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ES2237048T3 - Material de registro sensible al calor. - Google Patents

Material de registro sensible al calor.

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Publication number
ES2237048T3
ES2237048T3 ES99307934T ES99307934T ES2237048T3 ES 2237048 T3 ES2237048 T3 ES 2237048T3 ES 99307934 T ES99307934 T ES 99307934T ES 99307934 T ES99307934 T ES 99307934T ES 2237048 T3 ES2237048 T3 ES 2237048T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
intermediate layer
heat
layer
sensitive
color developing
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
ES99307934T
Other languages
English (en)
Inventor
Masayuki Iwasaki
Hirofumi Mitsuo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2237048T3 publication Critical patent/ES2237048T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Abstract

En un material de grabación sensible al calor que incluye en un soporte del mismo una capa de desarrollo de color sensible al calor que contiene tinte incoloro emisor de electrones y un compuesto receptor de electrones, una primera capa intermedia, cuyos componentes principales son un pigmento inorgánico y un fijador, y una segunda capa intermedia sobre la primera capa intermedia, que apoya la segunda capa intermedia que tiene un pigmento inorgánico y un fijador como componentes principales, están laminadas secuencialmente entre el soporte y la capa de desarrollo de color sensible al calor, de forma tal que la suavidad tipo Oken de la primera capa intermedia no es inferior a 700 segundos, y la densidad de la segunda capa intermedia no es mayor que 1,0.

Description

Material de registro sensible al calor.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención hace referencia a un material de impresión sensible al calor. En particular, la presente invención hace referencia a un material de impresión sensible al calor constituido por capas intermedias situadas entre un soporte y una capa sensible al calor para el revelado en color, y en la que dicho material sensible al calor tiene un efecto excelente sobre la densidad del revelado en color.
Descripción de la tecnología relacionada
Los materiales de grabación que utilizan tintes incoloros donantes de electrones y componentes de revelado en color que contienen compuestos receptores de electrones son bien conocidos en formatos como papel sensible a la presión, papel sensible al calor, papel sensible a presión fotosensible, papel de impresión conductivo y sensible al calor, y papel de transferencia por sensibilidad al calor. Las patentes GB-2140449, US-4480052 y US-4436920, la Solicitud Publicada de la patente japonesa JP-B-6023992 y las Solicitudes de Patentes Abiertas japonesas JP-A57179836, 60123556 y 60123557 describen en detalle ejemplos de dichos materiales de impresión. En lo concerniente a la reproducción mediante materiales sensibles al calor, las patentes JP-B 45-14039 y 434160 describen materiales que utilizan precursores de tintes donantes de electrones y compuestos receptores de electrones.
En años recientes, los sistemas de reproducción por sensibilidad térmica se han aplicado a muchas áreas, como facsímiles, impresoras, etiquetas, terminales lectoras de contadores, terminales de resultados médicos y tarjetas de prepago, y por lo tanto hay una creciente demanda de este tipo de tecnología. Para satisfacer la demanda de diversificación y prestaciones más especializadas de este dispositivo, especialmente la demanda de equipos de reproducción facsímil de mayor velocidad y mayor sensibilidad de revelado en color, se han propuesto varias técnicas. Patentes como la japonesa JP-A55164192 proponen añadir una capa de espuma de alta adiatermancia entre el soporte y la capa de revelado sensible al calor y utilizar de forma efectiva la energía suministrada por un cabezal térmico.
No obstante, los intentos de obtener una capa de espuma con el suficiente factor aislante han presentado dificultades. En ocasiones, ha disminuido el índice de rugosidad de la capa de espuma con la consiguiente pérdida de uniformidad del color de la imagen revelada. Otro problema es que cuando se somete a la capa de espuma un proceso de calandrado para subsanar el problema de rugosidad, se reduce igualmente el factor adiatérmico del material, etc.
Resumen de la invención
El objeto de la presente invención es presentar un material de impresión sensible al calor que posee una alta densidad de revelado en color y una reproducibilidad por puntos excelente.
La presente invención presenta un material de impresión sensible al calor que consiste en un soporte formado, como mínimo, de una capa de revelado en color sensible al calor equipada con un tinte incoloro donante de electrones y un compuesto receptor de electrones, en el que
La primera capa intermedia y la segunda capa intermedia están laminadas secuencialmente entre el soporte y la capa de revelado en color sensible al calor, la primera y la segunda capas intermedias son portadoras de un pigmento inorgánico y un material aglutinante como componentes principales,
La primera capa intermedia está formada mediante un método de revestimiento por lámina dosificadora y tiene un índice Oken de rugosidad (o lisura) no inferior a 700 segundos, y
La segunda capa intermedia está conformada por un método tipo cortina de caída libre y tiene una densidad (cantidad de revestimiento en g/m^{2} dividido por el grosor de la capa de revestimiento en \mum) no inferior a 1.0.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es una perspectiva vertical de sección de una construcción de un dispositivo de ensayo para determinar el índice Oken de rugosidad.
