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ES2354152T3 - Composición que comprende un polimero secuenciado y un agente gelificante. - Google Patents

Composición que comprende un polimero secuenciado y un agente gelificante. Download PDF

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ES2354152T3
ES2354152T3 ES03780204T ES03780204T ES2354152T3 ES 2354152 T3 ES2354152 T3 ES 2354152T3 ES 03780204 T ES03780204 T ES 03780204T ES 03780204 T ES03780204 T ES 03780204T ES 2354152 T3 ES2354152 T3 ES 2354152T3
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ES
Spain
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sequence
composition according
monomers
equal
polymer
Prior art date
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ES03780204T
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English (en)
Inventor
Xavier Blin
Veronique Ferrari
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Composición cosmética caracterizada por incluir, en un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, al menos un polímero secuenciado etilénico lineal filmógeno no elastomérico y un agente gelificante de dicho medio líquido orgánico, cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento inter- medio estadístico que comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monó- mero constitutivo de la segunda secuencia, polímero entre: o igual a 40ºC, o igual a 20ºC y dida entre 20 y 40ºC, siendo seleccionada la primera secuencia del - a) una secuencia que tiene una Tg superior - b) una secuencia que tiene una Tg inferior - c) una secuencia que tiene una Tg compren- y siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuen- cia, y cuyo polímero secuenciado tiene un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8.

Description

La presente invención se relaciona con una composición cosmética de maquillaje o de cuidado de la piel, incluido el cuero cabelludo, tanto de la cara como del cuerpo 5 humano, de los labios o de las faneras de los seres huma-nos, como el cabello, las pestañas, las cejas o las uñas, que contiene un polímero secuenciado particular.
La composición puede ser un polvo libre o compactado, una base de maquillaje, un colorete o una sombra de ojos, 10 un producto enmascarador de ojeras, una barra de labios, un bálsamo de labios, un brillo de labios, un lápiz de labios o de ojos, un rímel, un perfilador de ojos, un es-malte de uñas o también un producto de maquillaje del cuerpo o de coloración de la piel. 15
Las composiciones conocidas presentan una mala permanen-cia en el tiempo, y en particular una mala permanencia del color. Esta mala permanencia se caracteriza por una modificación del color (viraje, empalidecimiento) gene-ralmente como consecuencia de una interacción con el sebo 20 y/o el sudor segregados por la piel en el caso de la base de maquillaje o de una interacción con la saliva en el caso de las barras de labios. Esto obliga al usuario a remaquillarse muy a menudo, lo que puede constituir una pérdida de tiempo. 25
Las composiciones de maquillaje para los labios y la piel llamadas «sin transferencia» son composiciones que presentan la ventaja de formar un depósito que no se de-posita, al menos en parte, sobre los soportes con los que entran en contacto (vaso, ropa, cigarrillo, tejidos). 30
Las composiciones sin transferencia conocidas son gene-ralmente a base de resinas de silicona y de aceites de silicona volátiles y, aunque presentan propiedades mejo-radas de permanencia, tienen el inconveniente de dejar sobre la piel y los labios, tras la evaporación de los 35
aceites de silicona volátiles, una película que se vuelve incómoda en el curso del tiempo (sensación de desecación y de tirantez), apartando a un cierto número de mujeres de este tipo de barra de labios.
Las composiciones sin transferencia conocidas contienen 5 aceites volátiles asociados a polímeros filmógenos, que pueden ser solubles en los aceites, para limitar la transferencia de color. La introducción de estos políme-ros en solución en solventes volátiles presenta, sin em-bargo, el inconveniente de dar lugar a fórmulas a veces 10 de baja viscosidad, especialmente debido a la utilización de aceite muy poco viscoso y en particular de aceites volátiles. Esta baja reología se acompaña de una aplica-ción delicada y carente de estética, tanto más cuanto que el secado debido a la presencia de los volátiles puede 15 fijar estas heterogeneidades del depósito.
Sigue necesitándose un producto cosmético que sea a la vez de buena permanencia, sin transferencia, de buena textura y fácil de aplicar y que dé lugar a un depósito homogéneo. 20
La composición de la invención puede, en particular, constituir un producto de maquillaje del cuerpo, de los labios o de las faneras de los seres humanos que tenga, en particular, propiedades de cuidado y/o de tratamiento no terapéutico. Constituye especialmente una barra de la-25 bios o un brillo de labios, un colorete o una sombra de ojos, un producto para tatuaje, un rímel, un perfilador de ojos, un esmalte de uñas, un producto de bronceado ar-tificial de la piel o un producto de coloración o de cui-dado del cabello. 30
Sorprendentemente, los inventores vieron que una compo-sición que contiene un medio líquido orgánico cosmética-mente aceptable, al menos un polímero secuenciado parti-cular y un agente gelificante de dicho medio presenta buenas propiedades de extensión y de deslizamiento y per-35
mite obtener un maquillaje homogéneo. Además, la composi-ción es brillante, sin transferencia y de buena permanen-cia.
De un modo más preciso, la invención tiene por primer objeto una composición cosmética que contiene, en un me-5 dio líquido orgánico cosméticamente aceptable, al menos un polímero secuenciado etilénico lineal filmógeno no elastomérico y un agente gelificante de dicho medio líquido orgánico,
cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda se-10 cuencias unidas entre sí por un segmento intermedio es-tadístico que tiene al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia,
siendo seleccionada la primera secuencia del polímero en-15 tre:
- a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC,
- b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y 20
- c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC,
y siendo seleccionada la segunda secuencia en una cate-goría a), b) o c) diferente de la primera secuencia,
y cuyo polímero secuenciado tiene un índice de polidis-25 persidad I superior o igual a 2,8.
La presente invención tiene igualmente por objeto una composición cosmética que contiene, en un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, al menos un polímero secuenciado etilénico lineal filmógeno exento de unidad 30 de estireno y un agente gelificante de dicho medio líqui-do orgánico,
cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda se-cuencias unidas entre sí por un segmento intermedio es-tadístico que tiene al menos un monómero constitutivo de 35
la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia,
siendo seleccionada la primera secuencia del polímero en-tre:
- a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 5 40ºC,
- b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y
- c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, 10
y siendo seleccionada la segunda secuencia en una cate-goría a), b) o c) diferente de la primera secuencia,
y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de poli-dispersidad I superior o igual a 2,8.
La invención se relaciona también con un procedimiento 15 de maquillaje de la piel y/o de los labios y/o de las fa-neras consistente en aplicar sobre la piel y/o los labios y/o las faneras la composición tal como se ha definido anteriormente.
La patente EE.UU. 6.153.206 describe una composición 20 cosmética que incluye un polímero que contiene unidades repetitivas que tienen una Tg de -10 a 75ºC y unidades repetitivas que tienen una Tg de 76 a 120ºC. Describe igualmente polímeros de bloques que comprenden bloques de polimetacrilato de metilo y bloques de polimetacrilato de 25 isobutilo, e igualmente polímeros de tribloques que com-prenden bloques de polimetacrilato de metilo, bloques de polimetacrilato de isobutilo y bloques de metacrilato de etilo.
La composición según la invención puede ser aplicada so-30 bre la piel tanto de la cara como del cuero cabelludo y del cuerpo, las mucosas, como los labios y el interior de los párpados inferiores, y las faneras, como las uñas, las pestañas, el cabello y las cejas, incluso los pelos.
Preferentemente, la composición según la invención es 35
una composición sin aclarado.
La invención se relaciona igualmente con la utilización cosmética de la composición antes definida para mejorar la homogeneidad del maquillaje sobre la piel y/o los la-bios y/o las faneras. 5
La invención tiene finalmente por objeto la utilización de un agente gelificante en una composición que contiene un polímero secuenciado tal como se ha descrito anterior-mente para obtener una composición de buena textura, fácil de aplicar y que dé lugar sobre los labios y/o las 10 faneras a un depósito brillante, sin transferencia y/o de buena permanencia y/u homogéneo.
Polímero secuenciado:
La composición según la presente invención contiene al menos un polímero secuenciado. Por polímero “secuencia-15 do”, se entiende un polímero que comprende al menos 2 se-cuencias distintas, preferentemente al menos 3 secuencias distintas.
Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero etiléni-20 co. Por polímero “etilénico”, se entiende un polímero ob-tenido por polimerización de monómeros que tienen una in-saturación etilénica.
Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero lineal. 25 En contraposición, un polímero con estructura no lineal es, por ejemplo, un polímero con estructura ramificada, en estrella, injertado u otro.
Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero filmóge-30 no. Por polímero “filmógeno”, se entiende un polímero ap-to para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las mate-rias queratínicas. 35
Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero no elas-tomérico.
Por “polímero no elastomérico”, se entiende un polímero que, cuando se le somete a una tensión destinada a esti-5 rarlo (por ejemplo del 30% en relación a su longitud ini-cial), no vuelve a una longitud sensiblemente idéntica a su longitud inicial cuando cesa la tensión.
De manera más específica, por “polímero no elastomérico” se designa un polímero que tiene una recuperación ins-10 tantánea Ri < al 50% y una recuperación retardada R2h < al 70% tras haber sufrido un alargamiento del 30%. Preferen-temente, Ri es < al 30% y R2h < al 50%.
Para decirlo con mayor precisión, el carácter no elas-tomérico del polímero es determinado según el protocolo 15 siguiente:
Se prepara una película de polímero derramando una so-lución del polímero en una matriz teflonada y secando luego durante 7 días en un ambiente controlado a 23  5ºC y 50  10% de humedad relativa. 20
Se obtiene entonces una película de aproximadamente 100 m de espesor en la cual se recortan muestras rectangu-lares (por ejemplo con el sacabocados) de una anchura de 15 mm y de una longitud de 80 mm.
Se impone a esta muestra una solicitación de tracción 25 con ayuda de un aparato comercializado bajo la referencia Zwick, en las mismas condiciones de temperatura y de humedad que para el secado.
Se estiran las muestras a una velocidad de 50 mm/min. y la distancia entre las mordazas es de 50 mm, lo que co-30 rresponde a la longitud inicial (l0) de la muestra.
Se determina la recuperación instantánea Ri de la manera siguiente:
-se estira la muestra en un 30% (máx), es decir, en aproximadamente 0,3 veces su longitud inicial (l0); 35
-se relaja la tensión imponiendo una velocidad de re-torno igual a la velocidad de tracción, o sea, 50 mm/min., y se mide el alargamiento residual de la mues-tra en porcentaje, después de volver a tensión nula (i). 5
La recuperación instantánea en % (Ri) viene dada por la fórmula siguiente:
Ri = ((máx – i)/máx) x 100
Para determinar la recuperación retardada, se mide el alargamiento residual de la muestra en porcentaje (2h) 2 10 horas después de volver a la tensión nula.
La recuperación retardada en % (R2h) viene dada por la fórmula siguiente:
R2h = ((máx – 2h)/máx) x 100
A título puramente indicativo, un polímero según un modo 15 de realización de la invención posee una recuperación instantánea Ri del 10% y una recuperación retardada R2h del 30%.
Según otro modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención no tiene ninguna 20 unidad de estireno. Por polímero exento de unidad de es-tireno, se entiende un polímero que tiene menos de un 10%, preferentemente menos de un 5%, preferentemente me-nos de un 2%, preferentemente aún menos de un 1% en peso, i) de unidad de estireno de fórmula -CH(C6H5)-CH2- o ii) 25 de unidad de estireno substituido, como por ejemplo el metilestireno, el cloroestireno o el clorometilestireno.
Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención procede de monómeros etilénicos alifáticos. Por monómero alifático, se entien-30 de un monómero que no tiene ningún grupo aromático.
Según un modo de realización, el polímero secuenciado es un polímero etilénico procedente de monómeros etilénicos alifáticos que tienen un doble enlace carbono-carbono y
al menos un grupo éster -COO- o amida -CON-. El grupo éster puede estar unido a uno de los dos carbonos insatu-rados por el átomo de carbono o el átomo de oxígeno. El grupo amida puede estar unido a uno de los dos carbonos insaturados por el átomo de carbono o el átomo de nitró-5 geno.
