ES2224570T3 - Composicion cosmetica sin transferencia que comprende una dispersion de particulas de polimero y un agente reologico particular. - Google Patents
Composicion cosmetica sin transferencia que comprende una dispersion de particulas de polimero y un agente reologico particular.Info
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Abstract
Composición cosmética con capacidad de transferencia reducida que comprende una fase oleaginosa y partículas poliméricas estabilizadas dispersas. Una composición tópica que comprende una fase oleaginosa y partículas poliméricas dispersas en la fase oleaginosa y estabilizada mediante un agente de estabilización. La fase oleaginosa se espesa con un agente reológico liposoluble proveniente de la polimerización de al menos un monómero etilénico.
Description
Composición cosmética sin transferencia que
comprende una dispersión de partículas de polímero y un agente
reológico particular.
La presente invención se relaciona con una
composición que contiene un polímero dispersable en una fase grasa,
destinada, en particular, a los ámbitos cosmético, dermatológico,
farmacéutico e higiénico. Más concretamente, la invención se
relaciona con una composición sin transferencia para el cuidado y/o
el maquillaje de la piel, tanto de la cara como del cuerpo humano,
de las mucosas, como los labios y el interior de los párpados
inferiores, o también de las faneras, como las pestañas, las cejas,
las uñas y el cabello.
Esta composición puede presentarse especialmente
en forma de producto moldeado en forma de barra o de copa, como los
rojos o bálsamos de labios, los fondos de color moldeados, los
productos antiojeras, los coloretes para párpados o mejillas, en
forma de pasta o de crema más o menos fluida, como los fondos de
color o los rojos de labios fluidos, los
"eye-liners", las máscaras y las composiciones
de protección solar o de coloración de la piel o también de
maquillaje del cuerpo.
Los productos de maquillaje o para el cuidado de
la piel o de los labios de los seres humanos, como los fondos de
color o los rojos de labios, contienen, en general, fases grasas,
tales como ceras y aceites, pigmentos y/o cargas y eventualmente
aditivos, como agentes activos cosméticos o dermatológicos. Pueden
también contener productos llamados "pastosos", de consistencia
flexible, que permiten obtener pastas, coloreadas o no, para
aplicar con pincel.
Estas composiciones, cuando son aplicadas a la
piel o a los labios, presentan el inconveniente de transferir, es
decir, de depositarse, al menos en parte, dejando trazas sobre
ciertos soportes con los cuales pueden tener contacto, y,
especialmente, un vaso, una taza, un cigarrillo, una prenda de ropa
o la piel. El resultado es una persistencia mediocre de la película
aplicada, necesitándose renovar regularmente la aplicación de la
composición de fondo de color o de rojo de labios. Además, la
aparición de estas trazas inaceptables, especialmente en los cuellos
de las camisas puede desanimar a algunas mujeres a la hora de
utilizar este tipo de maquillaje.
Además, estas composiciones tienen tendencia a
migrar, es decir, a propagarse al interior de las arrugas y estrías
de la piel que rodean los labios y los ojos, provocando un efecto
poco estético.
En la solicitud
JP-A-61-65809, la
sociedad Shiseido describió composiciones de rojo de labios "sin
transferencia" que contienen una resina de siloxisilicato (con
red tridimensional), un aceite de silicona volátil con cadena de
silicona cíclica y cargas pulverulentas. Además, la sociedad Noevier
describió, en el documento
JP-A-62-61911,
composiciones de rojo de labios, de eye-liner y de
fondo de color "sin transferencia" que llevan una o varias
siliconas volátiles asociadas a una o varias ceras
hidrocarbonadas.
Estas composiciones, aun presentando propiedades
de "no transferencia" mejoradas, tienen el inconveniente de
dejar sobre los labios, tras la evaporación de los aceites de
silicona, una película que se vuelve incómoda con el transcurso del
tiempo (sensación de desecación y de tirantez), desanimando a un
cierto número de mujeres a la hora de usar este tipo de rojo de
labios.
Más recientemente, la sociedad Procter &
Gamble consideró, en su solicitud de patente
WO-A-96/36323, composiciones de
máscara de tipo emulsión de
agua-en-aceite que presentan larga
duración y resistencia al agua y que no dejan trazas. Estas
composiciones contienen, entre otros, un polímero insoluble en
agua, llamado, en general, látex, asociado a un tensoactivo de tipo
copoliol de alquil- o alcoxidimeticona, aceites hidrocarbonados,
pigmentos y cargas, así como ceras.
Las composiciones a base de aceites de silicona y
de resinas siliconadas, así como las basadas en látex, conducen a
películas coloreadas mate. Ahora bien, la mujer busca actualmente
productos especialmente para la coloración de los labios que sean
brillantes. Además, las propiedades de
no-transferencia de las películas depositadas no son
perfectas. En particular, una presión o un frote pronunciado
conducen a una disminución del color del depósito y a un redepósito
sobre el soporte que entra en contacto con estas películas.
Por otra parte, los documentos
EP-A-497144 y
FR-A-2.357.244 describen
composiciones llamadas "sin transferencia", que contienen un
polímero de bloques de
estireno-etileno-propileno asociado
a ceras, aceites ligeros o volátiles y pigmentos. Estas
composiciones presentan el inconveniente de ser poco cómodas, de
tener cualesquiera propiedades cosméticas y de ser difícilmente
formulables. Además, las propiedades de "no transferencia" de
estas composiciones son muy mediocres.
Persiste, pues, la necesidad de una composición
que no presente los inconvenientes anteriores y que tenga
especialmente propiedades de "no transferencia" absoluta,
incluso después de una presión o de un frote pronunciado, un
aspecto más o menos brillante, adaptado al deseo de la consumidora,
que no migre y que no deseque la piel o los labios sobre los que se
aplica, tanto tras su aplicación como en el transcurso del
tiempo.
La solicitante constató, de forma totalmente
sorprendente, que la utilización de un polímero dispersable en una
fase grasa, asociado a un agente reológico particular, en una
composición cosmética, dermatológica, farmacéutica o higiénica,
permitía obtener una película brillante, de muy buena duración, que
transfiere poco o nada, que no migra y resistente al agua, siendo al
mismo tiempo muy agradable de aplicar y llevar a lo largo del día.
La película es especialmente suave y flexible.
La presente invención tiene, pues, por objeto una
composición para aplicación tópica, que contiene una fase grasa
líquida y partículas de polímero dispersas en la fase grasa líquida
y estabilizadas en superficie por un agente estabilizante, siendo
dicha fase grasa, además, espesada con un agente reológico
liposoluble que resulta de la polimerización de al menos un monómero
con unión etilénica.
Por "monómero con unión etilénica", se ha de
entender un monómero que lleva una o varias uniones etilénicas,
eventualmente conjugadas.
Esta composición es, en particular, una
composición cosmética, dermatológica, higiénica o farmacéutica.
Contiene, por lo tanto, ingredientes compatibles con la piel, las
mucosas y las fibras queratínicas o faneras. Puede presentarse en
forma de gel anhidro, de emulsión o de dispersión de
aceite-en-agua o de
agua-en-aceite, o también en forma
de emulsión múltiple.
El polímero utilizado en la presente invención
puede ser de cualquier naturaleza. Se puede así emplear un polímero
de radicales, un policondensado, por ejemplo un polímero de origen
natural y sus mezclas. El polímero puede ser escogido por el
experto en la técnica en función de sus propiedades y según la
aplicación ulterior deseada para la composición. Preferiblemente, el
polímero utilizado puede ser transformado en película. Es, sin
embargo, posible utilizar un polímero que no pueda ser transformado
en película.
Por polímero no transformable en película, se
entiende un polímero que no es capaz de formar, por sí solo, una
película aislable. Este polímero permite, en asociación con un
compuesto no volátil de tipo aceite, formar un depósito continuo y
homogéneo sobre la piel y las mucosas.
Ventajosamente, la composición contiene al menos
un ingrediente seleccionado entre agentes activos cosméticos,
dermatológicos, higiénicos y farmacéuticos, materias colorantes y
sus mezclas. Gracias a la dispersión de partículas de polímero
estabilizadas en superficie presente en la fase grasa líquida, la
composición de la invención permite limitar, incluso suprimir, la
transferencia de la composición y, en particular, la transferencia
de los agentes activos y/o de las materias colorantes y, por lo
tanto, mantener estos agentes activos y/o materias colorantes allí
donde hayan sido depositados.
Según la invención, la cantidad de polímero debe
ser suficiente para formar sobre la piel y/o los labios y/o las
fibras queratínicas una película apta para fijar las materias
colorantes y/o los agentes activos cosméticos o dermatológicos y/o
los aceites con objeto de limitar, incluso suprimir, su
transferencia a un soporte con el que la película haya entrado en
contacto. La cantidad de polímero está en función de la cantidad de
materias colorantes y/o de agentes activos y/o de aceites contenida
en la composición. En la práctica, la cantidad de polímero puede
ser superior al 2% en peso (en materia activa) con respecto al peso
total de la composición.
