ES2239007T3 - Composicion adhesiva que comprende microcapsulas termoexpandibles. - Google Patents
Composicion adhesiva que comprende microcapsulas termoexpandibles.Info
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Abstract
Un procedimiento para retirar un parabrisas o un acristalamiento fijo o un panel de vehículo, que comprende las etapas de: (i) aplicar una fuente calorífica a un adhesivo curado que comprende microcápsulas termoexpandibles, en el que el calor aplicado es suficiente para causar la termoexpansión de las microcápsulas y, así, debilitar la cohesión adhesiva y las uniones de interfase de la composición; y (ii) retirar el parabrisas o el acristalamiento fijo o el panel de la carrocería principal del vehículo.
Description
Composición adhesiva que comprende microcápsulas
termoexpandibles.
La presente invención se refiere a un adhesivo
para uso en sellar juntas dos superficies, especialmente en la
industria de acristalamiento en general y al asegurar parabrisas
y/o ventanas de vehículo y/u otros objetos del vehículo que pueden
requerir remplazo, tales como paneles de coche. La invención
proporciona, también, un procedimiento de uso para instalar y/o
remplazar parabrisas de vehículo y/u otros acristalamientos fijos
en vehículos o edificios.
Típicamente, para instalar una hoja de ventana en
un marco de madera/plástico/metal, la hoja de cristal, en primer
lugar, se sujeta en posición con clavos u otros enganches y se fija
entonces en su sitio mediante materiales de masilla o de yeso. La
masilla convencional es un cemento hecho de blanco de yeso y aceite
de linaza que endurece con el paso del tiempo para proporcionar un
cerco periférico de la hoja de ventana, separando así los ambientes
interior y exterior e impidiendo la transferencia de aire, humedad
y/o calor. La instalación se completa una vez que ha secado la
masilla, y esto lleva usualmente hasta 6 horas más o menos,
dependiendo de la clase de yeso usado.
Para retirar una hoja de ventana después de que
ha sido fijada en posición en un marco requiere romper la propia
ventana, de manera que la masilla o los yesos endurecidos se puedan
raspar/desincrustar separar del marco. La operación de retirada
puede ocasionar daños al marco y a los barnices.
En uso, la hoja de ventana se sujeta rígidamente
alrededor de sus bordes, de manera que incluso movimientos
mecánicos vibratorios relativamente pequeños, tales como con
terremotos o explosiones de bomba o fuertes vientos, pueden
originar que la hoja de ventana se rompa.
En la industria del automóvil, los coches
directamente desde la línea de producción en una fábrica tienen,
típicamente, los parabrisas y otras ventanas fijas, incluyendo
montajes ligeros fijados en su sitio colocando el cristal contra un
cerco de marco y usando adhesivos, a fin de acristalar directamente
el cristal. La longevidad de un parabrisas y de otras ventanas
fijas es significativamente más corta que la del propio vehículo,
debido parcialmente a la degradación o el daño o por ser rotos
deliberadamente por vándalos/ladrones de coches. Así, un
automovilista puede tener que remplazar el parabrisas varias veces
a lo largo de la duración del vehículo.
Adicionalmente, se tienen que remplazar los
acristalamientos pegados cada vez que se haya dañado la ventana,
especialmente el parabrisas, en su comportamiento óptico mediante,
por ejemplo, piedras que impactan u otras fracturas o abrasión por
parte del limpiaparabrisas. El daño a la superficie de la ventana
puede aumentar la dispersión de la luz y puede reducir la
visibilidad a niveles por debajo de los límites de seguridad.
Además, las normas del mérito automovilístico (MOT) estipulan que
no puede haber astillas o defectos visuales en los parabrisas
estratificados, de manera que mientras las mejoras recientes han
hecho los parabrisas irrompibles, todavía son propensos a astillarse
y fracturarse y, por ello, requieren su remplazo.
