ES2236253T3

ES2236253T3 - Agente para la coloracion de fibras que contienen queratina.

Info

Publication number: ES2236253T3
Application number: ES01945274T
Authority: ES
Inventors: Doris Oberkobusch; Horst Hoffkes; Hinrich Moller; Hans-Dieter Martin; Wibke Gross
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-06-21
Filing date: 2001-06-13
Publication date: 2005-07-16
Anticipated expiration: 2021-06-13
Also published as: EP1292269A1; AU2001267535A1; DE10029441A1; WO2001097765A1; DE50105311D1; EP1292269B1; ATE288737T1

Abstract

Agente para la coloración de fibras que contienen queratina, especialmente cabellos humanos, que contiene como componente colorante al menos un derivado de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I, en la que R1, R2, R3, R4, que pueden ser respectivamente iguales o diferentes, significan hidrógeno o grupos alquilo C1-C4, R5 significa un resto alquilo C1-C4, Ar-alquilo C1- C4, arilo, alquenilo C2-C4, hidroxialquilo C1-C4 o carboxi C1-C4, X significa un grupo CH- o un átomo de nitrógeno, R6 y R7, que pueden ser respectivamente iguales o diferentes, significan un grupo halógeno, hidroxilo, amino, alquil C1-C4-amino, alcoxi C1-C4, nitro, alquilo C1-C4, hidrógeno, -COOH o ¿SO3H, Y- significa halogenuro, bencenosulfonato, p- toluenosulfonato, metanosulfonato, metilsulfato, etilsulfato, trifluorometanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrogenosulfato, tetrafluoroborato o tetraclorocincato.

Description

Agente para la coloración de fibras que contienen queratina.

La invención se refiere a un agente para la coloración de fibras que contienen queratina, especialmente cabellos humanos, que contiene al menos un derivado de ciclopentaquinoxalinio, al uso de estos compuestos en agentes para la coloración de fibras que contiene queratina, así como a un procedimiento para la coloración de fibras que contienen queratina, especialmente cabellos humanos.

Para la coloración de fibras que contienen queratina, por ejemplo cabellos, lanas o pieles, se utilizan en general colorantes directos o bien colorantes de oxidación, que se forman mediante acoplamiento oxidativo de uno o varios componentes de revelado entre sí o con uno o varios componentes de acoplamiento. Los componentes de acoplamiento y revelado se designan también como preproductos de colorantes de oxidación.

Como componentes de revelado, se utilizan habitualmente aminas aromáticas primarias con otro grupo hidroxi o amino libre o sustituido situado en posición para u orto, derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona, así como 2,4,6-tetraaminopiridina y sus derivados.

Son representantes especiales, por ejemplo: p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, p-aminofenol, N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-(2,5-diamiofenil)etanol, 2-(2,5-diaminofenoxi)etanol, 1-fenil-3-carboxamido-4-aminopirazolon-5,4-amino-3-metilfenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-hidroximetil-4-aminofenol, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina y 2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidina.

Como componentes de acoplamiento, se usan generalmente derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de resorcina, pirazolonas, m-aminofenoles y derivados de piridina sustituidos. Como sustancias de acoplamiento son adecuados, especialmente, \alpha-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcina, monometiléter de resorcina, p-fenilendiamina, 2,4-diaminofenoxietanol, 2-amino-4-(2-hidroxietilamino)anisol (azul de Lehmann), 1-fenil-3-metil-5-pirazolona, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano, 2-clororresorcina, 4-clororresorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilrresorcina, 5-metilrresorcina, 3-amino-6-metoxi-2-metilaminopiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina.

Respecto a otros componentes colorantes habituales, se hace referencia expresa al grupo de "Dermatology", publicado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1996, vol. 7, Ch. Zviak, "The Science of Hair Care" cap. 7, páginas 248-250 (Colorantes directos) y cap. 8, páginas 264-267 (Colorantes de oxidación), así como al "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por la Comisión Europea, obtenible en forma de disquete de la Federación de empresas industriales y comerciales alemanas para medicamentos, artículos dietéticos y agentes cosméticos a.r., Mannheim.

Con los colorantes de oxidación, pueden conseguirse por supuesto coloraciones intensas con buenas propiedades de permanencia, pero el revelado del color aparecía en general bajo la influencia de agentes de oxidación como por ejemplo H_{2}O_{2}, que en algunos casos puede tener como consecuencia daños en las fibras. Además, algunos preproductos de colorantes de oxidación y/o determinadas mezclas de preproductos de colorantes de oxidación pueden actuar a veces sensibilizando a personas con piel sensible. Los colorantes directos se aplican en condiciones más moderadas, pero su desventaja se basa en que las coloraciones cuentan a menudo sólo con propiedades de permanencia insuficientes.

El uso de los derivados de ciclopentaquinoxalinio descritos con detalle a continuación para la coloración de fibras que contienen queratina no es conocido hasta ahora.

El objetivo de la presente invención es preparar colorantes para fibras de queratina, especialmente cabellos humanos, que sean al menos cualitativamente equivalentes respecto a la intensidad de color, el cubrimiento de canas y las propiedades de permanencia a los colorantes capilares de oxidación habituales, pero sin estar obligados necesariamente a ser agentes de oxidación, como por ejemplo H_{2}O_{2}. Además, el colorante no debe presentar potencial de sensibilización o únicamente muy bajo.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que los derivados de ciclopentaquinoxalinio representados en la fórmula I son notablemente adecuados también, en ausencia de agentes oxidantes, para la coloración de fibras que contienen queratina. Producen coloraciones con notable brillo e intensidad de color y conducen a múltiples matices de color. Sin embargo, no debe excluirse en principio a este respecto el uso de agentes oxidantes.

