ES2232499T3 - Boehmitas cuasi-cristalinas que contienen aditivos. - Google Patents
Boehmitas cuasi-cristalinas que contienen aditivos.Info
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Abstract
Procedimiento para la preparación de una boehmita cuasi-cristalina en la que está presente un aditivo en un estado homogéneamente dispersado, no siendo dicho aditivo lantánido, en el que un precursor de boehmita cuasi- cristalina y el aditivo se convierten en una boehmita cuasi- cristalina que contiene el aditivo en un estado homogéneamente dispersado, seleccionándose dicho precursor de boehmita cuasi-cristalina del grupo que consiste en trihidrato de aluminio, una forma térmicamente tratada de trihidrato de aluminio y alúmina en gel amorfa.
Description
Boehmitas cuasi-cristalinas que
contienen aditivos.
La presente invención trata de un procedimiento
para la preparación de boehmitas cuasi-cristalinas
que contienen aditivos. La alúmina, los
alfa-monohidratos o las boehmitas y sus formas
deshidratadas y/o sinterizadas son algunos de los materiales de
óxido-hidróxidos de aluminio más ampliamente usados.
Algunas de las principales aplicaciones comerciales, por ejemplo,
materiales cerámicos, materiales abrasivos, ignirretardantes,
adsorbentes, catalizadores, cargas en materiales compuestos, etc.,
implican una o más formas de estos materiales. Además, se usa una
porción sustancial de alúminas boehmíticas comerciales en
aplicaciones catalíticas tales como catalizadores de refinerías, un
catalizador para hidroprocesar alimentaciones de hidrocarburo,
catalizadores de reformado, catalizadores para el control de la
contaminación, catalizadores de craqueo. El término
"hidroprocesar" en este contexto abarca todos los
procedimientos en los que una alimentación de hidrocarburo se hace
reaccionar con hidrógeno a temperatura elevada y presión elevada.
Estos procedimientos incluyen hidrodesulfurización,
hidrodesnitrogenación, hidrodesmetalización, hidrodesaromatización,
hidroisomerización, hidrodesparafinado, hidrocraqueo e hidrocraqueo
bajo condiciones de presión suaves, que se denomina comúnmente
hidrocraqueo suave. Este tipo de alúmina también se usa como un
catalizador para procedimientos químicos específicos tales como
producción de óxido de etileno y síntesis de metanol. Usos
comerciales relativamente más recientes de tipos boehmíticos de
alúminas o sus formas modificadas implican la transformación de
componentes químicos medioambientalmente perjudiciales tales como
clorofluorohidrocarbonos (CFCs) y otros contaminantes no deseables.
Los tipos de alúmina boehmítica se usan además como material
catalítico en la combustión de turbinas de gas para reducir el
óxido de nitrógeno.
La principal razón del uso extensivo y
diversificado de estos materiales en tal variedad de usos
comerciales es su flexibilidad, que los permite adaptarse como
productos con una gama muy amplia de propiedades fisicoquímicas y
mecánicas.
Algunas de las principales propiedades que
determinan la idoneidad de aplicaciones comerciales que implican
interacciones en fase gaseosa-sólida, tales como
catalizadores y adsorbentes, son el volumen de poros, la
distribución del tamaño de los poros, la textura de los poros, la
densidad específica, las superficies específicas, la densidad y el
tipo de centro activo, la basicidad y la acidez, la resistencia a
la compresión, las propiedades de abrasión, el envejecimiento
térmico e hidrotérmico (sinterización) y la estabilidad a largo
plazo.
Por lo general, las propiedades deseadas del
producto de alúmina pueden obtenerse al seleccionar y controlar
cuidadosamente ciertos parámetros. Estos implican habitualmente:
materias primas, impurezas, condiciones del procedimiento de
precipitación o conversión, condiciones de envejecimiento y
tratamientos térmicos (calcinaciones/tratamientos con vapor de agua)
y tratamientos mecánicos subsiguientes.
Sin embargo, a pesar de esta gama amplia y
diversificada de experiencia existente, esta tecnología todavía
está bajo desarrollo y presenta retos científicos y tecnológicos
ilimitados tanto para los fabricantes como para los usuarios
finales para un desarrollo adicional de tales materiales basados en
alúmina.