Descripción detallada de la invención
A continuación se describe la materialización preferente de la presente invención:
La capa intermedia de la presente invención consta de una primera capa intermedia conformada sobre un soporte y una segunda capa intermedia laminada sobre la primera capa intermedia. Los componentes principales de la primera capa intermedia son un pigmento inorgánico y un agente aglutinante. Entre los ejemplos de pigmentos inorgánicos contenidos en la primera y segunda capa intermedias se encuentran el caolín, caolín calcinado, talco, agalmatolita, tierra diatomácea, carbonato cálcico, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, carbonato de magnesio, oxido de titanio, carbonato bárico y compuestos similares. El intervalo óptimo del diámetro de partícula de estos pigmentos es de 0.1-5 \mum y preferiblemente 0.5-3 \mum.
El pigmento más deseable a incorporar en la segunda capa intermedia es un pigmento inorgánico que tenga un índice de absorción de aceite de 70 ml/100 o mayor, de acuerdo a las mediciones definidas por el método JIS-5101. Se puede utilizar un pigmento inorgánico que tenga un índice de absorción de aceite de 70 ml/100 o menor siempre que no afecte de forma negativa al objeto perseguido por la presente invención.
Como agente aglutinante a incorporar en la primera y segunda capa intermedias se pueden utilizar polímeros hidrosolubles como los derivados del almidón, alcohol polivinílico y estirenos anhídrido-maleicos, y emulsiones hidrofóbicas de polímeros como por ejemplo el látex de estireno-butadieno y emulsiones de resina acrílica.
La proporción de pigmento inorgánico y agente aglutinante en la primera capa intermedia debe ser, preferiblemente, de 100 partes por peso de pigmento inorgánico por 3-30 partes por peso, pero preferiblemente 5-20 partes por peso de agente aglutinante. La proporción de mezcla de pigmento/agente en la segunda capa intermedia puede ser la misma que la aplicada en la primera capa intermedia.
La primera capa intermedia se forma revistiendo con una solución obtenida al añadir el pigmento inorgánico y el agente aglutinante, añadiendo a su vez, según requiera la mezcla, un agente dispersante, una cera, un espesante, un surfactante, un agente de absorción de rayos ultravioleta, un antioxidante, un agente repelente de agua y aceite, partículas orgánicas huecas y materiales similares.
La primera capa intermedia se forma aplicando la solución así conseguida sobre el soporte utilizando el método de revestimiento mediante lámina dosificadora. La cantidad de revestimiento a aplicar sobre la primera capa intermedia es de 3-30 g/m^{2}, y preferiblemente de 5-15 g/m^{2} en peso sólido.
De acuerdo al método Oken el índice de rugosidad de la primera capa intermedia formada mediante revestimiento por lámina dosificadora no debe ser inferior a 700 segundos, aunque es preferible es que no sea inferior a 800 y deseable que alcance los 900 segundos. Si el índice Oken de rugosidad de la primera capa intermedia es inferior a 700 segundos, la rugosidad de la capa es demasiado lenta y afecta negativamente a la segunda capa intermedia y a la rugosidad de la capa sensible al calor para revelado en color formada sobre la segunda capa intermedia, que ve reducidas sus capacidades operativas, detrimento que se refleja en la uniformidad de la densidad de revelado de la capa de color (reproducibilidad por puntos) que se ve reducida. Por lo tanto un índice de rugosidad menor de 700 segundos no es recomendable.
En la presente aplicación, el índice Oken de rugosidad se mide utilizando un aparato de ensayo a presión que mide la permeabilidad de la rugosidad y del aire, fabricado por Kumagai Riki-Kogyo Co., Ltd., que se utiliza en ensayos de rugosidad para papel y cartulinas. Tal como muestra la Figura 1, el aparato de ensayo de permeabilidad de la rugosidad y del aire a presión consiste en una sección de medición 1, un compresor de aire 2, una válvula de reducción de presión 3, un filtro 4, una válvula reguladora 5, un regulador de presión de aire tipo columna de agua 6 (altura de la columna de agua: 500 mm), un orificio de medición de la entrada de aire 7 (0.3 \phi x 50 mm), un manómetro para la columna de aire 8 y un plato de balanza 9. La presión de aire se regula a 5-7 Kg/cm^{2} en el compresor de aire 2, para que de un valor de alrededor de 1 kg/cm^{2} en la válvula de reducción de presión 3, y de alrededor de 0.1 kg/cm^{2} en la válvula reguladora 5. El regulador de presión de aire tipo columna de agua 6 consta de de un depósito (diámetro interior: 100 mm, altura: 700 mm) y una cámara de aire con una abertura a 500 mm por debajo del agua. El aire se regula de nuevo en este regulador de presión de aire 6, y a continuación pasa a través del orificio 7 y llega a la sección de medición.
A continuación se preparan 10 tiras limpias de ensayo cuadradas de 60 x 60 mm o mayores, y que no presenten irregularidades como arrugas o pliegues. Las tiras de ensayo se dejan reposar cuatro horas a una temperatura de 20º C y una humedad relativa de 65%, y se miden en las mismas condiciones ambientales una vez pasadas las cuatro horas.
