ES2346989T3 - Procedimiento para la realizacion en continuo de procesos de polimerizacion. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la realización en continuo de procesos de polimerización, especialmente homo- y co-polimerización de termoplásticos y elastómeros, en cuyo caso monómero(s), catalizadores, iniciadores, etc., son añadidos de forma continuada a un mezclador-amasador (1-1.3) horizontal con un sistema de retro-mezclado, con una relación entre su longitud y su diámetro de 0,5-3,5 y con uno o dos ejes amasadores con el mismo sentido o bien con sentidos contrarios, colocados horizontalmente, en cuyo caso el mezclador-amasador se rellena solamente en parte, y el retro-mezclado tiene lugar con productos que ya han reaccionado, en cuyo caso dicho retro-mezclado tiene lugar internamente a través del correspondiente diseño y distribución de los elementos de mezclado, transporte y amasado, o bien el amasador-mezclador (1.3) está equipado con un dispositivo de retorno (9) externo, o que el efecto de retro-mezclado se lleva a cabo mediante puntos de alimentación dosificada repartidos axialmente, y al mismo tiempo se retira de forma continuada el producto reaccionado del mezclador-amasador (1-1.3), en cuyo caso el calor de la reacción y la energía amasadora se disipan mediante la evaporación del monómero o del solvente, los vapores se condensan en uno o más condensadores de flujo de retorno (5) y se devuelven al mezclador-amasador con un sistema de retro-mezclado (1-1.3) que está parcialmente rellenado.
Description
Procedimiento para la realización en continuo de
procesos de polimerización.
El invento se refiere a un procedimiento para la
realización en continuo de procesos de polimerización conforme a la
reivindicación 1.
Una parte considerable de las reacciones de
polimerización que tienen como finalidad, especialmente, la de
fabricar homo- y co-polímeros termoplásticos y
elastómeros, se realiza comercialmente como "Slurry or Solution
Process" dentro de uno o varios reactores de tanque con agitación
continua verticales y retro-mezclados, llamados
"CSTR - Continuous Stirred Tank Reactors", los cuales están
colocados uno detrás de otro y se hallan continuamente en
funcionamiento. Esto, entre otros detalles, también se muestra en la
GB 1524433.
Estos reactores de tanque con agitación continua
tienen la función de repartir de la forma más homogénea posible los
monómeros, catalizadores e iniciadores en solvente/diluyente con
unas condiciones de proceso definidas con exactitud, como la
temperatura y la presión, con el fin de que la reacción transcurra
de forma controlada, que se mantenga una calidad uniforme del
producto con la masa molar deseada y que además se controle el calor
de la
reacción.
reacción.
La problemática de estos reactores de tanque con
agitación continua consiste entonces en que únicamente se pueden
procesar productos con una viscosidad aparentemente baja. A medida
que aumenta la concentración del polímero en el
disolvente/diluyente aumenta la viscosidad aparente de la masa de
reacción, de tal forma que el agitador finalmente ya no puede
generar suficiente corriente convectiva. El resultado de esto es la
distribución no homogénea de los monómeros. Ello conduce a la
formación de grumos, a la mala distribución de la masa molecular,
adhesiones, sobre-calentamientos locales, e incluso
puede llevar a un transcurso de reacción descontrolado de todo el
contenido del reactor.
Otro problema de los reactores de tanque con
agitación continua es la formación de espuma en el caso de algunos
productos, la cual puede llegar a causar obstrucciones al retirar
los vapores.
Los peligros del proceso, anteriormente
mencionados, llevan a que los reactores de tanque con agitación
continua funcionen con una gran cantidad de disolvente/diluyente
sobrante, hasta aproximadamente el 90% de la masa reactiva, o que
en el caso de una polimerización en bloque únicamente se consigue
alcanzar por debajo del 50%. Una consecuencia de ello es que se
necesitan pasos de proceso adicionales para la separación
mecánica/térmica del diluyente/disolvente/monómero respectivo para
la reacción complementaria. Generalmente, esto se lleva a cabo por
medio de sinfines de desagüe, equipos para la concentración y
secado, así como también con depósitos de maduración. Esto implica
grandes costes en inversiones, energía y funcionamiento. Además,
existen también nuevos polímeros que no pueden ser procesados
mediante el "Water Stripping Process [procedimiento de separación
de agua]".
Las polimerizaciones en bloque se realizan
también de forma continua en extrusionadores de uno o más ejes
(como por ejemplo de Werner Pfleiderer, Buss-Kneter,
Welding Engineers, etc.). Estos aparatos están pensados para
polimerizaciones en la fase viscosa hasta alcanzar elevadas tasas de
transformación. Es por ello que están construidos como reactores de
flujo en pistón continuos y, por lo tanto, poseen una gran relación
L/D desde >5 hasta aproximadamente 40.
