-31 | Gp Cellulose Gmbh | Zastosowanie środka powierzchniowo czynnego do obróbki masy celulozowej i poprawa przyłączania masy celulozowej siarczanowej do włókna w celu produkcji wiskozy i innych drugorzędnych produktów włóknistych |
| MX365675B (es) | 2013-02-08 | 2019-06-10 | Gp Cellulose Gmbh | Fibra kraft de madera blanda que tiene un contenido mejorado de a-celulosa, y su uso en la produccion de productos de celulosa quimica. |
| JP6379116B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2018-08-22 | ゲーペー ツェルローゼ ゲーエムベーハー | 酸性漂白シーケンスを使用する、高機能、低粘度クラフト繊維の作製方法およびそのプロセスによって作製される繊維 |
| BR112015020000A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft quimicamente modificada e métodos de fabricação da mesma |
| CN105209083B (zh) * | 2013-03-15 | 2018-08-10 | Gp纤维素股份有限公司 | 来自化学牛皮纸纤维的改性纤维素及其制造和使用方法 |
| GB201304939D0 (en) | 2013-03-18 | 2013-05-01 | Cellucomp Ltd | Process for Preparing Cellulose-Containing Particles from Plant Material |
| US9537147B2 (en) | 2013-12-28 | 2017-01-03 | Intel Corporation | Anode structure having silicon elements |
| US9717817B2 (en) | 2013-12-30 | 2017-08-01 | International Paper Company | Binary odor control system for absorbent articles |
| CA2933824C (en) * | 2014-03-19 | 2020-03-10 | Cnh Industrial Canada, Ltd. | Washing apparatus and method for preparation of cellulose fibers for use in manufacture of biocomposite materials |
| WO2015153519A1 (en) * | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making lignocellulose composite products with oxidative binders and complexed metal catalyst |
| US20150322626A1 (en) | 2014-05-06 | 2015-11-12 | Weyerhaeuser Nr Company | Reduced furfural content in polyacrylic acid crosslinked cellulose fibers |
| WO2015195747A1 (en) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Gp Cellulose Gmbh | Animal litter having improved odor control and absorbency |
| PL2963178T3 (pl) * | 2014-07-04 | 2016-12-30 | Wytwarzanie papieru workowego | |
| JP6432288B2 (ja) * | 2014-11-07 | 2018-12-05 | 凸版印刷株式会社 | 耐水紙および当該耐水紙の製造方法 |
| US10328225B2 (en) * | 2015-10-20 | 2019-06-25 | Garner Geniothrust Llc | Dental appliance apparatus and respiratory performance |
| KR102718147B1 (ko) | 2016-01-28 | 2024-10-15 | 나노-그린 바이오리파이너리스 인코포레이티드 | 결정질 셀룰로스의 제조 방법 |
| JP6723756B2 (ja) * | 2016-02-12 | 2020-07-15 | 日本製紙株式会社 | 機能性シート |
| CN107286259B (zh) * | 2016-03-31 | 2019-08-02 | 新材料与产业技术北京研究院 | 一种纳米纤维素的制备方法 |
| US10900177B2 (en) | 2016-06-02 | 2021-01-26 | Gp Cellulose Gmbh | Oxidized cellulose containing packaging materials |
| BR112019004915A2 (pt) | 2016-09-16 | 2019-06-25 | Basf Se | método de modificação de pasta de fabricação de papel, pasta de fibra modificada com enzima, pasta de fibra de madeira macia modificada com enzima, e, produto de pasta ou folha contínua de papel. |
| JP6907495B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2021-07-21 | 王子ホールディングス株式会社 | 両イオン性繊維 |
| US10865519B2 (en) | 2016-11-16 | 2020-12-15 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| US10736790B2 (en) * | 2016-11-22 | 2020-08-11 | Saathi, Inc. | Absorbent article having natural fibers |
| RU2643723C1 (ru) * | 2016-12-30 | 2018-02-05 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения стимулятора роста растений |
| EP3601663B1 (en) | 2017-03-21 | 2025-07-30 | International Paper Company | Odor control pulp composition |
| MX2019012304A (es) * | 2017-04-28 | 2020-01-13 | Kimberly Clark Co | Hemicelulosa adaptada en fibras no leñosas para productos de papel tisu. |
