[go: up one dir, main page]

ES2358023T3 - Mezclas acuosas que contienen alcoholes alcoxilados y componentes hidrófobos, método para su producción y su empleo. - Google Patents

Mezclas acuosas que contienen alcoholes alcoxilados y componentes hidrófobos, método para su producción y su empleo. Download PDF

Info

Publication number
ES2358023T3
ES2358023T3 ES05752803T ES05752803T ES2358023T3 ES 2358023 T3 ES2358023 T3 ES 2358023T3 ES 05752803 T ES05752803 T ES 05752803T ES 05752803 T ES05752803 T ES 05752803T ES 2358023 T3 ES2358023 T3 ES 2358023T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
mixture
mixtures
natural
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05752803T
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Erhardt
Gunther Pabst
Günter OETTER
Andreas Seitz
Peter Danisch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2358023T3 publication Critical patent/ES2358023T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Mezcla que contiene como componentes (a) por lo menos dos alcoholes alcoxilados diferentes, (b) por lo menos un componente hidrófobo elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas, (c) por lo menos 20 % en peso de agua, referido al peso total de la mezcla, caracterizadas porque las mezclas exhiben un radio hidrodinámico promedio en el rango de 1 a 200 nm, determinado mediante dispersión dinámica de luz, y porque en dilución acuosa de 1 : 499 (partes de volumen) las mezclas exhiben una transmitancia de por lo menos 80% a una longitud de onda de 400 nm y un espesor de capa de muestra de 1 cm.

Description

La presente invención se refiere a mezclas que contienen como componentes
(a) por lo menos dos alcoholes alcoxilados diferentes, 5
(b) por lo menos un componente hidrófobo elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas,
(c) por lo menos 20 % en peso de agua, referido al peso total de la mezcla,
caracterizadas porque las mezclas exhiben un radio hidrodinámico promedio en el rango de 1 a 200 nm, determinado mediante dispersión dinámica de luz, y porque en dilución acuosa de 1 : 499 (partes de volumen) las 10 mezclas exhiben una transmitancia de por lo menos 80% a una longitud de onda de 400 nm y un espesor de capa de muestra de 1 cm.
Además la presente invención se refiere a un método para la producción de las mezclas acordes con la invención y aplicaciones de las mezclas acordes con la invención.
Los agentes engrasantes emulsificables, también nombrados lubricantes, juega un papel importante en la 15 producción de cuero y pieles. Los agentes engrasantes sirven para suavizar el cuero o bien las pieles, para aumentar su blandura y elevar el efecto protector contra humedad, suciedad e influencias químicas indeseadas. En "Bibliothek des Leders", vol. 4, p. 13 (1987) se encuentra un vistazo sobre los agentes engrasantes clásicos. Normalmente los agentes engrasantes comunes en el mercado consisten de grasas naturales modificadas químicamente, aceites grasos, ceras, resinas y derivados, fracciones de petróleo o sus productos de reacción, ver 20 Herfeld, "Bibliothek des Leders", vol. 4, p. 59 (1987).
En muchos agentes engrasantes, la estabilidad al almacenamiento es un problema esencial. La mayoría de los agentes engrasantes se venden en forma de emulsiones, las cuales se separan después de cierto tiempo de almacenamiento. Para aumentar la estabilidad al almacenamiento y retardar la separación de las emulsiones, se añaden emulsificantes a las emulsiones. Sin embargo se observa que en muchos casos, por la adición de grandes 25 cantidades de emulsificante, baja el agotamiento.
Otro problema esencial es el, en muchos casos, mejorable agotamiento. Comúnmente el cuero y las pieles se tratan con agentes engrasantes en licores acuosos. Normalmente, después del engrasado los licores acuosos son desechados, y el agente engrasante no consumido tiene que ser depurado en plantas de tratamiento y se causa una elevada demanda química de oxígeno (DQO) del licor. 30
Se ha mostrado además que numerosos agentes engrasantes estables al almacenamiento ante todo engrasan muy bien pero después de algún tiempo conducen a la denominada e indeseada la separación de grasa. Esta separación de grasa da al cuero una desventajosa apariencia manchada.
Además es deseable que el agente engrasante exhiba una baja fracción de compuestos orgánicos volátiles (bajos COV) y que en el empleo para la producción de por ejemplo cuero para automóviles cause sólo un leve problema de 35 niebla. DIN 75201 o DIN 75201B definen la producción de niebla como la condensación de componentes volátiles evaporados desde la dotación interior del automóvil, sobre las lunas de vidrio como en particular sobre el parabrisas.
De la WO 03/23069 se sabe que ciertas combinaciones de alcanoles o bien alcoholes grasos alcoxilados son muy buenos emulsificantes y son adecuados para el engrasado del cuero. La WO 03/23069 no manifiesta sin embargo agentes engrasantes estables al almacenamiento. 40
La DE 197 40 452 manifiesta microemulsiones, que contienen metilésteres de ácidos grasos C12-C22, ésteres del ácido sulfosuccínico y emulsificantes no iónicos en determinadas relaciones de cantidad, así como su aplicación como agentes lubricantes o agentes suavizantes en el tratamiento de fibras.
Existió también el objetivo de poner a disposición mezclas que no exhibieran las desventajas arriba mencionadas
Por consiguiente, al principio se encontraron mezclas definidas. 45
En lo que sigue (a), (b), (c), (d) y (e) se definieron también como componente (a), componente (b), etc.
Las mezclas acordes con la invención contienen como componente (a) por lo menos dos, preferiblemente una mezcla de por lo menos dos, preferiblemente por lo menos 3 diferentes alcoholes alcoxilados. Preferiblemente las mezclas acordes con la invención contienen como componente (a) mezclas de por lo menos dos, en particular por lo menos tres alcoholes alcoxilados (a1), (a2) y (a3). De modo particularmente preferido las mezclas acordes con la invención contienen por lo menos un alcohol alcoxilado (a1), por lo menos un alcohol alcoxilado (a2) y por lo menos 5 un alcohol alcoxilado (a3).
Los alcoholes alcoxilados (a1) son elegidos de entre alcanoles C6-C14, preferiblemente de entre alcanoles C8-C12, particularmente preferido alcanoles C10, en cada caso alcoxilados con en promedio (promedio numérico) 4 a 12 equivalentes de óxido de alquileno, preferiblemente en promedio 5 a 10 equivalentes de óxido de alquileno.
Los alcoholes alcoxilados (a2) son elegidos de entre uno o varios alcanoles C12-C24, preferiblemente uno o varios 10 alcanoles C14-C20, particularmente preferido uno o varios alcanoles C16-C18, el cual está alcoxilado o bien los cuales están alcoxilados con en promedio (promedio numérico) 15 a 40 equivalentes de óxido de alquileno, preferiblemente 20 a 30 equivalentes de óxido de alquileno.
