ES2238491T3

ES2238491T3 - Agentes cosmeticos, farmaceuticos y dermatologicos con un cierto contenido de electrolitos.

Info

Publication number: ES2238491T3
Application number: ES01985829T
Authority: ES
Inventors: Matthias Loffler; Roman Morschhauser
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2000-12-01
Filing date: 2001-11-28
Publication date: 2005-09-01
Anticipated expiration: 2021-11-28
Also published as: WO2002044267A3; JP5377810B2; BR0115806A; DE50105387D1; DE10059824A1; EP1339789B1; EP1339789A2; US7022791B2; BR0115806B1; JP2002205936A; US20040115149A1; WO2002044267A2

Abstract

Agentes cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos que contienen electrólitos, caracterizados porque contienen por lo menos un copolímero obtenible mediante copolimerización por radicales de A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos, B) eventualmente uno o varios otros comonómeros no catiónicos, olefínicamente insaturados, que eventualmente se reticulan, que tienen por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y poseen un peso molecular menor que 500 g/mol, C) eventualmente uno o varios comonómeros catiónicos, olefínicamente insaturados, que tienen por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y poseen un peso molecular menor que 500 g/mol, D) eventualmente uno o varios componente(s) por lo menos monofuncional(es) que contiene(n) silicio, y que está(n) capacitado(s) para una copolimerización por radicales, E) uno o varios componente(s) por lo menos monofuncional(es) que contiene(n) flúor, y que está(n) capacitado(s) para una copolimerización por radicales, F) eventualmente uno o varios macromonómeros olefínicamente insaturados una vez o múltiples veces, que eventualmente se reticulan, que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y tienen un peso molecular medio numérico mayor o igual que 200 g/mol, no tratándose, en el caso de los macromonómeros, de un componente D) que contiene silicio ni de un componente E) que contiene flúor, y siendo por lo menos un macromonónero un macromonómero de acuerdo con la fórmula (IV) **(Fórmula)** en la que R 3 , R 4 , R 5 y R 6 , independientemente unos de otros, significan hidrógeno o radicales hidrocarbilo de (C1-C30), n-alifáticos, iso-alifáticos, olefinícos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos, v y w, independientemente uno de otro son de 0 a 500, la suma de v y w es en promedio 1, e Y significa un puente seleccionado entre -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O-)-CH2OH, O-CH2-CH (OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH- y -N(CH3)-, G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo polimérico que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de desde 200 g/mol hasta 10 9 g/mol, H) con la condición, de que el componente A) ha de ser copolimerizado con por lo menos un componente seleccionado entre uno de los grupos D) hasta G), y realizándose que el contenido de ácido acriloíl-dimetil-táurico o acriloíl-dimetil-tauratos, referido a la masa total de los copolímeros, es de por lo menos 0, 1% en peso.

Description

Agentes cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos con un cierto contenido de electrólitos.

El presente invento se refiere a agentes cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos que contienen electrólitos, los cuales contienen copolímeros en forma de peine sobre la base de ácido acriloíl-dimetil-táurico.

Ya se conocen polímeros sobre la base de ácido acriloíl-dimetil-táurico. Por ejemplo, en el documento de solicitud de patente internacional WO 00/07638 se describen ciertos polímeros que se pueden preparar mediando utilización de ácido acriloíl-dimetil-táurico o sus sales. El documento de patente de los EE.UU. US 6.123.960 divulga poli(ácidos 2-acrilamido-2-metilpropano-sulfónicos) reticulados, que están neutralizados en por lo menos un 90%.

Los deseos de los consumidores y la reología de los productos cosméticos se vinculan estrechamente entre sí. Así, p.ej., el cuadro de presentación visual de una crema o loción está influenciado por la viscosidad. Las propiedades sensoriales, tales como la consistencia o la aptitud para su distribución, determinan el perfil individual de un producto cosmético. También la estabilidad en almacenamiento de la formulación, p.ej. de un champú de brillo perlino, o de baños para ducha que contienen aceites, está en estrecha dependencia con las propiedades reológicas del producto.

Un sistema de agente tensioactivo líquido debe tener además también una viscosidad, que esté adaptada a la respectiva finalidad de utilización y que se pueda ajustar de un modo lo más variable que sea posible. Así, la viscosidad es un criterio decisivo para la calidad de una formulación de agente tensioactivo líquido. P.ej., de un gel para ducha se exigen unas viscosidades relativamente altas, mientras que un champú para el cabello constituye habitualmente un líquido capaz de fluir con una viscosidad relativamente baja.

En el sector cosmético les corresponde, por lo tanto, un cometido sustentador a los polielectrólitos como agentes espesantes y formadores de geles (gelificantes). Son estado de la técnica en particular los poli(ácidos acrílicos) preparados sobre la base de un poli(ácido (met)acrílico) y sus copolímeros solubles en agua. La multiplicidad de las posibles estructuras y las posibilidades múltiples y variadas de aplicación, que están vinculadas con ellas, se traducen, no en último térmico, en un gran número de nuevas patentes, que se habían solicitado mundialmente desde la mitad de los años 70. Una desventaja esencial de estos espesantes sobre la base de un poli(ácido (met)acrílico) es la gran dependencia con respecto del pH del rendimiento de espesamiento. Así, por lo general, la viscosidad se constituye solamente cuando el valor del pH de la formulación se ha ajustado por encima de un pH de 6, y por consiguiente el poli(ácido (met)acrílico) se presenta en una forma neutralizada. Además, los geles y las formulaciones correspondientes son sensibles frente a la radiación UV (ultravioleta) así como también frente a la cizalladura, y además confieren a la piel una sensación pegajosa. También precisa mejoramiento la manipulación de estos polímeros espesantes. Puesto que los espesantes sobre la base de un poli(ácido (met)acrílico) se presentan por lo general en una forma ácida, al efectuar la formulación se necesita una etapa adicional de neutralización. Una desventaja agravante adicional de los espesantes sobre la base de un poli(ácido (met)acrílico) es la fuerte sensibilidad frente a los electrólitos. Tan pronto como los sistemas acuosos (geles, emulsiones, etc.), que contienen polielectrólitos, entran en contacto con una sal, la viscosidad disminuye espectacularmente. Esta descomposición de la viscosidad se explica por una protección de los centros iónicos en el polímero mediante el electrólito, lo cual conduce a un desplome de la estructura reticular del polímero. Además, los sistemas acuosos, que contienen polielectrólitos, se vuelven turbios al entrar en contacto con una sal.

El espesamiento de sistemas acuosos de agentes tensioactivos, que contienen electrólitos, se efectúa por lo tanto en general mediante una adición de derivados de celulosa, polímeros naturales (p.ej. goma de xantano, guar), agentes tensioactivos no iónicos o derivados de poli(etilenglicoles).

Todos estos sistemas de agentes espesantes conducen a unos sistemas de agentes tensioactivos que son estructuralmente viscosos y/o tixótropos. Según sea el espesante, han de aceptarse sin embargo también diversas desventajas:

El rendimiento de espesamiento de muchos derivados de celulosa es disminuido fuertemente por medio de una sal.

Los polímeros naturales son muy difíciles de elaborar, y además de ello, con frecuencia, no se pueden producir formulaciones transparentes.

Conocidos sistemas de agentes espesantes no iónicos para formulaciones líquidas de agentes tensioactivos son, entre otros, alcanolamidas de ácidos grasos. Como una alcanolamida de ácido graso se emplea en la práctica de modo preferido la dietanolamida de ácido graso de coco. Ésta muestra las mejores propiedades de espesamiento, en comparación con otras dietanolamidas de ácidos grasos. Es desventajosa, sin embargo, la presencia de compuestos secundarios amínicos e impurezas.

Los derivados de poli(etilenglicoles) tales como PEG 6000 diestearatos, PEG-120 dioleatos de metil glucosa, PEG-150 tetraestearatos de pentaeritritilo, PEG-20 sesquiestearatos de metil glucosa, etc., son a la vez costosos en la preparación (falta de conformidad de una tanda a otra tanda), así como también en parte complicados de elaborar (por fusión o bien por disolución a una alta temperatura, altas cantidades empleadas).

Por consiguiente, existe una necesidad de polímeros, que garanticen un sobresaliente rendimiento espesante también en presencia de electrólitos, que sean sencillos de elaborar, se puedan emplear a lo largo de un amplio intervalo de valores del pH, y muestren unas sobresalientes propiedades reológicas y sensoriales al mismo tiempo que una buena estabilidad. Se planteó además la misión de encontrar unos aditivos, que sean adecuados para el ajuste de la viscosidad en formulaciones de agentes tensioactivos, que proporcionen preferiblemente soluciones transparentes, que se puedan utilizar de un modo universal y con una pequeña concentración empleada, y que además de ello sean toxicológicamente inocuos.

De modo sorprendente, se ha encontrado por fin que una nueva clase de copolímeros en forma de peine sobre la base de ácido acriloíl-dimetil-táurico - que son apropiados tanto como espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, dispersantes, agentes de deslizamiento, acondicionadores y/o estabilizadores - se adecuan sobresalientemente para la utilización en agentes cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos que contienen electrólitos.

Son objeto del invento, por lo tanto, agentes cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos, que contienen electrólitos, y que contienen por lo menos un copolímero que es obtenible mediante una copolimerización por radicales de

A): ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,

B): eventualmente uno o varios otros comonómeros no catiónicos, olefínicamente insaturados, que eventualmente se reticulan, que tienen por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y poseen un peso molecular menor que 500 g/mol,

C): eventualmente uno o varios comonómeros catiónicos, olefínicamente insaturados, que tienen por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y poseen un peso molecular menor que 500 g/mol,

D): eventualmente uno o varios componente(s) por lo menos monofuncional(es) que contiene(n) silicio, y que está(n) capacitado(s) para una copolimerización por radicales,

E): uno o varios componente(s) por lo menos monofuncional(es) que contiene(n) flúor, y que está(n) capacitado(s) para una copolimerización por radicales,

F): eventualmente uno o varios macromonómeros olefínicamente insaturados una vez o múltiples veces, que eventualmente se reticulan, que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y tienen un peso molecular medio numérico mayor o igual que 200 g/mol, no tratándose, en el caso de los macromonómeros, de un componente D) que contiene silicio ni de un componente E) que contiene flúor, y siendo por lo menos un macromonónero un macromonómero de acuerdo con la fórmula (IV)

1

: en la que

: R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente unos de otros, significan hidrógeno o radicales hidrocarbilo de (C_{1}-C_{30}), n-alifáticos, iso-alifáticos, olefinícos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos,

: v y w, independientemente uno de otro, son de 0 a 500,

: la suma de v y w es en promedio \geq1, e

: Y significa un puente seleccionado entre -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-,

: -O-CH_{2}-CH(O-)-CH_{2}OH, O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}O-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, -PO_{3}-, -NH- y -N(CH_{3})-,

G): efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo polimérico que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de desde 200 g/mol hasta 10^{9} g/mol,

H): con la condición, de que el componente A) ha de ser copolimerizado con por lo menos un componente seleccionado entre uno de los grupos D) hasta G),

y realizándose que el contenido de ácido acriloíl-dimetil-táurico o acriloíl-dimetil-tauratos, referido a la masa total de los copolímeros es de por lo menos 0,1% en peso.