Es objeto de la presente invención un agente para la coloración de fibras que contienen queratina, especialmente cabellos humanos, que contiene al menos un derivado de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I,

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en la que

R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, que pueden ser respectivamente iguales o diferentes, significan hidrógeno o grupos alquilo C_{1}-C_{4},

R^{5} significa un resto alquilo C_{1}-C_{4}, Ar-alquilo C_{1}-C_{4}, arilo, alquenilo C_{2}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} o carboxialquilo C_{1}-C_{4},

X significa un grupo CH- o un átomo de nitrógeno,

R^{6} y R^{7}, que pueden ser respectivamente iguales o diferentes, significan un grupo halógeno, hidroxilo C_{1}-C_{4}, amino, alquil C_{1}-C_{4}-amino, alcoxi C_{1}-C_{4}, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, hidrógeno, -COOH o -SO_{3}H,

Y^{-} significa halogenuro, bencenosulfonato, p-toluenosulfonato, metanosulfonato, metilsulfato, etilsulfato, trifluorometanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrogenosulfato, tetrafluoroborato o tetraclorocincato.

Por fibras que contienen queratina han de entenderse lanas, pieles, plumas y especialmente cabellos humanos. Sin embargo, los colorantes según la invención pueden utilizarse principalmente también para la coloración de otras fibras naturales, como por ejemplo algodón, yute, sisal, lino o seda, fibras naturales modificadas, como por ejemplo celulosa regenerada, nitro-, alquil- o hidroxialquil- o acetilcelulosa y fibras sintéticas, como por ejemplo fibras de poliamida, poliacrilonitrilo, poliuretano y poliéster.

Los compuestos de fórmula I son conocidos en gran parte en la bibliografía, obtenibles comercialmente o preparables según procedimientos de síntesis conocidos.

Preferiblemente, los compuestos de fórmula I se seleccionan de halogenuros de 5-aza-6-metoxi-1,1,3,4-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 5-aza-6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 5-aza-1,1,2,3,4-
pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 1,1,2,3-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 4-fenil-1,1,2,3-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 7-cloro-4-(2-propil)-1,1,2,3-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 7-cloro-4-etil-1,
1,2,3-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, como cloruros,
bromuros y yoduros, bencenosulfonatos, p-toluenosulfonatos, metanosulfonatos, metilsulfatos, etilsulfatos, trifluorometanosulfonatos, percloratos, sulfatos, hidrogenosulfatos, tetrafluoroboratos, tetraclorocincatos así como cualquiera de sus mezclas.

Los derivados de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I citados anteriormente se usan preferiblemente en los agentes según la invención en una cantidad de 0,03 a 65 mmol, especialmente de 1 a 40 mmol, referida a 100 g del colorante total. Pueden utilizarse como colorantes directos o en presencia de preproductos colorantes de oxidación habituales.

Los colorantes que contienen como componente colorante derivados de ciclopentaquinoxalinio solos se utilizan preferiblemente para coloraciones claras. Pueden obtenerse coloraciones de brillo aumentado, y especialmente coloraciones que muestran fluorescencia sobre el cabello, cuando se usan los compuestos de fórmula I con aldehídos y/o cetonas aromáticos/heteroaromáticos adecuados (componente B).

Son ejemplos especialmente adecuados de aldehídos y cetonas aromáticos/heteroaromáticos: salicilaldehído, 3-hidroxibenzaldehído, 4-hidroxibenzaldehído, o-anisaldehído, m-anisaldehído, p-anisaldehído, 4-hidroxi-3-metilbenzaldehído, 2-hidroxi-3-metilbenzaldehído, 2-hidroxi-5-metilbenzaldehído, 2-hidroxi-4-metilbenzaldehído, 2,3-dihidroxibenzaldehído, 2,5-dihidroxibenzaldehído, 3,4-dihidroxibenzaldehído, 2,4-dihidroxibenzaldehído, 3,5-dihidroxibenzaldehído, 2,3-dihidroxibenzo[b]furan-5-carboxaldehído, piperonal, 4-etoxibenzaldehído, 3,5-dimetil-4-hidroxibenzaldehído, vainillina, isovainillina, 2,3,4-trihidroxibenzaldehído, 2,4,5-trihidroxibenzaldehído, 2,4,6-trihidroxibenzaldehído, 3,4,5-trihidroxibenzaldehído, 3-cloro-4-hidroxibenzaldehído, 2,4-dimetoxibenzaldehído, 2,5-dimetoxibenzaldehído, 2,6-dimetoxibenzaldehído, 3,4-dimetoxibenzaldehído, 3,4-dihidroxi-5-metoxibenzaldehído, 2-hidroxi-1-naftaldehído, 4-hidroxi-1-naftaldehído, 1-hidroxi-2-naftaldehído, 2-metoxi-1-naftaldehído, 4-metoxi-1-naftaldehído, 2-hidroxiacetofenona, 4-hidroxiacetofenona, 2,4-dihidroxiacetofenona, 2-hidroxicinamaldehído, 4-hidroxicinamaldehído, 2,4-dihidroxicinamaldehído, 4-hidroxibencilidenacetona, 4-hidroxi-3-metoxibencilidenacetona, 4-hidroxi-3-metoxicinamaldehído (coniferilaldehído), 3,5-dimetoxi-4-hidroxicinamaldehído, 4-hidroxicinamilidenacetaldehído, 4-metoxicinamilidenacetaldehído así como cualquier mezcla de los anteriores.

En todos los colorantes pueden utilizarse también conjuntamente varios derivados de ciclopentaquinoxalinio distintos de fórmula I; igualmente, pueden usarse también conjuntamente varios aldehídos y cetonas aromáticos distintos del componente B.

