ES2236789T3

ES2236789T3 - Composiciones liquidas limpiadoras de superficies rigidas.

Info

Publication number: ES2236789T3
Application number: ES97870017T
Authority: ES
Inventors: Neil James Gordon; Marc Francois Theophile Evers
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-02-14
Filing date: 1997-02-14
Publication date: 2005-07-16
Anticipated expiration: 2017-02-14
Also published as: DE69732216T2; AR011442A1; EP0859044B1; DE69732216D1; CN1252092A; CA2280829C; CO5040178A1; JP2001511837A; BR9807688A; CA2280829A1; ATE286961T1; EP0859044A1

Abstract

SE DESCRIBEN COMPOSICIONES LIQUIDAS LIMPIADORAS DE SUPERFICIES DURAS, QUE COMPRENDEN POLIALCOXILEN GLICOLES ESPECIFICOS, CON AMBAS EXTREMIDADES PROTEGIDAS. DICHAS COMPOSICIONES PROPORCIONAN EXCELENTE EFICIENCIA DE LIMPIEZA SOBRE SUPERFICIES DURAS ENSUCIADAS POR DIVERSOS TIPOS DE SUCIEDAD, UN TIEMPO DESPUES DE ORIGINARSE LA MISMA, ESPECIALMENTE SUCIEDAD DE TIPO GRASO Y/O RESIDUOS ALIMENTICIOS QUEMADOS/PEGAJOSOS, QUE SE ENCUENTRAN TIPICAMENTE EN UNA COCINA.

Description

Composiciones líquidas limpiadoras de superficies rígidas.

Campo técnico

La presente invención hace referencia a composiciones líquidas para la limpieza de superficies rígidas.

Antecedentes de la invención

Se han descrito en la técnica composiciones líquidas para la limpieza de superficies rígidas. Gran parte de la atención prestada a tales composiciones ha sido por proporcionar una excelente limpieza en diversas manchas y superficies. Sin embargo, tales composiciones no son plenamente satisfactorias desde el punto de vista del consumidor, especialmente en cuanto a las propiedades de repelencia de suciedad conferidas a las superficies rígidas tratadas con ellas. De hecho, los consumidores buscan composiciones limpiadoras líquidas que dejen una superficie rígida, tratada por primera vez con la composición, susceptible a la adherencia a suciedad, facilitando por tanto la siguiente operación de limpieza (subsiguiente).

Por tanto, el objeto de la presente invención es formular una composición líquida limpiadora para la eliminación de diversas manchas de superficies rígidas que facilite la operación de limpieza subsiguiente.

Se ha encontrado ahora que la capacidad limpiadora subsiguiente mejora cuando una superficie rígida se ha tratado por primera vez con una composición líquida que comprende un ingrediente repelente de manchas particular, concretamente un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido de la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de un amino lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor de 0. De hecho, se ha encontrado de manera sorprendente que el uso de tal polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido, en una composición líquida, ofrece una mejor capacidad limpiadora subsiguiente en una superficie rígida tratada inicialmente con ella con un nivel total bajo de ingredientes repelentes de manchas. Por tanto, en su aspecto más amplio, la presente invención abarca el uso de un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según se define en la presente memoria, en una composición líquida, para inhibir la adherencia de suciedad en una superficie rígida después de que se haya tratado inicialmente la superficie con la composición, facilitando con ello la eliminación de la suciedad de la superficie en la limpieza subsiguiente. La presente invención también abarca composiciones limpiadoras líquidas con polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos particulares según se define en la presente memoria más tarde.

Una ventaja de la presente invención es que la capacidad limpiadora subsiguiente se obtiene según la presente invención en varios tipos de manchas/suciedad incluyendo manchas típicas de grasa, como la grasa de la cocina, y residuos de comida quemados o pegajosos como los residuos de leche quemada, que de forma típica se encuentran en la cocina. Además, otra ventaja de la presente invención es que el beneficio de la limpieza subsiguiente se obtiene utilizando un ingrediente repelente de manchas biodegradable y eficiente en costes.

Otra ventaja de las composiciones líquidas de la presente invención es que no sólo mejora la capacidad limpiadora subsiguiente sino que se proporciona también una buena capacidad limpiadora inicial, así como una buena apariencia de la superficie tras la limpieza.

Otra ventaja adicional es que las composiciones líquidas según la presente invención pueden utilizarse para limpiar superficies rígidas hechas de diversos materiales como baldosas de cerámica esmaltadas y no esmaltadas, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio, plásticos, madera plastificada, superficies metálicas, tanto en condiciones diluida o sin diluir, por ejemplo, hasta un nivel de dilución de 1:200 (composición:agua).

Son representativas de la técnica anterior las siguientes solicitudes de patente:

La EP-A-374 471 describe composiciones limpiadoras líquidas de superficies rígidas que se formulan para dejar sobre la superficie tratada una capa de barrera protectora que sirve para proteger la superficie de una deposición de suciedad adicional. Estas composiciones comprenden un polietilenglicol alquilfenil éter, lecitina y un copolímero aminofuncional de polidimetilsiloxano como compuesto que hace de barrera protectora y uno o más glicoles. No se describen polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos como se definen la presente invención.

En la EP-A-635.567 se describen composiciones líquidas para limpiar superficies sólidas que comprenden un agente limpiador capaz de ser depositado sobre la superficie durante la limpieza y de formar una capa seca adherida a la superficie, presentando dicha capa una resistencia de cohesión tal, que al menos la superficie más externa de la capa pueda eliminarse en un lavado posterior. Se describe la polivinilpirrolidona. No se describen polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos según se definen en la presente invención.

La EP-A-379.256 describe composiciones ácidas para superficies rígidas (pH 2-4) que comprenden distintos ingredientes de limpieza, entre éstos el polibeta metil dietil amonio etil metacrilato metilsulfato (MDAEM). Se menciona expresamente un beneficio de limpieza secundario. No se describen polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos según se definen en la presente invención.

La EP-A-326.795 describe el uso del polietilenglicol éter de la fórmula R1-O-(CH2-CH2-O)n-R2, en donde R1 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 20 a 28 átomos de carbono, R2 es un grupo alquilo de 4 a 8 átomos de carbono y n es de 6 a 20, como agente reductor de espuma, en una fórmula detergente.

La EP-A-812.908 (relevante únicamente como novedad, Art. 54(3)EPC) describe una composición limpiadora que comprende un componente blanqueante a base de hipoclorito, un tensioactivo compatible con el hipoclorito y un tensioactivo no iónico con la fórmula R1(OR2)nOR3, en donde R1 es un grupo alquilo o alquenilo C8-C18 lineal o ramificado, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, R2 es un grupo alquilo C2-C10 lineal o ramificado, R3 es un grupo C1-C10 alquilo o alquenilo y n es un número entero comprendido en el intervalo de 1 a 20.

La US-4.213.873 describe composiciones limpiadoras basadas en agua que comprenden un compuesto lubricante seleccionado del grupo que consiste en polímero hidrosoluble de etilénglicol que tenga al menos 15 átomos de carbono según la fórmula ROCH_{2}CH_{2}-OCH_{2})_{n}CH_{2}o que tenga un peso molecular de al menos 380, en donde n es al menos 7 y R es un radical seleccionado del grupo que consiste en H^{+} y CH_{3}^{+}, carbonato amónico, bicarbonato amónico y mezclas de los mismos.

Actualmente, no se ha reconocido en el estado de la técnica el beneficio de la capacidad limpiadora subsiguiente asociado al polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según se define en la presente memoria.

Sumario de la invención

La presente invención abarca el uso de un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido de la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de un amino lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0, en una composición líquida que comprende homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos a un nivel de hasta un 20% en peso la composición total, para inhibir la adherencia de suciedad sobre una superficie rígida después de que dicha superficie se haya tratado inicialmente con dicha composición, facilitando con ello la eliminación de dicha suciedad de dicha limpieza subsiguiente de superfi-
cies.

La presente invención también abarca una composición líquida limpiadora de superficies rígidas que comprende homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos a un nivel de hasta un 20% en peso de la composición total y un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido de la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de amino lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0, con la condición de que cuando ambos sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono y R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, n es mayor que 20.

La presente invención abarca además un proceso de limpieza de superficies rígidas en donde una composición líquida según se define en la presente memoria anteriormente, entra en contacto con dichas superficies.

Descripción detallada de la invención

En su realización más amplia, la presente invención abarca el uso de un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según se define en la presente memoria, en una composición líquida, para inhibir la adherencia de suciedad sobre una superficie rígida después de que dicha superficie se haya tratado primero con dicha composición, facilitando con ello la eliminación de suciedad de dicha superficie en la limpieza subsiguiente.

Por "tratado", se quiere decir en la presente invención que la superficie rígida se ha puesto en contacto con dicha composición líquida bien en forma diluida o sin diluir, opcionalmente aclarada, y dejada secar a temperatura ambiente, o secada mediante cualquier medio convencional, por ejemplo, una toalla.

Un ingrediente esencial de la presente invención es un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido o mezcla de los mismos según se define en la presente memoria más tarde. De forma típica, tal polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido o mezcla de los mismos se utiliza en una composición líquida a un nivel del 0,001% al 20% en peso de la composición total, preferiblemente del 0,01% al 5%, más preferiblemente de 0,1% a 4% y con máxima preferencia de 0,2% a 3%.

Polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos adecuados a utilizar en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de amino lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0.

