ES2371685T3

ES2371685T3 - Procedimiento para la descontaminación de una superficie de un componente o un sistema de una instalación nuclear, que presenta una capa de óxido.

Info

Publication number: ES2371685T3
Application number: ES08009058T
Authority: ES
Inventors: Horst-Otto Bertholdt; Terezinha Claudete Dr. Maciel; Franz Dr. Strohmer
Original assignee: Areva NP GmbH
Current assignee: Areva GmbH
Priority date: 2005-11-29
Filing date: 2006-11-15
Publication date: 2012-01-09
Anticipated expiration: 2026-11-15
Also published as: CN101286374B; WO2007062743A3; AR058844A1; US8608861B2; WO2007062743A2; US8021494B2; BRPI0611248A2; ES2365417T3; US20090250083A1; TW200826119A; TW200729233A; AR064520A2; JP4876190B2; ZA200709783B; JP2010107196A; EP1968075A1; CA2614249C; DE502006009409D1; KR20080016701A; TWI406299B

Abstract

Procedimiento para la descontaminación de una superficie de un componente o un sistema de una instalación nuclear que presenta una capa de óxido, en la que la capa de óxido es tratada con óxidos de nitrógeno en fase gaseosa (NOx) como medio de oxidación.

Description

Procedimiento para la descontaminación de una superficie de un componente o un sistema de una instalación nuclear, que presenta una capa de óxido.

La invención se refiere a un procedimiento para la descontaminación de una superficie de un componente o de un sistema de una instalación nuclear, que presenta una capa de óxido. Durante el funcionamiento de un reactor de agua ligera se forma, sobre las superficies de sistemas y de componentes, una capa de óxido que debe ser eliminada, por ejemplo, para reducir al mínimo, en el caso de trabajos de revisión, la carga de radiación del personal. Como material para un sistema o un componente se tiene en cuenta sobre todo acero al cromo-níquel austenitico, por ejemplo, con 72% de hierro, 18% de cromo y 10% de níquel. Por la oxidación, se constituyen sobre las superficies capas de óxido con estructuras de tipo espinela, que tienen la fórmula global AB2O4. El cromo aparece siempre en forma trivalente, el níquel siempre en forma bivalente, y el hierro tanto en forma bivalente como también trivalente en la estructura del óxido. Estas capas de óxido son químicamente casi insolubles. La eliminación o retirada de una capa de óxido, dentro del ámbito de un procedimiento de descontaminación, está anticipada siempre por una etapa de oxidación, en la que el cromo unido de forma trivalente es transformado en cromo hexavalente. De esta manera, la estructura compacta de espinela es destruida y se constituyen óxidos de hierro, de cromo y de níquel que son fácilmente solubles en ácidos orgánicos y minerales. Hasta el momento, se comprende, por lo tanto, por una etapa de oxidación, un tratamiento con un ácido, en especial con un ácido formador de complejo, por ejemplo, ácido oxálico.

La pre-oxidación explicada de la capa de óxido es llevada a cabo, según los conocimientos anteriores, en una solución ácida con permanganato potásico y ácido nítrico o una solución alcalina con permanganato potásico e hidróxido sódico. En un procedimiento conocido por el documento EP 0 160 831 B1, se trabaja en un medio ácido, y en lugar de permanganato potásico se utiliza ácido permangánico. Los procedimientos citados tienen el inconveniente de que durante el tratamiento de oxidación se forma pirolusita (MnO2), que se deposita sobre la capa de óxido que se tiene que tratar, y dificulta la entrada del medio de oxidación (iones de permanganato) en la capa de óxido. En los procedimientos conocidos hasta el momento, no se puede, por lo tanto, oxidar de manera completa en una sola etapa la capa de óxido. Por el contrario, se deben eliminar capas de pirolusita que actúan como bloqueo de difusión, mediante procedimientos de reducción intermedios. Normalmente, son necesarios de tres a cinco tratamientos de reducción de este tipo, lo cual está relacionado con una correspondiente necesidad de tiempo. Otro inconveniente de los procedimientos conocidos, es la gran cantidad de productos secundarios que se producen especialmente por la eliminación de manganeso mediante un cambiador de iones.

