ES2353693T3

ES2353693T3 - Procedimiento para la fabricación de piezas modificadas superficialmente.

Info

Publication number: ES2353693T3
Application number: ES04739066T
Authority: ES
Inventors: Ingo Trautwein; Mathias Pfitzer; Peter Englert; Snjezana Boger; Sabine Sedlmeir
Original assignee: Behr GmbH and Co KG
Current assignee: Mahle Behr GmbH and Co KG
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2004-03-17
Publication date: 2011-03-04
Anticipated expiration: 2024-03-17
Also published as: DE10314700A1; WO2004087993A2; US20110030852A1; MXPA05010598A; CN1768163A; ATE483833T1; JP5196784B2; EP2251456A1; WO2004087993A3; CN100478496C; BRPI0408868A; DE502004011740D1; US7829151B2; KR20050123135A; JP2006522218A; EP2251456B1; EP1611266B1; PL1611266T3; US20060118216A1; EP1611266A2

Abstract

Procedimiento para la fabricación de piezas, realizadas a partir de un metal y/o de una o varias aleaciones, modificadas superficialmente, que comprende la preparación de la pieza que hay que modificar y el tratamiento de esta pieza con por lo menos un medio modificador para la obtención de la pieza modificada superficialmente, caracterizado porque la pieza preparada que hay que modificar presenta una temperatura comprendida entre 300 °C y 550 °C, y dicho por lo menos un medio modificador una temperatura de por lo menos 0 °C y como máximo de 100 °C, siendo el medio modificador una sal de un metal de un elemento de entre uno de los subgrupos IV a VI del SPE (Sistema Periódico de los Elementos) o una sal de un metal de un elemento del grupo principal I, II, III ó IV del SPE, presentando la sal del metal un compuesto con un elemento del grupo principal V, VI, VII u VIII del SPE y presentando el medio modificador un fundente CAB, y estando presenta la sal del metal en una fase acuosa, estando el valor de su pH comprendido entre 3 y 10 y llevándose a cabo el tratamiento de la pieza gracias a que el por lo menos un medio modificador se hace entrar en contacto con la pieza como aerosol y/o vapor o el tratamiento de la pieza se lleva a cabo, gracias a que la pieza es sumergida en dicho por lo menos un medio modificador, presente en forma de una solución en especial acuosa o es inundada con el mismo y el metal o una aleación contiene aluminio, magnesio y/o cobre.

Description

La presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de piezas modificadas superficialmente según el preámbulo de la reivindicación 1.

El revestimiento directo de aluminio o aleaciones de aluminio mediante sistemas de revestimiento orgánicos es casi imposible debido a la poca adherencia de los sistemas de revestimiento orgánicos sobre el 5 aluminio. Para la mejora de la transmisión de adherencia entre el material de trabajo de partida y los sistemas de revestimiento orgánicos es conocido someter el aluminio o a las aleaciones de aluminio a un denominado tratamiento con böhmita, uniendo agua caliente o vapor caliente, en su caso junto con amoníaco o aminas, con la pieza, de manera que se forme o se refuerce, respectivamente, una capa de óxido de aluminio o de böhmita. Esta posibilita entonces la aplicación de un revestimiento orgánico. El documento EP 1 142 663 A1 describe 10 procedimientos de böhmita, en el marco de los cuales se utiliza agua desionizada a temperaturas de aproximadamente 100 °C o vapor a temperaturas de 150 °C, con el fin de modificar superficialmente piezas de aluminio. La patente US nº 3.945.899 da a conocer un tratamiento con böhmita de piezas de aluminio con agua a una temperatura de 65 a 100 °C o, respectivamente, con vapor a temperaturas de 100 a 180 °C, dando lugar la adición de aminas o amoniaco a un reforzamiento adicional de la capa de aluminio. 15

Gracias a este documento, es conocido también someter al aluminio o a sus aleaciones a un tratamiento superficial químico con la utilización de soluciones acuosas de cromatos y fosfatos, para de esta manera aumentar, por un lado, la adherencia y reducir, por el otro lado, la sensibilidad a la corrosión. El denominado tratamiento de la corrosión se conoce también por el trabajo de Stolzenfels (Industrie-Lackierbetrieb, nº 3, páginas 93-98, Curt R. Vincentz Verlag), el cual describe cromataciones de piezas de aluminio a temperaturas de 20 a 50 20 °C. Riese-Meyer et al. (Aluminium 1991, Nº 12, páginas 1215-1221) describe tratamientos de conversión químicos mediante fosfataciones y cromataciones que forman capa, con los cuales se pueden mejorar la adhesión del barniz y la protección contra la corrosión. Según esta publicación se lleva a cabo también la cromatación a una temperatura comprendida entre 20 y 30 °C o respectivamente entre 30 y 40 °C.