Los alcoholes alcoxilados (a3) son elegidos de entre uno o varios alcanoles C12-C24, preferiblemente uno o varios alcanoles C14-C20, particularmente preferido uno o varios alcanoles C16-C18, el cual esta alcoxilado o bien los cuales 15 están alcoxilados con en promedio (promedio numérico) 50 a 100 equivalentes de óxido de alquileno.
Preferiblemente los alcoholes alcoxilados (a3) se basan en alcanoles C6-C14 o bien alcanoles C12-C24 en cada caso n-alcanoles o mezclas de n-alcanoles e iso-alcanoles; se prefieren particularmente los alcoholes alcoxilados (a3) que se basan en alcanoles C12-C24, en cada caso n-alcanoles.
En el marco de la presente invención se entiende por óxidos de alquileno, óxidos de alquileno C2-C4 iguales o 20 diferentes, como por ejemplo óxido de butileno, óxido de propileno y en particular óxido de etileno. Por ejemplo, si para la producción de (a2) se desea emplear diferentes óxidos de alquileno, entonces las unidades de óxido de alquileno en (a2) pueden estar dispuestas en forma de bloque, de forma alternante y preferiblemente de manera aleatoria.
Debido a la síntesis, los alcoholes alcoxilados arriba enumerados resultan comúnmente en forma de mezclas, donde 25 los componentes de la mezcla resultante se diferencian comúnmente por su grado de alcoxilación. De allí que en el marco de la presente invención se define como grado de alcoxilación al grado promedio de alcoxilación (promedio numérico), que se determina por el experto mediante métodos conocidos como por ejemplo cromatografía de permeación en gel (CPG). En el marco de la presente invención, una mezcla que se forma mediante una síntesis común no es definida como dos alcoholes alcoxilados diferentes. 30
Los alcoholes alcoxilados arriba listados (a1), (a2) y (a3) son conocidos como tales y pueden obtenerse según métodos conocidos mediante reacción del o de los alcoholes involucrados, con las cantidades deseadas de óxido de alquileno. Puede catalizarse la reacción mediante adición de pequeñas cantidades de agua y/o hidróxido de metal alcalino.
Puede producirse el componente (a) mediante mezcla conjunta de por lo menos dos diferentes, en particular por lo 35 menos tres alcoholes alcoxilados (a1), (a2) y (a3). De acuerdo con la invención, de modo particularmente preferido contienen un alcohol alcoxilado (a1), por lo menos un alcohol alcoxilado (a2) y por lo menos un alcohol alcoxilado (a3).
Las fracciones relativas de (a1), (a2) y (3) pueden elegirse en cualquier margen.
En una forma preferida de operar, se elige (a) como sigue: 40
20 a 60 % en peso, preferiblemente 25 a 50 y particularmente preferido 28 a 40 % en peso de (a1),
20 a 70 % en peso, preferiblemente 25 a 60 % en peso y particularmente preferido 30 a 45 % en peso de (a2) y
10 a 50 % en peso, preferiblemente 15 a 40 % en peso y particularmente preferido 22 a 32 % en peso de (a3). 45
Las mezclas acordes con la invención contienen además por lo menos un componente hidrófobo (b), que es elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas.
Son sustancias hidrófobas naturales sintéticas por ejemplo las ceras naturales como por ejemplo cera de abejas, cerina, cera Montana o cera Carnauba, triglicéridos naturales y aceites naturales y grasas naturales como por ejemplo estearina, aceite de Tung, aceite de pescado, aceite de Chaulmoogra, lanolina, cera laca así como sus mezclas, y en particular aceite de huesos, Nitol, aceite de pata como por ejemplo aceite de pata de buey, aceite de sebo, trioleina, aceite de colza, aceite de nuez, aceite de oliva y aceite de ricino. 5
Se eligen por ejemplo sustancias hidrófobas naturales modificadas de entre ácidos grasos o mezclas de ácidos grasos esterificados con metanol o etanol, en particular metiléster de aceite de colza; aceites naturales oxidados y sulfitados y de aceites naturales oxidados y sulfitados, donde se prefieren los aceites oxidados y sulfitados. Se prefieren particularmente el aceite de colza oxidado y sulfitados y aceite de pescado oxidado y sulfitado y mezclas de las sustancias hidrófobas modificadas antes mencionadas. 10
Se prefieren los aceites o grasas naturales altamente oxidados y con baja sulfitación, en particular aceite de colza o bien aceite de pescado altamente oxidado y con baja sulfitación.
En el sentido de la presente invención se entiende por altamente oxidado que Δd, la diferencia de densidad del aceite o grasa antes y después de la oxidación está en el rango de 0,01 a 0,1, preferiblemente de 0,03 y 0,05. En el sentido de la presente invención se entiende por baja sulfitación que al aceite neutro oxidado o grasa neutra oxidada 15 se hace reaccionar con 2 a 8 % en peso, preferiblemente 3 a 5 % en peso de uno o varios sulfitos, calculados como Na2S2O5.
Las sustancias hidrófobas sintéticas adecuadas son elegidas por ejemplo de entre aceites minerales, aceites blancos, aceites de silicona, ceras sintéticas y (co)polímeros hidrofóbicos. Como ejemplos de aceites de silicona se mencionan polidimetilsiliconas con una viscosidad dinámica en el rango de 10 a 700 mPa·s, preferiblemente en el 20 rango de 30 a 500 mPa·s, determinado en cada caso según DINENISO 3219 a 23 ˚C. Otros aceites de silicona adecuados son por ejemplo polidimetilsiliconas en los cuales se han reemplazado 1 a 50 % molar de los grupos metilo por grupos fenilo o grupos alquilo C2-C10, con una viscosidad dinámica en el rango de 10 a 700 mPa·s, preferiblemente en el rango de 30 a 500 mPa·s, determinado según DIN EN ISO 3219 a 23 ˚C.
Como ejemplos de ceras sintéticas se mencionan las ceras de polietileno o ceras de copolímeros de etileno, como 25 son obtenibles por ejemplo mediante polimerización de etileno por radicales libres o copolimerización por radicales libres de etileno con por ejemplo ácido (met)acrílico o mediante catálisis de Ziegler-Natta. Además se mencionan ceras de poliisobutileno. Además se mencionan mezclas de parafina; por éstas se entiende mezclas de hidrocarburos que exhiben 12 o más átomos de carbono y tienen comúnmente un punto de fusión en el rango de 25 a 45 ˚C. Las mezclas de parafina pueden formarse por ejemplo en refinerías o instalaciones de craqueo y son 30 conocidos por los expertos como lodo de parafina y cera sasol. Otro ejemplo de ceras sintéticas son los ésteres de ceras Montana.