Además de la oxidación por permanganato, se ha dado a conocer en la literatura la oxidación mediante ozono en una solución acuosa ácida con añadidura de cromatos, nitratos o sales Cer-IV. La oxidación con ozono, bajo las condiciones indicadas, requiere temperaturas de proceso del orden de 40-60º. En estas condiciones, no obstante, la solubilidad y resistencia térmica del ozono es relativamente pequeña, de manera que casi es imposible conseguir en una capa de óxido concentraciones de ozono que sean suficientemente elevadas para fracturar de manera aceptable la estructura de espinela de la capa de óxido. Además, la aplicación de ozono en grandes volúmenes de agua es técnicamente difícil. Por esta razón, se ha aplicado a escala mundial, a pesar de sus inconvenientes, la oxidación con permanganato o bien con ácido permangánico.

Además, se conoce por el documento WO 98/53462 un procedimiento para la limpieza de material plástico contaminado radioactivamente, en el que el plástico contaminado es tratado con una solución de descontaminación, la cual contiene una solución acuosa de ácido nítrico que contiene un reactivo que genera Nox.

Partiendo de este estado de la técnica, el objetivo de la invención es dar a conocer un procedimiento para la descontaminación de una superficie que presenta una capa de óxido, de un componente o de un sistema de una instalación nuclear, que funciona de manera eficaz y, en especial, se puede llevar a cabo en una sola etapa.

Este objetivo se consigue en un procedimiento, según la reivindicación 1, de forma que la oxidación de la capa de óxido es llevada a cabo con óxido de nitrógeno gaseoso (NOx). Mediante un procedimiento de este tipo, se consigue, en primer lugar la ventaja de que el medio de oxidación se puede aplicar con una concentración sustancialmente más elevada sobre la capa de óxido que, en el caso de una solución acuosa con su capacidad de disolución para el medio de oxidación. Además, el óxido de nitrógeno es menos duradero en solución acuosa que en fase gaseosa. Además, se tiene que tener en cuenta que un medio de oxidación en solución acuosa, por ejemplo, el medio primario de refrigeración de un reactor de agua ligera, encuentra habitualmente múltiples acompañantes de reacción, de manera que una parte del medio de oxidación es consumida en su recorrido desde el lugar de almacenamiento a la capa de óxido.

Para el caso de una capa de óxido completamente seca, las reacciones de oxidación necesarias, en especial la transformación de Cromo-III a Cromo-VI, tiene lugar lentamente. Por esta razón es ventajoso que durante el tratamiento se mantenga sobre la capa de óxido una lámina de agua. El óxido de nitrógeno (NOx) encuentra entonces en la lámina de agua que recubre la capa de óxido, o bien en los poros llenos de agua de la capa de óxido,

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las condiciones acuosas necesarias para que tenga lugar la transformación oxidante. Para el caso de que un sistema previamente lleno de agua se vacía y finalmente se lleva a cabo la oxidación en fase gaseosa, la capa de óxido se encuentra también reticulada con agua, es decir, impregnada de humedad, existiendo, por lo tanto, una película de agua, de manera que ésta se deberá mantener, en caso preciso, durante la fase de oxidación gaseosa. Una película de agua se generará o se mantendrá preferentemente con ayuda de vapor de agua.

Para que las reacciones de oxidación deseadas discurran en periodos de tiempo económicamente soportables, puede ser necesaria una temperatura más elevada. En una variante adicional preferente del procedimiento se prevé, por lo tanto, que la superficie de un sistema o de un componente, o bien a la capa de óxido existente sobre aquéllos, se facilite calor, lo que tiene lugar, por ejemplo, con ayuda de un dispositivo de calentamiento externo o, preferentemente, con ayuda de vapor caliente o aire caliente. En el primer caso indicado, se genera también la película de agua dejada sobre la capa de óxido.

En otra variante especialmente preferente del procedimiento, se utiliza como medio de oxidación el ozono. En las reacciones Redox, que tienen lugar en la capa de óxido o sobre la misma, se transforma el ozono en oxígeno que, sin otra manipulación es alimentado al sistema de aireación de una instalación nuclear. El ozono es además, en fase gaseosa, sustancialmente más estable que en fase acuosa. No se producen problemas de solubilidad, tal como en la fase acuosa, en especial a temperaturas elevadas. El ozono gaseoso puede ser conducido en grandes dosis a una capa de óxido reticulada con agua, de manera que la oxidación de la capa de óxido, en especial la oxidación de Cromo-III a Cromo-VI, tiene lugar de manera más rápida, en especial cuando se trabaja a temperaturas más elevadas.