El documento EP 1154041 A1 da a conocer un revestimiento de conversión de aluminio. El documento 25 JP 59232694 da a conocer un procedimiento para la soldadura indirecta de intercambiadores de calor, el documento JP 62206387 da a conocer un intercambiador de calor y el documento JP 55044537 da a conocer un tratamiento de conversión químico.

El documento EP 0 163 471 A2 da a conocer la fosfatación de alambre calentado en un baño de fosfato de Ca-Zn y el documento GB 863098 da a conocer un procedimiento para el revestimiento de superficies de 30 metal (paneles de Al y de Mg) con suspensiones acuosas a temperaturas de aproximadamente 420 °C.

Los procedimientos mencionados anteriormente se demuestran como desventajosos, entre otras cosas, debido a consideraciones de tipo energético. Dado que las piezas que hay que modificar según el estado de la técnica presentan, por regla general, temperatura ambiente, es decir, se utilizan frente a un proceso de soldadura indirecta o anteriores en estado enfriado, resulta una mayor necesidad de manipulación y de tiempo durante la 35 modificación de la superficie de las piezas de este tipo. Además, los cuerpos conformados realizados a partir de aluminio o aleaciones de aluminio que hay que modificar en el estado de la técnica tienden, a causa del proceso de enfriamiento lento llevado a cabo tras la fabricación, a la denominada formación de grano basto.

La presente invención se plantea, por lo tanto el problema técnico de proporcionar procedimientos que superen los inconvenientes mencionados anteriormente, en particular proporcionar procedimientos los cuales, 40 con unos costes favorables, proporcionen piezas de aluminio y aleaciones de aluminio mejoradas en cuanto a la adherencia y/o protegidas contra la corrosión, en especial aquellas cuya estructura se caracterice, con la misma o una resistencia contra la corrosión mejorada y una transmisión de adherencia, por una formación de grano basto reducida en comparación con piezas de aluminio o de aleaciones de aluminio fabricadas de manera convencional. 45

La presente invención resuelve el problema técnico planteado en la presente memoria mediante las características de la parte caracterizadora de la reivindicación 1.

En el contexto de la presente invención, se entiende por una pieza un objeto, formado de manera discrecional, el cual puede estar presente como cuerpo conformado, es decir cuerpo con una forma definida, aunque también como granulado o polvo. En una forma de realización preferida, la pieza está presente como 50 intercambiador de calor o parte integrante esencial del mismo.

En una forma de realización preferida de la presente invención la pieza que hay que modificar está formada de aluminio, magnesio, cobre o una o varias aleaciones de aluminio, magnesio y/o cobre, es decir que está realizada en aluminio o una o varias aleaciones o que contiene aluminio o una o varias aleaciones de aluminio, esencialmente, por ejemplo, en porciones de por lo menos el 50, 60, 70, 80, 90, 95 y en especial del 99 55 % en peso, referidas al peso de la pieza.

La invención prevé en su primera forma de realización que la pieza preparada que hay que modificar presente una temperatura comprendida entre 300 °C y 550 °C, y que dicho por lo menos un medio modificador presente una temperatura de por lo menos 0 °C y de cómo máximo 100 °C, siendo el medio modificador una sal de un metal de un elemento de uno de los subgrupos IV a VI del SPE (Sistema Periódico de los Elementos) o una sal de un metal de un elemento del grupo principal I, II, III ó IV del SPE, presentando la sal 5 del metal un compuesto con un elemento del grupo principal V, VI, VII u VIII del SPE y presentando el medio modificador un fundente CAB, y estando presente la sal del metal en una fase acuosa, estando el valor de su pH comprendido entre 3 y 10 y llevándose a cabo el tratamiento de la pieza gracias a que el por lo menos un medio modificador se hace entrar en contacto con la pieza como aerosol y/o vapor o el tratamiento de la pieza se lleva a cabo, gracias a que la pieza es sumergida en el por lo menos un medio modificador, presente en forma de una 10 solución en especial acuosa o es inundada con el mismo y el metal o una aleación contiene aluminio, magnesio y/o cobre.

