ES2355730T3 - Composiciones detergentes y de blanqueo. - Google Patents
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Abstract
Una composición detergente o composición de blanqueo que comprende un complejo hospedador-huésped de especie blanqueadora de peróxido de tetracilo y/o de diacilo en forma de un agregado hecho mediante compactación o en el que el agregado comprende un aglutinante que es una cera que tiene un punto de fusión que va de 35 °C a 60 °C, teniendo el agregado un tamaño de partículas con un peso medio de al menos 106 µm en el que la especie blanqueadora de peróxido de diacilo se selecciona de peróxidos de diacilo de la fórmula general: R 1 -C(O)-OO-(O)C-R 2 en la que R 1 representa un grupo alquilo C6-C18 y R 2 representa un grupo alifático compatible con un resto de tipo peróxido, tal que R 1 y R 2 contienen conjuntamente un total de 8 a 30 átomos de carbono; la especie blanqueadora de tipo peróxido de tetraacilo se selecciona de peróxidos de tetraacilo de la fórmula general: R 3 -C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R 3 en la cual R 3 representa un grupo alquilo C1-C9 y n representa un número entero de 2 a 12.
Description
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a composiciones detergente y composiciones de blanqueo que comprenden un complejo hospedador-huésped de especie blanqueadora de peróxido de tetracilo y diacilo y que tienen una estabilidad, compatibilidad de formulación y capacidad de blanqueo mejoradas. 5
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Un problema bien reconocido que surge durante las operaciones de lavado de ropa modernas es la tendencia de algunos tejidos coloreados a liberar tinte en la solución de lavado de ropa. El tejido se transfiere a continuación sobre otros tejidos con los que se va a lavar.
En el lavado de vajillas, especialmente los métodos de lavado de vajillas a máquina existe un problema 10 relacionado, las manchas de alimentos coloreados/blanqueables, que comprenden colorantes naturales, se pueden eliminar de los artículos manchados en la solución de lavado y, a continuación, se pueden volver a depositar de la solución de lavado en otros artículos en el lavado o en el interior del lavavajillas.
El problema es especialmente importante cuando la carga de lavado incluye artículos manchados por alimentos que contienen de forma natural cantidades significativas de moléculas de tinte coloreadas, incluyendo por ejemplo salsa de tomate 15 y curry.
Los artículos en el lavado y áreas del interior del lavavajillas que están hechas de material plástico son especialmente susceptibles a la deposición de manchas de alimentos coloreados de la solución de lavado. Dicha suciedad puede interaccionar con la superficie de los sustratos de plástico que producen manchas que pueden ser muy difíciles de eliminar. Además, es difícil eliminar las manchas de color del plástico que ha sido manchado 20 mediante el contacto directo con el alimento coloreado.
Se han propuesto distintas soluciones para abordar la eliminación y deposición de las manchas coloreadas del plástico en un método de lavado de vajillas a máquina. La patente WO 03/095598 se refiere a un proceso para eliminar las manchas coloreadas del plástico al tratar el sustrato en una máquina LV con una solución acuosa que tiene un valor de peróxido de 0,05 a 40 (los componentes del peróxido contienen terpenos). En la patente WO 25 03/095599 las manchas coloreadas del plástico se eliminan al tratar el sustrato con una composición que comprende 3-fenil-2-propenal y/o 3,7-dimetil-2,6-octadieno-1-al. La patente WO 03/095602 presenta otro proceso alternativo para eliminar las manchas coloreadas del plástico al tratar el sustrato con una composición acuosa que comprende un componente hidrófobo que tiene una densidad en el intervalo de 0,06 a 1 gramo/cm3. Los componentes hidrófobos incluyen el aceite hidrocarbonado y el aceite comestible. El aceite de parafina es el componente hidrófobo preferido. 30
Las especies blanqueadoras de peróxido de tetracilo y/o de diacilo se pueden utilizar para inhibir la transferencia de manchas coloreadas/blanqueables cuando se emplean en un método de lavado de ropa (WO 93/07086) o en un lavado de vajillas (WO 95/19132). Sin embargo, dichas especies son intrínsecamente inestables por encima de sus puntos de fusión y tienen tendencia a la descomposición térmica autoacelerante. Para proporcionar la estabilidad durante el almacenamiento es por lo tanto necesario incorporar la especie blanqueadora 35 de diacilo y tetraacilo como moléculas “huésped” en complejos “hospedador-huésped” en los cuales las moléculas de la especie blanqueadora están individualmente separadas unas de otras mediante su inclusión en los sitios del receptor del hospedador. Los hospedadores pueden ser por ejemplo cristales inorgánicos u orgánicos que tienen estructuras relativamente abiertas que proporcionan sitios que pueden estar ocupados por moléculas huésped, formando así los complejos hospedador-huésped. Algunos ejemplos de hospedadores adecuados incluyen 40 determinados clatratos o compuestos de inclusión, incluidos los clatratos de urea y las ciclodextrinas, especialmente las beta-ciclodextrinas. Los hospedadores son con máxima preferencia hidrosolubles, para permitir la liberación y dispersión eficaz de la especie blanqueadora al introducir los complejos de la especie blanqueadora del hospedador en un medio acuoso, tal como solución de lavado. Los clatratos de urea de la especie blanqueadora de diacilo y tetraacilo se han descrito tanto en WO 93/07086 como en WO 95/19132. 45
