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ES2371588T3 - Una composición de polipropileno, un método para producirla y artículos fabricados a partir de la misma. - Google Patents

Una composición de polipropileno, un método para producirla y artículos fabricados a partir de la misma. Download PDF

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ES2371588T3
ES2371588T3 ES08730791T ES08730791T ES2371588T3 ES 2371588 T3 ES2371588 T3 ES 2371588T3 ES 08730791 T ES08730791 T ES 08730791T ES 08730791 T ES08730791 T ES 08730791T ES 2371588 T3 ES2371588 T3 ES 2371588T3
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polypropylene
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ES08730791T
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Malcolm Finlayson
Brian Walther
Todd Hogan
Stephen Hoenig
Kim Walton
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Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
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Abstract

Una composición de polipropileno, que comprende el producto de mezclar en estado fundido en condiciones reactivas: un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento; un elastómero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la composición de polipropileno; un agente de condensación en 400 a 800 partes en peso por un millón de partes de la composición de polipropileno; y opcionalmente, una carga; en la que dicha composición de polipropileno tiene un índice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2, 16 kg segun la norma ASTM-D 1238.

Description

Una composici6n de polipropileno, un metodo para producirla y artfculos fabricados a partir de la misma.
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
Esta solicitud es una solicitud no provisional que reivindica prioridad de la solicitud de patente provisional de EE.UU. 5 No. 60/920.982, presentada el 30 de marzo de 2007, titulada "COMPOSICION DE POLIPROPILENO, UN METODO PARA PRODUCIRLA Y ARTiCULOS FABRICADOS A PARTIR DE LA MISMA"
Campo de la invenci6n
La presente invenci6n se refiere a una composici6n de polipropileno, a un metodo para producirla y a artfculos fabricados a partir de la misma.
10 Antecedentes de la invenci6n
En general, el uso de polfmeros de polipropileno en aplicaciones de termoconformado es conocido. Los polfmeros de polipropileno se conforman tfpicamente en una lamina, por ejemplo, vfa un procedimiento de extrusi6n. A continuaci6n, la lamina se transforma en un artfculo vfa un procedimiento de termoconformado. En general, el procedimiento de termoconformado incluye calentar una lamina hasta que se ablande o comience a combarse, 15 despues de lo cual se aplica un procedimiento o mas de vacfo, presi6n con aire y/o estiramiento mecanico y la lamina calentada se estira en un molde hembra, algunas veces denominado matriz, se estira en un molde macho, o los dos moldes se usan conjuntamente para formar un artfculo, el artfculo formado se enfrfa, se separa del molde y cuando es necesario se desbarba. El procedimiento de termoconformado puede emplearse, por ejemplo, para fabricar piezas de autom6viles. Muchas de tales piezas de autom6viles, particularmente las grandes, pueden
20 concebiblemente fabricarse por termoconformado siempre que el polfmero tenga propiedades de procesado adecuadas tales como alta resistencia de la masa fundida y el producto final tenga propiedades adecuadas tales como rigidez y tenacidad, especialmente a bajas temperaturas.
La patente de EE.UU. No. 6.472.473 describe artfculos para autom6viles moldeados por inyecci6n que comprenden una composici6n de un polfmero de polipropileno condensado y opcionalmente un elast6mero termoplastico, un
25 polfmero termoplastico y una carga.
La patente de EE.UU. No. 6.734.253 describe una composici6n que comprende un copolfmero de propileno condensado por impacto. Preferiblemente, el copolfmero de propileno condensado por impacto tiene una fase de elast6mero que esta presente en una cantidad de al menos 9 por ciento en peso del copolfmero de propileno condensado. Los artfculos conformados a partir del copolfmero de propileno condensado exhiben mejores
30 propiedades de impacto equilibradas direccionalmente en comparaci6n con los artfculos conformados a partir de copolfmeros de propileno comparables no condensados por impacto y tambien exhiben mejores temperaturas de transici6n del estado ductil al fragil en comparaci6n con los copolfmeros de propileno comparables no condensados por impacto.
La patente de EE.UU. No. 6.300.419 describe una composici6n de un polfmero de polipropileno que comprende de
35 aproximadamente 55 a aproximadamente 80 partes en peso de un polfmero de polipropileno isotactico muy cristalino que tiene una fase cristalina determinada por calorimetrfa diferencial de barrido igual o mayor que aproximadamente 62 por ciento en peso basado en el peso del polfmero de polipropileno muy cristalino; de 20 a aproximadamente 45 partes en peso de un polfmero de etileno sustancialmente lineal, un polfmero de etileno lineal o combinaciones de los mismos, en la que el polfmero de etileno sustancialmente lineal y el polfmero de etileno lineal se caracterizan por
40 tener una densidad de menos que aproximadamente 0,93 g/cm3, una distribuci6n de pesos moleculares, Mw/Mn, de menos que aproximadamente 3,0, y un fndice de ramificaciones de la distribuci6n de la composici6n (del ingles "Composition Distribution Branch Index") mayor que 30 por ciento; de 0 a aproximadamente 50 partes en peso de una carga; y de 0 a aproximadamente 15 partes en peso de un polfmero adicional, basado en el peso de la composici6n total.
45 La patente de EE.UU. No. 6.153.715 describe una composici6n de una resina de polipropileno compuesta de un agente nucleante y una resina de polipropileno. El moldeo por soplado de la composici6n de resina de polipropileno proporciona un artfculo moldeado por soplado que se usa ventajosamente como, particularmente, una pieza de gran tamafo para autom6viles, tal como un parachoques, una viga de parachoques, un respaldo de asiento, un panel de instrumentos o una pieza semejante.
50 La patente de EE.UU. No. 5.414.027 describe un material de un polfmero de polipropileno normalmente s6lido sustancialmente exento de geles, no lineal y de alto peso molecular, y un procedimiento para fabricar el material polfmero mediante radiaci6n de alta energfa de un polfmero de polipropileno normalmente s6lido, lineal y de alto peso molecular en un ambiente de bajo contenido de oxfgeno activo, manteniendo el material irradiado en tal ambiente durante un perfodo de tiempo especffico, y desactivando a continuaci6n los radicales libres contenidos en
55 el material.
La publicaci6n de solicitud de patente de EE.UU. No. 2005/0154136 describe una olefina termoplastica (TPO) que comprende: (1) una cantidad principal en peso de (a) un homopolfmero o copolfmero sustancialmente lineal de una alfa-olefina de C2-C10 en mayor proporci6n que (b) un homopolfmero o copolfmero de cadena larga ramificada de una alfa-olefina de C2-C10; (2) una cantidad menor en peso de un elast6mero reticulable; y (3) al menos un agente generador de radicales libres que se descomponga termicamente, presente en una cantidad suficiente para promover un aumento de la resistencia de la masa fundida de la composici6n respecto a la resistencia de la masa fundida del homopolfmero o copolfmero lineal de una alfa-olefina de C2-C10 sola, e insuficiente para degradar sustancialmente los polfmeros alfa-oleffnicos. La composici6n de TPO se prepara mezclando en estado fundido los componentes a una temperatura suficiente para fundir dichos homopolfmeros o copolfmeros de una alfa-olefina de C2-C10 y descomponer termicamente dicho agente. Los artfculos se termoconforman a partir de la olefina termoplastica.
La publicaci6n de solicitud de patente de EE.UU. No. 2005/0070673 describe artfculos termoconformados que comprenden una composici6n de un polfmero de polipropileno condensado.
La publicaci6n de solicitud de patente de EE.UU. No. 2005/0176892 describe composiciones oleffnicas termoplasticas que comprenden (a) al menos un polfmero de etileno/alfa-olefina que tiene un PRR entre 8 y 70, y (b) al menos un polfmero de polipropileno y una relaci6n en peso (a)/(b) mayor que 50/menor que 50 a 90/10. Las composiciones se usan en procedimientos de extrusi6n, calandrado, moldeo por inyecci6n, espumado y termoconformado, para fabricar una variedad de artfculos, tales como pieles para paneles de instrumentos para automoci6n.
La publicaci6n de solicitud de patente de EE.UU. No. 2005/0209403 describe composiciones oleffnicas termoplasticas que comprenden (a) al menos un polfmero de etileno/alfa-olefina que tiene un PRR entre 8 y 70, y (b) al menos un polfmero polioleffnico seleccionado del grupo de homopolfmeros de polietileno e interpolfmeros alfaoleffnicos que tienen un PRR menor que 4, copolfmeros etileno/acido acrflico, copolfmeros etileno/acetato de vinilo, e interpolfmeros de bloques estirenicos/oleffnicos, y una relaci6n en peso (a)/(b) mayor que 50/menor que 50 a 90/10. Las composiciones se usan en procedimientos de extrusi6n, calandrado, moldeo por inyecci6n, espumado y termoconformado, para fabricar una variedad de artfculos, tales como pieles para paneles de instrumentos para automoci6n.
La publicaci6n de solicitud de patente de EE.UU. No. 2005/0272858 describe una resina de polipropileno que tiene una relaci6n Mw/Mn de menos que 5, un fndice de fluidez de la masa fundida de menos que 7 g/10 minutos, un m6dulo de flexi6n secante mayor que 2068 MPa y menos que 2 por ciento en peso de componentes solubles en xileno.
A pesar de los esfuerzos invertidos en investigaci6n para desarrollar composiciones de polipropileno adecuadas para termoconformar, aun hay una necesidad de una composici6n de polipropileno que tenga propiedades de procesado adecuadas tales como una alta resistencia de la masa fundida y mejores propiedades del producto final tales como rigidez y tenacidad, especialmente a bajas temperaturas.