En este caso se presentan los siguientes
problemas:
a) En el caso de reacciones de polimerización
lenta con tiempos de reacción >5 minutos, en cuyo caso la masa
de reacción se mantiene en estado líquido durante un tiempo
prolongado, no se puede mantener el flujo en pistón. Las
características reológicas fuertemente diferentes entre los
monómeros y los polímeros evitan un transporte uniforme del
producto, lo que conduce a fluctuaciones de calidad no deseadas.
b) La fuerte exotermia de muchos procesos de
polimerización, así como también la energía amasadora disipada
frecuentemente, requieren la evacuación de dichas energías a través
de una refrigeración por evaporación. En este caso se evapora una
parte del monómero o del disolvente/diluyente añadido, se condensa
dentro de un condensador externo y el condensado retorna al
reactor. Debido a la gran relación L/D y al gran diámetro del
tornillo sin/fin por causa de la construcción para la extracción de
los vapores, se dispone únicamente de superficies diametrales
libres muy limitadas. Ello conlleva al arrastre no deseado de
polímeros a los conductores de vapor y al condensador de retorno,
llevando en consecuencia a obstrucciones.
c) En la fabricación de
co-polímeros a partir de varios monómeros distintos
resulta muy negativo además que para la refrigeración por
evaporación se evapore sobre todo el monómero con el punto de
ebullición más bajo, de tal modo que en el reactor se produce un
cambio en la concentración de monómeros, especialmente en la zona
de la apertura de entrada del flujo de retorno del condensado. Esto,
generalmente, no es deseado.
\newpage
d) Además, resulta desventajoso que los
volúmenes de producción libres de tornillos sin fin estén limitados
a aproximadamente 1,5 m^{3} por razones
mecánicas-constructivas, de tal modo que en el caso
de reacciones con tiempos de permanencia >5 minutos únicamente
es posible alcanzar rendimientos bajos, lo que requiere varias
líneas paralelas con grandes gastos de inversión y
funcionamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Otra posibilidad para llevar a cabo una
polimerización en bloque hasta alcanzar elevadas tasas de
transformación se describe en la US 5.372,418. En ella se describen
extrusionadores de múltiples tornillos sinfín del mismo sentido o
de sentido contrario con tornillos sinfín o parejas de tornillos que
no peinan, y que transportan en dirección contraria para la
polimerización de monómeros mediante retro-mezclado
con el polímero en la fase viscosa. Estos aparatos son capaces de
realizar principalmente procesos de polimerización hasta alcanzar
elevadas tasas de transformación, evitando al mismo tiempo las
desventajas de la extrusión por flujo en pistón anteriormente
descritas a)(caída del flujo en pistón) y c)(Desplazamiento de la
receta mediante flujo de retorno). Sin embargo, se quedan sin
resolver todavía los problemas anteriormente descritos b)(reducida
sección transversal libre) y d)(Tamaño de
construcción).
construcción).
El objetivo del presente invento es el de
encontrar un procedimiento y una planta correspondiente, que
permitan la realización de (co-)polimerizaciones lentas de
termoplásticos y elastómeros que se encuentran en el área de 5 y 60
minutos de tal modo, que
. Se puede trabajar con ninguno o con muy poco
sobrante de disolvente, típicamente <20% de la masa reactiva, y
con viscosidades, las cuales se encuentran
5*10^{4}-5*10^{6} más altas que en el interior
de la caldera mezcladora, esto significa que se puede eliminar el
tan poco deseado paso de proceso que es la separación
mecánica/térmica de disolvente,
. Con la (Co-)polimerización se permiten tasas
de conversión del 80 al 95%,
. Con reacciones lentas se permiten producciones
hasta 10t/h con la misma calidad,
. Se puede evitar en gran parte la formación de
espuma gracias a la elevada concentración de polímeros,
. El calor de reacción resultante y la energía
disipada pueden ser extraídos mediante una refrigeración por
evaporación, esto significa que para los vapores quedan disponibles
grandes secciones transversales,
. Los disolventes o monómeros utilizados para la
refrigeración serán retornados nuevamente al sitio de la
evaporación, de tal modo que no se genera un cambio de receta en la
masa reactiva. Esto es especialmente importante en el caso de las
(co-)polimerizaciones.