Ahora se ha descubierto que los clatratos de urea y otros complejos de especie blanqueadora de diacilo y tetraacilo tienen una compatibilidad limitada con algunas de las formulaciones de detergente, el problema se acentúa en el caso de las composiciones con una alta alcalinidad y es incluso peor si la composición está en forma compactada o comprimida.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Según el primer aspecto de la invención se proporciona una composición detergente o composición de blanqueo, preferiblemente para usar en lavavajillas, que comprende un complejo hospedador - huésped de especie blanqueadora de peróxido de tetracilo y/o de diacilo en forma de un agregado, hecho mediante compactación o en el que el agregado comprende un aglutinante que es una cera que tiene un punto de fusión de 36 °C a 60 °C, el 5 agregado tiene un tamaño de partículas con un peso medio de al menos 106 µm. La especie blanqueadora de tipo peróxido de diacilo se selecciona de peróxidos de diacilo de la fórmula general:
R1-C(O)-OO-(O)C-R2
en la que R1 representa un grupo alquilo C6-C18 y R2 representa un grupo alifático compatible con un resto de tipo peróxido, tal que R1 y R2 contienen conjuntamente un total de 8 a 30 átomos de carbono; la especie blanqueadora de tipo peróxido de 10 tetraacilo se selecciona de peróxidos de tetraacilo de la fórmula general:
R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3
en la cual R3 representa un grupo alquilo C1-C9 y n representa un número entero de 2 a 12.
Se ha descubierto que el complejo hospedador-huésped es más eficaz y estable al almacenamiento en forma de un agregado que en forma de polvo, como se ha utilizado tradicionalmente. El término “agregado” se refiere ampliamente a las 15 partículas secundarias formadas por agregación de partículas de complejo primario hospedador-huésped según cualquiera de las técnicas bien conocidas de procesamiento en polvo incluyendo granulación, aglomeración, extrusión, compactación, encapsulación, etc.
Normalmente, las composiciones detergentes, incluso en forma sólida, comprenden ingredientes en forma líquida como tensioactivos y perfumes. Además, las composiciones detergentes pueden recoger humedad del 20 entorno circundante o algunos de los ingredientes pueden producir humedad. Sin pretender imponer ninguna teoría, se considera que los componentes líquidos pueden migrar y desestabilizar el complejo hospedador-huésped, liberando así la especie blanqueadora, esto puede producir una reacción autocatalítica, que desestabilice no sólo el blanqueador sino también los ingredientes sensibles al blanqueador como las enzimas y perfumes. Esta desestabilización parece estar promovida en el entorno altamente alcalino de la mayoría de detergentes. Otra causa 25 de desestabilización del complejo hospedador-huésped parece ser el oxígeno que procede del entorno circundante o que es liberado por algunos de los ingredientes detergentes.
También se ha descubierto que se consigue una buena estabilidad durante el almacenamiento cuando el complejo hospedador-huésped tiene un tamaño de partículas agregado de al menos aproximadamente 106 µm, preferiblemente de al menos aproximadamente 210 µm. De nuevo, sin pretender imponer ninguna teoría, se 30 considera que este tamaño de partículas minimiza el número de puntos de contacto del complejo con los ingredientes detergentes circundantes y la exposición del complejo al oxígeno, mejorando, por lo tanto, la estabilidad de la composición.
En una realización preferida el agregado tiene una densidad de al menos aproximadamente 500 g/l, más preferiblemente el agregado tiene una densidad de al menos aproximadamente 600 g/l y aún más preferiblemente de al 35 menos aproximadamente 700 g/l. También se ha descubierto que las partículas de alta densidad son más estables que partículas similares de densidad inferior.
En una realización preferida la especie blanqueadora es un peróxido de diacilo en el que R1 y R2 son ambos grupo alquilo no sustituido C6-C12, más preferido para su uso en la presente invención son peróxido de diacilo en el que tanto R1 y R2 son C8, C9, C10 ó C11. Preferiblemente, el complejo hospedador-huésped es un clatrato de urea. Aparentemente, la urea 40 forma una red tridimensional de cavidades en las que se alojan las moléculas de peróxido, impidiendo la interacción entre moléculas de peróxido y reduciendo por lo tanto la inestabilidad del peróxido. La urea es altamente soluble en agua liberando fácilmente la especie blanqueadora en la solución de lavado.