Otro objeto de la invención es la utilización en
una composición para aplicación tópica, cosmética o higiénica, o
para la fabricación de una composición para aplicación tópica,
dermatológica o farmacéutica, de partículas de al menos un polímero
dispersas en una fase grasa líquida y estabilizadas en superficie
por un agente estabilizante, siendo dicha fase grasa espesada por un
agente reológico liposoluble resultante de la polimerización de al
menos un monómero con unión etilénica, para disminuir, incluso
suprimir, la transferencia de la película de composición depositada
sobre los labios y/o la piel del ser humano hacia un soporte con el
que haya contactado la película y/o conservar su brillo.
La invención tiene también por objeto un
procedimiento de cuidado cosmético o de maquillaje de los labios, de
las faneras o de la piel, consistente en aplicar respectivamente a
los labios, las faneras o la piel una composición cosmética tal
como se ha definido antes.
La invención tiene también por objeto un
procedimiento para limitar, incluso suprimir, la transferencia de
una composición de maquillaje o de cuidado de la piel o de los
labios sobre un soporte diferente de dicha piel y de dichos labios,
la cual contiene una fase grasa líquida y al menos un ingrediente
seleccionado entre materias colorantes y agentes activos cosméticos,
dermatológicos, higiénicos y farmacéuticos, consistente en
introducir en la fase grasa líquida partículas de polímero
dispersables en la fase grasa líquida y estabilizables en superficie
por un agente estabilizante y al menos un agente reológico
liposoluble resultante de la polimerización de al menos un monómero
con unión etilénica.
Una ventaja de la utilización de una dispersión
de partículas en una composición de la invención es que las
partículas permanecen en estado de partículas elementales, sin
formar aglomerados, en la fase grasa, lo que no sería el caso con
partículas minerales de tamaño nanométrico. Otra ventaja de la
dispersión de polímero es la posibilidad de obtener composiciones
muy fluidas (del orden de 130 centipoises), incluso en presencia de
una elevada proporción de polímero.
Aún otra ventaja de dicha dispersión es que es
posible calibrar a voluntad el tamaño de las partículas de polímero
y modular su "polidispersidad" de tamaño tras la síntesis. Es
así posible obtener partículas de tamaño muy pequeño, que son
invisibles a simple vista cuando están en la composición y cuando
son aplicadas a la piel o a los labios. Esto no sería posible con
pigmentos en forma particulada, no permitiendo su constitución
modular el tamaño medio de las partículas.
Se ha constatado además que la composición según
la invención presenta cualidades de extensión y de adhesión a la
piel, las semimucosas o las mucosas particularmente interesantes,
así como un tacto untuoso y agradable. Esta composición tiene
además la ventaja de desmaquillarse fácilmente especialmente con una
leche desmaquilladora clásica. Esto es muy notable, ya que las
composiciones de la técnica anterior con propiedades elevadas de
"no transferencia" son muy difíciles de desmaquillar. En
general, se venden con un producto desmaquillador específico, lo
que introduce una molestia adicional para la usuaria.
La composición según la invención contiene, pues,
ventajosamente una o varias dispersiones estables de partículas
generalmente esféricas de uno o varios polímeros en una fase grasa
líquida fisiológicamente aceptable. Estas dispersiones pueden
presentarse especialmente en forma de nanopartículas de polímeros
en dispersión estable en dicha fase grasa. Las nanopartículas son
preferiblemente de un tamaño comprendido entre 5 y 600 nm, teniendo
en cuenta que, más allá de aproximadamente 600 nm, las dispersiones
de partículas se vuelven mucho menos estables.
Aún una ventaja de la dispersión de polímero de
la composición de la invención es la posibilidad de hacer variar la
temperatura de transición del vidrio (Tg) del polímero o del
sistema polimérico (polímero más aditivo de tipo plastificante) y
de pasar así de un polímero duro a un polímero más o menos blando,
lo que permite regular las propiedades mecánicas de la composición
en función de la aplicación contemplada.
Es posible utilizar polímeros transformables en
película, preferiblemente con una Tg baja, inferior o igual a la
temperatura de la piel, especialmente inferior a 40ºC. Se obtiene
así una dispersión que puede transformarse en película al ser
aplicada sobre un soporte, lo que no es el caso cuando se utilizan
dispersiones de pigmentos minerales según la técnica anterior.
Los polímeros utilizables en la composición de la
invención tienen preferiblemente un peso molecular del orden de
2.000 a 10.000.000 y una Tg de -100ºC a 300ºC, y mejor de -10ºC a
50ºC.
Cuando el polímero presenta una temperatura de
transición del vidrio demasiado elevada para la aplicación deseada,
se le puede asociar un plastificante para bajar esta temperatura de
la mezcla utilizada. El plastificante puede ser seleccionado entre
los plastificantes habitualmente utilizados en el campo de
aplicación y, especialmente, entre los compuestos susceptibles de
ser solventes del polímero.
Entre los polímeros transformables en película,
se pueden citar homopolímeros o copolímeros de radicales, acrílicos
o vinílicos, que tienen preferiblemente una Tg inferior o igual a
40ºC y especialmente de -10ºC a 30ºC.
Entre los polímeros no transformables en
película, se pueden citar los homopolímeros o copolímeros de
radicales, vinílicos o acrílicos, eventualmente entrecruzados, que
tienen preferiblemente una Tg superior o igual a 40ºC y
especialmente de 45ºC a 150ºC.
Por polímero de radicales, se entiende un
polímero obtenido por polimerización de monómeros con insaturación
especialmente etilénica, siendo cada monómero susceptible de
homopolimerizarse (a la inversa de los policondensados). Los
polímeros de radicales pueden ser especialmente polímeros, o
copolímeros, vinílicos, especialmente polímeros acrílicos.
Los polímeros vinílicos pueden resultar de la
polimerización de monómeros con insaturación etilénica que tienen
al menos un grupo ácido y/o ésteres de estos monómeros ácidos y/o de
las amidas de estos ácidos.
Como monómero portador de grupos ácidos, se
pueden utilizar ácidos carboxílicos insaturados
\alpha,\beta-etilénicos, tales como el ácido
acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico
y el ácido itacónico. Se utilizan preferiblemente el ácido
(met)acrílico y el ácido crotónico y, más preferiblemente,
el ácido (met)acrílico.
Los ésteres de monómeros ácidos son
ventajosamente seleccionados entre ésteres del ácido
(met)acrílico (también llamados (met)acrilatos), como
los (met)-acrilatos de alquilo, en particular de
alquilo C_{1}-C_{20}, preferiblemente
C_{1}-C_{8}; los (met)acrilatos de arilo,
en particular de arilo C_{6}-C_{10}, y los
(met)acrilatos de hidroxialquilo, en particular de
hidroxialquilo C_{2}-C_{6}. Como
(met)acrilatos de alquilo, se pueden citar el
(met)acrilato de metilo, de etilo, de butilo, de isobutilo,
de 2-etilhexilo y laurilo. Como
(met)acrilatos de hidroxialquilo, se pueden citar el
(met)acrilato de hidroxietilo y el (met)acrilato de
2-hidroxipropilo. Como (met)acrilatos de
arilo, se pueden citar el acrilato de bencilo o de fenilo.
Los ésteres del ácido (met)acrílico
particularmente preferidos son los (met)acrilatos de
alquilo.
Como polímero de radicales, se utilizan
preferiblemente los copolímeros de ácido (met)acrílico y de
(met)acrilato de alquilo, especialmente de alquilo
C_{1}-C_{4}. Más preferiblemente, se pueden
utilizar los acrilatos de metilo eventualmente copolimerizados con
ácido acrílico.
Como amidas de los monómeros ácidos, se pueden
citar las (met)acrilamidas, y especialmente las
N-alquil(met)acrilamidas, en
particular de alquilo C_{2}-C_{12}, tales como
la N-etilacrilamida, la
N-t-butilacrilamida, la
N-octilacrilamida y las
N-dialquil(C_{1}-C_{4})(met)acril-amidas.
Los polímeros vinílicos pueden también resultar
de la polimerización de monómeros con insaturación etilénica que
tienen al menos un grupo amina en forma libre o parcial o
totalmente neutralizada, o también parcial o totalmente
cuaternizada. Dichos monómeros pueden ser, por ejemplo, el
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, la
dimetilaminoetilmetacrilamida, la vinilamina, la vinilpiridina y el
cloruro de dialildimetilamonio.