Según un modo de realización, el polímero secuenciado comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia tales como las descritas anteriormente.
Por “al menos” una secuencia, se entiende una o más se-10 cuencias.
Se precisa que en lo que antecede y en lo que viene a continuación los términos “primera” y “segunda” secuen-cias no condicionan en modo alguno el orden de dichas se-cuencias (o bloques) en la estructura del polímero. 15
Preferentemente, la secuencia intermedia procede esen-cialmente de monómeros constitutivos de la primera se-cuencia y de la segunda secuencia.
Por “esencialmente”, se entiende al menos en un 85%, preferentemente al menos en un 90%, mejor en un 95% y aún 20 menor en un 100%.
Según un modo de realización, el polímero secuenciado comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia incompatibles en el medio líquido orgá-nico de la composición de la invención. 25
Por “secuencias incompatibles entre sí”, se entiende que la mezcla formada por el polímero correspondiente a la primera secuencia y por el polímero correspondiente a la segunda secuencia no es miscible en el líquido mayorita-rio en peso contenido en el medio líquido orgánico de la 30 composición a temperatura ambiente (25ºC) y presión at-mosférica (105 Pa), para un contenido de la mezcla de polímeros superior o igual al 5% en peso con respecto al peso total de la mezcla (polímeros y líquido orgánico ma-yoritario), entendiéndose que: 35
i) dichos polímeros están presentes en la mezcla en un contenido tal que la razón ponderal respectiva va de 10/90 a 90/10, y que
ii) cada uno de los polímeros correspondientes a la primera y segunda secuencias tiene una masa molecular 5 media (en peso o en número) igual a la del polímero se-cuenciado +/-15%.
En caso de que el medio líquido orgánico incluya una mezcla de líquidos orgánicos, en la hipótesis de dos o más líquidos presentes en proporciones másicas idénticas, 10 dicha mezcla de polímeros no es miscible en al menos uno de ellos.
En caso de que el medio líquido orgánico incluya un solo líquido orgánico, este último constituye muy evidentemen-te el líquido mayoritario en peso. 15
Por “medio líquido orgánico”, se entiende un medio que contiene al menos un líquido orgánico, es decir, al menos un compuesto orgánico líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa). Según un modo de realización, el líquido mayoritario del medio líquido 20 orgánico es un aceite (cuerpo graso) volátil o no volá-til. Preferentemente, el líquido orgánico es cosmética-mente aceptable (tolerancia, toxicología y tacto acepta-bles). El medio líquido orgánico es cosméticamente acep-table en el sentido de que es compatible con las materias 25 queratínicas, como los aceites o los solventes orgánicos habitualmente empleados en las composiciones cosméticas.
Según un modo de realización, el líquido mayoritario del medio líquido orgánico es el solvente o uno de los sol-ventes de polimerización del polímero secuenciado, tales 30 como los descritos más adelante.
Por solvente de polimerización, se entiende un solvente o una mezcla de solventes. El solvente de polimerización puede ser especialmente seleccionado entre el acetato de etilo, el acetato de butilo, los alcoholes tales como el 35
isopropanol o el etanol, los alcanos alifáticos tales co-mo el isododecano y sus mezclas. Preferentemente, el sol-vente de polimerización es una mezcla de acetato de buti-lo e isopropanol o el isododecano.
En general, el polímero secuenciado puede ser incorpora-5 do en la composición en un contenido elevado en materia seca, típicamente superior al 10%, superior al 20% y pre-ferentemente aún superior al 30%, y preferentemente aún superior al 45%, en peso con respecto al peso total de la composición, siendo al mismo tiempo fáciles de formular. 10
Preferiblemente, el polímero secuenciado no contiene átomos de silicio en su esqueleto. Por “esqueleto”, se entiende la cadena principal del polímero, en oposición a las cadenas laterales pendientes.
Preferentemente, el polímero según la invención no es 15 hidrosoluble, es decir, que el polímero no es soluble en agua o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferio-res lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, sin modi-ficación de pH, a un contenido de materia activa de al 20 menos el 1% en peso y a temperatura ambiente (25ºC).
Ventajosamente, el polímero secuenciado utilizado en las composiciones según la invención tiene un índice de poli-dispersidad I de 2,8 a 6.
El índice de polidispersidad I del polímero es igual a 25 la razón de la masa media ponderal Mw con respecto a la masa media numérica Mn.
Se determinan las masas molares medias ponderales (Mw) y numéricas (Mn) por cromatografía líquida por permeación de gel (solvente THF, curva de calibración establecida 30 con patrones de poliestireno lineal, detector refractomé-trico).
La masa media ponderal (Mw) del polímero secuenciado es preferentemente inferior o igual a 300.000; va, por ejem-plo, de 35.000 a 200.000 y mejor de 45.000 a 150.000. 35
La masa media numérica (Mn) del polímero secuenciado es preferentemente inferior o igual a 70.000; va, por ejem-plo, de 10.000 a 60.000 y mejor de 12.000 a 50.000.
Cada secuencia o bloque del polímero secuenciado procede de un tipo de monómero o de varios tipos de monómeros di-5 ferentes.
Ello significa que cada secuencia puede estar constitui-da por un homopolímero o por un copolímero, pudiendo este copolímero que constituye la secuencia ser a su vez es-tadístico o alterno. 10
Las temperaturas de transición vítrea indicadas de la primera y segunda secuencias pueden ser Tg teóricas de-terminadas a partir de las Tg teóricas de los monómeros constitutivos de cada una de las secuencias, que se pue-den encontrar en un manual de referencia, tal como el Po-15 lymer Handbook, 3ª ed., 1989, John Wiley, según la rela-ción siguiente, llamada Ley de Fox:
siendo i la fracción másica del monómero i en la secuen-20 cia considerada y siendo Tgi la temperatura de transición vítrea del homopolímero del monómero i.
Salvo indicación en contrario, las Tg indicadas para la primera y segunda secuencias en la presente solicitud son Tg teóricas. 25
La diferencia entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias es generalmente superior a 10ºC, preferentemente superior a 20ºC y mejor superior a 30ºC.
Se pretende designar en la presente invención mediante 30 la expresión:
«comprendido entre... y...» un intervalo de valores cu-yos límites mencionados quedan excluidos, y
«de... a...» y «que va de... a...» un intervalo de va-lores cuyos límites quedan incluidos.
a) Secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC
La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC tiene, por ejemplo, una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente 5 superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC.
La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero. 10
La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC puede proceder en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea su-perior o igual a 40ºC. 15
En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, pro-cede de monómeros tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen temperaturas de tran-sición vítrea superiores o iguales a 40ºC. Esta primera secuencia puede ser un homopolímero constituido por un 20 solo tipo de monómero (donde la Tg del homopolímero co-rrespondiente es superior o igual a 40ºC).
En caso de que la primera secuencia sea un copolímero, puede proceder en todo o en parte de uno o más monómeros cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de tal 25 forma que la Tg del copolímero resultante sea superior o igual a 40ºC. El copolímero puede, por ejemplo, compren-der:
- monómeros tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen Tg superiores o igua-30 les a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150 ºC, prefe-rentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y
- monómeros tales que los homopolímeros preparados a 35
partir de estos monómeros tienen Tg inferiores a 40ºC, seleccionados entre los monómeros que tienen una Tg comprendida entre 20 y 40ºC y/o los monómeros que tie-nen una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior a 15ºC, espe-5 cialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, tales como los descritos más adelante.
Los monómeros cuyos homopolímeros tienen una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC son prefe-10 rentemente seleccionados entre los monómeros siguientes, también llamados monómeros principales:
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1
donde R1 representa un grupo alquilo no substituido li-neal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como 15 un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 re-presenta un grupo cicloalquilo C4 a C12;
- los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2
donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tal como el acrilato de isobornilo, o un grupo terc-butilo; 20
- las (met)acrilamidas de fórmula:
donde R7 y R8, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C12 25 lineal o ramificado, tal como un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, isooctilo o isononilo; o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutilo,
y R’ designa H o metilo. Como ejemplo de monómeros, se 30
pueden citar la N-butilacrilamida, la N-t-bu-tilacrilamida, la N-isopropilacrilamida, la N,N-dimetil-acrilamida y la N,N-dibutilacrilamida;
- y sus mezclas.
Son monómeros principales particularmente preferidos el 5 metacrilato de metilo, el (met)acrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas.
b) Secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC
La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC tiene, por ejemplo, una Tg de -100 a 20ºC, preferentemen-10 te inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC.
La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC puede ser un homopolímero o un copolímero. 15
La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC puede proceder en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea in-ferior o igual a 20ºC. 20
En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, pro-cede de monómeros tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen temperaturas de tran-sición vítrea inferiores o iguales a 20ºC. Esta segunda secuencia puede ser un homopolímero constituido por un 25 solo tipo de monómero (donde la Tg del homopolímero co-rrespondiente es inferior o igual a 20ºC).
En caso de que la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC sea un copolímero, puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros, cuya naturaleza y 30 concentración son seleccionadas de forma que la Tg del copolímero resultante sea inferior o igual a 20ºC.
Puede comprender, por ejemplo:
- uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una 35
Tg de -100ºC a 20ºC, preferentemente inferior a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, y
- uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg superior a 20ºC, tales como los monómeros 5 que tienen una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150 ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y/o los monómeros que tienen una Tg comprendida entre 20 y 10 40ºC, tales como los descritos anteriormente.
Preferentemente, la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero.
Los monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC son preferentemente seleccionados entre los 15 monómeros siguientes, o monómeros principales:
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,
representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercalados 20 uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4,
representando R4 un grupo alquilo no substituido C8 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventual-mente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados 25 entre 0, N y S;
- los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-CH=CH2,
donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 lineal o ramificado;
- los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12; 30
- las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales como la N-octilacrilamida,
- y sus mezclas.
Los monómeros principales particularmente preferidos pa-ra la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC 35
son los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo, tales como el acrilato de metilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.
c) Secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC 5
La secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.
La secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de 10 estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC.
La secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC puede proceder en todo o en parte de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg superior 15 o igual a 40ºC y de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg inferior o igual a 20ºC.
En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, pro-cede de monómeros (o monómeros principales) tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tie-20 nen temperaturas de transición vítrea comprendidas entre 20 y 40ºC. Esta primera secuencia puede ser un homopolí-mero constituido por un solo tipo de monómero (donde la Tg del homopolímero correspondiente va de 20ºC a 40ºC).
Los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de 25 transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC son prefe-rentemente seleccionados entre el metacrilato de n-butilo, el acrilato de ciclodecilo, el acrilato de neo-pentilo, la isodecilacrilamida y sus mezclas.
En caso de que la secuencia que tiene una Tg comprendida 30 entre 20 y 40ºC sea un copolímero, procede en todo o en parte de uno o de más monómeros (o monómeros principales) cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de tal forma que la Tg del copolímero resultante esté comprendi-da entre 20 y 40ºC. 35
Ventajosamente, la secuencia que tiene una Tg comprendi-da entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente en todo o en parte:
- de monómeros principales cuyo correspondiente homo-polímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, por 5 ejemplo una Tg de 40ºC a 150ºC, preferentemente supe-rior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50 a 120ºC y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, tales como los descritos anteriormente, y/o
- de monómeros principales cuyo correspondiente homo-10 polímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, tales como los descritos anteriormente, 15
siendo seleccionados dichos monómeros de tal forma que la Tg del copolímero que forma la primera secuencia esté comprendida entre 20 y 40ºC.
Tales monómeros principales son, por ejemplo, seleccio-nados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el 20 metacrilato de isobornilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.
Preferentemente, la proporción de la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 25 20 al 50%.
Preferentemente, cada una de la primera y segunda se-cuencias incluye al menos un monómero seleccionado entre el ácido acrílico, los ésteres de ácido acrílico, el áci-do (met)acrílico, los ésteres de ácido (met)-acrílico y 30 sus mezclas.
Ventajosamente, cada una de la primera y segunda secuen-cias procede en su totalidad de al menos un monómero se-leccionado entre el ácido acrílico, los ésteres de ácido acrílico, el ácido (met)acrílico, los ésteres de ácido 35
(met)acrílico y sus mezclas.