De forma típica R_{1} y R_{3} son independientemente grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16, más preferiblemente de 1 a 8 y con máxima preferencia de 1 a 4, o grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo portadores de amino lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8 y con máxima preferencia de 1 a 4. De forma típica R_{2} es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo arilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16, más preferiblemente de 1 a 8, y con máxima preferencia es metilo o hidrógeno. Preferiblemente n es un número entero superior a 20, más preferiblemente de más de 30 hasta 70, aún más preferiblemente de 32 a 60 y con máxima preferencia de 35 a 50.

Los polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos preferidos a utilizar según la presente invención tienen un peso molecular de al menos 200, preferiblemente de 400 a 5000, más preferiblemente de 800 a 3000 y con máxima preferencia de 1500 a 2500.

Polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos particularmente adecuados a utilizar en la presente invención incluyen el O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol (Pm 2000), O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol (Pm 400), O,O'-dimetil polietilenglicol (Pm 2000), dimetil polietilenglicol (Pm 2000) o mezclas de los mismos.

El polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido preferido de uso en la presente invención es el dimetil polietilenglicol (Pm 2000).

Por ejemplo, el dimetil polietilenglicol puede adquirirse de Hoescht como la serie del poliglicol, p. ej. PEG DME-2000®, o de Huntsman con el nombre Jeffamine® y XTJ®.

En la realización de la presente invención en donde el polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido es un amino polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido, es preferido por razones de capacidad limpiadora para formular las composiciones líquidas que lo comprenden a un pH igual o inferior que el pKa de dicho amino polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido. De hecho, se ha encontrado que la capacidad limpiadora subsiguiente mejora especialmente a aquellos pH en los que las composiciones utilizadas según la presente invención comprenden tal amino polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido, como polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido.

Los polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos no amino, según se define en la presente memoria, son independientes de pH, es decir, el pH de la composición no influye en la capacidad limpiadora subsiguiente proporcionada por una composición que comprende tal polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido no amino, como polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido.

Por "amino polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido", se quiere decir en la presente invención un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en donde los sustituyentes R_{1}, R_{2}, R_{3} y n son según se define en la presente memoria anteriormente, y en donde al menos el sustituyente R_{1} o R_{3} es una cadena de hidrocarburo portadora de amino lineal o ramificada, sustituida o no sustituida de 1 a 30 átomos de
carbono.

Por "polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido no amino", se quiere decir en la presente invención un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en donde los sustituyentes R_{1}, R_{2}, R_{3} y n son según se define en la presente memoria anteriormente, y en donde ninguno de los sustituyentes R_{1} o R_{3} es una cadena de hidrocarburo portadora de amino lineal o ramificada, sustituida o no sustituida de 1 a 30 átomos de carbono.

La presente invención se basa en el descubrimiento de que el uso de tal polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido, en una composición líquida limpiadora de superficies rígidas, proporciona una mejor capacidad limpiadora subsiguiente cuando se ha tratado inicialmente una superficie rígida con dicha composición. De hecho, se ha encontrado sorprendentemente que un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido confiere mejores propiedades antisuciedad a tal compuesto, en comparación con el correspondiente polialcoxilenglicol terminalmente protegido, o con respecto al polialcoxilenglicol terminalmente protegido de igual peso molecular.

Aun sin desear ceñirnos a la teoría, se especula que los polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos según se definen en la presente memoria tienen en común la propiedad de adsorberse a una superficie rígida tratada en primer lugar con éste, de manera que se forma una capa higroscópica. La capa higroscópica resultante puede atraer y retener el vapor de agua atmosférico ambiente para reducir más eficazmente la adhesión de la suciedad una vez tratada, y facilitando por tanto la eliminación de dicha suciedad depositada posteriormente sobre la misma, es decir, se requiere menos trabajo (p ej. menos fregado y/o pase de un paño y/o menos acción química) para eliminar la suciedad en la operación de subsiguiente limpieza, comparado con una superficie rígida manchada similar que se haya tratado primero con las mismas composiciones sin dicho polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido.

Además, se ha encontrado sorprendentemente que este beneficio de limpieza subsiguiente puede obtenerse con un nivel bajo total de ingredientes repelentes de manchas. Por tanto, en una realización preferida, las composiciones en la presente invención comprenden de un 0,2% a 2% en peso de la composición total del polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido o una mezcla de los mismos, preferiblemente de un 0,5% a 2%, y más preferiblemente de un 0,5% a 1%.

Una ventaja de las composiciones de la presente invención es que también se obtiene una buena capacidad limpiadora inicial, así como una buena apariencia de la superficie después de la limpieza.

Por "capacidad limpiadora", se quiere decir en la presente invención limpieza sobre varios tipos de suciedad incluyendo manchas grasas, como grasas de cocina y/o residuos de comida quemada/pegajosos encontrados de forma típica en una cocina (por ejemplo, leche quemada). El beneficio de la limpieza subsiguiente es particularmente destacable en las manchas grasas.

La capacidad limpiadora en la primera limpieza con la composición diluida puede evaluarse con el siguiente método de ensayo: Se preparan baldosas de esmalte, vinilo o cerámica aplicando sobre ellas una suciedad artificial representativa de grasa/material en forma de partículas y a continuación se envejecen. La composición analizada y la composición de referencia se diluyen (p. ej., en una relación composición:agua de 1:50 ó 1:100), se aplican sobre una esponja y se utilizan para limpiar las baldosas con un aparato Sheen Scrub Tester. Se registra el número de pasadas necesarias para conseguir una limpieza al 100%. En cada baldosa manchada se toman para cada resultado como mínimo 6 muestras replicadas generadas por duplicado frente a la muestra de referencia.

La capacidad limpiadora de mantenimiento en modo diluido puede evaluarse con el siguiente método de ensayo: Con el procedimiento descrito para la primera limpieza se toman las baldosas utilizadas en el ensayo anterior y se vuelven a manchar directamente sin lavarlas o aclararlas otra vez. A continuación se repite el procedimiento de limpieza utilizando el aparato Sheen Scrub Tester, teniendo cuidado de utilizar las composiciones analizadas para limpiar la misma parte de la baldosa previamente tratada con las mismas. Se registra el número de pasadas necesarias para conseguir una limpieza al 100%. En cada baldosa manchada se toman para cada resultado como mínimo 6 muestras replicadas generadas por duplicado frente a la muestra de referencia. Este procedimiento de repetición del manchado y limpiado puede repetirse hasta 5 veces.

El método de ensayo para evaluar la capacidad limpiadora sin diluir es idéntico al anterior salvo que las composiciones analizadas y las de referencia se utilizan sin diluir y que tras la limpieza se realiza un ciclo de aclarado con agua limpia. Este ciclo de aclarado puede repetirse hasta 5 veces antes de volver a manchar para evaluar la limpieza de mantenimiento.

Las composiciones líquidas utilizadas según la presente invención preferiblemente son composiciones acuosas que comprenden distintos ingredientes opcionales según se define en la presente memoria más tarde.

Las composiciones líquidas

Las composiciones según la presente invención particularmente adecuadas para la limpieza de una superficie rígida, son composiciones líquidas. Las composiciones líquidas de la presente invención son preferiblemente, pero no se formulan necesariamente las composiciones acuosas. Las composiciones acuosas comprenden de forma típica de un 50% a un 99% en peso de la composición total de agua, preferiblemente de 60% a 95%, y más preferiblemente de 80% a 95%.

Las composiciones líquidas en la presente invención pueden formularse en todo el intervalo de pH de 0 a 14, preferiblemente 1 a 13. De forma típica, las composiciones en la presente invención se formulan en un intervalo de neutro a altamente alcalino de pH de 7 a 13, preferiblemente de 9 a 11 y más preferiblemente de 9,5 a 11. El pH de las composiciones en la presente invención puede ajustarse mediante cualquiera de los medio bien conocidos para los expertos en la técnica, tales como agentes acidificantes como ácido o ácidos inorgánicos, o agentes alcalinizantes como NaOH, KOH, K2CO3, Na2CO3 y similares. Ácidos orgánicos preferidos de uso en la presente invención tienen un pk de menos de 6. Los ácidos orgánicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico y mezclas de los mismos. Una mezcla de dichos ácidos es comercializada por BASF bajo la marca registrada Sokalan® DCS.

Como ingrediente esencial, las composiciones líquidas en la presente invención comprenden un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido o mezclas de los mismos.

Polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos adecuados a utilizar en las composiciones de la presente invención tienen la fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}

en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas, teniendo de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de amino lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono,

R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0, con la condición de que cuando ambos sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono y R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, n es mayor que 20.

Polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos preferidos de uso en la presente invención son los descritos en la presente invención anteriormente.

La presente invención se basa en el descubrimiento de que las composiciones líquidas de la presente invención que comprenden un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según se define en la presente memoria proporcionan una mejor capacidad limpiadora subsiguiente al tratar una superficie rígida con ella, en comparación con la capacidad limpiadora subsiguiente suministrada con las mismas composiciones, pero sin dicho ingrediente repelente de manchas o con otro polímero repelente de manchas, como un poli-(trimetil aminoetil) metacrilato.

Las composiciones de la presente invención también incluyen un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos. Las composiciones de la presente invención comprenden hasta un 20% en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5% y con máxima preferencia de 0,2% a 2%.