El procedimiento de remplazar parabrisas de
vehículo es laborioso y consume tiempo. El ajustador de cristales
de automóvil tiene que retirar, en primer lugar, el parabrisas
defectuoso (usualmente de forma intacta), sin embargo, el
parabrisas está unido firmemente en su sitio y el agente obturador
adhesivo está endurecido. Típicamente, el ajustador usa un
dispositivo que comprende un alambre de rebanar. El alambre de
rebanar se usa para cortar/serrar a través del caucho endurecido a
lo largo de la periferia del parabrisas. Este procedimiento
requiere fuerza física y puede conducir a enfermedades reumáticas en
los propios ajustadores como consecuencia de lesiones por
sobrecargas repetitivas. Los problemas adicionales asociados con
este procedimiento son que los alambres de rebanar se pueden
sobrecalentar debido al rozamiento y, adicionalmente, los propios
alambres se pueden romper.
Otros procedimientos para separar el parabrisas
del agente obturador adhesivo incluyen: el uso de
cuchillas/cortadores osciladores mecánicos para cortar a través del
material endurecido o calor dirigido, tal como un haz láser, para
ablandar el agente obturador antes de retirar el parabrisas o con un
alambre de rebanar o con herramientas de hoja especializadas. El
problema con un procedimiento en el que se aplica directamente
calor al agente obturador es que el calor requerido para ablandar
el agente obturador adhesivo endurecido puede dañar de modo
concomitante y sin querer la pintura del vehículo y/u otras
superficies exteriores. Por ejemplo, un láser pulsatorio que se
establece para que pulse demasiado rápido no genera suficiente
energía para calcinar el agente obturador adhesivo y un láser
pulsatorio que se establece para que pulse demasiado lento quema el
agente obturador adhesivo y lo licúa.
Una vez que se ha liberado el parabrisas del
agente obturador de caucho, se puede retirar y raspar lo
circundante antes de ser remplazado. Se conoce de la técnica
anterior cómo usar adhesivos con base uretano para fijar/sellar en
su sitio el parabrisas remplazado y para aplicar el adhesivo desde
una pistola dispensadora hasta los bordes periféricos específicos,
a fin de no incidir en la capacidad de visión del parabrisas. Al
adhesivo le lleva, típicamente, aproximadamente 8 horas el
curar.
Recientes avances en la industria han
proporcionado la inclusión de agentes/catalizadores de curado
rápido a fin de acortar el tiempo desde que se deja el vehículo
hasta la recogida en el mismo. Los agentes/catalizadores de curado
rápido se pueden proporcionar premezclados en la composición
adhesiva o, alternativamente, se pueden mezclar con el adhesivo en
el punto de salida desde una pistola dispensadora. Sin embargo, se
mantiene todavía el problema de la retirada de un parabrisas
defectuoso, y su remplazo posterior es una procedimiento laborioso
y que consume tiempo, lo que puede dar como resultado daño para el
interior del salpicadero o la pintura del vehículo.
Un adhesivo que pudiera satisfacer los estándares
de aplastamiento y rotura de seguridad del vehículo y proporcionara
una retirada fácil, eficaz y a prueba de daños de un parabrisas o
un acristalamiento fijo defectuoso de un vehículo ofrecería mejoras
inmediatas a la industria y a los consumidores.
En un campo técnico completamente diferente, se
conoce cómo proporcionar microcápsulas o microesferas
termoexpandibles para uso en la fabricación de materiales porosos o
ligeros con reducción de densidad (peso), propiedades aislantes
acústicas y térmicas, como materiales de recubrimiento o paredes.
Las microcápsulas o las microesferas comprenden una envoltura
polímera o una envoltura de algún otro material similar, siendo la
envoltura de cierto grosor y de ciertas propiedades
químicas/físicas/mecánicas. La envoltura encapsula materiales tales
como disolventes orgánicos volátiles, gases expandibles o agentes
de activación, incluyendo explosivos o cualquier otro material tal
que sea capaz de hacer explotar la envoltura y expandirse en
ciertas condiciones especificadas con una matriz seleccionada. Las
microcápsulas, cuando se calientan a una temperatura suficiente,
típicamente en la región de 75-180ºC, dependiendo
de la sustancia encapsulada y la composición y el grosor de
envoltura, pueden producir un aumento de su volumen a un alto
régimen de expansión, en algunos casos, con un límite de expansión
volumétrica de hasta 70 a 160 veces el volumen original. El
porcentaje y la distribución de las microesferas en una composición
dada, su relación de expansión, el intervalo de funcionamiento
térmico, el intervalo de transición de ablandamiento del material
de envoltura y la cohesión y la consistencia de la matriz son todos
parámetros que son capaces de influir en el volumen de expansión de
una capa entre dos materiales.