| EP3755839B1 (en) | 2018-02-23 | 2024-08-21 | GP Cellulose GmbH | Novel dissolving wood pulps and methods of making and using the same |
| US11471555B2 (en) | 2018-05-25 | 2022-10-18 | International Paper Company | Methods of reducing trimethylamine |
| EP3801425A1 (en) | 2018-05-25 | 2021-04-14 | International Paper Company | Odor-control absorbent materials and absorbent articles and related methods of use and methods of making |
| CN112334111B (zh) * | 2018-06-29 | 2022-06-24 | 尤妮佳股份有限公司 | 吸收性物品 |
| CN114232384A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-25 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种生物质表面施胶剂及其制备方法 |
| DE112023001845T5 (de) * | 2022-04-08 | 2025-01-23 | The Procter & Gamble Company | Premium-hygienegewebeprodukte, umfassend nichtholzfasern |
Family Cites Families (126)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US268281A (en) | 1882-11-28 | Can-opener | ||
| US1298552A (en) | 1916-12-02 | 1919-03-25 | Electro Bleaching Gas Company | Process of bleaching. |
| US1298553A (en) | 1916-12-02 | 1919-03-25 | Electro Bleaching Gas Company | Bleaching process. |
| US1298554A (en) | 1919-02-15 | 1919-03-25 | Electro Bleaching Gas Company | Process or bleaching. |
| GB260190A (en) * | 1925-07-27 | 1926-10-28 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for bleaching with hypochlorites |
| US1860431A (en) * | 1928-06-02 | 1932-05-31 | Brown Co | Process of producing low-viscosity cellulose fiber |
| US1890179A (en) | 1928-06-15 | 1932-12-06 | Champion Fibre Company | Preparing refined bleached pulp |
| US2186034A (en) | 1937-08-24 | 1940-01-09 | Champion Paper & Fibre Co | Pulp bleaching and refining process |
| US2178696A (en) | 1938-02-03 | 1939-11-07 | Pittsburgh Plate Glass Co | Material treatment |
| US2212338A (en) | 1938-04-28 | 1940-08-20 | Bell Telephone Labor Inc | Frequency modulation |
| GB555985A (en) | 1942-03-11 | 1943-09-15 | Henry Dreyfus | Improvements in or relating to the manufacture of cellulose |
| US2368527A (en) * | 1942-09-10 | 1945-01-30 | Sidney M Edelstein | Treatment of cellulosic pulp |
| USRE23218E (en) * | 1945-02-21 | 1950-04-11 | Catalytic bleaching with chlorites | |
| US2512338A (en) | 1947-04-29 | 1950-06-20 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of cellulose ethers |
| US2975169A (en) * | 1957-08-22 | 1961-03-14 | Int Paper Canada | Bleaching of cellulose pulp |
| US3308012A (en) | 1963-08-19 | 1967-03-07 | Du Pont | Use of sulfamic acid in chlorination step of multistage bleaching process |
| CA849982A (en) | 1967-12-15 | 1970-08-25 | M. Clayton David | Process for producing wood pulp |
| JPS4632442Y1 (es) | 1969-05-31 | 1971-11-09 | ||
| GB1317156A (en) * | 1969-06-05 | 1973-05-16 | Boots Co Ltd | Babies napkins |
| US3868955A (en) | 1973-10-05 | 1975-03-04 | Personal Products Co | Aldehyde polysaccharide dressings |
| US4022965A (en) | 1975-01-13 | 1977-05-10 | Crown Zellerbach Corporation | Process for producing reactive, homogeneous, self-bondable lignocellulose fibers |
| JPS5181492A (es) * | 1975-01-14 | 1976-07-16 | Personal Products Co | |
| US4454005A (en) | 1975-04-10 | 1984-06-12 | The Regents Of The University Of California | Method of increasing interfiber bonding among fibers of lignocellulosic material, and resultant product |
| FI61215B (fi) | 1976-11-23 | 1982-02-26 | Defibrator Ab | Saett och anordning att kontinuerligt framstaella lignocellulosahaltiga fibermaterial |
