ES2368578T3 - Procedimiento para la producción de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado. - Google Patents

Abstract

Un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado, usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido por polimerizaci6n en emulsi6n multietapa en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas: 1) polimerizaci6n por radicales libres de una mezcla A de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0, 5 a 5% en peso de al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado, en la fase acuosa, 2) neutralizaci6n de grupos acidos del polfmero formado en la etapa de proceso 1) y 3) polimerizaci6n por radicales libres de al menos una mezcla B de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden (i) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g, (ii) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g y (iii) al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado en una proporci6n de 0, 5 a 5% en peso, respecto a la mezcla B o cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa de proceso 2) , en donde la relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en donde la neutralizaci6n no se empieza en la etapa de proceso 2) hasta que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se han polimerizado por completo.

Description

Procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado.

Campo de la invenci6n

La presente invenci6n se refiere a un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido por polimerizaci6n en emulsi6n multi-etapa en la fase acuosa.

Fundamento de la invenci6n

El documento EP 300 612 A1 describe partfculas polimericas acuosas con nucleo-coraza con un nucleo reticulado y una coraza estabilizante con grupos salinos utiles como aglutinantes en capas base hidrosoluble utiles para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado. Como esta claro a partir de la secci6n de Ejemplos del documento EP 300 612 A1, las partfculas polimericas de nucleo-coraza se producen polimerizando inicialmente en emulsi6n una mezcla de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, cuya mezcla comprende mon6meros oleffnicamente poli-insaturados, aunque no mon6meros con funcionalidad acida, y entonces, en presencia del polfmero en emulsi6n resultante, polimerizando en emulsi6n una mezcla de mon6meros que comprende mon6meros con funcionalidad acida aunque no mon6meros oleffnicamente poliinsaturados, seguido por neutralizaci6n de los grupos acidos.

El documento WO 01/72909 describe polfmeros acuosos en emulsi6n utiles como aglutinantes en capas base hidrosolubles utiles para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado, cuyos polfmeros en emulsi6n se producen mediante polimerizaci6n en emulsi6n de una primera mezcla de mon6meros que comprende mon6meros con funcionalidad acida, oleffnicamente insaturados, y mon6meros no oleffnicamente poliinsaturados, neutralizaci6n de los grupos acidos del polfmero en emulsi6n obtenido de esta manera y posterior polimerizaci6n en emulsi6n de una segunda mezcla de mon6meros que contiene mon6meros oleffnicamente poliinsaturados en presencia del polfmero en emulsi6n producido anteriormente.

El documento US 5.403.894 describe dispersiones polimericas acuosas con nucleo-coraza, a partir de las que pueden aislarse partfculas polimericas con nucleo-coraza en forma de un polvo redispersable adecuado para usar como un modificador de cemento. Las dispersiones polimericas acuosas con nucleo-coraza se producen mediante polimerizaci6n en emulsi6n de una primera mezcla de mon6meros que comprenden mon6meros oleffnicamente poliinsaturados y mon6meros con funcionalidad acida, oleffnicamente insaturados, neutralizaci6n de los grupos acido del polfmero en emulsi6n obtenido de esta manera y la posterior polimerizaci6n en emulsi6n de una segunda mezcla de mon6meros en presencia del polfmero en emulsi6n producido anteriormente. La segunda mezcla de mon6meros contiene aquf mon6meros no oleffnicamente poli-insaturados. Ni se menciona ni se sugiere que las dispersiones polimericas acuosas con nucleo-coraza puedan usarse como aglutinantes en capas base hidrosolubles utiles para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado.

El documento WO 03/064487 describe polfmeros en emulsi6n acuosos con nucleo-coraza, que se producen mediante una polimerizaci6n en emulsi6n de dos etapas de una primera y una segunda mezcla de mon6meros. El polfmero nuclear tiene un valor acido de no mas que 20 mg de KOH/g y un valor hidroxilo de no mas que 100 mg de KOH/g, mientras que el polfmero coraza tiene un valor acido de 30 a 150 mg de KOH/g y un valor hidroxilo de 10 a 100 mg de KOH/g. Los polfmeros nucleo-coraza pueden usarse en el recubrimiento de automoci6n.

Resumen de la invenci6n

La invenci6n se refiere a un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido mediante polimerizaci6n en emulsi6n multi-etapa en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas:

1) polimerizaci6n por radicales libres de una mezcla A de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprende al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado, en la fase acuosa,

2) neutralizaci6n de grupos acidos del polfmero formado en la etapa de proceso 1) y

3) polimerizaci6n por radicales libres de al menos una mezcla B de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden (i) ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g, (ii) ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g y (iii) al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado en una proporci6n de 0,5 a 5% en peso, respecto a la mezcla B o cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa de proceso 2),

en donde la relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en donde la neutralizaci6n no se empieza en la etapa de proceso 2) hasta que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se ha polimerizado por completo.

Por "latex aglutinantes acuosos", se entiende polfmeros en emulsi6n dispersos en agua, es decir, partfculas polimericas dispersas en agua preparadas mediante polimerizaci6n en emulsi6n de mon6meros oleffnicamente insaturados, polimerizables por radicales libres, siendo dichos polfmeros en emulsi6n utiles como aglutinantes formadores de pelfcula en composiciones de recubrimiento hidrosolubles, particularmente en capas base hidrosolubles de acabados de capa base/barniz de acabado.