En el marco de la presente invención los (co)polímeros hidrófobos pueden ser también autoemulsificantes y son elegidos por ejemplo de
- copolimerizados no hidrolizados, parcial o cuantitativamente hidrolizados de anhídridos dicarboxílicos C4-C10 35 etilénicamente insaturados como por ejemplo anhídrido maleico o anhídrido itacónico y α-olefinas C10-C40,
- Poliisobutenos con un peso molecular Mn en el rango de 500 a 500.000 g/mol, preferiblemente 1000 a 100.000 g/mol,
- copolimerizados no hidrolizados, parcial o cuantitativamente hidrolizados de anhídridos dicarboxílicos C4-C10 etilénicamente insaturados como por ejemplo anhídrido maleico o anhídrido itacónico y compuestos vinilaromáticos 40 como por ejemplo estireno o para-metilestireno,
- copolimerizados aleatorios de compuestos aromáticos como por ejemplo estireno y ácidos carboxílicos C3-C10 etilénicamente insaturados como por ejemplo ácido (met)acrílico,
-copolimerizados de butadieno y estireno,
- copolimerizados de bloque de compuestos vinilaromáticos como por ejemplo estireno y ácidos carboxílicos C3-C10 45 etilénicamente insaturados como por ejemplo ácido (met)acrílico,
-copolimerizados, en particular copolimerizados de bloque de isobuteno y óxido de alquileno, en particular óxido de etileno,
Las sustancias hidrófobas y en particular las sustancias hidrófobas sintéticas, que son adecuadas como componente (b), definitivamente pueden exhibir propiedades autoemulsificantes. De este modo, son adecuados como 50
copolímeros hidrófobo por ejemplo copolímeros de α-olefinas-C20-C24 y anhídrido maleico en una relación molar cualquiera, en particular en una relación molar de 1:1, además ceras oxidadas de polietileno, por ejemplo aquellas con un número ácido en el rango de 1 a 150 mg KOH/g de cera, determinado según DIN 53402.
Las mezclas acordes con la invención contienen además agua (c), y concretamente por lo menos 20 % en peso, referido al peso total de la mezcla acorde con la invención, preferiblemente por lo menos 40 % en peso. 5
Las mezclas acordes con la invención se caracterizan porque ellas exhiben un radio hidrodinámico promedio en el rango de 1 a 200 nm, preferiblemente de 10 a 120 nm y particularmente preferido 20 a 75 nm, determinado mediante dispersión dinámica de luz. Para la determinación del radio hidrodinámico promedio puede determinarse el coeficiente particular de difusión según métodos de por si conocidos por el experto y calcular el radio hidrodinámico promedio según la ecuación de Stokes-Einstein. 10
Las mezclas acordes con la invención exhiben en solución acuosa de 1: 499 (partes de volumen) una transmitancia de por lo menos 80%, preferiblemente de 80 a 95% y particularmente preferido de 85 a 90%, medido a una longitud de onda de 400 nm y un espesor de capa de muestra de 1 cm. La transmitancia se determina fácilmente por ejemplo en espectrómetros UV/Vis comunes en el mercado.
En una forma de operar de la presente invención, las mezclas acordes con la invención pueden exhibir a 20˚C una 15 viscosidad dinámica η en el rango de 0,5 a 20 mPa·s, determinado por ejemplo con ayuda de un método de medición dinámica de cilindro.
Las mezclas acordes con la invención prueban ser muy estables. Su tendencia a la ruptura es extremadamente baja. También en presencia de soluciones acuosas que contienen sal y en particular frente a agua que contiene iones calcio, denominada agua dura con una dureza de 21˚ dH y más, ellas permanecen estables. También en presencia 20 de soluciones acuosas de soda, ácido fórmico, sal de Glauber o sales de cromo, ellas permanecen estables.
En una forma de operar de la presente invención, las mezclas acordes con la invención pueden contener
(d) por lo menos un emulsificante iónico o no iónico.
Los emulsificantes iónicos adecuados son elegidos de entre emulsificantes catiónicos, aniónicos y zwitteriónicos.
Como emulsificantes (d) pueden emplearse en principio todos los compuestos superficialmente activos en sistemas 25 acuosos, que pueden ser de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o también zwitteriónica.
Son emulsificantes (d) particularmente bien adecuados los derivados N-acilados de ácido fórmico por ejemplo de la fórmula I
en los cuales las variables se definen como sigue: 30
R1 hidrógeno, alquilo C1-C4, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo y tert.-butilo, en particular metilo; arilo C6-C14, por ejemplo fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 1-antrilo, 2-antrilo, 9-antrilo, 1-fenantrilo, 2-fenantrilo, 3-fenantrilo, 4-fenantrilo y 9-fenantrilo, preferiblemente fenilo, 1-naftilo y 2-naftilo, particularmente preferido fenilo;
R2 alquilo C1-C4, como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo y tert.-butilo; en 35 particular metilo;
El grupo CO-R3 es derivado comúnmente de ácidos grasos saturados o insaturados. Se entiende por ácidos grasos saturados los ácidos carboxílicos con grupos alquilo C9-C20, los cuales pueden ser lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos. R3 puede ser por ejemplo: n-nonilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo. 40
CO-R3 puede derivarse de un ácido graso insaturado con 9 a 20 átomos de C y un doble enlace a 5 C-C-, donde los dobles enlaces C-C pueden ser por ejemplo aislados o alílicos, por ejemplo del radical acilo del ácido linoleico, del ácido linolénico, y muy particularmente preferido del ácido oleico.
En una forma de operar de la presente invención se neutralizan todos o por lo menos una cierta parte, por ejemplo un tercio o la mitad, de los grupos carboxilo en los derivados N acilados de aminoácidos empleados como emulsificantes. Son adecuados para la neutralización por ejemplo sales básicas como hidróxidos o carbonatos de los metales alcalinos como por ejemplo Na o K. Para la neutralización son adecuados además amoniaco, alquilaminas como por ejemplo metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, 5 etilendiamina, y muy particularmente alcanolaminas como por ejemplo etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N-metil-etanolamina, N-metildietanolamina o N-(n-butil)-dietanolamina. Dependiendo del grado de neutralización y el valor de pH, los emulsificantes de la fórmula general I son por consiguiente emulsificantes catiónicos, aniónicos o zwitteriónicos.
Como representantes que son ejemplo para compuestos de la fórmula I se mencionan N-oleilsarcosina, N-10 estearilsarcosina, N-lauroilsarcosina y N-isononanoilarcosina así como las respectivas sales de etanolamonio, sales de dietanolamonio así como sales de N-metildietanolamonio.