Sumario de la invenci6n
La presente invenci6n es una composici6n de polipropileno, un metodo para producirla y artfculos fabricados a partir de la misma. La composici6n de polipropileno segun la presente invenci6n incluye el producto de la mezcla en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero, un agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga. La composici6n de polipropileno segun la presente invenci6n tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238. El metodo para producir una presente invenci6n segun la presente invenci6n incluye las siguientes etapas: (1) mezclado en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero y, opcionalmente, una carga en presencia de un agente de condensaci6n; y (2) producir de este modo la composici6n de polipropileno que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238. Los artfculos segun la presente invenci6n incluyen la composici6n de polipropileno de la invenci6n que incluye el producto de mezclar en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero, un agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga.
Breve descripci6n de los dibujos
Con el fin de ilustrar la invenci6n, en los dibujos se muestra una forma que es ejemplo; entendiendose, sin embargo, que esta invenci6n no esta limitada a las disposiciones e instrumentalidades mostradas.
La figura 1 es un grafico que ilustra el fndice de fluidez de la masa fundida de las composiciones de polipropileno segun la presente invenci6n, que incluyen 10, 15 y 20 por ciento en peso de un elast6mero, en funci6n de la cantidad de agente de condensaci6n utilizado para fabricar las composiciones de polipropileno;
La figura 2 es un grafico que ilustra la energfa total absorbida a 23°C por las composiciones de polipropileno segun la presente invenci6n, que incluyen 10, 15 y 20 por ciento en peso de un elast6mero, en funci6n del m6dulo secante al 1%;
La figura 3 es un grafico que ilustra la energfa total absorbida a 0°C por las composiciones de polipropileno segun la presente invenci6n, que incluyen 10, 15 y 20 por ciento en peso de un elast6mero, en funci6n del m6dulo secante al 1%;
La figura 4 es un grafico que ilustra el numero de rupturas ductiles de las composiciones de polipropileno segun la presente invenci6n en funci6n de la energfa total absorbida a 0°C por las composiciones de polipropileno segun la presente invenci6n; y
La figura 5 es una ilustraci6n esquematica del combamiento de una lamina preparada segun la presente invenci6n.
Descripci6n detallada de la invenci6n
La presente invenci6n es una composici6n de polipropileno, un metodo para producirla y artfculos fabricados a partir de la misma. La composici6n de polipropileno segun la presente invenci6n incluye el producto de la mezcla en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero, un agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga. La composici6n de polipropileno puede ademas incluir un agente nucleante y uno o mas aditivos.
La composici6n de polipropileno segun la presente invenci6n tiene una resistencia instrumentada al impacto por dardo de al menos 23,06 cm.kg medida por la energfa total absorbida a una temperatura en el intervalo de igual o menor que 23°C, medida segun la norma ASTM-D 376; o como alternativa, puede tener una resistencia instrumentada al impacto por dardo de al menos 11,53 cm.kg medida por la energfa total absorbida a una temperatura en el intervalo de igual o menor que 0°C, medida segun la norma ASTM-D 376; o como alternativa, puede tener una resistencia instrumentada al impacto por dardo de al menos 11,53 cm.kg medida por la energfa total absorbida a una temperatura en el intervalo de igual o menor que -10°C, medida segun la norma ASTM-D 376; o como alternativa, puede tener una resistencia instrumentada al impacto por dardo de al menos 11,53 cm.kg medida por la energfa total absorbida a una temperatura en el intervalo de igual o menor que -30°C, medida segun la norma ASTM-D 376; o como alternativa, puede tener una resistencia instrumentada al impacto por dardo de al menos 11,53 cm.kg medida por la energfa total absorbida a una temperatura en el intervalo de igual o menor que -40°C, medida segun la norma ASTM-D 376. La composici6n de polipropileno puede tener un m6dulo de flexi6n de al menos 2041 MPa medido segun la norma ASTM-D 790A. Todos los valores individuales y subintervalos de al menos 2041 MPa estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, la composici6n de polipropileno puede tener un m6dulo de flexi6n de al menos 2721 MPa medido segun la norma ASTM-D 790A; o como alternativa, la composici6n de polipropileno puede tener un m6dulo de flexi6n de al menos 3401 MPa medido segun la norma ASTM-D 790A. La composici6n de polipropileno puede tener un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238. Todos los valores individuales y subintervalos menores que 1 g/10 minutos estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, la composici6n de polipropileno puede tener un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de 0,25 a 0,65 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
El componente polipropileno muy cristalino puede tener, por ejemplo, un porcentaje de cristalinidad igual o mayor que 64 por ciento, medido por calorimetrfa diferencial de barrido ("DSC"). Todos los valores individuales y subintervalos iguales o mayores que 64 por ciento estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, el componente polipropileno muy cristalino puede tener un porcentaje de cristalinidad igual o mayor que 68 por ciento; o como alternativa, el componente polipropileno muy cristalino puede tener un porcentaje de cristalinidad igual o mayor que 70 por ciento. El componente polipropileno muy cristalino puede tener, por ejemplo, un fndice de fluidez de la masa fundida ("MFR") en el intervalo de menos que 35 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238. Todos los valores individuales y subintervalos menores que 35 g/10 minutos estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, el componente polipropileno muy cristalino puede tener un fndice de fluidez de la masa fundida de menos que 10 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238; o como alternativa, el componente polipropileno muy cristalino puede tener, por ejemplo, un fndice de fluidez de la masa fundida de menos que 7 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238; o como alternativa, el componente polipropileno muy cristalino puede tener, por ejemplo, un fndice de fluidez de la masa fundida de menos que 5 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238. El componente polipropileno muy cristalino puede tener, por ejemplo, una temperatura de cristalizaci6n mayor que 130°C. Todos los valores individuales y subintervalos mayores que 130°C estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, el componente polipropileno muy cristalino puede tener una temperatura de cristalizaci6n mayor que 135°C. El componente polipropileno muy cristalino puede tener, por ejemplo, una relaci6n de pentadas/trfadas mayor que 95 por ciento. Todos los valores individuales y subintervalos mayores que 95 por ciento estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, el componente polipropileno muy cristalino puede tener una relaci6n de pentadas/trfadas
mayor que 96 por ciento; o como alternativa, el componente polipropileno muy cristalino puede tener, por ejemplo, una relaci6n de pentadas/trfadas mayor que 97 por ciento. La composici6n de polipropileno puede comprender menos que 90 por ciento en peso del componente polipropileno muy cristalino basado en el peso total de la composici6n de polipropileno. Todos los valores individuales y subintervalos menores que 90 por ciento en peso estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, la composici6n de polipropileno puede comprender de 50 a 80 por ciento en peso del componente polipropileno muy cristalino basado en el peso total de la composici6n de polipropileno; o como alternativa, la composici6n de polipropileno puede comprender, por ejemplo, de 50 a 70 por ciento en peso del componente polipropileno muy cristalino basado en el peso total de la composici6n de polipropileno.
El componente polipropileno muy cristalino puede ser un homopolfmero de polipropileno, un interpolfmero de polipropileno, asf como copolfmeros de polipropileno, los cuales pueden contener aproximadamente 1 a aproximadamente 20 por ciento en peso de etileno o de un comon6mero tipo a-olefina de 4 a 20 atomos de carbono.
El interpolfmero de polipropileno muy cristalino puede ser un copolfmero de bloques o al azar o un terpolfmero basado en propileno. Comon6meros ejemplo para polimerizar con propileno incluyen, pero no se limitan a, etileno, 1buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-unideceno, 1-dodeceno. El interpolfmero de polipropileno muy cristalino puede comprender menos que 10 por ciento en peso de uno o mas comon6meros basado en el peso total del interpolfmero de polipropileno muy cristalino. Todos los valores individuales y subintervalos menores que 10 por ciento en peso estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, el interpolfmero de polipropileno muy cristalino puede comprender 5 por ciento en peso de uno o mas comon6meros basado en el peso total del interpolfmero de polipropileno muy cristalino; o como alternativa, el interpolfmero de polipropileno muy cristalino puede comprender 2 por ciento en peso de uno o mas comon6meros basado en el peso total del interpolfmero de polipropileno muy cristalino.
El componente de polipropileno muy cristalino puede prepararse mediante varios procedimientos, por ejemplo, en una o en multiples etapas, por un metodo de polimerizaci6n tal como polimerizaci6n en suspensi6n, procedimiento de mezclado de lfquidos, polimerizaci6n en fase gaseosa, polimerizaci6n en masa, polimerizaci6n en disoluci6n o una de sus combinaciones usando un catalizador de metaloceno o un catalizador denominado de Ziegler-Natta, el cual es usualmente uno que comprende un componente s6lido de un metal de transici6n que comprende titanio. Particularmente un catalizador que consiste en, como componente metal de transici6n/s6lido, una composici6n s6lida de tricloruro de titanio que contiene como componentes esenciales titanio, magnesio y un hal6geno; como componente organometalico un compuesto de organoaluminio; y si se desea un donante de electrones. Los donantes de electrones preferidos son compuestos organicos que contienen un atomo de nitr6geno, un atomo de f6sforo, un atomo de azufre, un atomo de silicio o un atomo de boro, y los compuestos preferidos son los de silicio, compuestos tipo ester o eter que contienen estos atomos. El componente de polipropileno muy cristalino puede fabricarse haciendo reaccionar catalfticamente propileno en un reactor de polimerizaci6n con agentes apropiados de control del peso molecular. El agente nucleante puede afadirse despues de que la reacci6n haya finalizado con el fin de promover la formaci6n de cristales. El catalizador de polimerizaci6n debe tener alta actividad y ser capaz de generar un polfmero muy tactico. El sistema reactor tiene que ser capaz de eliminar el calor de polimerizaci6n de la masa de reacci6n para que la temperatura y la presi6n del reactor puedan controlarse apropiadamente. En general, el polipropileno muy cristalino esta en forma isotactica, aunque tambien pueden usarse otras formas (por ejemplo, sindiotactica o atactica). El polipropileno muy cristalino usado para la presente invenci6n es un homopolfmero de propileno o un copolfmero de propileno y una a-olefina, por ejemplo una alfa-olefina de C2 6 C4 a C20, por ejemplo, un copolfmero de bloques o al azar.