El término boehmita se usa en la industria para
describir hidratos de alúmina que exhiben diagramas de XRD cercanos
al del óxido-hidróxido de aluminio
[AlO(OH)], boehmita presente en la naturaleza o diasporo.
Además, el término general boehmita tiende a usarse para describir
una amplia gama de hidratos de alúmina que contienen diferentes
cantidades de agua de hidratación, tienen diferentes superficies
específicas, volúmenes de poros y densidades específicas y exhiben
diferentes características térmicas durante el tratamiento térmico.
Sin embargo, aunque sus diagramas de XRD exhiben los picos de
boehmita [AlO(OH)] característicos, sus anchuras varían
habitualmente y también puede variar la localización. La agudeza de
los picos de XRD y sus localizaciones se han usado para indicar el
grado de cristalinidad, el tamaño de los cristales y la cantidad de
imperfecciones.
Generalmente, existen dos categorías de alúminas
boehmíticas. La categoría I, en general, contiene boehmitas que se
han sinterizado y/o envejecido a temperaturas cercanas a 100ºC, la
mayor parte del tiempo bajo presión atmosférica ambiental. En la
presente memoria descriptiva, este tipo de boehmita se denomina
boehmita cuasi-cristalina. La segunda categoría de
boehmitas consiste en las llamadas boehmitas microcristalinas.
En el estado de la técnica, las boehmitas de
categoría I, es decir las boehmitas
cuasi-cristalinas, se denominan intercambiablemente:
pseudo-boehmitas, boehmitas gelatinosas o boehmitas
cuasi-cristalinas (QCBs). Habitualmente, estas
alúminas de QCB tienen superficies específicas muy altas, poros y
volúmenes de poros grandes y densidades específicas inferiores que
las boehmitas microcristalinas. Se dispersan fácilmente en agua de
ácidos, tienen tamaños de los cristales menores que las boehmitas
microcristalinas y contienen un número mayor de moléculas de agua
de hidratación. La extensión de la hidratación de la QCB puede
tener un amplio intervalo de valores, por ejemplo desde
aproximadamente 1,4 en adelante, y aproximadamente 2 moles de agua
por mol de AlO, habitualmente intercalados ordenadamente o de otro
modo entre las capas octaédricas.
Las curvas de DTG (termografimetría diferencial)
del agua liberada de los materiales de QCB como una función de la
temperatura muestran que el pico principal aparece a temperaturas
muy inferiores en comparación con las de las boehmitas mucho más
cristalinas.
Los diagramas de XRD de QCBs muestran picos
bastante anchos y sus semi-anchuras son indicativas
del tamaño del cristal así como del grado de perfección del
cristal.
La ampliación de las anchuras a intensidades
semi-máximas varía sustancialmente y para las QCBs
típicamente puede ser de aproximadamente 2º-6º hasta 2\theta.
Además, a medida que se incrementa la cantidad de agua intercalada
en los cristales de QCB, la reflexión de XRD principal (020) se
mueve hasta valores de 2\theta inferiores correspondientes a
espaciamientos de mayores. Algunas QCBs disponibles comercialmente
típicas son: productos Condea Plural®, Catapal® y Versal®.
Las boehmitas de categoría II consisten en
boehmitas microcristalinas (MCBs), que se distinguen de las QCBs
por su alto grado de cristalinidad, tamaños de cristales
relativamente grandes, superficies específicas muy bajas y altas
cristalinidades. A diferencia de las QCBs, las MCBs muestran
diagramas de XRD con intensidades de picos superiores y anchuras de
la línea del semi-pico muy estrechas. Esto se debe
al número relativamente pequeño de moléculas de agua intercaladas,
los tamaños grandes de los cristales, el grado superior de
cristalización del material en masa y una pequeña cantidad de
imperfecciones cristalinas presentes. Típicamente, el número de
moléculas de agua intercaladas puede variar de aproximadamente 1
hasta aproximadamente 1,4 por molécula de AlO. Los principales picos
de reflexión de XRD (020) a la semi-longitud de la
intensidad máxima tienen anchuras de aproximadamente 1,5 hasta
aproximadamente 0,1 grados 2 theta (2\theta). Para el propósito
de esta memoria descriptiva, se define que las boehmitas
cuasi-cristalinas tienen anchuras de los picos 020 a
la semi-longitud de la intensidad máxima de 1,5 o
más de 1,5º.