El homopolímero de vinilpirrolidona preferido a utilizar en la presente invención es un homopolímero de N-vinilpirrolidona que tiene el siguiente monómero repetido:

1

en donde n (grado de polimerización) es un número entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000, y más preferiblemente de 10 a 10.000.

Por tanto, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") preferidos de uso en la presente invención tienen un peso molecular medio de 1.000 a 100.000.000, preferiblemente de 2.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 1.000.000, y con máxima preferencia de 50.000 a 500.000.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados son comercializados por ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá con las marcas comerciales PVP K-15 (peso molecular por viscosidad de 10.000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160.000) y PVP K-90 (peso molecular medio de 360.000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados comercializados por BASF Corporation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos para los expertos en el campo de los detergentes (véanse por ejemplo las EP-A-262.897 y EP-A-256.696).

Los copolímeros preferidos de vinilpirrolidona de uso en la presente invención incluyen copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquénicamente insaturados o mezclas de los mismos.

Los monómeros alquénicamente insaturados que pueden utilizarse para preparar los copolímeros incluyen ácidos dicarboxílicos insaturados tales como el ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol y acetato de vinilo. Puede emplearse cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados, por ejemplo, el metacrilato. Pueden utilizarse los monómeros aromáticos como el estireno, estireno sulfonado, alfametil estireno, viniltolueno, t-butil estireno y monómeros similares bien conocidos.

El peso molecular del copolímero de vinilpirrolidona no es especialmente crítico siempre que el copolímero sea hidrosoluble, tenga cierta tensioactividad y se absorba a la superficie rígida de la composición líquida o solución (es decir, en condiciones de uso diluidas) comprendiéndolo de tal manera que aumente la hidrofilicidad de la superficie. Sin embargo, los copolímeros de N-vinilpirrolidona preferidos y los monómeros alquénicamente insaturados o mezclas de los mismos, tienen un peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente de entre 10.000 y 500.000 y más preferiblemente de entre 10.000 y 200.000.

Por ejemplo, los polímeros particularmente adecuados de polímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona de uso en la presente invención tienen un intervalo de peso molecular medio de 5.000 a 1.000.000, preferiblemente de 5.000 a 500.000, y más preferiblemente de 10.000 a 200.000. El intervalo de peso molecular medio se determinó mediante dispersión lumínica según se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization".

Estos copolímeros de N-vinilpirrolidona y los monómeros alquilénicamente insaturados como los copolímeros de PVP/acetato de vinilo se comercializan bajo la marca registrada Luviskol® de BASF.

Los copolímeros de vinilpirrolidona particularmente preferidos de uso en las composiciones de la presente invención son los copolímeros cuaternizados o no cuaternizados de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo.

Los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo (cuaternizados o no cuaternizados) adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención son los de la siguiente fórmula:

2

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en donde n es entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% en moles, y m es entre 1 y 80 y preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o C_{x}H_{2x}, en donde x=2 a 18; R3 representa un grupo alquilo más bajo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o

3

R4 denota un grupo alquilo más bajo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X- se elige del grupo que consiste en CI, Br, I, 1/2SO_{4}, HSO_{4} y CH_{3}SO_{3}. Los polímeros pueden prepararse mediante el proceso descrito en las patentes francesas núms. 2.077.143 y 2.393.573.

Los copolímeros cuaternizados o no cuaternizados de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo preferidos de uso en la presente invención tienen un peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente de entre 10.000 y 500.000 y más preferiblemente de entre 10.000 y 100.000.

Tales copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo se comercializan con el nombre copolímero 845®, Gafquat 734®, o Gafquat 755® de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá o de BASF con el nombre Luviquat®.

Más preferida en la presente invención son los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y dimetil aminoetilmetacrilato (polycuaternium-11) comercializado por BASF.

Estos homopolímeros y/o copolímeros de vinilpirrolidona contribuyen al beneficio de las composiciones de la presente invención, es decir, ayudan a mejorar la capacidad limpiadora subsiguiente, pero también la capacidad limpiadora inicial.

Por tanto, la composición de la presente invención comprende adicionalmente un homopolímero y/o copolímero de vinilpirrolidona en la parte superior de dicho polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido. Más concretamente, se ha encontrado sorprendentemente que hay un efecto sinérgico sobre la capacidad limpiadora subsiguiente asociada con el uso de un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido junto con un homopolímero y/o copolímero de vinilpirrolidona.

Ingredientes opcionales

Las composiciones líquidas según la presente invención pueden comprender diferentes ingredientes opcionales según el beneficio técnico que se desee obtener y la superficie tratada.

Los ingredientes opcionales de uso en la presente invención incluyen tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, quelantes, polímeros, disolventes, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizantes, inactivadores de radicales, blanqueadores, activadores del blanqueador, agentes de control de las jabonaduras como ácidos grasos, enzimas, suspensores de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, abrillantadores, agentes antipolvo, dispersantes, inhibidores de transferencia de colorantes, pigmentos, tintes y/o perfumes.

Las composiciones líquidas de la presente invención preferiblemente comprenden un tensioactivo o mezclas de los mismos. Dicho tensioactivo puede estar presente en las composiciones según la presente invención en cantidades de 0,1% a 50% en peso de la composición total, preferiblemente de 0,1% a 20% y más preferiblemente de 1% a
10%.

Se desea la presencia de tensioactivos en la presente invención dado que contribuyen adicionalmente a la capacidad limpiadora y/o al beneficio del brillo de las composiciones de la presente invención. Los tensioactivos a utilizar en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos especialmente preferidos son los tensioactivos no iónicos. Entre los tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención se incluye una clase de compuestos que pueden ser ampliamente definidos como compuestos obtenidos por la condensación de grupos óxido de alquileno (tipo hidrófilo) con un compuesto orgánico hidrófobo que puede ser alifático ramificado o lineal (p. ej., Guerbet o alcoholes secundarios) o de tipo alquilo aromático. La longitud del radical hidrófilo o polioxialquileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo puede ajustarse fácilmente para obtener un compuesto hidrosoluble que tenga el equilibrio deseado entre elementos hidrófilos y elementos hidrófobos. Por ejemplo, un tipo bien conocido de detergentes no iónicos sintéticos se comercializa con la marca registrada "Pluronic". Estos compuestos se forman por condensación del óxido de etileno con una base hidrófoba formada por condensación del óxido de propileno con el propilenglicol. La fracción hidrófoba de la molécula que, lógicamente, presenta la insolubilidad en agua tiene un peso molecular de aproximadamente 1500 a 1800. La adición de radicales polioxietileno a esta fracción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en su conjunto y el carácter líquido de los productos se conserva hasta el punto en el que el contenido en polioxietileno alcanza aproximadamente el 50% del peso total del producto de condensación.

Otros detergentes no iónicos sintéticos adecuados pueden ser:

(i): Los condensados de óxido de polietileno de alquil fenoles, p. ej., los productos de condensación de alquil fenoles que tengan un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, con óxido de etileno, estando presente dicho óxido de etileno en cantidades iguales a de 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol. El sustituyente de alquilo en tales compuestos puede derivarse de propileno, diisobutileno, octano y nonano polimerizados;

(ii): Aquellos derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción del óxido de propileno y de los productos de etilendiamina que pueden variarse en la composición dependiendo del equilibrio deseado entre los elementos hidrófobos e hidrófilos. Ejemplos son los compuestos que contienen de aproximadamente un 40% a aproximadamente un 80% de polioxietileno en peso y con un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000 resultante de la reacción de los grupos de óxido de etileno con una base hidrófoba constituida del producto de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, teniendo dicha base un peso molecular del orden de 2500 a 3000;

(iii): El producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo, un condensado de óxido de etileno de alcohol de coco que tiene de 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, teniendo la fracción de alcohol de coco de 10 a 14 átomos de carbono;

(iv): Óxidos de trialquilamina y óxidos de trialquilfosfina en donde un grupo alquilo va de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo van de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son dodecil di(2-hidroxietil)óxido de amina y óxido de tetradecil dimetil fosfina.

Otros tensioactivos no iónicos también útiles son los alquilpolisacáridos descritos en la patente US-4.565.647, otorgada el 21 de enero de 1986 a Llenado, que tienen un grupo hidrófobo con aproximadamente de 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, p. ej., un poliglicósido, un grupo hidrófilo que contiene de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3 y con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades sacárido. Puede utilizarse cualquier sacárido reductor que contenga 5 o 6 átomos de carbono, por ejemplo, con grupos glucosa, galactosa y galactosilo sustituidos por grupos glucosilo (Opcionalmente, el grupo hidrófobo está fijado en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 de las unidades sacárido precedentes.

Opcionalmente, y menos deseablemente, puede haber una cadena de óxido de polialquileno que se unen al resto hidrófobo y al resto polisacárido. El óxido de alquileno preferido es el óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, ya sean saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, con de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 y preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono. Preferiblemente el grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta aproximadamente 10, preferiblemente menos de 5, restos alquileno. Los alquilpolisacáridos adecuados son octil glucósidos, nonildecil glucósidos, undecildodecil glucósidos, tridecil glucósidos, tetradecil glucósidos, pentadecil glucósidos, hexadecil glucósidos, heptadecil glucósidos y octadecil glucósidos, diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Entre las mezclas adecuadas se incluyen alquil glucósidos, diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos y pentaglucósidos de coco y alquil glucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos de sebo.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula:

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glucosilo)_{x}

en donde R^{2} se ha seleccionado del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7. El glucosilo se deriva preferiblemente de la glucosa. Para preparar estos compuestos se forma primero el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y luego se hace reaccionar este con glucosa o con una fuente de glucosa para obtener el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades glicosilo adicionales pueden unirse entonces entre su posición 1 y las unidades glicosilo precedentes en las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6, preferible y predominantemente en la posición 2.