El complejo hospedador-huésped puede ser muy inestable y susceptible de reaccionar con otros componentes, ambos ingredientes activos y coadyuvantes en el proceso de la composición, lo que convierte el 45 diseño de las partículas del agregado en un verdadero desafío. En una realización preferida, las partículas de agregado están prácticamente exentas de aglutinante, en la presente memoria se entiende por prácticamente exentas que las partículas comprenden menos de aproximadamente 5%, preferiblemente menos de aproximadamente 1% en peso del agregado de aglutinante. Se puede elaborar un agregado exento de aglutinante mediante métodos de compactación, entre los que se incluye el tableteo. 50
Según otra realización preferida, las partículas de agregado comprenden un aglutinante estable en el complejo hospedador - huésped La estabilidad de un aglutinante se evalúa según el método siguiente: se crea un lote de partículas de agregado que esencialmente consiste en aglutinante y especie blanqueadora de peróxido/clatratos de urea. Las partículas de agregado comprenden aproximadamente 13% de la especie blanqueadora de peróxido activa y la especie blanqueadora y la urea están en una relación de peso de aproximadamente 4:1. El lote recién creado se 5 divide en dos lotes. La cantidad de oxígeno disponible (AvO) en las partículas de agregado del primer lote se mide unos minutos (por ejemplo, 5 minutos) después de que se han creado las partículas y se determina mediante una valoración volumétrica (como se explica en la presente memoria a continuación). Las partículas de agregado del segundo lote se almacenan a 32 °C, con un 80% de humedad relativa durante seis semanas. La cantidad de AvO en las partículas de agregado del segundo lote se mide justo después del período de almacenamiento. Un aglutinante se considera un 10 aglutinante estable de un complejo hospedador - huésped si la diferencia entre la cantidad de AvO en las partículas de agregado del primer y el segundo lote es menos de 10%, preferiblemente menos de 5%. Se toman el suficiente número de mediciones para garantizar la reproducibilidad.
Los aglutinantes adecuados para su uso en la presente invención incluyen materiales con una capacidad de unión baja en hidrógeno y una baja susceptibilidad a la oxidación. Es preferible evitar los aglutinantes tradicionales 15 como los polietilenglicoles, tensioactivos no iónicos y otros materiales etoxilados. Los aglutinantes preferidos para su uso en la presente invención incluyen materiales reactivos bajos, más preferiblemente materiales reactivos bajos que son sólidos a temperatura ambiente y se vuelven líquidos a una temperatura de aproximadamente 35 °C a aproximadamente 60 °C. Los aglutinantes especialmente adecuados para su uso en la presente invención incluyen derivados de ácidos grasos y cera. 20
Otra ventaja del agregado de la invención es su perfil de solubilidad en agua. En el complejo hospedador-huésped la especie blanqueadora está atrapada holgadamente en las cavidades formadas por el “hospedador”, por ejemplo en el caso de la urea se forma una red tridimensional de cavidades, las cavidades están ocupadas por moléculas de la especie blanqueadora. Esta estructura evita la formación de grandes asociaciones de especies blanqueadoras. Puesto que las especies blanqueadoras están en forma molecular, están fácilmente disponibles para 25 realizar su acción blanqueadora una vez que el agregado se dispersa o disuelve.
En una realización preferida, la composición además comprende un tensioactivo de limpieza. Las composiciones de la invención son preferiblemente en polvo o cualquier otra forma sólida. Preferiblemente el niveles del tensioactivos es de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso de la composición. Generalmente el tensioactivo está en forma líquida o de pasta y el nivel de tensioactivo es alto. Esto puede afectar negativamente a la estabilidad del complejo 30 hospedador-huésped. Este problema puede superarse o minimizarse mediante el uso de un producto multicompartimental de dosis unitaria como, por ejemplo, una bolsa, en la que parte o todo el tensioactivo puede situarse en un compartimento diferente a aquel en el que se encuentra el complejo hospedador-huésped, reduciendo la interacción hospedador-huésped complejo/tensioactivo, mejorando con ello la estabilidad de la composición.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN 35
La presente invención se refiere a composiciones detergente y de blanqueo que comprenden un complejo hospedador-huésped de una especie de tipo peróxido de diacilo y/o tetraacilo de cierta fórmula. Las composiciones son preferiblemente en forma sólida o de dosis unitaria, por ejemplo en forma de polvo, pastilla o bolsa pero también pueden ser en forma líquida. Las composiciones de tipo líquido incluyen formulaciones en las que el líquido no reacciona con el complejo hospedador-huésped, como por ejemplo formulaciones anhídridas. Las composiciones 40 detergentes son especialmente útiles para el lavavajillas y el lavado de ropa, aunque también se conciben otras aplicaciones detergentes. La composición de blanqueo puede usarse como aditivos, junto con otras composiciones detergentes o por sí sola.