La medición de la rugosidad se realiza de la siguiente manera: se llena el regulador de presión de aire tipo columna de agua 6 con aire a una presión de aproximadamente 0.1 kg/cm^{2}; se ajusta el aparato de ensayo para que el manómetro 8 indique 500 mm en la escala de graduación cuando un peso 10 con una placa de presión 11 hecha de caucho acoplada se coloca sobre el cabezal de medición de rugosidad 13, y el manómetro 8 de la columna de agua indica una presión de 0 mm en la escala al retirarse el peso 10; se coloca una tira de ensayo 12 boca abajo, y se aplica una carga fija mediante una palanca; se lee el valor indicado por el manómetro 8 de la columna de agua una vez pasado 10 segundos desde el inicio del procedimiento de medición. Este procedimiento se repite 10 veces obteniéndose el promedio de las diez mediciones. Este promedio es el valor del índice Oken de rugosidad de la presente aplicación.
La segunda capa intermedia laminada sobre la primera capa intermedia también se forma revistiendo ésta última con una solución de revestimiento que se obtiene mezclando el pigmento inorgánico y el agente aglutinante y añadiendo, en la medida que requiera la mezcla, un agente dispersante, una cera, un espesante, un surfactante, un agente de absorción de rayos ultravioleta, un antioxidante, un agente repelente de agua y aceite, partículas orgánicas huecas y materiales similares.
La segunda capa intermedia se forma aplicando la solución así obtenida sobre la primera capa intermedia situada sobre el soporte mediante el método de cortina de caída libre. La cantidad preferible de revestimiento a aplicar sobre la segunda capa intermedia es de 3-20 g/m^{2}, la cantidad deseable es de 4-10 g/m^{2} en peso sólido. La densidad de la segunda capa intermedia no debe ser mayor de 1.0, y deseablemente no mayor de 0.85, e incluso más deseablemente, no mayor de 0.70.
No es tampoco deseable que la densidad de la segunda capa intermedia sea mayor de 1.0 debido a que la densidad de la imagen tiende a ser insuficiente. Este fenómeno se origina porque la energía térmica obtenida del cabezal térmico, o dispositivo similar, no afecta de forma efectiva a la capa de impresión sensitiva al calor durante la etapa de formación de imagen.
La densidad de la segunda capa intermedia se define con los siguientes parámetros:
Densidad del revestimiento = cantidad de revestimiento (g/m^{2}) / grosor del revestimiento (\mum).
La cantidad de revestimiento (g/m^{2}) se puede obtener mediante una fórmula basada en los dos pesos básicos:
Cantidad de revestimiento (g/m^{2}) = peso básico después de aplicar la capa de revestimiento a la segunda capa intermedia (g/m^{2}) - peso básico antes de aplicar la capa de revestimiento a la segunda capa intermedia (g/m^{2}).
Los valores de los pesos básicos se pueden encontrar utilizando el método JIS P8124. El grosor de la capa de revestimiento (\mum) se puede obtener calculando los dos pesos básicos con la siguiente fórmula:
Grosor del revestimiento (\mum) = grosor básico después de aplicar la capa de revestimiento a la segunda capa intermedia (\mum) - grosor básico antes de aplicar la capa de revestimiento a la segunda capa intermedia (\mum).
Los valores de los grosores básicos se pueden encontrar utilizando el método JIS P8124. En la presente invención, la capa de revelado de color sensible al calor que se forma en estas capas intermedias consiste en un tinte incoloro donante de electrones y un compuesto receptor de electrones que son los componentes sensibles al calor.
Se puede conseguir una pluralidad de capas de revelado de color sensibles al calor y que contengan un compuesto de sales diazónicas y un acoplador de color según lo requiere la capa de revelado sensible al calor que consta de un tinte incoloro donante de electrones y un compuesto receptor de electrones.
En el caso de la capa de impresión sensible al calor cuyos componentes de revelado en color sensible al calor son un tinte incoloro donante de electrones y un material ácido, uno de los componentes se funde con el calor y a continuación ambos componentes entran en una reacción recíproca que causa el revelado en color. Se puede añadir un tercer componente fundible (generalmente un material orgánico con un punto de fusión bajo) a la capa de impresión sensible al calor según lo requieran las circunstancias.
