ES2238839T3 - Absorbedores de la luz ultravioleta de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina. - Google Patents

Abstract

Un compuesto seleccionado del grupo formado por los compuestos de **fórmula** en donde: (a) A es un grupo polivalente seleccionado del grupo formado por (b) cada R está independientemente seleccionado entre alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alque- nilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcio- nalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo hasta 24 átomos de carbono en total, conteniendo dichos grupos una funcionalidad seleccionada entre hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido, metileno activado, isocianato, ciano, epoxi, alilo, acriloilo, metacriloilo, maleato y male- imido; y son diferentes entre sí en cada grupo R; (c) cada R2 está independientemente seleccionado entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquil- arilo, alquenilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcionalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono, y al- coxilo, cicloalcoxilo, ariloxilo, aralcoxilo, alquilaril- oxilo, alqueniloxilo, cicloalqueniloxilo, conteniendo cada uno de ellos un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono, y un grupo aciloxilo de 1 a 24 átomos de carbono.

Description

Absorbedores de la luz ultravioleta de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina.

Antecedentes de la invención Campo de la invención

Esta invención se refiere en general a nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina y el empleo de los mismos para la protección contra la radiación actínica.

Descripción de la técnica afín a la invención

La exposición a la luz del sol y otras fuentes de radiación ultravioleta son conocidas por causar la degradación de una variedad de materiales, especialmente de los materiales poliméricos. Por ejemplo, los materiales poliméricos como los plásticos a menudo se decoloran y/o se convierten en quebradizos como resultado de una exposición prolongada a la luz ultravioleta. En consecuencia, se han desarrollado una gran cantidad de técnicas dirigidas hacia materiales como p. ej., los absorbedores y estabilizadores de luz ultravioleta, que son capaces de inhibir dicha degradación.

Una clase de materiales conocidos por ser absorbedores de la luz ultravioleta son las trisaril-1,3,5-triazinas, en las cuales por lo menos uno de los anillos arilo tiene un grupo hidroxilo orto respecto al punto en donde se une al anillo de triazina. En general esta clase de materiales son ya bien conocidos en la técnica. Pueden encontrarse descripciones de un número de dichas trisaril-1,3,5-triazinas en las siguientes publicaciones, todas las cuales se incorporan en su totalidad como referencia a la presente a todos los efectos: números de patentes US 3.118.887, 3.242.175, 3.244.708. 3.249.608. 3.268.474, 3.843.371, 4.619.956, 4.740.542, 4.775.707, 4.826.978, 4.962.142, 5.030.731, 5.071.981,
5.084.570, 5.106.891, 5.185.445, 5.189.084, 5.198.498, 5.288.778, 5.298.067, 5.322.868, 5.354.794, 5.369.140,
5.412.008, 5.420.204, 5.461.151 y 5.478.935; patente canadiense documentos CA A1-2162645 y CA 2.032.669; patente británica documentos GB 1033387 y GA-A-2293823; patente suiza documentos CH 480091 y CH 484695; patente europea documentos EP-A-0434608, EP-A-0434619, EP-A-0444323, EP-A-0649841, EP-A-0654469, EP-A-0704437, EP-A-0706083; y patente PCT documentos WO 95/22959 y WO 96/28431.

Típicamente, el anillo arilo con el grupo hidroxilo en posición orto respecto al punto de unión al anillo de triazina, antes mencionado, se basa en el resorcinol y en consecuencia, este anillo arilo contiene también un segundo substituyente (bien sea un grupo hidroxilo o bien un derivado del mismo) en posición para respecto al punto de unión al anillo de triazina. Este segundo substituyente puede ser "no reactivo" como en el caso de un grupo alquiloxilo, o "reactivo" como en el caso de un hidroxialquiloxilo (sitio reactivo hidrógeno activo) o (meta)acriloilo (sitio reactivo insaturación etilénica). El primero recibe típicamente el nombre de trisaril-1,3,5-triazinas "no adheribles", y el último recibe el nombre de trisaril-1,3,5-triazinas "adheribles".

Muchos aditivos polímeros (tales como los estabilizadores de la luz ultravioleta) pueden tener la desventaja de que se volatilizan o migran fuera del substrato del polímero que se pretende proteger, o han sido absorbidos (química o físicamente) por uno o más componentes de los sistemas (como p. ej., pigmentos), disminuyendo con ello su efectividad.

Aunque los policarbamatos de triazina reivindicados en la presente no son adheribles, se cree que debido a su alto peso molecular, estas triazinas tendrán una mayor permanencia debido a su reducida volatilidad y reducida migración dentro de los materiales en los cuales se emplean. En particular, se cree que estas triazinas tendrán una mayor estabilidad térmica que otro carbamato que contenga triazinas formadas directamente a partir de sistemas fenólicos, en particular aquellos en los cuales el grupo carbamato se une directamente al anillo aromático.

Las patentes EP 434.619 y la CA 2.032.669 describen en general varias carbamoil triazinas fenólicas adheribles, y la incorporación de estos compuestos a polímeros mediante enlaces químicos. Adicionalmente, la patente US 5.354.794 describe en general triazina con uno o más grupos carbonilo y/o grupos éster. Sin embargo, los inventores no conocen ninguna técnica anterior que describa los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención.

Resumen de la invención

La presente invención proporciona una nueva clase de trisaril-1,3,5-triazinas que comprende un polímero de carbamato de triazina. Estos polímeros de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina pueden prepararse en general mediante un número de procedimientos descritos en las referencias previamente incorporadas, pero de preferencia mediante la reacción de dos o más precursores de trisaril-1,3,5-triazina, cada uno de ellos teniendo por lo menos un anillo arilo con un grupo hidroxilo en posición orto respecto al punto de unión al anillo de triazina, estando dicho anillo arilo substituido además por un grupo funcional hidroxilo -O(hidrocarbilo) (y de preferencia el grupo hidrocarbilo en posición para respecto al punto de unión al anillo de triazina), con un agente de unión hidrocarbilo divalente tal como un diisocianato o un agente de unión hidrocarbilo trivalente tal como un triisocianato para formar los compuestos de fórmula (V) - (VII). Otros detalles preferidos del proceso se describen más adelante.

Los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención son particularmente de utilidad como aditivos absorbedores de la luz ultravioleta para la estabilización de una amplia variedad de materiales, incluyendo por ejemplo, compuestos orgánicos, aceites, grasas, ceras, cosméticos, colorantes y biocidas y particularmente varios polímeros orgánicos (tanto reticulados como sin reticular) empleados en aplicaciones tales como materiales fotográficos, plásticos, cauchos, pinturas y otros recubrimientos y adhesivos tales como los descritos en las distintas referencias anteriormente incorporadas. La presente invención en consecuencia, se refiere también a un método para la estabilización de un material mediante la incorporación a este material, p. ej. un material orgánico, del nuevo policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina, en una cantidad efectiva para estabilizar el material contra los efectos de la radiación actínica y el material así estabilizado.

Los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención son también efectivos como agentes tamizantes de los rayos ultravioleta en aplicaciones tales como filtros solares y otras preparaciones cosméticas, capas tapadera para polímeros extrusionados y films laminados para ventanas tamizadoras de UV, entre otros. La presente invención, en consecuencia, se refiere también a un método para el tamizado de la luz ultravioleta de un substrato, mediante la aplicación a este substrato de una capa de una composición que comprende los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina, y el substrato así tamizado.

Estas y otras características y ventajas de la presente invención se comprenderán todavía más fácilmente por los expertos en la técnica a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada.

Descripción detallada Policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina

Como se ha indicado más arriba, las trisaril-1,3,5-triazinas de acuerdo con la presente invención son compuestos de fórmulas generales (V), (VI) y (VII).

Como se emplean en la presente, los términos "policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina" ó "carbamato de triazina" se refieren en general a cualquier compuesto de fórmula (V), (VI) ó (VII).

Versiones de las trisaril-1,3,5-triazinas de la fórmula general (1) están ejemplarizadas mediante las siguientes estructuras (V), (VI) y (VII):

1

100

A es:

2

200

3

4

R se selecciona independientemente entre alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcionalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo hasta 24 átomos de carbono en total, conteniendo dichos grupos una funcionalidad seleccionada entre hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido, metileno activado, isocianato, ciano, epoxi, alilo, acriloilo, metacriloilo, maleato y maleimido; y son diferentes entre sí en cada grupo R;

cada R^{2} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcionalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono, y alcoxilo, cicloalcoxilo, ariloxilo, aralcoxilo, alquilariloxilo, alqueniloxilo, cicloalqueniloxilo, conteniendo cada uno de ellos un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono, y un grupo aciloxilo de 1 a 24 átomos de carbono;

cada R^{3} está independientemente seleccionado entre hidrógeno; un grupo alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcionalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono en total; y dichos grupos conteniendo un grupo funcionalmente seleccionado entre hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido, metileno activado, isocianato, ciano, epoxi, alilo, acriloilo, metacriloilo, maleato y maleimido, y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono en total; y -OR;

n es 2 ó 3:

R' se selecciona entre alquileno de 2 a 24 átomos de carbono, estando dicho alquileno substituido con uno o más hidroxilo, carboxilo, carboalcoxilo, epoxi, amido, amino y/o conteniendo uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno y/o átomos de nitrógeno en la cadena; alquenileno de 2 a 24 átomos de carbono, estando dicho alquenileno substituido con hidroxilo, carboxilo, epoxi, amido, amino y/o conteniendo carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena; cicloalquileno de 5 a 24 átomos de carbono, estando dicho cicloalquileno substituido con hidroxilo, carboxilo, amino, y/o conteniendo carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo; y aralquileno de 7 a 24 átomos de carbono, estando dicho aralquileno substituido con hidroxilo, carboxilo, amino y/o conteniendo carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo.

El R^{2} preferido está independientemente seleccionado entre hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquiloxilo de 1 a 8 átomos de carbono conteniendo opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono conteniendo opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquiloxilo de 1 a 8 átomos de carbono, conteniendo opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, y un aciloxilo de 2 a 12 átomos de carbono.

En un compuesto más preferido de la invención, R^{2} está independientemente seleccionado de hidrógeno, R, -OR y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y A está seleccionado del grupo formado por radicales poliisocianato formados por la reacción de dos o más compuestos trisaril-1,3,5-triazina, cada uno de ellos teniendo por lo menos un anillo arilo con un grupo hidroxilo en posición para respecto al punto de unión con el anillo de triazina, estando además substituido con un grupo hidrocarbilo funcional hidroxilo, con un compuesto hidrocarbilo polivalente tal como un diisocianato, un triisocianato o un poliisocianato.

En compuestos más preferidos de la invención, R^{2} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono y metilo, y A está seleccionado entre el grupo formado por radicales poliisocianato formados por la reacción de dos o más compuestos trisarilo-1,3,5-triazina, teniendo cada uno de ellos por lo menos un anillo arilo con un grupo hidroxilo en posición para respecto al punto de unión con el anillo de triazina, y estando además substituido con un grupo hidrocarbilo funcional hidroxilo, con un compuesto hidrocarbilo polivalente tal como un diisocianato, un triisocianato o un poliisocianato.

El R^{3} preferido está independientemente seleccionado entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono conteniendo opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono, conteniendo un átomo de oxígeno en la cadena, R y -OR.

Un R^{3} más preferido está independientemente seleccionado entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y -OR.

El R^{3} más preferido está independientemente seleccionado entre hidrógeno, metilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono y butilo terciario.

Versiones particularmente preferidas de las trisaril-1,3,5-triazinas de fórmula general (II) están ejemplificadas mediante las siguientes estructuras (VIII), (IX), y (X):

5

6

7

en donde n es 2 ó 3.

Métodos de preparación

Los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden prepararse mediante un procedimiento en el cual dos o más trisaril-1,3,5-triazinas que tienen un anillo arilo que contiene un grupo hidroxilo en la posición orto respecto al punto de unión con el anillo de triazina, y además substituido con un hidroxilo funcional que contiene un grupo hidrocarbilo, se hacen reaccionar empleando métodos convencionales incluyendo la reacción con un poliisocianato, o por transcarbamoilación con otros policarbamatos para producir los polímeros de carbamato de triazina de las fórmulas (V) - (VII).

La selección de triazinas adecuadas para emplear en la síntesis de los carbamatos de triazina de la presente invención está limitada solamente por la exigencia de que dichas triazinas deben contener un grupo hidroxilo en posición orto con respecto al punto de unión del anillo de triazina y un grupo hidroxilo en la posición para, el cual está además substituido por un grupo hidrocarbilo funcional hidroxilo. Las triazinas adecuadas incluyen, pero no están limitadas a las siguientes:

8

9

10

en donde R' es un material que contiene la funcionalidad hidroxilo,

11

12

Los grupos R' conteniendo hidroxilo preferidos, incluyen -(CH_{2})_{N}OH (en donde N = 2-6), -CH_{2}CH(OH)CH_{2}O(CH_{2})_{m}CH_{3} (en donde m = 3-13), -OCH_{2}CONn-Bu(CH_{2})_{2}OH.

De preferencia, el agente de unión al hidrocarbilo divalente es un diisocianato. Diisocianatos adecuados incluyen, aunque no están limitados a, diisocianato de hexametileno; hexametilen diisocianato de dimetilo; hexametilen diisocianato de trimetilo; diisocianato de metaxilileno, diisocianato de paraxilileno; diisocianato de tetrametileno; diisocianato de isoforona, diisocianato de para-\alpha, \alpha, \alpha', \alpha'-tetrametilxilileno; diisocianato de meta-\alpha, \alpha, \alpha', \alpha'-tetrametilxilileno (comercialmente adquirible con el nombre registrado de m-TMXDI aliphatic isocyanate de la firma Cytec, Industries, Inc., West Paterson, N.J.); diisocianato de xileno; diisocianato de para-fenileno y diisocianato de ciclohexilo.

