ES2341425A1 - PARTICLES OF CEMENTING PROPERTIES, MANUFACTURING PROCEDURE AND CEMENT. - Google Patents
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Abstract
La presente invención concierne a partículas de propiedades hidráulicas o cementantes, obtenidas por la mezcla de arcillas, calizas, margas o de productos o subproductos industriales para conseguir una composición química que tras ser molida y alimentada en un fluido gaseoso a elevada temperatura funde adoptando forma esférica maciza o forma de microesfera, y que tras estabilizarse en estado sólido por medio de un enfriamiento rápido consigue una alta vitrificación idónea para su reactividad química, con una superficie mínima con respecto a su masa. La invención se refiere también a un procedimiento para la fabricación de dichas partículas o microesferas y a un cemento compuesto por dichas microesferas. La presente invención tiene como aplicación la fabricación de cemento con microesferas como un componente del cemento.The present invention concerns particles with hydraulic or cementing properties, obtained by mixing clay, limestone, marl or industrial products or by-products to achieve a chemical composition that, after being ground and fed into a gaseous fluid at high temperature, melts into a spherical shape. solid or in the form of a microsphere, and that after stabilizing in the solid state by means of rapid cooling achieves a high vitrification suitable for its chemical reactivity, with a minimum surface area with respect to its mass. The invention also refers to a process for manufacturing said particles or microspheres and to a cement composed of said microspheres. The present invention has as an application the manufacture of cement with microspheres as a component of the cement.
Description
Partículas de propiedades cementantes, procedimiento de fabricación y cemento.Particles of cementing properties, manufacturing process and cement.
La presente invención concierne a partículas de propiedades hidráulicas o cementantes, obtenidas por la mezcla de arcillas, calizas, margas o de productos o subproductos industriales para conseguir una composición química que tras ser molida y alimentada en un fluido gaseoso a elevada temperatura funde adoptando forma esférica maciza o forma de microesfera, y que tras estabilizarse en estado sólido por medio de un enfriamiento rápido consigue una alta vitrificación idónea para su reactividad química, con una superficie mínima con respecto a su masa.The present invention concerns particles of hydraulic or cementing properties, obtained by mixing clays, limestones, marls or industrial products or by-products to achieve a chemical composition that after being ground and fed in a high temperature gaseous fluid melts adopting solid spherical shape or microsphere shape, and that after stabilize in solid state by means of rapid cooling achieves high vitrification suitable for its chemical reactivity, with a minimum surface with respect to its mass.
La invención se refiere también a un procedimiento para la fabricación de dichas partículas o microesferas y a un cemento compuesto por dichas microesferas.The invention also relates to a process for manufacturing said particles or microspheres and a cement composed of said microspheres.
La presente invención tiene como aplicación la fabricación de cemento con microesferas como un componente del cemento.The present invention has as its application the cement manufacturing with microspheres as a component of cement.
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En el estado de la técnica no son conocidos productos con las características del producto formado por las microesferas o partículas objeto de la presente invención. Únicamente en algunos procesos industriales destinados a otros fines se obtienen residuos que se aproximan al producto objeto de esta patente como son las cenizas volantes.In the state of the art they are not known products with the characteristics of the product formed by the microspheres or particles object of the present invention. Only in some industrial processes intended for other purposes waste is obtained that approximates the product object of this patent as are the fly ash.
La Norma EN 197-1 que describe y define los cementos a fabricar en Europa define a las cenizas volantes como uno de los componentes de los cementos. Lo mismo hacen las Norma ASTM y el resto de normas de cementos en el resto del mundo.The EN 197-1 Standard that describes and defines the cements to be manufactured in Europe defines the ashes flyers as one of the components of cements. They do the same the ASTM Standard and the rest of the cement standards in the rest of the world.
Estas definiciones restringen a este material a que su único origen sea la combustión del carbón en las centrales térmicas. Según la citada norma europea, las cenizas volantes se obtienen por precipitación electrostática o mecánica de partículas pulverulentas arrastradas por los flujos gaseosos de hornos alimentados con carbón pulverizado. Las cenizas obtenidas por otros métodos no se deberán emplear en los cementos. Dichas cenizas volantes pueden ser de naturaleza silícea, con propiedades puzolánicas, o calcárea, con propiedades además hidráulicas.These definitions restrict this material to that its only origin is the combustion of coal in the power plants thermal. According to the aforementioned European standard, fly ash is obtained by electrostatic or mechanical precipitation of particles dusty trailed by gaseous furnace flows fed with pulverized coal. The ashes obtained by others Methods should not be used in cements. These ashes flyers can be siliceous, with properties pozzolanic, or calcareous, with also hydraulic properties.