Los inventores han descubierto que mezclando un
adhesivo apropiado de comportamiento reológico adecuado con un
cierto % en forma de polvo de microcápsulas especialmente
desarrolladas con un intervalo específico de distribución en
tamaño, la composición resultante es eficaz en proporcionar
adhesión y sellado de acristalamiento. Además, es particularmente
ventajoso que las uniones adhesivas en la composición se puedan
debilitar por la aplicación de calor directo a la composición,
permitiendo por ello el ablandamiento suficiente del material
adhesivo, de manera que se puede levantar fácilmente y, de esta
manera, retirar rápidamente un parabrisas/acristalamiento fijo de
vehículo. La presión de elevación se puede predecir mediante un
software computacional, que es parte de esta invención y trata las
microesferas de expansión como un accionador a presión mecánica
elástica en el volumen del estado adhesivo y como un accionador
"de bombeo" en las interfases entre dos capas.
Se considera que la invención proporciona la
primera aplicación/uso de un material de poliéster en la industria
de acristalamiento del automóvil.
Se apreciará que el adhesivo de la invención
tiene aplicación en otras áreas, especialmente en el caso de que se
hayan de unir entre sí dos superficies y en el que se tenga que
remplazar posteriormente una superficie a continuación del daño o
desgaste, por ejemplo, puertas de ducha, paneles de vehículo y otras
aplicaciones de acristalamiento de edificios.
Se pretende que la referencia en esta memoria a
vehículo incluya coches, camiones, camionetas, barcos,
embarcaciones, aviones, funiculares, helicópteros, aerodeslizadores
y cualquier otra forma de transporte en la que haya
acristalamientos fijos.
En su aspecto más amplio, la invención
proporciona un procedimiento para separar superficies usando una
composición que comprende una microcápsula o una microesfera o una
microperla de desactivación de la adhesión provocada por calor,
dispersándose la microcápsula o la microesfera o la microperla,
típicamente, en otro medio, tal como un adhesivo o un agente
promotor de limpieza o en una interfase entre dos capas.
Según un primer aspecto de la invención, se ha
previsto un procedimiento para retirar un parabrisas o un
acristalamiento fijo o un panel de vehículo, que comprende las
etapas de:
(i) aplicar una fuente calorífica a un adhesivo
curado que comprende microcápsulas termoexpandibles, en el que el
calor aplicado es suficiente para causar la termoexpansión de las
microcápsulas y debilitar, así, la cohesión adhesiva y las uniones
de interfase de la composición; y
(ii) retirar el parabrisas o el acristalamiento
fijo o el panel de la carrocería principal del vehículo.
Se pretende que la referencia en esta memoria a
microcápsula incluya una microesfera o una microperla.
Preferiblemente, cada microcápsula comprende una
envoltura, que encapsula al menos un gas expandible o un agente
expandible volátil o un material explosivo. Preferiblemente, la
envoltura está compuesta por un polímero u otro material
adecuado.
Preferiblemente, el agente adhesivo es un uretano
o un poliuretano o un poli(cloruro de vinilo) o un polímero
MS.
Preferiblemente, las cápsulas termoexpandibles
son microesferas o fibras huecas en forma de polvo de intervalo
específico en dimensiones y propiedades.
El polvo puede estar provisto del agente adhesivo
de forma premezclada en un recipiente, o el polvo se puede
introducir en y mezclar con el adhesivo o un componente de él en un
punto de salida desde un dispositivo de dispensación, es decir, la
composición se puede formar como una premezcla o en el momento, o
muy poco antes, de su uso. El dispositivo de dispensación puede
estar seguido por un mezclador estático lubricado de manera
adecuada en el punto de salida de la composición para una mezcla
óptima.
Preferiblemente, la composición comprende
adicionalmente un agente o un catalizador de curado rápido, por lo
que la composición adhesiva se cura o se fija rápidamente.
Preferiblemente, la composición comprende un agente coloreante, de
manera que la composición curada es negra.
Se pretende que la referencia en esta memoria a
curar signifique el endurecimiento o la fijación de la mezcla
adhesiva, pudiéndose mejorar el endurecimiento o la fijación
química o no químicamente.