Un producto de MCB disponible comercialmente
típico es la calidad de alúmina P-200® de Condea.
En general, las diferencias características básicas entre los tipos
de QCB y MCB de boehmitas implican variaciones en lo siguiente:
orden de la red tridimensional, tamaños de los cristalitos, cantidad
de agua intercalada entre las capas octaédricas y grados de
imperfecciones cristalinas.
Como para la preparación comercial de estas
alúminas boehmíticas, las QCBs se fabrican lo más comúnmente a
través de procedimientos que implican:
Neutralización de sales de aluminio por
materiales alcalinos, acidificación de sales de aluminato,
hidrólisis de alcóxidos de aluminio, reacción de aluminio metálico
(amalgamado) con agua y rehidratación de alúmina rho amorfa obtenida
al calcinar gibbsita. Los tipos de MCB de alúminas boehmíticas en
general se producen comercialmente mediante procedimientos
hidrotérmicos usando temperaturas habitualmente por encima de 150ºC
y presiones autógenas. Estos procedimientos implican habitualmente
la hidrólisis de sales de aluminio para formar alúminas
gelatinosas, que subsiguientemente se envejecen hidrotérmicamente en
un autoclave a temperaturas y presiones elevadas. Este tipo de
procedimiento se describe en el documento US 3.357.791. Existen
algunas variaciones sobre este procedimiento básico que implican
diferentes fuentes de aluminio de partida, adiciones de ácidos o
sales durante el envejecimiento y una amplia gama de condiciones de
procesamiento.
Las MCBs también se preparan usando procesamiento
hidrotérmico de gibbsita. Variaciones en estos procedimientos
implican: adición de ácidos, metales alcalinos y sales durante el
tratamiento hidrotérmico, así como el uso de semillas de boehmita
para mejorar la conversión de gibbsita en MCB. Estos tipos de
procedimiento se describen en el documento US 5.194.243 de Alcoa, en
el documento US 4.117.105 y en el documento US 4.797.139.
Sin embargo, ya sean pseudo-, cuasi- o
micro-cristalinos, tales materiales boehmíticos se
caracterizan por reflexiones en sus rayos X del polvo. El ICDD
contiene entradas para la boehmita y confirma que habría reflexiones
correspondientes a los planos (020), (021) y (041). Para la
radiación de cobre, tales reflexiones aparecerían a 14, 28 y 38
grados 2 theta. Las diversas formas de boehmita se distinguirían por
la intensidad y la anchura relativas de las reflexiones. Varios
autores han considerado la posición exacta de las reflexiones en
términos de la extensión de la cristalinidad. Sin embargo, las
líneas cercanas a las posiciones previas serían indicativas de la
presencia de uno o más tipos de fases boehmíticas.
En la técnica anterior, se encontraron QCBs que
contenían iones metálicos que se habían preparado mediante
hidrólisis de isopropóxido de alúmina con coprecipitación de
lantánidos, según se describe en el documento de J. Medena, J.
Catalysis, Vol. 37 (1975), 91-100 y J. Wachowski
y otros, Materials Chemistry, Vol. 37 (1994),
29-38. Los productos son alúminas de tipo
pseudo-boehmítico con la oclusión de uno o más
iones de metal lantánido. Estos materiales se han usado
principalmente en aplicaciones comerciales a alta temperatura en las
que la presencia de tales iones de metal lantánido en la estructura
de la pseudo-boehmita retarda la transformación de
la alúmina gamma en la fase de alúmina alfa. Por lo tanto, se
obtiene una estabilización de la fase gamma, es decir, se mantiene
una superficie específica superior antes de la conversión en la
alúmina alfa refractaria de superficie específica inferior.
Específicamente, Wachowski y otros usaban los iones de lantánido
(La, Ce, Pr, Nd, Sm) en cantidades de 1% a 10% en peso, calcinados a
temperaturas en el intervalo de 500ºC a 1200ºC. No se proporciona
información por parte de Wachowski y otros relativa al estado y las
propiedades de los materiales por debajo de 500ºC, que es el área
más importante para aplicaciones catalíticas.