En otra forma de operar de la presente invención los emulsificantes (d) son semiésteres sulfitados de ácido succínico o ésteres sulfitados de ácido succínico de la fórmula general II
15
R4, R5 son iguales o preferiblemente diferentes y elegidos de entre hidrógeno, alquilo C1-C30, ramificados o no ramificados, como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, tert.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, iso-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo, preferiblemente radicales ramificados en la posición β, de la fórmula II a 20
(CH2CH2O)x-O-R8 o [CH(CH3)CH2O)x-O-R8, donde x es un número entero en el rango de 1 a 20,
arilo C6-C14, por ejemplo fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 1-antrilo, 2-antrilo, 9-antrilo, 1-fenantrilo, 2-fenantrilo, 3-fenantrilo, 4-fenantrilo y 9-fenantrilo, preferiblemente fenilo, 1-naftilo y 2-naftilo, particularmente preferido fenilo;
R9 es elegido de entre alquilo C1-C4, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, tert.-25 butilo y en particular hidrógeno;
R6, R7 son iguales o preferiblemente diferentes y elegidos de entre alquilo C1-C27, como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, tert.-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec.-pentilo, neo-pentilo, 1,2-dimetilpropilo, iso-amilo, n-hexilo, iso-hexilo, sec.-hexilo, n-heptilo, iso-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo; donde la suma de los 30 átomos C de R6 y R7 es de máximo 30. Preferiblemente R6 tiene dos átomos de C más que R7; se prefieren las combinaciones
R6 = n-undecilo y R7 = n-nonilo, R6 = n-dodecilo y R7 = n-decilo, R6 = n-tridecilo y R7 = n-undecilo, R6 = n-tetradecilo y R7 = n-dodecilo, R6 = n-pentadecilo y R7 = n-tridecilo.
R8 es elegido de entre alquilo C1-C4 como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo, 35 tert.-butilo, fenilo, orto-toluilo, meta-toluilo, para-toluilo y en particular hidrógeno.
En una forma particularmente preferida de la presente invención, exactamente uno de los radicales R4 y R5 es hidrógeno y el otro radical es elegido de entre alquilo C1-C30.
En una forma particularmente preferida de la presente invención, se elige una mezcla de varios compuestos por ejemplo de la fórmula II, que pueden diferenciarse por ejemplo porque en el primer compuesto de la fórmula II, R4 es 40 igual a hidrógeno y R5 es elegido de entre alquilo C1-C30 y en el segundo R5 es igual a hidrógeno y R4 es elegido de entre alquilo C1-C30.
En una forma de operar de la presente invención, todos o por lo menos una cierta parte, por ejemplo un tercio o la mitad, de los grupos sulfonilo en los compuestos de la fórmula general II empleados como emulsificante (d), están neutralizados. Para la neutralización son adecuadas por ejemplo sales básicas como hidróxidos o carbonatos de metales alcalinos, como por ejemplo Na o K. Además para la neutralización son adecuados el amoníaco, alquilaminas como por ejemplo metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, 5 etilendiamina, y particularmente preferidas alcanolaminas como por ejemplo etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N-metiletanolamina, N-metildietanolamina o N-(n-butil)-dietanolamina.
La producción de compuestos de la fórmula II es de por si conocida y descrita en WO 01/68584. Ellas salen bien por ejemplo mediante esterificación sencilla o doble de anhídridos dicarboxílicos de la fórmula general III
10
con los correspondientes alcoholes, los cuales no tienen que estar puros, seguido de una reacción con disulfito.
En lugar de compuestos puros que contienen azufre, por ejemplo compuestos de la fórmula V que contienen azufre, pueden emplearse mezclas de diferentes compuestos que contienen azufre. Por ejemplo es posible emplear para la esterificación la mezcla conocida como aceite Oxo 135 o aceite espeso Oxo 135 (WO 01/68584).
En una forma de operar de la presente invención, las formulaciones empleadas en el método acorde con la 15 invención pueden contener hasta 40 % en peso, preferiblemente hasta 20 % en peso, referido a la formulación, de por lo menos un alcohol de la fórmula IV
donde las variables en las fórmulas III y IV se definen como está arriba.
En una forma de operar de la presente invención, las mezclas acordes con la invención pueden contener 20
(e) por lo menos un agregado.
En los agregados son de mencionar por ejemplo: taninos, en en particular taninos poliméricos como se describe por ejemplo en EP-B 0 891 430, taninos vegetales y taninos sintéticos, descritos por ejemplo en EP-A 0 459 168, y además agentes dispersantes, descritos por ejemplo en EP-A2 0 463 401.
En una forma de operar de la presente invención, las mezclas acordes con la invención están esencialmente libres 25 de alcoholes de bajo peso molecular y glicoles de bajo peso molecular. En el contexto de la presente invención son de mencionar alcoholes de bajo peso molecular, alcoholes con hasta 8 átomos de C, en particular alcanoles con hasta 8 átomos de C y en particular etanol, isopropanol y n-pentanol. En el sentido de la presente invención se entiende por glicoles de bajo peso molecular compuestos con hasta 6 átomos de C y por lo menos dos grupos hidroxilo alcohólicos. Como ejemplos de ello se mencionan etilenglicol, propilenglicol, isopropilenglicol, 1,4-30 butanodiol, 1,2-butanodiol, 2,3-butanodioles, isobutenglicol, 1,3-butanodiol, 1,2-hexanodiol y 1,6-hexanodiol, pero también glicerina, trimetilolpropano e isómeros de 2,3,4-propanotrioles. En el sentido de la presente invención se entiende por esencialmente libre, que las mezclas acordes con la invención contienen menos de 0,1 % en peso, preferiblemente menos de 0,01 % en peso de alcoholes o bien glicoles de bajo peso molecular y en particular en el rango de 10 ppm a 0,05 % en peso de alcoholes de bajo peso molecular y glicol juntos, donde los datos en % en 35 peso se refieren en cada caso al peso total de la mezcla acorde con la invención.
En una forma de operar de la presente invención, las mezclas acordes con la invención tienen un valor de pH en el rango de 3 a 7, preferiblemente en el rango de 4 a 6.
En una forma de operar de la presente invención, las mezclas acordes con la invención contienen
0,1 a 50 % en peso, preferiblemente 2,5 a 10 % en peso de componente (a), 40
5 a 50 % en peso, preferiblemente 10 a 40 % en peso de componente (b),
20 a 90 % en peso, preferiblemente 40 a 80 % en peso de agua (c),
0 a 40 % en peso, preferiblemente 1 a 20 % en peso de emulsificante (d) iónico o no iónico,
0 a 50 % en peso, preferiblemente 15 a 30 % en peso de agregados (e),
donde los datos en % en peso se refieren en cada caso al peso total de la mezcla acorde con la invención en 5 cuestión.
Otro objetivo de la presente invención es un método para la producción de mezclas acordes con la invención, en lo que sigue también definido como método de producción acorde con la invención.
En una forma de operar del método de producción acorde con la invención se procede de modo que se mezclan conjuntamente 10
(a) por lo menos una mezcla de por lo menos dos diferentes alcoholes alcoxilados,
(b) por lo menos un componente hidrófobo elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas,
(d) dado el caso por lo menos un emulsificante iónico o no iónico y
(e) dado el caso por lo menos un agregado y a continuación 15
(c) se añade por lo menos 20 % en peso, preferiblemente por lo menos 40 % en peso de agua, referido al peso total de la mezcla,
donde el agua (c) en la adición exhibe una temperatura de por lo menos 70˚C, preferiblemente en el rango de 80˚C a 100˚C.