Ejemplos específicos de diisocianatos adecuados incluyen, pero no están limitados a, diisocianato de 1-cloro-2,4-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno; una mezcla de diisocianato de 2,4-tolueno y 2,6-tolueno; diisocianato de tetrametilfenileno; 4,4'-diisocianato de difenilmetano; diisocianato de metafenileno; diisocianato de parafenileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, 4-4'-diisocianato de bifenilo; difenilisocianato de 4,4'-isopropilideno, 4,4'-diisocianato de benzofenona; diisocianato de difeniléter y difenilsulfuro; 4,4'-diisocianato de 3,3'-dimetildifenilo; 4-diisocianato de 3,3'-dimetoxidifenilo; 4,4'-diisocianato de 3,3'-diclorodifenilo; 2,7-diisocianato de benzofurano; diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bifenileno; diisocianato de 4,4'-diciclohexil-metano, y diisocianato de 1,4-ciclohexano. Diisocianatos adecuados adicionales incluyen el hexano 1,6-diisocianato; 2,2,4-trimetil-hexano-1,6-diisocianato; bis-(4-isocianatociclohexenil)metano; etileno diisocianato; 1,2-diisocianatopropano; 3-diisocianatopropano; 1,2-diisocianatociclohexano, 1,3-diisocianatociclohexano; 1,4-diisocianatobenceno; bis (4-isocianatociclohexil)metano; bis(4-isocianatofenil)metano; 3,3-dicloro-4,4'-diisocianatobifenil; 1,5-diisocianatonaftaleno; tolueno diisocianato hidrogenado; fumarato de 2,2'-diisocianatodietilo; 1,5-diisocianato-1-carboxipentano; 1,2-, 1,3-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,7-, y 2,3-diisocianatonaftaleno; 2,4- y 2,7-diisocianato-1-metilnaftaleno; 4,4'-diisocianatobifenilo; 4,4'-diisocianato-3,3'-diisocianato-6 (7)-metilnaftaleno; 4,4'-diisocianato-2,2'-dimetilbifenilo; bis-(4-isocianatofenil)etano y bis(4-isocianatofenil)éter.

Diisocianatos preferidos incluyen el meta-\alpha,\alpha, \alpha',\alpha'-tetrametilxilileno diisocianato (m-TMXDI®), hexano 1,6-diisocianato (conocido también como hexametilen diisocianato, abreviadamente HDI, bis-(4-isocianatociclohexil)metano, y 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil ciclohexano(isoforona diisocianato, abreviadamente OPDI).

Además de los dímeros de carbamato derivados de los diisocianatos, esta invención comprende los carbamatos trímeros derivados de los triisocianatos. Los triisocianatos típicos son los trímeros de isocianurato de tolueno diisocianato (abreviadamente TDI), hexametilen diisocianato, o isoforona diisocianato (IPDI). Estos trímeros se caracterizan por el anillo 1,3,5-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona. Otros triisocianatos típicos son el tris-(4-isocianatofenil)metano y el 1,3,5-tris-(6-isocianatohexil)biuret. Un ejemplo de un triisocianato heterocíclico es la 2,4,6-triisocianato-1,3,5-triazina.

Esta invención comprende también el carbamato de triazinas obtenido por reacción de las triazinas funcionales hidroxilo con los productos de reacción de los diisocianatos con polioles, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, neopentilglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol y similares, así como también polioles oligoméricos y poliméricos. Ejemplos preferidos son los aductos diisocianato/trimetilolpropano. Ejemplos especialmente preferidos son el aducto 3:1 meta-\alpha,\alpha, \alpha',\alpha'-tetrametilxilileno diisocianato (m-TMXDI®)/ trimetilolpropano, comercialmente adquirible con el nombre registrado Cythane®3160 Aliphatic Polyisocyanate (Cytec Industries, Inc.) y el aducto 3:1 IPDI/trimetilolpropano comercialmente adquirible con el nombre registrado de Spenlite® P25-A4-60 prepolímero uretano alifático (Reichhold Chemicals, Research Triangle Park, Carolina del Norte).

Además de los dímeros de carbamato derivados de los diisocianatos, y los trímeros de carbamato derivados de los triisocianatos, existe un número de otros poliisocianatos modificados precursores. Ejemplos de poliisocianatos modificados precursores son:

(a) el éster polimetileno polifenileno del ácido isociánico (polimetileno polifenileno poliisocianato);

(b) copolímeros de meta-isopropenil-\alpha, \alpha'-dimetilbencil isocianato (comercialmente adquirible de Cytec Industries, Inc, con el nombre registrado de m-TMI® y monómeros de vinilo (p. ej., acrilato de etilo, acrilato de butilo, metil metacrilato estireno, y \alpha-metil estireno);

(c) el producto de reacción del difenilmetano diisocianato (abreviadamente MDI) y dioles de poliéter de peso molecular bajo (p. ej., Luprante® MP102, BASF Wyandotte Corp.);

(d) el producto de reacción del difenilmetano diisocianato (abreviadamente MDI) y dioles de poliéster de peso molecular bajo (p. ej., Baytec® MS-242, Mobay Corp.);

(e) el producto de reacción del dímero IPDI y un poliol (p. ej., IPDI-BF 1540, Nuodex®);

(f) el producto de reacción del tolueno diisocianato (abreviadamente TDI) trímero y fenol (Desmodur® CT Stabil, Mobay Corp.);

(g) la uretonimina de MDI (Lupranate® MM 103, BASF Wyandotte Corp.).

Son ejemplos preferidos de carbamatos empleados en la reacción de transcarbamoilación, la 2,4,6-trisalcoxi carbamoilamino 1,3,5-triazina, 2,4,6-trisfenoxi carbamoilamino-1,3,5-triazina e isocianato de triazina.

Empleo de los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina

Como se ha indicado antes, los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención son particularmente útiles como agentes absorbedores de la luz ultravioleta para la estabilización de una amplia variedad de materiales incluyendo por ejemplo, varios polímeros (tanto reticulados como termoplásticos), materiales fotográficos y soluciones colorantes para materiales textiles, así como agentes tamizantes de la luz ultravioleta (tales como filtros solares). Los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden incorporarse a dicho material mediante una cualquiera de las varias maneras convencionales, incluyendo por ejemplo, el mezclado físico o mezcla opcionalmente con unión química al material (típicamente a un polímero), como un componente de una composición estabilizadora de la luz tal como un recubrimiento o solución, o como un componente de una composición tamizadora de UV tal como una composición para filtro solar.

En una versión de la presente invención, los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden emplearse para estabilizar materiales que están sujetos a la degradación por la radiación ultravioleta mediante la incorporación de los compuestos reivindicados en la presente a materiales poliméricos, bien químicamente o bien físicamente. Ejemplos no limitativos de materiales poliméricos que pueden estabilizarse así, están las poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, ABS, SAN (estireno acrilonitrilo), ASA (acrilato estireno acrilonitrilo), butirato acetato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidaimidas, polieterimidas, polifenilsulfuros, PPO, polisulfonas, polietersulfonas, polivinilcloruros, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, TPUs termoplásticos, poliacrilatos y poliésteres reticulados de aminoresina, poliésteres y poliacrilatos reticulados de poliisocianato, resinas de fenol/formaldehido, urea/formaldehido y melamina/formaldehido, resinas alquídicas secantes y no secantes, resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos y resinas epoxi, resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y aromáticos, los cuales están reticulados con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros Michael de adición, aminas, aminas bloqueadas con compuestos de metileno activados no saturados, cetiminas con compuestos de metileno activados no saturados, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas no saturadas, policetiminas en combinación con resinas acrílicas no saturadas, composiciones que curan con radiación, resinas de epoximelamina, colorantes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel a base de celulosa, papel para película fotográfica, tinta y mezclas de los mismos.

Otros ejemplos no limitantes de polímeros específicos que pueden estabilizarse incluyen:

1. Homo, copolímeros y terpolímeros de monoolefinas y diolefinas que incluyen pero no se limitan a etileno, propileno, isobutileno, buteno, metilpenteno, hexeno, hepteno, octeno, isopreno, butadieno, hexadieno, diciclopentadieno, etilideno y cicloolefinas tales como el ciclopenteno y norborneno; por ejemplo, polietilenos (que opcionalmente pueden ser reticulados) tales como polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE), polipropileno, polipropileno sindiotáctico, polipropileno isotáctico, etilenopropileno (EP), et-prop-diciclopentadieno y (EPDM)terpolímero. Otros ejemplos son todos los polímeros antes citados en los que se emplea un catalizador metaloceno en su preparación, mezclas de los mismos, y copolímeros y terpolímeros con otros monómeros no saturados.

2. Copolímeros de una o más monoolefinas y/o diolefinas con monóxido de carbono y/o con otros monómeros de vinilo, incluyendo ácido acrílico limitado y metacrílico, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, estirenos, acetato de vinilo (tal como copolímeros etileno/vinil acetato), haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y monómeros de alilo tales como el alil alcohol, alil amina, alil glicidil éter y derivados de los mismos.

3. Resinas de hidrocarburo (tales como de 5 a 9 átomos de carbono) incluyendo modificaciones hidrogenadas de los mismos y mezclas de polialquilenos y almidón.

4. Homo y copolímeros de estirenos tales como estireno, p-metilestireno y \alpha-metilestireno.

5. Copolímeros de uno o más estirenos con otros monómeros vinílicos tales como olefinas y diolefinas (p. ej., etileno, isopreno y/o butadieno), ácido acrílico y metacrílico, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, acetato de vinilo (tal como los copolímeros etileno/acetato de vinilo), haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y compuestos alílicos tales como el alil alcohol, alil amina, alil glicidiléter y derivados de los mismos.

6. Copolímeros de injerto de estirenos sobre polibutadienos, copolímeros polibutadieno/estireno y copolímeros polibutadieno/acrilonitrilo; estireno (ó \alpha-metilestireno) y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre co-polímeros etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos o metacrilatos de polialquilo; y estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros acrilato/butadieno.

7. Polímeros que contienen halógeno tales como el policloropreno; cauchos clorados; copolímeros de isobutileno/ isopreno clorados y bromados; polietileno clorado o sulfoclorado; copolímeros de etileno y etileno clorado; polímeros y copolímeros de epiclorhidrina; y polímeros y copolímeros de compuestos vinílicos conteniendo halógeno tales como el cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo y/o fluoruro de vinilideno y otros monómeros de
vinilo.

8. Los homo y copolímeros derivados de ácidos \alpha,\beta-no saturados y derivados de los mismos tales como el ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos, metacrilatos, acrilamidas y acrilonitrilos.

9. Copolímeros de monómeros mencionados en (8) con otros monómeros no saturados tales como olefinas y diolefinas (p. ej., butadieno), estirenos, haluros de vinilo, anhídrido maleico y monómeros alílicos tales como alcohol alílico, alil amina, alil glicidil éter y derivados de los mismos.

10. Homo y copolímeros derivados de alcoholes no saturados y aminas o derivados de acilo o acetales de los mismos, tales como el alcohol vinílico, acetato de vinilo, estearato de vinilo, benzoato de vinilo, maleato de vinilo, vinil butiral, alcohol alílico, alilamina, alil glicidil éter, ftalato de alilo y alil melamina; así como copolímeros de dichos monómeros con otros monómeros etilénicamente no saturados mencionados más arriba.

Para los grupos precedentes 1-10 de polímeros, la presente invención comprende además estos polímeros preparados mediante catalizadores de metaloceno.

11. Homo y copolímeros de éteres cíclicos tales como alquilenglicoles y alquilenóxidos así como copolímeros con bisglicidil éteres.

12. Poliacetales tales como el polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómero; y polioximetilenos modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos y/o MBS.

13. Oxidos y sulfuros de polifenileno.

14. Poliuretanos derivados de componentes hidroxifuncionales tales como alcoholes polihídricos, poliéteres, poliésteres, poliacrílicos y/o polibutadienos por una parte y isocianatos alifáticos y/o aromáticos por otra parte, así como precursores de los mismos.

15. Poliamidas y copoliamidas derivadas de las diaminas, ácidos dicarboxílicos y/o ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas, tales como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, poliamida 6/10, poliamida 6/9, poliamida 6/12, poliamida 4/6, poliamida 12/12, poliamida 11 y poliamida 12; poliamidas aromáticas a partir de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de la hexametilendiamina y el ácido isoftálico y/o ácido tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo, poli-2,4,4-trimetilhexametileno, tereftalamida o poli-m-fenileno isoftalamida; copolímeros de bloque de las poliamidas antes mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros, elastómeros químicamente unidos o injertados, o poliéteres tales como el polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; y poliamidas condensadas durante el procedimiento (sistemas de poliamida RIM).

16. Poliureas, poliimidas, poliamidasimidas, poliéterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibenzimidazoles.

17. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos, dioles y/o ácidos hidrocarboxílicos o las correspondientes lactonas, tales como el tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como ésteres de copoliéter en bloque derivados de éteres terminados en hidroxilo; PETG; PEN; PTT; y también poliésteres modificados con policarbonato ó MBS.

18. Policarbonatos y carbonatos de poliésteres.

19. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.

20. Polímeros reticulados derivados de resinas de condensación de aldehidos tales como resinas de fenol/ formaldehido, resinas de urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehido.

21. Resinas alquídicas con secaje y sin secaje.

22. Resinas de poliéster no saturadas derivadas de co-poliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados y sin saturar con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes de reticulación y también modificaciones de los mismos conteniendo halógeno.

23. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos substituidos tales como epoxi acrilatos, hidroxi acrilatos, isocianato acrilatos, uretano acrilatos o poliéster acrilatos.

24. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos o resinas epoxi.

25. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y/o aromáticos, tales como el bisfenol A y el bisfenol F, los cuales están reticulados con endurecedores tales como anhídridos o aminas.

26. Polímeros naturales tales como celulosa, caucho, gelatina y derivados homólogos químicamente modificados de los mismos incluyendo los acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tales como la metilcelulosa así como las colofonias y sus derivados.

27. Polisiloxanos.

28. Polímeros de adición Michael de aminas o aminas bloqueadas (p. ej., cetiminas) con compuestos activados sin saturar y/o compuestos de metileno tales como acrilatos y metacrilatos, maleatos y acetoacetatos.