Entre los ejemplos de tintes incoloros donantes de electrones se encuentran los compuestos a base de triarilmetano, difenilmetano, tiamina, xanteno, espiropirano y compuestos similares. Los compuestos a base de triarilmetano y xanteno resultan especialmente útiles debido a la alta densidad de color de su revelado. Como ejemplos se pueden citar los siguientes compuestos:
3,3-bi(p-dimetilaminofenil-6-dimetilaminioftalida (lactona de cristal violeta); 3,3-bi(p-dimetilaminio)ftalida, 3-(p-dimetilaminofenil)-3-(1,3-dimetilindol-3-il)ftalida, 3-(p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida; 3-(0-metil-p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il) ftalida; 4,4'-bi(dimetilamino)bencidrinobencil-éter, N-halofenilleucoauramina, N-2,4,5-triclorofenilleucoauramina; rodamina-B-anilinolactamo; rodamina(p-nitroanilino)lactamo; rodamina-B-(p-cloroanilino)lactamo; 2-bencilamino-6-distilaminofluoran; 2-anilino-6-dietilaminofluoran; 2-anilin-3-metil-6-dietilaminofluoran; 2-anilino-3-metil-6-ciclohexilmetilaminofluoran; 2-anilino-3-metil-6-isoamilotialaminofluoran; 2(o-cloroanilino9-6-dietilaminofluoran; 2-octilaminio-6-dietilaminofluoran; 2-anilino-3-cloro-6-dietilaminofluoran; benzoil azul de leucometileno , p-nitrobencil azul de leucometileno; 3-metil-espiro-dinaftopirano; 3-benciloespirodinafotpirano; 3-propil-espiro-dibenzopirano y compuestos similares.
Entre los ejemplos de compuestos receptores de electrones se encuentra un derivado de fenol, un derivado del ácido salicílico, hidroxibenzoato y compuestos similares. Se prefieren en particular los bisfenoles y los hidroxibenzoatos. Entre estos compuestos se pueden poner como ejemplo los siguientes:
2-4'-dihidroxidifenilsulfonato; 2-2'-dihidroxidifenilsulfonato; 2-2-bi(p-hidrofenil)pentano; 2-2-bi(p-hidroxifenil)propano (particularmente el bifenol A); 2,2-bi(p-hidroxifenil)pentano; 2,2-bi(p-hidroxifenil)etano; 2,2-bi(p-hidroxifenil)butano; 2,2-bi(4'-hidroxi-3',5'-diclorofenil)propano; 1,1-(p-hidroxifenil)ciclohexano; 1,1-p(hidroxifenil)propano; 1-1(p-hidroxfenil)pentano; 1-1(p-hidroxfenil)-2 etilhexano; 3,5-di(\alpha-metilbencilo) de ácido salicílico y sales metálicas polivalentes como la 3,5-di(tert-butil de ácido salicílico y sales metálicas polivalentes como la 3-\alpha,\alpha-dimetilbencilode ácido salicílico y sales metálicas polivalentes como por ejemplo p-hidroxibenzoato de butilo; p-hidroxibenzoato de bencilo; p-hidroxibenzoato de 2-etilhexilo; p-fenilfenol; p-cumilfenol y compuestos similares.
Los compuestos orgánicos que tienen un punto de fusión bajo se conocen como sensibilizadores porque la reacción que origina el revelado en color se inicia a temperaturas más bajas si se ha añadido alguno de estos compuestos orgánicos de punto de fusión bajo. Para cumplir esta función de sensibilización se puede utilizar un material conocido, como por ejemplo: p-benciloxibenzoato de bencilo; éter alfa-naftilbencílico; éter \beta-naftilbencílico; \beta-naftoato de fenilo; \alpha-hidroxy-\beta-naftoato de fenilo; éter de \beta-naftol-(p-clorobencilo); éter de 1,4-butano-diol-fenil; éter de 1,4-butano-diol-p-metilfenil; éter de 1,4-butano-diol-p-etilfenil; éter de 1,4-butano-diol-m-metilfenil 1-fenoxi-2-(p-toliloxi)etano; 1-fenoxil-2-(p-etilfenoxi)etano; 1-fenoxi-2-(p-clorofenoxi)etano; p-bencilbifenil; etileno de amida de ácido bi-estérico y otros compuestos similares.
En el caso de la capa de revelado en color sensible al calor consistente en un compuesto de sal diazónica y un acoplador de color que revela en color al reaccionar con el compuesto de sal diazónica cuando se le somete a calor, la reacción entre el compuesto de sal diazónica y el acoplador de color ocurre provocada por el calor. De esta forma se forma un tinte y se revela el color. En este caso la imagen de color se puede fijar mediante exposición a la luz una vez desarrollado el proceso de revelado. Esto se debe a que la exposición lumínica descompone la sal diazónica que no haya entrado en la reacción en la capa de revelado en color sensible al calor. Por lo tanto, un proceso de recalentado no resultará en revelado o desarrollo de color en la capa ya fijada mediante exposición a la luz.
En el caso de la capa de revelado en color sensible al calor consistente en un compuesto de sal diazónica y un acoplador de color, a menudo se añade un material básico orgánico o inorgánico con objeto de acelerar la reacción entre el compuesto de sal diazónica y el acoplador de color cuando se someten a calor. Estos compuestos adicionales se utilizan en papel de copia diazónico convencional y muchos de ellos son conocidos universalmente.
Los compuestos de sales diazónicas se representan con la fórmula:
Ar- N_{2}{}^{+} X^{-}
En el que Ar representa un anillo aromático, N_{2}^{+} representa un grupo diazónico y X^{-} representa un anión ácido. Las longitudes de ondas máximas de absorción se controlan dependiendo de los tipos y posiciones de los elementos constituyentes de la porción del anillo aromático Ar.