Aunque no son preferidos los productos de condensación del óxido de etileno con una base hidrófoba formada por condensación del óxido de propileno con propilenglicol, también resultan adecuados para su uso en la presente invención. La fracción hidrófoba de estos compuestos tiene preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800 y presenta insolubilidad en agua. La adición de grupos polioxietileno a esta fracción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula en su conjunto y el carácter líquido del producto se conserva hasta el punto en que el contenido en polioxietileno alcanza aproximadamente el 50% del peso total del producto de condensación, lo que equivale a una condensación de hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos Pluronic™ comercializados por BASF.

No preferidos, aunque adecuados para su uso como tensioactivos no iónicos en la presente invención, son los productos de condensación del óxido de etileno con el producto resultante de la reacción entre el óxido de propileno y la etilendiamina. El resto hidrófobo de estos productos consta del producto de reacción de la etilenediamina y el exceso de óxido de propileno, y que generalmente tiene un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Este resto hidrófobo se condensa con óxido de etileno hasta el punto en el que el producto de condensación contiene de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos comercializados Tetronic™, comercializados por BASF.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados de uso en la presente invención incluyen las amidas de polihidroxi ácidos grasos de la fórmula estructural:

(I)

\uelm{R ^{2} }{\uelm{\dpara}{O}}

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- N --- Z

en donde: R^{1} es H, C_{1}-C_{4} hidrocarbilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-propilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, con máxima preferencia aquilo C_{1} (es decir, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo con una cadena lineal de hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas puede utilizarse jarabe de maíz rico en dextrosa o los azúcares mencionados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla de componentes azucarados para Z. Debería entenderse que, de ningún modo, se pretende excluir otras materias primas adecuadas. Preferiblemente, Z se seleccionará del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH, -CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH donde n es un número entero de 3 a 5 inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son los glicitilos en donde n es 4, en especial -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.

En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo.

R^{2}-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.

Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotilo, etc.

En una realización en la presente invención, tensioactivos no iónicos adecuados a utilizar son los condensados de óxido de polietileno de alquil fenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos, y mezclas de los mismos. Los más preferidos son los alquilfenol etoxilatos C_{8}-C_{14} que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcohol etoxilatos C_{8}-C_{18} (preferiblemente C_{10} en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos.

Entre los tensioactivos especialmente preferidos se incluyen asimismo los tensioactivos aniónicos. Entre los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los ácidos grasos de metales alcalinos (p. ej., sodio o potasio) o los jabones de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 y preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono.

Los ácidos grasos, incluidos los utilizados en la preparación de jabones, pueden obtenerse de fuentes naturales tales como glicéridos vegetales o animales (p. ej., aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite de soja, aceite de ricino, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca de cerdo y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también pueden prepararse por síntesis (p. ej., mediante oxidación de stocks de petróleo o mediante el proceso de Fischer-Tropsch). Los jabones de metales alcalinos pueden fabricarse mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un proceso de fabricación separado. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabones de sebo y coco de sodio y potasio.

El término "sebo" se utiliza en la presente invención con relación a mezclas de ácido graso que de forma típica tienen una distribución de longitudes de cadenas de carbono aproximadas de 2,5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitoleico, 41,5% oleico y 3% linoleico (los primeros tres ácidos grasos listados están saturados). Otras mezclas con una distribución similar tales como los ácidos grasos obtenidos de diferentes sebos y mantecas de cerdo animales, también se incluyen dentro del término sebo. El sebo también puede ser endurecido (es decir, hidrogenado) para convertir parte o la totalidad de los grupos de ácido graso insaturados en grupos de ácido graso saturados. El término "coco" en la presente memoria se refiere a mezclas de ácidos grasos que típicamente tienen una distribución aproximada de longitud de cadena de carbonos de 8% de C8, 7% de C10, 48% de C12, 17% de C14, 9% de C16, 2% de C18, 7% de ácido oleico y 2% de ácido linoleico (los seis primeros ácidos grasos mencionados son saturados). Otras fuentes que tienen una distribución similar de longitud de cadena de carbonos tales como el aceite de almendra de palma y el aceite de babasú también se incluyen en el término "aceite de coco".

Otros tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención son las sales hidrosolubles, especialmente las sales de metales alcalinos, de productos de reacción orgánicos sulfúricos que tienen en su estructura molecular un radical alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y un radical seleccionado del grupo que consiste en radicales éster de los ácidos sulfónico y sulfúrico. Ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son los alquilsulfatos de sodio, amonio o potasio, especialmente los obtenidos por sulfatación de alcoholes superiores preparados por reducción de los glicéridos de sebo o aceite de coco; los alquil bencenosulfonatos de sodio o potasio en los que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, especialmente los de los tipos descritos en las patentes US-2.220.099 y US-2.477.383, incorporadas en la presente memoria como referencia; los alquil gliceril éter sulfonatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores obtenidos de sebo y aceite de coco; los ácidos grasos de sulfatos y sulfonatos de monoglicérido de sodio de aceite de coco; las sales de sodio o potasio de ésteres del ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol de un alcohol superior de ácido graso (p. ej., alcoholes de sebo o aceite de coco) con aproximadamente tres moles de óxido de etileno; las sales de sodio o potasio de óxido de etileno de alquil fenol éter sulfatos con aproximadamente cuatro unidades de óxido de etileno por molécula y en donde los radicales alquilo contienen aproximadamente 9 átomos de carbono; el producto de reacción de ácidos grasos esterificados con ácido isotiónico y posteriormente neutralizados con hidróxido sódico en los que, por ejemplo, los ácidos grasos se obtienen de aceite de coco; las sales de sodio o potasio de amida de ácido graso de una metiltaurina, en las que los ácidos grasos, por ejemplo, se obtienen de aceite de coco; y otros conocidos por la técnica, algunos de los cuales han sido descritos de forma específica en las patentes US-2.486.921, 2.486.922 y 2.396.278, incorporadas en la presente invención como referencia.

Los detergentes de ion híbrido adecuados a utilizar en la presente invención comprenden la betaína y detergentes similares a betaína en donde la molécula contiene grupos básicos y ácidos que forman una sal interior que da a la molécula grupos hidrófilos catiónicos y aniónicos en un amplio rango de intervalos de pH. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en las patentes US-2.082.275, 2.702.279 y 2.255.082, que se incorporan en la presente invención como referencia. Los compuestos detergentes de ion híbrido preferidos tienen la fórmula:

R^{1} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}

--- CH_{2} ---

\delm{R ^{4} }{\delm{\para}{X}}

--- Y^{-}

en donde R1 es un radical alquilo que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 contienen de 1 a 3 átomos de carbono, R4 es una cadena alquileno que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, X se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se selecciona del grupo que consiste en radicales carboxilo y sulfonilo y en donde la suma de los radicales R1, R2 y R3 es de 14 a 24 átomos de carbono.

Los detergentes anfóteros y anfolíticos, que pueden ser catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema, están representados por detergentes tales como la dodecilbeta-alanina, las N-alquiltaurinas tales como la preparada mediante reacción de la dodecilamina con isetionato de sodio según la patente US-2.658.072, los ácidos N-alquil aspárticos de cadena larga tales como los obtenidos según la patente US-2.438.091, y los productos comercializados bajo la marca registrada "Miranol" y descritos en la patente US-2.528.378, estando dichas patentes incorporadas en la presente memoria como referencia. Detergentes sintéticos adicionales y listados de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Ed. Norteamericana 1980, incorporada en la presente invención como referencia.

Entre los tensioactivos anfóteros adecuados se incluyen los óxidos de amina de la fórmula:

R R' R'' N\rightarrowO

en donde R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 carbonos y preferiblemente de 10 a 18 carbonos, y R' y R'' son, cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar. Los óxidos de amina preferidos son aquellos en los que el grupo alquilo primario tienen una cadena lineal en al menos la mayoría de las moléculas, por lo general al menos en un 70%, y preferiblemente en al menos un 90% de la moléculas, y los óxidos de amina especialmente preferidos son aquellos en los que R contiene 10-18 carbonos y R' y R'' son ambos metilo. Ejemplos de óxidos de amina preferidos son el óxido de N-hexildimetilamina, el óxido de N-octildimetilamina, el óxido de N-decildimetilamina, el óxido de N-dodecildimetilamina, el óxido de N-tetradecildimetilamina, el óxido de N-hexadecildimetilamina, el óxido de N-octadecildimetilamina, el óxido de N-eicosildimetilamina, el óxido de N-docosildimetilamina, el óxido de N-tetracosildimetilamina, los óxidos de amina correspondientes, en los que uno o ambos grupos metilo están sustituidos con grupos etilo o 2-hidroxietilo, y mezclas de los mismos. El óxido de amina más preferido para su uso en la presente invención es el óxido de N-decildimetilamina.