No solamente ozono, sino también otros medios de oxidación, tienen un elevado potencial de oxidación en solución ácida, como también en solución alcalina. El ozono tiene, por ejemplo, en solución ácida un potencial de oxidación de 2,08 V en solución básica, por el contrario, solamente 1,25 V. En otra variante especialmente preferente del procedimiento, se consiguen en la lámina de agua que reticula la capa de óxido, condiciones ácidas, lo cual puede tener lugar especialmente por la dosificación adicional de óxido de nitrógeno. En especial, en el caso del ozono como medio de oxidación, se mantiene un valor de pH de 1 a 2. La acidificación de la película de agua tiene lugarpreferentemente con ayuda de hidruros ácidos en forma de gas. Éstos constituyen ácidos en caso de aplicación de agua en la película de agua.

Cuando los hidruros ácidos actúan de forma oxidante, pueden ser utilizados simultáneamente como medio de oxidación, tal como es el caso de otra variante de proceso preferente descrita más adelante.

Como ya se ha explicado, las reacciones de oxidación que tienen lugar pueden ser aceleradas mediante la utilización de temperaturas más elevadas. En el caso de la oxidación con ozono, se ha demostrado especialmente ventajosa una gama de temperatura de 40-70ºC. Por encima de 40ºC tiene lugar las reacciones de oxidación en la capa de óxidos con velocidad aceptable. Una elevación de temperatura es, no obstante, aconsejable hasta unos 70ºC puesto que, para temperaturas más elevadas, la descomposición del ozono en la fase gaseosa aumenta notablemente. La duración de la manipulación de oxidación de la capa de óxido puede ser influida por la temperatura y también por la concentración del medio de oxidación. En el caso del ozono, se consiguen, dentro de la gama de temperaturas antes mencionada, tasas de conversión aceptables, solamente desde unos 5g/Nm3, y circunstancias óptimas para concentraciones de 100 a 120 g/Nm3.

En otra variante preferente del procedimiento, se utilizarán, para la oxidación, mezclas de diferentes óxidos de nitrógeno, tales como NO, NO2, N2O, y N2O4. También, en la utilización de óxidos de nitrógeno, el efecto de la oxidación se puede aumentar por la utilización de temperaturas más elevadas, de manera que esta elevación es sensible desde aproximadamente 80ºC. La mejor efectividad se alcanza cuando se trabaja en una gama de temperatura de unos 110ºC hasta unos 180ºC. El efecto de oxidación puede ser influido además, tal como en el caso del ozono, por la concentración de los óxidos de nitrógeno. Una concentración de NOx menor de 0,5 g/Nm3, es escasamente eficaz. Preferentemente, se trabaja con concentraciones de NOx de 10 a 50 g/Nm3.

Antes de que, después de la terminación de la manipulación de oxidación, se consiga una liberación de la capa de óxido existente sobre la superficie de las piezas constructivas, es aconsejable un aclarado de la capa de óxido tratado de la forma que se ha esquematizado anteriormente, por ejemplo, con “Deionat”. En una variante preferente del procedimiento, se atacará, no obstante, una capa de óxido, a continuación del tratamiento de oxidación con vapor de agua, de manera que sobre la capa de óxido tiene lugar una condensación del vapor de agua. Para que el vapor de agua se pueda condensar, es necesario en caso deseado, un enfriamiento de las superficies de las piezas,

o bien en la capa de óxido existente sobre las mismas, a una temperatura por debajo de 100ºC. De manera sorprendente, se ha demostrado que mediante este tratamiento en las capas de óxido o sobre las mismas, o en las superficies de las piezas, se produce una actividad superficial, por ejemplo, en forma de partículas o en forma de solución coloidal en el condensado, y es eliminado de las superficies por la acción de éste. Este efecto resulta especialmente notable para temperaturas de vapor de agua por encima de 100ºC. Otra ventaja adicional de este procedimiento es la cantidad comparativamente pequeña de líquido condensado que se produce.

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El vapor de agua sobrante, es decir, el que no se condensa sobre las superficies objeto de tratamiento, se retira del sistema de limpieza o de un recipiente en el que se ha llevado a cabo un tratamiento oxidante y es condensado. Conjuntamente con el condensado que sale de la superficie de una pieza, será conducido a un cambiador de iones. De esta manera, el condensado se liberará de actividad y puede ser eliminado sin problemas. De manera previa puede ser aconsejable, no obstante, otro tratamiento adicional, en especial cuando contiene iones nitrato que proceden de la manipulación de oxidación de una capa de óxido o de la acidificación de una película de agua con óxidos de nitrógeno. Los nitratos serán preferentemente eliminados del condensado, puesto que mediante un medio de reducción, en especial hidracina, son transformados en nitrógeno gaseoso. En este caso, se ajusta de manera ventajosa una relación molar de nitrato a hidracina de 1:0,5 a 2:5.