La consecución de dicho objetivo conlleva un
procedimiento conforme a la reivindicación 1. Se encontró que tanto
las reacciones de homo- como de co-polimerización se
pueden llevar a cabo con éxito con tiempos de permanencia >5
minutos en el estado altamente viscoso, lo cual significa que sin
ningún o con muy poco disolvente (<20%) se puede conseguir una
conversión de hasta un 80 a 95% en
mezclador-amasadores, en cuyo caso se retorna/n
el/los
monómero(s), catalizadores, iniciadores, etc. de forma continua a un retro-mezclador-amasador, donde se retro-mezcla con el producto ya reaccionado y al mismo tiempo el producto reaccionado será evacuado continuadamente del mezclador-amasador.
monómero(s), catalizadores, iniciadores, etc. de forma continua a un retro-mezclador-amasador, donde se retro-mezcla con el producto ya reaccionado y al mismo tiempo el producto reaccionado será evacuado continuadamente del mezclador-amasador.
El tiempo de permanencia medio se ajusta a
través de la "Hold-up [retención líquida]", de
tal modo que se alcanza tanto el tiempo de reacción como al menos
un tiempo de retro-mezclado hasta 5 veces mayor.
\vskip1.000000\baselineskip
El mezclador-amasador presenta
las siguientes características del aparato:
. La relación L/D se encuentra entre 0,5 y
3,5.
. Todos los elementos, tanto los dinámicos como
los estáticos, del mezclador-amasador son
auto-limpiantes, bordeando y evitando zonas muertas
que puedan quedar sin mezclar debido a su colocación y diseño.
. El retro-mezclado se consigue
a través del correspondiente diseño de los elementos del
mezclador-amasador dentro del propio aparato, o
mediante un tornillo sinfín exterior de uno ó varios ejes.
. La cámara de producción está llena únicamente
de modo parcial, de tal forma que para la extracción de los vapores
está disponible una sección transversal lo suficientemente
grande.
\newpage
Los mezcladores-amasadores que
pueden ser de uno ó de dos ejes, del mismo sentido o en sentido
contrario se describen con detalle en la DE 2349106 A1, EP 0517068
A1, EP 0853 491 A1, DE 10150900 C1 (PCT/EP02/11578; y WO
03/035235A1). Se fabrican en un tamaño de hasta 10.000 L de volumen
libre.
Otras ventajas, características y detalles del
invento resultan de la siguiente descripción de ejemplos preferidos
de ejecución, así como también del dibujo; el cual muestra en la
- Figura 1: una representación esquemática de
una planta conforme al invento para la homo- o
co-polimerización de termoplásticos y
elastómeros;
- Figura 2: una representación esquemática de
otro ejemplo de ejecución de una planta conforme al invento según
la figura 1;
- Figura 3: una representación esquemática de
otro ejemplo de ejecución de una planta para la realización del
procedimiento conforme a la figura 1.
Conforme a la figura 1 en un
mezclador-amasador 1 de un eje y cubierto con una
camisa de calefacción 6 con una geometría de ejes amasadores
retro-mezcladores, el cual está parcialmente lleno
con producto reaccionado, se introducen de forma continua
monómero(s), catalizadores, iniciadores y eventualmente
pequeñas cantidades de disolvente a través de los correspondientes
dispositivos de dosificación 2 y se retro-mezclan en
la cámara de procesamiento. Al mismo tiempo se extrae el producto
de reacción, por ejemplo mediante un transportador de tornillo de
descarga 3, de tal modo que el grado de llenado dentro del
mezclador-amasador se mantiene constante, medido
con un dispositivo 8, el cual también está conectado con un motor M
para el transportador de tornillo de descarga 3 de un eje o de dos.
La viscosidad de la masa de reacción se ajusta en este caso por
medio de la elección de los parámetros de reacción, como el
rendimiento total, la temperatura y la parte de disolvente/monómero,
de tal modo que en un desgasificador de restos LIST o extrusionador
4 adyacente se volatiza directamente, o bien los monómeros que no
han reaccionado pueden terminar su reacción en un aparato a
continuación, por ejemplo en un depósito de maduración 11.
La temperatura de reacción y la presión de
reacción se eligen preferiblemente de tal modo que el sobrante de
monómero, y respectivamente la parte del disolvente, se encuentre en
la zona del punto de ebullición. Con eso es posible evacuar el
calor de la reacción y la energía disipada del amasador mediante el
disolvente/monómero evaporado. Este vapor se condensa en un
condensador del flujo de retorno 5, colocado encima del amasador.
También puede ser que varios condensadores del flujo de retorno
estén repartidos todo a lo largo. También se puede realizar la
condensación de forma externa dosificando el retorno del condensado
de forma homogénea encima de la masa del polímero mediante
diferentes toberas.