Preferiblemente se añade el agua (c) lentamente. En relación con la presente invención, lentamente significa que se 20 añade no más de 1 litro de agua (c), la cual en la adición exhibe una temperatura de por lo menos 70˚C, en un período de tiempo de 5 minutos. Comúnmente se evita añadir agua (c), la cual en la adición exhibe una temperatura de por lo menos 70˚C, en una porción y dentro de 3 minutos o menos por litro.
Después de la adición del agua (c), la cual en la adición exhibe una temperatura de por lo menos 70˚C, preferiblemente en el rango de 80˚C a 100˚C, puede dejarse enfriar por ejemplo mediante mezclado hasta 25 temperatura ambiente. También después de la adición de agua (c), la cual exhibe una temperatura de por lo menos 70˚C, preferiblemente en el rango de 80˚C a 100˚C, se puede agitar adicionalmente por un período de 5 minutos a 10 horas a una temperatura superior a temperatura ambiente, por ejemplo a 70˚C o en particular en el rango de 80 a 100˚C y después enfriar a temperatura ambiente.
En otra forma de operar del método de producción acorde con la invención se procede por ejemplo de modo que se 30 mezclan mutuamente
(a) por lo menos una mezcla de por lo menos dos diferentes alcoholes alcoxilados,
(b) por lo menos un componente hidrófobo elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas,
(c) por lo menos 20 % en peso, preferiblemente por lo menos 40 % en peso de agua referido al peso total 35 de la mezcla acorde con la invención,
(d) dado el caso por lo menos un emulsificante iónico o no iónico y
(e) dado el caso por lo menos un agregado
por ejemplo a temperatura ambiente o una temperatura en el rango de 20 a 50˚C, y a continuación se calienta la mezcla así obtenida a una temperatura de por lo menos 70˚C, preferiblemente a una temperatura en el rango de por 40 lo menos 80˚C a 100˚C.
En esta forma de operar del método de producción acorde con la invención puede emplearse agua (c) para el mezclado, la cual exhibe una temperatura cualquiera por ejemplo en el rango de 0 a 100˚C. Por razones prácticas, para el mezclado puede emplearse agua (c), la cual exhibe una temperatura en el rango de 10 a 30˚C.
Subsecuentemente al calentamiento a una temperatura de por lo menos 70˚C, preferiblemente a una temperatura en el rango de por lo menos 80˚C a 100˚C, se puede, dado el caso bajo agitación adicional, mantener la mezcla por un 5 período de tiempo de varios minutos a 24 horas, preferiblemente por lo menos una hora a 8 horas, a una temperatura de por lo menos 70˚C y después enfriar nuevamente hasta temperatura ambiente.
En otra forma de operar del método de producción acorde con la invención, se procede por ejemplo de modo que se mezclan mutuamente
(a) por lo menos una mezcla de por lo menos dos alcoholes alcoxilados diferentes, 10
(b) por lo menos un componente hidrófobo elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, modificadas naturales y sintéticas,
(c) por lo menos 20 % en peso, preferiblemente por lo menos 40 % en peso de agua, referido al peso total de la mezcla acorde con la invención, la cual contiene
(d) dado el caso por lo menos un emulsificante iónico o no iónico 15
(e) dado el caso por lo menos un agregado,
por ejemplo a temperatura ambiente o una temperatura en el rango de 20 a 50˚C, y a continuación se calienta la mezcla así obtenida hasta una temperatura de por lo menos 70˚C, preferiblemente a una temperatura en el rango de por lo menos 80˚C a 100˚C.
En esta forma de operar del método de producción acorde con la invención, para el mezclado puede emplearse 20 dado el caso por lo menos un emulsificante (d) iónico o no iónico y dado el caso por lo menos un agua (c) que contiene agregado, la cual exhibe una temperatura cualquiera por ejemplo en el rango de 0 a 100˚C. Por razones prácticas para el mezclado puede emplearse agua (c), la cual exhibe una temperatura en el rango de 10 a 30˚C.
Subsecuentemente al calentamiento a una temperatura de por lo menos 70˚C, preferiblemente a una temperatura en el rango de por lo menos 80˚C a 100˚C, puede mantenerse, dado el caso bajo agitación, la mezcla por un período de 25 tiempo de varios minutos hasta 24 horas, preferiblemente por lo menos una hora a 8 horas, a una temperatura de por lo menos 70˚C y después enfriarse nuevamente a temperatura ambiente.
Otro objetivo de la presente invención es el empleo de mezcla o mezclas acordes con la invención que son producidas según el método de producción acorde con la invención, para la producción de cuero o pieles. Otro objetivo de la presente invención es un método para la producción de cuero o pieles mediante el empleo de mezclas 30 acordes con la invención o bien mezclas obtenidas según el método de producción acorde con la invención, en lo que sigue también denominado método de engrasado.
Para la ejecución del método de engrasado acorde con la invención, se trata el cuero o pieles en un licor acuoso corriente antes, durante o después del poscurtido con por lo menos una mezcla empleada de acuerdo con la invención. El método de engrasado acorde con la invención puede ser ejecutado una vez o repetidamente. Los 35 cueros que van a ser engrasados pueden haber sido producidos según cualquier método, por ejemplo mediante curtido mineral, en particular curtido al cromo, o mediante curtido por polímeros, curtido con taninos sintéticos, curtido con resinas, curtido con sustancias vegetales para el curtido o también curtido con combinaciones de las sustancias para el curtido antes mencionadas.
En una forma de operar del método de engrasado acorde con la invención se añade en una o varias porciones al 40 cuero que va a ser engrasado o a los cueros que van a ser engrasados, por lo menos una mezcla acorde con la invención. Preferiblemente el tamaño del licor puede ser de 50 a 2000 % en peso, preferiblemente 100 a 400 % en peso, referido al peso del cuero inmediatamente después de doblado o bien al peso húmedo de la piel.
En general, se conduce el método de engrasado acorde con la invención de modo que el cuero que va a ser engrasado o bien las pieles que van a ser engrasadas son colocados en recipientes adecuados, por ejemplo en 45 barricas, en particular en barricas giratorias con piezas internas. También son posibles otros métodos del mezclado conocidos por los expertos.
Como temperatura para el método acorde con la invención pueden elegirse temperaturas en el rango de 20 a 65˚C, preferiblemente 30 a 60˚.