La figura adjunta muestra un diagrama de flujo para un procedimiento de descontaminación. El sistema 1 a descontaminar, por ejemplo, el circuito primario de una instalación de agua a presión, se vacía en primer lugar. En la descontaminación de una pieza, por ejemplo, un conducto tubular del sistema primario, éste es colocado en un recipiente. Un recipiente de este tipo correspondería, en el diagrama de flujo, al sistema 1. En el sistema 1, o bien elrecipiente, está conectado un circuito de descontaminación 2. Éste está construido de forma estanca a los gases. Antes de la puesta en marcha, tiene lugar una prueba del circuito de descontaminación 2 y de la estanqueidad del sistema, por ejemplo, sometiendo a vacío. Como etapa siguiente, el conjunto de la instalación, es decir, el sistema 1 y el circuito de descontaminación 2 serán calentados. Con este objetivo, está dispuesto en el circuito de descontaminación 2 un estadio de alimentación 3 para aire caliente y/o vapor caliente. La alimentación de aire o bien de vapor tiene lugar mediante un conducto de entrada 4. En el circuito de descontaminación 2 existe además una bomba 5 para llenar el sistema 1 con el correspondiente medio gaseoso y hacer recircular a este, siempre que ello sea necesario en el conjunto de la instalación. Con ayuda de aire caliente o vapor caliente, el sistema es llevado a la temperatura de proceso prevista, en el caso del ozono a 50-70ºC. Para la generación de una lámina de agua sobre la capa de óxido del sistema 1, o bien en los componentes del sistema dispuestos en un recipiente, se alimentará vapor de agua con intermedio de la estación de alimentación 3. El agua que se separa o que se condensa será separada en la salida 6 del sistema con ayuda de un separador de líquido 7 y eliminada con ayuda de un conducto de condensado 8 hacia fuera del circuito de descontaminación 2. Para la aceleración de la oxidación Cr-III/Cr-VI se acidificará la película de agua que reticula la capa de óxido a oxidar. Para ello, se alimentarán, en una estación de alimentación 9 del circuito de descontaminación 2, óxido de nitrógeno gaseoso o ácido nítrico finalmente nebulizado. Los óxidos de nitrógeno se disuelven en agua formando los respectivos ácidos, por ejemplo, con formación de ácido nítrico o nitroso. Las cantidades alimentadas NOx o bien de ácido nítrico/ácido nitroso se escogerán de manera tal que se forma un pH de aproximadamente de 1 a 2 en la lámina de agua. Tan pronto como se alcanzan los valores necesarios de los parámetros del proceso, es decir, la temperatura deseada del sistema o bien una capa de óxido existente sobre una superficie, así como la existencia de una lámina de agua y el grado de acidez de la lámina de agua, el sistema 1 será alimentado con intermedio de una estación de alimentación 10 con ozono con una concentración en un rango aproximado de 100 a 120 g/Nm3 de manera continuada por la bomba 5 que se encuentra en funcionamiento. Siempre que sea necesario tendrá lugar, paralelamente a la alimentación de ozono, una alimentación continuada de NOx (o también HNO3) para el mantenimiento de las condiciones ácidas en la lámina de agua, y aire caliente o vapor caliente para el mantenimiento de la temperatura teórica. En la salida 6 del sistema, se dará salida a una parte de la mezcla gas/vapor que se encuentra en el circuito 2 de descontaminación, para que se pueda alimentar gas ozono fresco, y en caso deseado otros materiales auxiliares, tales como NOx, de manera que la cantidad extraída corresponde a la cantidad alimentada. La extracción tiene lugar mediante un lavador de gas para la separación de NOx/HNO3/HNO2 y finalmente, con intermedio de un catalizador 12, en el que tiene lugar la transformación de ozono en oxígeno. La mezcla de oxígeno-aire libre de ozono, que en caso deseado contiene todavía vapor de agua, será alimentada al sistema de ventilación de la central. Durante el proceso de oxidación, se medirá en el retroceso 13 del sistema, con ayuda de sondas de medida (no mostradas) la concentración de ozono. El control de la temperatura tiene lugar con sensores correspondientes dispuestos en la zona del sistema 1. La cantidad del NOx alimentado tiene lugar con dependencia de la cantidad de vapor de agua alimentada. Para cada Nm3 de vapor de agua, se alimentará, como mínimo 0,1 g/Nm3 y de esta manera se garantiza un pH de la lámina de agua de <2.