El componente elast6mero puede ser, por ejemplo, cualquier elast6mero. Los elast6meros se definen como materiales que experimentan grandes deformaciones reversibles bajo una tensi6n relativamente baja. Los elast6meros se caracterizan tfpicamente por tener irregularidades estructurales, estructuras no polares o unidades flexibles en la cadena de polfmero. Un polfmero elast6mero puede, por ejemplo, ser estirado con tensi6n hasta al menos dos veces su longitud en estado relajado y despues de liberar la tensi6n retorna hasta aproximadamente sus dimensiones originales y su forma original. Algunos ejemplos de elast6meros comercialmente disponibles incluyen caucho natural, elast6meros polioleffnicos (POE), polietileno clorado (CPE), caucho de silicona, copolfmeros estireno/butadieno (SB), terpolfmeros estireno/butadieno/estireno (SBS), terpolfmeros estireno/etileno/butadieno/estireno (SEBS) y SBS o SEBS hidrogenados.
Los elast6meros preferidos son elast6meros polioleffnicos. Los elast6meros polioleffnicos adecuados para usar en la presente invenci6n comprenden una o mas alfa-olefinas de C2 a C20 en forma polimerizada, que tienen una temperatura de transici6n vftrea (Tg) de menos que 25°C, preferiblemente menos que 0°C. La Tg es la temperatura,
o intervalo de temperatura, en la cual un material polimerico muestra un cambio abrupto en sus propiedades ffsicas, que, por ejemplo, incluyen la resistencia mecanica. La Tg puede determinarse por calorimetrfa diferencial de barrido. Elast6meros polioleffnicos ejemplo incluyen, pero no se limitan a, copolfmeros y terpolfmeros y copolfmeros de bloques de etileno/alfa-olefina, cauchos etileno-propileno dieno, copolfmeros propileno-alfa-olefina, cauchos de silicio, caucho basado en butadieno y semejantes. Un elast6mero polioleffnico puede incluir, por ejemplo, copolfmeros de etileno/alfa-olefina fabricados con catalizadores de un unico sitio o de metaloceno, en los que las unidades dentro del elast6mero polioleffnico derivadas de etileno son mayores que 50 por ciento en peso y la alfaolefina se selecciona de olefinas que al menos tienen tres atomos de carbono; o como alternativa, la alfa-olefina se
selecciona de olefinas que al menos tienen cuatro atomos de carbono; o como otra alternativa, la alfa-olefina se selecciona de olefinas que al menos tienen 4 a 20 atomos de carbono; o como otra alternativa, la alfa-olefina se selecciona de olefinas que al menos tienen 4 a 12 atomos de carbono; o como otra alternativa, la alfa-olefina se selecciona de olefinas que al menos tienen 4 a 8 atomos de carbono. Alfa-olefinas ejemplo incluyen, pero no se limitan a, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadodeceno, 4-metil-1penteno, 2-metil-1-buteno, 3-metil-1-buteno, 3,3-dimetil-1-buteno, dietil-1-buteno, trimetil-1-buteno, 2-metil-1penteno, etil-1-penteno, propil-1-penteno, dimetil-1-penteno, metiletil-1-penteno, dietil-1-hexeno, trimetil-1-penteno, 3-metil-1-hexeno, dimetil-1-hexeno, 3,5,5-3-trimetil-1-hexeno, etiletil-1-hepteno, trimetil-1-hepteno, dimetilocteno, etil1-octeno, metil-1-noneno, vinilciclopenteno, vinilciclohexeno y vinilnorborneno. El componente elast6mero puede tener una densidad en el intervalo de 0,855 a 0,980 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,855 a 0,980 g/cm3 estan incluidos y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el componente elast6mero puede tener una densidad en el intervalo de 0,870 a 0,940 g/cm3; o como alternativa, el componente elast6mero puede tener una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,940 g/cm3. El componente elast6mero puede tener ademas un fndice de fluidez de la masa fundida (I2) en el intervalo de, por ejemplo, 0,1 a 100 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 a 100 g/10 minutos estan incluidos y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el componente elast6mero puede tener un fndice de fluidez de la masa fundida (I2) en el intervalo de, por ejemplo, 0,1 a 30 g/10 minutos; o como alternativa, el componente elast6mero puede tener un fndice de fluidez de la masa fundida (I2) en el intervalo de, por ejemplo, 0,1 a 10 g/10 minutos; o como alternativa, el componente elast6mero puede tener un fndice de fluidez de la masa fundida (I2) en el intervalo de, por ejemplo, 0,1 a 2 g/10 minutos.
La composici6n de polipropileno comprende menos que 20 por ciento en peso del componente elast6mero basado en el peso de la composici6n de polipropileno; o como alternativa, la composici6n de polipropileno puede comprender de 10 a menos que 20 por ciento en peso del componente elast6mero basado en el peso de la composici6n de polipropileno.
En una realizaci6n, el elast6mero polioleffnico es uno o mas polfmeros de etileno sustancialmente lineales, o uno o mas polfmeros de etileno lineales (S/LEP), o una mezcla de uno o mas de cada uno. Tanto los polfmeros de etileno sustancialmente lineales como los polfmeros de etileno lineales son bien conocidos. Los polfmeros de etileno sustancialmente lineales y sus metodos de preparaci6n se describen completamente en los documentos US-A
5.272.236 y US-A-5.278.272, y los polfmeros de etileno lineales y sus metodos de preparaci6n se describen completamente en los documentos US-A-3.645.992; US-A-4.937.299; US-A-4.701.432; US-A-4.937.301; US-A4.935.397; US-A-5.055.438; EP 129.368; EP 260.999; y WO 90/07526.
Cuando se usa en la presente memoria, la expresi6n agente de condensaci6n se refiere a un compuesto qufmico que contiene al menos dos grupos reactivos que son cada uno capaces de formar un grupo carbeno o nitreno que son capaces de insertarse en los enlaces carbono hidr6geno de grupos CH, CH2 o CH3 alifaticos, y tambien grupos CH aromaticos, de una cadena de polfmero. Los grupos reactivos juntos pueden condensar cadenas de polfmero. Para que el agente de condensaci6n sea efectivo en condensar cadenas de polfmero puede ser necesario activar un agente de condensaci6n con calor, energfa s6nica, radiaci6n u otra energfa qufmica activante. Ejemplos de compuestos qufmicos que contienen un grupo reactivo capaz de formar un grupo carbeno incluyen, pero no se limitan a, por ejemplo, diazo alcanos, grupo metileno geminalmente sustituidos y metalocarbenos. Ejemplos de compuestos qufmicos que contienen grupos reactivos capaces de formar grupos nitreno incluyen, pero no se limitan a, fosfaceno azidas, sulfonil azidas, formil azidas y azidas.
La composici6n de polipropileno comprende 400 a 800 partes en peso del agente de condensaci6n por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; o como alternativa, la composici6n de polipropileno puede comprender 400 a 600 partes en peso del agente de condensaci6n por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno. Agentes de condensaci6n ejemplo incluyen, pero no se limitan a, poli(sulfonil azida) y una bis(sulfonil azida). Ejemplos de poli(sulfonil azidas) se describen adicionalmente en el documento WO 99/10424.
Las poli(sulfonil azidas) ejemplo incluyen, pero no se limitan a, 1,5-pentano bis(sulfonil azida), 1,8-octano bis(sulfonil azida), 1,10-decano bis(sulfonil azida), 1,10-octadecano bis(sulfonil azida), 1-octil-2,4,6-benceno tris(sulfonil azida), 4,4"-difenil eter bis(sulfonil azida), 1,6-bis(4"-sulfonazidofenil)hexano, 2,7-naftaleno bis(sulfonil azida), y sulfonil azidas mixtas de hidrocarburos alifaticos clorados que contienen un promedio de 1 a 8 atomos de cloro y de 2 a 5 grupos sulfonil azida por molecula y sus mezclas. Como alternativa, las poli(sulfonil azidas) ejemplo incluyen, pero no se limitan a, oxi-bis(4-sulfonilazidobenceno), 2,7-naftaleno bis(sulfonil azido), 4,4"-bis(sulfonil azido)bifenilo, 4,4"difenil eter bis(sulfonil azida) y bis(4-sulfonil azidofenil)metano, y mezclas de los mismos. El agente de condensaci6n puede ser, por ejemplo, 4,4"-difenil 6xido bis-sulfonil azida, comercialmente disponible en Dynamit Nobel.
Las sulfonil azidas estan comercialmente disponibles o se preparan convenientemente mediante la reacci6n de azida de sodio con el correspondiente cloruro de sulfonilo, aunque se ha usado la oxidaci6n de sulfonil hidrazinas con varios reactivos (acido nitroso, tetr6xido de dinitr6geno, tetrafluoroborato de nitrosonio).
Sin embargo, las sulfonil azidas y otras azidas pueden ser sensibles al choque. Puede ser necesario flegmatizar las azidas o de cualquier otra manera evitar que las azidas reaccionen durante la fabricaci6n y procesado de la azida, o durante el transporte y manipulaci6n de la azida. Cuando se usa en la presente memoria, flegmatizar se refiere a
metodos para reducir la sensibilidad al choque de un compuesto o especie qufmica mezclando o combinando el compuesto qufmico reactivo con un compuesto qufmico inerte o menos reactivo. Por ejemplo, pueden mezclarse conjuntamente un antioxidante y un agente de condensaci6n para formar una masa molecular fundida y esa formaci6n de esta masa molecular fundida puede flegmatizar al agente de condensaci6n.
Cuando se usa en la presente memoria, la expresi6n masa molecular fundida se refiere a mezclar un agente de condensaci6n y un antioxidante, que opcionalmente tambien contiene otros aditivos polimericos. El agente de condensaci6n y el antioxidante forman un complejo en el que los espectros Raman que se relacionan con los grupos que forman los grupos nitreno estan desplazados en comparaci6n con los espectros Raman exhibidos por los grupos que forman los grupos nitreno del agente de condensaci6n solo.