La modificación superficial a que se aspira según la invención es, al mismo tiempo, una conversión química, es decir la formación de una capa de conversión y/o una formación o reforzamiento de una capa de böhmita o de óxido de aluminio. La modificación superficial a que aspira la invención puede consistir, en una 15 forma de realización preferida, también en la incorporación de sustancias inhibidoras de la corrosión en la capa de óxido de aluminio, respectivamente, de böhmita, y/o en la generación de capas de conversión mediante modificación físico-química en su caso de capas de fundente existentes.

De esta manera, puede estar previsto que piezas, las cuales a causa de un procedimiento de soldadura indirecta con CAB anterior, presenten ya una capa de fundente CAB, se puedan tratar de tal manera mediante la 20 forma de proceder según la invención, que la capa de fundente CAB existente sea modificada físico-químicamente. La forma de proceder según la invención puede dar como resultado una dotación de la capa de fundente existente, por ejemplo con metales de los grupos principales I, II, III ó IV o de los grupos secundarios, en especial del IV al VI, y/o un aumento de la porción de oxígeno. El tratamiento según la invención da como resultado, entre otras cosas, una mejor resistencia a la corrosión. 25

La utilización preferida según la invención de un medio modificador con una temperatura baja de 0 °C a 100 °C, preferentemente de 0 a 80 °C, en particular preferentemente de 20 a 65 °C, conduce durante el tratamiento de una pieza con una temperatura alta, de 300 a 550 °C, a un enfriamiento rápido de la pieza y con ello, de manera ventajosa, a una supresión o reducción de la formación de grano basto en la pieza. Las piezas obtenidas se diferencian por ello, en determinadas circunstancias, en cuanto a su estructura de manera ventajosa 30 de piezas fabricadas convencionalmente.

El tratamiento, preferido según la invención, de piezas revestidas con fundente (CAB) conduce, en determinadas circunstancias, a un aspecto escamoso ventajoso, cerrado y redondeado de la capa de fundente de la pieza de aluminio, el cual se diferencia del aspecto de poro abierto, anguloso y de tipo palquitas de las piezas de aluminio revestidas de fundente no tratadas. 35

En la estructuración de la invención la pieza que hay que modificar presenta una temperatura de 300 a 550 °C. Esta estructuración de la presente invención hace posible la modificación superficial ventajosa de una pieza, en particular la generación de una capa de óxido de metal o de böhmita, el reforzamiento de una capa de óxido de metal o de böhmita existente, la incorporación de sustancias inhibidoras de la corrosión en una capa de óxido de metal o de böhmita y/o la generación de capas de conversión mediante modificación físico-química, en 40 especial de capas de fundente.

Tras la modificación superficial de la pieza las piezas se pueden continuar tratando de manera usual, en especial se pueden lavar y secar. Puede tener lugar también, evidentemente, otro revestimiento, por ejemplo, mediante sistemas de revestimiento orgánicos. El presente procesamiento representa por lo tanto una parte del proceso de fabricación de una pieza, por ejemplo de un intercambiador de calor. La forma de fabricación prevista 45 según la invención conduce, en el marco de este proceso de fabricación, a una reducción de los costes de fabricación de las piezas, a un ahorro de energía y de recursos, en especial mediante el aprovechamiento de capacidades térmicas existentes de las piezas, y a la utilización reducida o respectivamente a la evitación de una utilización de productos químicos agresivos para el tratamiento de la superficie.

Como medios modificadores se consideran, bajo determinadas circunstancias, todos los elementos 50 químicos, compuestos, mezclas y otras composiciones conocidos. El medio modificador utilizado contiene una o varias sales de metal de uno o varios elementos de grupos secundarios del SPE, en especial de los grupos secundarios IV a VI del SPE (Sistema Periódico de los Elementos), por ejemplo titanio, hafnio, vanadio, tántalo, molibdeno, wolframio y, en especial, circonio.

En otra forma de realización de la presente invención, el medio modificador puede contener uno o varios 55 compuestos, en especial una o varias sales metálicas de uno o varios elementos de los grupos principales I, II, III y/o IV del sistema periódico de los elementos, por ejemplo una sal metálica de berilio, bario, en particular de magnesio o de calcio o de sodio o de potasio.

En otra forma de realización de la presente invención el medio modificador puede presentar uno o varios compuestos de uno o varios elementos de los grupos principales V, VI, VII y/u VIII del sistema periódico de los elementos.