Los polímeros vinílicos pueden también resultar
de la homopolimerización o de la copolimerización de al menos un
monómero seleccionado entre los ésteres vinílicos y los monómeros
estirénicos. En particular, estos monómeros pueden ser polimerizados
con monómeros ácidos y/o sus ésteres y/o sus amidas, tales como los
mencionados anteriormente. Como ejemplos de ésteres vinílicos, se
pueden citar el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el
neodecanoato de vinilo, el pivalato de vinilo, el benzoato de
vinilo y el t-butilbenzooato de vinilo. Como
monómero estirénicos, se pueden citar el estireno y el
alfa-metilestireno.
La lista de monómeros dada no es limitativa y es
posible utilizar cualquier monómero conocido por el experto en la
técnica que entre en las categorías de monómeros acrílicos y
vinílicos (incluyendo los monómeros modificados por una cadena
siliconada).
Como otros monómeros vinílicos, se pueden citar
también:
- la N-vinilpirrolidona, la
vinilcaprolactama, los
vinil-N-alquil(C_{1}-C_{6})pirroles,
los viniloxazoles, los viniltiazoles, las vinilpirimidinas y los
vinilimidazoles, y
- las olefinas tales como el etileno, el
propileno, el butileno, el isopreno y el butadieno.
El polímero vinílico puede ser entrecruzado con
ayuda de un monómero difuncional, especialmente con al menos dos
insaturaciones etilénicas, tales como el dimetacrilato de
etilenglicol o el ftalato de dialilo.
De forma no limitativa, los polímeros de la
invención pueden ser seleccionados entre los polímeros o copolímeros
siguientes: poliuretanos, poliuretanos-acrí-licos,
poliureas, poliureas-poliuretanos,
poliésteres-poliuretanos,
poliéteres-poliuretanos, poliésteres,
poliésteres-amidas, poliésteres de cadena grasa y
álquidos, polímeros o copolímeros acrílicos y/o vinílicos,
copolímeros de acrílicos-siliconas,
poliacrilamidas, polímeros siliconados como los poliuretanos o
acrílicos siliconados, polímeros fluorados y sus mezclas.
La fase grasa líquida de la composición puede
estar constituida por cualquier aceite cosmética o
dermatológicamente aceptable y, de forma general, fisiológicamente
aceptable, especialmente seleccionado entre aceites de origen
mineral, animal, vegetal o sintético, carbonados, hidrocarbonados,
fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla en la medida en que
formen una mezcla homogénea y estable y en que sean compatibles con
la utilización contemplada.
Por "fase grasa líquida", se entiende
cualquier medio no acuoso líquido a temperatura ambiente (25ºC) y a
presión atmosférica. Esta fase grasa puede contener una fase grasa
líquida volátil y/o una fase grasa no volátil.
Por "fase grasa volátil", se entiende
cualquier medio no acuoso susceptible de evaporarse de la piel o de
los labios en menos de una hora. Esta fase volátil lleva
especialmente aceites que tienen una presión de vapor a temperatura
ambiente y presión atmosférica de 10^{-3} a 300 mm Hg (0,13 Pa a
40.000 Pa).
La fase grasa líquida total de la composición
puede representar de un 5% a un 97,90% del peso total de la
composición y preferiblemente de un 20% a un 85%. La parte no
volátil puede representar de un 0% a un 80% del peso total de la
composición, y mejor de un 1% a un 50%.
Como fase grasa líquida utilizable en la
invención, se pueden así citar los aceites hidrocarbonados, tales
como el aceite de parafina o de vaselina, el aceite de visón, de
tortuga, de soja, el perhidroescualeno, el aceite de almendra
dulce, de calofilo, de palma, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz,
de arara, de parleam, de colza, de girasol, de algodón, de
albaricoque, de ricino, de aguacate, de jojoba, de oliva o de
gérmenes de cereales; ésteres de ácido lanólico, de ácido oleico, de
ácido láurico o de ácido esteárico; ésteres grasos, tales como el
miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato
de butilo, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el
isononato de isononilo, el palmitato de
2-etilhexilo, el laurato de
2-hexildecilo, el palmitato de
2-octildecilo, el miristato o el lactato de
2-octildodecilo, el succinato de
2-dietilhexilo, el malato de diisoestearilo o el
triisoestearato de glicerina o de diglicerina; ácidos grasos
superiores, tales como el ácido mirístico, el ácido palmítico, el
ácido esteárico, el ácido behénico, el ácido oleico, el ácido
linoleico, el ácido linolénico o el ácido isoesteárico; alcoholes
grasos superiores, tales como el cetanol, el alcohol estearílico o
el alcohol oleico, el alcohol linoleico o linolénico, el alcohol
isoesteárico o el octildodecanol; aceites siliconados, tales como
los polidimetilsiloxanos (PDMS), eventualmente fenilados, tales
como las feniltrimeticonas, o eventualmente substituidos por grupos
alifáticos y/o aromáticos eventualmente fluorados, o por grupos
funcionales tales como grupos hidroxilo, tiol y/o amina; los
polisiloxanos modificados por ácidos grasos, alcoholes grasos o
polioxialquilenos; siliconas fluoradas, y aceites perfluorados.
Ventajosamente, se pueden utilizar uno o varios
aceites volátiles a temperatura ambiente. Estos aceites volátiles
son favorables para la obtención de una película con propiedades de
"no transferencia" total. Tras la evaporación de estos
aceites, se obtiene un depósito filmógeno flexible, que es no
pegajoso sobre la piel o las mucosas, que sigue respectivamente los
movimientos de la piel o de los labios sobre los que se ha aplicado
la composición. Estos aceites volátiles facilitan además la
aplicación de la composición sobre la piel, las mucosas y las
faneras. Pueden ser hidrocarbonados o siliconados y llevar
eventualmente grupos alquilo o alcoxi, pendientes o al final de la
cadena
siliconada.
siliconada.
Como aceites volátiles utilizables en la
invención, se pueden citar las siliconas lineales o cíclicas de 2 a
7 átomos de silicio, llevando dichas siliconas eventualmente grupos
alquilo o alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono, así como las
isoparafinas C_{8}-C_{16}. Estos aceites
volátiles representan especialmente de un 20 a un 97,90% del peso
total de la composición, y mejor de un 30 a un 75%.
Como aceites volátiles utilizables en la
invención, se pueden citar especialmente
octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano,
hexadecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano,
heptametiloctiltrisiloxano las isoparafinas
C_{8}-C_{16}, tales como los "ISOPAR", los
"PERMETYL" y especialmente el isododecano.
En un modo particular de realización de la
invención, se selecciona la fase grasa líquida entre el grupo
consistente en:
- compuestos líquidos no acuosos que tienen un
parámetro de solubilidad global según el intervalo de solubilidad de
HANSEN inferior a 17 (MPa)^{1/2},
- monoalcoholes que tienen un parámetro de
solubilidad global según el intervalo de solubilidad de HANSEN
inferior o igual a 20 (MPa)^{1/2} o
- sus mezclas.
El parámetro de solubilidad global \delta según
el intervalo de solubilidad de HANSEN es definido en el artículo
"Solubility parameter values", de Eric A. Grulke, en el
trabajo "Polymer Handbook", 3ª edición, Capítulo VII, páginas
519-559, mediante la relación:
\delta =
(d_{D}^{2}+ d_{P}^{2} + d_{H}^{2})^{1/2},
donde:
- d_{D} caracteriza las fuerzas de dispersión
de LONDON resultantes de la formación de dipolos inducidos por
choques moleculares;
- d_{P} caracteriza las fuerzas de
interacciones DEBYE entre dipolos permanentes, y
- d_{H} caracteriza las fuerzas de
interacciones específicas (del tipo uniones de hidrógeno,
ácido/base, donante/aceptor, etc.). La definición de los solventes
en el intervalo de solubilidad tridimensional según HANSEN está dada
en el artículo de C.M. HANSEN: "The three dimensional solubility
parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Entre las fases grasas líquidas que tienen un
parámetro de solubilidad global según el intervalo de solubilidad de
HANSEN inferior o igual a 17 (MPa)^{1/2}, se pueden citar
los aceites vegetales formados por ésteres de ácidos grasos y de
polioles, en particular los triglicéridos, tales como el aceite de
girasol, de sésamo o de colza, o los ésteres derivados de ácidos o
de alcoholes de cadena larga (es decir, que tienen de 6 a 20 átomos
de carbono), especialmente los ésteres de fórmula RCOOR', donde R
representa un resto de un ácido graso superior de 7 a 19 átomos de
carbono y R' representa una cadena hidrocarbonada de 3 a 20 átomos
de carbono, tales como los palmitatos, los adipatos y los
benzoatos, especialmente adipato de diisopropilo. Se pueden citar
también los hidrocarburos y especialmente los aceites de parafina o
de vaselina o el poliisobuteno hidrogenado o el isododecano, o
también los "ISOPAR", isoparafinas volátiles. Se pueden citar
aún los aceites de silicona, tales como los polidimetilsiloxanos y
los polimetilfenilsiloxanos, eventualmente substituidos por grupos
alifáticos y/o aromáticos, eventualmente fluorados, o por grupos
funcionales tales como grupos hidroxilo, tiol y/o amina, y los
aceites siliconados volátiles, especialmente cíclicos. Se pueden
citar así mismo los solventes, solos o en mezcla, seleccionados
entre (i) ésteres lineales, ramificados o cíclicos, de más de 6
átomos de carbono; (ii) los éteres de más de 6 átomos de carbono;
(iii) las cetonas de más de 6 átomos de carbono. Por monoalcoholes
que tienen un parámetro de solubilidad global según el intervalo de
solubilidad de HANSEN inferior o igual a 20 (MPa)^{1/2}, se
entienden los alcoholes grasos alifáticos de al menos 6 átomos de
carbono, cuya cadena hidrocarbonada no lleva grupos de
substitución. Como monoalcoholes según la invención, se pueden
citar el alcohol oleico, el decanol, el dodecanol, el octadecanol y
el alcohol linoleico.