Cuando se usa en la presente memoria, el termino antioxidante se refiere a tipos o clases de compuestos qufmicos que son capaces de usarse para minimizar la oxidaci6n que puede ocurrir durante el procesado de los polfmeros. El termino antioxidante tambien incluye los derivados qufmicos de los antioxidantes, que incluyen los hidrocarbilos. El termino antioxidante ademas incluye compuestos qufmicos que, cuando se combinan apropiadamente con el agente de condensaci6n, interaccionan con el mismo para formar un complejo que exhibe espectros Raman modificados en comparaci6n con el agente de condensaci6n solo. Preferiblemente, el antioxidante no es un compuesto que contenga grupos fosfito o un compuesto que contenga f6sforo en el estado de oxidaci6n +3. Un ejemplo de un antioxidante basado en el grupo fosfito es tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, comercialmente disponible en Ciba Specialty Chemicals Company con el nombre comercial Irgafos® 168.
Clases ejemplo de antioxidantes incluyen, pero no se limitan a, compuestos que pueden funcionar como captadores de radicales de carbono y/o como captadores de radicales de oxfgeno, tales como compuestos fen6licos y sus derivados, aminas estericamente impedidas, hidr6xidos de aminas, compuestos tipo tioesteres y compuestos fen6licos estericamente impedidos. Adicionalmente, como antioxidante pueden usarse lactonas. La masa molecular fundida puede contener uno o mas antioxidantes.
Ejemplos de antioxidantes basados en compuestos fen6licos y de antioxidantes basados en compuestos fen6licos sustituidos incluyen, pero no se limitan a, 2,2"-metileno bis(6-(1-metilciclohexil)-p-cresol y 2,6-diterc-butil-4-metil fenol.
Ejemplos de compuestos fen6licos estericamente impedidos incluyen, pero no se limitan a, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi hidrocinamato, comercialmente disponible en Ciba Specialty Chemicals Company con el nombre comercial Irganox® 1010.
Ejemplos de lactonas incluyen, pero no se limitan a, los productos de reacci6n de 5,7-bis(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi2(3H)-benzofuranona con o-xileno, comercialmente disponible en Ciba Specialty Chemicals Company con el nombre comercial Irganox® HP-136.
La composici6n de masa molecular fundida incluye un antioxidante y un agente de condensaci6n. Al menos una porci6n del agente de condensaci6n y del antioxidante presente en la masa molecular fundida forma un complejo el cual no interfiere adversamente con la utilizaci6n del agente de condensaci6n para modificar polfmeros. La relaci6n en moles de agente de condensaci6n a antioxidante en la masa molecular fundida puede ser de 1:10 a 10:1. Todos los valores individuales y subintervalos de 1:10 a 10:1 estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, la relaci6n en moles de agente de condensaci6n a antioxidante puede ser de 1:2 a 8:1; o como alternativa, la relaci6n en moles de agente de condensaci6n a antioxidante puede ser de 1:1 a 4:1. La masa molecular fundida puede comprender menos que 99 por ciento en peso del agente de condensaci6n, basado en el peso de la masa molecular fundida. Todos los valores individuales y subintervalos de menos que 99 por ciento en peso estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, la masa molecular fundida puede comprender menos que 75 por ciento en peso del agente de condensaci6n, basado en el peso de la masa molecular fundida; o como alternativa, la masa molecular fundida puede comprender menos que 50 por ciento en peso del agente de condensaci6n, basado en el peso de la masa molecular fundida; o como alternativa, la masa molecular fundida puede comprender menos que 25 por ciento en peso del agente de condensaci6n, basado en el peso de la masa molecular fundida. La masa molecular fundida puede comprender al menos 1 por ciento en peso del antioxidante, basado en el peso de la masa molecular fundida. Todos los valores individuales y subintervalos de al menos al menos 1 por ciento en peso estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, la masa molecular fundida puede comprender al menos 25 por ciento en peso del antioxidante, basado en el peso de la masa molecular fundida; o como alternativa, la masa molecular fundida puede comprender al menos 50 por ciento en peso del antioxidante, basado en el peso de la masa molecular fundida; o como alternativa, la masa molecular fundida puede comprender al menos 65 por ciento en peso del antioxidante, basado en el peso de la masa molecular fundida; o como alternativa, la masa molecular fundida puede comprender al menos 75 por ciento en peso del antioxidante, basado en el peso de la masa molecular fundida.
La masa molecular fundida puede formarse mezclando en estado fundido el agente de condensaci6n y el antioxidante, por coprecipitaci6n del agente de condensaci6n y el antioxidante en un disolvente comun, o mediante cualquier otro metodo convencional. La masa molecular fundida puede formarse en cualquier forma conveniente, es decir, s6lida o lfquida.
En la masa molecular fundida pueden estar opcionalmente presentes otros compuestos ademas del agente de condensaci6n y del antioxidante. Preferiblemente, los compuestos adicionales no reaccionaran adversamente con el agente de condensaci6n ni con el antioxidante y no provocaran que aumente significativamente la cristalinidad de la masa molecular fundida.
Ejemplos adicionales de compuestos incluyen, pero no se limitan a, lubricantes internos, agentes compatibilizantes, agentes de liberaci6n, plastificantes, agentes estabilizantes frente a la radiaci6n ultravioleta, agentes neutralizantes de catalizadores, combinaciones de los mismos y mezclas de los mismos.
Lubricantes internos ejemplo incluyen, pero no se limitan a, polietilenglicol (PEG), polipropilenglicol (PPG), estearato de calcio y monoestearato de glicerol (GMS).
Agentes compatibilizantes ejemplo incluyen, pero no se limitan a, di(octilpirofosfato)oxiacetato, di(octilpirofosfato) etileno titanato, titanato de isopropilo y tricumfenilo, tetra(2,2-dialiloximetil)butil, di(ditridecilfosfio) zirconato y glicidoxipropiltrimetoxisilano.
Agentes de liberaci6n ejemplo incluyen, pero no se limitan a, oleamida, estearamida, estearato de cinc, erucamida, aminopropiltrimetoxisilano, bis(glicidoxi-propil)tetrametildisiloxano, bis(3-(trietoxisilil)propil)-tetrasulfuro y bis(trimetilsilil)urea.
Plastificantes ejemplo incluyen, pero no se limitan a, trimelitato de triisooctilo, aceite de soja epoxidado, adipato de di(2-etilhexilo), citrato de acetilo y trietilo, citrato de acetilo y tributilo, adipato de diisocecilo, citrato de trietilo, polibuteno, oleil palitamida, n-estearil erucamida y tiodipropionato de diestearilo.
Agentes estabilizantes frente a la radiaci6n ultravioleta ejemplo incluyen, pero no se limitan a, 2-hidroxi-4-noctoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona y sulfosuccinato de diciclohexilo y de sodio.
Agentes neutralizantes de catalizadores ejemplo incluyen, pero no se limitan a, estearatos metalicos (tales como estearato de calcio), hidrotalcitas, lactato de calcio y 6xidos metalicos, y combinaciones de los mismos.
A la masa molecular fundida pueden afadirse compuestos que contengan f6sforo en el estado de oxidaci6n +3 en cantidades limitadas que no reaccionen adversamente con el agente de condensaci6n.
El componente carga puede ser una carga organica o inorganica. Cargas inorganicas ejemplo incluyen, pero no se limitan a, talco, mica, wollastonita, carbonato de calcio, arcillas naturales y sinteticas y sus derivados organo modificados, silicatos y compuestos semejantes. Cargas organicas ejemplo incluyen, pero no se limitan a, 1,3,5benceno-tri-carboxflico-(N-2-metilciclohexil)triamina y triaminas aromaticas fluoradas. La carga puede estar en forma fibrosa, granular o en polvo. Cargas fibrosas ejemplo incluyen, pero no se limitan a, fibra y cerdas de carbono, cargas que pueden tener forma de tela, mata, haces cortados, fibra troceada, filamento o cerda. Cargas granulares o en polvo ejemplo incluyen, pero no se limitan a, talco, arcilla, mica, asbestos, grafito, negro de humo, escamas de vidrio, bolas de vidrio, polvo de vidrio, montmorillonita, bentonita, caolfn, kieselguhr, dolomita, alumina, silica, di6xido de titanio, 6xido de magnesio, 6xido de estafo, hidr6xido de aluminio, hidr6xido de magnesio, carbonato basico de magnesio, sulfato de bario, sulfato de calcio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, carbonato de bario, silicato de calcio, titanato de potasio, sulfato de magnesio, sulfato de calcio, sulfuro de molibdeno, oxisulfato, carburo de silicio, polvo de aluminio, polvo metalico, polvo de piedra p6mez y globo de piedra p6mez. La composici6n de polipropileno puede comprender menos que 50 por ciento en peso de la carga basado en el peso de la composici6n de polipropileno. Todos los valores individuales y subintervalos de menos que 50 por ciento en peso estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, la composici6n de polipropileno puede comprender menos que 40 por ciento en peso de la carga basado en el peso de la composici6n de polipropileno; o como alternativa, la composici6n de polipropileno puede comprender de 20 a 50 por ciento en peso de la carga basado en el peso de la composici6n de polipropileno.
A la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n tambien puede incorporarse un agente nucleante. Un agente nucleante es una sustancia que tiene un efecto nucleante. Cualquier agente nucleante convencionalmente conocido es aceptable en tanto y cuanto induzca rapidamente un nucleo cristalino sin deteriorar las propiedades ffsicas del polipropileno muy cristalino y disminuya el grado de superenfriamiento requerido para iniciar la cristalizaci6n. Ejemplos de tal agente nucleante incluyen, pero no se limitan a, polfmeros de alto punto de fusi6n; acidos carboxflicos organicos o sus sales metalicas; sulfonatos aromaticos o sus sales metalicas; compuestos tipo fosfonatos organicos o sus sales metalicas; dibencilidenosorbitol o sus derivados; sales metalicas parciales de acido rodfnico; partfculas inorganicas; imidas; amidas; quinacridonas; quinonas; y sus mezclas.