En una forma de realización preferida de la invención, pueden estar los metales mencionados anteriormente en forma de sal con aniones elegidos del grupo formado por los cloruros, los carbonatos, en 5 especial los hidrocarbonatos, los nitratos, los sulfatos, los peróxidos y los fosfatos. Las sales metálicas de elementos del grupo principal I y II, por ejemplo, potasio, sodio y calcio pueden estar presenten, en particular, en forma de lejía, es decir KOH, NaOH ó Ca(OH)2, o como borato, aluminato, silicato o halogenuro, en particular fluoruro.

En otra forma de realización preferida de la invención, dicho por lo menos un medio modificador es un 10 fundente CAB (“controlled atmosphere brazing”) de fórmula general KxAl Fy con x igual de 1 a 3 e y = 4 a 6, por ejemplo hexafluoruro alumínico potásico y/o CsxAlFy.

En otra forma de realización preferida, se utiliza una sal de amonio. Como por ejemplo, fluoruro de amonio o carbonato de amonio, fluoruro de potasio, silicato de sodio o de potasio, borato de sodio o de potasio, aluminato de sodio o de potasio, compuestos que se pueden reticular, en especial organometálicos, como por 15 ejemplo orgánicos de circonio o de titanio, u orgánicos de silicio, o también peróxido de hidrógeno.

En una forma de realización, en particular, preferida se utilizan, para el tratamiento de piezas, el fundente CAB, la sal de amonio y/o el fluoruro de potasio en fase alcalina en especial en forma de soluciones acuosas, preferentemente alcalinas, o de vapores alcalinos o de aerosoles.

Los compuestos metálicos de uno de los elementos de los grupos secundarios, en especial de los 20 grupos secundarios IV a VI, respectivamente del grupo principal I, II, III ó IV, pueden estar presentes en fase orgánica y/o inorgánica, preferentemente en fase acuosa, en especial en fase líquida o gaseosa, preferentemente en forma de aerosol o de vapor. El agua utilizada para la solución es un agua preferentemente completamente desmineralizada.

En otra forma de realización preferida, está previsto utilizar como medio modificador, para el tratamiento 25 de la superficie de las piezas, agua, preferentemente agua completamente desmineralizada y destilada. Evidentemente, es posible también según la invención usar, como medios modificador de la superficie, soluciones acuosas de amoniaco, de aminas, en especial primarias, secundarias o terciarias, por ejemplo mono-, di- o trietanolamina, dimetiletanolamina, ácidos orgánicos o sales de amoniaco, aminas, compuestos orgánicos halogenados y/o ácidos orgánicos. Evidentemente, se pueden utilizar también mezclas de los medios 30 modificadores mencionados con anterioridad.

Preferentemente, se utiliza una solución de 0,1 – 1 % de KOH y/o 0,1 – 1 % de NH4OH y/o 0,1 – 1 % de KxAlFy (x = 1 a 3, y = 4 a 6) y/o 0,1 – 1 % de Ca(NO3)2 y/o 0,1 – 1 % de sales de elementos de los grupos secundarios IV a VI del SPE en agua completamente desmineralizada.

En una forma de realización en particular preferida de la presente invención, se utiliza como pieza de 35 partida una pieza revestida con fundente CAB, resultante de un procedimiento de soldadura indirecta CAB, la cual es tratada, con uno o varios de los medios modificadores utilizados, bajo las condiciones indicadas. Al mismo tiempo, se puede obtener, en caso de tratamiento de la superficie con agua o soluciones acuosas una superficie modificada con una porción de hidrógeno aumentada, pudiendo estar ésta también dotada dependiendo del tipo de medio modificador utilizado, por ejemplo con uno o varios metales del grupo principal I, II, III ó IV o de los 40 grupos secundarios, en especial de los grupos secundarios IV a VI, u otros medios modificadores utilizados.

La invención prevé, en una forma de realización preferida, que la sal metálica, el fundente CAB, la sal de aluminio y/o el fluoruro de potasio u otro componente del medio modificador sea utilizado en una matriz, por ejemplo una matriz de disolventes orgánicos y/o inorgánicos o mezclas de ellos, para el tratamiento de la superficie de la pieza. La matriz contiene al mismo tiempo compuestos organometálicos, en particular, 45 compuestos orgánicos de silicio, la matriz contiene en especial polímeros orgánicos y/o inorgánicos, o también una mezcla de las sustancias mencionadas.

En una forma de realización especialmente preferida, está previsto utilizar la sal metálica, el fundente CAB, el fluoruro de amonio y/o el fluoruro de potasio u otro componente del medio modificador, durante el tratamiento, con una concentración de 10 ppm a 100000 ppm, preferentemente de 50 ppm hasta 10000 50 ppm.