En general, las condiciones de presión del método acorde con la invención no son críticas. Preferiblemente se trabaja a presión normal (1 atm), pero también se puede trabajar a presión reducida como por ejemplo 0,5 a 0,99 atm o a presión elevada como por ejemplo 1,01 a 2 atm. 5
Como valor de pH al comienzo del método de engrasado acorde con la invención puede ajustarse un valor de pH en el rango de 4 a 8, preferiblemente 4,5 a 8. Al final del método de engrasado acorde con la invención puede bajarse el valor de pH mediante adición de un ácido, por ejemplo ácido fórmico hasta un valor de pH de 3 a 5.
En general el método de engrasado acorde con la invención es terminado después de un tiempo de 20 minutos a 24 horas, preferiblemente 30 minutos a 12 horas. Cuando se ejecuta de modo repetido el método de engrasado acorde 10 con la invención, entonces en el marco de la presente invención se habla de etapas de engrasado acordes con la invención.
Por etapa de engrasado acorde con la invención o bien en el método de engrasado acorde con la invención, puede emplearse por ejemplo 0,1 a 20 % en peso, en particular 0,5 a 15 % en peso de mezcla acorde con la invención, referido al peso del cuero inmediatamente después de doblado que va a ser tratado o bien el peso húmedo de la piel 15 que va a ser tratada.
Durante el método de engrasado acorde con la invención pueden añadirse al licor colorantes comunes para cuero. Como ejemplo entran en consideración ácidos, colorantes de anilina directos o básicos, los cuales pueden ser empleados en cantidades comunes en la curtiduría.
Si se desea llevar a cabo el método de engrasado acorde con la invención en combinación con el poscurtido, 20 entonces puede trabajarse con cualquiera de las sustancias de curtido comunes en la curtiduría, por ejemplo sustancias minerales de curtido, en particular sustancias de curtido al cromo, o sustancias poliméricas de curtido, taninos sintéticos, sustancias de curtido por resinas, sustancias vegetales de curtido o combinaciones de las sustancias de curtido antes mencionadas, las cuales pueden ser añadidas por separado o conjuntamente con la mezcla acorde con la invención. 25
Se observa que los agotamientos de las mezclas acordes con la invención son óptimos; los licores residuales (aguas residuales), que permanecen después del ejercicio del método de engrasado acorde con la invención y comúnmente son depurados, tiene una reducida demanda química de oxígeno.
Como es común en la técnica de curtiduría, a continuación del método de engrasado acorde con la invención pueden acondicionarse los cueros o pieles engrasados de acuerdo con la invención. 30
Los cueros y pieles obtenidos según el método de engrasado acorde con la invención, en lo que sigue denominados también como cueros y pieles engrasados de acuerdo con la invención, se distinguen por particularmente buenas propiedades de sensación al tacto, muy bajos valores de espumado y agradables propiedades mecánicas.
Otro objetivo de la presente invención es el empleo de cuero engrasado de acuerdo con la invención para la producción de piezas de ropa como chaquetas, abrigos, zapatos y en particular botas. Otro objetivo de la presente 35 invención es el empleo de cuero engrasado de acuerdo con la invención para la producción de muebles y partes de muebles, por ejemplo sofás de cuero, sillas de cuero, descansabrazos para las sillas, sillones o sofás o bancos. Otro objetivo de la presente invención es el empleo de cueros engrasados de acuerdo con la invención para la producción de partes de autos, por ejemplo asientos de autos, partes de tableros de instrumentos y partes de revestimientos internos, por ejemplo en puertas de autos. 40
La invención es ilustrada mediante ejemplos de trabajo.
Comentarios generales:
Las determinaciones del radio hidrodinámico promedio ocurrieron con un goniómetro láser de la compañía ALV-Laser GmbH, Langen (modelo ALV/SP-86). Como fuentes de luz actúa un láser He-Ne (modelo LHRP-3501 de Laser2000) con una longitud de onda de 633 nm y una salida de 35 mW. Para la detección se empleo un detector 45 AQ ALV/fotodíodo Avalanche de alta eficiencia cuántica/alto desempeño conectado con potenciador dinámico y estático ALVI. Un termostato (MWG Lauda modelo RK 20) mantuvo la temperatura de la muestra a 23˚C.
En la medición por medio del espectroscopio de correlación de fotones se obtuvo el radio hidrodinámico
donde kT representa la energía térmica, η representa la viscosidad dinámica y
(m(r): masa de una partícula de radio r) el promedio Z del coeficiente de difusión .
El ancho de la distribución fue indicado mediante el "coeficiente de variación" (CV); este es la desviación estándar 5 normalizada con el valor promedio referida a la intensidad o promedio Z:
(I) Producción de mezclas acordes con la invención y mezclas de comparación
I.1. Producción de mezclas acordes con la invención Z1
En un recipiente de 1 litro con agitación con dispositivo de calentamiento se mezclaron: 10
7,50 g n-C10H21-O-(CH2-CH2-O)3-H
7,50 g n-C10H21-O-(CH2-CH2-O)4-H
250 g de metiléster de aceite de colza (B1) con una viscosidad dinámica de 4,5 mPa·s, medidas según DIN EN ISO 3219 a 23 ˚C.
La mezcla así obtenida se calentó a 85˚C. A continuación se añadieron gota a gota en un intervalo de tiempo de 15 15 minutos 250 g de agua destilada que exhibía una temperatura de 80˚C y durante la adición se agitó fuertemente (20.000 revoluciones/minuto). Se agitó fuertemente por otros 30 minutos y se enfrió a continuación en baño de hielo hasta temperatura ambiente. Se obtuvo la mezcla acorde con la invención Z1.
I.2. Producción de la mezcla acorde con la invención Z2
En un recipiente de 1 litro con agitación con dispositivo de calentamiento se mezclaron: 20
2,30 g n-C18H37-O-(CH2-CH2-O)25-H
2,08 g n-C10H21-O-(CH2-CH2-O)7-H
1,62 g n-C12H25-O-(CH2-CHrO)80-H
240 g de un componente hidrófobo B2, el cual fue producido como sigue:
Se oxidó con aire primero una muestra de aceite de cendra y aceite de colza (relación en peso 40 : 60), hasta que se 25 alcanzó una diferencia de densidad Δd de 0,1, y después se hizo reaccionar con 8 % en peso de Na2S2O5, referido a la suma de la mezcla no oxidada de aceite de cendra y aceite de colza.
La mezcla así obtenida fue calentada a 85˚C. A continuación se añadieron gota a gota en un intervalo de tiempo de 5 horas 360 g de agua destilada que exhibía una temperatura de 80˚C, y se agitó durante la adición. Se agitó por 30 minutos adicionales y se enfrió a continuación en un baño de hielo hasta temperatura ambiente. Se obtuvo la mezcla 30 acorde con la invención Z2.