Preferiblemente, las microcápsulas encapsulan más
de un material, seleccionándose idealmente el material del grupo
que consiste en un agente de expansión, un agente capaz de
sublimación, agua, un material explosivo o un agente activador.
Preferiblemente, los agentes activadores son
capaces de formación de espuma o de encogimiento. La presente
invención incluye el uso simultáneo de microcápsulas que encapsulan
una variedad de agentes diferentes, separadamente o en combinación.
Las microcápsulas adicionales se activan por la rotura o la
diseminación de la envoltura polímera, por lo que sus contenidos son
liberados a fin de interactuar con la mezcla adhesiva. Su
activación es como consecuencia de condiciones aplicadas
específicas y, por ello, es controlable. Las microesferas no
rompen/fracturan sus envolturas en el estado expandido, manteniendo
su integridad, de manera que una composición activada comprende
microesferas y microcápsulas expandidas intactas que han liberado
sus contenidos en la composición de la matriz.
Se apreciará que el agente de expansión en el
interior de la cápsula es capaz de activar un procedimiento de
formación de espuma de la composición adhesiva, y que el agente
capaz de sublimación es para permitir que la composición se expanda
bajo ciertas condiciones especificadas. Ambos procedimientos ocurren
después de la rotura/fractura de la envoltura de la microcápsula y
contribuyen, así, a posibilitar la elevación y la facilidad al
retirar el acristalamiento fijo. La inclusión de agua en las
microcápsulas es para permitir que la composición adhesiva se
debilite en ciertas condiciones y la presencia de un agente
activador es para reticular o polimerizar la composición adhesiva,
por lo que ocurre un encogimiento y se debilita la composición
adhesiva.
Preferiblemente, el diámetro de las microesferas
está en el intervalo de 10 a 120 \mum.
Preferiblemente, el grosor de envoltura de las
microcápsulas está en el intervalo de 3 a 7 \mum.
Preferiblemente, la composición comprende
microcápsulas en el intervalo del 1-30% en volúmen,
y más preferiblemente en el intervalo del 2-10% en
volúmen.
Preferiblemente, la composición se activa por
calor, en la que el intervalo de activación por calor es de
80-170ºC, e idealmente de
120-150ºC.
Preferiblemente, la composición está compuesta
por una mezcla de microcápsulas de diámetro o grosor de envoltura
diferente o de temperaturas de activación por calor distintas o de
coeficientes adecuados de expansión diferentes.
La temperatura de un parabrisas de vehículo puede
alcanzar más de 100ºC en condiciones naturales de calentamiento
uniforme. Así, la activación por calor de las microcápsulas en la
composición de la invención tiene que ser en exceso de cualquier
temperatura natural que se pueda presentar, mientras esté por debajo
de la que podría dañar el guarnecido del salpicadero o la pintura
de un vehículo. Se prevé que la composición de la invención tenga
aplicación en muchos campos y muchos climas diversos, por
consiguiente, la composición puede estar provista de intervalos
seleccionados de activación por calor, dependiendo del uso que se
pretende de la misma y/o del país de uso para ambas clases de
microcápsulas: las microesferas de expansión y las microcápsulas con
envoltura rompible. Por ejemplo, en el caso en el que la
composición sea usada para fijar y sellar una puerta de ducha, se
prevé que el intervalo de activación por calor de las microcápsulas
de la composición adhesiva esté en la región de
80-100ºC, mientras que para la mayoría de
acristalamientos de automóvil, el intervalo de activación por calor
de las microcápsulas estará en la región de
120-150ºC. Opcionalmente en cada composición, un
usuario puede requerir microcápsulas capaces de liberar un agente
de curado y/o un agente activador capaz de encogimiento.