Los copolímeros conformes al invento poseen de modo preferido un peso molecular de desde 10^{3} g/mol hasta 10^{9} g/mol, de modo especialmente preferido de desde 10^{4} hasta 10^{7} g/mol, en particular de modo preferido de desde 5*10^{4} hasta 5*10^{6} g/mol.

En los casos de los acriloíl-dimetil-tauratos se puede tratar de las sales inorgánicas u orgánicas del ácido acriloíl-dimetil-táurico. Se prefieren las sales de Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Al^{+++} y/o NH_{4}^{+}. Se prefieren asimismo las sales de monoalquilamonio, dialquilamonio, trialquilamonio y/o tetraalquilamonio, pudiendo tratarse, en el caso de los sustituyentes alquilo de las aminas, independientemente unos de otros, de radicales alquilo de (C_{1}-C_{22}) o de radicales hidroxialquilo de (C_{2}-C_{10}). Además, se prefieren también compuestos de amonio etoxilados de una a tres veces, con un diverso grado de etoxilación. Debería señalarse que también se encuentran dentro del sentido del invento mezclas de dos o más de los representantes antes mencionados.

El grado de neutralización del ácido acriloíl-dimetil-táurico puede estar situado entre 0 y 100%; se prefiere de modo especial un grado de neutralización situado por encima de 80%.

Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de ácido acriloíl-dimetil-táurico o de acriloíl-dimetil-tauratos es de por lo menos 0,1% en peso, de modo preferido de 20 a 99,5% en peso, de modo especialmente preferido de 50 a 98% en peso.

Como comonómeros B) se pueden emplear todos los monómeros no catiónicos, olefínicamente insaturados, cuyos parámetros de reacción permiten una copolimerización con ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos en los respectivos medios de reacción.

Como comonómeros B) se prefieren ácidos carboxílicos insaturados y sus anhídridos y sales, así como sus ésteres de alcoholes alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos con un número de carbonos de 1 a 30.

Como ácidos carboxílicos insaturados se prefieren especialmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido estirenosulfónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido itacónico y ácido seneciónico (de Senecio).

Como iones de signo contrario se prefieren radicales de Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}, Ca^{++}, Al^{+++}, NH_{4}^{+}, monoalquilamonio, dialquilamonio, trialquilamonio y/o tetraalquilamonio, pudiendo tratarse, en los casos de los sustituyentes alquilo de las aminas, independientemente unos de otros, de radicales alquilo de (C_{1}-C_{22}) o de radicales hidroxialquilo de (C_{2}-C_{10}). Adicionalmente pueden encontrar utilización también compuestos de amonio, etoxilados de una a tres veces, con un diverso grado de etoxilación. El grado de neutralización de los ácidos carboxílicos puede estar situado entre 0 y 100%.

Como comonómeros B) se prefieren además N-vinil-amidas de cadena abierta, de modo preferido N-vinil-formamida (VIFA), N-vinil-metil-formamida, N-vinil-metil-acetamida (VIMA) y N-vinil-acetamida; N-vinil-amidas cíclicas (N-vinil-lactamas) con un tamaño de los anillos de 3 a 9 miembros, de modo preferido N-vinil-pirrolidona (NVP) y N-vinil-caprolactama; amidas de los ácidos acrílico y metacrílico, preferiblemente acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetil-acrilamida, N,N-dietil-acrilamida y N,N-diisopropil-acrilamida; acril- y metacril-amidas alcoxiladas, de modo preferido metacrilato de hidroxietilo, hidroximetil-metacrilamida, hidroxietil-metacrilamida, hdiroxipropil-metacrilamida y mono-[éster 2-(metacriloíloxi)-etílico] de ácido succínico; metacrilato de N,N-dimetilamina; dietilamino-metacrilato de metilo; los ácidos acril- y metacril-amidoglicólicos, 1- y 4-vinil-piridinas, acetato de vinilo, éster glicidílico de ácido metacrílico; estireno; acrilonitrilo; cloruro de vinilo; acrilato de estearilo; metacrilato de laurilo; cloruro de vinilideno; y/o tetrafluoroetileno.

Como comonómeros B) son apropiados asimismo ácidos inorgánicos, así como sus sales y ésteres. Acidos preferidos son ácido vinil-fosfónico, ácido vinil-sulfónico, ácido alil-fosfónico y ácido metalil-sulfónico.

La proporción en peso de los comonómeros B), referida a la masa total de los copolímeros, puede ser 0 a 99,8% en peso, y es de modo preferido de 0,5 a 80% en peso, de modo especialmente preferido de 2 a 50% en peso.

Como comonómeros C) entran en cuestión todos los monómeros olefínicamente insaturados con una carga catiónica, que están en situación de formar copolímeros con ácido acriloíl-dimetil-táurico o sus sales, en los medios de reacción seleccionados. La distribución de las cargas catiónicas a lo largo de las cadenas, que resulta en este caso, puede ser estadística, alternante, a modo de bloques o a modo de un gradiente. Se ha de hacer mención al hecho de que dentro de los comonómeros catiónicos C) han de entenderse también los que llevan la carga catiónica en forma de una estructura betaínica, iónica híbrida o anfótera.

Son comonómeros C) en el sentido del invento también compuestos precursores con funciones amino, que se pueden transformar, mediante reacciones análogas a las de polimerización, en sus correspondientes derivados cuaternarios (p.ej. por reacción con sulfato de dimetilo o cloruro de metilo), iónicos híbridos (p.ej. por reacción con peróxido de hidrógeno), betaínicos (p.ej. por reacción con ácido cloroacético), o anfóteros.

Como comonómeros C) se prefieren especialmente

cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC),

cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]-trimetil-amonio (MAPTAC),

cloruro de [2-(acriloíloxi)etil]-trimetil-amonio,

cloruro de [2-metacrilamido-etil]-trimetil-amonio,

cloruro de [2-(acrilamido)etil]-trimetil-amonio,

cloruro de N-metil-2-vinil-piridinio,

cloruro de N-metil-4-vinil-piridinio,

metacrilato de dimetilaminoetilo,

dimetilaminopropil-metacrilamida,

metacriloíletil-N-óxido y/o

metacriloíletil-betaína.

La proporción en peso de los comonómeros C) puede ser, referida a la masa total de los copolímeros, de 0,1 a 99,8% en peso, de modo preferido de 0,5 a 30% en peso y de modo particularmente preferido de 1 a 20% en peso.

Como componentes D) que contienen silicio, capacitados para la polimerización, son apropiados todos los compuestos olefínicamente insaturados por lo menos una vez, que en las condiciones de reacción en cada caso escogidas están capacitados para la copolimerización por radicales. En tal caso, la distribución de los monómeros individuales que contienen silicio a lo largo de las cadenas poliméricas resultantes, se puede efectuar no necesariamente de una manera estadística. También se encuentra en el sentido del invento la formación de estructuras por ejemplo a modo de bloques (también de multibloques) o de un gradiente. Son también posibles ciertas combinaciones de dos o más diferentes componentes que contienen silicio. La utilización de componentes que contienen silicio, con dos o más grupos activos para la polimerización, conduce a la constitución de estructuras ramificadas o reticuladas.

Preferidos componentes que contienen silicio, son los que están de acuerdo con la fórmula (I)

(I)R^{1}-Z-[(Si(R^{3}R^{4})-O-)_{w}-(Si(R^{5}R^{6})-O_{x}-]-R^{2}

En este caso, R^{1} representa una función capacitada para la polimerización seleccionada entre el conjunto de los compuestos insaturados vinílicamente, que son apropiados para la constitución de estructuras poliméricas por una vía de radicales. De modo preferido, R^{1} representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo (CH_{2}=CH-CO-), metacrilo (CH_{2}=C[CH_{3}]-CO-), crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo.

Para la unión de la cadena polimérica, que contiene silicio, al grupo extremo reactivo R^{1} se necesita un apropiado puente químico Z. Puentes Z que se prefieren son -O-, -(alquileno de (C_{1}-C_{50}))-, -(arileno de (C_{6}-C_{30}))-,
-(cicloalquileno de (C_{5}-C_{8}))-, (alquenileno de (C_{1}-C_{50}))-, -(poli(óxido de propileno))_{n}-, poli(óxido de etileno))_{o}-,
-(poli(óxido de propileno))_{n}(poli(óxido de etileno))_{o}-, significando n y o, independientemente uno de otro, unos números de 0 a 200, y pudiendo la distribución de las unidades de EO (óxido de etileno) y de PO (óxido de propileno) ser estadística o en forma de bloques. Además, son apropiadas como agrupaciones de puente Z -(alquil de (C_{1}- C_{10}))-(Si(OCH_{3})_{2})- y -(Si(OCH_{3})_{2}-.

La parte central polimérica es representada por unidades repetidas que contienen silicio.

Los radicales R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan, independientemente unos de otros, -CH_{3}, -O-CH_{3}, -C_{6}H_{5} ó -O-C_{6}H_{5}.

Los índices w y x representan coeficientes estequiométricos, que, independientemente unos de otros, son de 0 a 500, de modo preferido de 10 a 250.

La distribución de las unidades repetidas a lo largo de la cadena puede ser no sólo puramente estadística, sino también a modo de bloques, alternante o a modo de un gradiente.

R^{2} puede simbolizar, por una parte, un radical hidrocarbilo de (C_{1}-C_{50}) alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático (lineal o ramificado) o bien -OH, -NH_{2}, -N(CH_{3})_{2}, -R^{7} o la unidad estructural [-Z-R^{1}]. El significado de las dos variables Z y R^{1} ya se explicó. R^{7} representa otras agrupaciones que contienen Si. Radicales R^{7} preferidos son -O-Si(CH_{3})_{3}, -O-Si(Ph)_{3}, -O-Si(O-Si(CH_{3})_{3})_{2}CH_{3}) y -O-Si(O-Si(Ph_{3})_{2}Ph).