Especies blanqueadoras de tipo peróxido de diacilo y tetraacilo
La especie blanqueadora de tipo peróxido de diacilo se selecciona de peróxidos de diacilo de la fórmula 45 general:
R1-C(O)-OO-(O)C-R2
en la que R1 representa un alquilo C6-C18, preferiblemente grupo alquilo C6-C12 que contiene una cadena lineal de al menos 5 átomos de carbono y opcionalmente contiene uno o más sustituyentes (p. ej. -N+ (CH3)3, -COOH ó -CN) y/o uno o más restos intermedios (p. ej. -CONH- ó -CH=CH-) interpolados entre átomos de carbono adyacentes del radical 50 alquilo, y R2 representa un grupo alifático compatible con un resto peróxido, tal que R1 y R2 contienen conjuntamente un total de 8 a 30 átomos de carbono. En un aspecto preferido R1 y R2 son cadenas de alquilo C6-C12 lineal no sustituido.
Con máxima preferencia R1 y R2 son idénticos. Los peróxidos de diacilo, en los que R1 y R2 son grupos alquilo C6-C12, son especialmente preferidos.
La especie blanqueadora de tipo peróxido de tetraacilo se selecciona de peróxidos de tetraacilo de la fórmula general:
R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3 5
en los que R3 representa un alquilo C1-C9, preferiblemente grupo C3 - C7, y n representa un número entero de 2 a 12, preferiblemente de 4 a 10 inclusive.
Preferiblemente, la especie blanqueadora de tipo peróxido de diacilo y/o tetraacilo está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos 0,5 ppm, más preferiblemente al menos 10 ppm, y aún más preferiblemente al menos 50 ppm en peso de la solución de lavado. En una realización preferida, la especie blanqueadora está presente en una 10 cantidad suficiente para proporcionar de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 60 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 ppm en peso de la solución de lavado.
Distribución del tamaño de las partículas
El agregado blanqueador de la invención tiene un tamaño de partículas con un peso medio (a veces referido 15 como tamaño de partículas) de al menos aproximadamente 106 µm, esto significa que más de aproximadamente el 50% en peso de las partículas de agregado quedan retenidas en un tamiz que tiene una malla con una apertura de 106 µm (Tamaño del tamiz n.° 140, malla US-105). Preferiblemente, el tamaño de partículas es al menos de aproximadamente 210 µm, más preferiblemente de al menos aproximadamente 354 µm y aún más preferiblemente de al menos aproximadamente 420 µm (es decir, más de aproximadamente un 50% en peso de las partículas de agregado quedarán 20 retenidas en el tamiz n.° 70, malla US-210; el tamiz n.° 45, malla US-354; y el tamiz n.° 40, malla US-420, respectivamente).
También es preferible que no más de aproximadamente un 10%, más preferiblemente no más de aproximadamente un 5% en peso de las partículas de agregado pasen a través de una malla de 37 µm (Tamaño del tamiz n.° 400, malla US-37). También es preferible que más de aproximadamente un 90%, preferiblemente más de 25 aproximadamente un 95% en peso de las partículas de agregado pasen a través de un tamiz n.° 18, malla US-1000; más preferiblemente a través de un tamiz n.° 20, malla US-841.