| SE416481B (sv) | 1977-05-02 | 1981-01-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts |
| SE420430B (sv) * | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel |
| US4427490A (en) | 1978-04-07 | 1984-01-24 | International Paper Company | Delignification and bleaching process for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives |
| US4410397A (en) * | 1978-04-07 | 1983-10-18 | International Paper Company | Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives |
| CA1129161A (en) | 1978-04-07 | 1982-08-10 | Robert C. Eckert | Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives |
| CA1155655A (en) | 1979-07-13 | 1983-10-25 | Rodney A. Stafford | Tags, particularly ear tags |
| US4444621A (en) | 1980-11-21 | 1984-04-24 | Mo Och Domsjo Aktiebolag | Process and apparatus for the deresination and brightness improvement of cellulose pulp |
| US4661205A (en) | 1981-08-28 | 1987-04-28 | Scott Paper Company | Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal |
| US4458042A (en) * | 1983-03-21 | 1984-07-03 | Hercules Incorporated | Absorbent material |
| US4783239A (en) | 1983-08-11 | 1988-11-08 | The Procter & Gamble Company | Absorbent vegetable material and process for making same |
| US4875974A (en) | 1983-08-11 | 1989-10-24 | The Procter & Gamble Company | Absorbent vegetable material and process for making same |
| US4562969A (en) * | 1984-03-05 | 1986-01-07 | Mooch Domsjo Aktiebolag | Process for preparing groundwood pulp as short fiber and long fiber fractions |
| US4614646A (en) | 1984-12-24 | 1986-09-30 | The Dow Chemical Company | Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions |
| SE8501246L (sv) | 1985-03-13 | 1986-09-14 | Eka Ab | Sett att tillverka blekt, kemimekanisk och halvkemisk fibermassa med anvendning av enstegsimpregnering |
| US5002635A (en) | 1985-09-20 | 1991-03-26 | Scott Paper Company | Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining |
| US4889595A (en) * | 1986-06-27 | 1989-12-26 | The Procter & Gamble Cellulose Company | Process for making individualized, crosslinked fibers having reduced residuals and fibers thereof |
| US4869783A (en) | 1986-07-09 | 1989-09-26 | The Mead Corporation | High-yield chemical pulping |
| US5181989A (en) * | 1990-10-26 | 1993-01-26 | Union Camp Patent Holdings, Inc. | Reactor for bleaching high consistency pulp with ozone |
| DK0390244T3 (da) | 1989-03-28 | 1993-02-08 | Duphar Int Res | Forfyldt injektionsanordning omfattende en cylinder, hvori en væskeformig diazepamformulering er in-desluttet |
| SE466060C (sv) | 1990-02-13 | 1995-09-11 | Moelnlycke Ab | Absorberande kemitermomekanisk massa och framställning därav |
| US5607546A (en) | 1990-02-13 | 1997-03-04 | Molnlycke Ab | CTMP-process |
| JP2974715B2 (ja) * | 1990-02-15 | 1999-11-10 | 大日本印刷株式会社 | 通水性シート体およびその製造方法 |
| US5164044A (en) | 1990-05-17 | 1992-11-17 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Environmentally improved process for bleaching lignocellulosic materials with ozone |
| US5080754A (en) * | 1990-07-20 | 1992-01-14 | The Research Foundation Of State University Of Ny | Method for reducing brightness reversion in lignin-containing pulps and article of manufacture thereof |
| US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
| FR2688787B1 (fr) * | 1992-03-23 | 1994-05-13 | Elf Atochem Sa | Procede d'oxydation d'amidons cationiques et amidons amphoteres carboxyliques et cationiques ainsi obtenus. |