Cuando R^{2} representa un elemento del grupo [-Z-R^{1}], se trata de monómeros difuncionales, que se pueden aprovechar para la reticulación de las estructuras poliméricas resultantes.

La fórmula (I) describe no solamente especies poliméricas que contienen silicio, funcionalizadas vinílicamente, con una distribución típica para los polímeros, sino también compuestos definidos con pesos moleculares discretos.

Componentes que contienen silicio, especialmente preferidos, son los siguientes componentes que contienen silicio, modificados acrílica o metacrílicamente:

\vskip1.000000\baselineskip

3

Poli(dimetilsiloxanos) bloqueados en los extremos con metacriloxipropil-dimetil-sililo (f = de 2 a 500)

4

Poli(dimetilsiloxanos) bloqueados en los extremos con metacriloxipropilo (f = de 2 a 500)

5

Poli(dimetilsiloxanos) bloqueados en los extremos con vinil-dimetoxi-sililo (f = 2 - 500)

Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de componentes que contienen silicio puede ser hasta de 99,8% en peso, de modo preferido de 0,5 a 30% en peso, de modo especialmente preferido de 1 a 20% en peso.

Como componentes que contienen flúor E), capacitados para la polimerización, son apropiados todos los compuestos insaturados olefínicamente por lo menos una vez, que están capacitados para la copolimerización por radicales, en las condiciones de reacción en cada caso escogidas. En tal caso la distribución de los monómeros individuales, que contienen flúor, a lo largo de las cadenas poliméricas resultantes debe efectuarse no necesariamente de un modo estadístico. También se encuentra en el sentido del invento la formación de estructuras por ejemplo a modo de bloques (también de multibloques) o a modo de un gradiente. Las combinaciones de dos o más componentes E) diferentes, que contienen flúor, es también posible, quedando claro para un experto que los representantes monofuncionales conducen a la formación de estructuras en forma de peine, al contrario de lo cual los componentes di-, tri- o poli-funcionales E) conducen a estructuras por lo menos parcialmente reticuladas.

Componentes E) que contienen flúor, preferidos, son los que están de acuerdo con la fórmula (II)

(II)R^{1}-Y-C_{r}-H_{2r}C_{s}F_{2s}CF_{3}

En este caso R^{1} representa una función capacitada para la polimerización, seleccionada entre el conjunto de los compuestos vinílicamente insaturados, que son apropiados para la constitución de estructuras poliméricas por una vía de radicales. De modo preferido, R^{1} representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo (CH_{2}=CH-CO-), metacrilo (CH_{2}=C[CH_{3}]-CO-), crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo, de modo especialmente preferido un radical acrilo o metacrilo.

Para la unión de la agrupación que contiene flúor al grupo extremo reactivo R^{1} se necesita un apropiado puente químico Y. Puentes Y preferidos son -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, S-, -O-CH_{2}-CH(O-)-CH_{2}OH, O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-, -O-SO_{2}-O-, -O-S(O)-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, -PO_{3}-, -NH-, -N(CH_{3})-, -O-alquil de (C_{1}-C_{50})-O-, -O-fenil-O-, -O-bencil-O-, -O-cicloalquil de (C_{5}-C_{8})-O-, -O-alquenil de (C_{1}-C_{50})-O-, -O-(CH(CH_{3})-CH_{2}-O)_{n}-, -O-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{n}- y -O-([CH-CH_{2}-O]_{n}-[CH_{2}-CH_{2}-O]_{m})_{o}-, realizándose que n, m y o, independientemente unos de otros, significan unos números de 0 a 200, y que la distribución de las unidades de EO y de PO puede ser estadística o en forma de bloques.

En los casos de r y s se trata de coeficientes estequiométricos que, independientemente unos de otros, significan unos números de 0 a 200.

Preferidos componentes E) que contienen flúor, de acuerdo con la fórmula (II), son

metacrilato de perfluorohexil-etanol,

metacrilato de perfluorohexil-propanol,

metacrilato de perfluorooctil-etanol,

metacrilato de perfluorooctil-propanol,

metacrilato de perfluorhexil-etanolil-poliglicol-éter,

acrilato de perfluorohexil-propanolil-poli[etilenglicol-co-propilenglicol-éter],

metacrilato de perfluorooctil-etanolil-poli[etilenglicol-bloque-co- propilenglicol-éter],

metacrilato de perfluorooctilpropanolil-polipropilen-glicol-éter.

Referido a la masa total del copolímero, el contenido de componentes que contienen flúor puede ser hasta de 99,9% en peso, de modo preferido de 0,5 a 30% en peso, de modo especialmente preferido de 1 a 20% en peso.

En el caso de los macromonómeros F) se trata de polímeros funcionalizados olefínicamente por lo menos una vez, con una o varias unidades repetidas discretas y con un peso molecular medio numérico mayor o igual que 200 g/mol. En el caso de la copolimerización, se pueden emplear también mezclas de macromonómeros F) químicamente diferentes. En los casos de los macromonómeros se trata de estructuras poliméricas, que están constituidas por una o varias unidad(es) repetida(s), y tienen una distribución de pesos moleculares que es característica para los polímeros.

Se prefieren como macromonómeros F) los compuestos de acuerdo con la fórmula (III)

(III)R^{1}-Y-[(A)_{v}-(B)_{w}-(C)_{x}-(D)_{z}]-R^{2}

R^{1} representa una función capacitada para la polimerización, seleccionada entre el conjunto de los compuestos vinílicamente insaturados, que son apropiados para la constitución de estructuras poliméricas por una vía de radicales. De modo preferido, R^{1} representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo (CH_{2}=CH-CO-), metacrilo CH_{2}=C[CH_{3}]-CO-), crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo.

Para la unión de la cadena polimérica al grupo extremo reactivo se necesita un apropiado grupo formador de puente Y. Puentes Y preferidos son -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, S-, -O-CH_{2}-CH(O-)-CH_{2}OH, O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}O-, -O-
SO_{2}-O-, -O-SO_{2}-O-, O-SO-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, -PO_{3}-, -NH- y -N(CH_{3})-, de modo especialmente preferido -O-.

La parte central polimérica del macromonómero es representada por las unidades repetidas discretas A, B, C y D. Preferidas unidades repetidas A, B, C y D se derivan de acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, ácido maleico, acetato de vinilo, estireno, 1,3-butadieno, isopreno, isobuteno, dietil-acrilamida y diisopropil-acrilamida.

Los índices v, w, x y z en la fórmula (III) representan los coeficientes estequiométricos correspondientes a las unidades repetidas A, B, C y D. Los v, w, x y z, independientemente unos de otros, son de 0 a 500, de modo preferido de 1 a 30, debiendo la suma de los cuatro coeficientes ser en promedio \geq 1.

La distribución de las unidades repetidas a lo largo de la cadena de los macromonómeros puede ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de un gradiente.

R^{2} significa un radical hidrocarbilo de (C_{1}-C_{50}) alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático, lineal o ramificado, o aromático, -OH, -NH_{2}, -N(CH_{3})_{2}, o es igual a la unidad estructural [Y-R^{1}].

En el caso de que R^{2} sea igual a [-Y-R^{1}], se trata de macromonómeros difuncionales, que son apropiados para la reticulación de los copolímeros.

Se prefieren especialmente como macromonómeros F) los compuestos alquil - etoxilados, monofuncionalizados acrílica o metacrílicamente, de acuerdo con la fórmula (IV).

8

R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} significan, independientemente unos de otros, hidrógeno o radicales hidrocarbilo de (C_{1}-C_{30}) n-alifáticos, iso-alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos.

De modo preferido, R^{3} y R^{4} son iguales a H o -CH_{3}, de modo especialmente preferido iguales a H; R^{5} es igual a H o -CH_{3}; y R^{6} es igual a un radical hidrocarbilo de (C_{1}-C_{30}) n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático.

v y w son de nuevo los coeficientes estequiométricos que corresponden a las unidades de óxido de etileno (EO) y a las unidades de óxido de propileno (PO). v y w son, independientemente unos de otros, de 0 a 500, de modo preferido de 1 a 30, teniendo la suma de v y w que ser en promedio \geq 1. La distribución de las unidades de EO y de PO a lo largo de la cadena del macromonómero puede ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de un gradiente. Y representa los puentes antes mencionados.

Además, los macromonómeros F particularmente preferidos tienen la siguiente estructura de acuerdo con la fórmula (IV):

9

Además, son apropiados como macromonóneros F) en particular los ésteres de ácido (met)acrílico con

alcohol graso de (C_{10}-C_{18})-poliglicol-éteres con 8 unidades de EO (Genapol® C-080)

oxo-alcohol graso de C_{11}-poliglicol-éteres con 8 unidades de EO (Genapol® UD-080)

alcohol graso de (C_{12}-C_{14})-poliglicol-éteres con 7 unidades de EO (Genapol® LA-070)

alcohol graso de (C_{12}-C_{14})-poliglicol-éteres con 11 unidades de EO (Genapol® LA-110)

alcohol graso de (C_{16}-C_{18})-poliglicol-éteres con 8 unidades de EO (Genapol® T-080)

alcohol graso de (C_{16}-C_{18})-poliglicol-éteres con 15 unidades de EO (Genapol® T-150)

alcohol graso de (C_{16}-C_{18})-poliglicol-éteres con 11 unidades de EO (Genapol® T-110)

alcohol graso de (C_{16}-C_{18})-poliglicol-éteres con 20 unidades de EO (Genapol® T-200)

alcohol graso de (C_{16}-C_{18})-poliglicol-éteres con 25 unidades de EO (Genapol® T-250)

alcohol graso de (C_{18}-C_{22})-poliglicol-éteres con 25 unidades de EO y/o

iso-alcohol graso de (C_{16}-C_{18})-poliglicol-éteres con 25 unidades de EO.

En los casos de los tipos Genapol® se trata de productos de la entidad Clariant GmbH.

De modo preferido, el peso molecular de los macromonómeros F) es de desde 200 g/mol hasta 10^{6} g/mol, de modo especialmente preferido de desde 150 hasta 10^{4} g/mol, y de modo particularmente preferido de desde 200 hasta 5.000 g/mol.

Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de macromonómeros puede ser hasta de 99,9% en peso. De modo preferido, encuentran utilización los intervalos de 0,5 a 30% en peso y de 70 a 99,5% en peso. Se prefieren especialmente los intervalos de 1 a 20% en peso y de 75 a 95% en peso.

Se prefieren como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A), C) y D).

Se prefieren además como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A), C) y E).

Se prefieren además como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A), C) y F).

Se prefieren además como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A), B) y F).

Se prefieren además como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A), D) y F).

Se prefieren además como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A) y F).

Se prefieren además como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A) y D).

Se prefieren además como copolímeros los que son obtenibles por copolimerización de por lo menos los componentes A) y E).

En una forma preferida de realización, la copolimerización se lleva a cabo en presencia de por lo menos un aditivo polimérico G), añadiéndose el aditivo G) total o parcialmente disuelto al medio de polimerización, antes de la copolimerización propiamente dicha. La utilización de varios aditivos G) es asimismo de acuerdo con el invento. Se pueden utilizar asimismo aditivos G) reticulados.

Los aditivos G), o sus mezclas, deben solamente ser total o parcialmente solubles en el medio de polimerización escogido. Durante la etapa de polimerización propiamente dicha, el aditivo G) tiene varias funciones. Por una parte, se impide, en la etapa de polimerización propiamente dicha, la formación de porciones poliméricas reticuladas en exceso en el copolímero que se forma y, por otra parte el aditivo G) es atacado estadísticamente por radicales activos de acuerdo con el mecanismo generalmente conocido de la copolimerización por injerto. Esto conduce a que, según sea el aditivo G), se pueden incorporar en los copolímeros unas proporciones más o menos grandes de éste. Además, los aditivos G) apropiados poseen la propiedad de modificar los parámetros de disolución de los copolímeros, que se forman durante la reacción de polimerización por radicales, de tal manera que los pesos moleculares medios sean desplazados hacia valores más altos. En comparación con copolímeros análogos, que se habían preparado sin la adición de los aditivos G), los que se habían preparado mediando adición de aditivos G) muestran ventajosamente una viscosidad significativamente más alta en una solución acuosa.

Se prefieren como aditivos G) ciertos homo- y co-polímeros solubles en agua y/o en alcoholes, de modo preferido en t-butanol. Como copolímeros han de entenderse en este contexto también los que tienen más de dos diferentes tipos de monómeros.

Se prefieren especialmente como aditivos G) ciertos homo- y co-polímeros de N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-pirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloíl-dimetil-táurico, N-vinil-caprolactama, N-vinil-metil-acetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-vinil-morfolida, metacrilato de hidroxietilo, cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC) y/o cloruro de [2-(metacriloíloxi)-etil]trimetil-amonio (MAPTAC); poli(alquilenglicoles) y/o alquil-poliglicoles.

Se prefieren en particular como aditivos G) ciertas poli(vinil-pirrolidonas) (p.ej. Luviskol K15®, K20® y K30® de BASF), poli(N-vinil-formamidas), poli(N-vinil-caprolactamas) y copolímeros de N-vinil-pirrolidona, N-vinil-formamida y/o ácido acrílico, que también pueden estar parcial o totalmente saponificados.

El peso molecular de los aditivos G) es de modo preferido de 10^{2} a 10^{7} g/mol, y de modo especialmente preferido de 0,5*10^{4} a 10^{6} g/mol.

La cantidad empleada del aditivo polimérico G) es, referida a la masa total de los monómeros que se han de polimerizar durante la copolimerización, de modo preferido de 0,1 a 90% en peso, de modo especialmente preferido de 1 a 20% en peso, y de modo particularmente preferido de 1,5 a 10% en peso.

En una forma preferida de realización adicional, los copolímeros conformes al invento están reticulados, es decir contienen comonómeros con por lo menos dos grupos vinilo capacitados para la polimerización.

Agentes reticulantes preferidos son metilen-bis-acrilamida; metilen-bis-metacrilamida; ésteres de ácidos mono- y poli-carboxílicos insaturados con polioles, de modo preferido diacrilatos y tri-acrilatos o -metacrilatos, de modo especialmente preferido di-acrilato o di-metacrilato de butanodiol y etilenglicol, triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) y trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA); compuestos alílicos, de modo preferido (met)acrilato de alilo, cianurato de trialilo, éster dialílico de ácido maleico, poli(ésteres alílicos), tetraalil-oxietano, trialilamina, tetraalil-etilendiamina; ésteres alílicos del ácido fosfórico; y/o derivados de ácidos vinilfosfónicos.

Se prefiere en particular como reticulante el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).

La proporción en peso de comonómeros reticulantes, referida a la masa total de los copolímeros, es de modo preferido hasta de 20% en peso, de modo especialmente preferido de 0,05 a 10% en peso y de modo particularmente preferido de 0,1 a 7% en peso.

Como medio para la polimerización pueden servir todos los disolventes orgánicos o inorgánicos, que se comportan de un modo amplísimamente inerte en lo que se refiere a las reacciones de polimerización por radicales, y que ventajosamente permiten la formación de pesos moleculares intermedios o altos. Encuentran utilización preferentemente agua; alcoholes inferiores; de modo preferido metanol, etanol, los propanoles, iso-, sec- y t-butanoles, de modo especialmente preferido t-butanol; hidrocarburos con 1 a 30 átomos de carbono y mezclas de los compuestos antes mencionados.

La reacción de polimerización se efectúa de modo preferido en el intervalo de temperaturas comprendidas entre 0 y 150ºC, de modo especialmente preferido entre 10 y 100ºC, tanto a la presión normal como también a una presión aumentada o disminuida. Eventualmente, la polimerización se puede realizar también bajo una atmósfera de un gas protector, de modo preferido bajo nitrógeno.

Para la provocación de la polimerización se pueden utilizar radiaciones electromagnéticas ricas en energía, o bien energía mecánica o los usuales agentes iniciadores químicos de la polimerización, tales como peróxidos orgánicos, p.ej. peróxido de benzoílo, hidroperóxido de terc.-butilo, peróxido de metil-etil-cetona, hidroperóxido de cumeno, peróxido de dilauroílo o agentes iniciadores azoicos, tales como p.ej. azo-diisobutironitrilo (AIBN). Son apropiados asimismo compuestos peroxídicos inorgánicos, tales como p.ej. (NH_{4})_{2}S_{2}O_{8}, K_{2}S_{2}O_{8} o H_{2}O_{2}, eventualmente en combinación con agentes de reducción (p.ej. hidrógeno-sulfito de sodio), ácido ascórbico, sulfato de hierro(II), etc.) o sistemas redox, que como componentes reductores contienen un ácido sulfónico alifático o aromático (p.ej. ácido benceno-sulfónico, ácido tolueno-sulfónico, etc.).

Como medio de polimerización pueden servir todos los disolventes, que se comportan de un modo amplísimamente inerte en lo que se refiere a reacciones de polimerización por radicales, y que permiten la formación de pesos moleculares altos. Encuentran utilización preferida agua y alcoholes terciarios inferiores, o hidrocarburos con 3 a 30 átomos de C. En un modo de realización especialmente preferido, se utiliza t-butanol como medio de reacción. Evidentemente, son asimismo conformes al invento ciertas mezclas de dos o más representantes de los disolventes potenciales que se han descrito. Esto incluye también emulsiones de disolventes que no son miscibles unos con otros (p.ej. mezclas de agua e hidrocarburos). Fundamentalmente, son apropiados todos los modos de realización de las reacciones, que conducen a las estructuras poliméricas conformes al invento (polimerización en solución, procedimientos de emulsión, procedimientos de precipitación, procedimientos a alta presión, procedimientos de suspensión, polimerización en sustancia, polimerización de geles, etc.). Es apropiada de modo preferido la polimerización por precipitación, y de modo especialmente preferido la polimerización por precipitación en terc.-butanol.

La siguiente enumeración en lista muestra 67 copolímeros, que son apropiados de modo especialmente ventajoso para la formulación de los agentes conformes al invento. Los diferentes copolímeros Nº 1 hasta Nº 67 son obtenibles de acuerdo con los siguientes procedimientos de preparación 1, 2, 3 y 4.

Procedimiento 1

Estos polímeros se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento de precipitación en terc.-butanol. En tal caso, los monómeros se dispusieron previamente en t-butanol, la mezcla de reacción se inertizó y a continuación se comenzó la reacción después de haber calentado a 60ºC por adición del correspondiente agente iniciador soluble en t-butanol (de modo preferido peróxido de dilauroílo). Los polímeros se aíslan después de haberse terminado la reacción (2 horas) mediante filtración con succión del disolvente y por subsiguiente desecación en vacío.

Procedimiento 2

Estos polímeros se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento de polimerización de geles en agua. En tal caso, los monómeros se disuelven en agua, la mezcla de reacción se inertiza y a continuación se comienza la reacción, después de haber calentado a 65ºC, por adición de apropiados agentes iniciadores o sistemas de agentes iniciadores (de modo preferido Na_{2}S_{2}O_{8}). Los geles poliméricos son a continuación desmenuzados y los polímeros, después de haber secado, son aislados.

Procedimiento 3

Estos polímeros se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento de emulsión en agua. En tal caso, los monómeros se emulsionan en una mezcla de agua y un disolvente orgánico (de modo preferido ciclohexano) mediando utilización de un emulsionante, la mezcla de reacción se inertiza mediante N_{2} y a continuación la reacción se inicia, después de haber calentado a 80ºC, por adición de apropiados agentes iniciadores o sistemas de agentes iniciadores (de modo preferido Na_{2}S_{2}O_{8}). Las emulsiones poliméricas se concentran a continuación por evaporación (el ciclohexano actúa como agente de arrastre para el agua) y de esta manera se aíslan los polímeros.