Además, el documento
EP-A1-0 597 738 describe la
estabilización térmica de alúmina mediante la adición de lantano,
opcionalmente combinado con neodimio. Este material se prepara al
envejecer gibbsita calcinada instantáneamente en una suspensión con
una sal de lantano a una temperatura entre 70 y 110ºC, seguido por
un tratamiento térmico a una temperatura entre 100 y 1000ºC.
Estos productos, como los productos producidos
por Wachowski y otros, son todos materiales refractarios de alta
temperatura (cerámicos) que debido a sus estructuras en masa de
densidad extremadamente alta, superficies específicas muy bajas y
poros pequeños encuentran una aplicación muy limitada en
catalizadores heterogéneos, especialmente para catalizadores usados
en la conversión o modificación de hidrocarburos, por ejemplo FCC,
y en aplicaciones comerciales de hidroprocesamiento.
Además, el documento
EP-A-0 130 835 describe un
catalizador que comprende un metal catalíticamente activo soportado
sobre un portador de lantano o
neodimio-Al_{2}O_{3} \beta. Dicho portador se
obtiene mediante la precipitación de solución de nitrato de
aluminio con hidróxido amónico en presencia de una solución de sal
de lantano, praseodimio o neodimio. Como el material amorfo
precipitado se lava directamente con agua y se filtra, la alúmina
no se deja envejecer con el tiempo bajo las condiciones habituales y
unos ciertos pH, concentración y temperatura, de modo que
cristaliza en una estructura de alúmina boehmítica.
La presente invención se dirige a un
procedimiento para la precipitación de una boehmita
cuasi-cristalina en la que está presente un aditivo
en un estado homogéneamente dispersado, no siendo dicho aditivo un
lantánido, en donde un precursor de boehmita
cuasi-cristalina y el aditivo se convierten en una
boehmita cuasi-cristalina que contiene el aditivo en
un estado homogéneamente dispersado, seleccionándose dicho
precursor de boehmita cuasi-cristalina del grupo
que consiste en trihidrato de aluminio, una forma térmicamente
tratada de trihidrato de aluminio y alúmina en gel amorfa. El
aditivo presente en la QCB de acuerdo con la invención ayuda a
ajustar las propiedades físicas, químicas y catalíticas de la QCB,
tales como densidad específica, superficie específica, distribución
del tamaño de los poros, volumen de poros, densidad y tipo de
centros activos, basicidad y acidez, resistencia a la compresión,
propiedades de abrasión, etcétera, que determinan la idoneidad de la
boehmita para usar en un material catalítico o absorbente. El hecho
de que el aditivo esté dispersado homogéneamente dentro de la QCB
distingue las QCBs de acuerdo con la invención de QCB que se han
impregnado con aditivos, y hace a estas nuevas QCBs extremadamente
adecuadas para propósitos catalíticos o como materiales de partida
para la preparación de catalizadores para reacciones catalíticas
heterogéneas. Para el propósito de la invención, se indica que una
dispersión homogénea del aditivo está presente en la QCB si el
diagrama de difracción de rayos X no tiene reflexiones del aditivo,
y así el aditivo no están presente como una fase separada. Por
supuesto, es posible incorporar diferentes tipos de aditivos en la
QCB de acuerdo con la invención.
Aditivos adecuados son compuestos que contienen
elementos seleccionados del grupo de metales alcalinotérreos,
metales alcalinos, metales de transición, actínidos, metales nobles
tales como Pt y Pd, silicio, galio, boro, titanio y fósforo. Por
ejemplo, la presencia de silicio incrementa la cantidad de sitios
ácidos en la boehmita, los metales de transición introducen
actividad catalítica o absorbente tal como captación de SO_{x},
captación de NO_{x}, hidrogenación, hidroconversión y otros
sistemas catalíticos para interacciones gas/sólido.