Cada una de las secuencias puede, no obstante, contener en proporción minoritaria al menos un monómero constitu-tivo de la otra secuencia.
Así, la primera secuencia puede contener al menos un 5 monómero constitutivo de la segunda secuencia y a la in-versa.
Cada una de la primera y/o segunda secuencias puede in-cluir, aparte de los monómeros antes indicados, uno o más de otros monómeros, llamados monómeros adicionales, dife-10 rentes de los monómeros principales antes citados.
La naturaleza y la cantidad de este o estos monómeros adicionales son seleccionadas de forma que la secuencia en la que se encuentran tenga la temperatura de transi-ción vítrea deseada. 15
Este monómero adicional es, por ejemplo, seleccionado entre:
a) los monómeros hidrofílicos, tales como:
- los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico o sulfó-20 nico, como por ejemplo:
el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido acrilamido-propanosulfónico, el ácido vinilbenzoico, el ácido vi-25 nilfosfórico y las sales de éstos;
- los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función amina terciaria, como la 2-vinilpiridina, la 4-vinilpiridina, el metacrilato de dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietil-aminoetilo, 30 la dimetilaminopropilmetacril-amida y las sales de éstos;
-los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR6,
donde R6 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un gru-35
po metilo, etilo, propilo o isobutilo, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo (como el meta-crilato de 2-hidro-xipropilo o el metacrilato de 2-hidroxi-etilo) y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y 5 F), tales como el metacrilato de trifluoroetilo;
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR9,
representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 lineal o ramificado donde se encuentran eventualmente intercala-dos uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y 10 S, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F);
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10,
representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o 15 ramificado substituido por uno o más substituyentes se-leccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógeno (Cl, Br, I y F), tales como el acrilato de 2-hidroxipropilo y el acrilato de 2-hidro-xietilo, o R10 representa un alquil(C1-C12)-O-POE (polioxietileno) con 20 repetición de la unidad de oxietileno de 5 a 30 veces, por ejemplo metoxi-POE, o R10 representa un grupo po-lioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxido de etileno;
b) los monómeros con insaturación etilénica que tienen 25 uno o más átomos de silicio, tales como el metacriloxipropiltrimetoxisilano o el metacriloxipro-piltris(trimetilsiloxi)silano,
- y sus mezclas.
Son monómeros adicionales particularmente preferidos el 30 ácido acrílico, el ácido metacrílico, el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas.
Según un modo de realización, cada una de la primera y segunda secuencias del polímero secuenciado incluye al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido 35
(met)acrílico y eventualmente al menos un monómero adi-cional, tal como el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
Según otro modo de realización, cada una de la primera y segunda secuencias del polímero secuenciado procede en su totalidad de al menos un monómero seleccionado entre los 5 ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente de al me-nos un monómero adicional, tal como el ácido (met)acrílico, y de sus mezclas.
Según un modo preferido de realización, el polímero se-cuenciado es un polímero no siliconado, es decir, un 10 polímero exento de átomos de silicio.
Este o estos monómeros adicionales representan general-mente una cantidad inferior o igual al 30% en peso, por ejemplo del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso y preferentemente aún del 7 al 15% en peso 15 del peso total de la primera y/o segunda secuencias.
El polímero secuenciado puede ser obtenido por polimeri-zación de radicales en solución según el procedimiento de preparación siguiente:
- se introduce una parte del solvente de polimerización 20 en un reactor adaptado y se calienta hasta alcanzar la temperatura adecuada para la polimerización (típicamen-te entre 60 y 120ºC);
- una vez alcanzada esta temperatura, se introducen los monómeros constitutivos de la primera secuencia en pre-25 sencia de una parte del iniciador de polimerización;
- al cabo de un tiempo T correspondiente a una razón de conversión máxima del 90%, se introducen los monómeros constitutivos de la segunda secuencia y la otra parte del iniciador; 30
- se deja que la mezcla reaccione durante un tiempo T’ (que va de 3 a 6 h), al cabo del cual se lleva la mez-cla a temperatura ambiente;
- se obtiene el polímero en solución en el solvente de polimerización. 35
Primer modo de realización
Según un primer modo de realización, el polímero secuen-ciado comprende una primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito ante-riormente en a), y una segunda secuencia que tiene una Tg 5 inferior o igual a 20ºC, tal como se ha descrito ante-riormente en b).
Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC es un copolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de 10 estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, tales como los monómeros descritos anteriormente.
Ventajosamente, la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero procedente de 15 monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, tales como los monómeros descritos anteriormente.
Preferentemente, la proporción de la secuencia que tiene 20 una Tg superior o igual a 40ºC va del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%. Preferentemente, la proporción de la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 5 al 75% en peso del polímero, preferentemente del 15 al 50% y mejor 25 del 25 al 45%.
Así, según una primera variante, el polímero según la invención puede comprender:
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo con una Tg de 70 a 110ºC, que es un copolí-30 mero de metacrilato de metilo/ácido acrílico;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homopolímero de acrilato de metilo, y
- una secuencia intermedia, que es un copolímero de me-35
tacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de metilo.
Según una segunda variante, el polímero según la inven-ción puede comprender:
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 70 a 100ºC, que es un copolímero de me-5 tacrilato de metilo/ácido acrílico/metacrila-to de tri-fluoroetilo;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homopolímero de acrilato de metilo, y 10
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de metacrilato de metilo/ácido acríli-co/acrilato de metilo/metacrilato de trifluoroetilo.
Según una tercera variante, el polímero según la inven-ción puede comprender: 15
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de 20 acrilato de 2-etilhexilo, y
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de iso-butilo/acrilato de 2-etilhexilo.
Según una cuarta variante, el polímero según la inven-25 ción puede comprender:
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, 30 por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de me-tilo/acrilato de 2-etilhexilo. 35
Según una quinta variante, el polímero según la inven-ción puede comprender:
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo; 5
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de iso-10 bornilo/acrilato de 2-etilhexilo.
Según una sexta variante, el polímero según la invención puede comprender:
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de me-15 tacrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-20 tadístico de metacrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo.
Según una séptima variante, el polímero según la inven-ción puede comprender:
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, 25 por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y 30
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de iso-bornilo/acrilato de isobutilo.
Según una octava variante, el polímero según la inven-ción puede comprender: 35
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 60 a 90ºC, que es un copolímero de acri-lato de isobornilo/metacrilato de isobutilo;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de 5 acrilato de isobutilo, y
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de iso-butilo/acrilato de isobutilo.
Los ejemplos siguientes ilustran de manera no limitativa 10 polímeros correspondientes a este primer modo de realiza-ción. Las cantidades están expresadas en gramos.
Ejemplo 1: Preparación de un polímero de poli(metacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de metilo)
Se introducen 100 g de acetato de butilo en un reactor 15 de 1 litro y se aumenta luego la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora.
Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 180 g de meta-crilato de metilo, 30 g de ácido acrílico, 40 g de aceta-to de butilo, 70 g de isopropanol y 1,8 g de 2,5-bis(2-20 etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 hora a 90ºC.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 1 hora, 90 g de acrilato de metilo, 70 g de 25 acetato de butilo, 20 g de isopropanol y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC, se diluye luego con 105 g de acetato de butilo y 45 g de isopropanol y se enfría después el conjunto. 30
Se obtiene una solución al 40% en materia activa de polímero en la mezcla de acetato de butilo/isopropanol.
Se obtiene un polímero que comprende una primera secuen-cia o bloque de poli(metacrilato de metilo/ácido acríli-co) que tiene una Tg de 100ºC, una segunda secuencia o 35
bloque de poliacrilato de metilo que tiene una Tg de 10ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadísti-co de metacrilato de metilo/ácido acrílico/poliacrilato de metilo.
Este polímero presenta una masa media ponderal de 52.000 5 y una masa media numérica de 18.000, o sea, un índice de polidispersidad I de 2,89.
Ejemplo 2: Preparación de un polímero de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhe-xilo) 10
Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta después la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. Se aña-den entonces, a 90ºC y en 1 hora, 120 g de acrilato de isobornilo, 90 g de metacrilato de isobutilo, 110 g de 15 isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de 2-etilhexilo, 20 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto.
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de 25 polímero en isododecano.
Se obtiene un polímero que comprende una primera secuen-cia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo) que tiene una Tg de 80ºC, una segunda se-cuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg 30 de -70ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/meta-crilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.
Este polímero presenta una masa media ponderal de 77.000 y una masa media numérica de 19.000, o sea, un índice de 35
polidispersidad I de 4,05.
Ejemplo 3: Preparación de un polímero de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo/acrilato de 2-etilhexilo
Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta después la temperatura para pasar de 5 la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. Se aña-den entonces, a 90ºC y en 1 hora, 150 g de acrilato de isobornilo, 60 g de metacrilato de metilo, 110 g de iso-dodecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel). 10
Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de 2-etilhexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano. 15
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto.
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en isododecano.
Se obtiene un polímero que comprende una primera secuen-20 cia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo) que tiene una Tg de 100ºC, una segunda secuen-cia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg de -70ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/meta-crilato de meti-25 lo/acrilato de 2-etilhexilo.
Este polímero presenta una masa media ponderal de 76.500 y una masa media numérica de 22.000, o sea, un índice de polidispersidad I de 3,48.
Ejemplo 4: Preparación de un polímero de poli(acrilato de 30 isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etil-hexilo)
Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta después la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. Se aña-35
den entonces, a 90ºC y en 1 hora, 105 g de acrilato de isobornilo, 105 g de metacrilato de isobornilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC. 5
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de 2-etilhexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después 10 el conjunto.
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en isododecano.
Se obtiene un polímero que comprende una primera secuen-cia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato 15 de isobornilo) que tiene una Tg de 110ºC, una segunda se-cuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg de -70ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/meta-crilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo. 20
Este polímero presenta una masa media ponderal de 103.900 y una masa media numérica de 21.300, o sea, un índice de polidispersidad I de 4,89.
Segundo modo de realización
Según un segundo modo de realización, el polímero se-25 cuenciado comprende una primera secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC, conforme a las secuencias descritas en c), y una segunda secuencia que tiene una temperatura de tran-sición vítrea inferior o igual a 20ºC, tal como se ha 30 descrito anteriormente en b), o una temperatura de tran-sición vítrea superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito anteriormente en a).
Preferentemente, la proporción de la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC va del 10 al 35
85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, está preferentemente pre-sente en una proporción del 10 al 85% en peso del políme-5 ro, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 30 al 70%.
Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, está preferentemente pre-sente en una proporción del 10 al 85% en peso del políme-ro, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 50%. 10
Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg inferior 15 o igual a 20ºC.
Ventajosamente, la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC o que tiene una Tg superior o igual a 40ºC es un homopolímero.
Así, según una primera variante de este segundo modo de 20 realización, el polímero secuenciado puede comprender:
- una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 25 a 39ºC, que es un copolímero que incluye al menos un monómero de acrilato de metilo, al menos un monómero de metacrilato de meti-25 lo y al menos un monómero de ácido acrílico;
- una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 125ºC, que es un homopolímero com-puesto por monómeros de metacrilato de metilo, y
- una secuencia intermedia que incluye al menos un 30 monómero de acrilato de metilo, metacrilato de metilo, y
- una secuencia intermedia que incluye al menos un monómero de metacrilato de metilo, al menos un monómero de ácido acrílico y al menos un monómero de acrilato de 35
metilo.
Según una segunda variante de este segundo modo de rea-lización, el polímero secuenciado puede comprender:
- una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un 5 copolímero consistente en acrilato de isoborni-lo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo;
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -65 a -35ºC, que es un homopolímero de metacrilato de metilo, y 10
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de iso-butilo/acrilato de 2-etilhexilo.
Según una tercera variante de este segundo modo de rea-lización, el polímero secuenciado puede comprender: 15
- una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/acrilato de meti-lo/ácido acrílico;
- una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, 20 por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobornilo, y
- una secuencia intermedia, que es un copolímero es-tadístico de acrilato de isobornilo/acrilato de meti-lo/ácido acrílico. 25
A título ilustrativo, pero no limitativo, los polímeros correspondientes a este segundo modo de realización pue-den ser preparados como sigue.