Como medio no acuoso, se pueden utilizar también
los descritos en el documento
FR-A-2.710.646 de L.V.M.H.
La elección del medio no acuoso es efectuada por
el experto en la técnica en función de la naturaleza de los
monómeros que constituyen el polímero y/o de la naturaleza del
estabilizador, como se indica a continuación.
La dispersión del polímero puede ser preparada
como se describe en el documento
EP-A-749747. La polimerización puede
ser efectuada en dispersión, es decir, por precipitación del
polímero en curso de formación, con protección de las partículas
formadas con un estabilizador.
Se prepara, pues, una mezcla consistente en los
monómeros iniciales, así como en un iniciador de radicales. Se
disuelve esta mezcla en un solvente denominado, en lo que sigue de
la presente descripción, "solvente de síntesis". Cuando la
fase grasa es un aceite no volátil, se puede efectuar la
polimerización en un solvente orgánico apolar (solvente de síntesis)
y añadir luego el aceite no volátil (que debe ser miscible con
dicho solvente de síntesis) y destilar selectivamente el solvente
de síntesis.
Se selecciona, pues, un solvente de síntesis tal
que sean solubles en él los monómeros iniciales y el iniciador de
radicales y que sean insolubles en él las partículas del polímero
obtenido, con el fin de que precipiten en él tras su formación. En
particular, se puede seleccionar el solvente de síntesis entre
alcanos tales como el heptano, el isododecano o el ciclohexano.
Cuando la fase grasa seleccionada es un aceite
volátil, se puede efectuar directamente la polimerización en dicho
aceite, que desempeña entonces también el papel de solvente de
síntesis. Los monómeros deben ser igualmente solubles en ella, así
como el iniciador de radicales, y el polímero obtenido debe ser
insoluble en ella.
Los monómeros están preferiblemente presentes en
el solvente de síntesis antes de la polimerización a razón de un 5 a
un 20% en peso de la mezcla de reacción. La totalidad de los
monómeros pueden estar presentes en el solvente antes de iniciarse
la reacción, o se puede añadir una parte de los monómeros a medida
que evoluciona la reacción de polimerización.
El iniciador de radicales puede ser,
especialmente, el azobisisobutironitrilo o el hexanoato de
terc-butilperoxi-2-etilo.
Las partículas de polímero son estabilizadas en
superficie, a medida que evoluciona la polimerización, gracias a un
estabilizador, que puede ser un polímero secuenciado, un polímero
injertado y/o un polímero estadístico, solo o en mezcla. La
estabilización puede ser efectuada por cualquier medio conocido, y,
en particular, por adición directa del polímero secuenciado, del
polímero injertado y/o del polímero estadístico, en el curso de la
polimerización.
El estabilizador está también preferiblemente
presente en la mezcla antes de la polimerización. Sin embargo, es
igualmente posible añadirlo de forma continua, especialmente cuando
se añaden también los monómeros de forma continua.
Se puede utilizar de un 2 a un 30% en peso de
estabilizador con respecto a la mezcla inicial de monómeros, y
preferiblemente de un 5 a un 20% en peso.
Cuando se utiliza un polímero injertado y/o
secuenciado como estabilizador, se elige el solvente de síntesis de
tal forma que al menos una parte de los injertos o secuencias de
dicho polímero estabilizador sea soluble en dicho solvente, no
siendo solventes en él el resto de los injertos o secuencias. El
polímero estabilizador utilizado en la polimerización debe ser
soluble o dispersable en el solvente de síntesis. Además, se
selecciona preferiblemente un estabilizador cuyas secuencias o
injertos insolubles presenten una cierta afinidad por el polímero
formado en el curso de la polimerización.
Entre los polímeros injertados, se pueden citar
los polímeros siliconados injertados con una cadena hidrocarbonada y
los polímeros hidrocarbonados injertados con una cadena
siliconada.
También convienen los copolímeros injertados que
tienen, por ejemplo, un esqueleto insoluble de tipo poliacrílico con
injertos solubles de tipo ácido
poli-12(hidroxiesteárico).
Así, se pueden utilizar copolímeros de bloques
injertados o secuenciados que contengan al menos un bloque de tipo
poliorganosiloxano y al menos un bloque de un polímero de
radicales, como los copolímeros injertados de tipo
acrílico/silicona, que pueden ser empleados especialmente cuando el
medio no acuoso está siliconado.
También se pueden utilizar copolímeros de bloques
injertados o secuenciados que contengan al menos un bloque de tipo
poliorganosiloxano y al menos de un poliéter. El bloque de
poliorganosiloxano puede ser especialmente un polidimetilsiloxano o
también un
polialquil(C_{2}-C_{18})metilsiloxano;
el bloque de poliéter puede ser un polialquileno
C_{2}-C_{18}, en particular polioxietileno y/o
polioxipropileno. En particular, se pueden utilizar las dimeticonas
copoliol o
alquil(C_{2}-C_{18})dimeticonas
copoliol, tales como las vendidas bajo la denominación "DOW
CORNING 3225C" por la sociedad DOW CORNING; las laurilmeticonas,
tales como las vendidas bajo la denominación "DOW CORNING
Q2-5200" por la sociedad DOW CORNING.
Como copolímeros de bloques injertados o
secuenciados, se pueden citar los que contienen al menos un bloque
resultante de la polimerización de al menos un monómero etilénico
con una o varias uniones etilénicas eventualmente conjugadas, como
el etileno o los dienos, tales como el butadieno y el isopreno, y
al menos un bloque de un polímero vinílico y mejor estirénico.
Cuando el monómero etilénico lleva varias uniones etilénicas
eventualmente conjugadas, las insaturaciones etilénicas residuales
tras la polimerización son generalmente hidrogenadas. Así, de forma
conocida, la polimerización del isopreno conduce, tras la
hidrogenación, a la formación de bloques de
etileno-propileno y la polimerización del butadieno
conduce, tras la hidrogenación, a la formación de bloques de
etileno-butileno. Entre estos polímeros, se pueden
citar los copolímeros secuenciados, especialmente de tipo
"dibloque" o "tribloque" del tipo
poliestireno/poliisopreno o poliestireno/polibutadieno, tales como
los vendidos bajo la denominación "LUVITOL HSB" por BASF; del
tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno),
tales como los vendidos bajo la denominación "KRATON" por
Shell Chemical Co.; o también del tipo
poliestireno/copoli(etileno-butileno) (véanse
a continuación los nombres comerciales del agente reológico). Estos
polímeros son generalmente denominados copolímeros de dieno
hidrogenado o no.
Como copolímeros de bloques injertados o
secuenciados que contienen al menos un bloque resultante de la
polimerización de al menos un monómero etilénico con una o varias
uniones etilénicas y de al menos un bloque de un polímero acrílico,
se pueden citar los copolímeros bi- o trisecuenciados de
poli(metacrilato de metilo)/poliisobutileno o los copolímeros
injertados con esqueleto de poli(metilacrilato de metilo)
con injertos de poliisobutileno.
Como copolímeros de bloques injertados o
secuenciados que contienen al menos un bloque resultante de la
polimerización de al menos un monómero etilénico con una o varias
uniones etilénicas y de al menos un bloque de un polímero, tal como
un polialquileno C_{2}-C_{18}
(poli-oxietilenado y/o polioxipropilenado,
especialmente), se pueden citar los copolímeros bi- o
trisecuenciados de polioxietileno/polibutadieno o de
polioxietileno/isobutileno.
Cuando se utiliza un polímero estadístico como
estabilizador, se selecciona éste de tal forma que posea una
cantidad suficiente de grupos que le hagan soluble en el solvente
de síntesis contemplado.