Cuando el Cr-III existente en una capa de óxido, se transforma, por lo menos, en una proporción sustancial en Cr-VI, se interrumpirá la alimentación de ozono, NOx, y aire caliente, y se empezará una etapa de barrido. Preferentemente, se actuará sobre la capa de óxido con vapor de agua y se tendrá en cuenta para ello que las superficies de las piezas, o bien una capa de óxido existente sobre las mismas, presenten una temperatura inferior a 100ºC, de manera que el vapor de agua se pueda condensar. Tal como se ha explicado anteriormente, mediante este tratamiento se eliminará la actividad existente en la capa de óxido o sobre la misma. Además, las correspondientes superficies se liberarán por barrido de restos de ácido, principalmente de nitratos. Estos se originan en el tratamiento oxidante de una película de óxido o en la acidificación de una lámina de óxido existente sobre una capa de óxido de los óxidos de nitrógeno utilizados para ello por reacción con el agua. Después de la etapa de barrido, realizada con vapor de agua, se tiene una solución que contiene nitrato acuoso y cationes radiactivos. A continuación, se transformará el nitrato, con ayuda de un medio de reducción, habiéndose conseguido los mejores resultados con hidracina, en oxígeno gaseoso y, de esta manera se eliminará de la solución de condensación. Para eliminar el nitrato de manera competa, se utilizará, preferentemente, una cantidad

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estequiométrica de hidracina, es decir, se ajustará una relación molar de nitrato a hidracina de 2:5. A continuación, se eliminarán los cationes activos. Para lo que la solución será llevada sobre un intercambiador de cationes.

Naturalmente, puede tener también lugar el barrido de una capa de óxido tratada oxidativamente, de manera que el

5 sistema 1 es llenado con “Deionat”. En el llenado, el gas comprimido será conducido a través del catalizador 12 y desde allí, el ozono restante que se encuentre en el mismo se reducirá a O2 y, tal como se ha explicado anteriormente, se alimentará al sistema de ventilación de la central nuclear. Los iones nitrato que se encuentran sobre la superficie de las piezas a descontaminar o bien la capa de óxido existente todavía en la misma, que se han generado por la dosificación de ácido nítrico o por oxidación de NOx, serán absorbidos por el Deionat, y permanecen

10 en la solución de descontaminación durante el tratamiento que se lleva a cabo a continuación para la liberación de la capa de óxido. Ésta recibirá la adición para el objetivo mencionado, de un ácido orgánico formador de complejo, preferentemente ácido oxálico, de manera aproximadamente correspondiente a un procedimiento descrito en el documento EP 0 160 831 B1 a una temperatura aproximada de 95ºC. En este caso, la solución de descontaminación será recirculada con ayuda de la bomba 5 en el circuito de descontaminación 2, de manera que una derivación (no

15 mostrada) desviará una parte de la solución sobre una resina de intercambio iónico, y los cationes liberados de la capa de óxido serán unidos a las resinas de intercambio. Al final de la descontaminación, tiene lugar, finalmente, una descomposición oxidante de los ácidos orgánicos mediante irradiación UV, pasando a dióxido de carbono y agua de manera aproximadamente correspondiente al procedimiento descrito en la patente EP 0 753 196 B1.

20 En una investigación de laboratorio se llevó a cabo una oxidación en fase gaseosa en un tubo de una conducción de sistema primario. Además, se utilizó una disposición de investigación correspondiente al diagrama de flujo adjunto. El elemento tubular procedía de una instalación de agua a presión con más de 25 años de funcionamiento, y estaba dotada con un recubrimiento interno de acero Fe-Cr-Ni-austenítico (DIN 1.4551). De manera correspondiente, la capa de oxidación existente en la cara interna del tubo era densa y difícil de disolver. En una

25 segunda investigación de laboratorio, la cap ade óxido se pre-oxidó de tubos generadores de vapor de Inconel 600 que habían estando funcionando durante 22 años, con ozono en fase gaseosa. Tanto en la primera, como en la segunda investigación de laboratorio, se llevaron a cabo investigaciones comparativas con permanganato como medio de oxidación. En otras investigaciones, se sometieron probetas originales ed una instalación de agua a presión que había estando funcionando durante 3 años exclusivamente a una oxidación en fase gaseosa de NOx.