Compuestos adecuados que contienen los elementos
deseados son nitratos, sulfatos, cloruros, formiatos, acetatos,
carbonatos, vanadatos, etcétera. Se prefiere el uso de compuestos
con aniones descomponibles, debido a que las QCBs con aditivos
resultantes pueden secarse directamente, sin lavado, ya que no están
presentes aniones no deseables con propósitos catalíticos.
Por supuesto, puede ocurrir que además de los
aditivos mencionados anteriormente, también estén presentes
compuestos que contienen metales de tierras raras en la boehmita
cuasi-cristalina de acuerdo con la invención.
Dichas QCBs de acuerdo con la invención pueden
prepararse de varios modos. En general, un precursor de boehmita
cuasi-cristalina y un aditivo se convierten en una
boehmita cuasi-cristalina que contiene el aditivo en
un estado homogéneamente dispersado. Ejemplos de procedimientos de
preparación adecuados se describen posteriormente:
Procedimiento
1
La QCB puede prepararse al envejecer una
suspensión que contiene una forma térmicamente tratada de trihidrato
de aluminio y un aditivo o aditivos a temperaturas que varían de 80
a 130ºC durante un tiempo suficiente para formar QCBs,
preferiblemente a una temperatura entre 90 y 110ºC. Formas
térmicamente tratadas de trihidrato de aluminio son trihidrato de
aluminio calcinado y trihidrato de aluminio calcinado
instantáneamente (alúmina CP®). Este método de preparación tiene la
ventaja de que no se introducen iones en la QCB aparte de
cualesquiera iones presentes en el compuesto aditivo. Esto significa
que con la elección apropiada de los compuestos aditivos las etapas
de lavado pueden reducirse o evitarse totalmente. Por ejemplo,
cuando se usan aniones descomponibles (tales como carbonatos,
nitratos y formiatos), la QCB que contiene aditivo puede secarse
directamente, ya que no están presentes cationes no deseables con
propósitos catalíticos. Una ventaja adicional de este método de
preparación es que es posible conformar en primer lugar una
suspensión que contiene una forma térmicamente tratada de trihidrato
de aluminio y aditivo, resuspender los cuerpos conformados y
subsiguientemente envejecer los cuerpos conformados para formar
QCBs. La conformación se define en esta memoria descriptiva como
cualquier método para obtener partículas con el tamaño y la
resistencia apropiados para el propósito específico. Métodos de
conformación adecuados son secado por pulverización, extrusión
(opcionalmente con secado por pulverización intermedio, prensado con
filtros o amasado), nodulización, batimiento o cualquier otro método
de conformación convencional usado en el campo de los catalizadores
o absorbentes, y sus combinaciones.
Procedimiento
2
La QCB también puede prepararse al envejecer una
suspensión que contiene alúmina en gel amorfa y un aditivo o
aditivos a temperaturas que varían de 80 a 130ºC, preferiblemente a
una temperatura entre 90 y 110ºC, para formar QCBs. Como el
procedimiento 1 mencionado anteriormente, este método de preparación
también tiene la ventaja de que no se introducen iones en la QCB
aparte de los iones del compuesto aditivo. Esto significa que con la
elección apropiada de los compuestos aditivos, las etapas de lavado
pueden reducirse o evitarse totalmente. Además, es posible conformar
en primer lugar una suspensión que contiene gel de alúmina amorfo y
aditivo, resuspender los cuerpos conformados y subsiguientemente
envejecer los cuerpos conformados para formar QCBs. En este caso,
debe tenerse cuidado de elegir una etapa de conformación en la que
la mezcla de alúmina en gel amorfa/aditivo no se caliente hasta una
temperatura que supere la temperatura de envejecimiento.
Procedimiento
3
También pueden prepararse QCBs envejeciendo
trihidratos de alúmina tales como gibbsita, BOC y bayerita mediante
tratamiento hidrotérmico, con la ayuda de semillas de boehmita
adecuadas en presencia de compuestos de los aditivos deseados.
Semillas adecuadas son las semillas conocidas para formar boehmita
microcristalina tal como boehmita disponible comercialmente
(Catapal®, Condea® Versal, P-200®, etcétera),
semillas amorfas, semillas de boehmita molidas, boehmita preparada a
partir de soluciones de aluminato sódico, etcétera. Además, pueden
usarse adecuadamente boehmitas cuasi-cristalinas
preparadas mediante uno de los procedimientos descritos aquí. Como
los procedimientos 1 y 2, no se introducen en la QCB otros iones que
los iones del aditivo y este procedimiento permite la conformación
antes de la etapa de envejecimiento.