Ejemplo 5: Preparación de un polímero de poli(metacrilato de metilo/acrilato de metilo/ácido acrílico) 30
Se introducen 100 g de acetato de butilo en un reactor de 1 litro y se aumenta después la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora.
Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 50,4 g de meta-crilato de metilo, 21 g de ácido acrílico, 138,6 g de 35
acrilato de metilo, 40 g de acetato de butilo, 70 g de isopropanol y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 hora a 90ºC.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 5 90ºC y en 1 hora, 90 g de metacrilato de metilo, 70 g de acetato de butilo, 20 g de isopropanol y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC, se diluye luego con 105 g de acetato de butilo y 45 g de isopropanol y se 10 enfría después el conjunto.
Se obtiene una solución al 40% en materia activa de polímero en la mezcla de acetato de butilo/iso-propanol.
El polímero obtenido comprende una primera secuencia o bloque de poli(acrilato de metilo/metacrilato de meti-15 lo/ácido acrílico) que tiene una Tg de 35ºC, una segunda secuencia o bloque de poli(metacrilato de metilo) que tiene una Tg de 100ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de metacrilato de metilo/ácido acrílico /poliacrilato de metilo. 20
Ejemplo 6: Preparación de un polímero de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhe-xilo)
Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta después la temperatura para pasar de 25 la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora.
Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 54 g de acrilato de isobornilo, 75,6 g de metacrilato de isobutilo, 50,4 g de acrilato de 2-etilhexilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Tri-30 gonox® 141 de Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 1 hora, 120 g de acrilato de 2-etil-hexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhe-35
xanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC, se diluye luego y se enfría después el conjunto.
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en isododecano. 5
Se obtiene un polímero que comprende una primera secuen-cia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo) que tiene una Tg de 25ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg de -50ºC y una secuencia in-10 termedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.
La composición según la invención contiene preferente-mente de un 0,1 a un 60% en peso en materia activa (o ma-15 teria seca) del polímero, preferentemente de un 0,5 a un 50% en peso y preferentemente aún de un 1 a un 40% en pe-so.
Gelificante
La composición de la invención contiene igualmente al 20 menos un agente para gelificar el medio líquido orgánico de la composición. El gelificante puede aumentar la vis-cosidad del medio líquido orgánico y puede dar lugar a una composición sólida o colable cuando se introduce en dicho medio líquido orgánico. 25
El gelificante puede ser seleccionado entre los gelifi-cantes en forma de polímero y los gelificantes en forma mineral.
En un modo de realización, el gelificante no es soluble en una fase acuosa o en agua. 30
El gelificante según la presente invención es preferen-temente seleccionado entre el grupo constituido por los agentes que gelifican por medio de un entrecruzamiento químico y los agentes que gelifican por medio de un en-trecruzamiento físico. 35
Gelificantes que gelifican por entrecruzamiento químico
Según un modo de realización, se prefieren los poliorga-nosiloxanos elastoméricos entrecruzados de estructura tridimensional, tales como las resinas siliconadas MQ, los polialquilsesquioxanos, en particular los polimetil-5 sesquioxanos, y las resinas entrecruzadas por medio de una hidrosililación. Estas resinas siliconadas pueden llevar grupos hidrofílicos, tales como el polioxietileno o el copoli(oxietileno/oxipropileno).
Como poliorganosiloxanos que pueden ser utilizados en la 10 invención, se pueden citar los poliorganosiloxanos elas-toméricos entrecruzados descritos en la solicitud EP-A-0.295.886, cuya divulgación es incorporada en este texto a modo de referencia. Según esta solicitud, se obtienen por una reacción de adición y un entrecruzamiento, en 15 presencia de un catalizador de tipo platino, de al menos:
- (a) un poliorganosiloxano que tiene al me-nos dos grupos alquenilo inferior C2 a C6 por molécula y
- (b) un poliorganosiloxano que tiene al me-nos dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de silicio 20 por molécula. Es también posible utilizar los poliorgano-siloxanos descritos en la patente EE.UU. 5.266.321, cuya divulgación es incorporada en este texto a modo de refe-rencia. Según esta patente, se seleccionan, en particu-lar, entre: 25
- i) los poliorganosiloxanos que tienen uni-dades R2SiO y RSiO1,5 y eventualmente unidades R3SiO0,5 y/o SiO2, donde los radicales R, independientemente unos de otros, son seleccionados entre un hidrógeno, un alquilo tal como metilo, etilo o propilo, un arilo tal como feni-30 lo o tolilo o un grupo alifático insaturado tal como vi-nilo, yendo la razón ponderal de las unidades R2SiO con respecto a las unidades RSiO1,5 de 1/1 a 30/1;
- ii) los poliorganosiloxanos que son insolu-bles e hinchables en aceite siliconado, obtenidos por 35
adición de un poliorganohidrogenosiloxano (1) y de un po-liorganosiloxano (2) que tiene grupos alifáticos insatu-rados, de tal forma que la cantidad de hidrógeno o de grupos alifáticos insaturados en (1) y (2) respectivamen-te vaya del 1 al 20% molar cuando el poliorganosiloxano 5 no es cíclico y del 1 al 50% molar cuando el poliorgano-siloxano es cíclico. Eventualmente, estos poliorganosi-loxanos pueden tener de 1 a 40 grupos oxialquileno, tales como grupos oxipropileno y/u oxietileno.
Como ejemplos de poliorganosiloxanos que pueden ser uti-10 lizados según la invención, se pueden citar los comercia-lizados o fabricados bajo las denominaciones KSG6 de Shin-Etsu, Trefil E-505C o Trefil E-506C de Dow Corning y Gransil de Grant Industries (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556) o los comercializados en forma de geles preconstituidos 15 (KSG15, KSG17, KSG16, KSG18 y KSG21 de Shin-Etsu y Gran-sil SR 5CYC gel, Gransil SR DMF 10 gel, Gransil SR DC556 gel, SF 1204 y JK 113 de General Electric. También se puede utilizar una mezcla de estos productos comerciales.
Gelificantes que gelifican por medio de un entrecruza-20 miento físico
Se prefieren los gelificantes que gelifican por medio de un entrecruzamiento físico, en particular por medio de una agitación molecular, de interacciones de hidrógeno o de interacciones dipolares, así como los polímeros lipo-25 solubles que tienen grupos de cristales líquidos.
Los gelificantes que gelifican por medio de una agita-ción molecular son los polímeros que tienen pesos molecu-lares elevados, preferiblemente superiores a 500.000, ta-les como las gomas siliconadas. 30
La goma siliconada puede responder a la fórmula:
donde:
R7, R8, R11 y R12 son idénticos o diferentes y cada uno es seleccionado entre los radicales alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; 5
R9 y R10 son idénticos o diferentes y cada uno es seleccionado entre los radicales alquilo de 1 a 6 áto-mos de carbono y los radicales arilo;
X es seleccionado entre los radicales alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un radical hidroxilo y un ra-10 dical vinilo;
n y p son seleccionados para conferir a la goma siliconada una viscosidad superior a 100.000 mPa.s, tal como superior a 500.000 mPa.s.
En general, n y p pueden tomar cada uno valores de 0 a 15 5.000, tales como de 0 a 3.000.
Entre las gomas siliconadas que pueden ser utilizadas como gelificante según la invención, se pueden citar aquéllas para las cuales:
- los substituyentes R7 a R12 y X representan 20 un grupo metilo, p = 0 y n = 2.700, tales como el produc-to comercializado o fabricado bajo la denominación SE30 por la sociedad General Electric;
- los substituyentes R7 a R12 y X representan un grupo metilo, p = 0 y n = 2.300, tales como el produc-25 to comercializado o fabricado bajo la denominación AK 500 000 por la sociedad Wacker;
- los substituyentes R7 a R12 representan un grupo metilo, el substituyente X representa un grupo hidroxilo, p = 0 y n = 2.700, en forma de una solución al 30 13% en ciclopentasiloxano, tales como el producto comer-
cializado o fabricado bajo la denominación Q2-1401 por la sociedad Dow Corning;
- los substituyentes R7 a R12 representan un grupo metilo, el substituyente X representa un grupo hidroxilo, p = 0 y n = 2.700, en forma de una solución al 5 13% en polidimetilsiloxano, tales como el producto comer-cializado o fabricado bajo la denominación Q2-1403 por la sociedad Dow Corning, y
- los substituyentes R7, R8, R11, R12 y X re-presentan un grupo metilo y los substituyentes R9 y R10 10 representan un grupo arilo, de forma que el peso molecu-lar de la goma sea de aproximadamente 600.000, por ejem-plo el producto comercializado o fabricado bajo la deno-minación 761 por la sociedad Rhône-Poulenc (Rhodia Chi-mie). 15
Los gelificantes que gelifican el medio líquido orgánico por medio de interacciones de hidrógeno son preferente-mente seleccionados entre el grupo constituido por:
- los polímeros de aminosiliconas que tienen grupos triazinilo o grupos pirimidinilo unidos a los gru-20 pos amino de aminosiliconas, tal como se describe en la solicitud de patente EP 0.751.170, cuya divulgación es incorporada en este texto a modo de referencia;
- las poliamidas no siliconadas, cuyos extre-mos llevan funciones éster o triamida, tales como los 25 compuestos descritos en las patentes y en las solicitudes de patente EE.UU. 5.783.657, EE.UU. 6.268.466, WO 01/95871, WO 00/40216, EE.UU. 2002/0035237 y EP 1.068.856, cuya divulgación es incorporada en este texto a modo de referencia; 30
- los poliuretanos, tales como los compuestos descritos en las solicitudes de patente DE 100 22 247 y FR 2.814.365, cuya divulgación es incorporada en este texto a modo de referencia, y
- los polímeros (met)acrílicos y/o vinílicos 35
portadores de grupos laterales que pueden crear interac-ciones de hidrógeno mutuas, tales como los compuestos descritos en la solicitud de patente WO 93/01797, cuya divulgación es incorporada en este texto a modo de refe-rencia. 5
Los gelificantes pueden ser también seleccionados entre el grupo constituido por:
- los copolímeros tales como el poliestireno-silicona o el polietileno-silicona, descritos en las pa-tentes EE.UU. 6.225.390, EE.UU. 6.160.054, EE.UU. 10 6.174.968 y EE.UU. 6.225.390, cuyas divulgaciones son in-corporadas en este texto a modo de referencia;
- los copolímeros que tienen una secuencia siliconada y otra secuencia o injerto que es polivinílico o poli(met)acrílico, tales como los descritos en las pa-15 tentes EE.UU. 5.468.477 y EE.UU. 5.725.882, cuyas divul-gaciones son incorporadas en este texto a modo de refe-rencia;
- los polímeros o copolímeros resultantes de la polimerización o la copolimerización de un monómero 20 etilénico, que tienen uno o más enlaces etilénicos, pre-feriblemente conjugados (o dienos);
- los polímeros o copolímeros resultantes de la polimerización o la copolimerización de un monómero etilénico; en particular, se pueden utilizar copolímeros 25 vinílicos, acrílicos o metacrílicos. El gelificante etilénico puede incluir, por ejemplo, un bloque de esti-reno (S) o un bloque de alquilestireno (AS) y un bloque seleccionado entre los bloques de etileno/butileno (EB), etileno/propileno (EP), butadieno (B), isopreno (I), 30 acrilato (A) o metacrilato (MA), o una asociación de es-tos bloques.
En un modo de realización, se utiliza como gelificante un copolímero que tiene al menos un bloque de estireno. Se puede utilizar un copolímero tribloque, y en particu-35
lar los de tipo poliestireno/poliisopreno o poliestire-no/polibutadieno, tales como los comercializados o fabri-cados bajo la denominación «Luvitol HSB» por BASF, y los de tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno), o alter-nativamente los de tipo poliestireno/copoli(etile-5 no/butileno), tales como los comercializados o fabricados bajo la marca de fábrica «Kraton» por Shell Chemical Co., o Gelled Permethyl 99A por Penreco. También se pueden utilizar copolímeros de estireno-metacrilato.