Se pueden emplear así copolímeros a base de
acrilatos o de metacrilatos de alquilo procedentes de alcoholes
C_{1}-C_{4} y de acrilatos o metacrilatos de
alquilo procedentes de alcoholes C_{8}-C_{30}.
Se puede citar, en particular, el copolímero de metacrilato de
estearilo/metacrilato de metilo.
Cuando el solvente de síntesis es apolar, es
preferible seleccionar como estabilizador un polímero que aporte
una cobertura de las partículas lo más completa posible, donde
varias cadenas de polímeros estabilizadores se absorberán entonces
sobre una partícula de polímero obtenido por polimerización.
En este caso, se prefiere utilizar entonces como
estabilizador o bien un polímero injertado, o bien un polímero
secuenciado, de tal forma que se tenga una mejor actividad
interfásica. En efecto, las secuencias o injertos insolubles en el
solvente de síntesis aportan una cobertura más voluminosa a la
superficie de las partículas.
Cuando el solvente de síntesis líquida contiene
al menos un aceite de silicona, el agente estabilizador es
preferiblemente seleccionado entre el grupo constituido por los
copolímeros de bloques injertados o secuenciados que contienen al
menos un bloque de tipo poliorganosiloxano y al menos un bloque de
un polímero de radicales o de un poliéter o de un poliéster, como
los bloques polioxipropilenados y/u oxietilenados.
Cuando la fase grasa líquida no contiene aceite
de silicona, el agente estabilizador es preferiblemente seleccionado
entre el grupo constituido por:
- (a) copolímeros de bloques injertados o
secuenciados que contienen al menos un bloque de tipo
poliorganosiloxano y al menos un bloque de un polímero de radicales
o de un poliéter o de un poliéster;
- (b) copolímeros de acrilatos o de metacrilatos
de alquilo procedentes de alcoholes C_{1}-C_{4}
y de acrilatos o de metacrilatos de alquilo procedentes de
alcoholes C_{8}-C_{30};
- (c) copolímeros de bloques injertados o
secuenciados que contienen al menos un bloque resultante de la
polimerización de al menos un monómero etilénico con uniones
etilénicas conjugadas y al menos un bloque de un polímero vinílico
o acrílico o de un poliéter o de un poliéster, o sus mezclas.
Preferiblemente, se utilizan polímeros de
dibloques como agente estabilizador.
Según la invención, es posible utilizar uno o
varios agentes reológicos liposolubles en la composición de la
invención. Este o estos agentes reológicos son agentes liposolubles
capaces de espesar y/o gelificar la composición. Están, en
particular, presentes en una cantidad suficiente para aumentar la
viscosidad de la composición hasta la obtención de un gel, a saber,
un producto que no se derrame por su propio peso, incluso una
barra. La cantidad de agente reológico es función de la viscosidad
buscada para la composición final. En la práctica, el agente
reológico o la mezcla de agentes reológicos representa de un 0,05 a
un 20% del peso de la composición, preferiblemente de un 0,1% a un
10% en peso y mejor de un 0,5 a un 5%.
Los agentes reológicos según la invención
resultan cada uno de la polimerización o copolimerización de un
monómero etilénico que lleva una o varias uniones etilénicas,
preferiblemente conjugadas (o dieno). Este o estos agentes son, en
particular, copolímeros vinílicos, acrílicos o metacrílicos que
pueden ser secuenciados, y especialmente de tipo dibloque o
tribloque, incluso de tipo multibloque o en estrella.
El o los agentes reológicos etilénicos según la
invención consisten preferiblemente en un bloque estirénico
("S"), un bloque alquilestirénico (AS), un bloque de
etileno/butileno (EB), un bloque de etileno/propileno (EP), un
bloque de butadieno (B), un bloque de isopreno (I), un bloque de
acrilato (A), un bloque de metacrilato (MA) o una asociación de
estos bloques.
En particular, se utiliza como agente reológico
un copolímero que lleva al menos un bloque estirénico.
Preferiblemente, se utiliza un copolímero de tribloques y, en
particular, los de tipo poliestireno/poliiso-preno o
poliestireno/polibutadieno, tales como los vendidos bajo la
denominación "LUVITOL HSB" por BASF, y los de tipo
poliestireno/copoli(etileno-propileno), o
también de tipo
poliestireno/copoli(etileno-butileno), tales
como los vendidos bajo la marca registrada "KRATON" por Shell
Chemical Co. o Gelled Permethyl 99A por Penreco. También se pueden
utilizar copolímeros de estireno-metacrilato.
Como agente reológico utilizable en la
composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, el Kraton
G1650 (SEBS), el Kraton G1651 (SEBS), el Kraton G1652 (SEBS), el
Kraton G1657X (SEBS), el Kraton G1701X (SEP), el Kraton G1702X
(SEP), el Kraton G1726X (SEB), el Kraton G1750X (EP) multibrazo, el
Kraton G1765X (EP) multibrazo, el Kraton D-1101
(SBS), el Kraton D-1102 (SBS), el Kraton
D-1107 (SiS), el Gelled Permethyl
99A-750, el Gelled Permethyl 99A-
753-58 (mezcla de tribloques y de polímero de
bloques en estrella), el Gelled Permethyl
99A-753-59 (mezcla de tribloques y
de polímero de bloques en estrella), el Versagel 5970 y el Versagel
5960, de la casa Penreco (mezcla de tribloques y de polímero en
estrella en isododecano), el OS 129880, el OS 129881 y el OS 84383,
de la casa Lubrizol (copolímero de
estireno-metacrilato).
Este o estos agentes reológicos liposolubles
permiten un espesamiento de la composición, conservando la
composición un aspecto brillante, así como una película depositada
sobre los labios y/o el cuerpo. Se ve esto claramente por la tabla
(I) mencionada más adelante.
Las dispersiones de polímeros gelificados
obtenidos según la invención pueden ser entonces utilizadas en una
composición especialmente cosmética, dermatológica, farmacéutica
y/o higiénica, tal como una composición para el cuidado o el
maquillaje de la piel o de los labios, o también una composición
capilar o una composición solar o de coloración o de bronceado
artificial de la piel.
Según la aplicación, se podrá elegir utilizar
dispersiones de polímeros transformables en película o no
transformables en película, en aceites volátiles o no
volátiles.
La composición de la invención puede incluir
ventajosamente una o varias materias colorantes que contengan uno o
varios compuestos pulverulentos y/o uno o varios colorantes
liposolubles o hidrosolubles, por ejemplo a razón de un 0 a un 70%
del peso total de la composición y especialmente de un 0,01 a un
70%. Los compuestos pulverulentos pueden ser seleccionados entre los
pigmentos y/o los nácares y/o las cargas habitualmente utilizados
en las composiciones cosméticas o dermatológicas. Ventajosamente,
los compuestos pulverulentos representan de un 0 a un 50%, y
especialmente de un 0,1 a un 50%, del peso total de la composición,
y mejor de un 1 a un 40%. Cuando más disminuya la cantidad de
compuestos pulverulentos, más aumentarán las calidades de
no-transferencia y de comodidad. El hecho de que las
propiedades de no-transferencia aumenten a medida
que disminuye la cantidad de compuestos pulverulentos es del todo
sorprendente. En efecto, hasta la fecha, las propiedades de
no-transferencia de las composiciones de la técnica
anterior aumentaban con la cantidad de compuestos pulverulentos.
Por el contrario, aumentaban sus incomodidades, su brillo y su
sequedad sobre la piel o las mucosas.
Además, la propiedad de
no-transferencia aumenta con la cantidad de polímero
dispersable en la fase grasa líquida. En la práctica, el polímero
puede representar en materia activa hasta un 60% (en materia activa
o seca) del peso total de la composición. Utilizando por encima de
un 12% en peso de materia activa de polímero y de aceite no volátil
en la composición y hasta un 60%, se obtiene una película sin
transferencia total. Entre un 2% y un 12%, el efecto de
no-transferencia es notable sin, no obstante, ser
total. Se pueden, pues, adaptar las propiedades de
no-transferencia a voluntad, lo que no era posible
con las composiciones sin transferencia de la técnica anterior, sin
dañar la comodidad de la película depositada.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados,
minerales y/u orgánicos, interferenciales o no. Se pueden citar,
entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente
tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como
los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul
de ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los
pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, los
pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de
cochinilla, de bario, de estroncio, de calcio y de aluminio.