29. Mezclas o combinaciones de uno cualquiera de los anteriores, tales como PP/EPDM, poliamida/EPDM ó ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS; PC/ASA; PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilato, POM/PUR
termoplástico, PC/poliuretano termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS; PPO/HIPS, PPO/PA6.6 y copolímeros,
PATENT/HDPE, PP/HDPE, PP/LDPE, LDPE/HDPE, LDPE/EVA, LDPE/EAA, PATENT/PP, PATENT/PPO,
PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC y similares.

30. Policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas no saturadas, o con resinas acrílicas no saturadas incluyendo uretano acrilatos, poliéter acrilatos, copolímeros vinílicos o acrílicos con grupos sin saturar colgantes y melaminas acriladas.

31. Composiciones que curan por radiación que contienen monómeros u oligómeros etilénicamente no saturados y un oligómero alifático poliinsaturado.

32. Las resinas de epoximelamina tales como resinas epoxi estables a la luz reticuladas mediante una resina epoxi funcional coeterificada de altos sólidos de melamina. Otros materiales que pueden ser estabilizados incluyen por ejemplo:

33. Materiales que se encuentran en forma natural y sintética que pueden ser mezclas de compuestos, incluyendo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, grasas o ceras basadas sobre ésteres sintéticos (p. ej., ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción.

34. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético tales como látex natural o látex de copolímeros carboxilados de estireno/butadieno.

35. Colorantes orgánicos tales como colorantes azoicos (diazo, triazo y poliazo), antraquinonas, benzodifuranonas, colorantes de carbonilo policíclicos aromáticos, colorantes de índigo, polimetinas, colorantes de estirilo, colorantes di y triaril carbonio. ftalocianinas, quinoftalonas, colorantes de azufre, colorantes nitro y nitroso, colorantes de estilbeno, colorantes de formazano, quinacridonas, carbazoles y diimidas tetracarboxílicas de perileno.

36. Productos cosméticos, tales como lociones cutáneas, cremas de colágeno, filtros solares, maquillaje facial, etc., que comprenden materiales sintéticos tales como antioxidantes, conservantes, lípidos, disolventes, surfactantes, colorantes, antitranspirantes, acondicionadores de la piel, humectantes, etc.; así como productos naturales tales como colágeno, proteínas, aceite de visón, aceite de oliva, aceite de coco, cera carnauba, cera de abejas, lanolina, manteca de cacao, goma xantano, aloe, etc.

37. Formulaciones de papel a base de celulosa para emplear p. ej., en impresión de periódicos, cartón, carteles, envasado, etiquetas, artículos de escritorio, papel para libros y revistas, papel para mecanografía adhesivo. papel de múltiples aplicaciones y de oficina, papel para ordenador, papel xerográfico, papel para impresión láser y chorro de tinta, papel para offset, papel para billetes de banco, etc.

38. Papel para película fotográfica.

39. Tinta.

Poliamida alifática

Los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden emplearse también con polímeros de poliamida alifática. Una "poliamida alifática" es una poliamida caracterizada por la presencia de grupos carbon-amida repetidos como una parte integral de la cadena de polímero que están separados unos de otros mediante por lo menos dos átomos de carbono alifáticos.

Ilustrativo de estas poliamidas son aquellas que tienen unidades monoméricas repetidas representadas por la fórmula general:

-NHC(O)RC(O)NHR^{1}- \hskip0.5cm ó \hskip0.5cm -NH-R-C(O)-

ó una combinación de las mismas, en la cual R y R^{1} son los mismos o diferentes y son grupos alquileno de por lo menos aproximadamente dos átomos de carbono, de preferencia alquileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Son ejemplos de dichas poliamidas las poliamidas formadas por la reacción de diaminas y diácidos tales como poli (tetrametilen adipamida) (nylon 4,6); poli(hexametilen adipamida) (nylon 6,6); poli(hexametilen azelamida) (nylon 6,9); poli(hexametilen sebacamida)(nylon 6,10); poli(heptametilen pimelamida) (nylon 8,8); poli(nonametilen azelamida) (nylon 9,9); poli(decametilen azelamida) (nylon 10,9); y similares. Son también ejemplos de poliamidas alifáticas útiles, las formadas por polimerización de aminoácidos y derivados de las mismas, como por ejemplo, lactamas. Son ejemplos de estas poliamidas útiles, el poli(ácido 4-aminobutírico) (nylon 4); poli(ácido 6-aminohexanoico) (nylon 6); poli(ácido 7-aminoheptanoico) (nylon 7); poli(ácido 8-aminooctanoico)(nylon 8); poli(ácido 9-aminononanoico) (nylon 9); poli(ácido 10-aminodecanoico) (nylon 10); poli(ácido 11-aminoundecanoico) (nylon 11); poli(ácido 12-aminododecanoico) (nylon 12); y similares.

Pueden emplearse también, mezclas de dos o más poliamidas alifáticas.

Pueden emplearse, copolímeros formados a partir de cualquier combinación de las unidades repetidas de las poliamidas alifáticas referenciadas más arriba. A título ilustrativo y no limitativo, dichos copolímeros de poliamida alifática incluyen el copolímero caprolactama/hexametilen adipamida (nylon 6/6,6); copolímero hexametilen adipamida/caprolactama (nylon 6,6/6); copolímero hexametilen adipamida/hexametilenazelamida (nylon 6,6/6,9); y pueden emplearse también los copolímeros formados a partir de unidades repetidas de las poliamidas alifáticas referenciadas más arriba con unidades repetidas de la poliamida alifática/aromática. Ejemplos de tales copoliamidas son el nylon 6/6T, nylon 6,6/6,T; nylon 6/10T; nylon 6/12T; nylon 6,10/6,T, etc.

Son poliamidas alifáticas preferidas para emplear en la práctica de esta invención, las poli(caprolactama); poli(ácido 7-aminoheptánico); poli(tetrametilen adipamida); poli(hexametilen adipamida); y mezclas de los mismos. Las poliamidas alifáticas particularmente preferidas son la poli(caprolactama), poli(hexametilen adipamida); poli(tetrametilen adipamida); y mezclas de las mismas.

Poliamidas alifáticas útiles en la práctica de esta invención pueden obtenerse a partir de fuentes comerciales o prepararse de acuerdo con técnicas de preparación ya conocidas. Por ejemplo, la policaprolactama puede obtenerse a partir de Allied Signal Inc., y la poli(hexametilen adipamida) puede obtenerse a partir de DuPont Co.

La media del peso molecular de la poliamida alifática puede variar ampliamente. Habitualmente, la poliamida alifática tiene un peso molecular formador de film, el cual es lo suficientemente alto para formar un film autoestable y suficientemente bajo para permitir el proceso de fusión de la mezcla en un film. Esta media de los pesos moleculares es bien conocido para los expertos en la técnica del film y es habitualmente por lo menos de 5.000 según se determina por el método de la viscosidad del ácido fórmico. En este método, se emplea una solución de concentración 9,2% en peso de poliamida alifática en ácido fórmico del 90% a 25ºC. En las versiones preferidas de la invención, la media del peso molecular de la poliamida alifática es desde aproximadamente 5.000 hasta aproximadamente 1.000.000 y en las versiones particularmente preferidas es desde aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 100.000. Entre las versiones particularmente preferidas, las más preferidas son aquellas en las que el peso molecular de la poliamida alifática es desde aproximadamente 20.000 hasta aproximadamente 40.000.

Poliuretano

Los productos elastómeros de poliuretano (PUR) ("spandex") pueden estabilizarse contra la decoloración y la pérdida de elasticidad durante la exposición a la luz UV con combinaciones de absorbedores UV de acuerdo con la invención y estabilizadores a la luz de aminas inhibidas. Las fibras de spandex son un producto elastómero PUR, que requiere un absorbedor de UV muy específico y propiedades de estabilizadores de la luz con aminas inhibidas, con el fin de conseguir un rendimiento óptimo. Los absorbedores de UV del tipo de la triazina de esta invención pueden combinase con estabilizadores de la luz con aminas inhibidas poliméricas (HALS) para proporcionar un rendimiento destacado en el logro de las deseadas propiedades para las aplicaciones de la fibra Spandex.

El absorbedor de UV de triazina de la invención, empleado sólo o en combinación con HALS proporciona las siguientes propiedades en la aplicación de las fibras Spandex: (1) baja contribución al color a niveles típicos de empleo en el margen de 0,5 al 2,0%; (2) suficiente PM, estabilidad térmica y baja volatilidad para el procesado de fibras y condiciones de exposición térmica; (3) alta compatibilidad y permanencia; (4) previene la decoloración y la pérdida de elasticidad durante la exposición a la energía de la luz UV; (5) baja extracción por el agua y disolventes para la limpieza en seco; (6) bajo desarrollo de color durante la exposición a la polución atmosférica, NO_{x}, SO_{x}, hidrocarburos, etc.; (7) baja interacción con el agua de mar y productos químicos de las piscinas; (8) baja interacción y desarrollo de color con los antioxidantes fenólicos típicos empleados para la estabilización térmica de fibras de Spandex; y (9) baja interacción con sistemas antioxidantes a base de cobre empleados en fibras de nylon para tejidos de nylon/spandex.

El absorbedor de UV de triazina con o sin el HALS polimérico proporciona una estabilización excepcional con un mínimo efecto negativo sobre las propiedades de prestaciones secundarias tales como un bajo desarrollo del color durante la exposición a NO_{x} y una baja interacción con sistemas antioxidantes a base de cobre empleados en las fibras de nylon.

Como se ha mencionado más arriba, cualquiera de los compuestos de triazina descritos en la presente pueden emplearse para impartir una o más de las propiedades descritas más arriba para fibras de Spandex cuando se añaden a las mismas en una cantidad efectiva para la estabilización.

De preferencia, estos compuestos de triazina se añaden en combinación con HALS polimérico. El HALS polimérico es de preferencia el poli(6-morfolino-s-triazina-2,4-diilo)[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]-hexametilen[(2,2,6,
6-tetrametil-4-piperidil)imino]]. Con la mayor preferencia, el HALS polimérico es la versión metilada (M) del HALS anterior, comercializada por Cytec Industries, Inc. con el nombre de estabilizador de la luz CYASORB®UV-3529. Otro HALS polimérico descrito en la patente US 4.331.586 es también apropiado.

Las fibras de Spandex están hechas de un prepolímero de poliuretano (PUR) preparado a partir de un diisocianato y un glicol. Existen cuatro procedimientos básicos para convertir el prepolímero PUR en el producto de fibras. Estos procedimientos son, hilatura en seco de la solución, hilatura en húmedo de la solución, extrusión en estado fundido, hilatura de la reacción. El estabilizador antes citado, solo o en combinación con HALS, sería adecuado para emplear en cualquiera de los cuatro procesos.

Las fibras de spandex pueden contener un sistema antioxidante de procesado, tal como un antioxidante fenólico, o una combinación antioxidante fenólica/fosfito. Además, pigmentos tales como el TiO_{2} se emplean habitualmente en los productos de fibras.

El absorbedor de UV de triazina, solo o con M-HALS puede disolverse en DMF ó DMAC y añadirse a la solución de prepolímero PUR antes de los procesos de hilatura de las fibras en solución. La combinación puede prepararse también por extrusión en el compuesto PUR empleado en el proceso de hilatura en fusión.

Policarbonatos

Entre los compuestos poliméricos, se da preferencia a los policarbonatos, poliésteres, poliamidas, poliacetales, óxidos de polifenileno y sulfuros de polifenileno, pero especialmente a los policarbonatos. Debe entenderse que estos compuestos son especialmente aquellos polímeros cuya unidad constitucional repetida corresponde a la fórmula:

13

en donde A es un radical fenólico divalente. Ejemplos de A figuran entre otros, en la patente U.S. nº 4.960.863, y DE-A-3 922.496. A puede derivarse, por ejemplo, de la hidroquinona, resorcinol, dihidroxibifenileno o bisfenoles en el sentido más amplio de la palabra, tales como los bis(hidroxifenil)alcanos, cicloalcanos, sulfuros, éteres, cetonas, sulfonas, sulfóxidos, \alpha,\alpha'-bis(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, por ejemplo los compuestos 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano, o a partir de los compuestos de fórmula:

14

15

\vskip1.000000\baselineskip

16

17

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

18

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

19

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

20

21

En una versión, las resinas preferidas son los policarbonatos basados sobre fenoles dihídricos tales como el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A); 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano; 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano; 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)propano; 4,4'-sulfonildifenol; y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.

Son también preferidos los copolímeros de policarbonato que incorporan dos o más fenoles, policarbonatos ramificados en donde un compuesto aromático polifuncional se hace reaccionar con el(los) fenol(es) dihídrico(s) y el precursor del carbonato y las mezclas de polímeros de los cuales el policarbonato comprende una parte significativa de la mezcla.

Las resinas más preferidas para ambas capas son policarbonatos basados en el bisfenol A.

La patente U.S. nº 5.288.788 describe también policarbonatos y poliéster carbonatos, especialmente policarbonatos aromáticos, por ejemplo los basados sobre el 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano ó 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano.

La solicitud de patente británica nº 2.290.745 describe un número de métodos que han sido desarrollados para concentrar los absorbedores de UV próximos o en la superficie de los materiales poliméricos. Estos incluyen la impregnación de la superficie (ver patentes U.S. n^{os} 3.309.220, 3.043.709, 4.481.664 y 4.937.026) y recubrimiento de un artículo de plástico con soluciones que contienen resinas termoplásticas y absorbentes UV (ver patentes U.S. n^{os} 4.668.588 y 5.353.965). Ambas técnicas tienen inconvenientes que incluyen la necesidad de unos pasos de procesado adicionales (es decir, aplicación, secado o curado), y dificultades a resolver, asociadas con el manejo de artículos muy procesados. Un inconveniente adicional particularmente importante para la producción de láminas de policarbonato, es el efecto perjudicial que dicho tratamiento post adición tendría sobre la superficie del substrato polimérico.

Como se describe en la patente U.S. nº 5.445.872, la aplicación de capas de superficie mediante coextrusión tiene lugar de manera ya conocida en un equipo de coextrusión conocido, como se describe en las patentes U.S. n^{os} 3.487.505 y 3.557.265. La coextrusión es un método bien conocido para la producción de materiales termoplásticos laminados extrusionando simultáneamente varios números de capas que forman un material compuesto único. La patente U.S. nº 4.540.623 describe materiales coextrusionados de por lo menos cuarenta capas. Otros métodos producen solamente dos o tres capas diferentes.