Mediante el pequeño UD relación
(longitud/diámetro) del mezclador-amasador 1 se
retro-mezcla uniformemente de forma óptima el
condensado del flujo de retorno en el reactor, lo que, tal y como ha
sido anteriormente mencionado, representa un gran problema en el
caso de extrusionadores retro-mezcladores que posean
una gran relación de longitud/diámetro.
El reactor amasador 1
retro-mezclador puede trabajar en condiciones de
vacío, atmosféricas y bajo presión. Para sistemas de polimerización
que funcionan con vacío se abre una válvula 23 y se conecta un
conducto 24 en una bomba de vacío. Para sistemas de polimerización
que funcionan atmosféricamente se abre la válvula 23 y el conducto
permanece en condiciones atmosféricas.
Para sistemas de polimerización que funcionan
con presiones mayores que la presión del entorno se regula
preferiblemente con un gas inerte (por ejemplo N_{2}) la presión
del sistema hasta alcanzar el valor deseado, lo que tiene lugar
mediante la válvula 14. En este caso la válvula 23 permanece
cerrada.
El transportador de tornillo de descarga 3,
además, puede estar equipado con elementos mezcladores 7 con el fin
de mezclar bloqueadores de reacción, estabilizadores o similares,
conducidos a través de un conducto 13, así como también con
elementos de retención para generar un taponamiento estanco a los
gases en el caso de un funcionamiento del
mezclador-amasador 1 bajo presión o en vacío.
Opcionalmente se puede añadir bloqueadores de
reacción/estabilizadores a través de un conducto 15 antes del
desgasificador 4 o en el mismo, de forma dosificada.
Al desgasificador 4 está asignado un motor M, a
través del cual se acciona uno o varios ejes amasadores 17 con
elementos amasadores/mezcladores 18 dentro del desgasificador 4. La
geometría de los ejes amasadores está diseñada de tal forma que se
genera un flujo en pistón. Además, encima del desgasificador 4 están
colocados uno o varios resaltes de borde 19, encima de los cuales
se pueden extraer los productos evaporados.
A continuación del desgasificador 4 se encuentra
otro transportador de tornillo de descarga 20, el cual a la vez
está propulsado por un motor M. El desgasificador 4 funciona
generalmente bajo condiciones de vacío. La válvula 21 o en su lugar
una bomba dentada de entrada construye un taponamiento estanco al
gas y dejan de destellar el producto introducido en el
desgasificador 4 mediante una diferencia de presión. El
desgasificador 4 calienta el producto, enfriado por el flash,
gracias a la energía amasadora.
En el transportador de tornillo de descarga 20
se coloca mediante brida normalmente una bomba dentada de salida,
con el fin de alimentar una peletizadora.
Mediante el transportador de tornillo de
descarga 3 el producto puede ser introducido opcionalmente, tal y
como ha sido anteriormente mencionado, en el depósito de maduración
11 a través de la válvula 21, del cual será extraído después de su
maduración.
En la figura 2 están representados varios
mezcladores-amasadores 1.1, 1.2, colocados uno
detrás de otro, con transportador de tornillo de descarga 3.1, 3.2,
con el fin de alimentar, por ejemplo, los diferentes
mezcladores-amasadores 1.1, 1.2 con diferentes
monómeros para una polimerización de flujo en pistón, o para influir
sobre la distribución de la masa molar dentro del polímero. A
continuación del mezclador-amasador 1.2 se encuentra
el extrusionador 4.
En la figura 3 está representado un
procedimiento similar al de la figura 1, con la diferencia de que el
mezclador-amasador 1.3 está equipado con un
tornillo sinfín de retorno 9 externo y de uno o dos ejes amasadores,
los cuales realizan tanto el retro-mezclado como la
evacuación continua del producto.
Una bomba dentada 12 adyacente o una válvula, la
cual está conectada a través de un dispositivo de control 22 con el
motor M del mezclador-amasador 1.3, regula el grado
de llenado dentro del mezclador-amasador.
El tornillo sinfín 9 de retorno de un eje o de
dos determina el grado de reciclaje, eso significa la relación de
la corriente de masa transformada dentro del reactor frente a la
corriente de masa extraída.
El LIST-reactor/amasador
1-1.2 retro-mezclador tiene un
volumen total de 6 Litros y la carcasa se
pre-calienta a 145ºC. Encima del reactor/amasador
está colocado un resalte, con una temperatura de pared de 15ºC, el
cual condensa los vapores de monómero de vuelta a la cámara de
procesamiento. Un transportador de doble tornillo de descarga
(3-3.2) está colocado en la parte frontal del
reactor (1-1.2) y soporta la masa del polímero con
el mismo rendimiento total como la corriente de monómero dosificada.