Densidad del agregado
La densidad del agregado se mide mediante el desplazamiento del volumen. Se llena una probeta con un 30 líquido de una densidad conocida en el que el agregado no es soluble, por ejemplo parafina, hasta un volumen conocido. Se añade un peso conocido de agregado al líquido y se mide el aumento de volumen. La medición se realiza a temperatura ambiente (estando el líquido y el agregado a temperatura ambiente). La densidad del agregado se calcula dividiendo la masa del agregado por el aumento de volumen. La densidad del líquido se utiliza para ajustar este cálculo. 35
Método de determinación del AvO
Una muestra de 0,5 g de partículas de agregado se coloca en un vaso de precipitados de 150 ml, se añaden 60 ml de isopropanol y se calienta la mezcla para conseguir la disolución. Se añaden 10 ml de ácido acético glacial y 7 g de yodo de potasio sólido, se remueven y se calientan a 60 °C durante 10 minutos. La mezcla resultante se cubre y coloca en un lugar oscuro durante 5 minutos. La mezcla se destila con isopropanol hasta 100 ml y se valora 40 volumétricamente con 0,1 N de tiosulfato sódico. La valoración volumétrica se puede llevar a cabo con un autoevaluador volumétrico y detección electroquímica utilizando un electrodo Mettler DM 140-SC. Se prepara un blanco utilizando los mismos reactivos. El AvO se calcula del modo siguiente:
Porcentaje de AvO = (valoración volumétrica – blanco) x 0,1 x 16 x 100/(0,5 x 2000)
Aglutinantes
Los materiales adecuados para usar como aglutinante en las partículas de la composición de la invención deben tener una serie de características. De este modo, el material debe ser químicamente compatible con el complejo hospedador-huésped y debe tener un perfil de liberación adecuado, especialmente un intervalo de punto de fusión apropiado. El intervalo de punto de fusión es de 35 °C a 60 °C, preferiblemente de aproximadamente 40 °C a 5 aproximadamente 50 °C. Las ceras de parafina, las ceras microcristalinas y las ceras naturales dan buenos resultados. Entre algunas de las ceras de parafina preferidas se incluyen Merck® 7150 y Merck® 7151 comercializadas por E. Merck de Darmstadt, Alemania; Boler® 1397, Boler® 1538 y Boler® 1092 comercializadas por Boler de Wayne, Pa; cera de parafina totalmente refinada Ross® 115/120 comercializada por Frank D. Ross Co., Inc de Jersey City, N.J.; Tholler® 1397 y Tholler® 1538 comercializada por Tholler de Wayne, Pa.; Paramelt® 4608 10 comercializada por Terhell Paraffin de Hamburgo, Alemania y Paraffin® R7214 comercializada por Moore & Munger de Shelton, Conn.
Las ceras naturales, como la cera myrica cerifera natural, con un punto de fusión de 42 °C - 48 °C comercializada por Frank D. Ross Co., Inc., también son útiles como lo son los sustitutos sintéticos de las ceras naturales como la cera de esperma de ballena sintética, con un punto de fusión de 42 °C -50 °C, comercializada por 15 Frank D. Ross Co., Inc., la cera de abejas sintética (BD4) y la cera sintética de behenato de glicerilo (HRC).
Otras opciones para los aglutinantes son los ácidos grasos, especialmente los ácidos grasos hidrogenados. Los aglutinantes más preferidos para su uso en la presente invención son las ceras de parafina.
Proceso para preparar el agregado
Se pueden emplear diversos métodos para preparar el complejo hospedador-huésped de partículas de 20 agregado de peróxido de tetracilo y/o de diacilo. Entre estos métodos se incluye la aglomeración, compactación, extrusión, etc. En un método preferido las partículas se preparan utilizando un proceso de compactación en ausencia de aglutinantes.
Otro método preferido es la extrusión. El complejo hospedador-huésped de peróxido de tetracilo y/o de diacilo se mezcla con un aglutinante estable del complejo hospedador-huésped bajo para garantizar que la mezcla 25 resultante se vuelva extruíble bajo presión. La mezcla se extruye para formar una hebra y, después de dejar la matriz de extrusión, la hebra así formada se corta en pequeños pedazos de un tamaño predeterminado mediante una unidad de corte. Los pedazos resultantes se pueden moldear utilizando cualquier proceso de moldeación como la esferonización.
Las composiciones detergente y composiciones de blanqueo en la presente memoria comprenden componentes 30 tradicionales de detergencia. Las composiciones, especialmente las composición detergente, generalmente estarán formadas de y comprenderán uno o más componentes activos de detergente que pueden seleccionarse de colorantes, agente blanqueantes adicionales, tensioactivos, fuente de alcalinidad, enzimas, agentes de protección contra la corrosión (p. ej. silicato sódico) y agentes disruptivos (en el caso de polvos, gránulos o pastillas). Los componentes detergentes muy preferidos incluyen un componente aditivo reforzante de la detergencia, una fuente de alcalinidad, un tensioactivo, un enzima y un agente 35 blanqueante. Preferiblemente, las composiciones de la invención comprenden un agente blanqueador adicional además del peróxido de diacilo y/o tetraacilo. Preferiblemente el agente blanqueador adicional es un percarbonato, en un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso de la composición, en el caso de una composición detergente el nivel es de aproximadamente 2% a aproximadamente 40%, más preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% en peso de la composición. 40
Preferiblemente, las composiciones de la invención comprenden un tensioactivo de limpieza y un tensioactivo que actúa como un supresor de las jabonaduras. Preferiblemente el tensioactivo total está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos aproximadamente 50 ppm, más preferiblemente al menos aproximadamente 100 ppm y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 400 ppm en peso de la solución de lavado. 45
Tensioactivo de limpieza
El tensioactivo de limpieza puede ser un solo tensioactivo o una mezcla del mismo, preferiblemente que incluya uno o más tensioactivos de limpieza que tengan un punto de enturbiamiento por encima de la temperatura de lavado, es decir, preferiblemente por encima de aproximadamente 40 °C, más preferiblemente por encima de aproximadamente 50 °C y aún más preferiblemente por encima de aproximadamente 60 °C. El “punto de 50 enturbiamiento”, como se utiliza en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos y mezclas de los mismos que es el resultado de cuando el tensioactivo se vuelve menos soluble al aumentar la
temperatura, la temperatura en la que se puede observar la aparición de una segunda fase se la denomina el “punto de enturbiamiento” (Véase Kirk - Othmer - Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª edición, vol. 22, págs. 360-362).