Como gelificante etilénico que puede ser utilizado en la 10 composición de la invención, se pueden citar, por ejem-plo, el Kraton G1650 (SEBS), el Kraton G1651 (SEBS), el Kraton G1652 (SEBS), el Kraton G1657X (SEBS), el Kraton G1701X (SEP), el Kraton G1702X (SEP), el Kraton G1726X (SEB), el Kraton D-1101 (SBS), el Kraton D-1102 (SBS), el 15 Kraton D-1107 (SIS), el Gelled Permethyl 99A-750, el Ge-lled Permethyl 99A-753-58, el Gelled Permethyl 99A-753-59, el Versagel 5970 y el Versagel 5960 de la casa Penre-co y OS 129880, OS 129881 y OS 84383 de la casa Lubrizol (copolímero de estireno-metacrilato). 20
También se incluyen en la presente invención di- o tri-bloques tales como el poliestireno-copoli(etile-no/propileno) o el poliestireno-copoli(etileno/butileno), tales como los descritos en las solicitudes de patente WO 98/38981 y EE.UU. 2002/0055562. 25
Los gelificantes que gelifican por medio de interaccio-nes dipolares son preferiblemente seleccionados entre los compuestos descritos en los documentos WO 01/30886 y EE.UU. 6.228.967, cuyas divulgaciones son incorporadas en este texto a modo de referencia. Los grupos ionizados de 30 dichos compuestos, por ejemplo los grupos zwitteriónicos, crean dichas interacciones dipolares.
Los gelificantes tales como los polímeros liposolubles que tienen grupos de cristales líquidos son igualmente preferidos según la presente invención, especialmente los 35
polímeros liposolubles cuyo esqueleto es siliconado, vinílico y/o (met)acrílico y que poseen grupos de crista-les líquidos laterales, en particular los compuestos des-critos en la solicitud de patente FR 2.816.503, cuya di-vulgación es incorporada en este texto a modo de referen-5 cia.
En otro modo de realización, el gelificante puede estar en forma mineral.
El gelificante puede ser una arcilla modificada. Como arcillas modificadas que pueden ser utilizadas, se pueden 10 citar las hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de un ácido graso C10 a C22, tal como una hectorita modi-ficada por cloruro de diestearildimetilamonio, también conocida como bentonita de quaternium-18, tal como los productos comercializados o fabricados bajo las denomina-15 ciones Bentone 34 por la sociedad Rheox y Claytone XL, Claytone 34 y Claytone 40 comercializados o fabricados por la sociedad Southern Clay, las arcillas modificadas conocidas bajo la denominación de bentonitas de benzalco-nio y de quaternium-18 y comercializadas o fabricadas ba-20 jo las denominaciones Claytone HT, Claytone GR y Claytone PS por la sociedad Southern Clay, las arcillas modifica-das por cloruro de estearildimetilbenzoilamonio, conoci-das como bentonitas de esteralconio, tales como los pro-ductos comercializados o fabricados bajo las denominacio-25 nes Claytone APA y Claytone AF por la sociedad Southern Clay, y Baragel 24, comercializado o fabricado por la so-ciedad Rheox.
Como otros gelificantes minerales que pueden ser utili-zados en la invención, se puede citar la sílice, tal como 30 la sílice pirogenizada. La sílice pirogenizada puede te-ner un tamaño de partículas que puede ser nanométrico o micrométrico, por ejemplo de aproximadamente 5 nm a 200 nm.
Las sílices pirogenizadas pueden ser obtenidas por una 35
hidrólisis a temperatura elevada de un compuesto volátil de silicio en una llama oxhídrica, que produce una sílice finamente dividida. Este procedimiento permite la obten-ción de sílices hidrofílicas que poseen un número impor-tante de grupos silanol en su superficie. Los grupos si-5 lanol pueden ser reemplazados, por ejemplo, por grupos hidrofóbicos: esto da entonces una sílice hidrofóbica. Los grupos hidrofóbicos pueden ser:
- grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen, en particular, por tratamiento de sílice pirogenizada en 10 presencia de hexametildisilazano. Las sílices así trata-das son conocidas como «sililato de sílice» según la CTFA (6ª edición, 1995). Están comercializadas o fabricadas, por ejemplo, bajo las referencias «Aerosil R812®» por la sociedad Degussa y «CAB-O-SIL TS-530®» por la sociedad 15 Cabot;
- grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsi-loxano, que se obtienen, en particular, por tratamiento de sílice pirogenizada en presencia de polidimetildisi-loxano o de dimetildiclorosilano. Las sílices así trata-20 das con conocidas como «dimetilsililato de sílice» según la CTFA (6ª edición, 1995). Están comercializadas o fa-bricadas, por ejemplo, bajo las referencias «Aerosil R972®» y «Aerosil R974®» por la sociedad Degussa y «CAB-O-SIL TS-610®» y «CAB-O-SIL TS-720®» por la sociedad Ca-25 bot;
- grupos derivados de la reacción de sílice pirogenizada con alquilatos de silano o siloxanos. Estas sílices tratadas son, por ejemplo, los productos comer-cializados o fabricados bajo la referencia «Aerosil 30 R805®» por la sociedad Degussa.
Según la invención, se puede utilizar como gelificante una sílice hidrofóbica, tal como una sílice pirogenizada.
El gelificante puede ser utilizado, por ejemplo, en con-centraciones del 0,05% al 35% del peso total de la compo-35
sición, por ejemplo del 0,5% al 20% o del 1% al 10%.
La composición según la invención puede incluir un medio hidrofílico constituido por agua o una mezcla de agua y de solvente(s) orgánico(s) hidrofílico(s), como los alco-holes y especialmente los monoalcoholes inferiores linea-5 les o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, y los polioles como la glicerina, la diglicerina, el propilenglicol, el sorbitol, el pentilenglicol y los poli-etilenglicoles, o también éteres C2 y aldehídos C2-C4 hidrofílicos. 10
El agua o la mezcla de agua y de solventes orgánicos hidrofílicos puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 99% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferente-mente del 10% al 80% en peso. 15
La composición según la invención incluye un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable (tolerancia, toxicología y tacto aceptables).
Según un modo de realización particularmente preferido, el medio líquido orgánico de la composición contiene al 20 menos un solvente orgánico, que es el o uno de los sol-ventes de polimerización del polímero secuenciado tal co-mo se ha descrito anteriormente. Ventajosamente, dicho solvente orgánico es el líquido mayoritario en peso en el medio líquido orgánico de la composición cosmética. 25
Según un modo de realización, el medio líquido orgánico incluye cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente (25ºC en general). Estos cuerpos grasos líquidos pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético.
Como cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente, 30 frecuentemente llamados aceites, utilizables en la inven-ción, se pueden citar: los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno; los acei-tes hidrocarbonados vegetales, tales como los triglicéri-dos líquidos de ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbo-35
no, como los triglicéridos de los ácidos heptanoico u oc-tanoico, o también los aceites de girasol, de maíz, de soja, de pepitas de uva, de sésamo, de albaricoque, de macadamia, de ricino o de aguacate, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico y el aceite de jojoba o de 5 manteca de karité; los hidrocarburos lineales o ramifica-dos de origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina y sus derivados, la vaselina, los polidecenos y el poliisobuteno hidrogenado, tal como el Parleam; los ésteres y los éteres de síntesis, especialmente de ácidos 10 grasos, como por ejemplo el aceite de Purcellin, el mi-ristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el erucato de 2-octildodecilo y el isoestearato de isoestearilo; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el 15 hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octil-dodecilo, el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo y heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y 20 el diisononanoato de dietilenglicol; y los ésteres del pentaeritritol; alcoholes grasos de 12 a 26 átomos de carbono, como el octildodecanol, el 2-butiloctanol, el 2-hexildecanol, el 2-undecilpentadecanol y el alcohol olei-co; los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados 25 y/o siliconados; los aceites siliconados, como los poli-metilsiloxanos (PDMS) volátiles o no, lineales o cícli-cos, como las ciclometiconas y las dimeticonas, que lle-van eventualmente un grupo fenilo, como las feniltrimeti-conas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, los dife-30 nilmetildimetiltrisiloxanos, las difenildimeticonas, las fenildimeticonas y los polimetilfenilsiloxanos; y sus mezclas.
Estos aceites pueden estar presentes en un contenido del 0,01 al 90% y mejor del 0,1 al 85% en peso, con respecto 35
al peso total de la composición.
El medio líquido orgánico de la composición según la in-vención puede también contener uno o más solventes orgá-nicos cosméticamente aceptables (tolerancia, toxicología y tacto aceptables). 5
Estos solventes pueden estar generalmente presentes en un contenido del 0,1 al 90%, preferentemente aún del 10 al 90% en peso, con respecto al peso total de la composi-ción, y mejor del 30 al 90%.
Como solventes utilizables en la composición de la in-10 vención, se pueden citar, aparte de los solventes orgáni-cos hidrofílicos citados anteriormente, las cetonas líquidas a temperatura ambiente, tales como metiletilce-tona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, isoforona, ciclohexanona y acetona; los éteres de propilenglicol 15 líquidos a temperatura ambiente, tales como el éter mono-metílico de propilenglicol, el acetato de éter monometí-lico de propilenglicol y el éter mono-n-butílico de di-propilenglicol; los ésteres de cadena corta (de 3 a 8 átomos de carbono en total), tales como el acetato de 20 etilo, el acetato de metilo, el acetato de propilo, el acetato de n-butilo y el acetato de isopentilo; los éte-res líquidos a temperatura ambiente, tales como el éter dietílico, el éter dimetílico o el éter diclorodietílico; los alcanos líquidos a temperatura ambiente, tales como 25 el decano, el heptano, el dodecano, el isododecano y el ciclohexano; los compuestos cíclicos aromáticos líquidos a temperatura ambiente, tales como el tolueno y el xile-no; y los aldehídos líquidos a temperatura ambiente, ta-les como el benzaldehído, el acetaldehído y sus mezclas. 30
La composición puede incluir, aparte del polímero se-cuenciado antes descrito, un polímero adicional, tal como un polímero filmógeno. Según la presente invención, se entiende por “polímero filmógeno” un polímero apto para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar 35
de formación de película una película continua y adheren-te sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas,
Entre los polímeros filmógenos utilizables en la compo-sición de la presente invención, se pueden citar los 5 polímeros sintéticos, de tipo radicales o de tipo poli-condensado, los polímeros de origen natural y sus mez-clas. Como polímero filmógeno, se pueden citar, en parti-cular, los polímeros acrílicos, los poliuretanos, los po-liésteres, las poliamidas, las poliureas y los polímeros 10 celulósicos, como la nitrocelulosa.
Se puede asociar el polímero a uno o más agentes auxi-liares de formación de película. Tal agente de formación de película puede ser seleccionado entre todos los com-puestos conocidos por el experto en la técnica como sus-15 ceptibles de cumplir la función buscada, y especialmente entre los agentes plastificantes y los agentes de coales-cencia.
La composición según la invención puede incluir al menos una cera. Por cera, en el sentido de la presente inven-20 ción, se entiende un compuesto lipofílico, sólido a tem-peratura ambiente (25ºC), con cambio de estado sóli-do/líquido reversible, que tiene un punto de fusión supe-rior o igual a 30ºC, que puede ir hasta 120ºC.
Se puede medir el punto de fusión de la cera con ayuda 25 de un calorímetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la denominación DSC 30 por la sociedad METLER.
Las ceras pueden ser hidrocarbonadas, fluoradas y/o si-liconadas y ser de origen vegetal, mineral, animal y/o 30 sintético. En particular, las ceras presentan una tempe-ratura de fusión superior a 25ºC y mejor superior a 45ºC.
Como cera utilizable en la composición de la invención, se pueden citar la cera de abejas, la cera de Carnauba o de Candelilla, la parafina, las ceras microcristalinas, 35
la ceresina o la ozocerita; las ceras sintéticas, como las ceras de polietileno o de Fischer Tropsch, y las ce-ras de siliconas, como las alquil- o alcoxi-dimeticonas de 16 a 45 átomos de carbono.