Descripci6n detallada de las realizaciones

Los latex aglutinantes acuosos se producen mediante una polimerizaci6n en emulsi6n multi-etapa, preferiblemente en dos etapas, es decir, las mezclas A y B de mon6meros oleffnicamente insaturados a polimerizar por radicales libres, se polimerizan bajo condiciones convencionales conocidas por los expertos en la tecnica de una polimerizaci6n con radicales libres llevada a cabo en una emulsi6n acuosa, es decir, usando uno o mas emulsionantes y con la adici6n de uno o mas iniciadores que son termicamente disociables en radicales libres. Para asegurar la formaci6n de una estructura reticulada o incluso en gel en los productos polimericos formados en cada etapa de la polimerizaci6n en emulsi6n, los mon6meros oleffnicamente poli-insaturados se usan y se copolimerizan en cada etapa de la polimerizaci6n en emulsi6n. La duraci6n de la polimerizaci6n en emulsi6n (tiempo tomado para distribuir las mezclas A y B en la carga acuosa inicial mas la duraci6n de la operaci6n de neutralizaci6n de la etapa de proceso 2) mas la duraci6n de la fase posterior a la polimerizaci6n) es, por ejemplo, 1 a 10 horas. La temperatura de polimerizaci6n en la fase acuosa es, por ejemplo, 50 a 95°C.

El(los) emulsionante(s) se usa(n) en una cantidad total convencional de, por ejemplo, 0,1 a 3% en peso, respecto a la suma de los pesos de las mezclas A y B y pueden introducirse inicialmente y/o anadirse como un constituyente de las mezclas A y B y/o anadirse en paralelo al reparto de las mezclas A y B. Ejemplos de emulsionantes utiles son los emulsionantes convencionales cati6nicos, ani6nicos y no i6nicos utiles en el contexto de polimerizaci6n en emulsi6n, tales como, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, bromuro de bencildodecildimetilamonio, dodecil-sulfato s6dico, dodecilbencenosulfonato s6dico, polietilenglicol-monolauril-eter. Debe tenerse cuidado de asegurar que los emulsionantes cati6nicos y ani6nicos no se usen unos con otros.

El(los) iniciador(es) que es(son) termicamente disociable(s) en radicales libres (iniciadores por radicales libres) se usa(n) en una cantidad total convencional de, por ejemplo, 0,02 a 2% en peso, respecto a la suma de los pesos de las mezclas A y B y pueden anadirse simultaneamente al reparto de las mezclas A y B. El(los) iniciador(es) por radicales libres soluble(s) en agua puede(n) anadirse tal como, un constituyente de mezclas A y B, aunque en particular como una disoluci6n acuosa. Una proporci6n de iniciador(es) por radicales libres puede, sin embargo, introducirse inicialmente y/o anadirse una vez que la adici6n de los mon6meros esta completa. Tambien es posible anadir el(los) iniciador(es) completamente antes del reparto de las mezclas A y B. El(los) iniciador(es) por radicales libres es(son) preferiblemente soluble(s) en agua. Ejemplos de iniciadores por radicales libres utiles son per6xido de hidr6geno, peroxodisulfatos tal como peroxodisulfato de sodio, potasio y amonio, sales de amonio de 4,4'azobis(acido 4-cianopentanoico), 2,2'-azobis(2-metil-N-1,1-bis(hidroximetil)etil)propionamida, 2,2'-azobis(2-metil-N-2hidroxietil)-propionamida, ademas de sistemas iniciadores redox convencionales conocidos por el experto en la tecnica, tal como per6xido de hidr6geno/acido asc6rbico, opcionalmente en combinaci6n con sales metalicas catalfticas tales como sales de hierro, cobre o cromo.

Las mezclas de mon6meros A y B a polimerizar por radicales libres segun las etapas de proceso 1) y 3) se reparten, es decir, se anaden, como es normal en las polimerizaciones en emulsi6n, en una carga acuosa inicial, que se ha ajustado ya generalmente a la temperatura de polimerizaci6n. Las etapas de proceso 1) y 3) comprenden por consiguiente, el reparto de las mezclas A y B y se comienzan por el principio del reparto particular. Las mezclas A y B se reparten una despues de la otra segun las sucesivas etapas de proceso 1) y 3), en donde el reparto de una o mas mezclas B se comienza con la etapa de proceso 3), aunque lo mas temprano despues de completar la etapa de proceso 2), es decir, lo mas temprano una vez que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se haya polimerizado por completo y la neutralizaci6n segun la etapa de proceso 2) se haya llevado a cabo. La extensi6n a la que la polimerizaci6n se ha completado puede determinarse facilmente determinando el contenido en s6lidos. El reparto de al menos una mezcla B en la carga acuosa inicial puede asf comenzar lo mas temprano despues del reparto del 90% de mezcla A y la posterior adici6n del agente de neutralizaci6n en la etapa de proceso 2), que corresponde al caso de una velocidad muy alta de polimerizaci6n con el 100% de conversi6n de polimerizaci6n virtualmente instantanea. En general, sin embargo, la mezcla A) se reparte inicialmente en su totalidad durante la etapa de proceso 1), despues de lo que se anade el agente de neutralizaci6n en la etapa de proceso 2) una vez que los mon6meros de la mezcla A) se han polimerizado al menos al 90%, preferiblemente de forma completa, y solo despues, durante la etapa de proceso 3), se reparte al menos una mezcla B.