Dicho por lo menos un medio modificador entra en contacto con la pieza que hay que modificar, gracias a que la pieza es sumergida e impregnada en el por lo menos un medio, o gracias a que es lavada o inundada con el por lo menos un medio modificador, o gracias a que al menos un medio modificador es pulverizado sobre la pieza, en especial mediante la denominada pulverización Airless o la pulverización por ultrasonidos o se hace 55 entrar en contacto de otra forma cualquiera.

En una forma de realización particular, puede estar previsto dejar que el medio modificador actúe sobre la pieza, sometido a una presión aumentada con respecto a la presión atmosférica. En caso de una pulverización, se puede utilizar, además de aire a presión, también otro gas, por ejemplo, oxígeno, nitrógeno, flúor, ozono o vapor.

Como sales metálicas se utilizan por ejemplo soluciones acuosas de Ca(NO3)2 ó Zr(NO3)4, en especial 5 con concentraciones comprendidas entre el 0,1 % y el 5 %, estando su pH comprendido, preferentemente, entre 5,5 y 7,5 a 8. La temperatura de utilización está comprendida al mismo tiempo de manera ventajosa entre 40 °C y 60 °C. Es también ventajoso, en determinadas circunstancias, añadir del 0,005 % al 5 % fluoroborato de tetraetilamonio.

En particular, se tratan con una solución de este tipo intercambiadores de calor soldados con CAB. 10

Según una forma de realización preferida el por lo menos un medio modificador presenta un biocito. Por ejemplo, en el caso de un intercambiador de calor en una instalación de calefacción y/o climatización se desea la inhibición de los gérmenes que se consigue con ello.

Según otra forma de realización ventajosa, se consigue, con el medio modificador, un efecto de inhibición de la oxidación, gracias a que el medio presenta un inhibidor de la oxidación o, mediante el 15 procedimiento según la invención, lo presenta sobre la superficie. Un inhibidor de la oxidación se da, por ejemplo, mediante una capa de óxido metálico o böhmita,

La invención posibilita proporcionar piezas modificadas superficialmente fabricadas con los procedimientos mencionados con anterioridad, en especial intercambiadores de calor modificados superficialmente de aluminio o de aleaciones de aluminio. 20

Como perfeccionamiento ventajoso de la invención, la pieza modificada superficialmente es dotada, en otra etapa, con uno o varios sistemas de revestimiento orgánicos o inorgánicos, que presentan propiedades, de forma ventajosa, especialmente inhibidoras de los gérmenes y/o hidrófilas o hidrófobas. Una aplicación de capas similares al barniz de este tipo es posible tanto con como sin intercalación de una etapa de secado.

La invención se resuelve asimismo mediante un procedimiento para la conexión de dos o también de 25 más piezas según la reivindicación 13. Un proceso de fabricación, que contiene un procedimiento de este tipo, se puede llevar a cabo con rapidez, de manera que se puede reducir la complejidad de fabricación. Esto es válido, en particular, para procedimientos para la conexión mediante unión de material de varias piezas, si bien se da también en otros procedimientos de conexión como por ejemplo el acoplamiento mecánico, donde existe en determinadas circunstancias la necesidad de un calentamiento (de nuevo) de la pieza para la utilización del 30 procedimiento según la invención.

La realización de la invención se resuelve mediante un dispositivo para la conexión mediante unión de material de por lo menos dos piezas, en el cual una cámara de regulación de la temperatura presenta, para una regulación de la temperatura, en especial para el calentamiento de las piezas, un dispositivo para la aplicación de un medio modificador de la superficie sobre por lo menos una de las piezas. De manera ventajosa, la cámara 35 para la regulación de la temperatura sirve al mismo tiempo para la conexión mediante unión de material, como por ejemplo mediante soldadura indirecta o soldadura directa, y para la modificación superficial de las piezas.

Preferentemente, el dispositivo para la aplicación de un medio modificador de la superficie está formado como tobera de pulverización, cuya propia temperatura se puede regular, de forma especialmente preferida, para la realización del procedimiento según la invención. Asimismo, es posible una regulación de la temperatura del 40 medio modificador de superficie en un suministro del dispositivo.

Por lo demás el dispositivo para la realización de la invención está construido, en determinadas circunstancias, de una manera conocida, por ejemplo, a la manera de un horno de soldadura en vacío o de un horno de soldadura de etapa continua.