En la forma de realización descrita anteriormente, se encuentra también el uso como colorantes directos de aquellas sustancias que representan los productos de reacción de derivados de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I con los aldehídos y cetonas aromáticos/heteroaromáticos citados. Dichos productos de reacción pueden obtenerse, por ejemplo, mediante un corto calentamiento de ambos componentes en cantidades estequiométricas en medio acuoso neutro a débilmente alcalino, precipitándose en forma sólida de la solución o aislándose mediante evaporación de la solución. Los productos de reacción pueden utilizarse también en combinación con otros colorantes o preproductos colorantes.

Los compuestos del componente B citados anteriormente pueden utilizarse respectivamente en una cantidad de 0,03 a 65, especialmente de 1 a 40 mmol, referida respectivamente a 100 g del colorante total. Además, puede preferirse de forma especial según la invención utilizar el compuesto de fórmula I y el compuesto del componente B en relaciones cuantitativas molares de 2:1 a 1:2, especialmente aproximadamente equimolares. Para lograr coloraciones más extensas e intensas, los agentes según la invención pueden contener adicionalmente intensificadores del color. Los intensificadores del color se seleccionan por ejemplo del grupo compuesto por piperidina, ácido piperidin-2-carboxílico, ácido piperidin-3-carboxílico, ácido piperidin-4-carboxílico, piridina, 2-hidroxipiridina, 3-hidroxipiridina, 4-hidroxipiridina, imidazol, 1-metilimidazol, histidina, pirrolidina, prolina, pirrolidona, ácido pirrolidon-5-carboxílico, pirazol, 1,2,4-triazol, piperazidina, sus derivados así como sus sales fisiológicamente aceptables.

Los intensificadores del color citados anteriormente pueden utilizarse respectivamente en una cantidad de 0,03 a 65, especialmente de 1 a 40 mmol, respectivamente referida a 100 g del colorante total.

La presencia de agentes de oxidación, por ejemplo H_{2}O_{2}, puede evitarse a este respecto. Sin embargo, puede ser deseable añadir, dado el caso, peróxido de hidrógeno u otros agentes de oxidación a los agentes según la invención para conseguir matices que son más claros que la fibra que contiene queratina a teñir. Los agentes de oxidación se utilizan generalmente en una cantidad de 0,01 a 6% en peso, referida a la mezcla de uso. Es un agente de oxidación preferido para cabello humano el H_{2}O_{2}.

En una forma de realización preferida, los colorantes según la invención contienen para otras modificaciones de los matices de color, además de los compuestos obtenidos según la invención, adicionalmente colorantes directos habituales, por ejemplo del grupo de nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, antraquinonas o indofenoles, como por ejemplo los compuestos conocidos con las referencias internacionales y/o nombres comerciales amarillo HC 2, amarillo HC 4, amarillo HC 6, amarillo básico 57, naranja disperso 3, rojo HC 3, rojo HC BN, rojo básico 76, azul HC 2, azul disperso 3, azul básico 99, violeta HC 1, violeta disperso 1, violeta disperso 4, negro disperso 9, marrón básico 16 y marrón básico 17, así como ácidos picramínicos, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilamino-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, clorhidrato de 4-N-etil-1,4-bis-(2'-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno y 1-metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)aminobenceno. Los agentes según la invención según esta forma de realización contienen el colorante directo preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 20% en peso, referida al colorante total.

Además, las preparaciones según la invención pueden contener también colorantes de origen natural, como por ejemplo los contenidos en rojo de alheña, neutro de alheña, negro de alheña, flores de manzanilla, madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salvia, madera de campeche, raíz de granza, catecú, cedro y raíz de alheña.

No es necesario que los preproductos colorantes de oxidación o los colorantes directos facultativamente contenidos representen respectivamente compuestos individuales. Más bien, los colorantes según la invención pueden contener, dependiendo del procedimiento de preparación de los colorantes individuales, otros componentes en cantidades minoritarias, en cuanto que estos no influyan desventajosamente en el resultado de coloración, o deban excluirse por otras razones, por ejemplo toxicológicas.

Los colorantes según la invención producen ya a temperaturas fisiológicamente aceptables inferiores a 45ºC coloraciones intensas. Son adecuados por tanto especialmente para coloración de cabellos humanos. Para uso sobre cabello humano, los colorantes pueden introducirse habitualmente en un vehículo cosmético que contiene agua. Son vehículos cosméticos que contienen agua adecuados, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles o también soluciones espumantes que contienen tensioactivo, como por ejemplo champúes u otras preparaciones que sean adecuadas para uso sobre fibras que contienen queratina. En caso necesario, también es posible introducir el colorante en vehículos exentos de agua.

Además, los colorantes según la invención pueden contener todos en dichas preparaciones principios activos, aditivos y coadyuvantes adecuados. En muchos casos, los colorantes contienen al menos un tensioactivo, siendo adecuados principalmente tanto tensioactivos aniónicos como dipolares, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. En muchos casos, sin embargo, se ha mostrado ventajoso seleccionar el tensioactivo de tensioactivos aniónicos, dipolares o no iónicos.

Como tensioactivos aniónicos, son adecuados en las preparaciones según la invención todas las sustancias tensioactivas aniónicas adecuadas para uso en el cuerpo humano. Éstas se caracterizan por un grupo aniónico soluble en agua, como por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipófilo de aproximadamente 10 a 22 átomos de C. Adicionalmente, pueden contener en la molécula grupos glicoléter o poliglicoléter, grupos éster, éter y amida, así como grupos hidroxilo. Son ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados, respectivamente en forma de las sales de sodio, potasio y amonio, así como de mono-, di- y trialcanolamonio de 2 ó 3 átomos de C en el grupo alcanol:

- ácidos grasos lineales de 10 a 22 átomos de C (jabones),

- ácidos etercarboxílicos de fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo lineal de 10 a 22 átomos de C y x = 0 ó 1 a 16,

- acilsarcósidos de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

- aciltauridas de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

- acilisetionatos de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

- ésteres mono- y dialquílicos del ácido sulfosuccínico de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y éster monoalquilpolioxietílico del ácido sulfosuccínico de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y 1 a 6 grupos oxietilo,