Los grupos acidos del polfmero obtenidos en la etapa de proceso 1) se neutralizan usando agentes de neutralizaci6n basicos convencionales, tales como amoniaco, y en particular aminas y/o aminoalcoholes tales como, por ejemplo, trietilamina, dimetilisopropilamina, dimetiletanolamina, dimetilisopropanolamina y 2-amino-2-metil-1-propanol.

Los agentes de neutralizaci6n basicos se anaden de acuerdo con un grado de neutralizaci6n de, por ejemplo, 10 a 100%. Un grado de neutralizaci6n de 100% aquf corresponde a una neutralizaci6n estequiometrica de cada grupo acido en el polfmero surgido de una mezcla A. Por ejemplo, el grado de neutralizaci6n se selecciona dependiendo del contenido en s6lidos del latex aglutinante acuoso y tambien dependiendo del valor acido de la mezcla A. En general, un bajo grado de neutralizaci6n se selecciona en el caso de elevados valores acidos y un elevado contenido en s6lidos y viceversa.

El termino "mezcla" usado en conexi6n con las mezclas A y B no excluye un reparto separado de los mon6meros particulares, es decir, los mon6meros tambien pueden repartirse de forma individual o como dos o mas mezclas diferentes de solo alguno de los mon6meros. Se prefiere, sin embargo, repartir mezclas reales A y B. Las mezclas A y B pueden tambien repartirse en forma de pre-emulsiones.

La relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es 15:85 a 85:15.

La mezcla A comprende al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, especfficamente en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, con al menos un grupo acido son en particular, mon6meros oleffnicamente insaturados que contienen grupos carboxilo, tal como, por ejemplo, acido (met)acrflico, itac6nico, crot6nico, isocrot6nico, aconitico, maleico y fumarico, semi-esteres de acido maleico y fumarico y esteres de carboxialquilo de acido (met)acrflico, por ejemplo, acrilato de beta-carboxietilo y aductos de(met)acrilatos de hidroxialquilo con anhfdridos carboxflicos, tal como, por ejemplo, mono-2(met)acriloiloxiletil-ester de acido ftalico. Se prefiere el acido (met)acrflico.

El termino "(met)acrflico" se usa en la presente descripci6n y las reivindicaciones. Esto significa acrflico y/o metacrflico.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados, son divinilbenceno, di(met)acrilato de hexanodiol, di(met)acrilato de etilen y propilenglicol, di(met)acrilato de 1,3- y 1,4-butanodiol, (met)acrilato de vinilo, (met)acrilato de alilo, ftalato de dialilo, tri(met)acrilato de glicerol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, di(met)acrilato de di- y tripropilenglicol, bis(met)acrilamida de hexametileno. Ejemplos adicionales son compuestos que pueden producirse mediante una condensaci6n o preferiblemente mediante una reacci6n de adici6n de compuestos complementarios, que en cada caso, ademas de uno o mas dobles enlaces oleffnicos, contienen uno o mas grupos funcionales adicionales por molecula. Los grupos funcionales adicionales de los compuestos complementarios individuales comprenden pares de grupos reactivos mutuamente complementarios, en particular grupos que son capaces de reaccionar con cualquier otro con el prop6sito de una posible reacci6n de condensaci6n o adici6n.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados, producidos por una reacci6n de condensaci6n son productos de reacci6n formados a partir de mon6meros (met)acrflicos con funcionalidad alcoxisilano despues de hidr6lisis con eliminaci6n de alcohol y formaci6n de puentes siloxano. Ejemplos adicionales son productos de reacci6n formados a partir de (met)acrilatos de hidroxialquilo e isocianatos oleffnicamente insaturados bloqueados en el grupo isocianato, tal como (met)acrilato de isocianatoalquilo o misopropenil-alfa,alfa-dimetilbencil-isocianato con eliminaci6n del agente bloqueante y formaci6n de grupos uretano.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados producidos por una reacci6n de adici6n son productos de adici6n formados a partir de (met)acrilatos de hidroxialquilo e isocianatos oleffnicamente insaturados, tal como (met)acrilato de isocianatoalquilo o m-isopropenil-alfa,alfa-dimetilbencilisocianato con formaci6n de un grupo uretano o productos de reacci6n formados por adici6n con apertura de anillo del grupo epoxi de compuestos epoxi insaturados en el grupo carboxilo de un acido insaturado con formaci6n de un grupo ester y un grupo hidroxilo, tal como, por ejemplo, el producto de adici6n formado a partir de (met)acrilato de glicidilo y acido (met)acrflico.