La naturaleza y la cantidad de los cuerpos grasos sóli-5 dos son función de las propiedades mecánicas y de las texturas buscadas. A título indicativo, la composición puede contener de un 0 a un 50% en peso de ceras con res-pecto al peso total de la composición, y mejor de un 1 a un 30% en peso. 10
La composición según la invención puede además incluir una o más materias colorantes seleccionadas entre los co-lorantes hidrosolubles y las materias colorantes pulveru-lentas, como los pigmentos, los nácares y las lentejue-las, bien conocidas por el experto en la técnica. Las ma-15 terias colorantes pueden estar presentes en la composi-ción en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respec-to al peso de la composición, preferentemente del 0,01% al 30% en peso.
Por pigmentos, hay que entender partículas de cualquier 20 forma, blancas o de color, minerales u orgánicas, insolu-bles en el medio fisiológico, destinadas a dar color a la composición.
Por nácares, hay que entender partículas de cualquier forma irisadas, especialmente producidas por determinados 25 moluscos en su concha o bien sintetizadas.
Los pigmentos pueden ser blancos o de color, minerales y/u orgánicos. Se pueden citar, entre los pigmentos mine-rales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como 30 los óxidos de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo) o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico y los polvos metáli-cos, como el polvo de aluminio o el polvo de cobre. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de 35
carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario, de estroncio, de calcio o de aluminio.
Se pueden citar también los pigmentos con efecto, tales como las partículas que llevan un substrato orgánico o 5 mineral, natural o sintético, por ejemplo el vidrio, las resinas acrílicas, el poliéster, el poliuretano, el te-reftalato de polietileno, las cerámicas o las alúminas, estando dicho substrato recubierto o no de substancias metálicas, como el aluminio, el oro, la plata, el plati-10 no, el cobre o el bronce, o de óxidos metálicos, como el dióxido de titanio, el óxido de hierro, el óxido de cromo y sus mezclas.
Los pigmentos nacarados pueden ser seleccionados entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica recu-15 bierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, los pigmen-tos nacarados de color, tales como la mica titanio recu-bierta con óxidos de hierro, la mica titanio recubierta especialmente con azul férrico u óxido de cromo y la mica titanio recubierta con un pigmento orgánico del tipo an-20 tes citado, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Se pueden utilizar igualmente los pigmentos interferenciales, especialmente con cristales líquidos o de múltiples capas.
Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el jugo 25 de remolacha y el azul de metileno.
La composición según la invención puede incluir además una o más cargas, especialmente en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso total de la composi-ción, preferentemente del 0,01% al 30% en peso. Por car-30 gas, hay que entender partículas de cualquier forma, in-coloras o blancas, minerales o de síntesis, insolubles en el medio de la composición sea cual sea la temperatura a la cual se fabrica la composición. Estas cargas sirven especialmente para modificar la reología o la textura de 35
la composición.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas y de cual-quier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea la forma cristalográfica (por ejemplo laminar, cúbi-ca, hexagonal, ortorrómbica, etc.). Se pueden citar el 5 talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de po-liamida (Nylon®) (Orgasol®, de la casa Atochem), de poli--alanina y de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflón®), la lauroillisina, el al-midón, el nitruro de boro, las microesferas huecas po-10 liméricas, tales como las de cloruro de polivinilide-no/acrilonitrilo, como el Expancel® (Nobel Industrie) o de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap®, de la socie-dad Dow Corning), y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de 15 poliorganosiloxanos elastoméricos, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magne-sio, el hidroxiapatito, las microesferas de sílice huecas (Silica Beads®, de Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica, los jabones metálicos derivados de ácidos 20 orgánicos carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono, pre-ferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc o el miristato de magnesio.
La composición según la invención puede presentarse es-25 pecialmente en forma de barra, de suspensión, de disper-sión, de solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), de crema, de pasta, de espuma, de dispersión de vesícu-30 las, especialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo, de pasta, es-pecialmente de pasta flexible (especialmente de pasta con una viscosidad dinámica a 25ºC del orden de 0,1 a 40 Pa.s bajo una velocidad de cizallamiento de 200 s-1 después de 35
10 minutos de medición en geometría cónico/plana). La composición puede ser anhidra; por ejemplo, puede tratar-se de una pasta anhidra.
El experto en la técnica podrá seleccionar la forma galénica apropiada, así como su método de preparación, en 5 base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta, por una parte, la naturaleza de los constituyentes utili-zados, especialmente su solubilidad en el soporte, y por otra la aplicación contemplada para la composición.
La composición según la invención puede ser una composi-10 ción de maquillaje, como los productos para la tez (bases de maquillaje), los coloretes o las sombras de ojos, las barras de labios, los productos enmascaradores de ojeras, los rímeles, los perfiladores de ojos, los productos de maquillaje de las cejas, los lápices de labios o de ojos, 15 los productos para las uñas, tales como los esmaltes de uñas, los productos de maquillaje del cuerpo y los pro-ductos de maquillaje del cabello (mascarilla o laca para cabello).
La composición según la invención puede ser igualmente 20 un producto de cuidado de la piel del cuerpo y de la ca-ra, especialmente un producto solar o de coloración de la piel (tal como un autobronceador).
La presente invención tiene también por objeto un con-junto cosmético consistente en: 25
- un recipiente que delimita al menos un com-partimento, cuyo recipiente está cerrado por un elemento de cierre, y
- una composición tal como se ha descrito an-teriormente dispuesta en el interior de dicho comparti-30 mento.
El recipiente puede tener cualquier forma adecuada. Pue-de tener especialmente forma de frasco, de tubo, de bote, de estuche, de caja, de sobre o de maletín.
El elemento de cierre puede estar en forma de un tapón 35
amovible, de una tapadera, de un opérculo, de una tira desgarrable o de una cápsula, especialmente del tipo que lleva un cuerpo fijado al recipiente y una gorra articu-lada sobre el cuerpo. Puede estar también en forma de un elemento que asegure el cierre selectivo del recipiente, 5 especialmente una bomba, una válvula o una chapaleta.
El recipiente puede estar asociado a un aplicador, espe-cialmente en forma de un cepillo que lleva una disposi-ción de pelos mantenidos por un hilo trenzado. Tal brocha trenzada está descrita especialmente en la patente EE.UU. 10 4.887.622. Puede estar también en forma de un peine que lleva una pluralidad de elementos de aplicación, obteni-dos especialmente por moldeado. Tales peines están des-critos, por ejemplo, en la patente FR 2.796.529. El apli-cador puede estar en forma de un pincel, tal como se des-15 cribe, por ejemplo, en la patente FR 2.722.380. El apli-cador puede estar en forma de un bloque de espuma o de elastómero, de un rotulador o de una espátula. El aplica-dor puede estar libre (borla o esponja) o solidario a un vástago portado por el elemento de cierre, tal como se 20 describe, por ejemplo, en la patente EE.UU. 5.492.426. El aplicador puede ser solidario al recipiente, tal como describe, por ejemplo, la patente FR 2.761.959.
El producto puede estar contenido directamente en el re-cipiente o indirectamente. A modo de ejemplo, el producto 25 puede estar dispuesto sobre un soporte impregnado, espe-cialmente en forma de una toallita o de un tampón, y dis-puesto (unitariamente o como una pluralidad) en una caja o en un sobre. Tal soporte que incorpora el producto está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 01/03538. 30
El elemento de cierre puede estar acoplado al recipiente por atornillamiento. Alternativamente, el acoplamiento entre el elemento de cierre y el recipiente se realiza de otro modo que por atornillamiento, especialmente por un mecanismo de bayoneta, por trinquete, presión, soldadura 35
o encoladura o por atracción magnética. Por “trinquete”, se entiende, en particular, todo sistema que implique el paso de un burlete o de un cordón de materia por deforma-ción elástica de una porción, especialmente del elemento de cierre, y luego por retorno a la posición de no ten-5 sión elásticamente de dicha porción tras el paso del bur-lete o del cordón.
El recipiente puede estar al menos en parte realizado en material termoplástico. A modo de ejemplos de materiales termoplásticos, se pueden citar el polipropileno o el po-10 lietileno. Alternativamente, el recipiente está realizado en material no termoplástico, especialmente en vidrio o en metal (o aleación).
El recipiente puede ser de paredes rígidas o de paredes deformables, especialmente en forma de un tubo o de un 15 frasco tubo.
El recipiente puede incluir medios destinados a provocar o facilitar la distribución de la composición. A modo de ejemplo, el recipiente puede ser de paredes deformables para provocar la salida de la composición en respuesta a 20 una sobrepresión en el interior del recipiente, cuya so-brepresión es provocada por aplastamiento elástico (o no elástico) de las paredes del recipiente. Alternativamen-te, especialmente cuando el producto está en forma de ba-rra, esta última puede ser arrastrada por un mecanismo a 25 pistón. Siempre en el caso de una barra, especialmente de producto de maquillaje (barra de labios, base de maqui-llaje, etc.), el recipiente puede llevar un mecanismo, especialmente de cremallera, o con un vástago roscado, o con una rampa helicoidal, apto para desplazar una barra 30 en la dirección de dicha abertura. Tal mecanismo está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.806.273 o en la patente FR 2.775.566. Tal mecanismo para un producto líquido está descrito en la patente FR 2.727.609.
El recipiente puede estar constituido por un maletín con 35
un fondo que delimita al menos un alojamiento que contie-ne la composición y una tapadera, especialmente articula-da sobre el fondo y apta para recubrir al menos en parte dicho fondo. Tal maletín está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 03/018423 o en la patente FR 2.791.042. 5
El recipiente puede estar equipado con un escurridor dispuesto en proximidad a la abertura del recipiente. Tal escurridor permite escurrir el aplicador y eventualmente el vástago del que puede ser solidario. Tal escurridor está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.792.618. 10
La composición puede estar a la presión atmosférica en el interior del recipiente (a temperatura ambiente) o presurizada, especialmente por medio de un gas propulsor (aerosol). En este último caso, el recipiente está equi-pado con una válvula (del tipo de las utilizadas para los 15 aerosoles).
El contenido de las patentes o solicitudes de patentes citadas anteriormente es incorporado a modo de referencia en la presente solicitud.
Los ejemplos que se dan a continuación ilustran de mane-20 ra no limitativa las composiciones según la invención.
Ejemplo 7: Rojo de labios líquido
[0236]
INGREDIENTES
% EN MASA
Polímero del ejemplo 4
50,0
Sílice (Aerosil R 972®, Degussa)
5,0
Isododecano gelificado por un copolímero de etileno/propileno/estireno y un copolímero de butileno/etileno/estireno (Versagel® MD 970, Penreco)
7,0
Poliisobuteno hidrogenado
2,1
Octildodecanol
0,9
Feniltrimeticona (DC 556, 20 cSt, Dow Corning)
2,1
Isododecano
28,3
Copolímero vinilpirrolidona/1-eicoseno (Antaron V-220®, ISP)
1,2
Pigmentos
3,0
Perfume
c.s.
La fórmula presenta una viscosidad muy supe-rior a la referencia sin gelificante. Por otra parte, se realiza su aplicación sin dificultad con un aplicador de espuma y se obtiene un depósito homogéneo. 5
Ejemplo 8: Composición solar
[0237]
Ingredientes
(% en peso)
Glicerina
6
Propilenglicol
6
Copolímero de acrilatos/alquil(C10-C30)acri-lato PEMUMEN TR-2 (Noveon)
0,3
Polímero de poliacriloildimetiltaurato de amonio (HOSTACERIN AMPS - Clariant)
0,3
Ciclohexasiloxano (DOW CORNING 246 FLUID – Dow Corning)
6
Goma de xantano RHODICARE XC (Rhodia)
0,1
Ácido tereftalidendialcanforsulfónico (MEXORYL SX - Chimex)
1,5
Trietanolamina
c.s.