Los tensioactivos de limpieza preferidos para su uso en la presente invención incluyen productos de condensación de tipo alquilo etoxilado tanto lineales como ramificados de alcoholes alifáticos con un promedio de aproximadamente 4 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 8 moles de óxido de etileno por mol de 5 alcohol y son adecuados para su uso en la presente invención. La cadena alquílica de los alcoholes alifáticos generalmente contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 15, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14, átomos de carbono. Especialmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 13 átomos de carbono con una media de aproximadamente 6 a aproximadamente 8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Preferiblemente al menos el 25%, más preferiblemente al 10 menos el 75%, del tensioactivo es un alcohol primario etoxilado de cadena lineal. También es preferido que el HLB (balance hidrófilo-lipófilo) del tensioactivo sea inferior a aproximadamente 18, preferiblemente inferior a aproximadamente 15 y aún más preferiblemente inferior a 14. Preferiblemente, el tensioactivo está prácticamente exento de grupos propoxi. Los productos comerciales para su uso en la presente invención incluyen la serie Lutensol®TO, C13 oxo alcohol etoxilado, comercializado por BASF, siendo especialmente adecuado para su uso en la presente invención Lutensol®TO7. 15
Los tensioactivos de tipo óxido de amina también son útiles como tensioactivos de limpieza en la presente invención e incluyen compuestos lineales y ramificados que tienen la fórmula:
en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono; R4 es un grupo 20 alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, preferiblemente 2 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, preferiblemente de 1 a 2 átomos de carbono, o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3, preferiblemente 1, grupos óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar unidos entre sí, por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. 25
Estos tensioactivos de tipo óxido de amina incluyen, en particular, óxidos de alquil C10-C18-dimetilamina y óxidos de alcoxi etil C8-C18-dihidroxietil-amina. Ejemplos de estos materiales incluyen el óxido de dimetiloctilamina, el óxido de dietildecilamina, el óxido de bis-(2-hidroxietil)dodecilamina, el óxido de dimetildodecilamina, el óxido de dipropiltetradecilamina, el óxido de metiletilhexadecilamina, el óxido de dodecilamidopropil dimetilamina, el óxido de cetil dimetilamina, el óxido de estearil dimetilamina, el óxido de sebo-dimetilamina y el óxido de dimetil-2-30 hidroxioctadecilamina. Se prefieren el óxido de alquil C10-C18 dimetilamina y el óxido de acilamidoalquil C10-18 dimetilamina.
Supresor de las jabonaduras
Los tensioactivos para usar como supresores de las jabonaduras son preferiblemente tensioactivos no iónicos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. En la presente memoria, un tensioactivo no iónico de “punto de enturbiamiento bajo” 35 se define como un ingrediente de sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30 °C, preferiblemente de menos de aproximadamente 20 °C, e incluso más preferiblemente de menos de aproximadamente 10 °C y con máxima preferencia de menos de aproximadamente 7,5 °C. Los tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente derivados etoxilados de alcohol primario, y polímeros de bloques inversos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Estos tensioactivos no iónicos de punto de 40 enturbiamiento bajo incluyen asimismo, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation) y poli(alcoholes oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie Poly-Tergent® SLF18B de tensioactivos no iónicos de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en US-A-5.576.281).
Otros tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo adecuados son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula: 45
CH2CH (O)xCH2CH2(O)O)(CH2CHy zHR2R3R1O
en donde R1 es un hidrocarburo alquílico lineal que tiene un promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un hidrocarburo alquílico lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R3 es un hidrocarburo alquílico lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un número entero de aproximadamente 4 a 5 aproximadamente 15 y z es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 25.
Otros tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo son los polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
RIO(RIIO)nCH(CH3)ORIII
en donde RI se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o 10 insaturados, sustituidos o no sustituidos, alifáticos o aromáticos que tienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono; RII puede ser igual o diferente y se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C2 a C7 ramificado o lineal en cualquier molécula; n es un número de 1 a aproximadamente 30; y RIII se selecciona del grupo que consiste en:
(i) un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido de 4 a 8 elementos que contiene de 1 a 3 heteroátomos; 15 y
(ii) radicales hidrocarburos alifáticos o aromáticos, cíclicos o acíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;
(b) con la condición de que cuando R2 es (ii) entonces o bien: (A) al menos uno de R1 es diferente 20 de alquileno C2 a C3; o (B) R2 tiene de 6 a 30 átomos de carbono, y con la condición adicional de que cuando R2 tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es diferente a alquilo C1a C5.