Ejemplos de polfmeros de alto punto de fusi6n que sirven como agentes nucleantes incluyen, pero no se limitan a, poliolefinas tales como polietileno o polipropileno; polivinilcicloalcanos tales como polivinilciclohexano o polivinilciclopentano; poli(3-metilpenteno-1); poli(3-metilbuteno-1) y polialquenilsilanos. Ejemplos de sales metalicas que sirven como nucleantes incluyen, pero no se limitan a, benzoato de aluminio, p-t-butilbenzoato de aluminio, adipato de sodio, tiofenocarboxilato de sodio y pirrolocarboxilato de sodio.
Ejemplos de micropartfculas inorganicas que sirven como nucleantes incluyen, pero no se limitan a, talco, arcilla, mica, asbestos, escamas de vidrio, bolas de vidrio, silicato de calcio, montmorillonita, bentonita, grafito, polvo de aluminio, alumina, silica, kieselguhr, 6xido de titanio, 6xido de magnesio, polvo de piedra p6mez, bolas de piedra p6mez, hidr6xido de aluminio, hidr6xido de magnesio, carbonato basico de magnesio, dolomita, sulfato de calcio, titanato de potasio, sulfato de bario, sulfato de calcio, sulfito de calcio, y sulfuro de molibdeno. Las partfculas inorganicas pueden usarse solas o en combinaci6n de dos o mas especies.
Las sales metalicas de un acido fosf6rico organico tambien son agentes nucleantes ejemplo, sales que se representan mediante la f6rmula (1) o (2) descritas a continuaci6n.
en la que R1 representa oxfgeno, azufre, un grupo hidrocarburo de C1-C10; cada uno de R2 y R3, los cuales pueden ser identicos entre sf o diferentes uno de otro, representa hidr6geno o un grupo hidrocarburo de C1-C10; cualquiera de los dos grupos R2 y R3 puede unirse para formar una estructura cfclica; M representa un atomo de un metal de valencia 1-3; y n representa un numero entero entre 1 y 3 inclusive. Ejemplos especfficos de los mismos incluyen, pero no se limitan a, 2,2"-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-etilidenobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de litio, 2,2"-etilidenobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de litio, 2,2"etilidenobis(4-i-propil-6-t-butilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-metilenobis(4-metil-6-t-butilfenil)fosfato de litio, 2,2"metilenobis(4-etil-6-t-butilfenil)fosfato de litio, bis[2,2"-tiobis(4-metil-6-t-butilfenil)fosfato] de calcio, bis[2,2"-tiobis(4etil-6-t-butilfenil)fosfato] de calcio, bis[2,2"-tiobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato] de calcio, bis[2,2"-tiobis(4,6-di-tbutilfenil)fosfato] de magnesio, bis[2,2"-tiobis(4-t-octilfenil)fosfato] de magnesio, 2,2"-butilidenbis(4,6dimetilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-butilidenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-t-octilmetilenbis(4,6dimetilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-t-octilmetilenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de sodio, bis[2,2"-metilenbis(4,6-di-tbutilfenil)fosfato] de calcio, bis[2,2"-metilenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato] de magnesio, bis[2,2"-metilenbis(4,6-di-tbutilfenil)fosfato] de bario, 2,2"-metilenbis(4-metil-6-t-butilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-metilenbis(4-etil-6-tbutilfenil)fosfato de sodio, (4,4"-dimetil-5,6"-di-t-butil-2,2"-bifenil)fosfato de sodio, bis[(4,4"-dimetil-6,6-di-t-butil-2,2"bifenil)fosfato] de calcio, 2,2"-etilidenbis(4-N-butil-6-t-butilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-metilenbis(4,6-dimetilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-metilenbis(4,6-dietilfenil)fosfato de sodio, 2,2"-etilidenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de potasio, bis[2,2"etilidenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de calcio, bis[2,2"-etilidenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de magnesio, bis[2,2"etilidenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato de bario, tris[2,2"-metilenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato] de aluminio, tris[2,2"etilidenbis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato] de aluminio y una mezcla que contiene 2 6 mas de los anteriores compuestos.
(2)
en la que R4 representa hidr6geno o un grupo hidrocarburo de C1-C10; M representa un atomo de un metal de valencia 1-3; y n representa un numero entero entre 1 y 3 inclusive. Ejemplos especfficos de los mismos incluyen, pero no se limitan a, bis(4-t-butilfenil)fosfonato de sodio, bis(4-metilfenil)fosfonato de sodio, bis(4-etilfenil)fosfonato de sodio, bis(4-i-propilfenil)fosfonato de sodio, bis(4-t-octilfenil)fosfonato de sodio, bis(4-t-butilfenil)fosfonato de potasio, bis(4-t-butilfenil)fosfonato de calcio, bis(4-t-butilfenil)fosfonato de magnesio, bis(4-t-butilfenil)fosfonato de litio, bis(4-t-butilfenil)fosfonato de aluminio, y una mezcla que contenga 2 6 mas de los anteriores compuestos.
Otros compuestos que tambien son preferidos como agentes nucleantes estan representados por la f6rmula (3) descrita a continuaci6n:
en la que R5 representa hidr6geno o un grupo hidrocarburo de C1-C10. Ejemplos especfficos de los mismos incluyen, pero no se limitan a, 1,3,2,4-dibencilidensorbitol, 1,3-bencilideno-2,4-p-metil-bencilidenosorbitol, 1,3-bencilideno-2,4p-etil-bencilidenosorbitol, 1,3-p-metilbencilideno-2,4-bencilidenosorbitol, 1,3-p-etilbencilideno-2,4-bencilidenosorbitol, 1,3-p-metilbencilideno-2,4-p-etilbencilidenosorbitol, 1,3-p-etilbencilideno-2,4-p-metilbencilidenosorbitol, 1,3,2,4-di(pmetilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-etilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-n-propilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-ipropilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-n-butilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-s-butilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(pt-butilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(2",4"-dimetilbencilideno)sorbitol, 1,3,2,4-di(p-metoxibencilideno)sorbitol, 1,3,2,4di(p-etoxibencilideno)sorbitol, 1,3-bencilideno-2,4-p-clorobencilidenosorbitol, 1,3-p-clorobencilideno-2,4bencilidenosorbitol, 1,3-p-clorobencilideno-2,4-metilbencilidenosorbitol, 1,3-p-clorobencilideno-2,4-petilbencilidenosorbitol, 1,3-p-metilbencilideno-2,4-p-clorobencilidenosorbitol, 1,3-p-etilbencilideno-2,4-pclorobencilidenosorbitol, 1,3,2,4-di(p-clorobencilideno)sorbitol, y una mezcla que contenga 2 6 mas de los anteriores compuestos.
Ejemplos de otros agentes nucleantes incluyen sales metalicas de un acido carboxflico aromatico o alifatico. Por ejemplo, el agente nucleante puede ser benzoato de aluminio, p-t-butilbenzoato de aluminio, adipato de sodio, tiofenocarboxilato de sodio y pirrolocarboxilato de sodio.
Los agentes nucleantes anteriormente descritos pueden incorporarse en polipropileno muy cristalino en una cantidad en el intervalo de 0,001 a 10 partes en peso, basadas en 100 partes en peso del polipropileno muy cristalino. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,001 a 10 partes en peso, basadas en 100 partes en peso del polipropileno muy cristalino, estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, los agentes nucleante pueden incorporarse en polipropileno muy cristalino en una cantidad en el intervalo de 0,1 a 3 partes en peso, basadas en 100 partes en peso del polipropileno muy cristalino.
En la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n tambien pueden incorporarse uno o mas aditivos. Tales aditivos incluyen, pero no se limitan a, pigmentos, antioxidantes, agentes captadores de acidos, agentes absorbentes de la radiaci6n ultravioleta, agentes neutralizantes, agentes deslizantes, agentes antideslizantes, agentes antiestaticos, ceras, agentes ignffugos, compuestos auxiliares de procesado, compuestos auxiliares de extrusi6n, y otros aditivos dentro de la tecnica usados en combinaci6n o solos. Las cantidades efectivas son conocidas en la tecnica y dependen de parametros de la composici6n y de las condiciones a las que estan expuestos.
El metodo para fabricar una composici6n de polipropileno segun la presente invenci6n incluye las siguientes etapas:
(1) mezclado en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero y, opcionalmente, una carga en presencia de un agente de condensaci6n; y (2) producir de este modo la composici6n de polipropileno que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
La reacci6n de condensaci6n se implanta vfa mezclado en estado fundido en condiciones reactivas. El mezclado en estado fundido en condiciones reactivas incluye, pero no se limita a, procedimientos de extrusi6n o cualquier otro metodo que sea capaz de mezclar el polipropileno muy cristalino, el elast6mero y, opcionalmente, una carga en presencia del agente de condensaci6n, y aportar suficiente energfa para provocar una reacci6n de condensaci6n entre al menos el agente de condensaci6n y el polipropileno muy cristalino. El procedimiento de mezclado en condiciones reactivas puede llevarse a cabo en un unico dep6sito tal como una mezcladora de masa fundida, por ejemplo una mezcladora continua Brabender, Banbury o Farrel, o una extrusora de polfmeros. Se pretende que el termino extrusora incluya su significado mas amplio e incluya dispositivos tales como un dispositivo que extruya pelets asf como una extrusora que produzca laminas. Tambien esta dentro del alcance de la presente invenci6n una extrusora que produzca una lamina de multiples capas por coextrusi6n.