Aparte de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado con al menos un grupo acido y al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, la mezcla A comprende ademas uno o mas mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, adicionales. Estos pueden comprender grupos funcionales o pueden estar no funcionalizados y tambien pueden usarse en combinaci6n.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, sin grupos funcionales utiles en la mezcla A son compuestos aromaticos monovinilo tales como estireno, viniltolueno; vinileteres y vinilesteres, tal como acetato de vinilo, versatato de vinilo; dialquilesteres de acido maleico, fumarico, tetrahidroftalico; pero en particular (met)acrilatos de (ciclo)alquilo, tal como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de etilhexilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de laurilo y (met)acrilato de isobornilo.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, con grupos funcionales que pueden mencionarse son, en particular, mon6meros oleffnicamente insaturados con al menos un grupo hidroxilo, tal como alcohol de alilo, pero en particular (met)acrilatos de hidroxialquilo tales como, por ejemplo, (met)acrilato de hidroxietilo, y los (met)acrilatos de hidroxipropilo, (met)acrilatos de hidroxibutilo isomerico con respecto a la posici6n del grupo hidroxilo. Ejemplos adicionales son mono(met)acrilato de glicerol, aductos de acido(met)acrflico en monoep6xidos, tales como, por ejemplo, glicidilester de acido versatico y aductos de (met)acrilato de glicidilo en acidos monocarboxflicos tales como, por ejemplo, acido acetico o acido propi6nico.

Si la mezcla A contiene al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, que puede ser ventajoso, la proporci6n del mismo en la mezcla A esta en el intervalo correspondiente a un valor hidroxilo de mezcla A de por debajo de 60 mg de KOH/g, en particular de 5 a 30 mg de KOH/g.

Por ejemplo, la mezcla A puede consistir en

a) 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado,

b) una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g, por ejemplo, de por encima de 1 a 20% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado con al menos un grupo acido,

c) 55 a por debajo de 98,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y

d) una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla A de 0 a por debajo de 60 mg de KOH/g, por ejemplo de 0 a 20% en peso, de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta el 100% en peso.

En particular, la mezcla A puede consistir en

a) de 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado,

b) Una proporci6n en el intervalo de por encima de 1 a 10% en peso y que corresponde de forma simultanea a un valor acido de una mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados con al menos un grupo acido,

c) De 77 a por debajo de 97,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y

d) Una proporci6n en el intervalo de por encima de 1 a 10% en peso y que corresponde de forma simultanea a un valor hidroxilo de mezcla A de 5 a 30 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso.

La descripci6n y las reivindicaciones mencionan al menos una mezcla B. Si se usa mas de una mezcla B, estas pueden repartirse de forma simultanea o sucesiva. Preferiblemente, solo se usa una unica mezcla B.

La unica preferible, o en el caso de dos o mas mezclas B, cada una de las mezclas B comprende al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de la mezcla de por debajo de 5 mg de KOH/g, al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de la mezcla de por debajo de 5 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado. La mezcla B o las mezclas B contienen preferiblemente o bien mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados con al menos un grupo acido o mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, con al menos un grupo hidroxilo.

Ejemplos de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturados y de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados con al menos un grupo acido o con al menos un grupo hidroxilo, son los mismos a los descritos en conexi6n con la mezcla A.

Aparte del al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado y el posible, aunque preferiblemente ausente, mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido o con al menos un grupo hidroxilo, la al menos una mezcla B contiene al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales. Ejemplos de dichos mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, son los mismos que los descritos en conexi6n con la mezcla A.

Por ejemplo, la mezcla B o cada una de las mezclas B puede consistir en

a) de 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado,

b) una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla(s) B de 0 a 10 por debajo de 5 mg de KOH/g, por ejemplo, de 0 a por debajo de 1% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido,

c) Una proporci6n en % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla(s) B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g, por ejemplo, de 0 a por debajo de 2% en peso, de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo y

d) Por encima de 92 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso.

En particular, la mezcla B o cada una de las mezclas B pueden consistir en:

a) de 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado y

b) de 97 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso.

Usando los latex aglutinantes acuosos, es posible formular composiciones acuosas de recubrimiento que se distingue por propiedades reol6gicas particulares. En la practica, las composiciones acuosas de recubrimiento se distinguen por excelentes propiedades de combado, es decir, por una baja tendencia a combarse. Si las composiciones acuosas de recubrimiento son composiciones de recubrimiento que contienen pigmentos de efecto especial (pigmentos de efecto descamado), estas composiciones se distinguen por un desarrollo excelente del efecto especial (excelente orientaci6n de descamado), por ejemplo, un excelente efecto metalico. La virtualmente completa o ausencia completa de una tendencia hacia el jaspeado (formaci6n de nubes) es digno de menci6n.

Las capas base hidrosolubles tienen contenidos s6lidos de, por ejemplo, 10 a 45% en peso, preferiblemente de 15 a 35% en peso. La relaci6n de peso del contenido de pigmento al contenido de s6lidos de resina es, por ejemplo, de 0,05:1 a 2:1, para capas base hidrosolubles de efecto especial es, por ejemplo, preferiblemente 0,06:1 a 0,6:1, para capas base hidrosolubles de color s6lido (un unico tono) es preferiblemente mayor, por ejemplo, de 0,06:1 a 2:1, en cada caso respecto al peso de s6lidos. Aparte del agua, al menos un pigmento, el contenido de s6lidos de resina, que comprende al menos un aglutinante introducido mediante un latex aglutinante acuoso, opcionalmente uno o mas aglutinantes adicionales que difieren del mismo y opcionalmente uno o mas agentes de reticulado, opcionalmente uno o mas rellenos y opcionalmente uno o mas disolventes organicos, las capas base hidrosolubles contienen ademas en general uno o mas aditivos de recubrimiento convencionales. El al menos un aglutinante introducido mediante un latex aglutinante acuoso y los aglutinantes adicionales opcionales que difieren del mismo, forman el contenido en s6lidos aglutinantes. La frase "aglutinantes adicionales opcionalmente que difieren del mismo" incluye no solo resinas aglutinantes sino tambien resinas de molienda para pigmentos. El aglutinante introducido mediante un latex aglutinante acuoso puede ser el unico aglutinante. Si, ademas del al menos un aglutinante introducido por un latex aglutinante acuoso, tambien estan presentes aglutinantes adicionales que difieren del mismo, la proporci6n de ellos en el contenido de s6lidos aglutinantes es, por ejemplo, 20 a 80% en peso.