Octocrileno (UVINUL N539 - BASF)
10
Butilmetoxidibenzoilmetano (Parsol 1789 - Roche Vitamines)
2,5
Drometrizol trisiloxano (MEXORYL XL - Chimex)
1,5
Benzoato de alquilo C12-C15 (FINSOLV TN - Witco)
4
Polímero del ejemplo 3
1
Trietanolamina
0,35
Conservante y secuestrante
c.s.
Agua
c.s.p. 100
Ejemplo 9: Esmalte de uñas
[0238]
Polímero del ejemplo 1 23,8 g en MA
Acetato de butilo 24,99 g 5
Isopropanol 10,71 g
Hexilenglicol 2,5 g
Laca DC RED 7 1 g
Hectorita modificada por cloruro de
estearildimetilbencilamonio (Bentone® 27V 10
de Elementis) 1,3 g
Ejemplo 10: Composición de rímel
[0239]
Cera de abeja 8 g
Cera de parafina 3 g 15
Cera de carnauba 6 g
Hectorita modificada por cloruro de
diestearildimetilbencilamonio (Bentone® 38V
de Elementis) 5,3 g
Carbonato de propileno 1,7 g 20
Carga 1 g
Pigmentos 5 g
Polímero del ejemplo 2 12 g en MA
Isododecano csp 100
Ejemplo 11: Composición de rímel 25
[0240]
Cera de abeja 8 g
Cera de parafina 3 g
Cera de carnauba 6 g
Hectorita modificada por cloruro de 30
diestearildimetilbencilamonio (Bentone® 38V
de Elementis) 5,3 g
Carbonato de propileno 1,7 g
Carga 1 g
Pigmentos 5 g
Polímero del ejemplo 4 12 g en MA
Isododecano csp 100
Ejemplo 12: Esmalte de uñas 5
[0241]
Polímero del ejemplo 5 23,8 g en MA
Acetato de butilo 24,99 g
Isopropanol 10,71 g
Hexilenglicol 2,5 g 10
Laca DC RED 7 1 g
Hectorita modificada por cloruro de
estearildimetilbencilamonio (Bentone® 27V
de Elementis) 1,3 g
Acetato de etilo csp 100 g 15
Ejemplo 13: Composición de rímel
[0242]
Cera de abeja 8 g
Cera de parafina 3 g
Cera de carnauba 6 g 20
Hectorita modificada por cloruro de
diestearildimetilbencilamonio (Bentone® 38V
de Elementis) 5,3 g
Carbonato de propileno 1,7 g
Carga 1 g 25
Pigmentos 5 g
Polímero del ejemplo 6 12 g en MA
Isododecano csp 100

Claims (79)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composición cosmética caracterizada por incluir, en un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, al menos un polímero secuenciado etilénico lineal filmógeno no 5 elastomérico y un agente gelificante de dicho medio líquido orgánico,
    cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento inter-medio estadístico que comprende al menos un monómero 10 constitutivo de la primera secuencia y al menos un monó-mero constitutivo de la segunda secuencia,
    siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:
    - a) una secuencia que tiene una Tg superior 15 o igual a 40ºC,
    - b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y
    - c) una secuencia que tiene una Tg compren-dida entre 20 y 40ºC, 20
    y siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuen-cia,
    y cuyo polímero secuenciado tiene un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8. 25
  2. 2. Composición cosmética caracterizada por incluir, en un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, al menos un polímero secuenciado etilénico lineal filmógeno exento de unidad de estireno y un agente gelificante de dicho medio líquido orgánico, 30
    cuyo polímero secuenciado contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento inter-medio estadístico que comprende al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monó-mero constitutivo de la segunda secuencia, 35
    siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:
    - a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC,
    - b) una secuencia que tiene una Tg inferior 5 o igual a 20ºC y
    - c) una secuencia que tiene una Tg compren-dida entre 20 y 40ºC,
    y siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuen-10 cia,
    y cuyo polímero secuenciado tiene un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8.
  3. 3. Composición cosmética según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por ser el polímero secuenciado un polímero 15 etilénico procedente de monómeros etilénicos alifáticos que tienen un doble enlace carbono-carbono y al menos un grupo éster -COO- o amida -CON-.
  4. 4. Composición cosmética según una de las reivindicacio-nes precedentes, caracterizada por no ser el polímero so-20 luble a un contenido en materia activa de al menos el 1% en peso en agua o en una mezcla de agua y de monoalco-holes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, sin modificación de pH, a temperatura ambien-te (25ºC). 25
  5. 5. Composición según la reivindicación anterior, caracte-rizada por estar la primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio que tiene una tempe-ratura de transición vítrea comprendida entre las tempe-raturas de transición vítrea de la primera y segunda se-30 cuencias.
  6. 6. Composición cosmética según una cualquiera de las rei-vindicaciones precedentes, caracterizada por contener el polímero secuenciado primera y segunda secuencias incom-patibles en dicho medio líquido orgánico. 35
  7. 7. Composición según una cualquiera de las reivindicacio-nes precedentes, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una tempera-5 tura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
  8. 8. Composición según la reivindicación anterior, caracte-rizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC entre los monómeros siguientes: 10
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1
    donde R1 representa un grupo alquilo no subs-tituido lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12; 15
    - los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2
    donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tal como el acrilato de isobornilo, o un grupo terc-butilo;
    - las (met)acrilamidas de fórmula: 20
    donde R7 y R8, idénticos o diferentes, repre-sentan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, tal como 25 un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, iso-octilo o isononilo; o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutilo; y R’ designa H o metilo;
    - y sus mezclas.
  9. 9. Composición según la reivindicación 7 ó 8, caracteri-30
    zada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC entre el metacrilato de metilo, el metacrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobor-nilo y sus mezclas. 5
  10. 10. Composición según una cualquiera de las reivindica-ciones 1 a 6, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero prepara-do a partir de estos monómeros tiene una temperatura de 10 transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
  11. 11. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por seleccionar los monómeros cuyo correspon-diente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los monómeros si-15 guientes:
    - los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,
    representando R3 un grupo alquilo no substi-tuido C1 a C12, lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercala-20 dos uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4,
    representando R4 un grupo alquilo no substi-tuido C6 a C12 lineal o ramificado en el cual se encuen-25 tran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S;
    - los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-CH=CH2,
    donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 30 lineal o ramificado;
    - los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12;
    - las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales co-mo la N-octilacrilamida;
    - y sus mezclas. 35
  12. 12. Composición según la reivindicación 10 ó 11, caracte-rizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, 5 a excepción del grupo terc-butilo.
  13. 13. Composición según una cualquiera de las reivindica-ciones 1 a 6, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero 10 preparado a partir de estos monómeros tiene una tempera-tura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC.
  14. 14. Composición según una cualquiera de las reivindica-ciones 1 a 6, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en 15 parte de monómeros tales que el homopolímero correspon-diente tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de monóme-ros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg inferior o igual a 20ºC.
  15. 15. Composición según la reivindicación 13 ó 14, caracte-20 rizada por proceder la secuencia que tiene una Tg com-prendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de monómeros seleccionados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el metacrilato de isobornilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas. 25
  16. 16. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por incluir un polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, teniendo la primera secuencia una tem-peratura de transición vítrea (Tg) superior o igual a 30 40ºC y teniendo la segunda secuencia una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
  17. 17. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por proceder la primera secuencia en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero 35
    preparado a partir de estos monómeros tiene una tempera-tura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
  18. 18. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por ser la primera secuencia un copolímero pro-cedente de monómeros tales que el homopolímero preparado 5 a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
  19. 19. Composición según la reivindicación 17 ó 18, caracte-rizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea 10 superior o igual a 40ºC entre los monómeros siguientes:
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1, donde R1 representa un grupo alquilo no substitui-do lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 15 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12;
    - los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2, don-de R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tal como el acrilato de isobornilo, o un grupo terc-butilo;
    - las (met)acrilamidas de fórmula: 20
    donde R7 y R8, idénticos o diferentes, repre-sentan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, tal como 25 un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, iso-octilo o isononilo; o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutilo; y R’ designa H o metilo;
    - y sus mezclas.
  20. 20. Composición según una de las reivindicaciones 17 a 30
    19, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo co-rrespondiente homopolímero tiene una temperatura de tran-sición vítrea superior o igual a 40ºC entre el metacrila-to de metilo, el metacrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas. 5
  21. 21. Composición según una de las reivindicaciones 17 a 20, caracterizada por ir la proporción de la primera se-cuencia del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
  22. 22. Composición según una de las reivindicaciones 16 a 10 21, caracterizada por proceder la segunda secuencia en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homo-polímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
  23. 23. Composición según una de las reivindicaciones 16 a 15 22, caracterizada por ser la segunda secuencia un homo-polímero procedente de monómeros tales que el homopolíme-ro preparado a partir de estos monómeros tiene una tempe-ratura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
  24. 24. Composición según la reivindicación 22 ó 23, caracte-20 rizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los monómeros siguientes:
    - los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,
    representando R3 un grupo alquilo no substi-25 tuido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercala-dos uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, 30
    representando R4 un grupo alquilo no substi-tuido C6 a C12 lineal o ramificado donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos selec-cionados entre 0, N y S;
    - los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-35
    CH=CH2, donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 li-neal o ramificado;
    - los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12;
    - las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales co-mo la N-octilacrilamida; 5
    - y sus mezclas.
  25. 25. Composición según una de las reivindicaciones 22 a 24, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo co-rrespondiente homopolímero tiene una temperatura de tran-sición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los acrilatos 10 de alquilo donde la cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo.
  26. 26. Composición según una de las reivindicaciones 16 a 25, caracterizada por ir la proporción de la segunda se-cuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC del 5 al 15 75% en peso del polímero, mejor del 15 al 50% y aún mejor del 25 al 45%.
  27. 27. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada por incluir un polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una 20 segunda secuencia, teniendo la primera secuencia una tem-peratura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC y teniendo la segunda secuencia una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC o una tempera-tura de transición vítrea superior o igual a 40ºC. 25
  28. 28. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por proceder la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de uno o de más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de tran-30 sición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC.
  29. 29. Composición según la reivindicación 27 ó 28, caracte-rizada por ser la primera secuencia que tiene una Tg com-prendida entre 20 y 40ºC un copolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene 35
    una Tg superior o igual a 40ºC y de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg inferior o igual a 20ºC.
  30. 30. Composición según una de las reivindicaciones 27 a 29, caracterizada por proceder la primera secuencia que 5 tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC de monómeros se-leccionados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el metacrilato de isobornilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.
  31. 31. Composición según una de las reivindicaciones 27 a 10 30, caracterizada por ir la proporción de la primera se-cuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
  32. 32. Composición según una cualquiera de las reivindica-15 ciones 27 a 31, caracterizada por tener la segunda se-cuencia una Tg superior o igual a 40ºC y proceder en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolí-mero preparado a partir de estos monómeros tiene una tem-peratura de transición vítrea superior o igual a 40ºC. 20
  33. 33. Composición según una cualquiera de las reivindica-ciones 27 a 32, caracterizada por tener la segunda se-cuencia una Tg superior o igual a 40ºC y ser un homopolí-mero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una tempera-25 tura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
  34. 34. Composición según una de las reivindicaciones 32 ó 33, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo co-rrespondiente homopolímero tiene una temperatura de tran-sición vítrea superior o igual a 40ºC entre los monómeros 30 siguientes:
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1, donde R1 representa un grupo alquilo no substitui-do lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 35
    representa un grupo cicloalquilo C4 a C12;
    - los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2, don-de R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tal como el acrilato de isobornilo, o un grupo terc-butilo;
    - las (met)acrilamidas de fórmula: 5
    donde R7 y R8, idénticos o diferentes, repre-sentan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, tal como 10 un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, iso-octilo o isononilo; o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutilo; y R’ designa H o metilo;
    - y sus mezclas.
  35. 35. Composición según una de las reivindicaciones 31 a 15 34, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo co-rrespondiente homopolímero tiene una temperatura de tran-sición vítrea superior o igual a 40ºC entre el metacrila-to de metilo, el metacrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas. 20
  36. 36. Composición según una de las reivindicaciones 32 a 35, caracterizada por ir la proporción de la segunda se-cuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC del 10 al 85%, preferentemente del 20 al 70% y mejor del 30 al 70% en peso del polímero. 25
  37. 37. Composición según una de las reivindicaciones 27 a 31, caracterizada por tener la segunda secuencia una Tg inferior o igual a 20ºC y proceder en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de tran-30
    sición vítrea inferior o igual a 20ºC.