Otros tensioactivos anfóteros adecuados para su uso en la presente invención son los tensioactivos de tipo fosfina o sulfóxido de fórmula:

R R' R'' A\rightarrowO

donde A es un átomo de fósforo o azufre, R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 carbonos y preferiblemente de 10 a 18 carbonos, y en el que R' y R'' se seleccionan cada uno, independientemente entre sí, de entre metilo, etilo y 2-hidroxietilo. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar.

Tensioactivos catiónicos adecuados para el uso en composiciones de la presente invención son los que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de estos tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos amónicos tales como los halogenuros de alquildimetilamonio y los tensioactivos de la fórmula:

[R^{2}(o^{3})_{y}][R^{4}(o^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X^{-}

en donde R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}- y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquil C_{1}-C_{4}, hidroxialquil C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico formadas por unión de dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular inferior a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando "y" no es 0; R^{5} es lo mismo que R^{4} o es una cadena alquílica en donde el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es más de aproximadamente 18; cada "y" es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores "y" es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Otros tensioactivos catiónicos útiles en esta memoria se describen también en la patente US-4.228.044, concedida a Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 e incorporada aquí como referencia.

Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender además otros ingredientes repelentes de manchas como un polialcoxilenglicol según la fórmula H-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-H, y/o un polialcoxilenglicol terminalmente monoprotegido de la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-H, en donde el sustituyente R_{1} es una cadena de hidrocarburo sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, o una cadena de hidrocarburo portadora de amino lineal o ramificada, sustituida o no sustituida que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0.

Preferiblemente R_{1} es un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo arilo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16, más preferiblemente de 1 a 8 y con máxima preferencia de 1 a 4, o un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo arilo portador de amino lineal o ramificado, sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8 y con máxima preferencia de 1 a 4. Preferiblemente R_{2} es hidrógeno, o un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo arilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8, y con máxima preferencia R_{2} es metilo o hidrógeno. Preferiblemente n es un número entero de 5 a 1000, más preferiblemente de 10 a 100, aún más preferiblemente de 20 a 60 y con máxima preferencia de 30 a 50.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta un 20% en peso de la composición total de dichos polialcoxilenglicoles y/o polialcoxilenglicoles terminalmente monoprotegidos en la parte superior de dichos polialcoxilenglicoles terminalmente biprotegidos, preferiblemente de 0,0 1% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5%.

Polialcoxilenglicoles terminalmente monoprotegidos a utilizar en la presente invención incluyen el 2-aminopropil polietilenglicol (Pm 2000), el metil polietilenglicol (Pm 1800) y similares. Estos polialcoxilenglicoles terminalmente monoprotegidos son comercializados por Hoescht dentro de su serie de poliglicoles o por Hunstman bajo la marca registrada XTJ®. Polialcoxilenglicoles preferidos a utilizar en la presente invención son los polietilenglicoles como el polietilenglicol (Pm 2000).

Las composiciones en la presente invención pueden comprender adicionalmente otros compuestos poliméricos, hasta un nivel de un 20% en peso de la composición total, preferiblemente de 0,01% a 5%, como polímero que contiene carboxilato o mezclas de los mismos. Por "polímero que contiene carboxilato", se quiere decir en la presente invención un polímero o copolímero que comprende al menos una unidad monomérica, que contiene al menos una funcionalidad de carboxilato. Puede emplearse cualquier polímero que contiene carboxilato conocido para los expertos en la técnica según la presente invención, tales como los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales, incluyendo poliacrilatos y polímeros y copolímeros de anhídrido maleico y/o ácido acrílico y similares, o mezclas de los mismos. De hecho, tales polímeros que contienen carboxilato pueden prepararse por polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma ácida. Entre los ácidos monómeros insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados se encuentra el ácido acrílico, el ácido maleico (o anhídrido maleico), el ácido fumárico, el ácido itacónico, el ácido aconítico, el ácido mesacónico, el ácido citracónico y el ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos en la presente invención de segmentos monoméricos, que no contienen radicales de carboxilato como el vinilmetil éter, estireno, etileno, etc. es adecuada.

Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse del ácido acrílico. Los polímeros basados en el ácido acrílico de este tipo, útiles en esta invención, son las sales hidrosolubles del ácido acrílico polimerizado. El peso molecular medio de tales polímeros en forma ácida preferiblemente va de aproximadamente 2.000 a 1.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a 150.000 y con máxima preferencia de aproximadamente 20.000 a 100.000. Sales hidrosolubles de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes ha sido descrito, por ejemplo, en la patente US-3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967.

Los copolímeros basados en acrílico/maleico también pueden utilizarse como polímero preferido que contiene carboxilato. Estos materiales incluyen las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de los copolímeros de este tipo en la forma ácida oscila preferiblemente de aproximadamente 2.000 a 100.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a 75.000 y con máxima preferencia de aproximadamente 7.000 a 65.000. La relación de segmentos de acrilato y maleato en copolímeros de este tipo oscilará generalmente de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Entre las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico de este tipo cabe incluir, por ejemplo, a las sales de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido. Los copolímeros solubles de acrilato/maleato de este tipo son materiales conocidos que se describen en la EPA-66915, publicada el 15 de Diciembre de 1982. Particularmente preferido es un copolímero de ácido maleico/acrílico con un peso molecular medio de unos 70.000. Tales copolímeros son comercializados por BASF con la marca SOKALAN CP5.

Otros polímeros que contienen carboxilato adecuados a utilizar en la presente invención incluyen derivados de celulosa como la carboximetilcelulosa. Por ejemplo, la carboximetilcelulosa puede utilizarse como sal con cationes convencionales como el sodio, potasio, aminas o aminas sustituidas.

Las composiciones según la presente invención pueden comprender adicionalmente un contraión divalente o mezclas de los mismos. En la presente invención pueden utilizarse todos los iones divalentes conocidos por el experto en la técnica. Los iones divalentes preferidos para su uso en la presente invención son calcio, zinc, cadmio, níquel, cobre, cobalto, zirconio, cromo y/o magnesio y los más preferidos son calcio, zinc y/o magnesio. Dichos iones divalentes pueden añadirse en forma de sales, por ejemplo, como cloruro, acetato, sulfato, formiato y/o nitrato o como una sal metálica compleja. Por ejemplo, puede añadirse el calcio en forma de cloruro de calcio, el magnesio como acetato de magnesio o sulfato de magnesio y el zinc como cloruro de zinc.

En una realización de la presente invención, dicho polímero que contiene carboxilato y dicho contraión divalente pueden añadirse como un ingrediente, siempre que la relación molar de dicho polímero que contiene carboxilato respecto del contraión divalente/sal, sea de 12:1 a 1:32.

En la realización en la presente invención en donde dicho polímero que contiene carboxilato y dicho contraión divalente están presentes en las composiciones en la presente invención, están preferiblemente presentes en una relación molar de dicho polímero respecto de dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32, más preferiblemente de 8:1 a 1:16, y con máxima preferencia de 4:1 a 1:6. Las relaciones molares preferidos de dicho polímero respecto de dicho contraión divalente son aquellos en los que se obtiene un brillo excelente de la manera más económica.

Las composiciones líquidas de la presente invención también pueden comprender un aditivo reforzante de la detergencia o una mezcla de los mismos, como ingrediente opcional. Entre los agentes reforzantes de la detergencia adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los policarboxilatos y los polifosfatos, y sales de los mismos. De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden hasta un 20% en peso de la composición total de un aditivo reforzante de la detergencia o mezclas de los mismos, preferiblemente del 0,1% al 10%, y más preferiblemente de 0,5% a 5%.

Carboxilatos adecuados y preferidos de uso en la presente invención son los policarboxilatos orgánicos en los que el LogKa más alto, medido a 25ºC/0,1M de fuerza iónica está entre 3 y 8, en donde la suma del LogKCa + LogKMg, medido a 25ºC/0,1M de fuerza iónica es mayor que 4, y en donde LogKCa = LogKMg \pm 2 unidades, medido a 25ºC/0,1M de fuerza iónica.

Estos policarboxilatos adecuados y preferidos incluyen el citrato y los complejos de fórmula:

CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)

en donde A es H u OH; B es H u -O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX); y X es H o un catión formador de sales. Si, por ejemplo, en la fórmula general arriba indicada tanto A como B son H, el compuesto es el ácido oxidisuccínico y sus sales hidrosolubles. Si A es OH y B es H, entonces el compuesto es el ácido tartrato monosuccínico (TMS) y sus sales hidrosolubles. Si A es H y B es -O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX), entonces el compuesto es el ácido tartrato disuccínico (TDS) y sus sales hidrosolubles. Las mezclas de estos agentes reforzantes de la detergencia son especialmente preferidas para su uso en la invención. En particular TMS y TDS son aditivos reforzantes de la detergencia que se describen en la patente US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987.

Otros éter policarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención son los copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, el ácido 1, 3, 5-trihidroxibenceno-2, 4, 6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico.

Otros aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato útiles son los hidroxiéter policarboxilatos representados por la estructura siguiente:

HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]_{n}-H

en donde M es hidrógeno o un catión donde la sal resultante es hidrosoluble, preferiblemente un metal alcalino, amonio o un catión amonio sustituido, n tiene un valor de 2 a 15 (preferiblemente el valor de n es de 2 a 10, y mejor aún si n tiene un valor medio de 2 a 4) y cada R puede ser el mismo o diferente y se selecciona de entre hidrógeno, alquilo C_{1-4} o alquilo C_{1-4} sustituido (preferiblemente R es hidrógeno).