En una versión, la invención se refiere también a artículos termoplásticos revestidos con una capa termoplástica de 0,1 a 10 mil (0,00254 mm a 0,254 mm), de preferencia 0,1 a 5 mil (0,00254 mm a 0,127 mm), de grueso, en la cual dicha capa contiene 0,1% a 20% en peso de los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención. Las concentraciones preferidas de los mismos son 2% a 15% en peso; las concentraciones más preferidas son de 5% a 10% en peso.

Los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden incorporarse dentro de los termoplásticos de la capa de las superficies mediante métodos estándar tales como el mezclado en seco de los aditivos con resina granular antes de la extrusión.

La capa que contiene el policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina, puede ser aplicada a uno o ambos lados del artículo termoplástico.

Los artículos termoplásticos laminados que contienen capas adicionales tales como una capa resistente al agua como se describe en la patente U.S. nº 4.992.322, son también parte de la presente invención.

La capa del núcleo y la capa de recubrimiento pueden ser de la misma resina termoplástica o de diferentes poliésteres termoplásticos, carbonatos de poliéster, óxido de polifenileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, polietileno, poliacrilatos, polimetacrilatos y copolímeros y mezclas tales como estireno y acrilonitrilo sobre polibutadieno y estireno con anhídrido maleico.

Mezclas (polyblends) de dichos polímeros entre sí o con otros polímeros, por ejemplo con poliolefinas, poliacrilatos, polidienos u otros elastómeros en forma de modificadores de la resistencia al impacto.

Los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden estar también químicamente unidos a substratos, tales como polímeros, con lo cual se reduce mucho la migración de dichos absorbedores de UV, p. ej., fuera del substrato o lejos de la superficie del substrato. El mecanismo de unión de las triazinas de la presente invención implica la formación de un enlace (químico y/o covalente) entre una funcionalidad unida al grupo amido o carbamato, p.ej. mediante un grupo vinilo o hidroxilo colgante, y el substrato "anfitrión" tal como un polímero.

La incorporación de policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la invención puede lograrse mediante la copolimerización, copoliadición, copolicondensación, por reacción con un polímero que lleva grupos funcionales adecuados, o mediante injerto, como se describe en las patentes de Estados Unidos n^{os} 3.423.360 y 5.189.084 que se incorporan en su totalidad a la presente como referencia.

La unión de los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la invención puede tener lugar por polimerización o por copolimerización. En el caso de las nuevas triazinas de la presente invención que contienen grupos vinilo colgantes, la polimerización o copolimerización con por lo menos un monómero vinilo, p. ej., ácido (met) acrílico, ésteres de ácido (met)acrílico tales como el acrilato de metilo, amidas de ácido (met)acrílico, hidroxietilacrilato, olefinas, cloruro de vinilo, estireno, butadieno, isopreno y acrilonitrilo, pueden efectuarse para formar homopolímeros o copolímeros en los cuales el grupo vinilo se incorpora en el armazón del polímero. La polimerización o copolimerización puede ser iniciada por iniciadores, tales como un radical libre de tipo aniónico y catiónico, o por radiación actínica, tal como UV, haz de electrones, rayos X e irradiación gamma de una fuente de Co^{60}, como es bien conocido por los expertos en la técnica de la polimerización. La polimerización o copolimerización puede efectuarse en solución, en una emulsión, en una dispersión, en la masa fundida, o en estado sólido como es bien conocido por los expertos en la técnica de la polimerización.

También, la unión de los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención reivindicados en la presente, pueden obtenerse por copoliadición o copolicondensación. Esta incorporación puede efectuarse por adición durante la síntesis de un polímero o copolímero de adición o por condensación durante la síntesis de un polímero o copolímero de condensación por métodos ya conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, los compuestos de las fórmula (I) - (V) que contienen los grupos funcionales apropiados pueden ser incorporados en poliésteres, poliamidas, poliuretanos, resinas epoxi, resinas de melamina, resinas alquídicas, resinas fenólicas, poliuretanos, policarbonatos, polisiloxanos, poliacetales y polianhídridos, por nombrar sólo a unos pocos.

Además, los compuestos de las fórmulas (I) -(V) pueden unirse a un componente monomérico que se incorpora a continuación a un polímero o copolímero, p. ej., mediante la adición iniciada de radicales libres o los métodos de copolicondensación descritos más arriba. Métodos análogos están descritos por ejemplo, en la patente de Estados Unidos nº 5.459.222 (incorporada totalmente a todos los efectos a la presente, como referencia), para la unión de los estabilizadores de benzotriazol y la benzofenona a los precursores del diol los cuales se incorporan a continuación por polimerización de condensación en poliuretanos y poliésteres para impartir las propiedades de estabilización a los UV a dichos polímeros.

Alternativamente, los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la invención pueden unirse también a polímeros por reacción con un oligómero y/o polímero que contiene grupos funcionales adecuados. Por ejemplo, puede añadirse por lo menos un compuesto de triazina que contiene un grupo colgante de vinilo, opcionalmente con por lo menos otro monómero de vinilo o compuesto que contiene un grupo vinilo, a resinas de poliéster no saturadas, oligómeros de polibutadieno no saturados o cauchos no saturados y a continuación se curan mediante radiación actínica o mediante un catalizador de radicales libres. O por lo menos un compuesto de triazina que contiene un grupo funcional terminal tal como un hidroxilo o amido, puede reaccionar con un polímero y/o oligómero tales como poliésteres, poliuretanos y polidioles con grupos finales reactivos, parcialmente polivinilacetato hidrolizado, resinas epoxi, polisiloxanos y polímeros conteniendo anhídrido maleico, o bien en la cadena principal o como cadena lateral, mediante métodos análogos a los que ya son bien conocidos por los expertos en la técnica.

El injerto es todavía otro camino para la unión de los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina a polímeros y/o oligómeros. El injerto puede efectuarse en solución, en la masa fundida, o en estado sólido con los iniciadores o tipos de radiación actínica discutidos más arriba para la polimerización cuando por ejemplo se emplean las nuevas triazinas de la presente invención que contienen grupos vinilo colgantes. Tales policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina pueden injertarse a polímeros saturados, p. ej., poliolefinas y sus copolímeros tales como el polietileno, polipropileno y poli(etilenoacetato de vinilo), o polímeros que contienen grupos no saturados p. ej., polibutadieno, poliisopreno, etilenopropileno(monómero dieno)terpolímeros y poliestireno y sus copolímeros.

Los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden ser empleados en una amplia gama de cantidades en dichas aplicaciones en función de variables como p. ej., el material a estabilizar y la aplicación en cuestión. Sin embargo, cuando se emplea como un aditivo para la estabilización de materiales tales como polímeros orgánicos, los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención se emplean típicamente en cantidades de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 20% en peso, de preferencia desde aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10% en peso, y con mayor preferencia desde aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5% en peso, basado sobre el peso del material que va a estabilizarse. En las aplicaciones de tamizado tales como las composiciones para filtros solares, las triazinas se utilizan en las mismas cantidades relativas pero basadas sobre el peso total del agente tamizante.

Los nuevos estabilizantes de la presente invención pueden también emplearse en una capacidad sin unión, por ejemplo, en la estabilización de polímeros termoplásticos como se describe en las muchas referencias previamente incorporadas. Ejemplos de polímeros termoplásticos preferidos son las poliolefinas y polímeros que comprenden heteroátomos en la cadena principal. Polímeros preferidos son también los polímeros termoplásticos que contienen nitrógeno, oxígeno y/o azufre, especialmente nitrógeno o oxígeno en la cadena principal. También son de interés las composiciones en las cuales el polímero es una poliolefina, por ejemplo polietileno o polipropileno.

La incorporación en los polímeros termoplásticos puede efectuarse por adición del nuevo compuesto policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina y cualquier otro aditivo mediante los métodos convencionales en la técnica. La incorporación puede hacerse convenientemente antes o durante el conformado, por ejemplo mezclando los componentes pulverulentos o añadiendo el estabilizador a la masa fundida o a la solución del polímero, o por aplicación de los compuestos disueltos o dispersados al polímero, con o sin subsiguiente evaporación del disolvente. Los elastómeros pueden también estabilizarse como los látex.

Las nuevas mezclas pueden también añadirse a los polímeros que van a estabilizarse en forma de un masterbatch el cual comprende estos compuestos, por ejemplo, en una concentración desde aproximadamente un 2,5 a aproximadamente un 25%, de preferencia desde aproximadamente un 5 a aproximadamente un 20% en peso del polímero.

Las nuevas mezclas pueden incorporarse convenientemente en el material polimérico mediante diversos métodos, incluyendo los convencionalmente empleados en la técnica, incluyendo por ejemplo: a) como una emulsión o dispersión (por ejemplo a látex o polímeros de emulsión); (b) como una mezcla seca durante el mezclado de componentes adicionales o mezclas de polímeros; (c) mediante adición directa al equipo de procesado (por ejemplo, extrusionadoras, mezcladores internos, etc.); o (d) como una solución o masa fundida.

Las composiciones de polímero estabilizadas obtenidas de esta forma pueden convertirse en artículos conformados, por ejemplo fibras, films, cintas, láminas, cartones sandwich, recipientes, tuberías y otros perfiles, mediante una variedad de métodos convencionales, por ejemplo por compresión en caliente, hilatura, extrusión, moldeo por rotación o moldeo por inyección. Por lo tanto la presente invención se refiere adicionalmente al empleo de la composición de polímero de acuerdo con la invención para la producción de un artículo conformado.

En función del último uso final, los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden combinarse con una variedad de aditivos convencionalmente empleados en la técnica de estabilización de los UV. Ejemplos de dichos aditivos incluyen pero no están limitados a:

a. Antioxidantes

(i) Monofenoles alquilados, p. ej., 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol; 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol; 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol; 2,6-dioctadecil-4-metilfenol; 2,4,6-triciclohexilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol; nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales como p. ej., 2,6-di-nonil-4-metilfenol; 2,4-dimetil-6-(1-metilundec-1-il)fenol; 2,4-dime-til-6-(1-metilheptadec-1-il)fenol; 2,4-dimetil-6-(1-metil-tridec-1-il)-fenol; y mezclas de los mismos.

(ii) Alquiltiometilfenoles, p. ej., 2,4-dioctiltiome-til-6-terc-butilfenol; 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol; 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol; y 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.

(iii) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, p. ej., 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol; 2,5-di-terc-butilhidro quinona; 2,5-di-terc-amilhidroquinona; 2,6-difenil-4-octa-deciloxifenol; 2,6-di-terc-butilhidroquinona; 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol; estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo; y adipato de bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).

(iv) Tocoferoles, p. ej., \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

(v) Tiodifenil éteres hidroxilados, p.ej., 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol); 2,2'-tiobis(4-octilfenol); 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol); 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol); 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol); y 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.

(vi) Alquilidenbisfenoles, por ejemplo, 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol); 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol); 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol]; 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol); 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol); 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenol); 2,2'-etilidenbis(4,6-di-terc-butilfenol); 2,2'-etilidenbis(6-terc-butil-4-isobutilfenol); 2,2'-metilen-bis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol]; 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol]; 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol); 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol); 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano; 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol; 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano; 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano; etilenglicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil) butirato]; bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno; bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato; 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano; 2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano; 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano; y 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

(vii) Compuestos de O-, N- y S-bencilo, p. ej., 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter; octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato; tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato; tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina; bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato; bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)sulfuro; e isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

(viii) Malonatos hidroxibencilados, p. ej., dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato; dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato; didodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato; y bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato.

(ix) Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, p. ej., 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)2,4,6-trimetil-benceno; 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno; y 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.

(x) Compuestos de triazina, p. ej., 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina; 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina; 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-
hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina; 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina; 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)isocianurato; 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato; 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina; 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina; y
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.

(xi) Bencilfosfonatos, p. ej., dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato; dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato; dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato; dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato; y la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfónico.

(xii) Acilaminofenoles, por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida; y el N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo.

(xiii) Esteres del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propiónico con alcoholes monovalentes o polihídricos, como p. ej.: metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.

(xiv) Esteres del ácido \beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes mono o polihídricos, como p. ej.: con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

(xv) Esteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, como p. ej., metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

(xvi) Esteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono o polihídricos, como p. ej., metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

(xvii) Amidas del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, como p. ej., la N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamina, N,N'-bis(3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamina y N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina.

(xviii) Acido ascórbico (vitamina C)

(xix) Antioxidantes amínicos como p. ej., N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina; N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina; N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina; N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina; N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilendiamina; N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina; N,N'-difenil-p-fenilendiamina; N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina; N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina; N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilendiamina; N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina; N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina; 4-(p-toluensulfonamoil)difenilamina; N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina; difenilamina; alildifenilamina; 4-isopropoxidifenilamina; -fenil-l-naftilamina; N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina; N-fenil-2-naftilamina; difenilamina octilada como p. ej., p,p'-di-terc-octildifenilamina; 4-n-butilaminofenol; 4-butirilaminofenol; 4-nonanoilaminofenol; 4-dodecanoilaminofenol; 4-octadecanoilaminofenol; bis(4-metoxifenil)amina; 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol; 2,4'-diaminofenilmetano; 4,4'-diaminodifenilmetano; N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano; 1,2-bis[(2-metilfenil) amino]etano; 1,2-bis(fenilamino)propano; (o-tolil)biguanida; bis[4-(l',3'-dimetilbutil)fenil]amina; N-fenil-l-naftilamina terc-octilada; una mezcla de terc-butil/terc-octildifenil-aminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas; una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas; una mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de terc-butil-difenilaminas mono- y dialquiladas; 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina; fenotiazina; una mezcla de terc-butil/terc-octil fenotiazinas mono- y dialquiladas; una mezcla de terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas; N-alil-fenotiazina; N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno; N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)hexametilenediamina; bis (2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato; 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ona; y 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.

b. Absorbedores de UV y estabilizadores de la luz

(i) 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, como p. ej. el 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol; una mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol; 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol; 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol; 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol; 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; producto de la
transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; y [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}B en donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil.