Durante la producci6n, un polipropileno muy cristalino, un elast6mero, opcionalmente una carga, y un agente de condensaci6n se introducen en un dep6sito de reacci6n, por ejemplo una extrusora, y se mezclan en estado fundido en condiciones reactivas formando de este modo la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n. La composici6n de polipropileno fundida puede peletizarse o conformarse en laminas directamente. El polipropileno muy cristalino, el elast6mero, opcionalmente la carga, y el agente de condensaci6n pueden exponerse a un perfil de
temperatura en el intervalo de aproximadamente 50°C a aproximadamente 280°C. Todos los valores individuales y subintervalos en el intervalo de aproximadamente 50°C a aproximadamente 280°C estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, el polipropileno muy cristalino, el elast6mero, opcionalmente la carga, y el agente de condensaci6n pueden exponerse a un perfil de temperatura en el intervalo de aproximadamente 160°C a aproximadamente 280°C; o como alternativa, el polipropileno muy cristalino, el elast6mero, opcionalmente la carga, y el agente de condensaci6n pueden exponerse a un perfil de temperatura en el intervalo de aproximadamente 220°C a aproximadamente 280°C.
Como alternativa, el polipropileno muy cristalino, el elast6mero, opcionalmente la carga, y el agente de condensaci6n se introducen en un dep6sito de reacci6n, por ejemplo una extrusora que al menos tenga dos zonas capaces de mantener perfiles de temperatura diferentes por las que pase la mezcla de reacci6n, por ejemplo una primera y una segunda zona. La primera zona puede ventajosamente estar a una temperatura que al menos sea la mayor de la temperatura de reblandecimiento del polipropileno muy cristalino o del elast6mero y preferiblemente menor que la temperatura de descomposici6n del agente de condensaci6n, y la segunda zona puede ventajosamente estar a una temperatura, algunas veces denominada temperatura de procesado de la masa fundida, suficiente para descomponer el agente de condensaci6n. El polipropileno muy cristalino, el elast6mero, opcionalmente la carga, y el agente de condensaci6n forman una mezcla uniforme en la primera zona facilitando de este modo su posterior mezclado en estado fundido en condiciones reactivas en la segunda zona. La composici6n de polipropileno fundida puede peletizarse o conformarse en laminas directamente.
Las laminas segun la presente invenci6n pueden comprender una o mas capas en las que al menos una capa comprende la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n. La composici6n de polipropileno de la presente invenci6n puede conformarse en una unica lamina o en una lamina de multiples capas por cualquier procedimiento convencional, por ejemplo por extrusi6n de laminas. El espesor de la lamina esta s6lo limitado por el equipo usado para fabricarla y conformarla en un artfculo. Sin embargo, las laminas de la presente invenci6n pueden tener un espesor igual o mayor que aproximadamente 0,5 mm. Todos los valores individuales y subintervalos iguales o mayores que aproximadamente 0,5 mm estan incluidos en la presente memoria y son descritos en la presente memoria; por ejemplo, las laminas de la presente invenci6n pueden tener un espesor igual o mayor que aproximadamente 3 mm; o como alternativa, las laminas de la presente invenci6n pueden tener un espesor en el intervalo de 3 a 13 mm.
Si la lamina de la presente invenci6n comprende dos o mas capas, la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n puede comprender una o mas de las capas. En otras palabras, la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n es la capa base y/o la capa superior y/o cualquier capa entre la capa base y la superior.
Los artfculos segun la presente invenci6n incluyen una composici6n de polipropileno que incluya el producto de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero, un agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga. Tales artfculos incluyen, pero no se limitan a, vehfculos recreativos, extremos frontales, extremos traseros y alojamientos de ruedas, cubiertas para vehfculos todo terreno, kayacs, carenados contra el viento para camiones pesados clase 8, y semejantes.
El artfculo conformado de la presente invenci6n puede fabricarse por termoconformado de una lamina que comprende la composici6n de polipropileno de la invenci6n por medio del uso de maquinaria convencional empleando condiciones convencionales. Hay varias tecnicas de termoconformado en uso, pero todas son basicamente variaciones de dos procedimientos simples en los que la lamina calentada se mueve mediante (1) aire en forma de un vacfo aplicado y/o aire presurizado, o (2) estirado mecanico que fuerza a la lamina en el molde a producir el contorno deseado o artfculo con forma. En muchos casos los dos procedimientos se combinan para dar lugar a una amplia variedad de procedimientos para fabricar artfculos termoconformados. Por ejemplo, los metodos de termoconformado dentro del alcance de la presente invenci6n incluyen, pero no se limitan a, conformado continuo, conformado en cafda, conformado de reversi6n, conformado por estiramiento inverso, conformado asistido por pist6n, conformado asistido por pist6n/estiramiento inverso, conformado por deslizamiento con aire/asistido por pist6n, conformado por deslizamiento con aire, conformado con herramientas acopladas, conformado de doble lamina, y semejantes.
El procedimiento de termoconformado incluye calentar una lamina hasta que se ablande o comience a combarse, despues de lo cual se aplica una o mas de las siguientes tecnicas: vacfo, presi6n con aire y/o estiramiento mecanico, y la lamina calentada se estira en un molde hembra, algunas veces denominado matriz, se estira en un molde macho, o se usan los dos moldes conjuntamente para formar un artfculo, el artfculo formado se enfrfa, se separa del molde y cuando es necesario se desbarba.
La temperatura de la lamina para termoconformar una lamina de la composici6n de polipropileno de la invenci6n es menor o igual que aproximadamente 190°C; o como alternativa, menor o igual que aproximadamente 180°C; o como otra alternativa, menor o igual que aproximadamente 175°C. Ademas, La temperatura de la lamina para termoconformar una lamina de la composici6n de polipropileno de la invenci6n es mayor o igual que aproximadamente 160°C; o como alternativa, mayor o igual que aproximadamente 165°C; o como otra alternativa, mayor o igual que aproximadamente 170°C.
Es necesaria una resistencia adecuada de la masa fundida de polfmero para producir artfculos termoconformados aceptables, especialmente grandes artfculos con secciones que tengan un estiramiento profundo. Las laminas fabricadas de la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n tienen una relaci6n de estirado de al menos 1,5:1; o como alternativa, las laminas fabricadas de la composici6n de polipropileno de la presente invenci6n tienen una relaci6n de estirado de al menos 2:1.
En una realizaci6n, la presente invenci6n es una composici6n de polipropileno que incluye el producto de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tiene una cristalinidad de almenos 64 por ciento, un elast6mero, un agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga, en la que la composici6n de polipropileno tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
En una realizaci6n alternativa, referida a la figura 1, la presente invenci6n es una composici6n de polipropileno que incluye el producto de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tiene una cristalinidad de al menos 64 por ciento, al menos 10 por ciento en peso de un elast6mero basado en el peso total de la composici6n de polipropileno, 4,4"-difenil 6xido bis-sulfonil azida como agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga, en la que la composici6n de polipropileno tiene un fndice de fluidez de la masa fundida igual o menor que (-0,0032X + 1,7868), en la que X es la cantidad de 4,4"-difenil 6xido bis-sulfonil azida en ppm.
En una realizaci6n alternativa, referida a la figura 1, la presente invenci6n es una composici6n de polipropileno que incluye el producto de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tiene una cristalinidad de al menos 64 por ciento, al menos 50 por ciento en peso de un elast6mero basado en el peso total de la composici6n de polipropileno, 4,4"-difenil 6xido bis-sulfonil azida como agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga, en la que la composici6n de polipropileno tiene un fndice de fluidez de la masa fundida igual o menor que (-0,0031X + 1,5613), en la que X es la cantidad de 4,4"-difenil 6xido bis-sulfonil azida en ppm.
En una realizaci6n alternativa, referida a la figura 1, la presente invenci6n es una composici6n de polipropileno que incluye el producto de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas de un polipropileno muy cristalino que tiene una cristalinidad de al menos 64 por ciento, al menos 20 por ciento en peso de un elast6mero basado en el peso total de la composici6n de polipropileno, 4,4"-difenil 6xido bis-sulfonil azida como agente de condensaci6n y, opcionalmente, una carga, en la que la composici6n de polipropileno tiene un fndice de fluidez de la masa fundida igual o menor que (-0,0019X + 1,127), en la que X es la cantidad de 4,4"-difenil 6xido bis-sulfonil azida en ppm.
Los artfculos segun la presente invenci6n pueden producirse vfa diferentes metodos. Tales metodos son en general conocidos por un experto en la tecnica. Tales metodos incluyen, pero no se limitan a, termoconformado, moldeo rotacional, moldeo por soplado y semejantes.
Metodos de ensayo
Los metodos de ensayo incluyen los siguientes:
La resistencia instrumentada al impacto por dardo se determin6 segun la norma ASTM-D 376.
La resistencia al impacto Izod se determin6 segun la norma ASTM-D 256.
El m6dulo de flexi6n se determin6 segun la norma ASTM-D 790A.
El fndice de fluidez de la masa fundida se determin6 a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
El fndice de fluidez de la masa fundida (I2) se determin6 a 190°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238-03.
El numero de rupturas ductiles se determin6 segun el siguiente procedimiento: el numero de rupturas ductiles y fragiles se determin6 segun el siguiente ensayo de resistencia al impacto por dardo descendente. Se obtuvieron probetas de ensayo planas cortando laminas extruidas. Las muestras fueron de 80 x 80 mm con un espesor de aproximadamente en el intervalo de 2-3 mm. Las muestras fueron sometidas al impacto de un percutor colocado en angulo recto al plano de la lamina. La velocidad de impacto se regul6 a 4,4 ± 0,1 m/s, la cual se obtuvo con una altura de cafda de 985 mm. Para los ensayos a temperaturas diferentes de la ambiente, las muestras se almacenaron en camaras frfas durante al menos 2 horas. Las muestras se extrajeron al mismo tiempo, y se ensayaron inmediatamente y tan rapidamente como fue posible, preferiblemente antes de 5 segundos despues de la extracci6n de la camara atemperada.