La activación por calor de las microcápsulas hace
que las perlas/fibras se termoexpandan, creando así presión a lo
largo del cerco del acristalamiento. En efecto, esto reduce la
viscosidad y la tensión de cizalladura o de desgarro del material
adhesivo. Además, la activación o la expansión por calor de las
microcápsulas reduce la tensión cohesiva y/o la unión adhesiva
interfacial de la película adhesiva entre dos superficies unidas,
típicamente, las capas de marco y cristal. La reducción en la
tensión cohesiva o en la adhesión interfacial, o ambas juntas,
contribuyen a reducir la tensión de fallo, a fin de facilitar la
retirada del acristalamiento pegado del marco, una vez que las
microcápsulas se hayan expandido en el intervalo de temperaturas
específico y el intervalo de tiempo, típicamente no más de 5
minutos. Las composiciones de la presente invención permiten, así,
la retirada del acristalamiento pegado en virtud de una reducción
en la unión química y/o física de la adhesión en la interfase entre
el adhesivo y las dos superficies unidas (superficies de cristal y
marco). En otras palabras, el fallo de adhesión sólo puede ocurrir
en la interfase de las dos superficies unidas debido al efecto de
las microcápsulas expandidas. En uso, y una vez que se hayan
activado las microcápsulas, la reducción en las fuerzas cohesivas
del material adhesivo y la unión en la interfase entre el material y
las capas, además de la expansión del propio material adhesivo, da
como resultado el aflojamiento del conjunto de la adhesión del
acristalamiento a un marco, de manera que se puede levantar y
retirar fácilmente del mismo un parabrisas o un
acristalamiento.
Según un aspecto adicional de la invención, se ha
previsto el uso de una composición que comprende un agente adhesivo
y, dispersadas en él, microcápsulas termoexpandibles como adhesivo
de acristalamiento.
Preferiblemente, la composición incluye, además,
una cualquiera o más de las propiedades antes descritas en esta
memoria.
Según otro aspecto adicional de la invención, se
ha previsto una composición que comprende un agente promotor de
limpieza y, dispersadas en él, microcápsulas termoexpandibles.
Preferiblemente, la composición incluye, además,
una cualquiera o más de las propiedades antes descritas en esta
memoria.
Según un aspecto adicional de la invención, se ha
previsto el uso de una composición que comprende un agente promotor
de limpieza y, dispersadas en él, microcápsulas termoexpandibles
como adhesivo de acristalamiento.
Preferiblemente, la composición incluye, además,
una cualquiera o más de las propiedades antes descritas en esta
memoria.
Se apreciará que la invención incluye, también,
el uso de microcápsulas cuando se aplican directamente a una cara
del acristalamiento y/o a la carrocería de un vehículo.
Según otro aspecto adicional de la invención, se
ha previsto un procedimiento para instalar y/o remplazar un
parabrisas de vehículo o un acristalamiento fijo, que comprende las
etapas de:
(i) colocar un parabrisas enrasado contra un
cerco de la abertura de ventana de un vehículo;
(ii) aplicar la composición del primer aspecto de
la invención alrededor de una región periférica del parabrisas;
(iii) permitir un tiempo suficiente para que el
adhesivo cure;
(iv) aplicar una fuente calorífica al adhesivo
curado, en el que el calor aplicado es suficiente para causar la
termoexpansión de las microcápsulas y, así, debilitar la cohesión
adhesiva y las uniones de interfase de la composición; y
(v) retirar el parabrisas de la carrocería
principal del vehículo.
Se apreciará que, en un aspecto, el procedimiento
de instalación implica las etapas i-iii, mientras
en otro aspecto, el procedimiento de remplazo implica las etapas
iv-v.
Usando el procedimiento de la invención como se
describe en esta memoria, se puede retirar y/o remplazar un
parabrisas o un acristalamiento fijo de vehículo más rápida y
ventajosamente con menos daño para el marco y/o la pintura que por
los procedimientos de la técnica anterior, así, el procedimiento es
más eficaz desde el punto de vista económico tanto para el
ajustador como para el cliente.
Claims (12)
1. Un procedimiento para retirar un parabrisas o
un acristalamiento fijo o un panel de vehículo, que comprende las
etapas de:
(i) aplicar una fuente calorífica a un adhesivo
curado que comprende microcápsulas termoexpandibles, en el que el
calor aplicado es suficiente para causar la termoexpansión de las
microcápsulas y, así, debilitar la cohesión adhesiva y las uniones
de interfase de la composición; y
(ii) retirar el parabrisas o el acristalamiento
fijo o el panel de la carrocería principal del vehículo.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que las microcápsulas se activan por calor en un intervalo de
activación por calor de 80-170ºC.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o
2, en el que las microcápsulas se activan por calor en un intervalo
de activación por calor de 120-150ºC.
4. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que el adhesivo es un uretano o un
poliuretano o un poli(cloruro de vinilo) o un polímero
MS.
5. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que cada microcápsula comprende
una envoltura, que encapsula al menos un gas expandible o un agente
expandible volátil o un material explosivo, de manera que cuando se
aplica calor se expanden y liberan sus contenidos dentro del
adhesivo.
6. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que las microcápsulas encapsulan
más de un material seleccionado del grupo que comprende un agente
de expansión, un agente capaz de sublimación, agua, un material
explosivo o un agente activador.
7. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que el diámetro de las
microcápsulas está en el intervalo de 10 a 120 \mum.
8. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que el grosor de envoltura de las
microcápsulas está en el intervalo de 3 a 7 \mum.
9. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que las microcápsulas están
presentes en el intervalo del 1-30% en volúmen.
10. Un procedimiento según la reivindicación 9,
en el que las microcápsulas están presentes en el intervalo del
2-10% en volúmen.
11. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que el adhesivo comprende una
mezcla de microcápsulas de diámetro o grosor de envoltura diferente
o de temperaturas de activación por calor distintas o de
coeficientes de expansión diferentes.
12. Uso de una composición que comprende un
agente adhesivo o un agente imprimidor y, dispersadas en su
interior, microcápsulas termoexpandibles para retirar parabrisas o
acristalamientos fijos o paneles.
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| US9511536B2 (en) * | 2002-10-18 | 2016-12-06 | The Boeing Company | Method and apparatus to assist with removing an adhesive system |
| FR2852965B1 (fr) * | 2003-03-25 | 2005-06-03 | Rescoll Soc | Procede de demontage des revetements et assemblages colles programme par utilisation de primaires d'adhesion modifies |
| GB0307504D0 (en) * | 2003-04-01 | 2003-05-07 | Debonding Ltd | Method and apparatus for bonding and debonding adhesive interface surfaces |
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| FR2877349B1 (fr) * | 2004-11-04 | 2007-04-27 | Rescoll Sarl Soc | Procede d'assemblage de deux substrats par collage, procede de demontage de cet assemblage colle par migration |
| HUE028109T2 (en) * | 2007-02-28 | 2016-11-28 | Basf Se | A method of producing composite elements based on isocyanate-based foam materials |
| US8709141B2 (en) | 2007-03-02 | 2014-04-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Heat releasable composite coatings and related methods |
| DE202007019297U1 (de) | 2007-10-19 | 2011-11-14 | Nitto Denko Corp. | Ein Klebeband |
| US8721831B2 (en) * | 2008-06-27 | 2014-05-13 | Glabete Ag | Fastening composition and process for fixing an article to a substrate |
| GB0811941D0 (en) * | 2008-07-01 | 2008-07-30 | Bonding Ltd De | Coated thermoexpandable microspheres |
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| DE102009019484B4 (de) * | 2009-05-04 | 2015-12-17 | Airbus Defence and Space GmbH | Kombination der Effekte von Expansionsstoffen und chemischen Abbaureagenzien für lösbare Klebeverbindungen |
| DE102009019483A1 (de) * | 2009-05-04 | 2010-11-11 | Eads Deutschland Gmbh | Klebstoff-Zusammensetzung für lösbare Klebeverbindungen und Modifikation der Verkapselungsmaterialien für gezielte Energieeinbringung |
| WO2011069771A1 (en) | 2009-12-09 | 2011-06-16 | Evonik Degussa Gmbh | Heat-expandable microcapsules comprising magnetic metal oxide particles |