Lo definido en dicha norma europea, si bien hace posible la valorización de un residuo, no permite que otros procesos obtengan este producto incluso optimizado para el mismo fin, es decir, controlando su composición y reactividad química, grado de vitrificación, propiedades físicas, granulometría y forma esférica tan importantes en las propiedades finales, y evitando compuestos perjudiciales como los inquemados que acompañan a las actuales cenizas.What is defined in said European standard, although it does possible the recovery of a waste, does not allow other processes get this product even optimized for the same purpose, it is say, controlling its composition and chemical reactivity, degree of vitrification, physical properties, granulometry and spherical shape so important in the final properties, and avoiding compounds harmful as the unburned that accompany the current ashes
Las actuales cenizas volantes obtenidas como subproducto no tienen garantías en cuanto a composición química así como al resto de sus propiedades.The current fly ash obtained as by-product have no guarantees as to chemical composition as well Like the rest of its properties.
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La presente solicitud de patente, partículas con propiedades cementantes y procedimiento de fabricación de las mismas, se refiere a la fabricación de microesferas o partículas con propiedades hidráulicas o cementantes, cuyos antecedentes técnicos se encuentran en las cenizas volantes pero que sus materias primas son completamente diferentes a estas. De hecho, no son cenizas, pero su objetivo es sustituir a las mismas como componente del cemento pero con unas propiedades optimizadas y controladas.The present patent application, particles with Cementing properties and manufacturing process of themselves, refers to the manufacture of microspheres or particles with hydraulic or cementing properties, whose technical background they are found in fly ash but that their raw materials They are completely different from these. In fact, they are not ashes, but Its objective is to replace them as a cement component but with optimized and controlled properties.
Este producto, también permite que en determinados países o zonas que no disponen de materias primas para la fabricación del clinker de cemento, se puedan obtener componentes cementicios que pueden ser utilizados en porcentajes muy importantes para la fabricación del cemento (incluso del 90%).This product also allows in certain countries or areas that do not have raw materials for cement clinker manufacturing, components can be obtained Cementitious materials that can be used in very important percentages for the manufacture of cement (even 90%).
Las microesferas objeto de la presente invención, evitan, en algunos casos de forma total y en otros de forma parcial, la molienda de los componentes del cemento ya que mediante el procedimiento de fabricación de dichas microesferas, el producto obtenido presenta prácticamente la finura requerida en el producto final.The microspheres object of the present invention, in some cases they totally avoid and in others partially, grinding the cement components since by means of the manufacturing process of said microspheres, the product obtained presents practically the fineness required in the Final product.
Lo anterior supone un ahorro energético, principalmente eléctrico, muy importante, por lo que sus ventajas para el apoyo en los objetivos de desarrollo sostenible de la sociedad son muy importante, principalmente por contribuir en la mejora de la calidad de los cementos, permitir la fabricación de cementos nuevos, hacerlo con menores costes y con menor cantidad de emisiones de gases de efecto invernadero.This means energy savings, mainly electric, very important, so its advantages for support in the sustainable development goals of the society are very important, mainly by contributing to the Cement quality improvement, allow the manufacture of new cements, do it with lower costs and with less amount of Emissions of greenhouse gases.
Las microesferas de propiedades hidráulicas o cementantes, objeto de esta invención, son un producto resultante de la mezcla de arcillas, calizas, margas o de productos o subproductos industriales, para conseguir una composición química adecuada, que finamente molida y alimentada en un fluido gaseoso a elevada temperatura funda adoptando forma esférica y estabilizándose esta forma en estado sólido por medio de un enfriamiento rápido que además permite conseguir un estado de elevada vitrificación, óptimo para su reactividad química.The microspheres of hydraulic properties or Cementing, object of this invention, are a product resulting from the mixture of clays, limestones, marls or products or by-products industrial, to achieve a suitable chemical composition, which finely ground and fed in a high to gaseous fluid temperature cover adopting spherical shape and stabilizing this solid state form by rapid cooling that It also allows to achieve a state of high vitrification, optimal for its chemical reactivity.