El numero de rupturas fragiles se determin6 segun el siguiente procedimiento: el numero de rupturas ductiles y fragiles se determin6 segun el siguiente ensayo de resistencia al impacto por dardo descendente. Se obtuvieron probetas de ensayo planas cortando laminas extruidas. Las muestras fueron de 80 x 80 mm con un espesor de aproximadamente en el intervalo de 2-3 mm. Las muestras fueron impactadas por un percutor colocado en angulo recto al plano de la lamina. La velocidad de impacto se regul6 a 4,4 ± 0,1 m/s, la cual se obtuvo con una altura de
cafda de 985 mm. Para los ensayos a temperaturas diferentes de la ambiente, las muestras se almacenaron en camaras frfas durante al menos 2 horas. Las muestras se extrajeron al mismo tiempo, y se ensayaron inmediatamente y tan rapidamente como fue posible, preferiblemente antes de 5 segundos despues de la extracci6n de la camara atemperada.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustran la presente invenci6n pero no se pretende que limiten el alcance de la invenci6n. Los ejemplos de la presente invenci6n demuestran que las composiciones de polipropileno segun la presente invenci6n poseen propiedades de procesado adecuadas tales como una alta resistencia de la masa fundida y mejores propiedades de los productos finales tales como rigidez y tenacidad, especialmente a bajas temperaturas.
Componentes de la formulaci6n
ENRTM 7380 es un copolfmero de etileno-buteno, comercialmente disponible en The Dow Chemical Company, que tiene una densidad de aproximadamente 0,870 g/cm3 determinada segun la norma ASTM-D 792, un fndice de fluidez de la masa fundida < 0,5 dg/min determinado a 190°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
Inspire® D-207 es un homopolfmero de polipropileno muy cristalino, disponible en The Dow Chemical Company, que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida de aproximadamente 2,1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238. Inspire® D-207 usado en la presente invenci6n tambien incluye los siguientes aditivos: NA-11 830 ppm, I-1010 500 ppm, I-168 750 ppm y DHT4A 400 ppm, descritos con mas detalle a continuaci6n en la presente memoria.
NA-11 es un agente nucleante, comercialmente disponible en Amfine Chemical Corp.
Irganox® 1010 (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi hidroxicinamato) (I-1010) es un antioxidante fen6lico, comercialmente disponible en Ciba Specialty Chemicals, Inc.
Irgafos® 168 (tris(2,4-diterc-butilfenil)fosfato) (I-168) es un agente estabilizante de procesado, comercialmente disponible en Ciba Specialty Chemicals, Inc.
JEFTIL 700C es un talco mineral, comercialmente disponible en Rio Tinto PLC, Reino Unido.
DHT4A es un agente estabilizante, comercialmente disponible en Kyowa Chemical Co., Ltd.
4,4&quot;-Difenil 6xido bis-sulfonil azida (BSA) es un agente de condensaci6n, comercialmente disponible en Dynamit Nobel.
Procedimiento y eguipos de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas
El mezclado en estado fundido en condiciones reactivas segun la presente invenci6n se consigui6 vfa un mezclador continuo Farrel CP-250 de 5,08 cm con 3 reservorios que alimentan una extrusora de un unico husillo y una cortadora de hebras. El mezclador estaba equipado con un rotor del n° 7/15, y la extrusora estaba equipada con una matriz de hebras de 6 agujeros (diametro de agujero de 3,5 mm). El perfil del mezclador continuo Farrel CP-250 se describe adicionalmente en la tabla III.
En el procedimiento de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas, los componentes de la formulaci6n listados en la tabla 1 se introdujeron en el mezclador continuo Farrel CP-250, y se mezclaron en estado fundido en presencia unos de otros formando de este modo la composici6n de polipropileno de la invenci6n, es decir, los ejemplos E1-E8 de la invenci6n. Las hebras de la composici6n de polipropileno fundida se procesaron adicionalmente vfa un bafo de agua de 40,64 cm y un cuchillo de aire Berlyn adaptado para proporcionar suficiente refrigeraci6n y secado. Las hebras se trocearon y se peletizaron vfa un peletizador Scheer SGS 100E. Las condiciones de mezclado en estado fundido en condiciones reactivas se muestran en la tabla IV. Cada ejemplo de la invenci6n (E1-E8) se ensay6 respecto a la resistencia instrumentada al impacto con dardo, resistencia al impacto Izod, m6dulo de flexi6n, fndice de fluidez de la masa fundida, numero de rupturas ductiles y numero de rupturas fragiles, y los resultados se muestran en la tabla II.
Procedimiento y eguipos de fabricaci6n de laminas
La extrusi6n de laminas de la composici6n de polipropileno de la invenci6n, es decir, los ejemplos E1-E8 de la invenci6n, se consigui6 con una lfnea de fabricaci6n de laminas de multiples posiciones. El equipo principal de extrusi6n de laminas inclufa una extrusora HPM de 5,08 cm de diametro que tenfa una relaci6n de longitud a diametro de 30:1, una bomba de engranajes Maag Extrex® 36/36 y un sistema de control y adquisici6n de datos Camile TG Data. La extrusora inclufa la capacidad de refrigerar con agua. Ademas, la extrusora inclufa calentadores de bronce colado, operados electricamente. La extrusora principal inclufa un husillo de doble onda de alta capacidad. La extrusora principal se hizo funcionar con el venteo cerrado. El cambiador de tamices Beringer EA-20 se posicion6 aguas abajo de la extrusora filtrando de esta manera las impurezas, lo que aumentaba la sobrepresi6n de la extrusora. Dentro del cambiador de tamices se dispuso un conjunto de tamices con una configuraci6n de malla
40/60/80/125. Despues de filtrar, la masa fundida de polfmero se transport6 por medio de una lfnea de transferencia de 63,5 cm de longitud hasta una bomba de engranajes. La bomba de engranajes es un dispositivo de desplazamiento positivo que elimina las sacudidas de la extrusora y suministra un caudal de producci6n constante facilitando de este modo la formaci6n de laminas con espesor constante. La extrusora principal transport6 el polfmero fundido a un bloque de alimentaci6n de coextrusi6n, fabricado por Cloeren Corporation. El polfmero fundido fue transportado a una matriz de extrusi6n de laminas que tenfa una anchura de 66,04 cm. La matriz de extrusi6n de laminas inclufa diez zonas de control de temperatura en el cuerpo. El caudal de extrusi6n fue 90,8 kg/h. Los reglajes de temperatura de la extrusora principal, bomba de engranajes, coextrusora con bloque de alimentaci6n y matriz de extrusi6n de laminas se describen adicionalmente en las tablas V y VI.
Procedimiento y eguipos de termoconformado
Las muestras de laminas se transformaron subsecuentemente en una maquina de termoconformado de lanzadera ZMD International modelo V223. Cada lamina se coloc6 en un marco de amordazar de la maquina de termoconformado ZMD y se amordaz6 rfgidamente por los cuatro lados. A continuaci6n, la lamina amordazada se index6 en la estaci6n de calentamiento de la maquina de termoconformado ZMD, en la que la lamina se calent6 mediante calentadores de cuarzo de infrarrojo radiante. La lamina se calent6 vfa radiaci6n de infrarrojos. Cuando la temperatura de la lamina aument6, la lamina inicialmente plana comenz6 a combarse bajo su propio peso como se muestra esquematicamente en la figura 5. La cantidad de combamiento esta limitada por la configuraci6n del equipo y finalmente por la calidad final de la pieza.
La distancia vertical del combamiento de la lamina desde la posici6n inicial en el marco de amordazar se midi6 usando un escaner de perfiles por infrarrojos (cortina de luz) que se posicion6 para detectar el combamiento de la lamina en el medio del horno. Se registr6 el tiempo requerido para que la lamina se combara desde aproximadamente 5,72 cm debajo de su posici6n inicial a aproximadamente 10,80 cm de su posici6n inicial. La velocidad de combamiento se determin6 dividiendo el cambio de la distancia vertical de la lamina medida en el centro entre el tiempo requerido para el cambio de altura. La lamina se separ6 del horno cuando el combeo alcanz6 aproximadamente 10,80 cm de su posici6n inicial, y entonces se movi6 a la estaci6n de conformado. La temperatura de la superficie de la lamina en el lado inferior de la lamina se midi6 al final del ciclo de calentamiento usando un pir6metro de infrarrojos. Una vez que la lamina calentada se transport6 desde el horno a la estaci6n de conformado se puso en contacto con la parte de debajo de la lamina una caja de vacfo. Se aplic6 vacfo para estirar la lamina hacia la caja de vacfo y la lamina se pre-estir6. Se hizo descender un molde sobre la parte superior de la lamina preestirada y se aplic6 vacfo para estirar la lamina extendida contra el molde mientras simultaneamente se liberaba el vacfo de la caja de vacfo. La pieza se conform6 y se permiti6 que enfriara. A continuaci6n, se separ6 del marco de amordazar.
Los resultados de la evaluaci6n del termoconformado se muestran en la tabla VII. El tiempo de calentamiento fue el perfodo de tiempo requerido para que la lamina se combara 10,80 cm por debajo de su posici6n inicial desde que la lamina entr6 en el horno. La temperatura de la superficie se midi6 en el centro de la lamina por el lado inferior usando un pir6metro de infrarrojos una vez que la lamina complet6 el ciclo de calentamiento, y se indexa desde el horno a la estaci6n de conformado. El tiempo de combamiento fue el tiempo requerido para que la lamina se combara una distancia escogida, en este caso de 5,72 a 10,80 cm. La velocidad de combamiento fue la distancia vertical dividida entre el tiempo de combamiento.
Tabla I
Ejemplo No.