Procedimiento 4

Estos polímeros se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento de disolución en disolventes orgánicos (de modo preferido tolueno, p.ej. también alcoholes terciarios). En tal caso, los monómeros se disponen previamente en el disolvente, la mezcla de reacción se inertiza y a continuación se comienza la reacción, después de haber calentado a 70ºC, por adición de apropiados agentes iniciadores o sistemas de agentes iniciadores (de modo preferido peróxido de dilauroílo). Las polímeros se aíslan mediante separación del disolvente por evaporación y subsiguiente desecación en vacío.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Polímeros con cadenas laterales hidrófobas, no reticulados

10

Polímeros con cadenas laterales hidrófobas, reticulados

11

Polímeros con cadenas laterales hidrófobas, reticulados e injertados

12

Polímeros con grupos que contienen silicio, no reticulados

13

Polímeros con grupos que contienen silicio, reticulados

14

Polímeros con cadenas laterales hidrófobas y grupos catiónicos, no reticulados

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15

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Polímeros con cadenas laterales hidrófobas y grupos catiónicos, reticulados

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16

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Polímeros con grupos que contienen flúor

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Polímeros con grupos que contienen flúor, injertados

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18

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Polímeros multifuncionales

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19

20

21

Denominación química de los reaccionantes

AMPS: acriloíl-dimetil-taurato, de modo preferido la sal de Na o NH_{4}

Genapol® T-080: alcohol graso de C_{16}-C_{18}-poliglicol-éteres con 8 unidades de EO

Genapol® T-110: alcohol graso de C_{12}-C_{14}-poliglicol-éteres con 11 unidades de EO

Genapol® T-250: alcohol graso de C_{16}-C_{18}-poliglicol-éteres con 25 unidades de EO

Genapol® LA-040: alcohol graso de C_{16}-C_{18}-poliglicol-éteres con 4 unidades de EO

Genapol® LA-070: alcohol graso de C_{12}-C_{14}-poliglicol-éteres con 7 unidades de EO

Metacrilato de Genapol® 0-150: metacrilato de alcohol graso de C_{16}-C_{18}-poliglicol-éteres con 15 unidades de EO

Crotonato de Genapol® LA-250: crotonato de alcohol graso de C_{12}-C_{14}-poliglicol-éteres con 25 unidades de EO

Metacrilato de Genapol® T-250: metacrilato de alcohol graso de C_{16}-C_{18}-poliglicol-éteres con 25 unidades de EO

Acrilato de Genapol® T-250: metacrilato de alcohol graso de C_{16}-C_{18}-poliglicol-éteres con 25 unidades de EO

BB10®: polioxietilen(10)-behenil-éter

TMPTA: triacrilato de trimetilolpropano

Poli-NVP: poli-N-vinil-pirrolidona

Silvet® 867: copolímero de siloxano y poli(óxido de alquileno)

MBA: metilen-bis-acrilamida

AMA: metacrilato de alilo

®Y-12867: copolímero de siloxano y poli(óxido de alquileno)

Silvet® 7608: heptametil-trisiloxano modificado con poli(óxido de alquileno)

Silvet® 7280: heptametil-trisiloxano modificado con poli(óxido de alquileno)

DADMAC: cloruro de dialil-dimetil-amonio

HEMA: metacrilato de 2-hidroxietilo

Quat: cloruro de 2-(metacriloíloxi)etil-trimetil-amonio

Fluowet® AC 600: acrilato de perfluoroalquil-etilo

Span® 80: éster de sorbitán.

El injerto de los copolímeros con otros polímeros, opcionalmente realizable, que se ha descrito, conduce a productos con una morfología polimérica especial, que proporcionan geles ópticamente transparentes en sistemas acuosos. Una desventaja potencial de los copolímeros sin injerto consiste en una opalescencia más o menos fuerte en una solución acuosa. Ésta se debe a unas porciones poliméricas excesivamente reticuladas, hasta ahora inevitables, que resultan durante la síntesis y que se presentan en un estado sólo insuficientemente hinchado en agua. De esta manera, se forman partículas que dispersan a la luz, cuyo tamaño está situado manifiestamente por encima de la longitud de onda de la luz visible, y por lo tanto son causa originaria de la opalescencia. Mediante el procedimiento de injerto opcionalmente realizable, que se ha descrito, se reduce manifiestamente o se evita totalmente la formación de porciones poliméricas excesivamente reticuladas, en comparación con las técnicas habituales.

La incorporación, opcionalmente realizable, que se ha descrito, en los copolímeros tanto de cargas catiónicas como también de átomos de silicio, flúor o fósforo, conduce a unos productos, que en formulaciones cosméticas poseen propiedades sensoriales y reológicas especiales. Un mejoramiento de las propiedades sensoriales y reológicas puede ser deseado en particular en el caso de la utilización en productos "rinse off" (de separación por enjuague) (en particular agentes para el tratamiento de los cabellos) como también productos "leave-on" (que se dejan) (en particular emulsiones O/W (= del tipo de aceite en agua)).

Los copolímeros muestran propiedades ventajosas en una forma tanto reticulada como también no reticulada. Mientras que los sistemas reticulados mostraban p.ej. unos sobresalientes perfiles de propiedades en lo que se refería a la estabilización de las emulsiones, se pudieron espesar con ayuda de las variantes sin reticular en particular las soluciones que contenían agentes tensioactivos. Lo mismo es válido para sistemas que contienen electrólitos, los cuales, tal como es conocido, se pueden espesar, sólo con mucha dificultad o nada en absoluto, con polielectrólitos.

Los copolímeros se pueden emplear como espesantes para agentes constituidos sobre una base acuosa o acuosa-alcohólica, por ejemplo geles para el cabello. Además, los polímeros conformes al invento son apropiados como estabilizadores, agentes dispersantes y conferidores de consistencia para formulaciones acuosas - tensioactivas, por ejemplo champús, baños para ducha, geles para ducha, baños de espuma y formulaciones similares. El efecto espesante de los copolímeros en agentes acuosos -tensioactivos se refuerza mediante una asociación de las cadenas laterales de los polímeros y de los agentes tensioactivos, y se puede controlar mediante la elección de las cadenas laterales de los copolímeros y mediante la elección de los agentes tensioactivos. El efecto suspendedor o bien dispersante y estabilizador de los copolímeros en agentes acuosos - tensioactivos es condicionado por la asociación de las cadenas laterales de los polímeros o los grupos funcionales en las cadenas principal y laterales y de los componentes líquidos insolubles en agentes acuosos - tensioactivos, por ejemplo aceites de siliconas, o bien de los componentes insolubles, por ejemplo zinc-piretiona.

Los copolímeros son apropiados asimismo como agentes espesantes y dispersantes, como emulsionantes, agentes suspendedores con efecto espesante y agentes conferidores de consistencia para emulsiones y suspensiones, así como en calidad de agentes de deslizamiento, agentes adhesivos, espesantes, agentes dispersantes y emulsionantes de formulaciones decorativas, que contienen materiales sólidos. En tales casos se pueden utilizar también mezclas de los copolímeros. El efecto emulsionante, estabilizante y/o conferidor de consistencia de los copolímeros en emulsiones es causado o reforzado por una asociación de las cadenas laterales de los polímeros entre ellas, así como por una interacción de las cadenas laterales de los polímeros con los componentes oleosos hidrófobos.

Como electrólito, los agentes conformes al invento contienen sales. En el caso de estas sales se trata de compuestos heteropolares, en cuyo retículo cristalino participan por lo menos un tipo de cationes diferentes de los iones de hidrógeno y por lo menos un tipo de aniones diferentes de los iones de hidróxido. De modo preferido, los agentes conformes al invento contienen sales inorgánicas, de modo especialmente preferido sales de amonio o de metales, de modo preferido de halogenuros, óxidos, carbonatos, hidrógeno-carbonatos, fosfatos, sulfatos, nitratos, de modo particularmente preferido cloruro de sodio; y/o sales orgánicas, de modo preferido sales de amonio o de metales, de modo preferido de ácido glicólico, ácido láctico, ácido salicílico, ácido ascóbico, ácido pirúvico, ácido fumárico, ácido retinoico, ácidos sulfónicos, ácido benzoico, ácido kójico, ácidos de frutas, ácido málico, ácido glucónico y ácido galacturónico.

Las sales se derivan preferiblemente de ácidos y bases uni- o pluri-valentes, de modo preferido de ácidos univalentes y/o de bases univalentes. Se prefieren especialmente las sales de sodio, potasio y amonio.

Como electrólito, los agentes pueden contener también mezclas de diferentes sales. Los agentes contienen los electrólitos usualmente en una concentración de 0,01 a 50% en peso, de modo preferido de 0,1 a 50% en peso, de modo especialmente preferido de 0,5 a 10% en peso.

Los agentes tienen de modo preferido una fuerza iónica I situada en el intervalo de 10^{-5} mol/l a 2 mol/l, de modo especialmente preferido de 10^{-2} mol/l a 1 mol/l, de modo particularmente preferido de 0,1 mol/l a 0,75 mol/l.

La fuerza iónica es definida como I = 0,5 \Sigma c_{i} * z_{i}^{2}, representando c_{i} la concentración molar de los tipos individuales de iones i y z_{i} las cargas iónicas de los tipos de iones i.

El rendimiento de espesamiento de los copolímeros en forma de peine sobre la base de ácido acriloíl-dimetil-táurico es dependiente de la concentración de sal y de copolímero, y del grado de sustitución de los copolímeros en forma de peine. Por variación de la cantidad de sal, de la cantidad de copolímero y del grado de sustitución se ajusta la viscosidad de los agentes farmacéuticos y dermatológicos.

En el caso de los agentes se trata de modo preferido de emulsiones, de modo especialmente preferido de emulsiones del tipo de aceite en agua, con unas viscosidades de 8.000 mPas a 50.000 mPas (medidas en un viscosímetro RV Brookfield, a 20 rpm), o de geles acuosos, de modo especialmente preferido de geles acuosos que contienen disolventes orgánicos con unas viscosidades de 15.000 mPas a 100.000 mPas (medidas en un viscosímetro RV Brookfield, a 20 rpm), de formulaciones que contienen agentes tensioactivos, de modo especialmente preferido de champús, baños para ducha y formulaciones similares con unas viscosidades de 1.000 mPas a 15.000 mPas (medidas en un viscosímetro RV Brookfield, a 20 rpm).

Los agentes conformes al invento contienen, referido a los agentes acabados, de modo preferido de 0,01 a 10% en peso, de modo especialmente preferido de 0,1 a 5% en peso, de modo particularmente preferido de 0,5 a 3% en peso, de copolímeros.

Los agentes conformes al invento se ajustan usualmente a un valor del pH situado en el intervalo de 2 a 12, preferiblemente de un pH de 3 a 8.

Los agentes conformes al invento pueden contener agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, iónicos híbridos y/o anfóteros.

La cantidad total de los agentes tensioactivos empleados está situada, referida a los agentes acabados, de modo preferido entre 2 y 70% en peso, de modo especialmente preferido entre 5 y 40% en peso, de modo particularmente preferido entre 12 y 35% en peso.