Debido a sus formas de microesferas y a su elevado grado de vitrificación hacen que su comportamiento físico sea el de verdaderos elementos de rodadura, o microrrodadura, cuando forma parte como componentes de los cementos, disminuyendo la cantidad de agua necesaria para los derivados de los mismos como morteros y hormigones. Esto tiene un importante beneficio de mejora de propiedades y de durabilidad.Due to its microsphere shapes and its high degree of vitrification make your physical behavior be that of true rolling elements, or micro-rolling, when It forms part as components of cements, reducing amount of water needed for derivatives thereof as mortars and concrete. This has an important improvement benefit. of properties and durability.
Su composición química y su elevado grado de vitrificación les da una reactividad con propiedades hidráulicas (propiedades que en el mundo del cemento se denominan cuando un material al mezclarse con agua, al endurecer, posee propiedades mecánicas) bien intrínsecas o debidas a su reacción con los productos procedentes de la hidratación del clinker del cemento o ambas, obteniéndose unas propiedades mecánicas muy elevadas, bajas porosidades y mejoras en la resistencia química con menores costes.Its chemical composition and its high degree of vitrification gives them a reactivity with hydraulic properties (properties that in the cement world are called when a material when mixed with water, when hardening, has properties mechanical) either intrinsic or due to their reaction with products from the hydration of the cement clinker or both, obtaining very high mechanical properties, low porosities and improvements in chemical resistance with minors costs
Es por tanto un objeto de la presente invención, el proporcionar un producto que sustituya a las cenizas volantes empleadas en la fabricación de cementos, permitiendo la fabricación de cementos con mejores propiedades mecánicas respecto a los actuales.It is therefore an object of the present invention, providing a product that replaces fly ash used in the manufacture of cements, allowing the manufacture of cements with better mechanical properties compared to current.
El proceso para la producción de las citadas microsferas consta de una instalación de dosificación de las materias primas a un molino, pudiendo este ser de bolas, vertical o de otro tipo de tal manera que posibilite conseguir la finura requerida a la mezcla de arcillas, calizas, margas y/o productos o subproductos industriales. Esta finura será tal que el producto final tenga un diámetro medio inferior a 100 micras, es decir, que al menos el 50% de las partículas tengan un diámetro inferior a 100 micras.The process for the production of those mentioned microspheres consists of a dosing facility for raw materials to a mill, being able to be balls, vertical or otherwise, in such a way that it makes it possible to achieve finesse required to mix clays, limestones, marls and / or products or industrial by-products This fineness will be such that the product end has an average diameter of less than 100 microns, that is, at least 50% of the particles have a diameter of less than 100 microns
Tras la molienda de la materia prima, se procede al precalentamiento de las partículas, pero pese a que no se trata de una fase imprescindible en todos los casos, mejora considerablemente el rendimiento energético del procedimiento. Este precalentamiento tiene como objetivo facilitar la siguiente etapa de fusión de las partículas en suspensión en el seno de un fluido a elevada temperatura, ya que cuanto más próxima sea la temperatura de la materia prima a la temperatura de su fusión a la salida de esta fase, más se facilita la siguiente etapa. Dicho precalentamiento puede realizarse en una torre de ciclones o con otras tecnologías, como por ejemplo la de lecho fluidificado.After grinding the raw material, proceed to the preheating of the particles, but although it is not treated of an essential phase in all cases, improvement considerably the energy efficiency of the procedure. This preheating aims to facilitate the next stage of fusion of the suspended particles within a fluid to high temperature, since the closer the temperature of the raw material at the temperature of its fusion at the exit of this phase, the next stage is easier. Said preheating It can be done in a cyclone tower or with other technologies, such as the fluidized bed.
La siguiente etapa consiste en la alimentación de la materia prima, preferiblemente precalentada, en el seno de un fluido calentado a elevadas temperaturas, consiguiéndose así la fusión de la materia prima y la adopción de la forma esférica en estado líquido. En esta etapa se debe conseguir una elevada dispersión de las partículas para evitar su fagocitación, es decir, que dichas partículas se unan formando partículas más grandes, así como reducir el tiempo de esta fase para así disminuir la probabilidad de que el fenómeno de fagocitación tenga lugar.The next stage consists of feeding of the raw material, preferably preheated, within a fluid heated at high temperatures, thus achieving fusion of the raw material and the adoption of the spherical shape in liquid state. At this stage a high level must be achieved. dispersion of the particles to avoid phagocytization, that is, that said particles unite forming larger particles, so how to reduce the time of this phase to reduce the probability that the phenomenon of phagocitation takes place.