BCCP-1 (porcentaje en peso) ENRTM 7380 (porcentaje en peso) 4,4&quot;-Difenil 6xido bissulfonil azida (ppm) JEFTIL 700C (porcentaje en peso)
Ejemplo comparativo E1
60 10 Nada 30
Ejemplo comparativo E2
∼60 10 200 30
E3
∼60 10 400 30
Ejemplo comparativo E4
55 15 Nada 30
Ejemplo comparativo E5
∼55 ∼15 200 30
E6
∼55 15 400 30
Ejemplo comparativo E7
∼50 20 200 30
Ejemplo comparativo E8
∼50 20 400 30
Tabla II
Ejemplo No.
Resistencia a la flexi6n media (MPa) M6dulo de flexi6n medio (kMPa) M6dulo secante medio al 1% (kMPa) MFR-I2 medio a 230°C Energfa total @ 23°C (en cmkg) N° de rupturas ductiles @ 23°C N° de rupturas fragiles @ 23°C Energfa total @ 0°C (en cm-kg) N° de rupturas ductiles @ 0°C N° de rupturas fragiles @ 0°C
Ejemplo comparativo E1
43,26 3,29 2,77 1,839 22,6 5 0 14,5 1 4
Ejemplo comparativo E2
42,88 3,42 2,88 0,89 28,5 5 0 16,1 1 4
E3
40,76 3,19 2,70 0,359 29,6 5 0 26,9 3 2
Ejemplo comparativo E4
34,63 2,70 2,31 0,748 29,6 5 0 38,3 5 0
Ejemplo comparativo E5
36,25 2,68 2,28 1,579 27,7 5 0 27,8 3 2
E6
34,79 2,68 2,30 0,977 27,5 5 0 37,2 5 0
Ejemplo comparativo E7
48,36 3,87 3,25 1,034 27,4 5 0 11,0 0 5
Ejemplo comparativo E8
33,59 2,58 2,20 0,369 26,8 5 0 33,2 5 0
Tabla III
Mezclador
Extrusora
Rotor de 7,62 cm
Husillo de 10,16 cm
Motor de tracci6n de 60 CV
Motor de tracci6n de 40 CV
Amperios del rotor 97 (maximos)
Amperios del rotor 60 (maximos)
850 rpm (maximas)
110 rpm (maximas)
Estilo del rotor n° 7/15
L/D 11:1
Tabla IV
Temperatura (0C)
Zona 1 de la extrusora
210
Zona 2 de la extrusora
220
Zona 3 de la extrusora
230
Zona 4 de la extrusora
230
Zona 5 de la extrusora
230
Adaptador
230
Cambiador de tamices
230
Zona 1 de la lfnea de transferencia
230
Zona 2 de la lfnea de transferencia
230
Zona 3 de la lfnea de transferencia
230
Zona 4 de la lfnea de transferencia
230
Entrada de la bomba
230
Bomba de engranajes
230
Salida de la bomba
230
Tabla IV
Reglajes de temperatura de la matriz
Temperatura (0C)
Bloque de alimentaci6n
230
Zona 1 de la matriz
245
Zona 2 de la matriz
235
Zona 3 de la matriz
230
Zona 4 de la matriz
235
Zona 5 de la matriz
245
Zona 6 de la matriz
245
Zona 7 de la matriz
235
Zona 8 de la matriz
230
Zona 9 de la matriz
235
Zona 10 de la matriz
245
Tabla VI
Temperatura del rodillo frontal
65°C
Temperatura del rodillo central
92°C
Temperatura del rodillo trasero
104°C
Velocidad del rodillo frontal
48,26 cm/minuto
Velocidad del rodillo central
48,26 cm/minuto
Velocidad del rodillo trasero
48,77 cm/minuto
Tabla VII
Ejemplo No.
N° de ref. CRI Tiempo de calentamiento Temperatura media de la superficie (°C) Desviaci6n estandar de la temperatura de la superficie (°C) Tiempo de combamiento medio (s) Velocidad de combamiento media (cm/s) Desviaci6n estandar de la Velocidad de combamiento (cm/s) Comentarios
Ejemplo comparativo E1
2605 221 176,1 2,1 31 0,216 0,048 Variaciones en el combamiento, algunos agujeros, disminuci6n del espesor
Ejemplo comparativo E2
2608 211 180,0 1,4 21 0,254 0,046 Alta velocidad de combamiento, ningun agujero
E3
2611 201 185,6 1,2 59 0,086 0,005 Buenas piezas con correcto tamafo de burbuja
Ejemplo comparativo E4
2610 199 177,2 0,4 52 0,124 0,018 Algunos agujeros, disminuci6n del espesor
Ejemplo comparativo E5
2606 214 181,1 1,2 61 0,094 0,013 Agujeros pequefos, disminuci6n del espeso
E6
2609 217 187,8 1,1 33 0,155 0,010 Buenas piezas con correcto tamafo de burbuja
Ejemplo comparativo E7
2607 201 181,7 1,1 28 0,188 0,033 Rasgado, agujeros
Ejemplo comparativo E8
2613 204 187,8 1,3 43 0,122 0,023 Agujeros en casi todas las piezas
17

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composici6n de polipropileno, que comprende el producto de mezclar en estado fundido en condiciones reactivas:
    un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento;
    5 un elast6mero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la composici6n de polipropileno;
    un agente de condensaci6n en 400 a 800 partes en peso por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; y
    opcionalmente, una carga;
    en la que dicha composici6n de polipropileno tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos 10 que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
  2. 2. La composici6n de polipropileno segun la reivindicaci6n 1, en la que dicha composici6n de polipropileno tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 0,65 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238 6 un m6dulo de flexi6n de al menos 2068 MPa que se mide segun la norma ASTM-D 790A.
    15 3. La composici6n de polipropileno segun la reivindicaci6n 1, en la que dicho elast6mero es un copolfmero de etileno/a-olefina seleccionada del grupo que consiste en 1-buteno, 1-hexeno, 1-hepteno y 1-octeno.
  3. 4. La composici6n de polipropileno segun la reivindicaci6n 1, en la que dicha carga es una carga organica o inorganica seleccionada del grupo que consiste en talco, mica, wollastonita, carbonato de calcio, arcillas naturales y sinteticas y sus derivados organo modificados, y semejantes.
    20 5. La composici6n de polipropileno segun la reivindicaci6n 1, en la que dicho agente de condensaci6n se selecciona del grupo que consiste en 1,5-pentano bis(sulfonil azida), 1,8-octano bis(sulfonil azida), 1,10-decano bis(sulfonil azida), 1,10-octadecano bis(sulfonil azida), 1-octil-2,4,6-benceno tris(sulfonil azida), 4,4&quot;-difenil eter bis(sulfonil azida), 1,6-bis(4&quot;-sulfonazidofenil)hexano, 2,7-naftaleno bis(sulfonil azida), oxi-bis(4-sulfonilazidobenceno), 2,7naftaleno bis(sulfonil azido), 4,4&quot;-bis(sulfonil azido)bifenilo, 4,4&quot;-difenil eter bis(sulfonil azida) y bis(4-sulfonil
    25 azidofenil)metano, y mezclas de los mismos.
  4. 6.
    La composici6n de polipropileno segun la reivindicaci6n 1, en la que dicha composici6n de polipropileno incluye ademas un agente nucleante.
  5. 7.
    Un metodo para producir una composici6n de polipropileno, que comprende las etapas de:
    mezclar en estado fundido en condiciones reactivas un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad
    30 de al menos 64 por ciento, un elast6mero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la composici6n de polipropileno y opcionalmente una carga en presencia de un agente de condensaci6n en 400 a 800 partes en peso por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; y
    producir de este modo dicha composici6n de polipropileno que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D
    35 1238.
  6. 8. Un metodo para mejorar la termoconformabilidad de una composici6n de polipropileno, que comprende las etapas de:
    mezclar en estado fundido en condiciones reactivas un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la
    40 composici6n de polipropileno y opcionalmente una carga en presencia de un agente de condensaci6n en 400 a 800 partes en peso por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; y
    producir de este modo una composici6n de polipropileno termoconformable mejorada que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
    45 9. Un metodo para mejorar el procedimiento de moldeo por soplado de una composici6n de polipropileno, que comprende las etapas de:
    mezclar en estado fundido en condiciones reactivas un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la composici6n de polipropileno y opcionalmente una carga en presencia de un agente de condensaci6n en 400 a
    50 800 partes en peso por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; y
    producir de este modo una composici6n de polipropileno mejorada que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
  7. 10. Un metodo para mejorar el procedimiento de moldeo rotacional de una composici6n de polipropileno, que comprende las etapas de:
    mezclar en estado fundido en condiciones reactivas un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la composici6n de polipropileno y opcionalmente una carga en presencia de un agente de condensaci6n en 400 a 800 partes en peso por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; y
    producir de este modo una composici6n de polipropileno mejorada que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
  8. 11. Un artfculo, que comprende:
    una composici6n de polipropileno que comprende el producto de mezclar en estado fundido en condiciones reactivas:
    un polipropileno muy cristalino que tiene una cristalinidad de al menos 64 por ciento;
    un elast6mero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la composici6n de polipropileno;
    un agente de condensaci6n en 400 a 800 partes en peso por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; y
    opcionalmente, una carga;
    en la que dicha composici6n de polipropileno tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238.
  9. 12. Un metodo para fabricar un artfculo, que comprende las etapas de:
    mezclar en estado fundido en condiciones reactivas un polipropileno muy cristalino que tenga una cristalinidad de al menos 64 por ciento, un elast6mero en menos que 20 por ciento en peso basado en el peso de la composici6n de polipropileno y opcionalmente una carga en presencia de un agente de condensaci6n en 400 a 800 partes en peso por un mill6n de partes de la composici6n de polipropileno; y
    producir de este modo una composici6n de polipropileno que tiene un fndice de fluidez de la masa fundida en el intervalo de menos que 1 g/10 minutos medido a 230°C con una carga de 2,16 kg segun la norma ASTM-D 1238;
    conformar dicha composici6n de polipropileno en un artfculo.
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