  38. 38. Composición según una de las reivindicaciones 27 a 31, caracterizada por tener la segunda secuencia una Tg inferior o igual a 20ºC y ser un homopolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir 5 de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.
  39. 39. Composición según la reivindicación 37 ó 38, caracte-rizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea 10 inferior o igual a 20ºC entre los monómeros siguientes:
    - los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,
    representando R3 un grupo alquilo no substi-tuido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercala-15 dos uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4,
    representando R4 un grupo alquilo no substi-tuido C6 a C12 lineal o ramificado donde se encuentran 20 eventualmente intercalados uno o más heteroátomos selec-cionados entre 0, N y S;
    - los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-CH=CH2,
    donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 25 lineal o ramificado;
    - los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12;
    - las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales co-mo la N-octilacrilamida;
    - y sus mezclas. 30
  40. 40. Composición según una de las reivindicaciones 37 a 39, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyos homopolímeros tienen temperaturas de transición vítrea inferiores o iguales a 20ºC entre los acrilatos de alqui-lo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de car-35
    bono, a excepción del grupo terc-butilo.
  41. 41. Composición según una de las reivindicaciones 37 a 40, caracterizada por ir la proporción de la secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC del 10 al 85% en peso del polímero, mejor 5 del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 50%.
  42. 42. Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la primera secuencia y/o la segunda secuencia al menos un monómero adicional. 10
  43. 43. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por seleccionar el monómero adicional entre los monómeros hidrofílicos, los monómeros con insaturación etilénica que tienen uno o más átomos de silicio y sus mezclas. 15
  44. 44. Composición según la reivindicación 42 ó 43, caracte-rizada por seleccionar el monómero adicional entre:
    a) los monómeros hidrofílicos, tales como:
    - los monómeros con insaturación(es) etilé-nica(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico 20 o sulfónico, como por ejemplo:
    el ácido acrílico, el ácido metacríli-co, el ácido crotónico, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido vinilbenzoico, el 25 ácido vinilfosfórico y las sales de éstos;
    - los monómeros con insaturación(es) etilé-nica(s) que tienen al menos una función amina terciaria, como la 2-vinilpiridina, la 4-vinilpiridina, el metacri-lato de dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietil-30 aminoetilo, la dimetilaminopropilmetacril-amida y las sa-les de éstos;
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR6,
    donde R6 representa un grupo alquilo line-35
    al o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo (como el meta-crilato de 2-hidro-xipropilo o el metacrilato de 2-5 hidroxi-etilo) y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F), tales como el metacrilato de trifluoroetilo;
    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR9,
    representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 10 lineal o ramificado donde se encuentran eventualmente in-tercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F); 15
    - los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10,
    representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado substituido por uno o más substitu-yentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógeno (Cl, Br, I y F), tales como el acrila-20 to de 2-hidroxipropilo y el acrilato de 2-hidro-xietilo, o R10 representa un alquil(C1-C12)-O-POE (polioxietileno) con repetición de la unidad de oxietileno de 5 a 30 ve-ces, por ejemplo metoxi-POE, o R10 representa un grupo polioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxido de 25 etileno;
    b) los monómeros con insaturación etilénica que tienen uno o más átomos de silicio, tales como el metacriloxipropiltrimetoxisilano o el metacriloxipropil-tris(trimetilsiloxi)silano, 30
    - y sus mezclas.
  45. 45. Composición según una de las reivindicaciones 42 ó 43, caracterizada por incluir cada una de la primera y segunda secuencias al menos un monómero adicional selec-cionado entre el ácido acrílico, el ácido (met)acrílico, 35
    el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas.
  46. 46. Composición según una de las reivindicaciones 42 ó 43, caracterizada por incluir cada una de la primera y segunda secuencias al menos un monómero seleccionado en-tre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente al 5 menos un monómero adicional, tal como el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
  47. 47. Composición según una de las reivindicaciones 42 ó 43, caracterizada por proceder cada una de la primera y segunda secuencias en su totalidad de al menos un monóme-10 ro seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente de al menos un monómero adicional, tal como el ácido (met)acrílico, y de sus mezclas.
  48. 48. Composición según una de las reivindicaciones 42 a 47, caracterizada por representar el o los monómeros adi-15 cionales de un 1 a un 30% en peso del peso total de la primera y/o segunda secuencias.
  49. 49. Composición según una cualquiera de las reivindica-ciones precedentes, caracterizada por ser la diferencia entre las temperaturas de transición vítrea (Tg) de la 20 primera y segunda secuencias superior a 10ºC, mejor supe-rior a 20ºC, preferentemente superior a 30ºC y mejor su-perior a 40ºC.
  50. 50. Composición según una cualquiera de las reivindica-ciones precedentes, caracterizada por tener el polímero 25 secuenciado un índice de polidispersidad comprendido en-tre 2,8 y 6.
  51. 51. Composición según una de las reivindicaciones prece-dentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado una masa media ponderal (Mw) inferior o igual a 300.000. 30
  52. 52. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por ir la masa media ponderal (Mw) de 35.000 a 200.000 y mejor de 45.000 a 150.000.
  53. 53. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por ser la masa media numérica (Mn) inferior o 35
    igual a 70.000.
  54. 54. Composición según una de las reivindicaciones 51 a 53, donde la masa media numérica (Mn) va de 10.000 a 60.000 y mejor de 12.000 a 50.000.
  55. 55. Composición según una de las reivindicaciones prece-5 dentes, caracterizada por incluir de un 0,1 a un 60% en peso en materia activa de polímero, preferentemente de un 5% a un 50% en peso y preferentemente aún de un 10 a un 40% en peso.
  56. 56. Composición según una de las reivindicaciones prece-10 dentes, caracterizada por seleccionar dicho al menos un gelificante entre los gelificantes en forma polimérica.
  57. 57. Composición según la reivindicación anterior, carac-terizada por seleccionar el gelificante polimérico entre el grupo constituido por los poliorganosiloxanos elas-15 toméricos entrecruzados de estructura tridimensional, ta-les como las resinas siliconadas MQ, los polialquilses-quioxanos y las resinas entrecruzadas por hidrosilila-ción.
  58. 58. Composición según la reivindicación 56, caracterizada 20 por incluir el gelificante polimérico grupos hidrofíli-cos, tales como grupos polioxietileno o copo-li(oxietileno/oxipropileno).
  59. 59. Composición según la reivindicación 56, caracterizada por ser los agentes que gelifican por medio de una agita-25 ción molecular gomas siliconadas de fórmula:
    donde:
    R7, R8, R11 y R12 son idénticos o diferentes y 30 cada uno es seleccionado entre los radicales alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
    R9 y R10 son idénticos o diferentes y cada uno es seleccionado entre los radicales alquilo de 1 a 6 áto-mos de carbono y los radicales arilo;
    X es seleccionado entre los radicales alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un radical hidroxilo y un ra-5 dical vinilo;
    n y p son seleccionados para conferir a la goma siliconada una viscosidad superior a 100.000 mPa.s, tal como superior a 500.000 mPa.s.
  60. 60. Composición según la reivindicación 56, caracterizada 10 por seleccionar el gelificante polimérico entre el grupo constituido por los polímeros de aminosiliconas que tie-nen grupos triazinilo o grupos pirimidinilo unidos a los grupos amino de aminosiliconas, las poliamidas no silico-nadas, cuyos extremos llevan funciones éster o triamida, 15 los poliuretanos y los polímeros (met)acrílicos y/o viní-licos portadores de grupos laterales que pueden crear in-teracciones de hidrógeno mutuas.
  61. 61. Composición según la reivindicación 56, caracterizada por seleccionar el gelificante polimérico entre el grupo 20 constituido por:
    - los copolímeros de poliestireno-silicona o polietileno-silicona;
    - los copolímeros que tienen una secuencia siliconada y otra secuencia o injerto que es polivinílico 25 o poli(met)acrílico;
    - los polímeros o copolímeros resultantes de la polimerización o la copolimerización de un monómero etilénico que tienen uno o más enlaces etilénicos, prefe-riblemente conjugados (o dienos); 30
    - los polímeros o copolímeros resultantes de la polimerización o la copolimerización de un monómero etilénico que tienen un bloque de estireno o alquilesti-reno.
  62. 62. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 55, 35
    caracterizada por ser dicho gelificante la sílice piroge-nizada.
  63. 63. Composición cosmética caracterizada por incluir, en un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, a) al menos un polímero etilénico secuenciado 5 lineal filmógeno según una cualquiera de las reivindica-ciones 1 a 54 y b) al menos un agente gelificante de di-cho medio líquido seleccionado entre:
    - la sílice pirogenizada;
    - los copolímeros de poliestireno-silicona o 10 polietileno-silicona;
    - los copolímeros que comprenden una secuen-cia siliconada y otra secuencia o injerto que es poli-vinílico o poli(met)acrílico;
    - los polímeros o copolímeros resultantes de 15 la polimerización o la copolimerización de un monómero etilénico que tienen uno o más enlaces etilénicos, prefe-riblemente conjugados (o dienos);
    - los polímeros o copolímeros resultantes de la polimerización o la copolimerización de un monómero 20 etilénico que tienen un bloque de estireno o alquilesti-reno.
  64. 64. Composición según una cualquiera de las reivindica-ciones precedentes, donde dicho al menos un gelificante está presente en una cantidad del 0,05% al 35% en peso 25 del peso total de la composición, por ejemplo del 0,5% al 20% o del 1% al 10%.
  65. 65. Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir además una o más materias colorantes seleccionadas entre 30 los colorantes hidrosolubles y las materias colorantes pulverulentas, tales como los pigmentos, los nácares y las lentejuelas.
  66. 66. Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presen-35
    tarse en forma de suspensión, de dispersión, de solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), de crema, de barra, de pasta, de espuma, de dispersión de vesículas, espe-5 cialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo o de pasta, especialmente de pasta flexible o de pasta anhidra.
  67. 67. Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tratarse 10 de una composición de maquillaje o de cuidado de las ma-terias queratínicas.
  68. 68. Composición según una de las reivindicaciones prece-dentes, caracterizada por tratarse de un producto de ma-quillaje de los labios. 15
  69. 69. Composición según una de las reivindicaciones prece-dentes, caracterizada por tratarse de un producto de ma-quillaje de los ojos.
  70. 70. Composición según una de las reivindicaciones prece-dentes, caracterizada por tratarse de un producto de ma-20 quillaje de la tez.
  71. 71. Composición según una de las reivindicaciones prece-dentes, caracterizada por tratarse de un producto de ma-quillaje de las uñas.
  72. 72. Conjunto cosmético consistente en: 25
    a) un recipiente que delimita al menos un compartimento, estando dicho recipiente cerrado por un elemento de cierre, y
    b) una composición dispuesta en el interior de dicho compartimento, siendo la composición conforme a 30 una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
  73. 73. Conjunto cosmético según la reivindicación anterior, caracterizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material termoplástico.
  74. 74. Conjunto cosmético según la reivindicación 72, carac-35
    terizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material no termoplástico, espe-cialmente en vidrio o en metal.
  75. 75. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 72 a 74, caracterizado por el hecho de que, en la posi-5 ción cerrada del recipiente, el elemento de cierre está atornillado sobre el recipiente.
  76. 76. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 72 a 74, caracterizado por el hecho de que, en la posi-ción cerrada del recipiente, el elemento de cierre está 10 acoplado al recipiente de un modo distinto que por ator-nillamiento, especialmente por trinquete, encoladura o soldadura.
  77. 77. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 72 a 76, caracterizado por estar la composición sensible-15 mente a la presión atmosférica en el interior del compar-timento.
  78. 78. Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 72 a 77, caracterizado por estar presurizada la composi-ción en el interior del recipiente. 20
  79. 79. Procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas de una composición cosmé-tica según una de las reivindicaciones 1 a 71.
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