Los éter policarboxilatos adecuados incluyen asimismo compuestos cíclicos, en particular compuestos alicíclicos como los descritos en las patentes US-3.923.679; US-3.835.163; US-4.158.635; US-4.120.874 y US-4.102.903, todas ellas incluidas como referencia en el presente documento.

Los compuestos cíclicos señalados preferidos son el ácido dipicolínico y el ácido quelidánico.

Otros policarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención son el ácido melítico, el ácido succínico, el ácido polimaleico, el ácido aril 1,3,5-tricarboxílico, el ácido aril pentacarboxílico y el ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos.

Otros aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carboxilato también adecuados de la presente invención son los carbohidratos carboxilados descritos en la patente US-3.723.322, concedida a Diehl el 28 de marzo de 1973, e incorporada en el presente documento como referencia.

Otros carboxilatos adecuados para su uso en la presente invención, pero menos preferidos porque no cumplen los criterios anteriores, son las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos. Ejemplos de sales de agentes reforzantes de la detergencia de ácidos poliacéticos son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido del ácido etilendiamino-tetraacético y del ácido nitrilotriacético.

Otros policarboxilatos adecuados pero menos preferidos son aquellos también conocidos como aditivos reforzantes de la detergencia alquiliminoacéticos, como el ácido metil iminodiacético, el ácido alanina diacético, el ácido metil glicina diacético, ácido hidroxi-propil imino diacético y otros aditivos reforzantes de la detergencia de ácido alquil imino diacético.

También adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodiotos y los compuestos relacionados descritos en la patente US-4.566.984, concedida el 28 de enero de 1986 a Bush, e incluida en la presente memoria como referencia. Entre los agentes reforzantes de la detergencia del ácido succínico útiles se incluyen los ácidos alquil C5-C20 succínicos y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. De forma típica los ácidos alquil succínicos tienen la fórmula general R-CH(COOH)CH_{2}(COOH), es decir, derivados del ácido succínico, donde R es un hidrocarburo, p. ej., alquilo o alquenilo C_{10}-C_{20}, preferiblemente C_{12}-C_{16}, o donde R puede ser sustituido con sustituyentes hidroxilo, sulfo, sulfoxi o sulfona, todos ellos según lo descrito en las patentes arriba mencionadas.

Los agentes reforzantes de la detergencia de tipo succinato se utilizan preferiblemente en forma de sus sales hidrosolubles, incluidas las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio.

Los ejemplos específicos de agentes mejoradores de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos preferidos de este grupo y son descritos en la solicitud EPA-86200690.5/0 200 263, publicada el 5 de Noviembre de 1986.

Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia útiles incluyen también carboximetiloximalonato, carboximetiloxisuccinato, cis-ciclo-hexanehexacarboxilato, cis-ciclopentano-tetracarboxilato, de sodio y potasio, poliacrilatos hidrosolubles y los copolímeros de anhídrido maleico con vinil metil éter o etileno.

Otros policarboxilatos adecuados son los poliacetal carboxilatos descritos en la patente US-4.144.226, concedida el 13 de marzo de 1979 a Crutchfield y col. e incorporada en la presente memoria como referencia. Estos poliacetal carboxilatos pueden prepararse mezclando, en condiciones de polimerización, un éster del ácido glioxílico y un iniciador de polimerización. A continuación, el éster carboxilato de poliacetal resultante se une a grupos terminales químicamente estables para estabilizar el carboxilato de poliacetal y evitar una rápida despolimerización en solución alcalina, después se convierte a la sal correspondiente y finalmente se añade a un tensioactivo.

Los agentes reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato también se describen en la patente US-3.308.067, concedida el 7 de marzo de 1967 a Diehl e incluida en la presente memoria como referencia. Estos materiales incluyen las sales hidrosolubles de homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como el ácido maleico, el ácido itacónico, el ácido mesacónico, el ácido fumárico, el ácido aconítico, el ácido citracónico y el ácido metilenmalónico.

Los polifosfonatos adecuados para su uso en la presente invención son las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (como, p. ej., los tripolifosfatos, los pirofosfatos, los metafosfatos poliméricos vítreos) y los fosfonatos. El agente reforzante de la detergencia más preferido para su uso en la presente invención es el citrato.

Los perfumes adecuados a utilizar en la presente invención incluyen materiales que proporcionan un beneficio estético olfativo y/o cubran cualquier olor "químico" que pueda tener el producto. La principal función de una pequeña fracción de los componentes de fragancia altamente volátiles y con un bajo punto de ebullición de estos aromas es mejorar la fragancia del propio producto más que dejar un olor en la superficie limpiada. Sin embargo, algunos de los ingredientes aromáticos menos volátiles y con un elevado punto de ebullición proporcionan un olor de frescura y limpieza a las superficies y resulta deseable que estos ingredientes se depositen y permanezcan en la superficie seca. Los ingredientes de aroma pueden ser disueltos fácilmente en las composiciones, p. ej., por los tensioactivos no iónicos. Los ingredientes de aroma y las composiciones adecuadas para su uso en la presente invención son los convencionales conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente de aroma o de la cantidad de aroma se basará únicamente en consideraciones estéticas.

Los compuestos y las composiciones de aroma adecuados pueden encontrarse en la técnica, incluidas las patentes: US-4.145.184, concedida el 20 de Marzo de 1979 a Brain y Cummins; 4.209.417, concedida a Whyte el 24 de 1980; 4.515.705, concedida el 7 de Mayo de 1985 a Moeddel; y 4.152.272, concedida a Young el 1 de Mayo de 1979, estando incorporadas todas estas patentes en la presente invención como referencia. En general, el grado de eficacia de un perfume es aproximadamente proporcional a los porcentajes del material de perfume eficaz utilizado. Los perfumes relativamente eficaces contienen al menos aproximadamente un 1%, preferiblemente al menos aproximadamente un 10%, de materiales de perfume eficaces. Los materiales de perfume eficaces son aquellos compuestos olorosos que se depositan en las superficies a través del proceso de limpieza y que son detectables por personas con agudeza olfativa normal. Tales materiales tienen de forma típica presiones de vapor inferiores al promedio del material del perfume. También, de forma típica tienen pesos moleculares de aproximadamente 200 y más, y son detectables a niveles inferiores al promedio del material de perfume. Los ingredientes de perfume útiles en la presente invención, junto con su carácter oloroso, y sus propiedades físicas y químicas, como el punto de ebullición y el peso molecular, se dan en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicado por el autor, 1969, incorporado en la presente invención como referencia.

Entre los ejemplos de ingredientes de aroma altamente volátiles y con un bajo punto de ebullición se incluyen los siguientes: anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, bencil formiato, acetato de iso-bornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, paracimeno, decanal, dihidrolinalool, dihidromircenol, dimetil fenil carbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, geranil nitrilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalool, óxido de linalool, acetato de linalilo, linalil propionato, metil antranilato, alfa-metil ionona, metil nonil acetaldehído, acetato de metil fenil carbinilo, acetato de laevo-mentilo, mentona, iso-mentona, micreno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, alcohol fenil etílico, alfa-pineno, beta-pineno, gamma-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinilo y vertenex (acetato de para-terc-butil ciclohexilo). Algunos aceites naturales también contienen grandes porcentajes de ingredientes de aroma altamente volátiles. Por ejemplo, la lavandina contiene como componentes principales linalool, acetato de linalilo, geraniol y citronelol. Tanto el aceite de limón como los terpenos de naranja contienen aproximadamente un 95% de d-limoneno.

Entre los ejemplos de ingredientes de aroma moderadamente volátiles cabe citar los siguientes: aldehído amil cinámico, iso-amil salicilato, beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico, cumarina, acetato de dimetil bencil carbinilo, etil vainillina, eugenol, iso-eugenol, acetato de flor, heliotropina, 3-cis-hexenil salicilato, hexil salicilato, lilial (aldehído para-terc-butil-alfa-metil hidrocinámico), gamma-metil ionona, nerolidol, alcohol de pachulí, fenil hexanol, beta-selineno, acetato de triclorometil fenil carbinilo, trietil citrato, vainillina y veratraldehído. Los terpenos de cedro están principalmente compuestos de alfa-cedreno, beta-cedreno y otros sesquiterpenos C15H24.

Entre los ejemplos de ingredientes de aroma menos volátiles y con un punto de ebullición elevado cabe citar los siguientes: benzofenona, bencil salicilato, etilen brasilato, galaxolida (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gama-2-benzopirano), aldehído hexilcinámico, liral (4-(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldehído), metil cedrilona, metil dihidro jasmonato, metil-beta-naftil cetona, indanona de almizcle, cetona de almizcle, tibeteno de almizcle y acetato de feniletil fenilo.

La selección de un ingrediente de perfume viene dictada principalmente por consideraciones estéticas.

Las composiciones líquidas en la presente invención pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas de los mismos, en cantidades de hasta un 5,0% en peso de la composición total, preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%.

Otra clase opcional de compuestos a utilizar en la presente invención incluye agentes quelantes o mezclas de los mismos. Los agentes quelantes pueden incorporarse a las composiciones en la presente invención en cantidades que van de 0,0% al 10,0% en peso de la composición total, preferiblemente del 0,1% al 5,0%.