Ejemplos de aglutinantes que difieren de los aglutinantes introducidos por un latex aglutinante acuoso son aglutinantes diluibles en agua, formadores de pelfcula convencionales, familiares para el experto en la tecnica, tal como resinas de poliester diluibles en agua, resinas de copolfmero (met)acrflico diluibles en agua o hfbridos de poliester/copolfmero (met)acrflico diluibles en agua y resinas de poliuretano diluibles en agua o hfbridos de poliuretano/copolfmero (met)acrflico. Estas pueden ser resinas reactivas o no funcionales.

Las capas base hidrosolubles puede ser de auto-secado (secadas ffsicamente), de auto-reticulado o externamente reticuladas. Por consiguiente, las capas base hidrosolubles pueden contener agentes de reticulado, tales como, por ejemplo, poli-isocianatos o resinas amino libres o bloqueadas, por ejemplo, resinas de melamina. La selecci6n de los agentes de reticulado opcionalmente usados depende del tipo de grupos reticulables en los aglutinantes y es familiar al experto en la tecnica. Los agentes de reticulado pueden usarse de forma individual o en combinaci6n. La relaci6n de mezcla de s6lidos de agente de reticulado a s6lidos aglutinantes asciende, por ejemplo, de 10:90 a 40:60, preferiblemente 20:80 a 30:70.

Las capas base hidrosolubles que contienen pigmentos de recubrimiento convencionales, por ejemplo, pigmentos de efecto especial y/o pigmentos seleccionados de entre pigmentos blancos, coloreados y negros.

Ejemplos de pigmentos de efecto especial son pigmentos convencionales que imparten a un recubrimiento un tono cambiante de color y/o claridad que depende del angulo de observaci6n, tal como pigmentos metalicos, por ejemplo, hechos de aluminio, cobre u otros metales, pigmentos de interferencia tales como, por ejemplo, pigmentos metalicos recubiertos con 6xido metalico, por ejemplo, aluminio recubierto de 6xido de hierro, mica recubierta tal como, por ejemplo, mica recubierta de di6xido de titanio, pigmentos que producen un efecto grafito, 6xido de hierro en forma de copos, pigmentos de cristal lfquido, pigmentos de 6xido de aluminio recubierto, pigmentos de di6xido de silicio recubierto.

Ejemplos de pigmentos blancos, coloreados y negros son los pigmentos inorganicos u organicos convencionales conocidos por el experto en la tecnica, tal como, por ejemplo, di6xido de titanio, pigmentos de 6xido de hierro, negro de carbono, azopigmentos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de pirrolopirrol, pigmentos de perileno.

Las capas base hidrosolubles pueden tambien contener rellenos, por ejemplo, en proporciones de 0 a 30% en peso respecto al contenido en s6lidos de resina. Los rellenos no constituyen parte del contenido de pigmento. Ejemplos son sulfato de bario, caolfn, talco, di6xido de silicio, silicatos estratificados.

Los pigmentos de efecto especial se introducen inicialmente en general en forma de una pasta acuosa o no acuosa comercial convencional, opcionalmente combinada preferiblemente con disolventes y aditivos organicos diluibles en agua y mezclada despues con aglutinante acuoso. Los pigmentos de efecto especial pulverulentos pueden procesarse primero preferiblemente con disolventes y aditivos organicos diluibles en agua para dar una pasta.

Los pigmentos blancos, coloreados y negros y/o rellenos pueden molerse, por ejemplo, en una proporci6n del aglutinante acuoso. La molienda puede tener lugar tambien preferiblemente en una resina de pasta diluible en agua especial. La formulaci6n se hace entonces con la proporci6n restante del aglutinante acuoso o de la resina en pasta acuosa.

Las capas base hidrosolubles pueden contener aditivos de recubrimiento convencionales en cantidades convencionales, por ejemplo, de 0,1 a 5% en peso, respecto al contenido en s6lidos del mismo. Son ejemplos los agentes de neutralizaci6n, agentes antiespumantes, agentes humectantes, promotores de adhesi6n, catalizadores, agentes de marcado, agentes anti-formaci6n de crateres, espesantes y estabilizadores de luz.

Las capas base hidrosolubles pueden contener disolventes de recubrimiento convencionales, por ejemplo, en una proporci6n de preferiblemente menos que 20% en peso, particularmente preferiblemente de menos que 15% en peso. Estos son disolventes de recubrimiento convencionales, que pueden originarse, por ejemplo, a partir de la producci6n de los aglutinantes o se anaden de forma separada. Ejemplos de dichos disolventes son alcoholes mono

o polihfdricos, por ejemplo, propanol, butanol, hexanol; glicol eteres y esteres, por ejemplo, dietilenglicol-dialquileter, dipropilenglicol-dialquileter, en cada caso con alquilo C1-6, etoxipropanol, etilenglicol-monobutileter, glicoles, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol y los olig6meros de los mismos; N-alquilpirrolidonas, tales como, por ejemplo, Nmetilpirrolidona; cetonas tales como metiletilcetona, acetona, ciclohexanona e hidrocarburos aromaticos o alifaticos.