I.3. Producción de mezcla de comparación V3
7 g n-C18H37-O-(CH2-CH2-O)25-H
240 g de un componente hidrófobo B3, el cual fue producido como sigue:
Se oxidó primero una mezcla de aceite de cendra y aceite de colza (relación en peso de 40 : 60), hasta que se alcanzó una diferencia de densidad Δd de 0,1, a continuación se añadió 9 % en peso (referido a la suma de masas 5 de aceites de cendra y colza) de una mezcla de grasa de coco-monoetanolamina y anhídrido maleico (relación en peso de 70: 30) y y después se hizo reaccionar con 12 % en peso de Na2S2O5, referido a la suma de aditivos.
A continuación se diluyó bajo agitación la mezcla así obtenida con 360 g de agua destilada que tenía una temperatura de 20˚C. Se obtuvo la mezcla de comparación V3.
II. Determinación de transmitancia y radio hidrodinámico promedio 10
Se determinó en cada caso del radio hidrodinámico promedio y la transmitancia de Z1, Z2 y V3.
Se midió la transmitancia en cada caso a 400 nm y una dilución acuosa de 1:499 (fracción de volumen) a un espesor de capa de muestra de 1 cm. En la tabla 1 se evidencian los resultados.
Tabla 1: Propiedades de Z1, Z2 y V3
Muestra
Radio hidrodinámico promedio [nm] Transmitancia [%] Valor de pH
Z1
20 n.d. 4,8
Z2
61 90 5,1
V3
220 75 5,6
n.d. No determinado
15
III. Ejemplos de aplicación
III.1. Producción de cuero para automóviles
Cuando no se indica de otro modo, los datos en % en peso se refieren en cada caso al peso del cuero inmediatamente después de doblado. En todas las operaciones el recipiente giraba aproximadamente 10 veces por minuto, cuando no se indica de otro modo. 20
En un recipiente rotatorio de 50 litros con estructuras internas se añadieron a 2,5 kg de cuero de vaca curtido al cromo (wet blue) con una fuerza de plegado de 1,1 a 1,3 mm, 100 % en peso de agua a una temperatura de 35˚C, 2 % en peso de agente dispersante 3 de EP 0 463 401 A2 y 1,6 % en peso de formiato de sodio y después de media hora 0,3 % en peso de NaHCO3. Después de 15 minutos se añadieron 0,6 % en peso de NaHCO3 y se desacidificó a 35˚C por un intervalo de tiempo de 60 minutos de modo que se ajustó un valor de pH de 4,9. A continuación se 25 lavó el cuero con agua, se añadió 80 % en peso de agua y 2 % en peso de agente dispersante 3 de EP 0 463 401 A2. Se batanó por 20 minutos; se ajustó el valor de pH a 5,8.
Después se añadió 0,6 % en peso de polimerizado con los siguientes datos característicos:
Solución acuosa de polímero al 30 % en peso, parcialmente neutralizada con NaOH; homopolímero del ácido metacrilico, Mn aproximadamente 10.000; valor K según Fikentscher: 12, viscosidad de la solución al 30 30 % en peso: 65 mPa·s (DIN EN ISO 3219, 23˚C), valor de pH 5,1. Se hizo curtido adicional por 30 minutos.
Después se añadió 2 % en peso de sustancia sulfónica de curtido de EP-B 0 459 168, ejemplo K1 y se agregó 5 % en peso de sustancia vegetal de curtido, extracto de mimosa, obtenible comercialmente de BASF Aktiengesellschaft. Se continuó el tratamiento por un período de tiempo de una hora. 35
Después se añadió 1 % en peso de una mezcla colorante negra, la cual esta compuesta como sigue:
70 partes en peso de colorante negro según WO 98/41581, ejemplo 2.2 y
30 partes en peso de negro ácido 194 (complejo de cromo), Colour Index 194.
Se añadió 80 % en peso de agua, se calentó a 55˚C y se agregó mezcla acorde con la invención según la tabla 2 o mezcla de comparación. Después de 60 minutos se ajustó con ácido fórmico a un valor de pH de 3,7. 5
Finalmente se evacuó el licor y se determinó el valor DQO. Se lavó el cuero dos veces con agua, se secó y se acondicionó como es común en la curtiduría. Se obtuvo el cuero acorde con la invención 3.1 a 3.2 o bien el cuero de comparación V3.3 según la tabla 2.
Las propiedades técnicas de aplicación del cuero obtenido se tienen de la tabla 2.
Tabla 2: Propiedades técnicas de aplicación de cuero 3.1 a 3.2 (acorde con la invención) y cuero de comparación 10 V3.3
Cuero
Mezcla empleada Blandura Suavidad Valor DQO del agua residual [mg O2/l]
3.1
Z1 Muy bueno Bueno 6.690
3.2
Z2 Muy bueno Muy bueno 8.900
V3.3
Z3 Bueno Bueno 24.000

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Mezcla que contiene como componentes
    (a) por lo menos dos alcoholes alcoxilados diferentes,
    (b) por lo menos un componente hidrófobo elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas, 5
    (c) por lo menos 20 % en peso de agua, referido al peso total de la mezcla,
    caracterizadas porque las mezclas exhiben un radio hidrodinámico promedio en el rango de 1 a 200 nm, determinado mediante dispersión dinámica de luz, y porque en dilución acuosa de 1 : 499 (partes de volumen) las mezclas exhiben una transmitancia de por lo menos 80% a una longitud de onda de 400 nm y un espesor de capa de muestra de 1 cm. 10
  2. 2. Mezclas según la reivindicación 1, caracterizadas porque como componente (a) contienen una mezcla de por lo menos tres diferentes alcoholes alcoxilados.
  3. 3. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizadas porque los alcoholes alcoxilados (a) son elegidos de entre
    (a1) alcanoles C6-C14, alcoxilados con 4 a 12 equivalentes de óxido de alquileno, 15
    (a2) uno o varios alcanoles C12-C24, alcoxilados con 15 a 20 equivalentes de óxido de alquileno,
    (a3) uno o varios alcanoles C12-C24, alcoxilados con 50 a 100 equivalentes de óxido de alquileno.
  4. 4. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque por lo menos un componente hidrófobo es elegido de entre grasas naturales y aceites naturales, grasas o bien aceites naturales con bajo nivel de sulfitado y altamente oxidados, aceites minerales, aceites blancos, aceites de silicona, ceras sintéticas y (co)polímeros 20 hidrófobos.
  5. 5. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contiene
    (c) por lo menos 40 % en peso de agua, referido al peso total de la mezcla.
  6. 6. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contiene
    (d) por lo menos un emulsificante iónico o no iónico. 25
  7. 7. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contiene
    (e) por lo menos un agregado.
  8. 8. Mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque ellas están esencialmente libres de alcoholes de bajo peso molecular y de glicoles de bajo peso molecular.