Entre los agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados para su uso en la presente invención pueden incluirse los etano-1-hidroxi-difosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, los compuestos de alquilen-poli(alquilen fosfonato) así como los de aminofosfonato, incluidos el ácido amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), los nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP), los etilen-diamino-tetra-metilen-fosfonatos y los dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguno o en todos sus grupos funcionales ácidos. Los agentes quelantes de tipo fosfonato preferidos para su uso en la presente invención son el dietilen-triamino-penta-metilen-fosfonato (DTPMP) y el etano-1-hidroxidifosfonato (HEDP). Las mencionados agentes quelantes de tipo fosfonato son comercializados por Monsanto con la marca
DEQUEST®.

También pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Véase la patente US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invención es el ácido etilen-diamino-N,N'-disuccínico, o sales de metales alcalinos, o alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido o mezclas de los mismos. Los ácidos etilen-diamino-N,N'-disuccínicos, especialmente los isómeros (S,S), se encuentran ampliamente descritos en la patente US-4.704.233, otorgada el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos etilen-diamino-N,N'-disuccínicos se comercializan, por ejemplo, con la marca ssEDDS® de Palmer Research Laboratories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos, el dietilen-triamino-pentaacetato (DTPA), los N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, los nitrilo-triacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el ácido propilen-diamino-tetracético (PDTA) y ácido metil-glicino-diacético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido dietilentriamino-pentaacético, el ácido propilendiamino-tetraacético (PDTA) comercializado, por ejemplo, por BASF con la marca Trilon FS,® y el ácido metil-glicin-diacético (MGDA).

Otros agentes quelantes de tipo carboxilato que pueden utilizarse en la presente invención son el ácido salicílico, el ácido aspártico, el ácido glutámico, la glicina, el ácido malónico o mezclas de los mismos.

Las composiciones según la presente invención pueden comprender adicionalmente un agente controlador de las jabonaduras como el 2-alquil alcanol o mezclas de los mismos, como ingrediente opcional preferido. Especialmente adecuados para su uso en la presente invención son los 2-alquil alcanoles que tienen una cadena alquílica que comprende de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono, y un grupo terminal hidroxi, estando dicha cadena alquílica sustituida en la posición \alpha por una cadena alquílica que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 y más preferiblemente de 3 a 6. Estos compuestos adecuados se comercializan, p. ej., en la serie Isofol® como Isofol® 12 (2-butil octanol) o Isofol® 16 (2-hexil decanol). De forma típica, las composiciones en la presente invención pueden comprender hasta un 2% en peso de la composición total de un 2-alquil alcanol, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,1% a 1,5% y con máxima preferencia de 0,1% a 0,8%.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un disolvente o una mezcla de los mismos. Los disolventes a utilizar en la presente invención incluyen todos los conocidos para los expertos en la técnica de composiciones limpiadoras de superficies rígidas. Entre los disolventes adecuados para su uso en la presente invención se incluyen éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, y más preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos alcoxilados ramificados, alcoholes C1-C5 alcoxilados lineales, alcoholes C1-C5 lineales, hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo C8-C14, glicol éteres C6-C16 y mezclas suyas.

Glicoles adecuados para su uso en la presente invención son los de fórmula HO-CR1R2-OH, donde R1 y R2 son, independientemente H o una cadena hidrocarbonada C2-C10 saturada o insaturada, alifática y/o cíclica. Los glicoles adecuados para su uso en la presente invención son el dodecanoglicol y/o el propanodiol.

Glicoles alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-(A)n-R1-OH en donde R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, en donde R1 es H o un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, y A es un grupo alkoxi preferiblemente etoxi, metoxi y/o propoxi, y n es de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Glicoles alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención son el metoxi octadecanol y/o el etoxietoxietanol.

Alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados a utilizar en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R (A)_{n}-OH en donde R es un grupo arilo alquilsustituido o no alquilsustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, en donde A es un grupo alkoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son el benzoxietanol y/o el benzoxipropanol.

Alcoholes aromáticos adecuados a utilizar en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-OH en donde R es un grupo arilo alquilsustituido o no alquilsustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 y más preferiblemente de 1 a 10. Por ejemplo, un alcohol aromático adecuado a utilizar en la presente invención es el alcohol bencílico.

Alcoholes alifáticos ramificados adecuados a utilizar en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-OH en donde R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12. Alcoholes alifáticos ramificados particularmente adecuados para su uso en la presente invención incluyen el 2-etilbutanol y/o el 2-metilbutanol.

Alcoholes alifáticos alcoxilados ramificados adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R (A)_{n}-OH en donde R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12, en donde A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Alcoholes alifáticos alcoxilados ramificados adecuados incluyen el 1-metilpropoxietanol y/o el 2-metilbutoxietanol.

Alcoholes alcoxilados C1-C5 lineales adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R (A)_{n}-OH en donde R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4, en donde A es un grupo alkoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Alcoholes alcoxilados C1-C5 lineales adecuados son el butoxi-propoxi-propanol (n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o mezclas de los mismos. El butoxi-propoxi-propanol se comercializa con la marca n-BPP® por Dow Chemical.

Los alcoholes C1-C5 lineales adecuados para su uso en la presente invención están de acuerdo con la fórmula R-OH, donde R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4. Los alcoholes C1-C5 lineales adecuados son metanol, etanol, propanol o mezclas de los mismos.

Otros disolventes adecuados incluyen el butildiglicol éter (BDGE), el butiltriglicol éter, el alcohol ter-amílico y similares. Los disolventes especialmente preferidos para su uso en la presente invención son el butoxi-propoxi-propanol, el butil-diglicol éter, el alcohol bencílico, el butoxipropanol, el etanol, el metanol, el isopropanol y mezclas de los mismos.

De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden hasta un 20% en peso de la composición total de un disolvente o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,5% a 10% en peso y más preferiblemente de 1% a 8%.

Las composiciones líquidas en la presente invención pueden también comprender un componente blanqueador. Cualquier blanqueante conocido por el experto en la técnica puede ser adecuado para su uso en la presente invención, incluido cualquier agente blanqueador peroxigenado o un componente liberador de cloro.

Entre los agentes blanqueadores peroxigenados adecuados para su uso en la presente invención se incluyen el peróxido de hidrógeno o fuentes del mismo. En la presente invención el término "generador de peróxido de hidrógeno" se refiere a cualquier compuesto que produzca oxígeno activo al entrar en contacto con agua. Entre los generadores de peróxido de hidrógeno hidrosolubles adecuados para su uso en la presente invención se incluyen percarbonatos, ácidos percarboxílicos preformados, persilicatos, persulfatos, perboratos, peróxidos y/o hidroperóxidos orgánicos e inorgánicos.

Un componente liberador de cloro adecuado para su uso en la presente invención es un hipoclorito de metal alcalino. De forma ventajosa, las composiciones de la invención son estables en presencia de este componente blanqueante. Aunque en la presente invención se prefieren los hipocloritos de metales alcalinos, también pueden utilizarse otros compuestos de hipoclorito que pueden seleccionarse de entre los hipocloritos de calcio y magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido según la presente invención es el hipoclorito sódico.

Las composiciones de la presente invención que comprenden un agente blanqueador peroxigenado pueden comprender además una activador del blanqueador o mezclas del mismo. En la presente memoria "activador de blanqueador" significa un compuesto que reacciona con un agente blanqueador peroxigenado, como el peróxido de hidrógeno, para formar un perácido. El perácido así formado constituye el blanqueante activado. Entre los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente invención se incluyen aquellos que pertenecen a la clase de los ésteres, amidas, imidas o anhídridos. Ejemplos de compuestos de este tipo adecuados se describen en las patentes GB-1.586.769 y GB-2.143.231 y un método para su preparación en forma de perlas se describe en la patente EP-A-62.523. Ejemplos adecuados de dichos compuestos para su uso en la presente invención son la tetracetiletilendiamina (TAED), el sulfonato sódico de 3,5,5 trimetil hexanoiloxibenceno, el ácido diperoxi-dodecanoico como se describe, por ejemplo, en la patente US-4.818.425, y la nonilamida del ácido peroxiadípico como se describe, por ejemplo, en la patente US-4.259.201, así como el n-nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS). También son adecuadas las N-acil caprolactamas seleccionadas del grupo que consiste en benzoil caprolactama, octanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, hexanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, formil caprolactama, acetil caprolactama, propanoil caprolactama, butanoil caprolactama, pentanoil caprolactama sustituidos o no sustituidos o mezclas de los mismos. Una familia especial de activadores del blanqueador de interés se describe en EP 624 154, y en esta familia el activador especialmente preferido es el acetil trietilcitrato (ATC). El acetil trietilcitrato tiene la ventaja de que no tiene riesgo medioambiental, puesto que termina por degradarse a ácido cítrico y alcohol. Además, el acetil trietilcitrato presenta una buena estabilidad hidrolítica en el producto durante el almacenamiento y es un eficaz activador de blanqueador. Por último, aporta asimismo una buena capacidad reforzadora de la detergencia a la composición.

Forma de envasado de las composiciones

Las composiciones en la presente invención pueden embalarse en diversos tipos de envases adecuados para detergentes conocidos por los expertos en la técnica. Las composiciones líquidas son preferiblemente envasadas en botellas de plástico convencionales para detergente.

En una realización las composiciones de la presente invención pueden envasarse en recipientes dispensadores tipo pulverizador de acción manual que normalmente se fabrican con materiales plásticos poliméricos orgánicos sintéticos. Por tanto, la presente invención se refiere asimismo a las composiciones limpiadoras líquidas de la invención envasadas en un dispensador tipo pulverizador, preferiblemente en un dispensador tipo pulverizador con disparador o en un dispensador tipo pulverizador de bomba.