Como agentes tensioactivos aniónicos son apropiados preferiblemente carboxilatos de alquilo y alquileno de (C_{10}-C_{20}), alquil-éter-carboxilatos, alcohol graso- sulfatos, alcohol graso-éter-sulfatos, alquilamido-sulfatos y -sulfonatos, ácido graso- alquilamido-poliglicoléter-sulfatos, alcano-sulfonatos e hidroxialcano-sulfonatos, olefina-sulfonatos, ésteres acílicos de isetionatos, ésteres de ácidos \alpha-sulfo-grasos, alquil-benceno-sulfonatos, alquil-fenol-glicol-éter-sulfonatos, sulfo-succinatos, semiésteres y diésteres de ácido sulfo-succínico, alcohol graso-éter-fosfatos, productos de condensación de proteínas y ácidos grasos, alquil-monoglicérido-sulfatos y -sulfonatos, alquil-glicérido-éter-sulfonatos, ácido graso-metil-tauridas, ácido graso-sarcosinatos, sulfo-ricinoleatos y acil-glutamatos. Los compuestos y sus mezclas se usan en forma de sus sales solubles en agua o dispersables en agua, por ejemplo las sales de sodio, potasio, magnesio, amonio, mono-, di- y tri-etanol-amonio así como análogas sales de alquil-amonio.

La proporción en peso de los agentes tensioactivos aniónicos se encuentra situada, referida a los agentes acabados, de modo preferido en el intervalo de 2 a 30% en peso, de modo especialmente preferido de 5 a 25% en peso, de modo particularmente preferido de 12 a 22% en peso.

Apropiados agentes tensioactivos catiónicos son por ejemplo sales cuaternarias de amonio tales como las de cloruro o bromuro de di-alquil de (C_{10}-C_{24})-dimetil-amonio, preferiblemente cloruro o bromuro de di-alquil de (C_{12}-C_{18})-dimetil-amonio, cloruro o bromuro de alquil de (C_{10}-C_{24})-dimetil-etil-amonio; cloruro o bromuro de alquil de (C_{10}-C_{24})-trimetil-amonio; de modo preferido cloruro o bromuro de cetil-trimetil-amonio y cloruro o bromuro de alquil de (C_{20}-C_{22})-trimetil-amonio; cloruro o bromuro de alquil de (C_{10}-C_{24})-dimetil-bencil-amonio; preferiblemente cloruro de alquil de (C_{12}-C_{18})-dimetil-bencil-amonio; cloruro o bromuro de N-alquil de (C_{10}-C_{18})-piridinio, de modo preferido cloruro o bromuro de N-alquil de (C_{12}-C_{16})-piridinio; cloruro, bromuro o monoalquilsulfato de N-alquil de (C_{10}-C_{18})-isoquinolinio; cloruro de N-alquil de (C_{12}-C_{18})-polioíl-amino-formil-metil-piridinio; cloruro, bromuro o monoalquilsulfato de N-alquil de (C_{12}-C_{18})-N-metil-morfolinio; cloruro, bromuro o monoalquilsulfato de N-alquil de (C_{12}-C_{18})-N-etil-morfolinio;cloruro de alquil de (C_{16}-C_{18})-pentaoxietil-amonio; cloruro de diisobutil-fenoxi-etoxi-etil-dimetil-bencil-amonio; sales de N,N-dietilamino-estearilamida y -oleílamida con ácido clorhídrico, ácido acético, ácido láctico, ácido cítrico, ácido fosfórico; cloruro, bromuro o monoalquilsulfato de N-acil-aminoetil-N,N-dietil-N-metil-amonio y cloruro, bromuro o monoalquilsulfato de N-acil-aminoetil-N,N-dietil-N-bencil-amonio, representando el acilo preferiblemente estearilo u oleílo.

La proporción en peso de los agentes tensioactivos catiónicos es, referida a los agentes acabados, de manera preferida de 1 a 10% en peso, de manera especialmente preferida de 2 a 7% en peso, de manera en particular especialmente preferida de 3 a 5% en peso.

Como agentes tensioactivos no iónicos son apropiados compuestos etoxilados de alcoholes grasos (alquil-poli(etilenglicoles)); alquilfenol-poli(etilenglicoles); alquil-mercaptano-poli(etilenglicoles); compuestos etoxilados de aminas grasas (alquilamino-poli(etilenglicoles)); compuestos etoxilados de ácidos grasos (acil-poli(etilenglicoles)); compuestos etoxilados de poli(propilenglicoles) (Pluronics®); alquilol-amidas de ácidos grasos (amida de ácido graso-poli(etilenglicoles)); N-alquil-, N-alcoxi-poli(hidroxi-amidas de ácidos grasos), ésteres de sacarosa; ésteres de sorbita y poliglicol-éteres.

La proporción en peso de los agentes tensioactivos no iónicos es de modo preferido de 1 a 20% en peso, de modo especialmente preferido de 2 a 10%, de modo particularmente preferido de 3 a 7% en peso.

Agentes tensioactivos anfóteros preferidos son N-alquil de (C_{12}-C_{18})-\beta-amino-propionatos y N-alquil de (C_{12}-C_{18})-\beta-imino-dipropionatos en forma de sales de metales alcalinos y de mono-, di- y tri-alquil-amonio; N-acilaminoalquil-N,N-dimetil-acetobetaína, de modo preferido N-acil de (C_{8}-C_{18})-aminopropil-N,N-dimetil-acetobetaína, alquil de (C_{12}-C_{18})-dimetil-sulfopropil-betaína; agentes tensioactivos anfóteros sobre la base de imidazolina (nombre comercial: Miranol®, Steinapon®), de modo preferido la sal de sodio de 1-(\beta-carboxi-metiloxietil)-1-(carboximetil)-2-lauril-imidazolinio; un óxido de amina, p.ej. un óxido de alquil de (C_{12}-C_{18})-dimetil-amina, un óxido de ácido graso-amidoalquil-dimetil-amina.

La proporción en peso de los agentes tensioactivos anfóteros está situada de modo preferido en el intervalo de 0,5 a 20% en peso, de modo especialmente preferido de 1 a 10% en peso.

Agentes tensioactivos especialmente preferidos son lauril-sulfato, laureth-sulfato, cocoamidopropil-betaína, cocoíl-glutamato de sodio y lauro-anfoacetato.

Además, en los agentes conformes al invento se pueden emplear agentes tensioactivos concomitantes reforzadores de la espuma, seleccionados entre el conjunto formado por alquil-betaínas, alquilamido-betaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazolinio-betaínas y sulfo-betaínas, óxidos de aminas y alcanol-amidas de ácidos grasos o poli(hidroxi-amidas).

Los agentes conformes al invento pueden contener como otras sustancias coadyuvantes y aditivas, cuerpos oleosos, emulsionantes y emulsionantes concomitantes, polímeros catiónicos, agentes formadores de películas, así como otros aditivos que son usuales en la cosmética, tales como p.ej. agentes de sobreengrasamiento, sustancias donantes de humedad, estabilizadores, sustancias activas biógenas, glicerol, agentes conservantes, agentes de brillo perlino, sustancias colorantes y perfumantes (aromáticas), disolventes, agentes hidrótropos, agentes de enturbiamiento, otros agentes de espesamiento y agentes dispersantes, además derivados proteínicos tales como gelatinas, materiales hidrolizados de colágeno, polipéptidos sobre una base natural y sobre una base sintética, yema de huevo, lecitina, lanolina y derivados de lanolina, alcoholes grasos, siliconas, agentes desodorantes, sustancias con un efecto queratolítico y queratoplástico, enzimas y sustancias de soporte y vehículo, antioxidantes, filtros protectores frente a la luz UV, pigmentos y óxidos metálicos, así como agentes con acción antimicrobiana.

Como cuerpo oleoso ha de entenderse cualquier sustancia grasa que sea líquida a la temperatura ambiente (25ºC).

La fase grasa puede abarcar, por lo tanto, uno o varios aceites, que se seleccionan preferiblemente entre los siguientes aceites:

aceites de siliconas, volátiles o no volátiles, lineales, ramificados o en forma de anillos, eventualmente modificados con radicales orgánicos; fenil-siliconas, resinas y gomas de siliconas; aceites minerales tales como un aceite de parafina o vaselina; aceites de origen animal tales como perhidro-escualeno, lanolina; aceites de origen vegetal tales como triglicéridos líquidos, p.ej. los aceites de girasol, maíz, soja, arroz, yoyoba, babassu, calabaza, pepita de uva, sésamo, nuez, albaricoque, macadamia, aguacate, almendra dulce, mastuerzo de prado y de ricino, triglicéridos de los ácidos caprílico / cáprico, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de colza y aceite de nuez de coco;

aceites sintéticos, tales como aceite de purcelina, isoparafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos, lineales y/o ramificados, preferiblemente alcoholes de Guerbet con 6 a 18, de modo preferido con 8 a 10, átomos de carbono; ésteres de ácidos grasos de (C_{6}-C_{13}) lineales con alcoholes grasos de (C_{6}-C_{20}) lineales; ésteres de ácidos carboxílicos de (C_{6}-C_{13}) ramificados con alcoholes grasos de (C_{6}-C_{20}) lineales; ésteres de ácidos grasos de (C_{6}-C_{18}) lineales con alcoholes ramificados, en particular con 2-etil-hexanol; ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes plurivalentes (tales como por ejemplo un diol dímero o un diol trímero) y/o alcoholes de Guerbet; triglicéridos sobre la base de ácidos grasos de (C_{6}-C_{10}); ésteres tales como adipatos de diooctilo, dilinoleatos dímeros de diisopropilo; propilenglicoles / - dicaprilatos o ceras tales como cera de abejas, cera de parafina o microceras, eventualmente en combinación con ceras hidrófilas, tales como p.ej. alcohol cetil-estearílico; aceites fluorados y perfluorados; aceites de siliconas fluorados; y mezclas de los compuestos antes mencionados.

Como emulsionantes concomitantes no ionógenos entran en consideración, entre otros, productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de C, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de C, con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo, y con ésteres de sorbitán o respectivamente de sorbitol; mono- y di-ésteres de ácidos grasos de (C_{12}-C_{18}) de productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol; mono- y di-ésteres de glicerol y mono- y di-ésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y eventualmente sus productos de reacción por adición con óxido de etileno; productos de reacción por adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o con aceite de ricino endurecido; ésteres de polioles y en particular de poligliceroles, tales como p.ej. un polirricinolerato de poliglicerol y un poli-(12-hidroxi-estearato) de poliglicerol. Son asimismo apropiadas ciertas mezclas de compuestos a base de varias de estas clases de sustancias.