- alcanosulfonatos lineales de 12 a 18 átomos de C,

- alfa-olefinosulfonatos lineales de 12 a 18 átomos de C,

- ésteres metílicos de ácidos alfa-sulfograsos de ácidos grasos de 12 a 18 átomos de C,

- sulfatos de alquilo y étersulfatos de alquilpoliglicol de fórmula R-O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H, en la que R es un grupo alquilo preferiblemente lineal de 10 a 18 átomos de C y x = 0 ó 1 a 12,

- mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos según el documento DE-A-3725030,

- hidroxialquilpolietilenglicoléteres y/o hidroxialquilenpropilenglicoléteres sulfatados según el documento DE-A-3723354,

- ácidos grasos insaturados sulfonados de 12 a 24 átomos de C y 1 a 6 dobles enlaces según el documento DE-A-3926344,

- ésteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes, que representan los productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o óxido de propileno a alcoholes grasos de 8 a 22 átomos de C.

Son tensioactivos aniónicos preferidos sulfatos de alquilo, étersulfatos de alquilpoliglicol y ácidos etercarboxílicos de 10 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y hasta 12 grupos glicoléter en la molécula, así como especialmente sales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{22} saturados y especialmente insaturados, como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Como tensioactivos dipolares se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Son tensioactivos dipolares especialmente adecuados las denominadas betaínas, como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinato de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina, respectivamente de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es un tensioactivo dipolar preferido el derivado de amida de ácido graso conocido con la referencia CTFA cocamidopropilbetaína.

Como tensioactivos anfolíticos se entienden aquellos compuestos tensioactivos que, además de un grupo alquilo o acilo C_{8-18}, contienen en la molécula al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y son capaces de formar sales internas. Son ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados: N-alquilglicina, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamido-
propilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, respectivamente de aproximadamente 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. Son tensioactivos anfolíticos especialmente preferidos el propionato de N-cocoalquilamino, el propionato de cocoacilaminoetilamino y la acil C_{12-18}-sarcosina.

Los tensioactivos no iónicos contienen como grupo hidroxilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilenglicoléter o una combinación de grupos poliol y poliglicoléter. Dichos compuestos son por ejemplo:

- productos de adición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/o 0 a 5 mol de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales de 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos de 12 a 22 átomos de C y a alquilfenoles de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,

- mono- y diésteres de ácidos grasos C_{12-22} de productos de adición de 1 a 30 mol de óxido de etileno a glicerina,

- alquil C_{8-22}-mono- y oligoglicósidos y sus análogos etoxilados,

- productos de adición de 5 a 60 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,

- productos de adición de óxido de etileno a ésteres de ácido graso de sorbitán,

- productos de adición de óxido de etileno a alcanolamidas de ácido graso.

Son ejemplos de tensioactivos catiónicos utilizables para los agentes de tratamiento capilar según la invención, especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se prefieren halogenuros de amonio como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetriltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio. Otros tensioactivos catiónicos utilizables según la invención representan hidrolizados de proteína cuaternizados.

Son igualmente adecuados según la invención aceites de silicona catiónicos, como por ejemplo los productos obtenibles comercialmente Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning 929 (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que se designa también como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (Fabricante: Wacker), así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (Fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quaternium-80).

Las alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácidos grasos como la estearilamidopropildimetilamina obtenible con la referencia Tego Amid®S 18, se caracterizan, además de por una buena actividad acondicionadora, especialmente por su buena biodegradabilidad.

Son igualmente muy bien biodegradables los compuestos de éster cuaternario, los denominados "Esterquats", como los metosulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamonio comercializados con la referencia comercial Stepantex®.

Representa un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario, utilizable como tensioactivo catiónico, el producto comercial Glucquat®100, según la nomenclatura CTFA, un "cloruro de laurilmetilgluceth-10-hidroxipropildiamonio".

En los compuestos con grupos alquilo utilizados como tensioactivos, puede tratarse respectivamente de sustancias individuales. Pero generalmente se prefiere, en la preparación de estas sustancias, partir de materias primas vegetales o animales nativas, de modo que se obtienen mezclas de sustancias con distintas longitudes de cadena alquilo dependientes de la materia prima respectiva.

En los tensioactivos, que representan los productos de adición de óxido de etileno y/o propileno a alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden utilizarse tanto productos con una distribución de homólogos "normal" como aquellos con una distribución de homólogos limitada. Por distribución de homólogos "normal", han de entenderse a este respecto mezclas de homólogos que se obtienen en la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno utilizando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Las distribuciones de homólogos limitadas se obtienen en cambio cuando se usan por ejemplo hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos como catalizadores. El uso de productos con distribución de homólogos limitada puede ser preferible.

Son otros principios activos, coadyuvantes y aditivos, por ejemplo:

- polímeros no iónicos como por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, poli(vinilpirrolidona) y copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,

- polímeros catiónicos como éteres de celulosa cuaternarios, polisiloxanos con grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de acrilamida-cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo-vinilpirrolidona cuaternizados con sulfato de dietilo, copolímeros de vinilpirrolidona-metocloruro de imidazolinio y poli(alcohol vinílico) cuaternizado,

- polímeros dipolares y anfóteros, como por ejemplo copolímeros de cloruro/acrilato de acrilamidopropiltrimetilamonio y copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,

- polímeros aniónicos, como por ejemplo ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida,

- agentes espesantes como agar agar, goma guar, alginatos, goma xantana, goma arábiga, goma karaya, harina de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones y derivados de almidón, como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas, como bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos como por ejemplo poli(alcohol vinílico),

- estructurantes como glucosa y ácido maleico,

- compuestos acondicionadores capilares como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas, así como aceites de silicona,