La camisa del transportador de doble tornillo de descarga
(3-3.2) es calentada hasta alcanzar los 210ºC. Una
válvula caliente está instalada a continuación del transportador de
doble tornillo de descarga, con el fin de asegurar la estanqueidad
del sistema para su puesta en marcha. El depósito de alimentación
de monómeros y el reactor/amasador serán inertizados con nitrógeno
(N_{2}) antes de la puesta en marcha. La presión interna dentro
del reactor es ajustada al valor absoluto de 3,5 bar con gas inerte
(N_{2}). El dosificador de monómeros está equipado con un depósito
de monómeros en el cual ya está mezclado el iniciador DTBP con 4
g/kg de monómero. Una bomba dosifica la mezcla de monómero en
contra de una válvula de retención de presión dentro del
reactor.
Con un rendimiento total de 10 kg/h la
polimerización de masa de MMA alcanza una transformación del 90%. EL
tiempo medio de permanencia dura 20 minutos. El calor de la
reacción y la introducción de energía amasadora se disipan mediante
la evaporación del monómero. Los vapores de monómero se
retro-mezclan mediante una
"condensación-Reflux" retornándolos a la masa
de polímeros. El peso molecular (Distribución de masas, Mw) de
84.000 g/Mol es entonces alcanzado. Esta masa de polímeros ya puede
ser introducida de forma dosificada a un desgasificador 4 de restos
(Desgasificador-LIST de restos o extrusionador), con
el fin de separar el restante 10% del monómero y
reciclar.
reciclar.
El procedimiento de producción hasta ahora se ha
realizado en un reactor de tanque con agitación continua y ha sido
limitado a una tasa de transformación de monómeros hasta un máximo
del 50%, debido al aumento de la viscosidad durante la
polimerización. En este caso había que separar todavía un 50% de la
cantidad total de monómeros en un paso de desgasificación de
restos. El nuevo procedimiento, anteriormente descrito, presenta
una mejora sustancial, porque la cantidad de monómeros que hay que
separar, en comparación con los procedimientos actuales, es 5 veces
menor en el paso de la desgasificación.
La cinética de polimerización de MMA está
clasificada con el término "monomer coupling system with
termination". Dentro de un sistema de cinética de este tipo se
espera una reducción del peso molecular al aumentar el rendimiento.
Ello muestra otra ventaja del nuevo procedimiento con un rendimiento
del 90% con respecto al procedimiento habitual: Los aditivos
reguladores ("chain transfer agents") pueden ser reducidos o
eliminados, con el fin de alcanzar pesos moleculares deseados entre
60.000-70.000 g/Mol para aplicaciones como DVD o
similar.
Comentario:
La cinética PMMA está limitada debajo del 100%
en su transformación a estas temperaturas (145 ºC) debido al
equilibrio polimerización-depolimerización. Pero
existen otros sistemas de polimerización en cuyo caso una tasa de
transformación más elevada de hasta el 100% es posible. En un caso
de este tipo la transformación puede ser elevada en un depósito de
maduración 11 que viene a continuación del
LIST-reactor/amasador.
\newpage
Un depósito de maduración 11 puede ser un tanque
de lote adiabático, en cuyo caso la masa polimérica obtiene más
tiempo de permanencia con el fin de terminar la reacción, tan
completa como sea posible, bajo condiciones adiabáticas. Este tipo
de tanques de lote también pueden ser considerados depósitos de
almacenamiento. En este caso, después de un tiempo de permanencia
determinado en estos depósitos de almacenamiento se presiona la
masa polimerizada para salir del depósito mediante un dispositivo de
presión para el siguiente paso de trabajo.
El depósito de maduración 11 también puede ser
accionado de forma continua. En este caso se transporta
eventualmente la masa de polímero bajo condiciones adiabáticas
mediante un eje de removimiento atravesando el depósito, con el fin
de alcanzar un tiempo de permanencia determinado.
\vskip1.000000\baselineskip
De la EP 0209253 A1 (Manufacture of butyl rubber
[manufactura de goma butílica]) se conoce un procedimiento de
polimerización continua en un extrusionador de caucho de butilo. En
este caso se polimerizan los monómeros en un medio de
polimerización halogenado bajo presión constante y bajo condiciones
de ebullición y de flujo en pistón, utilizando un catalizador de
aluminio modificado. De este modo se transforma el monómero más
liquido en un polímero mas viscoso y pegajoso a medida que avanza
la reacción.
Resultó que debido a las enormes diferencias
entre la viscosidad del monómero y del polímero no se puede mantener
el flujo en pistón deseado dentro del extrusionador, porque la gran
parte del monómero líquido infiltra el flujo en pistón y evita el
transporte de producto dentro del reactor, que se basa en los
gradientes de cizallamiento. Esto lleva al punto de que es
prácticamente imposible generar un transporte uniforme del producto
y con ello unas tasas de transformación homogéneas.