| FR2954777B1 (fr) | 2009-12-29 | 2013-03-08 | Rescoll | Assemblage de deux substrats colles par un polymere souple, procedes de montage et de demontage par migration de cet assemblage colle |
| FR2954776B1 (fr) | 2009-12-29 | 2013-03-08 | Rescoll | Assemblage de deux substrats colles par un polymere rigide, procedes de montage et de demontage par migration de cet assemblage colle |
| DE102011087636A1 (de) | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entfernen einer durch Verklebung in einen Rahmen eingesetzte Scheibe |
| DE102011087656B4 (de) * | 2011-12-02 | 2022-09-22 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Verfahren zum Entfernen einer durch Verklebung in einen Rahmen eingesetzten Scheibe |
| CN104119811A (zh) * | 2013-04-26 | 2014-10-29 | 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 | 粘结结构及其采用的表面处理剂 |
| EP2942334A1 (de) * | 2014-05-06 | 2015-11-11 | Siemens Aktiengesellschaft | Schichtsystem für ein Bauteil |
| GB201416183D0 (en) * | 2014-09-12 | 2014-10-29 | Pilkington Group Ltd | Wired glazing |
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| WO2022069164A1 (en) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | Basf Se | De-bondable polyurethane adhesives based on thermally expandable microspheres |
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| DE102021210563A1 (de) | 2021-09-22 | 2023-03-23 | Tesa Se | Primer zur Herstellung einer lösbaren Klebverbindung |
| CN114437636B (zh) * | 2022-02-24 | 2023-06-16 | 韦尔通科技股份有限公司 | 一种单组份丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法和基材的粘接方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL302030A (es) † | 1962-12-21 | 1900-01-01 | ||
| SE374759B (es) * | 1969-03-24 | 1975-03-17 | Litton Business Systems Inc | |
| JPS5013878Y1 (es) * | 1970-04-30 | 1975-04-28 | ||
| JPS5661468A (en) † | 1979-10-23 | 1981-05-26 | Matsumoto Yushi Seiyaku Kk | Releasable adhesive |
| JPS5661469A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-26 | Matsumoto Yushi Seiyaku Kk | Hot-bonding adhesive |
| JPS60252681A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-13 | F S K Kk | 熱剥離性粘着シ−ト |
| DE3880976D1 (de) * | 1987-06-12 | 1993-06-17 | Teroson Gmbh | Verfahren zum zumindest teilweisen aushaerten von dicht- und klebemitteln. |
| JP3057236B2 (ja) * | 1990-07-01 | 2000-06-26 | 株式会社アルファ技研 | 2―シアノアクリレート系組成物 |
| JPH04292684A (ja) * | 1991-03-19 | 1992-10-16 | Asahi Corp | 膨脹シーリング材 |
| EP0521825B1 (de) * | 1991-07-03 | 1996-08-14 | Gurit-Essex AG | Lösbare Klebeverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Vorrichtungen zum Lösen solcher Klebeverbindungen |
| JP2970963B2 (ja) † | 1991-08-14 | 1999-11-02 | 日東電工株式会社 | 剥離性感圧接着剤及びその粘着部材 |
| JPH05269906A (ja) * | 1992-03-26 | 1993-10-19 | Toppan Printing Co Ltd | 積層体およびその分離方法 |
| JP3405576B2 (ja) * | 1993-11-12 | 2003-05-12 | ダイセル化学工業株式会社 | 熱剥離性フィルム及び剥離方法 |
| IT1269293B (it) * | 1994-03-07 | 1997-03-26 | Ppg Ind Italia S R L | Composizione di adesivo per il riempimento di parti scatolate di scocche di veicoli |
| DE69517396T2 (de) * | 1994-12-15 | 2001-02-22 | Saint Gobain Performance Plast | Geschäumtes Druckklebemittel |
| JPH1072035A (ja) * | 1996-08-27 | 1998-03-17 | Shiseido Co Ltd | 装着部材付き容器 |
| JP3810911B2 (ja) * | 1997-12-01 | 2006-08-16 | 日東電工株式会社 | 加熱剥離型粘着シート |
| DE19822044A1 (de) † | 1998-05-16 | 2000-01-13 | Daimler Chrysler Ag | Klebeverbindung |
| JP4540150B2 (ja) * | 1998-09-30 | 2010-09-08 | 日東電工株式会社 | 熱剥離型粘着シート |
| JP3594853B2 (ja) * | 1999-11-08 | 2004-12-02 | 日東電工株式会社 | 加熱剥離型粘着シート |
| JP2001226650A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Nitto Denko Corp | 放射線硬化型熱剥離性粘着シート、及びこれを用いた切断片の製造方法 |
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| ZA200109817B (en) | 2002-03-27 |
| DE60019109T3 (de) | 2010-01-14 |
| PL352210A1 (en) | 2003-08-11 |
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