La temperatura de fusión es una temperatura que viene determinada por la composición química de las microesferas y varía entre 1250ºC y 1600ºC.The melting temperature is a temperature that is determined by the chemical composition of the microspheres and It varies between 1250ºC and 1600ºC.
La última fase del proceso productivo consiste en un enfriamiento y solidificación de las partículas, que puede ser natural conforme el gas va perdiendo temperatura a lo largo del horno o forzado mediante su mezcla con un fluido más frío.The last phase of the production process consists of in a cooling and solidification of the particles, which can be natural as the gas loses temperature throughout the oven or forced by mixing it with a colder fluid.
Esta fase finaliza con la recogida del producto que haya decantado en el horno y la recogida en el filtro.This phase ends with product collection that has decanted in the oven and the collection in the filter.
Las anteriores fases de fusión y solidificación se pueden hacer en diferentes tipo de hornos, por ejemplo en un horno horizontal, similar a un horno de cemento pero con la ubicación del quemador principal en el otro extremo del horno, horno vertical u otro tipo de horno que realice las citadas funciones del proceso.The previous phases of fusion and solidification they can be made in different types of ovens, for example in a horizontal oven, similar to a cement oven but with the location of the main burner at the other end of the oven, oven vertical or other type of oven that performs the aforementioned functions of process.
Como ya es conocido, el clinker y el resto de los componentes de los cementos se muelen a tamaños muy finos, del orden de 25 a 8 micras, expresado como diámetro medio de sus partículas. Las microesferas objeto de esta patente no requieren de esta molienda, lo cual conlleva importantes ventajas energéticas.As is already known, the clinker and the rest of Cement components are ground to very fine sizes, from order of 25 to 8 microns, expressed as the average diameter of its particles The microspheres object of this patent do not require this grinding, which entails important advantages energetic
Mediante el anterior procedimiento, se pueden conseguir diferentes microesferas con propiedades cementantes o hidráulicas en función de su composición química, tales como:Through the above procedure, you can achieve different microspheres with cementing properties or hydraulic depending on its chemical composition, such as:
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- Microesferas de carácter silíceo, que son microesferas de propiedades hidráulicas con una composición química caracterizada por tener porcentajes de SiO_{2} superiores al 40% siendo el resto de componentes, Al_{2}O_{3}, Fe_{2}O_{3}, CaO y MgO, Na_{2}O, K_{2}O y pequeñas cantidades de otros elementos.Siliceous microspheres, which they are microspheres of hydraulic properties with a composition chemistry characterized by having higher SiO2 percentages 40% being the rest of the components, Al 2 O 3, Fe 2 O 3, CaO and MgO, Na 2 O, K 2 O and small quantities of other elements.
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- Microesferas de carácter aluminoso, que son microesferas de propiedades hidráulicas con una composición química caracterizada por tener porcentajes de Al_{2}O_{3} superiores al 20% siendo el resto de componentes, SiO_{2}, Fe_{2}O_{3}, CaO y MgO, Na_{2}O, K_{2}O y pequeñas cantidades de otros elementos.Aluminous microspheres, which they are microspheres of hydraulic properties with a composition chemistry characterized by having percentages of Al 2 O 3 greater than 20% being the rest of the components, SiO2, Fe 2 O 3, CaO and MgO, Na 2 O, K 2 O and small quantities of other elements.
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- Microesferas de carácter sílico-aluminoso, que son microesferas de propiedades hidráulicas (cementantes) con una composición química caracterizada por cumplir los requisitos de las dos anteriores microesferas.Character microspheres silica-aluminous, which are microspheres of hydraulic properties (cementing) with a chemical composition characterized by meeting the requirements of the previous two microspheres
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- Microesferas de carácter escoreo, que son aquellas cuya composición química cumple con los requisitos químicos de las escorias de alto horno, definidas según UNE-EN 197 y que gozan del proceso de fabricación en microesferas de propiedades hidráulicas descrito en la presente invenciónScottish microspheres, which are those whose chemical composition meets the requirements blast furnace slag chemicals, defined according to UNE-EN 197 and enjoying the manufacturing process in microspheres of hydraulic properties described herein invention
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- Microesferas de carácter clinkereo, que son aquellas con una composición química que cumple que el porcentaje de CaO es superior al 50% siendo el resto de componentes SiO_{2}, Fe_{2}O_{3}, CaO y MgO, Na_{2}O, K_{2}O y pequeñas cantidades de otros elementos.Clinkereo microspheres, which are those with a chemical composition that meets the CaO percentage is greater than 50% being the rest of the components SiO 2, Fe 2 O 3, CaO and MgO, Na 2 O, K 2 O and Small amounts of other items.