Con la utilización del
mezclador-amasador 1-1.3 conforme al
presente invento se puede evitar este problema de una forma
elegante, ya que la comparativamente pequeña cantidad de monómero
será repartida en todo el reactor de forma uniforme y de este modo
domina por todas partes la misma reología de producto.
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
La lista de referencias citada por el
solicitante lo es solamente para utilidad del lector, no formando
parte de los documentos de patente europeos. Aún cuando las
referencias han sido cuidadosamente recopiladas, no pueden excluirse
errores u omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad a este
respecto.
- \bullet GB 1524433 A [0002]
- \bullet DE 10150900 C1 [0014]
- \bullet US 5372418 A [0009]
- \bullet EP 0211578 W [0014]
- \bullet DE 2349106 A1 [0014]
- \bullet WO 03035235 A1 [0014]
- \bullet EP 0517068 A1 [0014]
- \bullet EP 0209253 A1 [0037]
\bullet EP 0853491 A1 [0014]
Claims (15)
1. Procedimiento para la realización en continuo
de procesos de polimerización, especialmente homo- y
co-polimerización de termoplásticos y elastómeros,
en cuyo caso monómero(s), catalizadores, iniciadores, etc.,
son añadidos de forma continuada a un
mezclador-amasador (1-1.3)
horizontal con un sistema de retro-mezclado, con una
relación entre su longitud y su diámetro de 0,5-3,5
y con uno o dos ejes amasadores con el mismo sentido o bien con
sentidos contrarios, colocados horizontalmente, en cuyo caso el
mezclador-amasador se rellena solamente en parte, y
el retro-mezclado tiene lugar con productos que ya
han reaccionado, en cuyo caso dicho retro-mezclado
tiene lugar internamente a través del correspondiente diseño y
distribución de los elementos de mezclado, transporte y amasado, o
bien el amasador-mezclador (1.3) está equipado con
un dispositivo de retorno (9) externo, o que el efecto de
retro-mezclado se lleva a cabo mediante puntos de
alimentación dosificada repartidos axialmente, y al mismo tiempo se
retira de forma continuada el producto reaccionado del
mezclador-amasador (1-1.3), en cuyo
caso el calor de la reacción y la energía amasadora se disipan
mediante la evaporación del monómero o del solvente, los vapores se
condensan en uno o más condensadores de flujo de retorno (5) y se
devuelven al mezclador-amasador con un sistema de
retro-mezclado (1-1.3) que está
parcialmente rellenado.
2. Procedimiento conforme a la reivindicación 1,
caracterizado en que para la fabricación de
(co)-polímeros se conectan varios
mezcladores-amasadores (1.1, 1.2, 1.3), uno por
detrás de otro, los cuales están cargados con diferentes monómeros
y/o bien se manejan bajo diferentes condiciones de reacción.
3. Procedimiento conforme a la reivindicación 1
ó 2, caracterizado en que la viscosidad y los parámetros de
reacción dentro del mezclador-amasador
(1-1.3) serán ajustados de tal modo que se evite la
formación de espuma.
4. Procedimiento conforme a la reivindicación 1
hasta 3, caracterizado en que la presión dentro del
mezclador-amasador (1-1.3) será
regulada hasta un valor predeterminado por medio de un agente
inerte.
5. Procedimiento conforme a la reivindicación 1
hasta 4, caracterizado en que uno o más bloqueadores de
reacción serán añadidos a un desgasificador residual (4) que está
colocado después del mezclador-amasador
(1-1.3), y que al mismo tiempo el fluido añadido es
utilizado al mismo tiempo como un agente extractante para la
desgasificación de solventes y/o monómeros residuales.
6. Planta para la homo o
co-polimerización de termoplásticos y elastómeros
con un mezclador-amasador (1-1.3),
apto para la realización del procedimiento conforme con al menos una
de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada en que el
mezclador-amasador presenta las siguientes
características:
- Uno o dos ejes amasadores colocados
horizontalmente, girando en el mismo sentido o en sentido
contrario,
- Una relación longitud/diámetro (UD) de
0,5-3,5.
- Los elementos amasadores y mezcladores
dinámicos y estáticos son en gran parte autolimpiadores y poseen
bordes accesibles a los que es posible llegar, con el fin de evitar
zonas muertas sin mezclado y la presencia de adhesiones.