Si se usan supresores de las jabonaduras no iónicos, se usan preferiblemente a un nivel de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 8% a aproximadamente 35% y más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 25% en peso de la composición. 25
El tensioactivo de limpieza se usa preferiblemente en las composiciones de la invención a un nivel de aproximadamente 2% a aproximadamente 30%, más preferiblemente de aproximadamente 4% a aproximadamente 25% y aún más preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de la composición. También se prefiere que los alcoholes etoxilados, los tensioactivos de tipo óxido de amina y las mezclas de los mismos, si están presentes, estén a un nivel de al menos aproximadamente 2%, más preferiblemente aproximadamente 3% en peso de la composición. En 30 realizaciones preferidas los alcoholes etoxilados están a un nivel superior a aproximadamente 3%, más preferiblemente superior a aproximadamente 4% en peso de la composición.
Especialmente preferido es el caso en el que el tensioactivo de limpieza comprende un alcohol etoxilado y el alcohol y el supresor de las jabonaduras están en una relación de peso de al menos aproximadamente 1:1, más preferiblemente aproximadamente 1.5:1 y aún más preferiblemente aproximadamente 1.8:1. Esto se prefiere desde un punto de vista del 35 rendimiento.
También se prefieren composiciones en las que el tensioactivo total y la especie blanqueadora estén en una relación de peso de al menos aproximadamente 3:1, más preferiblemente al menos aproximadamente 5:1 y aún más preferiblemente en una relación de peso de al menos aproximadamente 8:1, estas relaciones garantizan un rendimiento óptimo de la especie blanqueadora. 40
En la bolsa multicompartimental y en las realizaciones de dosis unitaria, la composición líquida puede comprender disolventes orgánicos que tienen una función de limpieza y/o una función portadora o diluyente o alguna otra función especializada.
Formas de dosificación multicompartimentales
En una realización preferida de la presente invención la composición se encuentra en forma de un producto de dosis unitaria multi-fase, preferiblemente una bolsa soluble en agua multicompartimental formada al vacío o termoformada, en la que uno de los compartimentos, preferiblemente un compartimento que contiene una composición sólida comprende el complejo hospedador-huésped. Los métodos de fabricación preferidos para las realizaciones de dosis unitaria se describen en WO 5 02/42408. Cualquier polímero filmógeno soluble en agua que es compatible con las composiciones de la invención y que permite el envío de la composición en el ciclo de prelavado de un lavavajillas o lavadora de ropa se puede utilizar como material envolvente.
Las bolsas de compartimentos individuales se pueden elaborar colocando una primera pieza de película en un molde, estirando la película mediante medios de vacío para formar un bolsillo, llenando el bolsillo formado con un 10 detergente o blanqueador incluyendo el complejo hospedador-huésped, y colocando y precintando el bolsillo formado con otra pieza de película.
Las bolsas multicompartimentales de la invención se pueden elaborar colocando una primera pieza de película en un molde, estirando la película mediante medios de vacío para formar un bolsillo, pinchando la película, dosificando y tamponando la composición en forma de polvo que comprende el complejo hospedador-huésped, 15 colocando una segunda pieza de película sobre el primer bolsillo para formar un nuevo bolsillo, llenando el nuevo bolsillo con la composición líquida, colocando una pieza de película sobre este bolsillo lleno de líquido y precintando las tres películas entre sí para formar la bolsa de dos compartimentos.
Ejemplos
Abreviaturas utilizadas en los ejemplos 20
En los ejemplos, las identificaciones del componente abreviado tienen los siguientes significados:
- Carbonato
- : Carbonato sódico anhidro
- STPP
- : Tripolifosfato sódico
- Silicato
- : Silicato sódico amorfo (SiO2:Na2O = de 2:1 a 4:1)
- Percarbonato
- : Percarbonato sódico de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2
- Amilasa
- : -amilasa comercializada por Novo Nordisk A/S
- Proteasa
- : Proteasa comercializada por Genencor
- SLF18
- : Poly-Tergent® comercializado por BASF
- Alcosperse 240
- : Polímero sulfonado comercializado por Alco Chemical
- DPG
- : Dipropilenglicol
En los siguientes ejemplos todos los niveles se expresan como tanto por ciento (%) en peso.