Las capas base hidrosolubles se usan para la producci6n de la capa de recubrimiento que imparte color y/o efecto especial con el recubrimiento de dos capas capa base/barniz de acabado. Las capas base hidrosolubles pueden aplicarse mediante metodos convencionales. Se aplican preferiblemente mediante pulverizado a un espesor de pelfcula seca de, por ejemplo, 8 a 40 Im; para capas base hidrosolubles de efecto especial el espesor de pelfcula seca es, por ejemplo, 8 a 25 Im, mientras para capas base hidrosolubles con color s6lido es preferible un espesor mayor, por ejemplo, 10 a 40 Im. La aplicaci6n preferiblemente sigue adelante mediante el procedimiento humedo sobre humedo, es decir, despues de una fase de evaporaci6n, por ejemplo, de 20 a 80°C, las capas de capa base hidrosoluble se recubren con una capa base a un espesor de pelfcula seca de preferiblemente 30 a 60 Im y se secan o reticulan juntas con la ultima a temperaturas de, por ejemplo, 20 a 150°C. Las condiciones de secado se determinan por el sistema usado de capa base. Las temperaturas de 20 a 80°C se prefieren, por ejemplo, con prop6sitos de reparaci6n. Para los procedimientos de recubrimiento de producci6n de masa, se prefieren temperaturas por encima de 100°C, por ejemplo, de por encima de 110°C.

Todas las capas base conocidas son en principio adecuadas como la capa base. Las capas base utiles son aquf capas base, tanto de un componente (paquete 1) como de dos componentes (paquete 2), que contienen disolvente, capas base del paquete 1 o paquete 2 diluibles en agua, capas base en polvo o suspensiones de capa base en polvo acuosas.

Los recubrimientos multicapa producidos de esta manera pueden aplicarse en diversos tipos de sustrato. Los sustratos son generalmente de metal o de plasticos. Estos estan a menudo recubiertos con anterioridad, es decir, los sustratos plasticos pueden, por ejemplo, proporcionarse con un cebador plastico, los sustratos metalicos

generalmente tienen un cebador aplicado de forma electroforetica y opcionalmente, de forma adicional, uno o mas capas de recubrimiento adicionales, tales como, por ejemplo, una fase de subcapa cebadora (capa de relleno). Estas capas estan, en general, curadas.

Los recubrimientos multicapa obtenidos con las capas base hidrosolubles encuentran requisitos actuales convencionales situados en recubrimientos de automoci6n. Las capas base hidrosolubles son, por consiguiente, adecuadas para el recubrimiento original y de reparaci6n de vehfculos, aunque, sin embargo, tambien pueden usarse en otros sectores, por ejemplo, recubrimiento de plasticos, en particular recubrimiento de partes de vehfculos.

Ejemplos

Ejemplos 1-11 (Preparaci6n de latex aglutinantes acuosos)

Un reactor se carg6 con 688 pbw (partes en peso) de agua desionizada y 16 pbw de Rhodapex EST30 (tensioactivo ani6nico disponible de Rhodia; 30% de peso en agua). La carga de agua y tensioactivo se calent6 a 80°C en atm6sfera de nitr6geno y se dej6 a esa temperatura a lo largo de toda la reacci6n. Se prepar6 de forma separada una primera emulsi6n de mon6mero agitada que consistfa en los ingredientes enumerados en la Tabla 1. Una disoluci6n de 3,2 pbw de peroxodisulfato de amonio (APS) en 100 pbw de agua desionizada se anadi6 al contenido del reactor y la primera emulsi6n de mon6mero se anadi6 entonces lentamente al contenido del reactor. Despues de que toda la primera emulsi6n de mon6mero estuviera dentro, el contenido de reactor se dej6 durante una hora adicional a 80°C, durante la cual una segunda emulsi6n de mon6mero agitada que consistfa en los ingredientes enumerados en la Tabla 1 y una disoluci6n de 13 pbw de 2-amino-2-metil-1-propanol (90% en peso en agua) en 98 pbw de agua desionizada se prepar6 de forma separada. Dependiendo de la composici6n de la primera emulsi6n de mon6mero, la preparaci6n adicional se llev6 a cabo o bien segun a) o segun b), como se describe debajo.

a) en caso de que la primera emulsi6n de mon6mero contuviera acido metacrflico, la disoluci6n acuosa de 2amino-2-metil-1-propanol se anadi6 lentamente a la mezcla de reacci6n y despues, una disoluci6n de 1,1 pbw de peroxodisulfato de amonio (APS) en 70 pbw de agua desionizada se anadi6 lentamente al contenido de reactor. La segunda emulsi6n de mon6mero se anadi6 entonces lentamente al contenido de reacci6n. Despues de completarse la adici6n, el contenido del reactor se dej6 a 80°C durante una hora adicional. El latex aglutinante acuoso obtenido se enfri6 entonces a temperatura ambiente.

b) en caso de que la primera emulsi6n de mon6mero no contuviera acido metacrflico, una disoluci6n de 1,1 pbw de peroxodisulfato de amonio (ASP) en 70 pbw de agua desionizada se anadi6 lentamente al contenido del reactor y despues, la segunda emulsi6n de mon6mero se anadi6 lentamente al contenido de reacci6n. Despues de completarse la adici6n, el contenido del reactor se dej6 a 80°C durante una hora adicional. Entonces la disoluci6n acuosa de 2-amino-2-metil-1-propanol se anadi6 lentamente al contenido del reactor. El latex aglutinante acuoso obtenido se enfri6 entonces a temperatura ambiente.