- El retro-mezclado tiene lugar
de manera interna a través del correspondiente diseño y colocación
de los elementos de mezclado, transporte y amasado, o bien el
mezclador-amasador (1.3) está equipado con un
dispositivo de conducción de retorno (9) externo, o
retro-mezclado se lleva a cabo mediante puntos de
alimentación dosificada repartidos axialmente.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Planta conforme a la reivindicación 6,
caracterizada en que un transportador de tornillo de descarga
(3-3.2, 9) de uno ó dos ejes está colocado
directamente en el mezclador-amasador
(1-1.3) para la evacuación del producto.
8. Planta conforme a la reivindicación 7,
caracterizada en que el transportador de tornillo
(3-3.2, 9) está equipado con una zona de mezclado
(7), a través de la cual se pueden añadir bloqueadores de reacción ó
aditivos mediante el mezclado.
9. Planta conforme con la reivindicación 7 u 8,
caracterizada en que el transportador de tornillo de descarga
(3-3.2, 9) está equipado con una zona de
taponamiento estanca a los gases protegida contra la presión o el
vacío.
10. Planta conforme con al menos una de las
reivindicaciones 6 hasta 9, caracterizada en que una bomba
dentada (12) está colocada detrás del dispositivo de retorno (9) ó
de los transportadores de tornillos de descarga
(3-3.2, 9).
11. Planta conforme a la reivindicación 10,
caracterizada en que la bomba dentada (12, 21) está
comunicada en lo que se refiere a la tecnología de control con un
motor (M) para el mezclador-amasador (11.3).
12. Planta conforme con al menos una de las
reivindicaciones 6 hasta 11, caracterizada en que a
continuación de los transportadores de tornillos de descarga
(3-3.2) se encuentra un desgasificador (4) para la
eliminación de los gases del producto.
13. Planta conforme a la reivindicación 12,
caracterizada en que se pueden mezclar bloqueadores de
reacciones/estabilizadores a través de un conducto (15), antes o
dentro del desgasificador (4).
14. Planta conforme a la reivindicación 12 ó 13,
caracterizada en que un transportador de tornillo de descarga
(20) está acoplado al desgasificador (4).
15. Planta conforme a la reivindicación 6 hasta
14, caracterizada en que opcionalmente a continuación de los
transportadores de tornillos de descarga (3-3.2, 9),
se encuentra un depósito de maduración (11) con el fin de que la
parte restante de los monómeros terminen de reaccionar.
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|---|---|---|---|---|
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| DE102006015541A1 (de) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | List Holding Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von zähviskosen Produkten |
| US20100311849A1 (en) | 2006-08-23 | 2010-12-09 | Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico Sa De Cv | Using Reactive Block Copolymers as Chain Extenders and Surface Modifiers |
| DE102008000914A1 (de) | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Synthese von verbesserten Bindemitteln und veränderter Taktizität |
| WO2009132958A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
| JP5615266B2 (ja) * | 2008-05-22 | 2014-10-29 | リスト ホールディング アーゲー | バイオポリマーの製造方法及び装置 |
| DE102008035401B4 (de) | 2008-07-29 | 2011-04-21 | List Holding Ag | Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Azetylierung von Polysacchariden |
| US8519093B2 (en) * | 2009-02-05 | 2013-08-27 | List Holding Ag | Process and a device for the continuous treatment of mixed substances |
| DE102009000814A1 (de) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Synthese von verbesserten Bindemitteln mit definierter Korngrößenverteilung |
| EP2269727A1 (de) | 2009-07-01 | 2011-01-05 | LANXESS International SA | Rohrreaktor und Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation |
| DE102009046922A1 (de) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Evonik Röhm Gmbh | Substanzpolymerisation von (Meth)acrylat-Copolymeren, die im Wässrig-alkalischen löslich sind |
| CN102190832B (zh) * | 2010-03-12 | 2013-06-12 | 青岛科技大学 | 聚1-丁烯弹性体材料的制备方法 |
| DE102010017218A1 (de) * | 2010-05-14 | 2011-11-17 | List Holding Ag | Verfahren zur Durchführung von Polymerisationsprozessen |
| DE102010060320A1 (de) * | 2010-06-30 | 2012-02-16 | List Holding Ag | Verfahren zur thermischen Trennung einer Lösung aus thermoplastischen polymer und Lösungsmittel |