Ejemplos específicos de compuestos de sales diazónicas utilizadas en la presente invención incluyen: benceno diazónico diazonio de benceno 4-(N-(2-(2,4-di-tertio-amilpfenoxi)butiril)piperacino); 4-dioctilaminobenceno diazónico; diazonio de benceno 4-(N-(2-tilhexanoil)piperanicino); hexiloxibenceno diazónico 4-dihexilamino-2; 4-N-etil-N-hexadecilamino-2-etoxibenzodiazonio; 3-cloro-4-dioctilamino-2-octiloxibenceno diazónico; 2,5-dibutoxy-4-morfolinobenceno diazónico, 2,5-octoxi-4-morfolinobenceno diazonio; diazonio de benceno 2,5-dibutoxi-4-(N-(2-etilhexanoil)piperacino); diazonio de benceno 2,5-dietoxi-4-(N-(2-(2,4-di-tert-amilfenoxi)butirilo)piperacinol; 2,5,dibutoxi-4-toliltiobenceno diazónico; 3-(2-octiloxietoxi)-4-morfolinobenceno diazónico y compuestos similares.
En lo que respecta a aniones ácidos, los compuestos tipo sales de ácido hexafluorofosfórico, sales de ácido tetrafluorobórico, sales de ácido 1,5-naftalenosulfónico y compuestos similares pueden resultar de utilidad.
Entre los ejemplos de los acopladores de color es que revelan color mediante la reacción provocada por exposición al calor con las sales diazónicas descritas más arriba y utilizados en la presente invención se encuentran la resorcina, floroglucina, sulfonato sódico 2,3-dihidroxinaftaleno-6; morfolinopropilamida de ácido 1-hidroxi-2-naftoíco; 1,5-dihidroxinaftaleno; 2,3-dihidroxinaftaleno; 2,3-dihidroxi-6-sulfanilnaftaleno; anilida de ácido naftóico 2-hidroxi-3; etanolamida de ácido naftóico 2-hidroxi-3; octilamida de ácido naftóico 2-hidroxi-3; ácido naftóico 2-hidroxi-3-N-dodeciloxipropilamida; ácido naftóico 2-hidroxy-3 tetradecilamida, acetanilida; acetacetoanilida, benzoilacetanilida; 2-cloro-5-octilacetacetonailida; 1-fenil-3-metil-5-pirazolone;1-(2'-octilfenil)-3-metil-5-pirazolone; 1-(2',4',6'-triclorofenil)-3-benzamida-5-pirazolone; 1-(2',4',6'-triclorofenil)-3-anilino-5-pirazolone; 1-fenil-3-fenilacetamida-5-pirazolone y otros compuestos similares.
Además de compuestos orgánicos o inorgánicos, entre los ejemplos de materiales básicos incluyen compuestos que causan la descomposición o reacciones similares al ser sometidos al calor y liberan un material alcalino. Ejemplos representativos de estos materiales incluyen compuestos que contengan nitrógeno como sales de amoniaco orgánicas, aminas orgánicas, amidas, urea y tiourea y derivados, tiazoles, pirroles, pirimidinas, piperacinas, guanidinas, indoles, imidazoles, imidazolinas, triazoles, morfolines, piperidinas, amidinas, formalinas (formazines), piridinas y sustancias similares. Ejemplos específicos incluyen la amina de triciclohexil, tribencilamina, octadecilbencilamina, estearilamina, alilo de urea, tiourea, metiltiourea, alilo de tiourea, etileno de tiurea, 2-bencilimidazol; 4-fenilimidazol; 2-fenil-4-metilimidazol; 2-undecilimidazolina; 2,4,5,-trifuril-2-imidazolina; 1,2-difenil-4; 4-dimetil-2-imidazolina; 2-fenil-2-imidazolina; 1,2,3-trifenilguanidina; 1,2,diciclohexilguanidina; 1,2,3-triciclohexilguanidina; acetato de guanidinetricloro; N,N'-dibencilpiperacina; 4,4'-ditiomorfolina; morfoliniotricloroacetato; 2-aminobenzotiazol; 2-benzoilhidracinobenzotiazol, y compuestos similares. Estos compuestos se pueden utilizar en combinaciones de dos o más.
Se puede añadir una capa protectora sobre las capas de revelado en color sensibles al calor según se requiera. En la presente invención, es particularmente deseable añadir una capa protectora cuyos principales componentes son un polímero hidrosoluble y un polvo orgánico o inorgánico. La capa protectora puede contener un polvo orgánico o inorgánico, un agente aglutinante, un surfactante, un material que se funda al calor y otros ingredientes similares. Entre los ejemplos de polvo se incluyen los inorgánicos como caolín, carbonato calcio, sílice, óxido de zinc, óxido de titanio, hidróxido de aluminio, hidróxido de zinc, sulfato de bario, arcilla, talco, calcio y sílice con superficies tratadas y sustancias similares. Entre los ejemplos de polvo orgánico se encuentran la resina de urea y formalina, copolímero de ácido de estileno y metacrilato, poliestireno y sustancias similares.