Aunque el procedimiento 3 descrito anteriormente
es conocido para la preparación de boehmitas microcristalinas, se
encontró que puede adaptarse para formar QCBs al ajustar la semilla
usada, el pH y las condiciones hidrotérmicas.
Las primeras publicaciones sobre el uso de
semillas en la conversión hidrotérmica de trihidrato de aluminio
datan de los últimos 40/primeros 50. Por ejemplo, G. Yamaguchi y K.
Sakamato (1959) demuestran claramente el concepto de que las
semillas de boehmita mejoraban sustancialmente la cinética de la
conversión hidrotérmica de gibbsita en boehmita, al disminuir la
temperatura, acortar el tiempo de reacción e incrementar la
conversión de la gibbsita.
Además, el principio beneficioso de la siembra
con boehmita en la transformación hidrotérmica de gibbsita en un
autoclave que funciona a temperaturas elevadas y presiones
autógenas también fue demostrado claramente por G. Yamaguchi y H.
Yamanida (1963).
Existen varias otras publicaciones en la
literatura pública, en las que se demuestran igualmente bien los
beneficios de sembrar con boehmita y/o soluciones alcalinas. Además,
el uso de semilla de boehmita también se reivindica para producir
producto de boehmita de tamaño de partícula más fino que es más
fácil de dispersar en agua. El uso de semillas de boehmita en la
conversión hidrotérmica de gibbsita se ha descrito en el documento
US 4.797.139, presentado el 16 de Diciembre de 1987, y en el
documento US 5.194.243, presentado el 30 de Septiembre de 1985.
Todos los procedimientos descritos anteriormente
pueden efectuarse discontinuamente o de un modo continuo,
opcionalmente en una operación continua de varias etapas. Los
procedimientos también pueden efectuarse parcialmente continuos,
parcialmente discontinuos.
Según se menciona anteriormente, puede usarse más
de un tipo de precursor de QCB, aunque debe tenerse cuidado de que
las condiciones de reacción empleadas permitan la conversión del
precursor en QCB. Dicha mezcla de precursores de QCB puede
prepararse antes de la introducción del aditivo o los diversos tipos
de precursores pueden añadirse en cualquiera de las fases
adicionales de la reacción.
En los procedimientos para la preparación de los
QCBs de acuerdo con la invención, puede aplicarse más de una etapa
de envejecimiento, en la que, por ejemplo, se varía la temperatura
y/o la condición (térmicamente o hidrotérmicamente, pH, tiempo) de
envejecimiento.
Los productos de reacción de los procedimientos
para la preparación de las QCBs de acuerdo con la invención también
pueden reciclarse al reactor.
Si se incorpora más de un tipo de aditivo en la
QCB, los diversos aditivos pueden añadirse simultáneamente o
secuencialmente en cualquiera de las etapas de reacción.
Puede ser ventajoso añadir ácidos o bases para
ajustar el pH durante las etapas de envejecimiento.
Según se menciona anteriormente, algunos de los
procedimientos para la preparación de las boehmitas
cuasi-cristalinas de acuerdo con la invención
permite la conformación en cuerpos conformados durante la
preparación. También es posible conformar la QCB final,
opcionalmente con la ayuda de aglutinantes y/o cargas.
Según se menciona anteriormente, las QCBs de
acuerdo con la invención son extremadamente adecuadas como
componentes o material de partida para composiciones de catalizador
o aditivos de catalizador. A este fin, la QCB se combina con,
opcionalmente, aglutinantes, cargas (por ejemplo, arcilla tal como
caolín, óxido de titanio, circonia, sílice,
sílice-alúmina, bentonita, etcétera), material
catalíticamente activo tal como tamices moleculares (por ejemplo,
ZSM-5, zeolita Y, zeolita USY) y cualesquiera otros
componentes de catalizador tales como, por ejemplo, aditivos
reguladores de los poros, que se usan comúnmente en composiciones de
catalizador. Para algunas aplicaciones, puede ser ventajoso
neutralizar la QCB antes de usar como componente de catalizador,
por ejemplo para mejorar o crear el volumen de poros. Además, se
prefiere retirar cualquier sodio hasta un contenido por debajo de
0,1% en peso de Na_{2}O. La presente invención también se dirige
por lo tanto a composiciones de catalizador y aditivos de
catalizador que comprenden la QCB de acuerdo con la invención.