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A continuación se describen dos realizaciones del objeto de esta patente, una de microesferas grises con propiedades cementantes y una de microesferas blancas, donde se puede apreciar la reducción en la demanda de agua al sustituirse parte del cemento por las microesferas y la mejora en propiedades mecánicas.Two embodiments are described below. of the object of this patent, one of gray microspheres with cementing properties and one of white microspheres, where you can see the reduction in the demand for water by replacing part of the cement by the microspheres and the improvement in properties mechanical
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Realización Nº 1Realization Nº one
Se realiza un análisis químico según la norma UNE EN-196-2 (Métodos de ensayo de cementos: Parte 2: Análisis químico de cementos) de las microesferas grises con propiedades cementantes, obteniendo los siguientes resultados:A chemical analysis is performed according to the standard UNE EN-196-2 (Test methods of Cements: Part 2: Chemical analysis of cements) of the microspheres grays with cementing properties, obtaining the following results:
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A continuación se determinará la expansión según la norma UNE-EN 197-1 de cementos (Cementos comunes: Composición, especificaciones y criterios de conformidad), y para ello se prepara una muestra mezclando un 50% de microesferas grises con propiedades cementantes y un 50% de CEM I 52,5 R, obteniendo los siguientes resultados:Next, the expansion will be determined according to UNE-EN 197-1 cement standard (Common cements: Composition, specifications and criteria of conformity), and for this a sample is prepared by mixing 50% of Gray microspheres with cementing properties and 50% CEM I 52.5 R, obtaining the following results:
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Una vez verificada la expansión, se determinó la puzolanicidad del producto resultante según la norma UNE EN-196-5 relativa a Métodos de ensayo de cementos (Parte 5: Ensayo de puzolanicidad para cementos puzolánicos) para un cemento con un 55% clinker, más un 45% Microesferas con propiedades cementantes y un 3,5% de yeso (Fig. 1).Como se puede observar en dicho gráfico la actividad puzolánica, es decir, la reacción de las microesferas con el hidróxido cálcico liberado en la hidratación del clinker disminuye de forma muy importante la concentración de los iones calcio en la solución de ensayo. Esto es debido a su elevada reactividad química.Once the expansion was verified, the pozzolanicity of the resulting product according to the UNE standard EN-196-5 concerning Methods of Cement test (Part 5: Cement pozzolanicity test pozzolanic) for a cement with 55% clinker, plus 45% Microspheres with cementing properties and 3.5% plaster (Fig. 1) .As you can see in this graph the pozzolanic activity, that is, the reaction of the microspheres with calcium hydroxide released in clinker hydration decreases very important the concentration of calcium ions in the solution of test. This is due to its high chemical reactivity.
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Determinación granulométrica mediante granulometría láser:Granulometric determination by laser granulometry:
Microesferas grises con propiedades cementantesGray microspheres with properties cementing
A partir de un cemento de referencia CEM I 52,5 R se fueron preparando distintas mezclas con diferentes porcentajes de microesferas con propiedades cementantes y se realizaron los ensayos para determinar las resistencias mecánicas según la norma UNE EN-196-1, para diferentes porcentajesFrom a reference cement CEM I 52.5 R different mixtures were prepared with different percentages of microspheres with cementing properties and the tests to determine the mechanical resistance according to the standard UNE EN-196-1, for different percentages
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Como se desprende de la tabla anterior, las microesferas grises con propiedades cementantes objeto de la presente invención mejoran la resistencia mecánica de un cemento que contenga las microesferas tanto a flexotracción como a compresión.As can be seen from the previous table, the gray microspheres with cementing properties subject to The present invention improves the mechanical strength of a cement that contain the microspheres both flexotraction and compression.
En la figura 2, se presenta un gráfico en el que se observa la evolución de la resistencia mecánicas a compresión de la tabla anterior.In figure 2, a graph is presented in which the evolution of the mechanical resistance to compression of the previous table.
En la figura 3 se observa por fotografía microscópica las formas esféricas de estas cemesferas grises obtenidas.In figure 3 it is observed by photograph microscopic spherical shapes of these gray cemespheres obtained.