Entre los agentes aglutinantes integrantes de la capa protectora se encuentran el alcohol de polivinilo, el alcohol de polivinilo modificado con carboxil, copolímero de amidas de vinilo de acetato acrílico, alcohol de polivinilo modificado con silicona, almidón, almidón modificado, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa, gelatinas, goma arábica, caseína, copolímero hidrolizado de anhídrido de estireno-maleato, un derivado de la amidas poliacrílicas, pirolidona de polivinilo y látex como la goma de látex de estireno-butadieno, goma de látex de metilacrilato-butadieno, emulsión de acetato de vinilo y materiales similares.
Al entrecruzar o reticular los componentes aglutinantes en la capa protectora, se puede mejorar la estabilidad durante el almacenaje de los materiales sensibles al calor. Ejemplos de agentes reticulantes incluyen los condensados primarios hidrosolubles como la N-metilolurea, N-metilolmelamina y urea-formalina, compuestos dialdehídos como glioxal y glutaraldehído, agentes reticulantes inorgánicos como el ácido bórico, bórax y sílice coloidal y poliamida de epiclorohidrina. Adicionalmente, también se puede incorporar a la capa protectora un conocido agente de absorción de rayos ultravioleta o un precursor de éste.
Como soporte en la presente invención se puede utilizar un soporte convencional conocido. Ejemplos de soportes incluyen papel libre de pulpa mecánica, papel neutro, papel ácido, papel regenerado, papel laminado, papel revestido con resinas de poliolefina, papel sintético, película de poliéster, película derivada de celulosa como la película de tracetato de celulosa y similares, película de poliestireno, película de poliolefina como la película de polipropileno y película de polietileno y materiales similares.
Ejemplos
A continuación se describen los ejemplos ilustrativos de la presente invención. Todas las "partes" son por peso a menos que se indique lo contrario.
Ejemplo 1 Revestimiento de la primera y segunda capa intermedias
1
Los ingredientes se mezclaron mediante agitador para obtener una solución de revestimiento para aplicar a las capas intermedias.
Para obtener la primera capa intermedia se aplicó la solución de revestimiento con una capa seca de 10 g/m^{2} utilizando un papel libre de pulpa mecánica con un peso básico de 50 g/m^{2}, a continuación se secó en un horno y se sometió a un tratamiento de calandrado, consiguiéndose un índice de rugosidad de Oken de 800 segundos (el tiempo de medición para calcular el índice Oken de rugosidad fue de 10 minutos).
Para obtener la segunda capa intermedia, se aplicaron en seco 10 g/m^{2} de la misma solución de revestimiento utilizada para obtener la primera capa a la primera capa intermedia mediante el método de cortina de caída libre, y a continuación se secó en un horno y se sometió a un tratamiento de calandrado. La densidad del laminado de la segunda capa intermedia fue de 0.67.
Para permitir que la segunda capa intermedia se pudiera revestir con el método de cortina de caída libre, se añadió el siguiente surfactante a la solución de laminado de las capas intermedias:
Preparación de la Solución B
2
Preparación de la Solución C
3
Preparación de la Solución D
4
Preparación de una solución de revestimiento para una capa de revelado sensible al calor
Al mezclar y agitar 10 partes de una solución al 30% de estearato de zinc dispersada en la mezcla de las Soluciones A, B y C una vez mezcladas y agitadas estas soluciones, se obtuvo una solución de revestimiento para una capa de revelado sensible al calor.
Esta solución de revestimiento se aplicó a la capa intermedia del papel libre de pulpa mecánica, previamente revestido con la primera y segunda capas intermedias, en seco y aplicando 5 g/m^{2} manualmente con una racleta. A continuación se secó en un horno y se sometió a calandrado, obteniéndose así la capa de revelado en color sensible al calor.
Revestimiento de la capa protectora
5
Ejemplo Comparativo 1
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, excepto que la primera capa intermedia se revistió con el método de cortina de caída libre y la segunda capa intermedia se revistió con el método de lámina dosificadora. El valor del índice Oken de rugosidad para la primera capa intermedia fue de 650 segundos y la densidad de la segunda capa intermedia de 1.05.
Ejemplo Comparativo 2
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, excepto que la primera y la segunda capa intermedia se revistieron con el método de lámina dosificadora. El valor del índice Oken de rugosidad obtenido para la primera capa intermedia fue de 800 segundos y la densidad de la segunda capa intermedia de 1.04.
Ejemplo Comparativo 3
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, excepto que la primera y la segunda capa intermedia se revistieron con el método de cortina de caída libre. El valor del índice Oken de rugosidad para la primera capa intermedia fue de 650 segundos y la densidad de la segunda capa intermedia de 0.94.