(ii) 2-hidroxibenzofenonas, como p. ej. el derivado 4-hidroxilo, 4-metoxilo, 4-octoxilo, 4-deciloxilo, 4-dodeciloxilo, 4-benciloxilo, 4,2',4'-trihidroxilo y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxilo.

(iii) Esteres de ácidos benzoicos substituidos y sin substituir, como p. ej., salicilato de 4-terc.butil-fenilo; salicilato de fenilo; salicilato de octilfenilo; dibenzoil resorcinol; bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol; benzoil resorcinol; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.

(iv) Acrilatos, como p. ej., \alpha-ciano-\beta,\beta-difenil-acrilato de etilo; \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de isooctilo; \alpha-carbometoxicinamato de metilo; \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de butilo; \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo; y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.

(v) Compuestos de níquel, como p. ej. complejos de níquel del 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol], incluyendo el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales como p. ej., la n-butilamina, trietanolamina ó N-ciclohexildietanolamina, níquel dibutilditiocarbamato; sales de níquel de los ésteres monoalquílicos incluyendo el éster de metilo o el éster de etilo del ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico; complejos de níquel de cetoximas incluyendo la 2-hidroxi-4-metilfenil undecil cetoxima; y los complejos de níquel del 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.

(vi) Aminas estéricamente bloqueadas, así como los derivados N de las mismas (p. ej., N-alquil, N-hidroxi, N-alcoxi y N-acilo) como p. ej. el bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)sebacato; bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)succinato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)n-butil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato; el condensado de la 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y el ácido succínico; el condensado de la N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrilotriacetato; tetrakis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; 1,1'-(1,2-etanodi-il)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,
6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona; bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6, 6-tetrametilpiperidil)succinato; el condensado de la N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y el 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; el condensado de la 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-ciclohexil-amino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]); 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano; oxopiperazinil-triazinas o las llamadas PIP-T HALS, p. ej., GOODRITE® 3034, 3150 y 3159 y materiales similares descritos en US5071981; HALS fotounible tal como el SANDUVOR®PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.) y materiales similares descritos en GB-A-2269819; y el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano y epiclorhidrina. Ver también en general, las patentes US 4619956, US 5106891, GB-A-2269819, EP-A-0309400, EP-A-0309401, EP-A-0309402 y EP-A-0434608.

(vii) Oxamidas, como p. ej. 4,4'-dioctiloxioxanilida; 2,2'-dietoxioxanilida; 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida; 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida; 2-etoxi-2'-etiloxanilida; N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida; 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida; y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi disubstituidas, y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi disubstituidas.

(viii) 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, descritas en las referencias anteriormente incorporadas, como p. ej., 2,4, 6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-n-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-(iso-octiloxifenil mezclado)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3, 5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[4-dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,
5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina; y 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.

(c). Desactivadores metálicos, como p. ej. la N,N'-difeniloxamida; N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina; N,N'-bis(saliciloil)hidrazina; N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina; 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol; bis(benciliden)oxalil dihidrazida; oxanilida; isoftaloil di-hidrazida; sebacoil bisfenilhidrazida; N,N'-diacetiladipoil dihidrazida; N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida; y N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionil dihidrazida.

(d). Fosfitos y fosfonitos, como p. ej. trifenil fosfito; difenil alquil fosfitos; fenil dialquil fosfitos; tris-(nonilfenil)fosfito; trilauril fosfito; trioctadecil fosfito; diestearil pentaeritritol difosfito; tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito; diisodecil pentaeritritol difosfito; bis(2,4-di-terc.butilfenil)pentaeritritol difosfito; bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito; bis(isodeciloxi)pentaeritritol difosfito; bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito; bis(2,4,6-tris(terc-butil)fenil)pentaeritritol difosfito; triestearil sorbitol trifosfito; tetrakis(2,4-di-terc.butilfenil)4,4'-bifenilendifosfonito; 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina; 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilfosfito.

(e) Hidroxilaminas como p. ej., N,N-dibenzilhidroxilamina; N,N-dietilhidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N,N-dilaurilhidroxilamina; N,N-ditetradecilhidroxilamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N,N-dioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina; y N,N-dialquilhidroxilamina derivadas de las aminas grasas de sebo, hidrogenadas.

(f) Nitronas como p. ej., la N-bencil-alfa-fenil nitrona; N-etil-alfa-metil nitrona; N-octil-alfa-heptil nitrona; N-lauril-alfa-undecil nitrona; N-tetradecil-alfatridecil nitrona; N-hexadecil-alfa-pentadecil nitrona; N-octadecil-alfaheptadecil nitrona; N-hexadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-octadecil-alfapentadecil nitrona; N-heptadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-octadecil-alfahexadecil nitrona; y nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de las aminas grasas del sebo.

(g) Tiosinérgicos como p. ej., dilauril tiodipropionato y diestearil tiodipropionate.

(h) Secuestrantes de peróxido como p. ej., ésteres de (ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo; mercaptobenzimidazol o la sal de zinc del 2-mercaptobenzimidazol; zinc dibutilditiocarbamato; dioctadecil disulfuro; y pentaeritritol tetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato.

(i) Estabilizadores de poliamida como p. ej., sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

(j) Co-estabilizadores básicos como p. ej., la melamina; polivinilpirrolidona; diciandiamida; trialil cianurato; derivados de urea; derivados de hidrazina; aminas; poliamides; poliuretanos; sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio; pirocatecolato de antimonio; y pirocatecolato de estaño.

(k) Agentes nucleantes que incluyen substancias inorgánicas tales como el talco y óxidos de metales (p. ej., óxido de titanio u óxido de magnesio) y fosfatos, carbonatos y sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos como p. ej., ácidos mono o policarboxílicos y sales de los mismos, por ejemplo el ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio y benzoato de sodio; y compuestos poliméricos como p. ej., copolímeros iónicos (p. ej., ionómeros).

(l) Agentes de carga y de refuerzo como p. ej., el carbonato de calcio; silicatos; fibras de vidrio; asbesto; talco; caolin; mica; sulfato de bario; óxidos e hidróxidos metálicos; negro de carbón; grafito; serrín y polvos o fibras de otros productos naturales; y fibras sintéticas.

(m) Otros aditivos tales como plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, auxiliares de igualación, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes propelentes.

(n) Benzofuranonas e indolinonas tales como las que se describen en las patentes US 4.325.863, US 4.338.244, US 5.175.312, US 5.216.052, US 5.252.643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 y EP-A-0591102; 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona; 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil) benzofuran-2-ona]; 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona; 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-one; 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; y 5,7-di-terc-butil-3-(3,4-dimetilfenil)-3H-benzofuran-2-ona.

Los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención pueden también emplearse en sistemas de múltiples capas. En estos sistemas, una composición polimérica que tiene desde aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20% en peso y de preferencia un contenido relativamente alto del nuevo estabilizador, por ejemplo, aproximadamente 5-15% en peso, se aplica en un film delgado (p. ej., aproximadamente 5-500 \mum de grueso, y de preferencia, aproximadamente 10-100 \mum de grueso) para un artículo conformado hecho a base de un polímero conteniendo poco o ningún estabilizador de ultravioleta. Esta composición puede aplicarse al mismo tiempo que el conformado de la estructura de base, por ejemplo, mediante coextrusión de una manera análoga a la descrita en la patente de Estados Unidos nº 4.948.666 (incorporada íntegramente como referencia a la presente a todos los efectos). Alternativamente, puede efectuarse también la aplicación a la estructura de base lista formada, por ejemplo mediante laminación con un film o por revestimiento con una solución. La capa o capas exteriores del artículo acabado tienen la función de un filtro de UV, el cual protege el interior del artículo de la luz UV. La capa externa contiene de preferencia aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20%, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 15%, y con más preferencia aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de la composición de la capa más externa, de por lo menos uno de los compuestos de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina, de la presente inven-
ción.

Los polímeros estabilizados de esta manera son notables por su alta resistencia a la intemperie, especialmente por su alta resistencia a la luz UV. Esto les permite retener sus propiedades mecánicas, y las propiedades de color de la superficie como p. ej., el brillo y claridad de la imagen, durante un largo período de tiempo cuando se emplean al exterior. Además, debido a la naturaleza unible de los compuestos de triazina reivindicados en la presente, la migración de estos absorbedores UV entre las capas de los recubrimientos de múltiples capas, puede minimizarse bajo circunstancias apropiadas.

En otra versión de la presente invención, las nuevas mezclas que contienen compuestos de las fórmulas (I) - (V) pueden emplearse como estabilizadores para recubrimientos, por ejemplo para pinturas, tales como los descritos en numerosas referencias (ver p. ej., US 4.619.956, US 4.740.542, US 4.826.978, US 4.962.142, US 5.106.891, US 5.198.498, US 5.298.067, US 5.322.868, US 5.354.794, US 5.369.140, US 5.420.204, US 5.461.151, US 5.476,937, EP-0434608 y EP-A-0444323). De particular interés son los recubrimientos y pinturas para la industria del automóvil. La invención por lo tanto se refiere también a aquellas composiciones que sirven para unir y son formadoras de films para recubrimientos.

Estas composiciones nuevas para recubrir contienen aproximadamente del 0,01 a aproximadamente el 20%, de preferencia aproximadamente del 0,01 a aproximadamente el 10% y con más preferencia aproximadamente del 0,02 a aproximadamente el 5% en peso del ligante de la composición de recubrimiento de los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención, reivindicados por la presente.

Son también posibles aquí sistemas de múltiples capas (como p. ej., sistemas capa eléctrica/capa base/capa transparente) en donde la concentración del nuevo estabilizador en una o más capas, y típicamente la capa más al exterior como la capa transparente, pueden ser relativamente altos, por ejemplo desde aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 20%, de preferencia aproximadamente 0,01 a aproximadamente 10% y con más preferencia aproximadamente 0,02 a aproximadamente 5% en peso del aglutinante.

El empleo del nuevo estabilizador en recubrimientos va acompañado de la ventaja adicional de que evita la deslaminación, es decir, el descascarillado del recubrimiento del substrato. Esta ventaja es particularmente importante en el caso de substratos metálicos, incluyendo los sistemas multicapa sobre substratos metálicos, y particularmente los substratos metálicos recubiertos con epoxi electrodepositado.

El aglutinante puede ser en principio cualquier aglutinante habitual en la industria como por ejemplo, los descritos en la Enciclopedia Ullmann de Química Industrial 5ª edición, vol. A18 pp. 368-426 VCH, Weinheim 1991, la cual se incorpora a la presente como referencia. En general es un aglutinante formador de film basado en una resina termoplástica o curable, principalmente una resina curable. Ejemplos de aglutinantes termoplásticos incluyen los acrílicos, poliésteres, poliuretanos y plastisoles PVC. Ejemplos de aglutinantes curables incluyen las resinas alquídicas, acrílicas, de poliéster, fenólicas, de melamina, epoxi y de poliuretano, y mezclas de las mismas.

Los aglutinantes curables pueden ser un aglutinante curable en el medio ambiente o un aglutinante termoendurecible. Además, en algunos sistemas, puede ser ventajoso añadir un catalizador de curado a dichos sistemas. Catalizadores adecuados que aceleran el curado del aglutinante se describen por ejemplo en la Enciclopedia Ullmann de Química Industrial, vol. A18, p. 469, VCH, Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. Los aglutinantes preferidos incluyen aquellos que contienen una resina de acrilato funcional y un agente de reticulación.

Pueden emplearse una amplia variedad de aglutinantes en dichos sistemas de recubrimiento. Ejemplos de composiciones de recubrimiento adecuadas que contienen aglutinantes específicos incluyen pero no están limitados a:

1. Pinturas basadas sobre resinas curables al medio ambiente o termoendurecibles, alquídicas, de acrilato, de poliéster, epoxídicas o de melamina, o mezclas de dichas resinas, si se desea, con adición de un catalizador de curado;

2. Pinturas de poliuretano de dos componentes, basada en resinas de acrilato que contienen hidroxilos, de poliéster o de poliéter e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos;

3. Pinturas de poliuretano de un componente basadas en isocianatos bloqueados, isocianuratos o poliisocianatos los cuales se desbloquean durante el estufado;

4. Pinturas de dos componentes basadas sobre (poli) cetiminas e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos;

5. Pinturas de dos componentes basadas sobre (poli) cetiminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de poliacetoacetato o un éster metílico de un metacrilamidoglicolato;

6. Pinturas de dos componentes basadas sobre poliacrilatos que contienen grupos carboxilo o amino, y poliepóxidos;

7. Pinturas de dos componentes basadas sobre resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido, y un componente polihidroxilo o poliamino;

8. Pinturas de dos componentes basadas sobre resinas de (poli)oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido, o resinas de acrilato no saturadas, o isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos;

9. Pinturas de dos componentes basadas sobre poliacrilatos no saturados y polimalonatos;

10. Pinturas de poliacrilato termoplástico basadas sobre resinas de acrilato termoplástico o resinas de acrilato de reticulación exterior, en combinación con resinas de melamina eterificada;

11. Sistemas de pintura basados en resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor.

Además del aglutinante y los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de la presente invención, la composición del recubrimiento de acuerdo con la invención comprende además, de preferencia, uno o más absorbedores de la luz ultravioleta adicionales, incluyendo pero sin limitarlos a los especialmente relacionados más arriba en la sección b. Los absorbedores de UV adicionales pueden ser, por ejemplo, otra trisaril-1,3,5-triazina, un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol, una 2-hidroxibenzofenona, un éster de un ácido benzoico sin substituir, un acrilato, una oxamida (oxanilida) o cualquier combinación descrita más arriba. De preferencia, el absorbedor de UV adicional es un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol y el ratio entre el peso de benzotriazol y el de amido o carbamato triazina es de 4:1 a 1:4. Con mayor preferencia, el ratio entre el peso de benzotriazol y amido o carbamato triazina es de 2:1 a 1:2.