| US5302248A (en) | 1992-08-28 | 1994-04-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Delignification of wood pulp by vanadium-substituted polyoxometalates |
| US5300358A (en) * | 1992-11-24 | 1994-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Degradable absorbant structures |
| JPH06214365A (ja) | 1992-12-14 | 1994-08-05 | Eastman Kodak Co | 漂白促進剤、漂白組成物及び写真要素 |
| US5447602A (en) | 1993-08-26 | 1995-09-05 | Henkel Corporation | Process for repulping wet-strength paper |
| JPH08667A (ja) * | 1994-06-17 | 1996-01-09 | New Oji Paper Co Ltd | フラッフ化セルロース系繊維の製造方法 |
| FI98841C (fi) * | 1994-06-20 | 1997-08-25 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi |
| FI942968A7 (fi) | 1994-06-20 | 1995-12-21 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi |
| JPH0813370A (ja) * | 1994-06-28 | 1996-01-16 | New Oji Paper Co Ltd | セルロース系繊維の製造方法及び吸収性構造物 |
| US5529662A (en) | 1994-07-06 | 1996-06-25 | Macmillan Bloedel Limited | Method of bleaching cellulosic pulps with ozone and a protective amount of an N-alkylated urea |
| JP3402344B2 (ja) * | 1994-12-12 | 2003-05-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの脱リグニン漂白方法 |
| US6514380B1 (en) | 1995-03-08 | 2003-02-04 | Andritz Oy | Treatment of chemical pulp |
| US5766159A (en) | 1995-07-06 | 1998-06-16 | International Paper Company | Personal hygiene articles for absorbing fluids |
| JP3698178B2 (ja) | 1995-09-22 | 2005-09-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
| FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 2000-09-29 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| AU4271596A (en) | 1995-12-19 | 1997-07-14 | Kvaerner Hymac Inc. | Process for treating refiner pulp |
| FI103418B (fi) | 1996-01-31 | 1999-06-30 | Sunds Defibrator Woodhandling | Menetelmä ja laite selluloosamassan valmistamiseen käytettävän kuituai neksen esikäsittelemiseksi |
| US6471727B2 (en) | 1996-08-23 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making the same |
| US6331354B1 (en) * | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6605350B1 (en) | 1996-08-23 | 2003-08-12 | Weyerhaeuser Company | Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| FI104502B (fi) | 1997-09-16 | 2000-02-15 | Metsae Serla Oyj | Menetelmä paperirainan valmistamiseksi |
| US6059927A (en) | 1997-09-23 | 2000-05-09 | Queen's University At Kingston | Method of reducing brightness reversion and yellowness (B*) of bleached mechanical wood pulps |
| US6059924A (en) | 1998-01-02 | 2000-05-09 | Georgia-Pacific Corporation | Fluffed pulp and method of production |
| DE69912128T2 (de) | 1998-04-17 | 2004-06-17 | Alberta Research Council, Inc., Edmonton | Verfahren zur herstellung lignocellulosehaltiger pulpe aus nicht holzartigem material |
| TW449574B (en) * | 1998-05-01 | 2001-08-11 | Ind Tech Res Inst | Method of wastewater treatment by electrolysis and oxidization |
| US6699358B1 (en) | 1998-05-15 | 2004-03-02 | National Silicates Partnership | Method for brightening chemical pulp with hydrogen peroxide using a magnesium compound in silicate solution |
| WO2000011467A1 (en) | 1998-08-24 | 2000-03-02 | Carter Holt Harvey Limited | Method of selecting and/or processing wood according to fibre characteristics |
| CA2356849C (en) * | 1998-12-16 | 2008-06-03 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Acidic superabsorbent polysaccharides |
| CA2356444C (en) | 1999-02-15 | 2009-12-15 | Kiram Ab | Process for oxygen pulping of lignocellulosic material and recovery of pulping chemicals |