Tabla 1

1

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Ingredientes de la primera emulsi6n de mon6mero (en pbw):

Rhodapex EST30

45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45

Agua desionizada

349 174 524 349 349 349 349 349 349 349 349

MMA

317 183 451 320 318 320 317 335 335 338 338

BA

317 183 451 321 319 321 317 335 335 339 339

HEA

36 20 52 36 36 36 36 36 36 36 36

MAA

36 20 52 36 36 36 36 - - - -

AMA

7 4 10 - 4 - 7 7 7 - -

Ingredientes de la segunda emulsi6n de mon6mero (en pbw):

Rhodapex EST30

15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15

Agua desionizada

378 553 203 378 378 378 378 378 378 378 378

MMA

377 527 227 380 370 377 380 359 362 359 362

BA

327 477 177 331 320 327 331 309 313 309 313

MAA

- - - - - - - 36 36 36 36

AMA

7 10 4 - 21 7 - 7 - 7 -

MMA, metacrilato de metilo BA, acrilato de butilo HEA, acrilato de hidroxietilo MAA, acido metacrflico AMA, metacrilato de alilo

Ejemplo 12 (Preparaci6n de una dispersi6n aglutinante de poliuretano acuoso)

Se calentaron 1005 g de un poliester de cadena lineal (compuesta de acido adfpico, acido isoftalico y hexanodiol que tiene un valor hidroxilo de 102 mg de KOH/g) a 90°C y se anadieron 1,8 g de trimetilolpropano y 393 g de diisocianato de isoforona. La reacci6n se llev6 a cabo a 90°C hasta que el valor NCO fue constante. Despues de

5 enfriar a 60°C, se anadi6 una disoluci6n de 35,3 g de acido dimetilol-propi6nico, 26,1 g de trietilamina y 250 g de Nmetilpirrolidona. Despues de calentar a 80°C, la temperatura de reacci6n se mantuvo hasta que el valor NCO fue constante. La carga se mezcl6 con una cantidad molar, en base al contenido NCO molar, de agua desionizada, y la disoluci6n se mantuvo a 80°C, hasta que no fue detectable mas NCO. La carga se convirti6 entonces en una dispersi6n acuosa que tenfa un contenido en s6lidos de 35% en peso anadiendo agua desionizada.

10 Ejemplos 13 a-1 (Preparaci6n de capas base hidrosolubles coloreadas de plata):

Las capas base hidrosolubles coloreadas de plata 13 a-I se prepararon mezclando los constituyentes enumerados en la Tabla 2. Las proporciones son en pbw. La Tabla 2 tambien muestra los resultados de ensayos tecnol6gicos llevados a cabo con las capas base hidrosolubles.

Tabla 2

Capas base hidrosolubles 13

a*)

b*) c*) d**) e*) f**) g**) h**) i**) k**) l**)

Constituyentes:

BE

7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3 7,3

Pasta de aluminio 1)

5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

NMP

1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6 1,6

Dispersi6n de aglutinante del Ejemplo 12

10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6 10,6

Agua desionizada

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 1

13,7 - - - - - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 2

- 13,7 - - - - - - - - -

Capas base hidrosolubles 13

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 3

- - 13,7 - - - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 4

- - - 13,7 - - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 5

- - - - 13,7 - - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 6

- - - - - 13,7 - - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 7

- - - - - - 13,7 - - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 8

- - - - - - - 13,7 - - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 9

- - - - - - - - 13,7 - -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 10

- - - - - - - - - 13,7 -

Latex aglutinante acuoso del Ejemplo 11

- - - - - - - - - - 13,7

Agua desionizada

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Composici6n de silicato estratificado 2)

10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Maprenal® MF 900 3)

4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5

Agua desionizada

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Espesante 4)

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

DMEA, 10% en peso de disoluci6n en agua

2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9

Capas base hidrosolubles 13

BuOH

3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

DE�MBE

3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4

Brillo L* (unidades) 5)

145 144 142 136 145 146 145 144 144 145 132

�aspeado 6)

� � � � � - � - - - -

Lfmite de combado (Im) 7)

�40 �40 �40 22 �38 30 29 14 17 15 15

Lfmite de soplado (Im) 7)

�40 �40 �40 25 �38 32 32 20 22 18 19

*) segun la invenci6n **) ejemplo comparativo BE, Butoxietanol NMP, N-metilpirrolidona BuOH, n-Butanol DE�MBE, Dietilenglicol-monobutil-eter 1) mezcla de 50 pbw de BE con 50 pbw de Stapa Hydrolac® WHH 2154 de Eckart 2) mezcla de 3 pbw de Optigel® SH de S�dchemie, 3 pbw de polipropilenglicol 900 y 94 pbw de agua desionizada. 3) Resina de melamina de Surface Specialties. 4) Mezcla de 33 pbw de �iscalex H� 30 de Allied Colloids, 2,5 pbw de DMEA y 64,5 pbw de agua desionizada. 5) Las capas base hidrosolubles se aplicaron cada una a paneles de ensayo de acero provistas con un recubrimiento previo que consistfa en cebador EDC y sellador en espesor de pelfcula seca de 14 Im. Despues de una vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C y 5 minutos adicionales a 80°C, cada uno de los paneles de ensayo se recubrieron por pulverizaci6n con un barniz de acabado comercial de poliuretano de dos componentes en un espesor de pelfcula seca de 40 Im y despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C se desecaron durante 20 minutos a temperatura del objeto de 140°C.