Los pigmentos nacarados pueden ser seleccionados
entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica recubierta
de titanio o de oxicloruro de bismuto; los pigmentos nacarados
coloreados, tales como la mica titanio con óxidos de hierro, la
mica titanio especialmente con azul férrico u óxido de cromo y la
mica titanio con un pigmento orgánico del tipo antes citado, así
como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas,
lamelares o esféricas. Se pueden citar el talco; la mica; la sílice;
el caolín; los polvos de Nilón (Orgasol, de la casa Atochem), de
poli-\beta-alanina y de
polietileno; el Teflón; la lauroil-lisina; el
almidón; el nitruro de boro; los polvos de polímeros de
tetrafluoroetileno; las microesferas huecas, tales como el Expancel
(Nobel Industrie), el Polytrap (Dow Corning) y las microperlas de
resina de silicona (Tospearls de Toshiba, por ejemplo); el
carbonato de calcio precipitado; el carbonato y el hidrógeno
carbonato de magnesio; el hidroxiapatito; las microesferas de sílice
huecas (SILICA BEADS de MAPRECOS); las microcápsulas de vidrio o de
cerámica, y los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos
carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a
18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio
o de litio, el laurato de zinc y el miristato de magnesio.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el
rojo Sudán, el DC Red 17, el DC Green 6, el
\beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón
Sudán, el DC Yellow 11, el DC Violet 2, el DC Orange 5 y el
amarillo de quinoleína. Pueden representar de un 0 a un 20%, y
especialmente de un 0,01 a un 20%, del peso de la composición, y
mejor de un 0,1 a un 6%. Los colorantes hidrosolubles son, por
ejemplo, el jugo de remolacha y el azul de metileno y pueden
representar hasta un 6% del peso total de la composición.
La composición de la invención puede además
contener uno o varios agentes activos cosméticos o dermatológicos,
tales como los clásicamente utilizados.
Como agentes activos cosméticos, dermatológicos,
higiénicos o farmacéuticos utilizables en la composición de la
invención, se pueden citar los hidratantes, las vitaminas, los
ácidos grasos esenciales, los esfingolípidos y los filtros solares.
Estos activos son utilizados en la cantidad habitual para el hombre
y, especialmente, a concentraciones del 0 al 20%, especialmente del
0,001 al 20%, del peso total de la composición.
El polímero de la composición de la invención
permite la formación de una película sobre la piel, los labios y/o
las mucosas, formando una red que atrapa las materias colorantes
(incluyendo las cargas) y/o los agentes activos. Según la cantidad
relativa de materias colorantes utilizada con respecto a la
cantidad de polímero estabilizado utilizada, es posible obtener una
película más o menos brillante y más o menos sin transferencia.
La composición según la invención puede, además,
incluir, según el tipo de aplicación contemplada, los constituyentes
clásicamente utilizados en los campos considerados, que están
presentes en una cantidad apropiada a la forma galénica
deseada.
En particular, puede contener, además, la fase
grasa líquida en la cual se estabiliza el polímero, fases grasas
adicionales que pueden ser seleccionadas entre ceras, aceites,
gomas y/o cuerpos grasos pastosos de origen vegetal, animal,
mineral o sintético, por ejemplo siliconados, y sus mezclas.
Entre las ceras sólidas a temperatura ambiente
susceptibles de estar presentes en la composición según la
invención, se pueden citar las ceras hidrocarbonadas, tales como la
cera de abejas, la cera carnauba, de candelilla, de ouricury, del
Japón, las ceras de fibras de corcho o de caña de azúcar, las ceras
de parafina, de lignito, las ceras microcristalinas, la cera de
lanolina, la cera montana, las ozoceritas, las ceras de
polietileno, las ceras obtenidas por síntesis de
Fischer-Tropsh, los aceites hidrogenados, los
ésteres grasos y los glicéridos sólidos a 25ºC. También se pueden
utilizar ceras de silicona, entre las cuales se pueden citar los
ésteres alquílicos y/o alcoxi de polimetilsiloxano. Las ceras pueden
presentarse en forma de dispersiones estables de partículas
coloidales de cera, de tal forma que puedan ser preparadas según
métodos conocidos, tales como los de "Microemulsions Theory and
Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977), páginas
21-32. Como cera líquida a temperatura ambiente, se
puede citar el aceite de jojoba.
Las ceras pueden estar presentes a razón de un 0
a un 50% en peso en la composición y mejor de un 5 a un 20%, con
objeto de no disminuir demasiado el brillo de la composición y de la
película depositada sobre los labios y/o la piel.
La composición puede incluir, además, cualquier
aditivo habitualmente utilizado en dichas composiciones, tales como
espesantes distintos del agente reológico etilénico, antioxidantes,
perfumes, conservantes, tensoactivos y polímeros liposolubles como
los polialquilenos, especialmente el polibuteno, los poliacrilatos y
los polímeros siliconados compatibles con la fase grasa, así como
los derivados de polivinilpirrolidona. Se entiende que el experto en
la técnica cuidará de seleccionar este o estos compuestos
eventuales complementarios y/o su cantidad, de forma tal que las
propiedades ventajosas de la composición según la invención no
resulten, o no resulten substancialmente, alteradas por la
asociación contemplada.
En un modo de realización particular de la
invención, las composiciones según la invención pueden ser
preparadas de la forma habitual por el experto en la técnica. Pueden
presentarse en forma de un producto moldeado, y por ejemplo en
forma de una barra o bastoncillo, o en forma de copa utilizable por
contacto directo o con esponja. En particular, encuentran aplicación
como fondo de color moldeado, colorete para las mejillas o para los
párpados moldeado, rojo de labios, base o bálsamo para el cuidado
de los labios o producto antiarrugas. Pueden también presentarse en
forma de pasta flexible, con una viscosidad dinámica a 25ºC del
orden de 1 a 40 Pa.s, o también de gel o de crema más o menos
fluida. Pueden constituir entonces fondos de color o rojos de
labios, productos solares o de coloración de la piel.
Las composiciones de la invención son
ventajosamente anhidras y pueden contener menos de un 5% de agua
con respecto al peso total de la composición. Pueden presentarse
entonces especialmente en forma de gel oleoso, de líquido oleoso o
de aceite, de pasta o de barra o también en forma de dispersión
vesicular que contiene lípidos iónicos y/o no iónicos. Pueden
también presentarse en forma de emulsión simple o múltiple de fase
continua oleosa o acuosa o de dispersión oleosa en una fase acuosa
gracias a vesículas que contienen lípidos iónicos y/o no iónicos.
Estas formas galénicas son preparadas según los métodos habituales
de los campos considerados.
Estas composiciones para aplicación tópica pueden
constituir especialmente una composición cosmética, dermatológica,
higiénica o farmacéutica de protección, de tratamiento o de cuidado
para la cara, el cuello, las manos o el cuerpo (por ejemplo, crema
de cuidado, aceite solar, gel corporal), una composición de
maquillaje (por ejemplo, gel de maquillaje, crema, barra) o una
composición de bronceado artificial o de protección de la piel.
La invención es ilustrada con más detalle en los
ejemplos siguientes. Los porcentajes son porcentajes en peso.
Se prepara una dispersión de polimetacrilato de
metilo entrecruzado con dimetacrilato de etilenglicol en
isododecano, según el método del ejemplo 2 del documento
EP-A-749.746, reemplazando el ISOPAR
L por isododecano. Se obtiene así una dispersión de partículas de
polimetacrilato de metilo estabilizadas en superficie en
isododecano por un copolímero de dibloques secuenciado de
poliestireno/copoli(etileno-propileno)
vendido bajo la denominación KRATON G1701 (Shell), que tiene una
proporción de materia seca del 19,7% en peso y un tamaño medio de
partícula de 135 nm (polidispersidad: 0,05) y una Tg de 100ºC. Este
copolímero no es transformable en película a temperatura
ambiente.
Se prepara una dispersión de copolímero no
entrecruzado de acrilato de metilo y de ácido acrílico en una
proporción de 95/5 en isododecano según el método del ejemplo 1 del
documento EP-A-749.746,
substituyendo el heptano por isododecano. Se obtiene así una
dispersión de partículas de poli(acrilato de metilo/ácido
acrílico) estabilizadas en superficie en isododecano por un
copolímero de dibloques secuenciado de
poliestireno/copoli(etile-no-propileno)
vendido bajo la denominación de KRATON G1701 (Shell), que tiene una
proporción de materia seca del 19% en peso y un tamaño medio de
partícula de 165 nm (polidispersidad: 0,05) y una Tg de 13ºC. Este
copolímero es transformable en película.
Se prepara una dispersión de copolímero no
entrecruzado de acrilato de metilo y de ácido acrílico en una
proporción de 95/5 en isododecano según el método del ejemplo 1 del
documento EP-A-749.746,
substituyendo el heptano por isododecano. Se obtiene así una
dispersión de partículas de poli(acrilato de metilo/ácido
acrílico) estabilizadas en superficie en isododecano por un
copolímero de dibloques secuenciado de
poliestireno/copoli(etile-no-propileno)
vendido bajo la denominación de KRATON G1701 (Shell), que tiene una
proporción de materia seca del 22,25% en peso y un tamaño medio de
las partículas de 180 nm (polidispersidad: 0,05) y una Tg de 20ºC.