| CZ20012901A3 (cs) | 1999-02-24 | 2002-01-16 | Sca Hygiene Products Gmbh | Vláknité materiály obsahující oxidovanou celulózu a z nich vyrobené produkty |
| US6379494B1 (en) * | 1999-03-19 | 2002-04-30 | Weyerhaeuser Company | Method of making carboxylated cellulose fibers and products of the method |
| US6368456B1 (en) | 1999-08-17 | 2002-04-09 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of making paper from aldehyde modified cellulose pulp with selected additives |
| US6695950B1 (en) * | 1999-08-17 | 2004-02-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Aldehyde modified cellulose pulp for the preparation of high strength paper products |
| US6228126B1 (en) | 1999-08-17 | 2001-05-08 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp |
| US6302997B1 (en) | 1999-08-30 | 2001-10-16 | North Carolina State University | Process for producing a pulp suitable for papermaking from nonwood fibrous materials |
| JP2001145648A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-05-29 | Oji Paper Co Ltd | 大人用軽失禁パッド |
| DE19953589B4 (de) * | 1999-11-08 | 2005-05-25 | Sca Hygiene Products Gmbh | Polysaccharid mit funktionellen Gruppen, Verfahren zu dessen Herstellung und daraus hergestellte Produkte |
| AR026156A1 (es) * | 1999-12-03 | 2003-01-29 | Nat Starch Chem Invest | Un metodo mejorado de fabricacion de papel que tiene prioridades de resistencia en humedo temporaria, resistencia en seco y alta relacion resistencia enhumedo/resistencia en seco y el papel obtenido por dicho metodo |
| JP2001192991A (ja) * | 2000-01-01 | 2001-07-17 | Institute Of Tsukuba Liaison Co Ltd | アルカリパルプの漂白方法 |
| US7052578B2 (en) | 2000-01-28 | 2006-05-30 | Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. | Process employing magnesium hydroxide in peroxide bleaching of mechanical pulp |
| JP4124938B2 (ja) * | 2000-02-01 | 2008-07-23 | 株式会社日本吸収体技術研究所 | 水崩壊性高吸水性複合体及び吸収体物品 |
| JP2001303473A (ja) * | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Oji Paper Co Ltd | オフセット印刷用紙及びその製造方法 |
| US6540876B1 (en) * | 2000-05-19 | 2003-04-01 | National Starch And Chemical Ivnestment Holding Corporation | Use of amide or imide co-catalysts for nitroxide mediated oxidation |
| JP2002026701A (ja) | 2000-07-10 | 2002-01-25 | Alps Electric Co Ltd | ノイズ除去機能を有する二値化回路及びこの二値化回路を利用した振動子の位相差検出回路 |
| DE10102248A1 (de) | 2001-01-19 | 2002-07-25 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Oxim-Liganden als Bleichkatalysatoren |
| US6821383B2 (en) * | 2001-03-28 | 2004-11-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Preparation of modified fluff pulp, fluff pulp products and use thereof |
| US7279071B2 (en) | 2001-04-11 | 2007-10-09 | International Paper Company | Paper articles exhibiting water resistance and method for making same |
| US20030019596A1 (en) | 2001-04-17 | 2003-01-30 | Ragauskas Arthur J. | Metal substituted xerogels for improved peroxide bleaching of kraft pulps |
| US6702921B2 (en) | 2001-05-01 | 2004-03-09 | Ondeo Nalco Company | Methods to enhance pulp bleaching and delignification using an organic sulfide chelating agent |
| DE10123665A1 (de) | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur Gewinnung von Cellulose aus lignocellulosehaltigen Ausgangsstoffen |
| US6743332B2 (en) | 2001-05-16 | 2004-06-01 | Weyerhaeuser Company | High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps |
| US6881299B2 (en) | 2001-05-16 | 2005-04-19 | North American Paper Corporation | Refiner bleaching with magnesium oxide and hydrogen peroxide |
| FI109550B (fi) | 2001-05-23 | 2002-08-30 | Upm Kymmene Corp | Painopaperi |
| US20030051834A1 (en) * | 2001-06-06 | 2003-03-20 | Weerawarna S. Ananda | Method for preparation of stabilized carboxylated cellulose |
| US6916466B2 (en) * | 2001-07-11 | 2005-07-12 | Sca Hygiene Products Ab | Coupling of modified cyclodextrins to fibers |
| US6627750B2 (en) * | 2001-08-03 | 2003-09-30 | Rayonier Inc. | Highly carboxylated cellulose fibers and process of making the same |
| EP1308556A1 (en) | 2001-11-01 | 2003-05-07 | Akzo Nobel N.V. | Lignocellulose product |
| US6852904B2 (en) | 2001-12-18 | 2005-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cellulose fibers treated with acidic odor control agents |
| US7094317B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-08-22 | Fiberstar, Inc. | Process of manufacturing and using highly refined fiber mass |
| JP2004248859A (ja) * | 2003-02-20 | 2004-09-09 | Oji Paper Co Ltd | 吸収性物品 |
| US7497924B2 (en) | 2003-05-14 | 2009-03-03 | International Paper Company | Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board |
| JP4178394B2 (ja) * | 2003-05-28 | 2008-11-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプのヘキセンウロン酸の除去方法 |
| US8262850B2 (en) * | 2003-09-23 | 2012-09-11 | International Paper Company | Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers |
| FI20031904L (fi) | 2003-12-23 | 2005-06-24 | Kemira Oyj | Menetelmä lignoselluloosatuotteen muokkaamiseksi |
| FI117439B (fi) | 2003-12-23 | 2006-10-13 | Valtion Teknillinen | Menetelmä kuitukoostumuksen valmistamiseksi |
| PL3862485T3 (pl) | 2005-05-02 | 2024-05-13 | International Paper Company | Materiały lignocelulozowe i wytworzone z nich produkty |
| US7520958B2 (en) | 2005-05-24 | 2009-04-21 | International Paper Company | Modified kraft fibers |
| RU2454494C2 (ru) | 2005-05-24 | 2012-06-27 | Интернэшнл Пэйпа Кампани | Способ производства модифицированной целлюлозы для использования в продуктах из бумаги или бумажного полотна, беленая модифицированная сульфатная целлюлоза, бумага или картон |
| US7700764B2 (en) * | 2005-06-28 | 2010-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Method of preparing microfibrillar polysaccharide |
| BRPI0612006B1 (pt) * | 2005-06-28 | 2017-11-14 | Kemira Oyj | Method of preparation of microfibrillar cellulose |
| PL2148700T3 (pl) | 2007-05-23 | 2015-08-31 | Int Paper Co | Kompozycje i cząstki zawierające włókna celulozowe oraz stabilizowane i/lub aktywowane inhibitory ureazy, a także sposoby ich wytwarzania i stosowania |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| AU2010253926B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-02-18 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| JP2011092991A (ja) | 2009-11-02 | 2011-05-12 | Sanei Shirika:Kk | 鋳物砂、及びその製造方法、並びにその鋳物砂を使用した鋳型 |
| EP2395147A1 (en) | 2010-05-10 | 2011-12-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Freeness of paper products |
| US20130126109A1 (en) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Buckman Laboratories International, Inc. | Silicate Free Refiner Bleaching |
| EP3601663B1 (en) | 2017-03-21 | 2025-07-30 | International Paper Company | Odor control pulp composition |
-
2006
- 2006-05-02 PL PL20215407.6T patent/PL3862485T3/pl unknown
- 2006-05-02 ES ES06752181T patent/ES2385578T3/es active Active
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