El brillo L* (segun CIEL*a*b*, norma DIN 6174) a un angulo de iluminaci6n de 45 grados con la perpendicular y un angulo de observaci6n de 15 grados con la especular, se midi6 con el instrumento �-Rite MA 68 vendido por la firma �-Rite Incorporated, �randeville, Michigan, USA.

6) Cada una de las capas base hidrosolubles se aplicaron a paneles de ensayo de acero (30 cm x 60 cm de tamano)

5 provistos con un recubrimiento previo que consistfa en cebador EDC y sellador en espesor de pelfcula seca de 14 Im. Despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C y 5 minutos adicionales a 80°C, cada uno de los paneles de ensayo se recubrieron por pulverizaci6n con un barniz de acabado comercial de poliuretano de dos componentes en espesor de pelfcula seca de 40 Im, y despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C, se desecaron durante 20 minutos a temperatura de objeto de 140°C. Los recubrimientos obtenidos se evaluaron por el

10 acontecimiento de fen6menos de jaspeado (formaci6n de nubes). El jaspeado ocurrido: -; sin jaspeado: �.

7) Cada una de las capas base hidrosolubles se aplicaron con un gradiente de espesor de pelfcula seca en forma de cuna de 0 a 40 Im a paneles de ensayo de acero perforados (30 cm x 60 cm de tamano; con perforaciones de 10 mm de diametro) provistos con un recubrimiento previo que consistfa en cebador EDC y sellador. Despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C y 5 minutos adicionales a 80°C, cada uno de los paneles de ensayo se

15 recubrieron por pulverizado con un barniz de acabado comercial de poliuretano de dos componentes en espesor de pelfcula seca de 40 Im y despues de la vaporizaci6n durante 5 minutos a 20°C, se desecaron durante 20 minutos a temperatura de objeto de 140°C. Tanto el lfmite de combado de la capa base como el lfmite de soplado del recubrimiento en dos capas, se determin6 en Im.

Claims (7)

1. REIVINDICACIONES

   1. Un procedimiento para la producci6n de recubrimientos de dos capas capa base/barniz de acabado, usando una composici6n acuosa de recubrimiento como capa base hidrosoluble, en donde dicha composici6n acuosa de recubrimiento se produce usando un latex aglutinante acuoso producido por polimerizaci6n en emulsi6n multietapa en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas:

   1) polimerizaci6n por radicales libres de una mezcla A de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado, en la fase acuosa,

   2) neutralizaci6n de grupos acidos del polfmero formado en la etapa de proceso 1) y

   3) polimerizaci6n por radicales libres de al menos una mezcla B de mon6meros polimerizables por radicales libres, oleffnicamente insaturados, que comprenden (i) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo acido en una proporci6n que corresponde a un valor acido de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g, (ii) o bien ninguno o al menos un mon6mero con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla B o cada una de las mezclas B de por debajo de 5 mg de KOH/g y (iii) al menos un mon6mero oleffnicamente poli-insaturado en una proporci6n de 0,5 a 5% en peso, respecto a la mezcla B o cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa de proceso 2),

   en donde la relaci6n en peso de la mezcla A con al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en donde la neutralizaci6n no se empieza en la etapa de proceso 2) hasta que al menos el 90% en peso de los mon6meros de la mezcla A se han polimerizado por completo.

2. 2.

   El procedimiento segun la reivindicaci6n 1, en donde la mezcla A contiene al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo en una proporci6n que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla A por debajo de 60 mg de KOH/g.

3. 3.

   El procedimiento segun la reivindicaci6n 1 o 2, en donde la mezcla A consiste en 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, a una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, 55 a por debajo de 98,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla A de 0 a por debajo de 60 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso.

4. 4.

   El procedimiento segun la reivindicaci6n 1 o 2, en donde la mezcla A consiste en 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, por encima de 1 a 10% en peso que corresponde de forma simultanea a un valor acido de mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, 77 a por debajo de 97,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales y por encima de 1 a 10% en peso que corresponden simultaneamente a un valor hidroxilo de mezcla A de 5 a 30 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso.

5. 5.

   El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde solo se usa una mezcla B.

6. 6.

   El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la mezcla B o cada una de las mezclas B consiste en 0,5 a 5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poli-insaturado, una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor acido de mezcla(s) B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo acido, una proporci6n de % en peso que corresponde a un valor hidroxilo de mezcla(s) B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, con al menos un grupo hidroxilo y por encima de 92 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso.

7. 7.

   El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la mezcla B o cada una de las mezclas B consiste en 0,5 a 3% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente poliinsaturado, y 97 a 99,5% en peso de al menos un mon6mero polimerizable por radicales libres, oleffnicamente insaturado, sin grupos funcionales, en donde los porcentajes en peso suman hasta 100% en peso.