Este copolímero es transformable en película.
En las dispersiones de los ejemplos 2 y 3, se
introdujeron pigmentos y un gelificante según la invención y según
la técnica anterior. Se midió luego la viscosidad a 25ºC de las
composiciones obtenidas con ayuda de un viscosímetro de tipo
Brookfield LV a 100 rpm y equipado con un móvil LV4 ó LV3 según la
viscosidad, así como el brillo con ayuda de un medidor de brillo de
tipo Byk Gardner.
En la tabla (I) siguiente se dan los
resultados.
Se ve claramente gracias a esta tabla que los
gelificantes de la composición según la invención aseguran un brillo
elevado de las composiciones, lo que no es el caso de los
gelificantes clásicos, como las ceras, la Bentone 34 de la casa
Rhéox y el KSG X-21-5432 vendido por
la sociedad Shin Etsu, que es un organopolisiloxano entrecruzado
con un 27% de materia activa en
polimetiltrifluoropropildimetilsiloxano. La composición que no
contiene gelificante ni pigmentos tiene un brillo del 84%.
Se prepara un eye-liner en forma
fluida que tiene la composición siguiente:
| - Poliisobuteno hidrogenado | 0,77% |
| - Óxidos negros de hierro | 15,00% |
| - Dispersión de polímero del ejemplo 3 | 81,40% |
| - Poliestireno/poli(etileno-propileno)* | 1,30% |
| - Copolímero de PVP**/eicoseno | 0,44% |
| - Feniltrimeticona | 0,76% |
| - Octildodecanol | 0,33% |
| *Kraton - G1701 (Shell Chimie). | |
| **PVP - polivinilpirrolidona |
Se obtiene este eye-liner según
el modo operativo siguiente: se solubiliza el Kraton en la
dispersión de polímero en caliente (aproximadamente 50ºC) durante 2
h y se añaden luego los pigmentos previamente triturados en los
aceites.
Este eye-liner fue estudiado por
personas expertas en cosmética. A continuación, se dan los
resultados de la prueba:
- la aplicación es fácil y deslizante,
- el cubrimiento es bueno,
- el resultado del maquillaje es satisfactorio;
el reflejo es satinado o satinado/brillante; el trazo es de bordes
netos,
- la adherencia es buena.
La comodidad es buena para 2/3 de las probadoras
en el momento de la aplicación y después de secarse. La permanencia
es juzgada como buena por el conjunto de las mujeres.
La permanencia es juzgada como buena, incluso
como muy buena, por algunas probadoras.
Se prepara una laca de labios en forma fluida que
tiene la composición siguiente:
| - Poliisobuteno hidrogenado | 2,23% |
| - Copolímero de PVP/eicoseno | 1,28% |
| - Laca de aluminio DC Red 27 | 2,00% |
| - Laca de calcio DC Red 7 | 3,69% |
| - DC Red 36 | 0,95% |
| - Óxido negro de hierro | 0,07% |
| - Óxido rojo de hierro | 2,09% |
| - Dispersión del ejemplo 3 | 83,50% |
| - Kraton G-1650 V (Shell Chimie)* | 1,00% |
| - Feniltrimeticona | 2,23% |
| - Octildodecanol | 0,96% |
| *Poliestireno/poli(etileno-butileno)/poliestireno. |
Esta laca para labios es muy brillante, sin
transferencia total y sin migración. Se obtiene como en el ejemplo
4.
Se prepara un rojo de labios en forma fluida que
tiene la composición siguiente:
| - Poliisobuteno hidrogenado | 0,77% |
| - Óxidos de hierro | 4,00% |
| - Dispersión del ejemplo 2 | 92,20% |
| - Kraton G1701 (Shell Chimie) | 1,50% |
| - Copolímero de PVP/eicoseno | 0,44% |
| - Feniltrimeticona | 0,76% |
| - Octildodecanol | 0,33% |
Se preparó este rojo de labios como en el ejemplo
4. Se estudió luego por expertos utilizando un aplicador con una
punta de espuma. Se presenta en forma fluida, brillante, de suave
aplicación, sin transferencia y sin migración.
La aplicación es rápida y fácil. La carga sobre
la punta de espuma es buena y la textura es fluida y ligera. El
aplicador se desliza muy bien y el trazo se hace de una sola vez.
El maquillaje de los labios es rápido y este rojo de labios
deposita una película homogénea, que no necesita repasarse por
encima.
La comodidad es buena al ser aplicado para 4/5 de
las probadoras.
El contorno es neto sobre labios sin arrugas.
Este rojo de labios deja un bello reflejo satinado y un buen
cubrimiento.
La transferencia es débil. Se juzga el depósito
en el estado de "trazas" para 2/5 de los ensayos y "nulo"
para 3/5 de los ensayos. Se aprecia por un "beso" sobre una
hoja de papel 2 minutos después de secarse.
Se prepara una laca de labios en forma fluida que
tiene la composición siguiente:
| - Aceite de hueso de albaricoque | 5,00% |
| - Poliisobuteno hidrogenado | 0,77% |
| - Laca de aluminio DC Red 27 | 0,91% |
| - Laca de calcio DC Red 7 | 1,68% |
| - DC Red 36 | 0,43% |
| - Óxido negro de hierro | 0,03% |
| - Óxido rojo de hierro | 0,95% |
| - Copolímero de PVP/eicoseno | 0,43% |
| - Kraton G1701 (Shell Chimie) | 1,30% |
| - Dispersión del ejemplo 3 | 87,40% |
| - Feniltrimeticona | 0,77% |
| - Octildodecanol | 0,33% |
Esta laca de labios es preparada como en el
ejemplo 4, añadiendo aceite de hueso de albaricoque en la
dispersión de polímero antes de añadir los pigmentos.
Se prepara un fondo de color en forma fluida que
tiene la composición siguiente:
| - Poliisobuteno hidrogenado | 7,00% |
| - Óxido amarillo de hierro | 1,17% |
| - Óxido negro de hierro | 0,26% |
| - Óxido marrón de hierro | 0,64% |
| - Dióxido de titanio | 7,93% |
| - Dispersión de polímero del ejemplo 2 | 55,00% |
| - Poliestireno/poli(etileno-propileno) | 2,00% |
| - Nilón 12 | 12,00% |
| - Copolímero de PVP/eicoseno | 4,00% |
| - Feniltrimeticona | 7,00% |
| - Octildodecanol | 3,00% |
Se prepara este fondo de color como en el ejemplo
4. Se presenta en forma líquida, se extiende bien, es confortable y
tiene muy buenas propiedades de
no-transferencia.
Se prepara un rojo de labios en forma de barra
que tiene la composición siguiente:
| - Aceite de sésamo | 8,06% |
| - Hialuronato de sodio | 0,06% |
| - Conservante | 0,06% |
| - Aceite de lanolina | c.s.p. 100% |
| - Lanolina acetilada | 4,04% |
| - Aceite de arara | 8,06% |
| - Erucato de oleílo | 8,06% |
| - Cera microcristalina | 6,18% |
| - Aceite de rosal moscatel | 1,05% |
| - Dióxido de titanio | 1,81% |
| - Laca de aluminio FD \textamp C Yellow Nº 6 | 3,35% |
| - Óxidos negros de hierro | 0,06% |
| - Laca de aluminio DC Red 21 | 0,06% |
| - Laca de calcio DC Red 7 | 2,88% |
| - Metoxicinamato de octilo | 0,42% |
| - Hectorita quaternium-18 (Bentone 37 V) | 0,35% |
| - Dispersión del ejemplo 2 | 31,00% |
| - Kraton G1650E (Shell Chimie) | 0,60% |
| - Cera de PPG-5 lanolina | 4,03% |
| - Cera de abejas poliglicerolada | 2,46% |
| - Octildodecanol | 0,31% |
| - Acetato de tocoferol | 0,31% |
Este rojo de labios se presenta en forma de
barra. Se estudió en comparación con un rojo de labios clásico que
no contenía la dispersión del polímero ni el Kraton G1650E. Este
rojo de labios clásico es un rojo de labios muy cómodo.
Estos dos rojos de labios han sido reconocidos
como de aplicación muy fácil y rápida, de textura flexible, untuosa,
deslizante y adherente. El cubrimiento es superior para el rojo de
labios de la invención y la película formada es más homogénea que
las del rojo de labios clásico. El maquillaje es juzgado como
satisfactorio y los bordes son netos. La película es satinada. Se
aprecia la transferencia comparativamente por medios labios con un
beso sobre un papel de filtro 2 minutos después de la aplicación.
Se juzga la transferencia menos importante (de ligera a media) con
el rojo de labios de la invención por todas las probadoras con
respecto al de la técnica anterior (de media a importante). La
comodidad tras la aplicación es juzgada como satisfactoria para los
dos rojos de labios.