- hidrolizados de proteína, especialmente hidrolizados de proteína elastina, colágeno, queratina, albúmina láctea, soja y trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos, así como hidrolizados de proteína cuaternizados,

- aceites perfumados, isosorbida de dimetilo y ciclodextrinas,

- mediadores de disolución como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

- principios activos antiexfoliantes como piroctona olamina y omadina de cinc,

- otras sustancias para ajustar el valor del pH,

- principios activos como pantenol, ácido pantoténico, alantoína, ácidos pirrolidoncarboxílicos y sus sales, extractos de plantas y vitaminas,

- colesterol,

- agentes fotoprotectores,

- reafirmantes como ésteres de azúcar, poliolésteres o poliolalquiléteres,

- grasas y ceras como esperma de ballena, cera de abejas, cera Montana, parafina, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos,

- alcanolamidas de ácidos grasos,

- formadores de complejos como EDTA, NTA y ácidos fosfóricos,

- sustancias de hinchamiento y penetración como glicerina, propilenglicolmonoetiléter, carbonatos, hidrogenocarbonatos, guanidinas, ureas, así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol,

- agentes de enturbiamiento como látex,

- agentes para brillo nacarado como mono- y diestearato de etilenglicol,

- agentes propulsores como mezclas propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y aire, así como

- antioxidantes.

Los componentes del vehículo que contiene agua se utilizan para preparación de colorantes según la invención con este fin en las cantidades habituales; por ejemplo, se utilizan emulsionantes en concentraciones de 0,5 a 30% en peso y espesantes en concentraciones de 0,1 a 25% en peso del colorante total.

Para el resultado de coloración, puede ser ventajoso añadir al colorante sales de amonio o metálicas. Son sales metálicas adecuadas, por ejemplo, formiatos, carbonatos, halogenuros, sulfatos, butiratos, valeriatos, capronatos, acetatos, lactatos, glicolatos, tartratos, citratos, gluconatos, propionatos, fosfatos y fosfonatos de metales alcalinos, como potasio, sodio o litio, metales alcalinotérreos, como magnesio, calcio, estroncio o bario, o de aluminio, manganeso, hierro, cobalto, cobre o cinc, prefiriéndose acetato de sodio, bromuro de litio, bromuro de calcio, gluconato de calcio, cloruro de cinc, sulfato de cinc, cloruro de magnesio, sulfato de magnesio, carbonato, cloruro y acetato de amonio. Estas sales están contenidas preferiblemente en una cantidad de 0,03 a 65, especialmente de 1 a 40 mmol, referida a 100 g del colorante total.

El valor de pH de las preparaciones colorantes listas para uso se encuentra habitualmente entre 2 y 11, preferiblemente entre 5 y 10.

Otro objeto de la presente invención se refiere al uso de derivados de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I,

2

en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, X e Y^{-} son como se definen anteriormente,

como componente colorante en agentes colorantes capilares de oxidación.

Aún otro objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para teñir fibras que contienen queratina, especialmente cabellos humanos, en el que el colorante contiene:

A) al menos un derivado de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I,

3

y

B) uno o varios aldehídos y/o cetonas aromáticos,

así como componentes cosméticos habituales; se aplica sobre fibras que contienen queratina, se deja un tiempo, habitualmente aproximadamente 30 minutos, sobre las fibras, y a continuación se aclara o se retira por lavado con un champú.

Los derivados de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I y los aldehídos y/o cetonas aromáticos/heteroaromáticos pueden aplicarse simultáneamente al cabello, pero también consecutivamente, no teniendo importancia cuál de los dos componentes se aplica primero. Las sales de amonio o metálicas contenidas facultativamente pueden añadirse a este respecto a los primeros o a los segundos componentes. Entre la aplicación de los primeros y segundos componentes pueden pasar hasta 30 minutos de intervalo temporal. También es posible un pretratamiento de las fibras con la solución salina.

Los derivados de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I y los aldehídos y/o cetonas aromáticos/heteroaromáticos pueden almacenarse por separado o conjuntamente, en una preparación líquida a pastosa (acuosa o anhidra) o en forma de polvo seco. Si se almacenan los componentes en una preparación líquida, estos deben estar sustancialmente anhidros para reducir la reacción de los componentes. En el almacenamiento por separado, los componentes reactivos se mezclan íntimamente entre sí inmediatamente antes del uso. En el almacenamiento en seco, se añade habitualmente antes del uso una cantidad definida de agua caliente (30 a 80ºC) y se prepara una mezcla homogénea.

Algunos de los compuestos de fórmula I son nuevos. Es por consiguiente aún otro objeto de la presente invención las sales, especialmente los halogenuros, como cloruros, bromuros y yoduros, bencenosulfonatos, p-toluenosulfonatos, metanosulfonatos, metilsulfatos, etilsulfatos, trifluorometanosulfonatos, percloratos, sulfatos, hidrogenosulfatos, tetrafluoroboratos, tetraclorocincatos, de 5-aza-6-metoxi-1,1,3,4-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio y 5-aza-6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio.

Ejemplos Preparación de los componentes colorantes Ejemplo 1 Síntesis de tetrafluoroborato de 5-aza-6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio (6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-4a,8a-dihidro-1H-4,5,9-triazaciclopenta(b)naftaleno)

4

Etapa 1

Síntesis de éster 2'-butílico del ácido 3-metil-2-butenoico

5

Se disolvieron 200 g (2,0 mol) de ácido 3,3-dimetilacrílico comercial y 148 g (2,0 mol) de isobutanol en 540 ml de benceno en un matraz de una boca de 2 l dotado de un condensador de agua. Se añadieron 7 ml de ácido sulfúrico concentrado y se calentó a reflujo hasta que no se separó ya más agua de reacción (aproximadamente 72 horas). Se lavó la mezcla de reacción enfriada dos veces con 100 ml de solución saturada de cloruro de sodio y una vez con 100 ml de solución saturada de hidrogenocarbonato de sodio. Después de secar sobre sulfato de magnesio, se separó el disolvente en rotavapor y se destiló el residuo amarillo claro a vacío de trompa de agua. Se obtuvo el producto a una temperatura de transición de 68ºC (1,73 kPa) en forma de un líquido incoloro.