Otras estructuraciones ventajosas de la presente invención se ponen de manifiesto a partir de las 45 reivindicaciones subordinadas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la fabricación de piezas, realizadas a partir de un metal y/o de una o varias aleaciones, modificadas superficialmente, que comprende la preparación de la pieza que hay que modificar y el tratamiento de esta pieza con por lo menos un medio modificador para la obtención de la pieza modificada superficialmente, caracterizado porque la pieza preparada que hay que modificar presenta una temperatura 5 comprendida entre 300 °C y 550 °C, y dicho por lo menos un medio modificador una temperatura de por lo menos 0 °C y como máximo de 100 °C, siendo el medio modificador una sal de un metal de un elemento de entre uno de los subgrupos IV a VI del SPE (Sistema Periódico de los Elementos) o una sal de un metal de un elemento del grupo principal I, II, III ó IV del SPE, presentando la sal del metal un compuesto con un elemento del grupo principal V, VI, VII u VIII del SPE y presentando el medio modificador un fundente CAB, y estando presenta 10 la sal del metal en una fase acuosa, estando el valor de su pH comprendido entre 3 y 10 y llevándose a cabo el tratamiento de la pieza gracias a que el por lo menos un medio modificador se hace entrar en contacto con la pieza como aerosol y/o vapor o el tratamiento de la pieza se lleva a cabo, gracias a que la pieza es sumergida en dicho por lo menos un medio modificador, presente en forma de una solución en especial acuosa o es inundada con el mismo y el metal o una aleación contiene aluminio, magnesio y/o cobre. 15
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el medio modificador es pulverizado sobre la pieza.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el medio modificador es una sal de amonio, en particular, fluoruro de amonio, fluoruro de potasio, silicato de sodio o de potasio, borato de sodio o de potasio, aluminato de sodio o de potasio y/o por lo menos un compuesto que se puede reticular como, 20 por ejemplo, un compuesto orgánico metálico, en particular compuesto orgánico de circonio o de titanio, y/o por lo menos un compuesto orgánico de silicio o similar.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el fundente CAB, la sal de amonio o el fluoruro de potasio están presentes en una fase con valor alcalino del pH.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el medio modificador es 25 agua, en particular, agua completamente desmineralizada y destilada, o una solución acuosa que contiene amoniaco, aminas, gases o ácidos orgánicos o sus sales o mezclas de los mismos.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que se utiliza(n) una sal de un metal, un fundente CAB, fluoruro de amonio, fluoruro de potasio, silicato de sodio o de potasio, borato de sodio o de potasio, y/o aluminato de sodio o de potasio y/o por lo menos un compuesto que se puede reticular tal como, 30 por ejemplo, un compuesto orgánico metálico, en particular un compuesto orgánico de circonio o de titanio, y/o por lo menos un compuesto orgánico de silicio o similar en una matriz destinada al tratamiento de la pieza.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que la matriz está formada por disolventes orgánicos, inorgánicos o sus mezclas.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que se utiliza(n) una sal de un 35 metal, un fundente CAB, fluoruro de amonio, fluoruro de potasio, silicato de sodio o de potasio, borato de sodio o de potasio, y/o aluminato de sodio o de potasio y/o compuestos orgánicos metálicos, en particular orgánicos de circonio o de titanio, o compuestos orgánicos de silicio para el tratamiento de la pieza con una concentración de 10 ppm a 100000 ppm, en particular de 50 ppm hasta 10000 ppm.
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la pieza que se va a 40 modificar es un intercambiador de calor, en particular un intercambiador de calor soldado mediante CAB.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho por lo menos un medio modificador presenta un biocida y/o un inhibidor de la corrosión o lo genera sobre la superficie de la pieza.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque por lo menos una etapa posterior se aplica un sistema de revestimiento orgánico o inorgánico. 45
12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que el sistema de revestimiento presenta un biocida y/o propiedades hidrófilas o hidrófobas.
13. Procedimiento para la conexión en unión de material de por lo menos dos piezas, que se modifican superficialmente según una de las reivindicaciones 1 a 12, siendo conectadas la piezas mediante soldadura por unión de material con CAB y llevando a cabo posteriormente la modificación de la superficie. 50
14. Procedimiento según la reivindicación 13, con una cámara para la regulación de la temperatura y un dispositivo, dispuesto en la cámara para la regulación de la temperatura o junto a la misma, para la aplicación de un medio que modifica la superficie sobre por lo menos una pieza.