Para lograr la máxima estabilidad a la luz, es de particular interés añadir aminas estéricamente inhibidas, ejemplos de los cuales están descritos en la sección antes mencionada b (vi). La invención se refiere por lo tanto también a una composición de recubrimiento la cual contiene además del aglutinante, los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina, opcionalmente y adicionalmente los absorbedores de UV, un estabilizador de la luz del tipo amina estéricamente inhibida. Las amina estéricamente inhibida se emplea en una cantidad de aproximadamente 0,01 a 5% en peso basada sobre el peso de aglutinante sólido, de preferencia aproximadamente del 0,02 al 2% en peso.

Un ejemplo especifico de dicha amina estéricamente inhibida es una 2,2,6,6-tetrametil piperazinona que contiene por lo menos un grupo de fórmula:

22

en el cual J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (p. ej., metilo), alcoxilo (p. ej., metoxilo) o acilo.

Con mayor preferencia, el estabilizador es un derivado de la 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina que contiene por lo menos un grupo de fórmula:

23

en la cual J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (p. ej., metilo), alcoxilo (p. ej., metoxilo) o acilo.

Ejemplos de derivados de tetraalquilpiperidina que pueden emplearse en combinación con los presentes compuestos de trisaril-1,3,5-triazina, figuran en las patentes de Estados Unidos n^{os} 4.314.933, 4.344.876, 4.426.471, 4.426.472, 4.619.956, 5.004.770, 5.006.577, 5.064.883, 5.112.890, 5.124.378, 5.106.891, 5.204.473 y 5.461.151, las cuales se incorporan íntegramente a la presente a todos los efectos. Es particularmente conveniente emplear los siguientes derivados de tetraalquilpiperidina como p. ej., sus análogos N-alquilo, N-acilo, N-hidroxilo y N-alcoxilo (que no están incluidos en la siguiente lista): bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)succinato,

bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato,

bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-il)sebacato,

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-il)butil-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato,

bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato,

tetra(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)butano-1,2,3,4-tetracarboxilato,

tetra(1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-il)butano-1,2,3,4-tetracarboxilato,

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-diespiro[5.1.11.2]heneicosano, y

8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decane-2,4-diona.

Ejemplos comercialmente adquiribles de éstos y otros derivados de tetraalquilpiperidinas incluyen el
SANDUVOR® 3050, 3052, 3055, 3056, 3058, PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.); TINUVIN® 079L, 123, 144, 292, 440L y 622LD (Ciba Specialty Chemicals); CHIMASORB® 119 y 944 (Ciba Specialty Chemicals); y CIASORB® UV-3346, UV 3529, UV-3853, UV-500 y UV-516 (Cytec Industries Inc.).

Además del aglutinante, los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina, y en caso de emplearse, el absorbedor o estabilizador de la luz ultravioleta adicional, la composición de recubrimiento puede también contener otros componentes, como p. ej., disolventes, pigmentos, colorantes, plastificantes, estabilizantes, agentes tixotrópicos, catalizadores secadores y/o agentes de igualación. Ejemplos de posibles componentes son aquellos descritos en muchas de las referencias previamente incorporadas como p. ej., la Enciclopedia Ullmann de Química Industrial, 5ª edición, vol., A18, pp 429-471, VCH, Weinheim 1991; y Calbo, Leonard J., ed., Handbook of Coatings Additives ("Manual de aditivos de recubrimientos"), Nueva York:Marcel Dekker (1987).

Posibles catalizadores de secado o catalizadores de curado son por ejemplo, compuestos organometálicos, aminas, ácidos, resinas conteniendo grupos amino y/o fosfinas.

Ejemplos de catalizadores ácidos son los ácidos minerales, ácidos sulfónicos alifáticos y aromáticos (p. ej., ácido p-toluen sulfónico, ácido dinonilnaftalen disulfónico, ácido dodecilbenceno sulfónico), ácido oxálico, ácido maleico, ácido hexámico, ácido fosfórico, ésteres de alquil fosfato, ácido ftálico y copolímeros de ácido acrílico.

Ejemplos de compuestos organometálicos son los carboxilatos metálicos, especialmente los de los metales Pb, Mn, Co, Zn, Zr ó Cu, o quelatos metálicos, especialmente aquellos de metal Al, Ti ó Zr, o compuestos organometálicos tales como por ejemplo, los compuestos de organoestaño. Ejemplos de carboxilatos metálicos son los estearatos de Pb, Mn ó Zn, los octoatos de Co, Zn ó Cu, los naftenatos de Mn y Co ó los correspondientes linoleatos, resinatos o talatos. Ejemplos de quelatos metálicos son los quelatos de aluminio, titanio o zirconio de acetilacetona, acetilacetato de etilo, salicilaldehido, salicilaldoxima, o-hidroxiacetofenona o trifluoracetilacetato de etilo y los alcóxidos de estos metales. Ejemplos de compuestos de organoestaño son el óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o dioctoato de dibutilestaño.

Ejemplos de catalizadores amínicos de secado o curado son, en particular, aminas terciarias, por ejemplo, tributilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, N-dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina o diazabiciclooctano(trietilendiamina) y sales de los mismos. Otros ejemplos son sales de amonio cuaternario, por ejemplo cloruro de trimetilbencilamonio. Las resinas que contienen grupos amino son simultáneamente aglutinantes y catalizadores de curado. Ejemplos de los mismos son los copolímeros de acrilato que contienen grupos amino.

El catalizador de curado empleado puede ser también una fosfina, por ejemplo la trifenilfosfina.

Otro tipo de catalizador de curado es un peróxido el cual puede emplearse por ejemplo, para curar un recubrimiento de gel para un artículo de fibra de vidrio.

Las nuevas composiciones de recubrimiento puede ser también composición de recubrimiento curables por radiación. En este caso, el aglutinante contiene esencialmente compuestos monoméricos u oligoméricos que contienen enlaces etilénicamente no saturados, los cuales después de la aplicaciones curan mediante radiación actínica, es decir, se convierten en una forma reticulada de alto peso molecular. Cuando el sistema es con curado mediante UV, contiene generalmente también un fotoiniciador. Los sistemas correspondientes están descritos en la publicación antes mencionada Enciclopedia Ullmann de Química Industrial, 5ª edición, vol. A18, páginas 451-453. En las composiciones de recubrimiento curables por radiación, los nuevos estabilizadores pueden emplearse también sin adición de aminas estéricamente inhibidas.

Las nuevas composiciones de recubrimiento de acuerdo con la invención, pueden aplicarse a cualquier substrato deseado, por ejemplo a materiales de metal, madera, plástico, fibra de vidrio o cerámicos. Las composiciones para recubrimiento pueden estar pigmentadas en sistemas de un solo recubrimiento o en múltiples capas (imprimación/capa base/capa transparente), típicos de acabados de automóviles. En el último caso, la nueva composición de recubrimiento puede emplearse para o bien el recubrimiento base, o el recubrimiento transparente, o para ambas capas. Si la capa superior de un acabado de automóvil contiene dos capas de las cuales la capa inferior está pigmentada y la capa superior no está pigmentada, la nueva composición para recubrimiento puede emplearse para o bien la capa superior o bien la capa inferior, o para ambas capas, pero de preferencia para la capa superior.

Las nuevas composiciones para recubrimiento pueden aplicarse a los substratos mediante los métodos habituales, por ejemplo mediante cepillado, pulverización, vertido, inmersión o electroforesis; ver también la Enciclopedia Ullmann de Química Industrial, 5ª edición, vol. A18, pp. 491-500.

En función del sistema aglutinante, los recubrimientos pueden ser curados a temperatura ambiente o por calentamiento. Los recubrimientos endurecibles térmicamente se curan de preferencia a 50-150ºC y, en el caso de recubrimientos en polvo, incluso a más altas temperaturas.

Los recubrimientos obtenidos de acuerdo con la invención tienen una excelente resistencia a los efectos perjudiciales de la luz, oxígeno y calor; particular mención debe hacerse a la buena estabilidad a la luz y resistencia a la intemperie de los recubrimientos así obtenidos, por ejemplo, en las pinturas.

La invención por lo tanto se refiere también a un recubrimiento, en particular una pintura, la cual ha sido estabilizada contra los efectos perjudiciales de la luz, oxígeno y calor mediante un contenido del compuesto de fórmulas (I)-(V), de acuerdo con la invención. La pintura puede ser de una sola capa pigmentada la cual contiene un aglutinante formador de un film y un pigmento orgánico o colorante, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una mezcla de los mismos. La pintura puede ser también una composición que contiene una imprimación en adhesión con un substrato de metal o plástico; una capa de base pigmentada que está en adhesión a la imprimación y la cual contiene un aglutinante formador de film y un pigmento orgánico o colorante, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico, o una mezcla de los mismos; y una capa transparente que está en adhesión a la capa base y la cual contiene un aglutinante formador de film y opcionalmente un pigmento transparente. Un empleo especialmente preferido es una pintura que es una capa superior transparente para la fabricación de un equipo original para automóviles (OEM) y/o aplicaciones de acabado final.

La invención se refiere además a un procedimiento para la estabilización de un recubrimiento basado sobre polímeros contra los perjuicios causados por la luz, oxígeno y/o calor, el cual contiene el mezclado con la composición de recubrimiento de una mezcla conteniendo un compuesto de policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina y el empleo de mezclas conteniendo un compuesto de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina, en composiciones de recubrimiento como estabilizadores contra los daños producidos por la luz, oxígeno y/o calor.

Las composiciones de recubrimiento pueden contener un disolvente orgánico o una mezcla de disolvente en los cuales es soluble el aglutinante. La composición para recubrimientos puede ser también una solución o dispersión acuosa. El vehículo puede ser también una mezcla de disolventes orgánicos y agua. La composición para recubrimientos puede ser una pintura con alto contenido de sólidos o puede estar exento de disolvente (p. ej., un material de recubrimiento en polvo).

Los pigmentos pueden ser inorgánicos, orgánicos o pigmentos metálicos. Las nuevas composiciones para recubrimientos no contienen de preferencia ningún pigmento y se emplean como capa transparente.

Igualmente preferido es el empleo de la composición para recubrimientos como capa superior para aplicaciones en la industria del automóvil, especialmente como capa superior pigmentada o sin pigmentar del acabado de pintura. Su empleo para capas inferiores es también posible.

Los policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina de esta invención pueden aplicarse tópicamente para el pulimentado de una superficie con una composición que contiene el policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina y un soporte inerte como p. ej., un disolvente, vaselina, aceite de silicona en emulsiones con agua, o cera para pintura de automóviles, p. ej., cera carnauba. Estas composiciones para tratamiento tópico pueden emplearse para estabilizarse para films de recubrimiento, tejidos, cuero, vinilo y otros plásticos y madera.

Se da también preferencia al empleo de los nuevos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina en materiales fotográficos como estabilizador contra los daños causados por la luz especialmente por la luz UV. La invención se refiere por lo tanto a un material fotográfico que contiene el compuesto policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina.

Los compuestos de acuerdo con la invención pueden emplearse para materiales fotosensibles de todas clases. Por ejemplo, pueden emplearse para papel de color, papel de color inverso, material de color directo positivo, film de color negativo, film de color positivo, film de inversión de color y otros materiales. Se emplean de preferencia, entre otros, para material de color fotosensible el cual contiene un substrato inverso o que forma positivos.

Además, los nuevos compuestos pueden combinarse con otros absorbedores UV, especialmente aquellos que son dispersables en gelatina acuosa, por ejemplo, con hidroxifenilbenzotriazoles (ver por ejemplo las patentes de Estados Unidos n^{os} 4.853.471, 4.973.702, 4.921.966 y 4.973.701), benzofenonas, oxanilidas, cianoacrilatos, salicilatos o acrilonitrilos o tiazolinas. En este contexto es ventajoso emplear además de éstos, absorbedores de UV disueltos en aceite, en el material fotográfico, en capas distintas de las que contienen los nuevos absorbedores de UV.

La presente invención abarca también las composiciones que contienen uno o más aglutinantes. En particular, el aglutinante puede contener una resina alquídica, acrílica, de poliéster, fenólica, de melamina, epoxídica o de poliuretano, o mezclas de los mismos. Ejemplos de dichos aglutinantes incluyen pero no están limitados a:

(a) resinas alquídicas, de acrilato, de poliéster, epoxidicas o de melamina, reticulables en frío o en caliente, o mezclas de dichas resinas;

(b) un sistema de poliuretano de dos componentes que comprende acrilato que contiene hidroxilos, resinas de poliéster o poliéter e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;

(c) un sistema de poliuretano de un componente que comprende isocianatos bloqueados, isocianuratos o poliisocianatos que se desbloquean durante el tratamiento en la estufa;

(d) un sistema de poliuretano de dos componentes que comprende (poli)cetiminas e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;

(e) un sistema de dos componentes que comprende (poli) cetiminas y una resina de acrilato no saturada, o una resina de poliacetoacetato o un éster metílico de metaacrilamido glicolato.

(f) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y poliepóxidos que contienen grupos carboxilo o grupos amino;

(g) un sistema de dos componentes que comprende resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido y un componente polihidroxilado o poliamino;

(h) un sistema de dos componentes que comprende (poli) oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido, o resinas de acrilato no saturadas o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;

(i) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos no saturados y polimalonatos;

(j) un sistema poliacrilato termoplástico que comprende resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato externamente reticuladas en combinación con resinas eterificadas de melamina; y

(k) un sistema que comprende resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor. Estas composiciones que contienen aglutinante pueden comprender además un catalizador de curado, o un disolvente orgánico y pueden ser curables por radiación. En particular, dichas composiciones pueden servir como composiciones de recubrimiento.

En particular, es posible estabilizar con éxito materiales fotográficos similares a los descritos en la patente de Estados Unidos nº 4.518.686.

La invención por lo tanto se refiere adicionalmente a un material fotográfico que comprende sobre un soporte, una capa de emulsión de haluro de plata sensible al azul, una sensible al verde y/o una sensible al rojo, y si se desea, una capa protectora, con una capa que comprende un absorbedor de UV dispuesto encima de la capa de emulsión de haluro de plata más superior, en donde el absorbedor de UV es un compuesto de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina.