Rendimiento: 235,3 g (1,5 mol) 77% del teórico,

p.e.: 68ºC (1,73 kPa),

n_{D}^{20}: 1,4383.

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Etapa 2

Síntesis de 2,3,4,4-tetrametilciclopent-2-en-1-ona

6

Se calentaron con agitación fuerte a 120ºC de temperatura de baño de aceite 1 kg de ácido polifosfórico (PPA) en un matraz de tres bocas de 2 l equipado con un condensador de reflujo, un agitador KPG con eje de rotación de acero y un embudo de decantación. Durante 30 minutos, se añadieron gota a gota 200,0 g (1,28 mol) de éster 2'-butílico del ácido 3-metil-2-butenoico, y a continuación se agitó durante una hora. Se separó el baño caliente y se rellenó el matraz aún caliente con el agitador parado con hielo triturado a 2/3 de su volumen. Se agitó de nuevo y se rellenó con agua con hielo aproximadamente a 1,7 l. Se saturó la solución con cloruro de amonio sólido, y a continuación se extrajo cinco veces con 200 ml de dietiléter cada vez. Se lavaron las fases etéricas combinadas con 200 ml cada vez de solución de hidrogenocarbonato de sodio al 10% y solución saturada de cloruro de sodio. Después de secar sobre sulfato de magnesio y separar el disolvente en rotavapor, se destiló por fraccionamiento el residuo marrón oscuro y se obtuvo el producto en forma de un líquido amarillo claro a una temperatura de transición de 70ºC (0,67 kPa).

Rendimiento: 87,4 g (0,63 mol), 49% del teórico,

p.e.: 70ºC (0,67 kPa),

n_{D}^{20}: 1,4727.

Etapa 3

Síntesis de 5-acetoxi-2,3,4,4-tetrametil-2-ciclopenten-1-ona

7

Se dispusieron 385 g (0,67 mol) de acetato de plomo (IV) en 1,3 l de tolueno absoluto en atmósfera de nitrógeno en un matraz de tres bocas de 2 l, y se calentó con agitación con un agitador KPG. Se añadieron gota a gota rápidamente 100 g (0,73 mol) de 2,3,4,4-tetrametilciclopent-2-en-1-ona al agente de oxidación a una temperatura de 80ºC, y a continuación se calentó durante 6 horas a reflujo. Se filtró mediante un embudo Büchner el acetato de plomo (II) precipitado voluminoso todavía caliente, y se lavó el residuo de filtrado hasta decoloración varias veces con dietiléter. Se lavaron los filtrados orgánicos combinados dos veces con 200 ml de solución saturada de cloruro de sodio cada vez, y se extrajo la fase acuosa dos veces con 200 ml de dietiléter cada vez. Después de secar sobre sulfato de magnesio, se retiró el disolvente en rotavapor y se destiló el residuo oleoso a vacío de bomba de aceite a través de una columna Vigreux de 30 cm. A temperaturas de transición de hasta 60ºC (107 Pa), se recuperó la ciclopentenona no reaccionada. Se obtuvo el acetato de aciloína a una temperatura de transición de 93-96ºC (133 Pa).

Rendimiento: 72 g, 49% del teórico,

Etapa 4

Síntesis de 5-hidroxi-2,3,4,4-tetrametil-2-ciclopenten-1-ona

8

Se dispuso una solución de 60,0 g (0,30 mol) de 5-acetoxi-2,3,4,4-tetrametil-2-ciclopenten-1-ona en 400 ml de metanol en atmósfera de nitrógeno en un matraz de tres bocas de 2 l, y se enfrió con hielo. Se añadieron gota a gota en frío durante 20 minutos 300 ml de solución de hidróxido de sodio 1 N, y se agitó la mezcla de reacción dos horas más a temperatura ambiente. Se llevó el pH aproximadamente a 6 mediante la adición de 70 ml de solución de ácido sulfúrico 0,5 N. Se mezcló con 500 ml de solución saturada de cloruro de sodio y finalmente se extrajo cuatro veces con 300 ml de dietiléter cada vez. Se lavaron las fases orgánicas combinadas con 100 ml de solución saturada de cloruro de sodio y se secaron sobre sulfato de magnesio. Después de separar el disolvente, se obtuvo un aceite amarillo-marrón, que se destiló a vacío de bomba de aceite a través de una columna Vigreux de 30 cm. Se obtuvo el producto a una temperatura de transición de 62-64ºC (53,3 Pa) en forma de un aceite amarillo.

Rendimiento: 32 g (207 mmol), 68% del teórico,

P.e.: 62-64ºC (53,3 Pa).

Etapa 5

Síntesis de 3,4,5,5-tetrametilciclopent-3-en-1,2-diona

9

Se calentó a 80ºC una solución de 30 g (0,20 mol) de 5-hidroxi-2,3,4,4-tetrametil-2-ciclopenten-1-ona en 200 ml de ácido acético glacial en un matraz redondo de 500 ml, antes de mezclar con agitación con 65 g (170 mmol) de óxido de bismuto (III). Se calentó a reflujo en atmósfera de nitrógeno la mezcla de reacción durante 8 horas. La turbidez causada por la decantación del bismuto elemental de la mezcla de reacción demostró la reacción del oxidante. Después de terminada la reacción, se separó por filtración con succión todavía caliente el precipitado gris, y se lavó el residuo de filtrado con ácido acético glacial. Se concentraron enérgicamente los filtrados en rotavapor; se calentó el residuo oleoso precipitado con 700 ml de dietiléter. Después del filtrado con trompa del acetato de bismuto (III) insoluble, se liberó el filtrado de disolvente de nuevo y se destiló por fraccionamiento a vacío de bomba de aceite. Se obtuvo a una temperatura de transición de 73ºC (80 Pa) la dicetona en forma de un aceite naranja fuerte, que puede cristalizarse ya en dedo frío en su forma enol incolora.