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Realización Nº 2Realization Nº 2
Se realiza un análisis químico según la norma UNE EN-196-2 (Métodos de ensayo de cementos: Parte 2: Análisis químico de cementos) de las microesferas blancas con propiedades cementantes, obteniendo los siguientes resultados:A chemical analysis is performed according to the standard UNE EN-196-2 (Test methods of Cements: Part 2: Chemical analysis of cements) of the microspheres white with cementing properties, obtaining the following results:
A continuación se determinará la expansión según la norma UNE-EN 197-1 de cementos (Cementos comunes: Composición, especificaciones y criterios de conformidad), y para ello se prepara una muestra mezclando un 50% de microesferas blancas con propiedades cementantes y un 50% de BL I 52,5 R, obteniendo los siguientes resultados:Next, the expansion will be determined according to UNE-EN 197-1 cement standard (Common cements: Composition, specifications and criteria of conformity), and for this a sample is prepared by mixing 50% of white microspheres with cementing properties and 50% of BL I 52.5 R, obtaining the following results:
Una vez verificada la expansión, se determinó la puzolanicidad del producto resultante según la norma UNE EN-196-5 relativa a Métodos de ensayo de cementos (Parte 5: Ensayo de puzolanicidad para cementos puzolánicos) para un cemento con un 55% clinker, más un 45% Microesferas blancas con propiedades cementantes y un 3,5% de yeso (Fig. 4).Once the expansion was verified, the pozzolanicity of the resulting product according to the UNE standard EN-196-5 concerning Methods of Cement test (Part 5: Cement pozzolanicity test pozzolanic) for a cement with 55% clinker, plus 45% White microspheres with cementing properties and 3.5% plaster (Fig. 4).
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Determinación granulométrica mediante granulometría láser:Granulometric determination by laser granulometry:
Microesferas blancas con propiedades cementantesWhite microspheres with properties cementing
A partir de un cemento de referencia BL I 52,5 R se fueron preparando distintas mezclas con diferentes porcentajes de microesferas blancas con propiedades cementantes y se realizaron los ensayos para determinar las resistencias mecánicas según la norma UNE EN-196-1, para diferentes porcentajes.From a reference cement BL I 52.5 R different mixtures were prepared with different percentages of white microspheres with cementing properties and the tests to determine the mechanical resistance according to the standard UNE EN-196-1, for different percentages
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Como se desprende de la tabla anterior, las microesferas blancas con propiedades cementantes objeto de la presente invención mejoran la resistencia mecánica de un cemento que contenga las microesferas tanto a flexotracción como a compresión.As can be seen from the previous table, the white microspheres with cementing properties subject to The present invention improves the mechanical strength of a cement that contain the microspheres both flexotraction and compression.
En la figura 5, se presenta un gráfico en el que se observa la evolución de la resistencia mecánica a compresión de la tabla anterior. Asimismo en la figura 6 se presenta una fotografía microscópica de las microesferas blancas obtenidas.In figure 5, a graph is presented in which the evolution of the mechanical resistance to compression of the previous table. Also in figure 6 a microscopic photograph of the white microspheres obtained.
Claims (12)
- --
- mezclado y molido de las materias primas,mixed and ground materials cousins,
- --
- introducción de dichas materias primas en un horno,introduction of said raw materials in an oven,
- --
- fundición completa de las materias primas a temperaturas entre 1250 y 1600ºC para la adopción por parte de la materia prima de partículas con forma esférica, ycomplete casting of materials premiums at temperatures between 1250 and 1600 ° C for adoption by of the spherical shaped particle raw material, and
- --
- enfriamiento y solidificación de las partículas.cooling and solidification of particles
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|---|---|---|---|
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| ES200950065A ES2341425B1 (en) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | PARTICLES OF CEMENTING PROPERTIES, MANUFACTURING PROCEDURE AND CEMENT. |
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| Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPH05229857A (en) * | 1992-02-19 | 1993-09-07 | Nakashima:Kk | Production of spheroidized cement |
| US6406534B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-06-18 | Hassan Kunbargi | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions |
-
2007
- 2007-07-09 ES ES200950065A patent/ES2341425B1/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05229857A (en) * | 1992-02-19 | 1993-09-07 | Nakashima:Kk | Production of spheroidized cement |
| US6406534B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-06-18 | Hassan Kunbargi | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BASE DE DATOS WPI EN EPOQUE, AN 1993-317307 & JP 05229857 A (NAKASHIMA KK), 07.09.1993, resumen * |
| BASE DE DATOS WPI EN EPOQUE, AN 1993-317307, JP5229857 (NAKASHIMA KK), 07.09.1993, resumen * |
Also Published As
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| ES2341425B1 (en) | 2011-02-10 |
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