Adicionalmente se da preferencia a los materiales fotográficos que tienen una capa que contiene un compuesto de fórmula (V) - (VII), encima de la capa superior de emulsión de haluro de plata y/o entre las capas de emulsión de haluro de plata sensibles al verde y al rojo.

Además, puede ser ventajoso para todas o algunas de dichas capas que pueden contener un absorbedor de UV, tener una mezcla de absorbedores de UV y/o además un absorbedor de UV que sea dispersable en gelatina acuosa, pero un compuesto de fórmula (V) - (VII) debe estar presente por lo menos en una capa.

El nuevo material tiene de preferencia capas intermedias de gelatina entre las capas de emulsión de haluro de plata.

Se da preferencia a los materiales fotográficos en los cuales el haluro de plata de la capa sensible al azul, sensibles al verde y sensible al rojo es el cloruro bromuro de plata que contiene por lo menos 90 moles % de cloruro de plata.

Los compuestos de fórmula (V) - (VII) que se emplean de acuerdo con la invención, pueden incorporarse, solos o juntamente con el acoplador del color, y si se emplean, otros aditivos, en los materiales del color fotográfico disolviendo los compuestos previamente en disolventes orgánicos de alto punto de ebullición. Se prefiere emplear disolventes que hiervan a más de 160ºC. Ejemplos típicos de dichos disolventes son los ésteres del ácido ftálico, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido benzoico o de ácidos grasos o alquilamidas y fenoles.

Acopladores de color preferidos para emplear en las composiciones de la invención, ejemplos de dichos compuestos, otros aditivos como inhibidores de la fundición del color, acopladores DIR y otros estabilizadores contra la luz, tales como absorbedores de UV, fenoles, compuestos de fósforo (III), complejos organometálicos, hidroquinonas y éteres de hidroquinonas, y detalles más precisos sobre la estructura de varios materiales fotográficos, pueden encontrarse por ejemplo, en las publicaciones EP-A-0531258 y EP-A-0520938 y en la literatura citada en la presente.

La invención se refiere también a un procedimiento para la estabilización de poliolefinas o films de copolímeros de poliolefinas para aplicaciones agrícolas, especialmente aplicaciones en invernaderos, habiendo mejorado esta poliolefina o film de copolímeros de poliolefinas, la estabilidad a la luz y resistencia a los pesticidas, comprendiendo la incorporación de una amina estéricamente inhibida y un óxido o hidróxido metálico seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la poliolefina o copolímero de poliolefina. Otro objetivo de la invención es un invernadero, caracterizado porque está recubierto con un film de poliolefina o copolímero de poliolefina, el cual tiene mejoradas la estabilidad contra la luz y la resistencia a los pesticidas, y estabilizado con el nuevo policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina y una amina estéricamente inhibida y un óxido o hidróxido metálico seleccionado entre los óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, y un procedimiento para la estabilización de un film para invernadero de una poliolefina o copolímero de poliolefinas contra los efectos perjudiciales de los pesticidas y de la luz, oxígeno y/o calor, el cual procedimiento comprende la incorporación de los nuevos compuestos de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina y una amina estéricamente inhibida y un óxido o hidróxido metálico seleccionado entre los óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio en dicho film para invernadero.

Otros objetivos de la invención son el empleo de un film de copolímero de poliolefina estabilizado con los nuevos compuestos de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina y una amina estéricamente inhibida y un óxido o hidróxido metálico seleccionado entre los óxidos de zinc, aluminio y calcio para aplicaciones agrícolas implicando los pesticidas, especialmente las aplicaciones para el invernadero, y el empleo de los nuevos compuestos policarbamatos de trisaril-1,3,5-triazina y una amina estéricamente inhibida en combinación con un óxido o hidróxido metálico seleccionado entre los óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio para la estabilización de films de poliolefina o copolímero de poliolefinas en contacto con pesticidas contra la fotodegradación y perjuicios causados por los pesticidas.

Para formar un film, comprimiendo una cantidad de dicha composición fundida a través de una tobera para filmes, como p. ej., una tobera para film plano o una tobera para un film circular soplado, y formación de un film a partir del mismos. En el caso de que la composición se emplee para formar un film a partir de la misma, se contempla que los films puedan ser no orientados, o puedan estar sujetos a una operación convencional para impartir un grado de orientación en el film. Dicho film puede estar orientado en una dirección, como p. ej., en la dirección de la máquina, a saber en la "dirección de la máquina", y/o en "dirección transversal", o puede estar orientado en ambas direcciones, es decir orientado "biaxialmente".

La presente invención es también adecuada para las aplicaciones en forma de lámina.

Los compuestos de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina, de fórmula (V) - (VII), son adecuados para la estabilización fotoquímica de materiales de fibras sin teñir, teñidos o estampados, comprendiendo por ejemplo seda, cuero, lana, poliamida o poliuretanos y especialmente materiales de fibras conteniendo celulosa, de todas clases. Ejemplos de dichos materiales de fibras son las fibras naturales de celulosa, tales como p. ej., el algodón, lino, yute y cáñamo, y también fibra cortada de viscosa y celulosa regenerada. Los materiales de fibras textiles preferidas son las de algodón. Los compuestos de triazina y pirimidina de la presente invención son también adecuados para la estabilización fotoquímica de las fibras que contienen grupos hidroxilo en tejidos mezcla, por ejemplo mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Otra área de aplicación preferida se refiere al bloqueo o reducción de la radiación UV que pasa a través de los materiales textiles citados más arriba (cortado de UV) y la elevada protección solar que los materiales textiles acabados con el nuevo compuesto ofrecen a la piel humana.

Para terminar, uno o un número de diferentes compuestos de fórmula (V) - (VII) se aplican al material de fibras textiles mediante uno de los métodos de tintura habituales, ventajosamente en una cantidad de 0,01 a 5% en peso, de preferencia 0,1 a 3% en peso y, en particular, del 0,25 al 2% en peso, basado sobre el peso del material de fibras.

Los compuestos de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina, pueden aplicarse a un material de fibras por varios caminos y fijarse sobre la fibra, especialmente en forma de dispersiones o pastas para impresión.

Los materiales de fibras textiles acabados con los nuevos compuestos de fórmula (V) - (VII) poseen una protección mejorada contra la degradación fotoquímica de la fibra y fenómenos de amarilleamiento y, en el caso de material de fibras teñidas, son de una potenciada (caliente) solidez a la luz. Debe darse un énfasis particular al efecto fotoprotector grandemente mejorado del material de fibras textiles tratado y, en particular, el buen efecto protector con respecto a los rayos UV-B de onda corta. Esto se manifiesta por el hecho de que el material de fibra textil acabado con un compuesto de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina, tiene en comparación con el tejido sin tratar, un factor de protección (SPF) considerablemente aumentado.

El factor de protección solar se define como el cociente de la dosis de radiación UV que daña la piel protegida y la que daña la piel sin protección. En consecuencia un factor de protección solar es también una medida de la extensión a la cual los materiales de fibras sin tratar y los materiales de fibras tratados con un nuevo compuesto de las fórmulas (V) - (VII) son permeables a la radiación UV. La determinación del factor de protección solar de los materiales de fibras textiles está explicada, por ejemplo, en la patente WO 94/04515 ó en J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989) y puede efectuarse análogamente a la misma.

Todavía otra aplicación de los absorbedores UV de acuerdo con la invención está en la estabilización de lentillas de contacto intraoculares.

Los absorbedores de UV de la invención son adecuados como agentes fotoprotectores en preparaciones cosméticas. La invención se refiere adicionalmente por lo tanto a preparaciones cosméticas que comprenden por lo menos un compuesto de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina y soportes o auxiliares cosméticamente aceptables.

La nueva composición cosmética contiene de 0,1 a 15% en peso, de preferencia de 0,5 a 10% en peso, basado sobre el peso total de la composición, de un absorbedor de UV de policarbamato de trisaril-1,3,5-triazina y un auxiliar cosméticamente aceptable.

La composición cosmética puede prepararse mediante un mezclado físico del nuevo absorbedor de UV con el auxiliar por medio de métodos habituales, por ejemplo por simple agitación juntamente los dos materiales.

La preparación cosmética de acuerdo con la invención puede ser formulada como una emulsión agua-en-aceite o aceite-en-agua, como una loción aceite-en-aceite, como una dispersión vesicular de un lípido anfifílico iónico o no iónico, como un gel, un lápiz sólido o como una formulación para aerosol.

Como una emulsión agua-en-aceite o aceite-en-agua, el auxiliar cosméticamente aceptable contiene de preferencia del 5 al 50% de fase aceitosa, del 5 al 20% de un emulsionante y del 30 al 90% de agua. La fase de aceite puede comprender cualquier aceite que sea adecuado para formulaciones cosméticas, p. ej., uno o más aceites de hidrocarburos, una cera, un aceite natural, un aceite de silicona, un éster de ácido graso o un alcohol graso. Los mono o polioles preferidos son el etanol, isopropanol, propilenglicol, hexilenglicol, glicerina y sorbitol.

Para estas formulaciones cosméticas es posible emplear cualquier emulsionante convencionalmente empleado, p. ej., uno o más ésteres etoxilados de derivados que se encuentran en la naturaleza, es decir, ésteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado; o un emulsionante de aceite de silicona tal como un poliol de silicona; un jabón de ácido graso sin modificar o etoxilado; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbitano sin modificar o etoxilado; un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado.

La formulación cosmética puede comprender también otros componentes, por ejemplo emolientes, estabilizadores de la emulsión, humectantes de la piel, aceleradores de curtido, espesantes como el xantano, agentes de retención de la humedad tales como la glicerina, conservantes, o fragancias y colorantes.

Las nuevas formulaciones cosméticas son notables para la buena protección de la piel humana contra el efecto perjudicial de la luz solar mientras que al mismo tiempo proporciona un curtido fiable de la piel.

La invención se ilustra a continuación mediante los ejemplos siguientes. Los ejemplos no intentan limitar el ámbito de la presente invención. Juntamente con la descripción general y detallada anterior, los ejemplos proporcionan una mejor comprensión de la presente invención.

Ejemplos Ejemplo 1

Compuesto XIII

24

Una mezcla de 8,82 gramos de (2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-1,3,5-triazina), 2,43 gramos de m-TMXDI® (Cytec Industries, Inc., West Paterson, N.J.) y 120 mg del catalizador 1,3-diacetoxi-1,1,3,3-tetra-butildistannoxano ("TK-1"), se calentó en 50 ml de xilenos a aproximadamente 120ºC durante 4 horas. El TLC en este momento demostró la ausencia de material de partida y la formación del producto principal. El calentamiento se paró y la mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente. A continuación se concentró a presión reducida para dar 11,5 gramos de XIII crudo. Se preparó una muestra analítica purificando el producto crudo empleando una cromatografía de columna sobre silica gel. Se confirmó que la estructura del producto era la del XIII en base a la RMN y los espectros de masas.

Ejemplo 2

Compuesto XV

25

Siguiendo el ejemplo 1, el m-TMXDI se hace reaccionar con la 2-(2-hidroxi-4-((N-(n-butil)-N-(2-hidroxietil]-metanamidooxi)fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (compuesto XIV), en presencia de TK-1 como un catalizador en xilenos, para formar el compuesto XV.

Ejemplo 3

Compuesto XVI

\vskip1.000000\baselineskip

26

27

Una mezcla de 2,04 g de 2,4,6-triisocianato-1,3,5-triazina(triisocianato de melamina), 14.9 g de (2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-{2-hidroxi-4-(2-hidroxihexiloxi)fenil}-1,3,5-triazina, y 200 mg de TK-1, se calienta a 120ºC en 100 ml de xilenos durante 4 horas. La mezcla de reacción se deja enfriar a temperatura ambiente y el disolvente se elimina a presión reducida para dar el compuesto XVI que puede purificarse mediante una cromatografía de columna sobre silica gel.

\newpage

Ejemplo 4

Compuestos XVI, XVII y XVIII

28

29

Una mezcla de 0,972 g de 2,4,6-trisfenilcarbamoil-1,3,5-triazina, 2,98 g de 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-{2-hidroxi-4-(2-hidroxihexiloxi)fenil}-1,3,5-triazina y 100 mg de TK-1, se calienta a 120ºC en xilenos durante 6 horas. La mezcla de reacción se analizó para determinar la desaparición de la 2,4,6-trisfenilcarbamoil-1,3,5-triazina. La formación de los nuevos productos XVI, XVII y XVIII, se demuestra mediante la TLC (cromatografía en capa fina).

Ejemplo 5 Análisis termogravimétrico isotérmico de XIII

Muestras duplicadas de XIII y Tinuvin 1577 se calentaron en un Perkin-Elmer 7 serie termobalanza, de 20 a 320ºC a 40ºC/minuto y se mantuvo isotérmicamente a 320ºC durante 60 minutos. Se empleó aire como gas de purga (velocidad de flujo \sim 25 ml/minuto). La temperatura de 320ºC es una que se emplea durante el moldeo por inyección de ciertos plásticos diseñados, por ejemplo, el policarbonato. Como puede verse en la tabla I, XIII es significativamente menos volátil a 320ºC que el Tinuvin 1577, un estabilizador de triazina empleado habitualmente.

TABLA I Tanto por ciento acumulado de perdida de peso de los estabilizadores a 320ºC

\vskip1.000000\baselineskip

30

a) tanto por ciento de pérdida mientras se calienta de 20ºC a 320ºC.