  9. 9. Método para la producción de mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se mezclan 30 mutuamente
    (a) por lo menos dos diferentes alcoholes alcoxilados,
    (b) por lo menos un componente hidrófobo elegido de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas,
    (d) dado el caso por lo menos un emulsificante iónico o no iónico y 35
    (e) dado el caso por lo menos un agregado y a continuación
    (c) se añade por lo menos 20 % en peso de agua referido al peso total de la mezcla, donde el agua exhibe durante la adición una temperatura de por lo menos 70˚C.
  10. 10. Método según la reivindicación 9, caracterizado porque durante la adición del agua exhibe una temperatura en el rango de 80˚C a 100˚C.
  11. 11. Método para la producción de mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se mezclan mutuamente
    (a) por lo menos dos diferentes alcoholes alcoxilados, 5
    (b) por lo menos una sustancia hidrófoba seleccionada de entre sustancias hidrófobas naturales, naturales modificadas y sintéticas,
    (c) por lo menos 20 % en peso de agua referido al peso total de la mezcla,
    (d) dado el caso por lo menos un emulsificante iónico o no iónico y
    (e) dado el caso por lo menos un agregado 10
    y a continuación se calientan a una temperatura de por lo menos 70˚C.
  12. 12. Método según una de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque como componente (a) se añade una mezcla de por lo menos 3 alcoholes alcoxilados.
  13. 13. Empleo de las mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 8 o de mezclas producidas según un método de acuerdo con una de las reivindicaciones 9 a 12, para la producción de cuero o pieles. 15
  14. 14. Método para la producción de cuero o pieles mediante aplicación de mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 8 o mezclas producidas según un método acorde con una de las reivindicaciones 9 a 12.
ES05752803T 2004-05-17 2005-05-13 Mezclas acuosas que contienen alcoholes alcoxilados y componentes hidrófobos, método para su producción y su empleo. Expired - Lifetime ES2358023T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004024798A DE102004024798A1 (de) 2004-05-17 2004-05-17 Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004024798 2004-05-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2358023T3 true ES2358023T3 (es) 2011-05-04

Family

ID=34970656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05752803T Expired - Lifetime ES2358023T3 (es) 2004-05-17 2005-05-13 Mezclas acuosas que contienen alcoholes alcoxilados y componentes hidrófobos, método para su producción y su empleo.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20070192962A1 (es)
EP (1) EP1751318B1 (es)
KR (1) KR20070013298A (es)
CN (1) CN1957095A (es)
AR (1) AR051436A1 (es)
AT (1) ATE494396T1 (es)
BR (1) BRPI0510009B1 (es)
DE (2) DE102004024798A1 (es)
ES (1) ES2358023T3 (es)
WO (1) WO2005113839A2 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106191342B (zh) * 2016-07-15 2017-12-22 福建隆上超纤有限公司 一种赋予皮革屏蔽紫外线功能的皮革加脂剂及其制备方法
CN107974135A (zh) * 2017-12-04 2018-05-01 安徽精致汽车饰件有限公司 一种提高皮革汽车装饰件表面疏水性的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19740452A1 (de) * 1997-09-15 1999-03-18 Henkel Kgaa Stabile Mikroeumulsionen
DE10143949A1 (de) * 2001-09-07 2003-03-27 Basf Ag Emulgatorzusammensetzung und fogging-arme, hochauszehrende Fettungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung
US6610751B1 (en) * 2001-12-10 2003-08-26 O'lenick, Jr. Anthony J. Bimodal guerbet alkoxylates as emulsifiers
DE10242401A1 (de) * 2002-09-12 2004-03-25 Basf Ag Fettungsmittel auf der Basis von Mischungen modifizierter, nativer Öle mit alkoxylierten Alkanolen, ihre Verwendung bei der Herstellung und/oder Behandlung von Leder und Häuten, sowie Verfahren zur Herstellung und/oder Behandlung von Leder und Häuten mit diesen Fettungsmitteln
DE10250111A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-06 Bayer Ag Chromfreies, wasserdichtes Leder

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0510009B1 (pt) 2017-04-11
CN1957095A (zh) 2007-05-02
AR051436A1 (es) 2007-01-17
WO2005113839A2 (de) 2005-12-01
EP1751318A2 (de) 2007-02-14
DE102004024798A1 (de) 2005-12-08
BRPI0510009A (pt) 2007-09-18
US20070192962A1 (en) 2007-08-23
EP1751318B1 (de) 2011-01-05
DE502005010804D1 (de) 2011-02-17
WO2005113839A3 (de) 2006-01-05
ATE494396T1 (de) 2011-01-15
KR20070013298A (ko) 2007-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7032402B2 (ja) ある特定のレベルのバイオベース炭素を含むポリマー
US20240082140A1 (en) Natural oil-based petrolatum and method of making same
AU2007293432A1 (en) Wrinkle masking film composition for skin
MX2010013283A (es) Composicion detergente.
ES2358023T3 (es) Mezclas acuosas que contienen alcoholes alcoxilados y componentes hidrófobos, método para su producción y su empleo.
US20240082141A1 (en) Natural oil-based petrolatum and method of making same
PT2190892E (pt) Processo para a produção de couro, copolímeros adequados a esse fim e outras utilizações dos mesmos
Nashy et al. Non-ionic Fatliquoring and Lubricating Agents Based on Ethoxylated Jojoba Fatty Acids
ES2905175T3 (es) Composición de cera que comprende hidrocarburos lineales, hidrocarburos ramificados e hidrocarburos oxidados, dispersión acuosa de la misma, método para producir dichas composición y dispersión de cera y uso de las mismas como sustituto de la cera de carnauba
ES2553854T3 (es) Nuevos ésteres de poliglicerol y su uso
JP2005502458A (ja) 乳化剤組成物およびフォギングが少なくかつ吸尽率が高い加脂剤組成物、これらの製造方法および使用方法
WO2013093411A1 (en) Fatty acid ester compositions for use as emollients
CN100396796C (zh) 基于用烷氧基化链烷醇改性的天然油混合物的皮革用乳液加油剂、其用途以及处理皮革的方法
US2388281A (en) Fatty acid esters having amphoteric properties
ES2848730T3 (es) Procedimiento para la preparación de agentes de tratamiento de cuero hidrofobizantes
KR950008980B1 (ko) 액체 또는 유동성의 천연지방 및 유분의 유도체 및 그들의 제법
ES2743434T3 (es) Método para la hidrofugación de cueros y pieles
JP2005306760A (ja) 乳化組成物
US5391784A (en) Liquid or flowable derivatives of natural fats and oils a process for their production and their use
JPH09512844A (ja) 皮革および毛皮の加脂のためのカチオン性製剤
CN1329527C (zh) 赋予皮革和毛皮以防水性能的方法
KR20230169084A (ko) 유화가지에 유용한 개질된 폴리락톤
AU5220901A (en) Mixtures of semi-esters of polybasic organic acids and long-chain alkanols, the production and the use thereof
CN103237903A (zh) 生产皮革的方法和适用于此的含水配制剂
US20100154128A1 (en) Method for producing leather