En una realización adicional de la invención, la
QCB puede mezclarse con otros óxidos o hidróxidos metálicos,
aglutinantes, extendedores, activadores, aditivos reguladores de los
poros, etc., en el transcurso de un procesamiento adicional para
producir absorbentes, materiales cerámicos, materiales refractarios,
sustratos y otros portadores.
Con propósitos catalíticos, las boehmitas se usan
generalmente a temperaturas entre 200 y 1000ºC. A estas temperaturas
altas, las boehmitas se convierten habitualmente en alúminas de
transición.
Con las alúminas de transición mencionadas
anteriormente, pueden elaborarse composiciones de catalizador o
aditivos de catalizador, opcionalmente con la ayuda de materiales
aglutinantes, cargas, etcétera.
La presente invención se ilustrará adicionalmente
por medio de los siguientes ejemplos no limitativos.
Ejemplo comparativo
1
Se elaboró un espectro de XRD de Catapal A®, de
Vista Chemicals. Véase la Figura 1.
Se trató alúmina CP® (trihidrato de aluminio
calcinado instantáneamente) con solución de nitrato de zinc a una
temperatura de 100ºC durante 18 horas, siendo el pH 4. La Figura 2
muestra el diagrama de XRD de la QCB formada.
Se trató alúmina CP® (trihidrato de aluminio
calcinado instantáneamente) con solución de silicato sódico a una
temperatura de 200ºC durante 1 hora, siendo el pH 4. La Figura 3
muestra el diagrama de XRD de la QCB formada.
Se trató alúmina CP® (trihidrato de aluminio
calcinado instantáneamente) con nitrato de molibdeno al 5%
(calculado como el óxido) en solución a una temperatura de 90ºC
durante 18 horas, manteniéndose el pH a 7,7. La Figura 4 muestra el
diagrama de XRD de la QCB formada.
Se trató alúmina CP® (trihidrato de aluminio
calcinado instantáneamente) con nitrato de bario al 5% en peso
(calculado como el óxido) en solución a una temperatura de 100ºC
durante 18 horas, siendo el pH 4. La Figura 5 muestra el diagrama de
XRD de la QCB formada.
Claims (5)
1. Procedimiento para la preparación de una
boehmita cuasi-cristalina en la que está presente un
aditivo en un estado homogéneamente dispersado, no siendo dicho
aditivo lantánido, en el que un precursor de boehmita
cuasi-cristalina y el aditivo se convierten en una
boehmita cuasi-cristalina que contiene el aditivo en
un estado homogéneamente dispersado, seleccionándose dicho precursor
de boehmita cuasi-cristalina del grupo que consiste
en trihidrato de aluminio, una forma térmicamente tratada de
trihidrato de aluminio y alúmina en gel amorfa.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
1, en el que el trihidrato de aluminio térmicamente tratado se
rehidrata en agua en presencia del aditivo y la suspensión
resultante se envejece a una temperatura entre 80 y 130ºC durante un
tiempo suficiente para formar boehmita
cuasi-cristalina.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
1, en el que la alúmina en gel amorfa se suspende en agua en
presencia del aditivo y la suspensión resultante se envejece a una
temperatura entre 80 y 130ºC durante un tiempo suficiente para
formar boehmita cuasi-cristalina.
4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
1, en el que el trihidrato de aluminio se envejece mediante
tratamiento hidrotérmico en presencia de un aditivo para formar
boehmita cuasi-cristalina.
5. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 2-4, en el que el precursor de
boehmita cuasi-cristalina y el aditivo se conforman
como un cuerpo conformado que contiene una mezcla de precursor de
boehmita cuasi-cristalina/aditivo antes de la etapa
de envejecimiento.
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