Ejemplo 6 Color inicial de composiciones de policarbonato estabilizadas

Se prepararon placas de policarbonato como sigue. Se mezcló en seco resina de policarbonato GE Lexan 105 en escamas originales(temperatura de fusión 310-333ºC) con 0,35% de estabilizador más 0,10% en peso de fosfito Mark® 2112. Las composiciones mezcladas se mezclaron fundidas y se extrusionaron en un reómetro Haake de par de torsión equipado con una extrusionadora de helicoide de 0,75 pulgadas de mezcla simple 25:1. La temperatura de las zonas fue de 246, 265, 295 y 304ºC. El policarbonato extrusionado fue empujado a través de un baño de agua, secado, granulado y vuelto a secar a 120ºC durante 4-48 horas en una estufa de aire forzado. Los gránulos se moldearon por inyección a 305-310ºC empleando un molde de inyección hidráulica Arburg "Allrounder" ("de uso general") para formar placas de 2x2,5x0,100 pulgadas. La temperatura de moldeo fue de 100ºC. Se determinaron los índices de amarilleamiento y delta E empleando un colorímetro Macbeth Color Eye con C iluminado, 2º observador, componente especular excluido y componente UV incluido. Como puede verse en la tabla 2, XIII proporciona un color inicial más bajo que el compuesto A (2-(2-hidroxi-4-etoxicarbonilmetoxifenil-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina), y el compuesto B (2-(2-hidroxi-4-(2-etilhexanoil))-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina), estabilizantes de
UV de triazina, de uso habitual.

TABLA 2 Índices de amarilleamiento de composiciones de policarbonato

\vskip1.000000\baselineskip

31

a) Valor medio de las dos placas.

Ejemplo 7 Exposición a la intemperie mediante el arco de xenon de una composición de policarbonato conteniendo XIII

Las placas de policarbonato estabilizado se prepararon como se ha descrito en el ejemplo 5. Las placas se sometieron a 400 horas de intemperie mediante el arco de xenon siguiendo el ensayo método B de la norma ASTM G-26 con una exposición alternada a la luz y a la obscuridad y una exposición intermitente a la pulverización de agua manteniendo una temperatura de la atmósfera de 63º\pm3ºC y una humedad relativa de 30\pm5% (Miami, condiciones Fla.). La irradiación fue de 0,35 W/m^{2} a 340 nm. Los resultados están resumidos en la tabla 3.

TABLA 3 Exposición a la intemperie mediante el arco de xenon (400 horas) de composiciones de policarbonato estabilizadas

32

Ejemplo 8 Degradación a la intemperie mediante un dispositivo QUV de composiciones transparentes para recubrimiento que contienen el dímero carbamato de triazina XIII

El absorbedor de UV apropiado y/o Sanduvor 3055 (1% basado sobre el total de sólidos de resina), se disolvió previamente en la mezcla de disolventes (5-10% de sólidos) y se añadió a la formulación transparente de uretano acrílico dado en la tabla 4. Los componentes I y II se mezclaron justo antes de ser empleados. Se emplearon paneles de acero de rodillos fríos que medían 4'' x 12'' prerrevestidos con una capa de ED5050A y una capa base blanca de #542AB839, obtenidos de ACT Laboratories, Inc. (Hillsdale, Michigan). Se empleó la técnica de "draw-down" ("depresión"), empleando WC-60 Wire-Cators^{TM} (Leneta Co., Ho-Ho-Kus, N.J.) para aplicar las composiciones de recubrimiento transparente a los paneles previamente revestidos. Las capas transparentes se dejaron brillar a temperatura ambiente durante 10 minutos y se curaron durante 30 minutos a 135ºC.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 4 Formulación de una capa transparente de uretano acrílico

33

a) Cantidad para el 2% basado sobre el total de sólidos de la resina

b) Cantidad para el 1% basado sobre el total de sólidos de la resina.

La degradación acelerada a la intemperie sobre los recubrimientos se efectuó con un dispositivo QUV equipado con lámparas fluorescentes UVB-313. Propiedades especulares (brillo y claridad de imagen, ó DOI) y amarilleamiento (delta b) se midieron como una función del tiempo de degradación por la intemperie. Los efectos del dímero de carbamato de triazina XIII solo, y en combinación con S-3055, sobre la degradación por la intemperie están dados en las tablas 5-7. Las composiciones que contienen XIII tienen tiempos más prolongados de fracaso que el control sin estabilizar. El efecto del XIII solo, sobre el amarilleamiento mediante exposición con el QUV viene dado en la tabla 5. El amarilleamiento de las composiciones estabilizadas fue menor que en el control sin estabilizar y también menor que las composiciones que contenían el compuesto C, un absorbedor de UV de triazina de la técnica anterior. Además los datos demuestran que la combinación XIII/S-3055 tiene un efecto sinérgico sobre el amarilleamiento así como también el tiempo de degradación.

TABLA 5 Degradación por la intemperie con el dispositivo QUV (lámparas UVB-313) de composiciones para recubrimiento transparente de uretano 2k acrílicas que contienen XIII. Efecto sobre el amarilleamiento (delta B)

34

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 a)    el recubrimiento está degradado\cr   b)
 \begin{minipage}[t]{152mm} C es una mezcla de
2-[4-((2-hidroxi-3-dodeciloxipropil)-oxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina
y
2-[4-((2-hidroxi-3-trideciloxipropil)-oxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.\end{minipage} \cr}

Los efectos del dímero carbamato de triazina XIII sobre la retención del brillo y la retención del DOI bajo la exposición con QUV, están dados en las tablas 6 y 7. La composición que contiene XIII mostró un brillo y una retención DOI mejorados si se compara con el control y también si se compara con las composiciones que contienen XIV, un absorbedor de UV de la técnica anterior. Además, los datos muestran que la combinación XIII/S-3055 tiene un efecto sinérgico tanto sobre el brillo como sobre la retención DOI.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 6 Degradación por la intemperie con el dispositivo QUV (lámparas UVB-313) de composiciones para recubrimiento transparente de uretano 2k acrílicas que contienen XIII. Efecto sobre el tanto por ciento de retención del brillo

35

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 a)    el recubrimiento está degradado.\cr  b)
 \begin{minipage}[t]{152mm} C es una mezcla de
2-[4-((2-hidroxi-3-dodeciloxipropil)-oxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina
y
2-[4-((2-hidroxi-3-trideciloxipropil)-oxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
\end{minipage} \cr}

TABLA 7 Degradación por la intemperie con el dispositivo QUV (lámparas UVB-313) de composiciones para recubrimiento transparente de uretano 2k acrílicas que contienen XIII. Efecto sobre el tanto por ciento de retención del DOI

36

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 a)    el recubrimiento está degradado.\cr  b)
 \begin{minipage}[t]{152mm} C es una mezcla de
2-[4-((2-hidroxi-3-dodeciloxipropil)-oxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina
y
2-[4-((2-hidroxi-3-trideciloxipropil)-oxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
\end{minipage} \cr}

Ejemplo 9 Exposición a la intemperie mediante un arco de xenon, de composiciones de recubrimiento transparente que contienen el dímero de carbamato de triazina XIII

La degradación por la intemperie acelerada se efectuó sobre las composiciones de recubrimiento transparentes del ejemplo 7 con un medidor de la intemperie Atlas Ci65 equipado con lámparas de arco de xenon y a continuación, el protocolo de ensayo exterior de automóviles SAE JI960. Las propiedades especulares (brillo y claridad de imagen, ó DOI) y amarilleamiento (delta b) se midieron como una función del tiempo de degradación por la intemperie. El efecto del dímero de carbamato de triazina XIII sobre la degradación por la intemperie viene dado en las tablas 8 - 10. La composición que contiene XIII tiene un tiempo más prolongado de degradación que el control sin estabilizar (>9000 horas frente a 8000 horas). El efecto de XIII sobre el amarilleamiento por exposición al arco de xenon viene dado en la tabla 8. El amarilleamiento de la composición estabilizada fue menor que el del control, especialmente a 8000 horas.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 8 Degradación por la intemperie con el arco de xenon (SAE J1960 exterior del automóvil) de composiciones para recubrimiento transparente de uretano acrílicas 2k, conteniendo XIII. Efectos sobre el amarilleamiento (delta b)

37

a) el recubrimiento está degradado.

Los efectos del dímero de carbamato de triazina XIII sobre la retención del brillo y la retención de DOI bajo la exposición del arco de xenon están dados en las tablas 9 y 10. La pérdida de brillo y DOI para la composición XIII es mucho menor que para el recubrimiento sin estabilizar, el cual se degrada a las 8000 horas. La DOI demostró en este caso ser una medida más sensible de la degradación. La composición conteniendo XIII empezó a distinguirse del control ya dentro de las 3000 horas, por lo cual en la tabla figuran estos datos con anterioridad.

TABLA 9 Degradación por la intemperie con el arco de xenon (SAE J1960 exterior del automóvil) de composiciones para recubrimiento transparente de uretano acrílicas 2k, conteniendo XIII. Efectos sobre el tanto por ciento de retención del brillo

38

a) el recubrimiento está degradado.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 10 Degradación por la intemperie con el arco de xenon (SAE J1960 exterior del automóvil) de composiciones para recubrimiento transparente de poliuretano acrílicas 2k, conteniendo XIII. Efectos sobre el tanto por ciento de retención del DOI

39

a) el recubrimiento está degradado.

Claims (16)

1. Un compuesto seleccionado del grupo formado por los compuestos de fórmula (V), (VI) ó (VII)

40

41

42

en donde:

(a) A es un grupo polivalente seleccionado del grupo formado por

43

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

44

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

45

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

46

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

47

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

48

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

49

\vskip1.000000\baselineskip

50

\vskip1.000000\baselineskip

51

\vskip1.000000\baselineskip

52

\vskip1.000000\baselineskip

53

(b) cada R está independientemente seleccionado entre alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcionalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo hasta 24 átomos de carbono en total, conteniendo dichos grupos una funcionalidad seleccionada entre hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido, metileno activado, isocianato, ciano, epoxi, alilo, acriloilo, metacriloilo, maleato y maleimido; y son diferentes entre sí en cada grupo R;

(c) cada R^{2} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcionalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono, y alcoxilo, cicloalcoxilo, ariloxilo, aralcoxilo, alquilariloxilo, alqueniloxilo, cicloalqueniloxilo, conteniendo cada uno de ellos un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono, y un grupo aciloxilo de 1 a 24 átomos de carbono;

(d) cada R^{3} está independientemente seleccionado entre hidrógeno; un grupo alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquenilo, conteniendo cada uno de ellos opcionalmente un grupo o grupos carbonilo y/o un átomo o átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio en la cadena o anillo y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono en total; y conteniendo dichos grupos una funcionalidad seleccionada entre hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido, metileno activado, isocianato, ciano, epoxi, alilo, acriloilo, metacriloilo, maleato y maleimido y conteniendo de 1 a 24 átomos de carbono en total; y -OR;

(e) n es 2 ó 3;

(f) R' está seleccionado entre alquileno de 2 a 24 átomos de carbono, estando dicho alquileno substituido con uno o más hidroxilo, carboxilo, carboalcoxilo, epoxi, amido, amino y/o conteniendo uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno y/o átomos de nitrógeno en la cadena; alquenileno de 2 a 24 átomos de carbono, estando dicho alquenileno substituido con hidroxilo, carboxilo, epoxi, amido, amino y/o conteniendo carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena; cicloalquileno de 5 a 24 átomos de carbono, estando dicho cicloalquileno substituido con hidroxilo, carboxilo, amino, y/o conteniendo carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo; y aralquileno de 7 a 24 átomos de carbono, estando dicho aralquileno substituido con hidroxilo, carboxilo, amino y/o conteniendo carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo.

2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, seleccionado del grupo formado por compuestos de fórmula (VIII), (IX) ó (X).

\vskip1.000000\baselineskip

54

55

en donde todos los símbolos tienen el significado de la reivindicación 1.

3. El compuesto de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde cada R^{2} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un alquiloxilo de 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente conteniendo un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente conteniendo un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente conteniendo un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquiloxilo de 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente conteniendo un átomo de oxígeno en la cadena, y un aciloxilo de 2 a 12 átomos de carbono.

4. Una composición que contiene por lo menos un compuesto de la reivindicación 1.

5. El compuesto de la reivindicación 1, en donde cada R^{2} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, R, -OR y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y A está seleccionado a partir del grupo formado por radicales poliisocianato formados por la reacción de dos o más compuestos trisaril-1,3,5-triazina, cada uno teniendo por lo menos un anillo arilo con un grupo hidroxilo en posición para respecto al punto de unión al anillo de triazina, estando además substituido con un grupo hidrocarbilo funcional hidroxilo, con un compuesto hidrocarbilo polivalente tal como un diisocianato, un triisocianato o un poliisocianato.

6. El compuesto de la reivindicación 5, en donde cada R^{2} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono y metilo, y A está seleccionado entre el grupo formado por radicales poliisocianato formados por la reacción de dos o más compuestos trisarilo-1,3,5-triazina, teniendo cada uno por lo menos un anillo arilo con un grupo hidroxilo en posición para respecto al punto de unión con el anillo de triazina, y estando además substituido con un grupo hidrocarbilo funcional hidroxilo, con un compuesto hidrocarbilo polivalente tal como un diisocianato, un triisocianato o un poliisocianato.

7. El compuesto de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde cada R^{3} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono conteniendo opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono, conteniendo opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, R y -OR.

8. El compuesto de la reivindicación 7, en donde cada R^{3} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y -OR.

9. El compuesto de la reivindicación 8, en donde cada R^{3} está independientemente seleccionado entre hidrógeno, metilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono y butilo terciario.

10. Un método de estabilización de un material que está sujeto a degradación mediante radiación actínica, el cual comprende la adición a dicho material de una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto seleccionado del grupo formado por compuestos de fórmula (V), (VI) ó (VII) de acuerdo con la reivindicación 1.

11. El método de la reivindicación 10, en donde el compuesto de fórmula (V), (VI) ó (VII) se añade en una cantidad de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 20% en peso, basado sobre el peso del material que va a estabilizarse.

12. El método de la reivindicación 10, en donde el compuesto de fórmula (V), (VI) ó (VII) se añade en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10% en peso, basado sobre el peso del material que va a estabili-
zarse.

13. El método de la reivindicación 12, en donde dicho material a estabilizar es un polímero.

14. El método de la reivindicación 13, en donde dicho polímero es un polímero termoplástico o un aglutinante para recubrimientos formador de film.

15. El método de la reivindicación 14, en donde dicho polímero termoplástico es un policarbonato.

16. El método de la reivindicación 14, en donde dicho polímero termoplástico es una policetona.