Ejemplo Comparativo 4
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, excepto que la primera capa intermedia se revistió utilizando el método de lámina dosificadora y aplicando un revestimiento seco de 20 g/m^{2} y no se incorporó una segunda capa. El valor del índice Oken de rugosidad para la primera capa intermedia fue de 850 segundos y la densidad de la segunda capa intermedia de 1.03.
Ejemplo Comparativo 5
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, excepto que la primera capa intermedia se revistió utilizando el método de cortina de caída libre aplicando un revestimiento seco de 20 g/ m^{2} y no se incorporó una segunda capa intermedia. El valor del índice Oken de rugosidad para la primera capa intermedia fue de 680 segundos y la densidad de la segunda capa intermedia de 0.68.
Ejemplo 2
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, excepto que no se incorporó una capa protectora.
Ejemplo 3
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, excepto que se utilizó caolín (absorción de aceite: 37 ml/100 g) en vez de caolín calcinado en la segunda capa intermedia. El valor del índice Oken de rugosidad obtenido para la primera capa intermedia fue de 800 segundos y la densidad de la segunda capa intermedia de 0.90.
Ejemplo Comparativo 6
Se obtuvo un papel de revelado sensible al calor utilizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 1, pero se utilizaron 60 partes de látex SBR (SN-307 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.) en vez del 48% utilizado en el Ejemplo 1. La densidad de la segunda capa intermedia fue de 1.03.
Evaluación de los resultados obtenidos con los diferentes papeles de revelado sensibles al calor 1. Sensibilidad (densidad de impresión)
La impresión se realizó utilizando sobre los papeles de revelado sensibles al calor un cabezal Kyocera KJT (valor de resistencia 2964 \Omega) con una presión de platina de 1 kg/cm^{2}, una temperatura de superficie de cabezal de 30ºC, un voltaje aplicado de 23.8 V, ciclo del pulso de 10 ms, duración del pulso de 1.5 ms, y densidad de impresión de 7.7 puntos/mm. La densidad de impresión de cada ejemplo se medió con un densitómetro de reflexión Macbeth RD 918. Por razones prácticas se prefiere una densidad de la imagen grabada no inferior a 1.1.
2. Resistencia química
Se observó el tono del color de cada ejemplo al marcar el papel sensible al calor resultante con un marcador fluorescente (rosa) fabricado por Mitsubishi Pencil Co., Ltd.
El color rosa no se oscureció: 0
El color rosa cambió a un tono más oscuro: X
3. Resistencia al plastificado
La impresión (grabado) se realizó sobre los papeles sensibles al calor resultantes utilizando un cabezal Kyocera KJT (valor de resistencia 2964 \Omega) con una presión de platina de 1 kg/cm^{2}, una temperatura de superficie de cabezal de 30ºC, un voltaje aplicado de 23.8 V, ciclo del pulso de 10 ms, duración del pulso de 1.5 ms, y densidad de impresión de 7.7 puntos/mm. A continuación se puso el papel en contacto con un tubo de cloruro de vinilo de un diámetro de 76 mm (3 pulgadas) con la superficie impresa en el exterior y se enrollo tres veces cubriéndolo con un envoltorio de cloruro de vinilo (Polymer Wrap 300 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) y se dejó reposar 24 horas a temperatura ambiente. Una vez finalizado este paso se midió la imagen residual de cada uno de los ejemplos con un densitómetro de reflexión Macbeth RD 918. Por razones prácticas se una densidad residual no inferior a 1.0.
4. Reproducibilidad de códigos de barras
Se imprimió un código de barras con un patrón utilizado por CODESOFT y fabricado por Nipón Brady K.K. en una impresora Zebra 140 XiII programada a un nivel de energía de +20. A continuación se observó la reproducibilidad del código de barras y se realizó la evaluación sensorial.
Cada uno de los ejemplos se evaluó de acuerdo a los siguientes criterios y con particular énfasis en los atributos de claridad y engrosamiento del patrón del código de barras:
7
Los resultados se muestran en la Tabla 1.
TABLA 1
8
* Velado y Engrosamiento solo se aplican a los ensayos con códigos de barras
Tal como muestra la Tabla 1, en los Ejemplos Comparativos que no satisfacen ninguno de los requisitos del índice de rugosidad Oken en la que el valor de densidad de la primera capa intermedia no sea inferior a 700 segundos o que la densidad de la segunda capa intermedia no sea superior a 1.0, la densidad de impresión es baja y los patrones de los códigos de barras están parcialmente velados, y por lo tanto existe un problema en la reproducibilidad por puntos. Sin embargo, en los ejemplos que satisfacen ambos requisitos, la densidad de impresión es alta y la reproducibilidad por puntos es excelente. En el Ejemplo 2, que es similar al Ejemplo 1 excepto que no va provisto de una capa protectora, la densidad de impresión es alta pero la resistencia química y la resistencia a la plastificación son bajas. Por lo tanto la capa protectora es un elemento deseable, puesto que mejora la resistencia química y la resistencia a la plastificación así como la densidad de impresión.
Tal como se ha descrito en el párrafo anterior, con la presente invención se puede obtener un papel sensible al calor que tenga una alta densidad de impresión y una excelente reproducibilidad por puntos.