30 Los resultados están reunidos en las siguientes tablas 1, 2 y 3. En el concepto de las tablas “Ciclo” se debe comprender una etapa de pre-oxidación y una etapa de descontaminación.

Tabla 1: Descontaminación de un recubrimiento de Fe/Cr/Ni- austenítico (DIN 1,4551) de una conducción primaria de un reactor de agua a presión 35

40 Tabla 2: Descontaminación de tubos generadores de vapor de Inconel 600 de una instalación DWR (Reactor Agua a Presión)

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Tabla 3: Probeta original de una instalación DWR (Material Nr. 1,4550, 3 años de funcionamiento

5 Se puede observar que, para la oxidación en fase gaseosa con ozono fue necesario un tiempo de tratamiento sustancialmente más reducido para una temperatura más baja que en una pre-oxidación con permanganato. De manera sorprendente, se ha demostrado que la fase de descontaminación que seguía a la pre-oxidación, en la que fue disuelta la capa de oxido previamente tratada con ayuda de ácido oxálico, se podría llevar a cabo en un tiempo sustancialmente más corto. Como otro resultado sorprendente, se comprobó que para un procedimiento, de acuerdo

10 con la invención, se podrían conseguir factores de descontaminación (DF) sustancialmente más elevados. Puesto que el post-tratamiento fue igual en las investigaciones y en sus correspondientes investigaciones de comparación, este resultado puede ser interpretado solamente como efecto de la pre-oxidación en fase gaseosa. Esto significa una capa de óxido, de forma tal que favorece la disolución siguiente de la capa de óxido con ácido oxálico, y también otros ácidos orgánicos formadores de complejos de manera notable.

15 Se consiguieron resultados comparables (ver tabla 3) en una pre-oxidación con NOx como medio de oxidación.

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Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la descontaminación de una superficie de un componente o un sistema de una instalación

nuclear que presenta una capa de óxido, en la que la capa de óxido es tratada con óxidos de nitrógeno en fase 5 gaseosa (NOx) como medio de oxidación.
2. Procedimiento, según la reivindicación 1, caracterizado porque durante el tratamiento se mantiene sobre la capa de óxido una película de agua y se utiliza un medio de oxidación en solución acuosa.

10 3. Procedimiento, según la reivindicación 2, caracterizado porque la lámina de agua es generada con ayuda de vapor de agua.
4. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la superficie, o bien la capa de

óxido existente sobre la misma recibe la acción de calor. 15
5. Procedimiento, según la reivindicación 4, caracterizado porque la acción de calor es llevada a cabo con ayuda de vapor de agua caliente o aire caliente.
6. Procedimiento, según la reivindicación 4, caracterizado porque la aportación de calor tiene lugar con ayuda de un 20 dispositivo de calentamiento externo.
7. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la superficie a tratar es calentada, como mínimo a una temperatura de 80ºC.

25 8. Procedimiento, según la reivindicación 7, caracterizado por una temperatura de 110ºC a 180ºC.
9. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque durante el tratamiento se mantiene una concentración de NOx de, como mínimo 1g/Nm3.

30 10. Procedimiento, según la reivindicación 9, caracterizado por una concentración de NOx de 10 a 50 g/Nm3.
11. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque a continuación del tratamiento de oxidación, las superficies sometidas a tratamiento son tratadas con vapor de agua, de manera que en la superficie tiene lugar una condensación de vapor de agua.
12. Procedimiento, según la reivindicación 11, caracterizado por una temperatura del vapor de agua superior a 100ºC.
13.

Procedimiento, según la reivindicación 12, caracterizado porque el vapor de agua sobrante es condensado. 40
14. Procedimiento, según la reivindicación 12 ó 13, caracterizado porque el condensado es conducido a un cambiador de iones.
15.

Procedimiento, según las reivindicaciones 12, 13 ó 14, caracterizado porque el condensado es tratado para la 45 eliminación del nitrato que contiene mediante un medio de reducción.
16. Procedimiento, según la reivindicación 15, caracterizado porque como medio de reducción se utiliza hidracina.
17. Procedimiento, según la reivindicación 16, caracterizado por una relación molar de nitrato a hidracina mínima de 50 1 a 0,5.
18. Procedimiento, según la reivindicación 17, caracterizado por una reducción molar de nitrato a hidracina de 1:0,5 a 2:5.

55 19. Procedimiento, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque a continuación del tratamiento de oxidación, la capa de óxido es tratada con una solución acuosa de un ácido orgánico.
20. Procedimiento, según la reivindicación 19, caracterizado por la utilización de ácido oxálico. 60

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