Como emulsionantes concomitantes ionógenos se adecuan p.ej. emulsionantes aniónicos, tales como mono-, di- o tri-ésteres de ácido fosfórico, pero también emulsionantes catiónicos tales como mono-, di- y tri-alquil-quates y sus derivados polímeros.

Como polímeros catiónicos son apropiados los conocidos por la denominación del INCI "policuaternio", en particular policuaternio-31, policuaternio-16, policuaternio-24, policuaternio-7, policuaternio-22, policuaternio-39, policuaternio-28, policuaternio-2, policuaternio-10, policuaternio-11, así como policuaternio-37 & un aceite mineral & PPG-trideceth (Salcare SC95), un copolímero de PVP y metacrilato de dimetilaminoetilo, cloruros de guar e hidroxipropil-triamonio, así como alginato de sodio y alginato de amonio. Por lo demás, se pueden emplear derivados catiónicos de celulosa; almidones catiónicos; copolímeros de sales de dialil-amonio y acrilamidas; polímeros cuaternizados de vinil-pirrolidona y vinil-imidazol; productos de condensación de poliglicoles y aminas; polipéptidos cuaternizados de colágeno; polipéptidos cuaternizados de trigo; poli(etilen-iminas); polímeros catiónicos de siliconas, tales como p.ej. amido-meticona; copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxi-propil-dietilen-triamina; una poliaminopoliamida y derivados catiónicos de quitina, tales como por ejemplo quitosana. Apropiados compuestos de siliconas son, por ejemplo, un dimetil-polisiloxano, metil-fenil-polisiloxanos, siliconas cíclicas y compuestos de siliconas modificados con amino, ácidos grasos, alcoholes, poliéteres, epoxi, fluoro y/o alquilo, así como poli(alquil-siloxanos), poli(alquil-aril-siloxanos), copolímeros de poli(éter-siloxanos), tal como se describen en el documento de patente de los EE.UU. US 5.104.645 y los documentos allí citados, que a la temperatura ambiente se pueden presentar tanto en forma líquida como también en forma de una resina.

Apropiados agentes formadores de películas son, según cuál sea la finalidad de utilización, sales de ácido fenil-bencimidazol-sulfónico, poliuretanos solubles en agua, por ejemplo C_{10}- policarbamil-poliésteres de glicerilo, un poli(alcohol vinílico), una poli(vinil-pirrolidona) o sus copolímeros, por ejemplo un copolímero de vinil-pirrolidona y acetato de vinilo, polímeros / copolímeros de ácidos acrílicos, solubles en agua, o bien sus ésteres o sales, por ejemplo copolímeros de ésteres parciales de ácido acrílico / metacrílico y poli(etilenglicol)-éteres de alcoholes grasos tales como un copolímero de acrilato /esteareth-20-metacrilato, una celulosa soluble en agua, por ejemplo hidroximetil-celulosas, hidroxietil-celulosa, hidroxipropil-celulosa, cuaternios solubles en agua, policuaternios, polímeros carboxivinílicos, tales como carbómeros y sus sales, polisacáridos, por ejemplo polidextrosas y glucano.

Como agentes de sobreengrasamiento se pueden utilizar sustancias tales como por ejemplo derivados de lanolinas, derivados de lecitinas, poliol-ésteres de ácidos grasos, monoglicéridos y alcanol-amidas de ácidos grasos, polietoxilados/as, pudiendo servir los últimos al mismo tiempo como agentes estabilizadores de la espuma. Como sustancia donante de humedad están a disposición por ejemplo palmitato de isopropilo, glicerol y/o sorbitol.

Como estabilizadores se pueden emplear sales metálicas de ácidos grasos, tales como p.ej. estearato de magnesio, de aluminio y/o de zinc.

Como sustancias activas biógenas han de entenderse por ejemplo extractos vegetales y complejos con vitaminas.

Adicionalmente, los agentes conformes al invento pueden contener disolventes orgánicos. En principio, entran en consideración como disolventes orgánicos todos los alcoholes uni- o pluri-valentes. De modo preferido, se emplean alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono, tales como etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, glicerol y mezclas de los alcoholes mencionados. Otros alcoholes preferidos son poli(etilenglicoles) con una masa molecular relativa situada por debajo de 2.000. En particular, se prefiere el empleo de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa situada entre 200 y 600 y en unas proporciones hasta de 45% en peso, y de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 400 y 600 en unas proporciones de 5 a 25% en peso. Otros disolventes apropiados son por ejemplo triacetina (triacetato de glicerol) y 1-metoxi-2-propanol. Actúan como agentes hidrótropos ciertos agentes tensioactivos aniónicos de cadena corta, en particular aril-sulfonatos, por ejemplo un cumeno-o tolueno-sulfonato.

Los agentes conformes al invento se pueden mezclar con convencionales ceramidas, pseudo-ceramidas, ácido graso-N-alquil-polihidroxialquil-amidas, colesterol, ésteres de ácidos grasos de colesterol, ácidos grasos, triglicéridos, cerebrósidos, fosfolípidos y sustancias similares, como aditivos para el aseo.

Como agentes conservantes entran en consideración por ejemplo fenoxietanol, los parabenos, pentanodiol o ácido sórbico.

Como colorantes se pueden utilizar las sustancias apropiadas y admitidas para finalidades cosméticas.

Como sustancias activas anti-fungicidas se adecuan de modo preferido ketoconazol, oxiconazol, terbinafina, bifonazol, buticonazol, cloconazol, clotrimazol, econazol, enilconazol, fenticonazol, isoconazol, miconazol, sulconazol, tioconazol, fluconazol, itraconazol, terconazol, naftifina y terbinafina, Zn-piretiona y oczopirox.

Los agentes conformes al invento se ajustan usualmente a un valor del pH situado en el intervalo de 2 a 12, preferiblemente los pH de 3 a 8.

En una forma preferida de realización, en los casos de los agentes se trata de productos de "rinse-off" (de separación por enjuague), de modo especialmente preferido champús, baños para duchas, geles de ducha y baños de espuma. Los modernos productos "rinse-off" tienen con frecuencia una elevada proporción de sustancias activas acondicionadoras, que también pueden constar de porciones oleosas o aceitosas. Como consecuencia, estos agentes pueden presentarse en forma de emulsiones.

En una forma preferida de realización adicional, en el caso de los agentes se trata de productos "leave-on" (que se dejan) de modo preferido en forma de emulsiones, de modo especialmente preferido se trata de agentes para el cuidado de la piel, cremas diurnas, cremas nocturnas, cremas de aseo, cremas nutritivas, lociones corporales, pomadas, agentes protectores del sol, agentes para el cuidado de los labios y desodorantes.

Por lo demás, ellos son apropiados también para agentes acuosos y emulsiones que están exentas de agentes tensioactivos, por ejemplo para curas y lavados del cabello, geles para el cabello o también agentes de ondulación permanente, agentes para teñir los cabellos, así como para cosméticos decorativos, por ejemplo para maquillajes (make-ups), agentes para sombreado de los ojos (eye-shadows), lápices de labios, máscaras y similares. Una característica esencial del invento consiste en que los agentes de acuerdo con el invento se pueden emplear también sin utilización conjunta de un emulsionante concomitante adicional y/o sin utilización conjunta de un agente conferidor de

\hbox{consistencia  adicional.}

La utilización conjunta de emulsionantes concomitantes y/o de agentes conferidores de consistencia no es por consiguiente imperativa, pero naturalmente es posible. Una combinación con otros emulsionantes concomitantes y/o conferidores de consistencia conocidos puede ser deseable para el ajuste de perfiles cosméticos especiales y para el aprovechamiento de efectos sinérgicos.

Los siguientes Ejemplos sirven para la explicación del invento, pero sin limitarlo (en los casos de todos los datos porcentuales se trata de datos en % en peso). En los casos de los copolímeros utilizados en los ejemplos se trata de representantes de los copolímeros Nº 1 hasta Nº 67 ya señalados, que son especialmente preferidos. La preparación de los copolímeros se efectuó de acuerdo con los procedimientos 1, 2, 3 ó 4 allí indicados, mediando utilización de los agentes iniciadores y disolventes preferidos.

Rendimiento de espesamiento en función de la concentración del electrólito.

TABLA 1 Rendimiento de espesamiento de un polímero en solución acuosa en función de la concentración del electrólito

22

Concentración empleada de polímero en agua: 10% en peso.
Polímero I:	100 g de AMPS + 0 g de Genapol LA 070
Polímero II:	90 g de AMPS + 10 g de Genapol LA 070
Polímero III:	80 g de AMPS + 20 g de Genapol LA 070

Estos polímeros se prepararon de acuerdo con el procedimiento de precipitación en butanol terciario (Procedimiento 1), y se emplearon en forma de la sal de amonio. La viscosidad se midió con un viscosímetro RV-Brookfield (husillo de acuerdo con la tabla), con 20 rpm, a 20ºC.

El polímero comparativo sin sustituir I no muestra ninguna viscosidad en una solución acuosa. Los polímeros II y III conformes al invento espesan significativamente a sistemas acuosos. El rendimiento de espesamiento es dependiente de la concentración de sales y del grado de la sustitución. Se obtienen geles transparentes.

Ejemplos de formulación Ejemplo 1 Leche para la piel O/W con agua termal Composición

A	Copolímero Nº 21	1,50%
B	Palmitato de isopropilo	4,00%
	Aceite de almendra	4,00%
	Aceite de germen de trigo	1,00%
	Cetiol SN (Henkel)	8,00%
	Isononanoato de cetearilo
C	Agua termal	hasta 100%
D	Sustancias perfumantes	0,30%

Preparación

I	Dispersar A en B mediando agitación
II	Añadir C y D consecutivamente a 1
III	Homogeneizar la emulsión

Ejemplos de formulaciones de agentes tensioactivos Ejemplo 2 Ducha-baño con sal de Mar Muerto Composición

A	®Genapol LRO líquido (Clariant)	40,00%
	Laureth-sulfato, sal de Na
B	Sustancia perfumante	0,30%
	Agua	52,70%
	Cloruro de sodio	10,00%
D	Colorante	c.s.
	Agente conservante	c.s.
	®GENAGEN LDA (Clariant)	6,00%
	Lauroanfodiacetato, sal de Na
	Acido cítrico	c.s.
E	Copolímero Nº 1	1,00%

Preparación

I	Incorporar B en A por agitación
II	Mezclar los componentes de C
III	Añadir componentes de D consecutivamente a II
IV	Ajustar la viscosidad mediante incorporación por agitación de E en II.