De hecho, dicho dispensador tipo pulverizador permite aplicar uniformemente, a una superficie relativamente grande de una superficie rígida a limpiar las composiciones limpiadoras líquidas adecuadas para su uso según la presente invención. Estos dispensadores tipo pulverizador son especialmente adecuados para la limpieza de superficies verticales.

Entre los dispensadores tipo pulverizador adecuados para su uso según la presente invención se incluyen los dispensadores de espuma tipo disparador de acción manual comercializados, por ejemplo, por Specialty Packaging Products, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de dispensadores han sido descritos, por ejemplo, en la patente US-4.701.311 concedida a Dunnining y col., y en las patentes US-4.646.973 y US-4.538.745, ambas concedidas a Focarracci. Especialmente preferidos para su uso en la presente invención son los dispensadores tipo pulverizador tales como T 8500®, comercializados por Continental Spray International, o T 8100®, comercializados por Canyon, Irlanda del Norte. En un dispensador de estas características, la composición líquida, fraccionada en gotas diminutas de líquido para formar una niebla, es dirigida sobre la superficie a tratar. En un dispensador tipo pulverizador de este tipo, la composición contenida en el cuerpo de dicho dispensador es enviada a través del cabezal del dispensador tipo pulverizador por efecto de la energía transferida por el usuario a un mecanismo de bombeo cuando dicho usuario acciona dicho mecanismo de bombeo. Más particularmente, en el cabezal del dispensador tipo pulverizador la composición es forzada contra un obstáculo como, por ejemplo, una rejilla, un cono o similar, que genera choques para favorecer el atomizado de la composición líquida, es decir, para contribuir a la formación de las gotas diminutas de líquido.

Proceso de limpieza de una superficie rígida

La presente invención también abarca un proceso de limpieza de una superficie rígida en donde una composición líquida que comprende homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos a un nivel de hasta un 20% en peso de la composición total, y un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según la fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}

en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de amino lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0, con la condición de que cuando ambos sustituyentes R_{1} y R_{3} sean independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, y R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, n es mayor de 20, se ponga en contacto con dicha superficie.

Las características de las composiciones utilizadas en el proceso de limpiar una superficie rígida (ingredientes opcionales, niveles, etc.) son las definidas en la presente memoria anteriormente expuestas.

Por "superficies rígidas" se quiere decir en la presente invención cualquier tipo de superficies de forma típica encontradas en los hogares, como cocinas, baños, interiores o exteriores de automóviles, p. ej., suelos, paredes, techos, ventanas, desagües, duchas, cortinas de baño plastificadas, lavabos, WC, platos, elementos fijos y grifería y similares, hechos de distintos materiales como cerámica, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio, cualquier plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada o barnizada o precintada y similares. Entre las superficies rígidas también se incluyen, aunque no de forma limitativa, los electrodomésticos incluidos frigoríficos, congeladores, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, microondas, lavavajillas, etc.

Las composiciones líquidas de la presente invención pueden ponerse en contacto con la superficie a limpiar en su forma neta o en su forma diluida.

En la presente memoria el término "forma diluida" significa que dicha composición líquida es diluida por el usuario, de forma típica con agua. La composición se diluye antes de su uso hasta un nivel de dilución de 10 a 200 veces su peso en agua, preferiblemente de 10 a 100. El nivel de dilución usual recomendado es una dilución del 1,2% de la composición en agua.

En el proceso preferido de limpieza de superficies rígidas según la presente invención donde dicha composición se utiliza en forma diluida, no es necesario aclarar la superficie tras la aplicación de la composición con el fin de obtener una capacidad limpiadora inicial y capacidad limpiadora subsiguiente, así como una buena apariencia de la superficie.

La presente invención se ilustra con más detalle mediante los siguientes ejemplos:

Ejemplos

Las siguientes composiciones se prepararon mezclando los ingredientes mencionados en las proporciones indicadas. Todas las proporciones se expresan en % en peso, referido a la composición total. Estas composiciones se utilizaron netas y diluidas para limpiar superficies rígidas como los suelos. Excelente capacidad limpiadora subsiguiente al tiempo que se ofrece también una buena limpieza inicial y una buena apariencia de la superficie para las superficies limpiadas.

Composiciones (% peso)

4

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 PEG DME-2000® es dimetil polietilenglicol (Pm 2000)
comercializado por Hoescht.\cr  Polyglycol AM® 1100 es un
polietilenglicol terminalmente biprotegido (Pm  \sim 1100)
comercializado por Hoechst.\cr  Jeffamine® ED-2001
es un polietilenglicol terminalmente biprotegido comercializado por
Huntsman.\cr  Isofol 12® es el 2-butil octanol\cr 
Dobanol® 23-3 es un tensioactivo no iónico
C12-C13 EO 3 comercializado por SHELL.\cr 
C8-AS es octil sulfato comercializado por Albright y
Wilson con la marca de Empimin® LV 33.\cr  AO21 es un alcohol
C12-14 etoxilado EO21.\cr  Isalchem® AS es un
alcohol alquilsulfato ramificado comercializado por Enichem.\cr
 \begin{minipage}{155mm} PVP K60® es un homopolímero de
vinilpirrolidona (peso molecular medio de 160.000), comercializado
por ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, 
Canadá.\end{minipage} \cr  \begin{minipage}{155mm} Polyquat
11® es un copolímero cuaternizado de vinilpirrolidona y dimetil
aminoetilmetacrilato comercializado por
BASF.\end{minipage} \cr}

Claims

1. El uso de un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido de la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de amino, lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0, en una composición líquida que comprende un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos a un nivel de hasta un 20% en peso de la composición total, para inhibir la adherencia de suciedad en una superficie rígida después de que dicha superficie se haya tratado primero con dicha composición, facilitando con ello la eliminación de dicha suciedad de dicha superficie en la limpieza subsiguiente.

2. Una composición líquida limpiadora de superficies rígidas que comprende un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos a un nivel de hasta un 20% en peso de la composición total y un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido de la fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3},

en donde los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo portadoras de amino, lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono,

R_{2} es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en donde n es un número entero mayor que 0,

con la condición de que cuando ambos sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono y R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, n sea mayor que 20.

3. Una composición según la reivindicación 2, en donde dicha composición comprende del 0,001% al 20% en peso de la composición total de un polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido o mezcla de los mismos, preferiblemente del 0,01% al 5%, más preferiblemente del 0,1% al 4% y con máxima preferencia del 0,2% al 3%.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 y 3, en donde para dicho polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido según la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}, los sustituyentes R_{1} y R_{3} son independientemente grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16, más preferiblemente de 1 a 8 y con máxima preferencia de 1 a 4, o grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo portadores de amino, lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8 y con máxima preferencia de 1 a 4, R_{2} es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo arilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8, más preferiblemente R_{2} es metilo o hidrógeno, y n es un número entero mayor que 20, más preferiblemente mayor que 30 y de hasta 70, aún más preferiblemente de 32 a 60 y con máxima preferencia de 35 a 50.

5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en donde dicho polialcoxilenglicol terminalmente biprotegido es O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol (Pm 2000), O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol (Pm 400), O,O'-dimetilpolietilenglicol (Pm 2000), dimetilpolietilenglicol (Pm 2000) o una mezcla de los mismos.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en donde dicha composición es una composición líquida acuosa que tiene un pH de 1 a 13, preferiblemente de 7 a 13, más preferiblemente de 9 a 11 y con máxima preferencia de 9,5 a 11.

7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en donde dicha composición comprende adicionalmente un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros, tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos, de forma típica a un nivel de 0,1% a 50% de la composición total, preferiblemente de 0,1% a 20% y más preferiblemente de 1% a 10%.

8. Una composición según cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en donde dicha composición comprende dicho homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos a un nivel de hasta 0,01% a 10% en peso de la composición total, preferiblemente del 0,1% al 5% y con máxima preferencia del 0,2% al 2%.

9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, en donde dicho copolímero de vinilpirrolidona es vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizado o no cuaternizado según la fórmula siguiente:

5

en donde n es entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m es entre 1 y 80 y preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o C_{x}H_{2x}, en donde x=2 a 18; R_{3} representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o

6

R_{4} denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se eligen del grupo que consiste en Cl, Br, I, 1/2SO_{4}, HSO_{4} y CH_{3}SO_{3}.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, en donde dicha composición comprende además al menos un ingrediente opcional seleccionado del grupo que consiste en otros polímeros, perfumes, agentes quelantes, aditivos reforzantes de la detergencia, disolventes, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizadores, inactivadores de radicales, blanqueadores, activadores del blanqueador, enzimas, suspensores de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, abrillantadores, agentes de control de las jabonaduras, agentes antipolvo, dispersantes, inhibidores de transferencia de colorantes, pigmentos, colorantes y mezclas de los mismos.

11. Un proceso de limpieza de una superficie rígida en donde una composición líquida según cualquiera de las anteriores reivindicaciones 2 a 10, se pone en contacto con dicha superficie.

12. Un proceso de limpieza de una superficie rígida según la reivindicación 11, en donde dicha composición se pone en contacto con dicha superficie después de diluirse en agua.

13. Un proceso según la reivindicación 12, en donde dicha superficie no se aclara después de que dicha composición se haya puesto en contacto con la misma.