Claims (14)

1. Un material de impresión sensible al calor que consiste en un soporte sobre el que se conforma, como mínimo, una capa de revelado en color sensible al calor que a su vez consiste en un tinte incoloro donante de electrones y un compuesto receptor de electrones, y en el que
una primera capa intermedia y una segunda capa intermedia se laminan secuencialmente entre el soporte y la capa de revelado en color sensible al calor, y en la que la primera y segunda capa intermedia tienen como principales componentes un pigmento inorgánico y un agente aglutinante, y
en la que la primera capa intermedia se forma mediante el método de lámina dosificadora y tiene un índice de rugosidad Oken no inferior a 700 segundos, y
la segunda capa intermedia se conforma mediante el método de cortina de caída libre y tiene una densidad (cantidad de laminado o revestimiento en g/m^{2} dividida por el grosor del laminado o revestimiento en \mum) no superior a 1.0.
2. Un material de impresión sensible al calor de acuerdo a lo descrito en Reivindicación 1, que contiene una capa protectora cuyos componentes principales son un polímero hidrosoluble y un polvo orgánico o inorgánico que forma parte de la capa de revelado en color sensible al calor.
3. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en Reivindicación 1 o Reivindicación 2, en el que el pigmento inorgánico de la segunda capa intermedia tiene un índice de absorción de aceite de 70 ml/100g o superior, según los resultados obtenidos por un método de medición definido por el método JIS-5101.
4. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 3, en el que el coeficiente de mezcla del pigmento inorgánico y del agente aglutinante de la primera capa intermedia y/o de la segunda capa intermedia es de 3-30 partes de agente aglutinante por peso por cada 100 partes por peso del pigmento inorgánico.
5. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 4, en el que el coeficiente de mezcla del pigmento inorgánico y del agente aglutinante de la primera capa intermedia y/o de la segunda capa intermedia es de 5 - 20 partes de agente aglutinante por peso por cada 100 partes por peso del pigmento inorgánico.
6. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 5, en el que el índice Oken de rugosidad de la primera capa intermedia no es inferior a 800 segundos.
7. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 6, en el que el índice Oken de rugosidad de la primera capa intermedia no es inferior a900 segundos.
8. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 7, en el que la cantidad de revestimiento aplicado a la segunda capa intermedia es de 3 - 20 g/m^{2} de peso sólido.
9. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 8, en el que la cantidad de revestimiento aplicado a la segunda capa intermedia es de 4 -10 g/m^{2} de peso sólido.
10. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 9, en el que la densidad de la segunda capa intermedia no es superior a 0.85.
11. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 10, en el que la densidad de la segunda capa intermedia no es superior a 0.70.
12. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 11, en el que el pigmento inorgánico presente en la primera y segunda capa intermedias es un pigmento inorgánico seleccionado del grupo que consiste en caolín, caolín calcinado, talco, agalmatolita, tierra diatomácea, carbonato cálcico, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, carbonato de magnesio, óxido de titanio y carbonato bárico.
13. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 12, en el que el agente aglutinante presente en la primera y segunda capa intermedias es un pigmento inorgánico seleccionado del grupo que consiste en un polímero hidrosoluble seleccionado de un derivado del almidón, alcohol de polivinilo y anhídrido de estireno-maleato, y un polímero hidrofóbico seleccionado de una resina de estireno-butadieno y una resina acrílica.
14. Un material de revelado en color sensible al calor de acuerdo a lo descrito en las Reivindicaciones 1 a la 13, al que se ha incorporado a la capa de revelado en color una pluralidad de capas de revelado en color sensibles al calor que contienen un compuesto diazónico y un acoplador de color y que contienen el tinte incoloro donante de electrones y el compuesto receptor de electrones.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7476642B2 (en) 2003-07-18 2009-01-13 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermally sensitive recording medium
JP2006297845A (ja) * 2005-04-25 2006-11-02 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP4793385B2 (ja) * 2005-08-25 2011-10-12 王子製紙株式会社 感熱記録体及びその製造方法
JP7415712B2 (ja) 2020-03-23 2024-01-17 株式会社リコー 感熱記録媒体の製造方法
CN115537040B (zh) * 2022-08-30 2023-09-15 江西广源化工有限责任公司 一种超细氢氧化镁及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6242878A (ja) * 1985-08-10 1987-02-24 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS62117787A (ja) * 1985-11-19 1987-05-29 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US4910184A (en) * 1987-09-25 1990-03-20 Kanzaki Paper Manufacturing Company, Ltd. Heat-sensitive recording materials
JPH01255584A (ja) * 1988-04-04 1989-10-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料
JP2801613B2 (ja) * 1988-10-13 1998-09-21 三菱製紙株式会社 感熱記録材料
JPH0361078A (ja) * 1989-07-28 1991-03-15 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
JP2601728B2 (ja) * 1990-08-21 1997-04-16 王子製紙株式会社 感熱記録紙の製造方法

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