Claims (32)
1. Composición para aplicación tópica que
contiene una fase grasa líquida y partículas de polímero dispersas
en la fase grasa líquida y estabilizadas en superficie por un
agente estabilizador, cuya fase es además espesada con un agente
reológico liposoluble resultante de la polimerización de al menos
un monómero con unión etilénica.
2. Composición según la reivindicación 1, donde
el agente reológico es un polímero vinílico, acrílico o
metacrílico.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
donde el agente reológico es un copolímero de bloques.
4. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el agente reológico es un copolímero que lleva al
menos un bloque estirénico y al menos un bloque de
etileno-propileno o de
etileno-butileno o de metacrilato.
5. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el agente reológico es un copolímero de
tribloques.
6. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el agente reológico representa de un 0,05 a un 20%
del peso total de la composición.
7. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el agente reológico representa de un 0,5 a un 5%
del peso total de la composición.
8. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero en
dispersión es transformable en película.
9. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde se prevé al menos un agente activo seleccionado
entre los agentes activos cosméticos, dermatológicos, higiénicos o
farmacéuticos.
10. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, que incluye además al menos una materia colorante.
11. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el polímero en dispersión es seleccionado entre
los polímeros de radicales, los policondensados, los polímeros de
origen natural y sus mezclas.
12. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el polímero en dispersión es seleccionado entre
poliuretanos, poliuretanos-acrílicos, poliureas,
poliureas/poliuretanos,
poliésteres-poliureta-nos,
poliéteres-poliuretanos, poliésteres,
poliésteres-amidas, poliésteres de cadena grasa,
álquidos, polímeros o copolímeros acrílicos y/o vinílicos,
copolímeros acrílicos-silicona, poliacrilamidas,
polímeros siliconados, polímeros fluorados y sus mezclas.
13. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde la fase grasa líquida está constituida por aceites
de origen mineral, animal, vegetal o sintético, carbonados,
hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla.
14. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde la fase grasa líquida es seleccionada entre aceite
de parafina o de vaselina, aceite de visón, de tortuga o de soja,
perhidroescualeno, aceite de almendra dulce, de calofilo, de palma,
de parleam, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de colza, de
girasol, de algodón, de albaricoque, de ricino, de aguacate, de
jojoba, de oliva o de gérmenes de cereales; ésteres de ácido
lanólico, de ácido oleico, de ácido láurico o de ácido esteárico;
ésteres grasos, tales como el miristato de isopropilo, el palmitato
de isopropilo, el estearato de butilo, el laurato de hexilo, el
adipato de diisopropilo, el isononato de isononilo, el palmitato de
2-etilhexilo, el laurato de
2-hexildecilo, el palmitato de
2-octildecilo, el miristato o el lactato de
2-octildode-cilo, el succinato de
2-dietilhexilo, el malato de diisoestearilo o el
triisoestearato de glicerina o de diglicerina; ácidos grasos
superiores, tales como el ácido mirístico, el ácido palmítico, el
ácido esteárico, el ácido behénico, el ácido oleico, el ácido
linoleico, el ácido linolénico o el ácido isoesteárico; alcoholes
grasos superiores, tales como el cetanol, el alcohol estearílico o
el alcohol oleico, el alcohol linoleico o linolénico, el alcohol
isoesteárico o el octildodecanol; aceites siliconados, tales como
los PDMS, eventualmente fenilados, tales como las
feniltrimeticonas, o eventualmente substituidos por grupos
alifáticos y/o aromáticos, o por grupos funcionales tales como
grupos hidroxilo, tiol y/o amina; los polisiloxanos modificados por
ácidos grasos, alcoholes grasos o polioxialquilenos; siliconas
fluoradas; aceites perfluorados, y aceites volátiles, tales como el
octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el
hexadecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el
heptametiloctiltrisiloxano o las isoparafinas
C_{8}-C_{16} y el isododecano.
15. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por el hecho de que la fase grasa
contiene al menos un aceite volátil a temperatura ambiente y
presión atmosférica.
16. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el estabilizador es seleccionado entre polímeros
secuenciados, polímeros injertados, polímeros estadísticos y sus
mezclas.
17. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, donde el estabilizador es seleccionado entre polímeros
siliconados injertados con una cadena hidrocarbonada, polímeros
hidrocarbonados injertados con una cadena siliconada, copolímeros
injertados que tienen un esqueleto insoluble de tipo poliacrílico
con injertos solubles de tipo ácido
poli-12(hidroxiesteárico), copolímeros de
bloques injertados o secuenciados que contienen al menos un bloque
de tipo poliorganosiloxano y al menos un bloque de un polímero de
radicales, copolímeros de bloques injertados o secuenciados que
contienen al menos un bloque de tipo poliorganosiloxano y al menos
de un poliéter, copolímeros de acrilato o de metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{4} o de acrilato o metacrilato de
alquilo C_{8}-C_{30}, copolímeros de bloques
injertados o secuenciados que contienen al menos un bloque
resultante de la polimerización de monómeros etilénicos que llevan
eventualmente uniones conjugadas y al menos un bloque de un
polímero vinílico, copolímeros de bloques injertados o secuenciados
que contienen al menos un bloque resultante de la polimerización de
monómeros etilénicos que llevan eventualmente uniones conjugadas y
al menos un bloque de un polímero acrílico y copolímeros de bloques
injertados o secuenciados que contienen al menos un bloque
resultante de la polimerización de dieno y al menos un bloque de un
poliéter.
18. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por el hecho de que el
estabilizador es un polímero de bloques injertado o secuenciado que
contiene al menos un bloque resultante de la polimerización de
dieno y al menos un bloque de un polímero vinílico.
19. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, que contiene, además, al menos una fase grasa adicional
seleccionada entre ceras, gomas y/o cuerpos grasos pastosos de
origen vegetal, animal, mineral, sintético o siliconado y sus
mezclas.
20. Composición según una de las reivindicaciones
10 a 19, caracterizada por el hecho de que la materia
colorante contiene al menos un compuesto pulverulento seleccionado
entre cargas, pigmentos, nácares y sus mezclas.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por el hecho de que el compuesto pulverulento
representa hasta un 50% del peso total de la composición.
22. Composición según una de las reivindicaciones
20 a 21, caracterizada por el hecho de que el compuesto
pulverulento representa de un 1 a un 40% del peso total de la
composición.
23. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero en
dispersión representa (en materia seca) hasta un 60% del peso total
de la composición.
24. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero en
dispersión representa (en materia seca) de un 12 a un 60% del peso
total de la composición.
25. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada por el hecho de que la fase grasa
líquida contiene al menos un aceite seleccionado entre isoparafinas
C_{8}-C_{16}, isododecano y siliconas lineales
o cíclicas de 2 a 7 átomos de silicio, llevando dichas siliconas
eventualmente grupos alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, y sus
mezclas.
26. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, que se presenta en forma de barra o bastoncillo, en
forma de pasta flexible con una viscosidad dinámica a 25ºC de 1 a 40
Pa.s o en forma de copa, de gel oleoso, de líquido oleoso, de
dispersión vesicular que contiene lípidos iónicos y/o no iónicos o
de emulsión de agua-en-aceite o de
aceite-en-agua.
27. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, que se presenta en forma anhidra.
28. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, que se presenta en forma de producto para el cuidado
y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.
29. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, que se presenta en forma de un fondo de color, de un
colorete para mejillas o párpados, de un rojo de labios, de una base
o de un bálsamo para el cuidado de los labios, de un producto
antiarrugas, de un eye-liner o de una máscara.
30. Utilización en o para la fabricación de una
composición para aplicación tópica de partículas de al menos un
polímero dispersas en una fase grasa líquida y estabilizadas en
superficie por un agente estabilizador, cuya fase grasa es espesada
por un agente reológico liposoluble resultante de la polimerización
de al menos un monómero con unión etilénica, para disminuir,
incluso suprimir, la transferencia de la película de composición
depositada sobre la piel y/o los labios del ser humano hacia un
soporte que entra en contacto con la película y/o conservar su
brillo.
31. Procedimiento de cuidado cosmético o de
maquillaje de los labios o de la piel consistente en aplicar,
respectivamente, a los labios o a la piel una composición cosmética
tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 29.
32. Procedimiento para limitar, incluso suprimir,
la transferencia de una composición de maquillaje o de cuidado para
la piel o los labios sobre un soporte distinto de la piel o de los
labios que contiene una fase grasa líquida y al menos un
ingrediente seleccionado entre agentes cosméticos, dermatológicos,
higiénicos y farmacéuticos y materias colorantes, consistente en
introducir en la fase grasa líquida un agente reológico liposoluble
resultante de la polimerización de al menos un monómero etilénico y
partículas de polímero dispersables en dicha fase grasa líquida y
estabilizadas en superficie con un agente estabilizante.
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