Rendimiento: 25 g (164 mmol), 84% del teórico,

p.e.: 73ºC (80 Pa).

Etapa 6

Síntesis de tetrafluoroborato de 5-aza-6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinilio (6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-4a,8a-dihidro-1H-4,5,9-triazaciclopenta(b)naftaleno)

10

Se agitaron 2,00 g (8,8 mmol) de 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina\cdot2HCl junto con 1,36 g (8,8 mmol) de 3,4,5,5-tetrametilciclopent-2-en-1,2-diona en 50 ml de metanol y 9 ml de ácido tetrafluorobórico al 32% durante 6 horas a temperatura ambiente. Se separó por filtración el precipitado amarillo-marrón mediante un embudo Büchner y se lavó con poco metanol. Se cristalizó dos veces en acetona.

Rendimiento: 1,2 g (4,43 mmol), 50% del teórico.

Ejemplo 2 Síntesis de tetrafluoroborato de 5-aza-6-metoxi-1,1,3,4-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio

Etapa 1

Síntesis de 3,5,5-trimetilciclopent-3-en-1,2-diona

Se calentaron a reflujo 54,0 g (0,430 mol) de 2,4,4-trimetil-2-ciclopenten-1-ona (preparado según H.E. Baumgarten (Ed.) Org. Synth. 5 (Coll. Vol.) 765, Wiley, Nueva York, 1973) y 49,0 g (0,430) de dióxido de selenio en 400 ml de ácido acético glacial en un matraz de una boca de 1 l durante 4 horas. Se separó por filtración todavía caliente el selenio negro precipitado. Se separó por destilación el ácido acético glacial en rotavapor, recuperándose una masa parcialmente sólida roja-marrón, que se vertió en una cubeta de cristalización y se dejó reposar durante una noche. Después de cristalizar dos veces con dietiléter, se obtiene el producto en forma de un polvo cristalino naranja claro.

Rendimiento: 11,8 g (0,090 mmol), 20% del teórico,

punto de fusión: 81ºC.

Etapa 2

Síntesis de tetrafluoroborato de 5-aza-6-metoxi-1,1,3,4-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio

Se agitaron 1,00 g (4,4 mmol) de 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina\cdot2 HCl junto con 0,61 g (4,4 mmol) de 3,5,5-trimetilciclopent-2-en-1,2-diona en 50 ml de metanol y 5 ml de ácido tetrafluorobórico al 32% durante 6 horas a temperatura ambiente. Se separó por filtración el precipitado amarillo-marrón mediante un embudo Büchner y se lavó con poco metanol. Se cristalizó dos veces con acetona. El producto precipitó en forma de un sólido cristalino verde claro.

Rendimiento: 150 mg (0,4 mmol), 10% del teórico,

punto de fusión: 275ºC.

Preparación de geles colorantes

Se disolvió la cantidad dada de compuesto de ciclopentaquinoxalinio en agua y se espesó la solución con Natrosol®
250 HR al 2%.

Composición de los geles colorantes (Tab. 1)

11

Preparación de cremas colorantes

Se emulsionaron Texapon®NOS, Dehyton®K, Hydrenol®D, Lorol® tec. y Eumulgin®B 2 con adición de aproximadamente 10 g de agua a 80ºC. Separadamente, se disolvieron los aldehídos en agua y se mezcló la solución con la emulsión.

Leyenda de las tablas 1 y 2

Natrosol®250 HR =	hidroxietilcelulosa
Texapon®NSO =	laurilétersulfato de sodio (al 26,5-27%)
Dehyton®K =	cocoamidopropilbetaína (al 29-32%)
Hydrenol®D =	alcohol cetearílico
Lorol® tec. =	alcohol graso de coco
Eumulgin®B2 =	ceteareth-20.

Los geles colorantes 1 a 3 se utilizaron solos o después de mezclar con una de las cremas colorantes de la Tab. 2 (relación en peso 1:1). Antes de la aplicación, se ajustó el valor de pH con amoniaco al valor dado en la tab. 3. Se tiñeron mechones de cabellos blancos naturales de la compañía Kerling. El tiempo de actuación ascendió a 30 min a 32ºC.

Se obtuvieron los resultados de coloración citados en la tabla 3, según el atlas de colores alemán.

TABLA 2

12

TABLA 3

13

Claims

1. Agente para la coloración de fibras que contienen queratina, especialmente cabellos humanos, que contiene como componente colorante al menos un derivado de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I,

14

en la que

R^{5} significa un resto alquilo C_{1}-C_{4}, Ar-alquilo C_{1}-C_{4}, arilo, alquenilo C_{2}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} o carboxi C_{1}-C_{4},

X significa un grupo CH- o un átomo de nitrógeno,

R^{6} y R^{7}, que pueden ser respectivamente iguales o diferentes, significan un grupo halógeno, hidroxilo, amino, alquil C_{1}-C_{4}-amino, alcoxi C_{1}-C_{4}, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, hidrógeno, -COOH o -SO_{3}H,

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque se utilizan como compuestos de fórmula I halogenuros de 5-aza-6-metoxi-1,1,3,4-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 5-aza-6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 5-aza-1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 1,1,2,3-tetrametil-1H-ciclopen-
ta(b)quinoxalinio, 4-fenil-1,1,2,3-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 7-cloro-4-(2-propil)-1,1,2,3-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 7-cloro-4-etil-1,1,2,3-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio, 1,1,2,3,4-pentametil-1H-
ciclopenta(b)quinoxalinio, como cloruros, bromuros y yoduros, bencenosulfonatos, p-toluenosulfonatos, metanosulfonatos, metilsulfatos, etilsulfato, trifluorometanosulfonatos, percloratos, sulfatos, hidrogenosulfatos, tetrafluoroboratos, tetraclorocincatos, así como cualquiera de sus mezclas.

3. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque los derivados de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I están contenidos en una cantidad de 0,03 a 65 mmol, especialmente de 1 a 40 mmol, referida a 100 g del colorante total.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene adicionalmente al menos un aldehído aromático/heteroaromático o una cetona aromática/heteroaromática.

5. Agente según la reivindicación 4, caracterizado porque los aldehídos y/o cetonas aromáticos/heteroaromáticos se seleccionan de salicilaldehído, 3-hidroxibenzaldehído, 4-hidroxibenzaldehído, o-anisaldehído, m-anisaldehído, p-anisaldehído, 4-hidroxi-3-metilbenzaldehído, 2-hidroxi-3-metilbenzaldehído, 2-hidroxi-5-metilbenzaldehído, 2-hidroxi-4-metilbenzaldehído, 2,3-dihidroxibenzaldehído, 2,5-dihidroxibenzaldehído, 3,4-dihidroxibenzaldehído, 2,4-dihidroxibenzaldehído, 3,5-dihidroxibenzaldehído, 2,3-dihidroxibenzo[b]furan-5-carboxaldehído, piperonal, 4-etoxibenzaldehído, 3,5-dimetil-4-hidroxibenzaldehído, vainillina, isovainillina, 2,3,4-trihidroxibenzaldehído, 2,4,5-trihidroxibenzaldehído, 2,4,6-trihidroxibenzaldehído, 3,4,5-trihidroxibenzaldehído, 3-cloro-4-hidroxibenzaldehído, 2,4-dimetoxibenzaldehído, 2,5-dimetoxibenzaldehído, 2,6-dimetoxibenzaldehído, 3,4-dimetoxibenzaldehído, 3,4-dihidroxi-5-metoxibenzaldehído, 2-hidroxi-1-naftaldehído, 4-hidroxi-1-naftaldehído, 1-hidroxi-2-naftaldehído, 2-metoxi-1-naftaldehído, 4-metoxi-1-naftaldehído, 2-hidroxiacetofenona, 4-hidroxiacetofenona, 2,4-dihidroxiacetofenona, 2-hidroxicinamaldehído, 4-hidroxicinamaldehído, 2,4-dihidroxicinamaldehído, 4-hidroxibencilidenacetona, 4-hidroxi-3-metoxibencilidenacetona, 4-hidroxi-3-metoxicinamaldehído (coniferilaldehído), 3,5-dimetoxi-4-hidroxicinamaldehído, 4-hidroxicinamilidenacetaldehído, 4-metoxicinamilidenacetaldehído, así como cualquier mezcla de los anteriores.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los intensificadores del color se seleccionan del grupo compuesto por piperidina, ácido piperidin-2-carboxílico, ácido piperidin-3-carboxílico, ácido piperidin-4-carboxílico, piridina, 2-hidroxipiridina, 3-hidroxipiridina, 4-hidroxipiridina, imidazol, 1-metilimidazol, histidina, pirrolidina, prolina, pirrolidona, ácido pirrolidon-5-carboxílico, pirazol, 1,2,4-triazol, piperazidina o cualquiera de sus mezclas.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene colorantes directos seleccionados del grupo de nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, antraquinonas o indofenoles, preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 20% en peso, referido al colorante total.

8. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se añaden sales de amonio o metálicas seleccionadas del grupo de formiatos, carbonatos, halogenuros, sulfatos, butiratos, valeriatos, capronatos, acetatos, lactatos, glicolatos, tartratos, citratos, gluconatos, propionatos, fosfatos y fosfonatos de metales alcalinos, como potasio, sodio o litio, metales alcalinotérreos, como magnesio, calcio, estroncio o bario, o de aluminio, manganeso, hierro, cobalto, cobre o cinc.

9. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque contiene un agente de oxidación, especialmente H_{2}O_{2}, en una cantidad de 0,01 a 6% en peso, referido a la solución de uso.

10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque contiene tensioactivos aniónicos, dipolares o no iónicos.

11. Uso de derivados de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I,

15

en la que

X significa un grupo CH o un átomo de nitrógeno,

Y^{-} significa halogenuro, bencenosulfonato, p-toluenosulfonato, metanosulfonato, metilsulfato, etilsulfato, trifluorometanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrogenosulfato, tetrafluoroborato o tetraclorocincato,

como componente colorante en colorantes capilares de oxidación.

12. Procedimiento para la coloración de fibras que contienen queratina, especialmente cabellos humanos, en el que un colorante que contiene

A) al menos un derivado de ciclopentaquinoxalinio de fórmula I,

16

en la que

X significa un grupo CH o un átomo de nitrógeno,

y

B) uno o varios aldehídos y cetonas aromáticos/heteroaromáticos, así como componentes cosméticos habituales, se aplica sobre las fibras que contienen queratina, se deja un tiempo, habitualmente aproximadamente 30 minutos, sobre las fibras, y a continuación se aclara o se retira por lavado con un champú.

13. Sales de 5-aza-6-metoxi-1,1,3,4-tetrametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio.

14. Sales de 5-aza-6-metoxi-1,1,2,3,4-pentametil-1H-ciclopenta(b)quinoxalinio

15. Compuesto según la reivindicación 13 o la reivindicación 14, caracterizado porque las sales se seleccionan de halogenuros, como cloruros, bromuros y yoduros, bencenosulfonatos, p-toluenosulfonatos, metanosulfonatos, metilsulfatos, etilsulfatos, trifluorometanosulfonatos, percloratos, sulfatos, hidrogenosulfatos, tetrafluoroboratos, y/o tetraclorocincatos.