| US8721737B2 (en) | 2011-02-03 | 2014-05-13 | Marquette University | Passive ankle prosthesis with energy return simulating that of a natural ankle |
| WO2012173714A1 (en) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cooling and pelletizing process for semi-crystalline polymers |
| US9017421B2 (en) | 2011-12-01 | 2015-04-28 | össur hf | Prosthetic foot with dual foot blades and vertically offset toe |
| FR2992649B1 (fr) * | 2012-07-02 | 2015-06-19 | Michelin & Cie | Procede de synthese en continu d'un elastomere dienique |
| CN104769014A (zh) | 2012-09-03 | 2015-07-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备芳族聚醚砜的方法 |
| DE102013105566A1 (de) * | 2013-05-29 | 2014-12-04 | List Holding Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Durchführung einer Polymerisation von Monomeren oder Co-Monomeren |
| CN103910625A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-07-09 | 青岛和硕科工贸有限公司 | 一种烷氧羰基环戊酮的捏合合成方法 |
| WO2016004090A1 (en) | 2014-06-30 | 2016-01-07 | össur hf | Prosthetic feet and foot covers |
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| EP3288735B1 (en) * | 2015-04-30 | 2024-07-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for halogenating olefinic-derived elastomers in the bulk phase |
| USD795433S1 (en) | 2015-06-30 | 2017-08-22 | Össur Iceland Ehf | Prosthetic foot cover |
| CN106281393A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 山东晨阳新型碳材料股份有限公司 | 高结焦值低喹啉不溶物的煤沥青的生产方法 |
| CN106398073B (zh) * | 2016-10-18 | 2019-02-05 | 重庆世纪之光科技实业有限公司 | 一种光学级pmma连续本体聚合方法及其生产系统 |
| USD915596S1 (en) | 2018-04-10 | 2021-04-06 | Össur Iceland Ehf | Prosthetic foot with tapered fasteners |
| US12134431B2 (en) * | 2018-12-03 | 2024-11-05 | Sony Group Corporation | Robot leg structure |
| US11234243B2 (en) * | 2019-08-09 | 2022-01-25 | Samsung Electronics Co., Ltd | Method and system for transitioning station to uplink multi-user disable mode and uplink multi-user enable mode |
| DE102020130334A1 (de) | 2020-11-17 | 2022-05-19 | Harburg-Freudenberger Maschinenbau Gmbh | Kühlverfahren und -vorrichtung für ein Gummirohmaterial |
| FR3130279B1 (fr) | 2021-12-15 | 2025-04-25 | Arkema France | Procédé continu de préparation de polyamide par polycondensation |
| CN115245803A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-10-28 | 浙江理工大学 | 用于聚酯终缩聚的卧式单轴搅拌设备 |
| CN115646173A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-01-31 | 国网新疆电力有限公司电力科学研究院 | 发电厂废气的环保型脱硫装置 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH583061A5 (es) | 1972-10-18 | 1976-12-31 | List Heinz | |
| GB1524433A (en) * | 1975-03-26 | 1978-09-13 | Bayer Ag | Continuous bulk polymerisation process |
| DE3942561C1 (es) * | 1989-08-22 | 1991-01-10 | Hans-Georg Dipl.-Ing. 8434 Berching De Huber | |
| CH686406A5 (de) * | 1990-04-11 | 1996-03-29 | List Ag | Kontinuierlich arbeitender Mischkneter. |
| CN1029368C (zh) * | 1990-08-15 | 1995-07-26 | 化学工业部成都有机硅应用研究技术服务中心 | 自清式排气双轴混合反应器 |
| CN2076872U (zh) * | 1990-11-06 | 1991-05-15 | 如皋县新光捏合机械制造厂 | 多功能捏合机 |
| DE4118884A1 (de) | 1991-06-07 | 1992-12-10 | List Ag | Mischkneter |
| AT409130B (de) | 1995-04-25 | 2002-05-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verwendung einer vorrichtung zum halten und abgeben einer homogenen cellulosesuspension |
| DE19536944A1 (de) * | 1995-10-04 | 1997-04-10 | List Ag | Mischkneter |
| DE19611852A1 (de) * | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Bayer Ag | Selbstreinigender Reaktor/Mischer für hochviskose und kohäsive Mischgüter |
| US6245851B1 (en) * | 1999-07-06 | 2001-06-12 | Air Products Polymers, L.P. | Vinyl acetate/ethylene high solids emulsions |
| DE19955861A1 (de) * | 1999-11-20 | 2001-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von vernetzten feinteiligen gelförmigen Polymerisaten |
| US6414054B1 (en) * | 1999-12-21 | 2002-07-02 | General Electric Company | Continuous preparation of heat-vulcanizable silicone compositions |
| CN1241679C (zh) | 2001-04-25 | 2006-02-15 | 利斯特股份公司 | 混合机径向或轴向自洁杆件 |
| DE10150900C1 (de) | 2001-10-18 | 2003-04-24 | List Ag | Mischkneter mit unterschiedlich dicken Tragelementen für Knetbarren |
| DE10303167B4 (de) | 2003-01-27 | 2006-01-12 | List Holding Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Phasenumwandlung eines Produktes |
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