La composición A (que comprende la cantidad de partículas de agregado de complejo hospedador-huésped que se 25 indica en A1) se introduce en una bolsa base rectangular de PVA de dos compartimentos superpuestos. La bolsa de dos compartimentos está hecha de una película Monosol M8630 comercializada por Chris-Craft Industrial Products. 18 g de la composición sólida y 2 g de la composición líquida se colocan en dos compartimentos diferentes de la bolsa. La bolsa se fabrica elaborando un bolsillo abierto con una película de PVA, llenando el bolsillo con la composición sólida, colocando una película de PVA sobre el bolsillo abierto y precintando las dos películas para crear un nuevo bolsillo abierto; el nuevo bolsillo 30 abierto se llena con la composición líquida, se coloca una pieza de PVA sobre él y el nuevo bolsillo se precinta dando lugar a una bolsa de dos compartimentos. De forma similar, las bolsas se fabrican de modo que comprendan la composición A y la cantidad de partículas del complejo hospedador-huésped indicadas en A2-A4.
Las composiciones están estables almacenadas durante 6 semanas, a 32 °C y un 80% de humedad relativa.
Agregado de aglomerado
Las partículas que comprenden un 80% de clatrato de DAP (peróxido de dioctanoil acilo de fórmula (CH3(CH2)7C(O)OOC(O)(CH2)7CH3 como el clatrato de urea, en las que el peróxido y la urea están en una relación de peso de aproximadamente 4:1) y un 20% de cera de parafina se elaboran del modo siguiente: 5
se colocan 160 g de polvos de DAP en un recipiente calorífugo y la cera derretida se añade lentamente mientras se mezcla a una velocidad moderada o alta hasta que se produce la aglomeración. Las partículas resultantes se filtran. Las partículas demasiado grandes se descomponen todavía más y se vuelven a filtrar y las partículas finas se añaden a la mezcla mientras se añade la cera derretida restante hasta que se consigue un tamaño de partículas de al menos 106 µm. 10
Agregados compactados
Las partículas de claratos de DAP 100% (peróxido de dioctanoil acilo de fórmula (CH3(CH2)7C(O)OOC(O)(CH2)7CH3 como el clatrato de urea, en las que el peróxido y la urea están en una relación de peso de aproximadamente 4:1) se elaboran del modo siguiente:
se colocan 60 g de polvos de clatratos de DAP en una matriz de pastilla de 54 mm y se compactan utilizando 15 un Instron utilizando una fuerza de 50 k N y una velocidad de 20 mm/minuto. La pastilla se libera del molde y se rompe en pedazos utilizando un objeto pesado, por ejemplo una mano de mortero. Las partículas resultantes se filtran, las que son demasiado grandes se vuelven a descomponer y se vuelven a filtrar y las partículas finas se vuelven a compactar hasta que se consigue un tamaño de partículas de al menos 106 µm. 20
- Composición en forma de partículas
- A
- STPP anhidro
- 35
- Silicato de sodio
- 4
- Carbonato sódico
- 26
- Amilasa
- 1
- Proteasa
- 2
- Percarbonato
- 20
- SLF18
- 1,5
- Perfume
- 0,2
- Alcosperse 240
- 3
- El resto humedad MIS
- Composición líquida
- DPG
- 40
- Glicerina
- 3
- SLF18
- 46,6
- Tinte
- 0,8
- Resto agua
- Agregado del hospedador-huésped
- A1 A2 A3 A4
- Aglomerado
- 5 3,125
- Compactado
- 4 2
Claims (6)
- REIVINDICACIONES1. Una composición detergente o composición de blanqueo que comprende un complejo hospedador-huésped de especie blanqueadora de peróxido de tetracilo y/o de diacilo en forma de un agregado hecho mediante compactación o en el que el agregado comprende un aglutinante que es una cera que tiene un punto de fusión que va de 35 °C a 60 °C, teniendo el agregado un tamaño de partículas con un peso medio de al menos 5 106 µm en el que la especie blanqueadora de peróxido de diacilo se selecciona de peróxidos de diacilo de la fórmula general:R1-C(O)-OO-(O)C-R2en la que R1 representa un grupo alquilo C6-C18 y R2 representa un grupo alifático compatible con un resto de tipo peróxido, tal que R1 y R2 contienen conjuntamente un total de 8 a 30 átomos de carbono; la especie 10 blanqueadora de tipo peróxido de tetraacilo se selecciona de peróxidos de tetraacilo de la fórmula general:R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3en la cual R3 representa un grupo alquilo C1-C9 y n representa un número entero de 2 a 12.
- 2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el agregado tiene una densidad de al menos aproximadamente 500 g/l. 15
- 3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2, en la que la especie blanqueadora es un peróxido de diacilo en el que R1 y R2 son ambos grupo alquilo C6-C12 no sustituido.
- 4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el complejo hospedador-huésped es un clatrato de urea.
- 5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que además comprende un tensioactivo 20 que elimina la suciedad.
- 6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición se encuentra en forma de una bolsa multicompartimental que comprende un compartimento que contiene un polvo que comprende el complejo hospedador-huésped y otro compartimento que contiene un líquido que comprende un tensioactivo. 25
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