Claims

1. Agentes cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos que contienen electrólitos, caracterizados porque contienen por lo menos un copolímero obtenible mediante copolimerización por radicales de

A): ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,

E): uno o varios componente(s) por lo menos monofuncional(es) que contiene(n) flúor, y que está(n) capaci-tado(s) para una copolimerización por radicales,

23

: en la que

: v y w, independientemente uno de otro son de 0 a 500,

: la suma de v y w es en promedio \geq1, e

: Y significa un puente seleccionado entre -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH_{2}-CH(O-)-CH_{2}OH, O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}O-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, -PO_{3}-, -NH- y -N(CH_{3})-,

y realizándose que el contenido de ácido acriloíl-dimetil-táurico o acriloíl-dimetil-tauratos, referido a la masa total de los copolímeros, es de por lo menos 0,1% en peso.

2. Agentes de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque en el caso de los comonómeros B) se trata de ácidos carboxílicos insaturados, sales de ácidos carboxílicos insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, ésteres de ácidos carboxílicos insaturados con alcoholes alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos que tienen de 1 a 22 átomos de C, N-vinil-amidas de cadena abierta, N-vinil-amidas cíclicas con un tamaño de los anillos de 3 a 9 miembros, amidas de ácido acrílico, amidas de ácido metacrílico, amidas de ácidos acrílicos sustituidos, amidas de ácidos metacrílicos sustituidos, 2-vinil-piridina, 4-vinil-piridina, acetato de vinilo; estireno, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, tetrafluoro-etileno, ácido vinil-fosfónico o bien sus ésteres o sales, ácido vinil-sulfónico o bien sus ésteres o sales, ácido alil-fosfónico o bien sus ésteres o sales, y/o ácido metalil-sulfónico o bien sus ésteres o sales.

3. Agentes de acuerdo con las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque en el caso de los comonómeros C) se trata de

cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC),

cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]-trimetil-amonio (MAPTAC),

cloruro de [2-(acriloíloxi)etil]-trimetil-amonio,

cloruro de [2-metacrilamido-etil]-trimetil-amonio,

cloruro de [2-(acrilamido)etil]-trimetil-amonio,

cloruro de N-metil-2-vinil-piridinio,

cloruro de N-metil-4-vinil-piridinio,

metacrilato de dimetilaminoetilo,

dimetilaminopropil-metacrilamida,

metacriloíletil-N-óxido y/o

metacriloíletil-betaína.

4. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque en el caso de los componentes que contienen silicio D) se trata de compuestos de la fórmula (I)

(I)R^{1}-Z-[(Si(R^{3}R^{4})-O-)_{w}-(Si(R^{5}R^{6})-O)_{x}-]-R^{2}

realizándose que

R^{1}: representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;

Z: representa un puente químico, seleccionado preferiblemente entre -O-, -(alquileno de (C_{1}-C_{50}))-, -(arileno de (C_{6}-C_{30}))-, -(cicloalquileno de (C_{5}-C_{8}))-, (alquenileno de (C_{1}-C_{50}))-, -(poli(óxido de propileno))_{n}-, poli(óxido de etileno))_{o}-, -(poli(óxido de propileno))_{n}(poli(óxido de etileno))_{o}-, significando n y o, independientemente uno de otro, unos números de 0 a 200, y pudiendo la distribución de las unidades de EO y PO ser estadística o en forma de bloques, o representa -(alquil de (C_{1}-C_{10}))-(Si(OCH_{3})_{2})- y -(Si(OCH_{3})_{2})-;

R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente unos de otros, significan -CH_{3}, -O-CH_{3}, -C_{6}H_{5} o -O-C_{6}H_{5}

w y x representan unos números de 0 a 500, debiendo o bien w o bien x ser mayores que cero,

R^{2}: representa un radical alifático, cicloalifático, arilalifático, saturado o insaturado, o Q aromático en cada caso con 1 a 50 átomos de C o un grupo de las fórmulas -OH, -NH_{2}, -N(CH_{3})_{2}, R^{7} o un grupo-Z-R^{1},

\quad: teniendo Z y R^{1} los significados antes mencionados y representando R^{7} un grupo de la fórmula -O-Si(CH_{3})_{3}, -O-Si(fenilo)_{3}, O-Si(O-Si(CH_{3})_{3})_{2}CH_{3}) y -O-Si(O-Si(Ph)_{3})_{2}Ph).

5. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque en el caso de los componentes que contienen flúor E) se trata de compuestos de la fórmula (II)

(II)R^{1}-Y-C_{r}-H_{2r}C_{s}F_{2s}CF_{3}

realizándose que

R^{1}: representa una función capacitada para la polimerización, seleccionada entre el conjunto de los compuestos vinílicamente insaturados, de modo preferido representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;

Y: representa un puente químico, de modo preferido -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH_{2}-CH(O-)-CH_{2}OH, O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-, -O-SO_{2}-O-, -O-S(O)-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, -PO_{3}-, -NH- y -N(CH_{3})-, -O-alquil de (C_{1}-C_{50})-O-, -O-fenil-O-, -O-bencil-O-, -O-cicloalquil de (C_{5}-C_{8})-O-, -O-alquenil de (C_{1}-C_{50})-O-, -O-(CH(CH_{3})-CH_{2}-O)_{n}-, -O-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{n}- y -O-([CH-CH_{2}-O]_{n}-[CH_{2}-CH_{2}-O]_{m})_{o}-, significando n, m y o, independientemente unos de otros, unos números de 0 a 200, y

\newpage

r, s representan unos coeficientes estequiométricos, que independientemente unos de otros significan unos números entre 0 y 200.

6. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque el componente F), junto a los macromonómeros de la fórmula (IV), contiene adicionalmente uno o varios macromonómeros de acuerdo con la fórmula (III),

(III)R^{1}-Y-[(A)_{v}-(B)_{w}-(C)_{x}-(D)_{z}]-R^{2}

realizándose que

R^{1} representa una función capacitada para la polimerización, seleccionada entre el conjunto de los compuestos vinílicamente insaturados, de modo preferido un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;

Y representa un grupo formador de puente, de modo preferido -O-, -S-, -C(O)-, -C(O)-O-, -O-CH_{2}-CH(O-)-CH_{2}OH, -O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}O-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO_{2}-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH_{3})-, -PO_{3}-, -NH- y -N(CH_{3})-;

A, B, C y D representan, independientemente unas de otras, unidades repetidas, procedentes preferiblemente de acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno, óxido de propileno, AMPS, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, ácido maleico, acetato de vinilo, estireno, 1,3-butadieno, isopreno, isobuteno, dietil-acrilamida y diisopropil-acrilamida, de modo particularmente preferido óxido de etileno y óxido de propileno;

v, w, x y z, independientemente unos de otros son de 0 a 500, de modo preferido de 1 a 30, siendo la suma de v, w, x y z en promedio \geq 1;

R^{2} representa un radical hidrocarbilo de (C_{1}-C_{50}) alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático, lineal o ramificado, o aromático, -OH, -NH_{2}, -N(CH_{3})_{2} o es igual a [-Y-R^{1}].

7. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque en los casos de los aditivos poliméricos G) se trata de homo- o co-polímeros de N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-pirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloíl-dimetil-táurico, N-vinil-caprolactama, N-vinil-metil-acetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-vinil-morfolida, metacrilato de hidroxietilo, cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC) y/o cloruro de [2-(metacriloíloxi)-etil]trimetil-amonio (MAPTAC); poli(alquilenglicoles) y/o alquilpoliglicoles.

8. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque la copolimerización se efectúa en presencia de por lo menos un aditivo polimérico G).

9. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque los copolímeros están reticulados.

10. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque los copolímeros se preparan mediante una polimerización por precipitación en terc.-butanol.

11. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque los copolímeros son solubles en agua o hinchables en agua.

12. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque, referido a los agentes acabados, contienen de 0,01 a 10% en peso de los copolímeros.

13. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque contienen como electrólitos ciertas sales, de modo preferido sales de sodio, potasio y/o amonio, de ácidos y bases uni- o pluri-valentes, de modo preferidos ácidos y/o bases univalentes.

14. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque contienen como electrólitos sales inorgánicas, preferiblemente sales de amonio o de metales, de halogenuros, óxidos, carbonatos, hidrógeno-carbonatos, fosfatos, sulfatos y/o nitratos, de modo particularmente preferido cloruro de sodio; y/o sales orgánicas, de modo preferido sales de amonio o de metales, de ácido glicólico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido mandélico, ácido salicílico, ácido ascórbico, ácido pirúvico, ácido fumárico, ácido retinoico, ácidos sulfónicos, ácido benzoico, ácido kójico, ácidos de frutas, ácido málico, ácido glucónico y/o ácido galactu-
rónico.

15. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizados porque la concentración de electrólitos es de 0,01 a 50% en peso, de modo preferido de 0,1 a 50% en peso, de modo especialmente preferido de 0,5 a 10% en peso.

16. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizados porque la fuerza iónica I está situada en el intervalo de 10^{-5} mol/l a 2 mol/l, de modo especialmente preferido de 10^{-2} mol/l a 1 mol/l, de modo particularmente preferido de 0,1 mol/l a 0,75 mol/l.

17. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizados porque en su caso se trata de emulsiones, de modo preferido emulsiones del tipo de aceite en agua, con unas viscosidades de 8.000 mPas a 50.000 mPas.

18. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizados porque en su caso se trata de geles acuosos, que contienen de modo preferido disolventes orgánicos, con unas viscosidades de 15.000 mPas a 100.000 mPas.

19. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizados porque en su caso se trata de formulaciones que contienen agentes tensioactivos, preferiblemente champús y baños para ducha, con unas viscosidades de 1.000 mPas a 15.000 mPas.

20. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizados porque en su caso se trata de agentes del tipo "rinse-off" (de separación por enjuague).

21. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizados porque en su caso se trata de productos del tipo "leave-on" (que se dejan).

22. Agentes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizados porque contienen por lo menos un copolímero, que es obtenible mediante copolimerización de por lo menos los componentes A), B) y F).