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ES2214310T3 - USE OF POLIOXIPROPYLENE / POLIOXYETHYLENE THERPENIC COMPOUNDS AS AGENTS OF DEGREASING OF HARD SURFACES. - Google Patents

USE OF POLIOXIPROPYLENE / POLIOXYETHYLENE THERPENIC COMPOUNDS AS AGENTS OF DEGREASING OF HARD SURFACES.

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Publication number
ES2214310T3
ES2214310T3 ES00958691T ES00958691T ES2214310T3 ES 2214310 T3 ES2214310 T3 ES 2214310T3 ES 00958691 T ES00958691 T ES 00958691T ES 00958691 T ES00958691 T ES 00958691T ES 2214310 T3 ES2214310 T3 ES 2214310T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
compound
radical
formula
use according
degreasing
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
ES00958691T
Other languages
Spanish (es)
Inventor
Jean-Luc Joye
Jean-Guy Le Helloco
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
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Abstract

Utilización en aplicaciones de desengrasado/limpieza de superficies duras, tal como superficies metálicas, de al menos un compuesto, empleado con una concentración comprendida entre 0, 01 y 10 g/l, durante la utilización de este último, de fórmula siguiente: Z-X-[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2-O]p-R5 (I) fórmula en la cual: - Z representa un radical biciclo [a, b, c]-heptenilo o biciclo [a, b, c]-heptilo, con: a + b + c = 5 a = 2, 3 ó 4, b = 2 ó 1, y c = 0 ó 1, estando dicho radical eventualmente sustituido por al menos un radical alquilo en C1-C6, y que comprende un esqueleto Z elegido entre los que se indican a continuación, o los esqueletos correspondientes, desprovistos de doble enlace.Use in degreasing / cleaning applications of hard surfaces, such as metal surfaces, of at least one compound, used with a concentration between 0.01 and 10 g / l, during the use of the latter, of the following formula: ZX- [CH (R3) -CH (R4) -O] n- [CH2CH2-O] p-R5 (I) formula in which: - Z represents a bicyclo [a, b, c] -heptenyl or bicyclo [a , b, c] -heptyl, with: a + b + c = 5 a = 2, 3 or 4, b = 2 or 1, and c = 0 or 1, said radical being eventually substituted by at least one C1-alkyl radical -C6, and comprising a Z skeleton chosen from those indicated below, or corresponding skeletons, devoid of double bond.

Description

Utilización de compuestos terpénicos polioxipropilénicos/polioxietilénicos como agentes desengrasado de superficies duras.Use of terpenic compounds polyoxypropylene / polyoxyethylene as degreasing agents of hard surfaces.

La presente invención tiene por objeto la utilización de compuestos terpénicos que comprenden restos oxipropilenados y oxietilenados, como agentes de desengrasado/limpieza de superficies duras, y más particularmente superficies metálicas.The present invention aims at the use of terpenic compounds comprising moieties oxypropylene and oxyethylene, as agents of degreasing / cleaning of hard surfaces, and more particularly metal surfaces

El ámbito de la limpieza/desengrasado de superficies metálicas requiere prestaciones muy elevadas, especialmente, en lo que se refiere al poder desengrasante de la composición empleada, así como su capacidad de no formar espuma. Hay que apuntar además que estos resultados se requieren muy a menudo aunque las condiciones de aplicaciones son muy difíciles. Así, los métodos de aspersión son muy favorables a la formación de espuma, debido a que el baño de tratamiento se aplica bajo presión.The scope of cleaning / degreasing of metal surfaces require very high performance, especially in regard to the degreasing power of the composition used, as well as its ability not to foam. It should also be noted that these results are required very Often although application conditions are very difficult. Thus, spray methods are very favorable to the formation of foam, because the treatment bath is applied under Pressure.

Los compuestos actualmente empleados en este ámbito son en gran mayoría alquilfenoles etoxilados. Estos compuestos presentan intrínsecamente propiedades de desengrasado muy satisfactorias. Sin embargo, presentan un importante inconveniente, el de favorecer la formación de espuma. Este fenómeno redhibitorio en esta aplicación, se disminuye por la adición de un agente antiespumante, tal como por ejemplo alcoholes lineales alcoxilados. Sin embargo, la presencia de este tipo de compuesto disminuye de manera no desdeñable, y esto de manera definitiva, la actividad desengrasante del alquilfenol etoxilado. En efecto, no es posible compensar la pérdida de actividad por una adición suplementaria de alquilfenol, de manera a recuperar el nivel de actividad inicial.The compounds currently used in this scope are mostly ethoxylated alkylphenols. These compounds have intrinsically degreasing properties very satisfying However, they present an important inconvenient, to favor the formation of foam. This phenomenon  redhibitory in this application, it is decreased by the addition of a antifoaming agent, such as for example linear alcohols alkoxylated However, the presence of this type of compound decreases in a non-negligible way, and this definitely, the Degreasing activity of ethoxylated alkylphenol. In effect, it is not possible to compensate for the loss of activity by an addition supplemental alkylphenol, so as to recover the level of initial activity

En la solicitud de patente internacional WO 96/01245 se describen compuestos terpénicos alcoxilados presentados como buenos desengrasantes que favorecen poco la formación de espuma. Los compuestos ejemplificados se derivan de los compuestos terpénicos de tipo de nopol o del arbanol, y comprenden de 0 a 2 restos oxipropilenados y de 3,3 a 10,3 restos oxietilenados.In the international patent application WO 96/01245 described alkoxylated terpenic compounds presented as good degreasers that favor the formation of foam. The exemplified compounds are derived from the compounds nopol or arbanol type terpenics, and comprise 0 to 2 oxypropylene residues and 3.3 to 10.3 oxyethylene moieties.

Estos compuestos cuyo interés no se pone en duda aquí, no dan, sin embargo, buenos resultados en la aplicación, muy particular, del tratamiento de las superficies duras y, especialmente, metálicas. En efecto, no responden simultáneamente a los dos criterios requeridos en este ámbito, que tienen una elevada actividad de desengrasado y una acción desfavorable a la formación de espuma. Esto tiene por consecuencia hacer necesario el aumento del contenido en compuesto en la formulación y/o la adición de un agente antiespumante, con los inconvenientes que ya se conocen. Además, se precisa que a pesar de la adición de cantidades importantes de estos compuestos, los niveles de desengrasado alcanzados son como máximo equivalentes a los de los alquilfenoles etoxilados.These compounds whose interest is not in doubt here, they do not give, however, good results in the application, very particular, of the treatment of hard surfaces and, especially metallic. In effect, they do not respond simultaneously to the two criteria required in this area, which have a high degreasing activity and an unfavorable training action of foam This results in making the increase necessary of the compound content in the formulation and / or the addition of a antifoam agent, with the drawbacks that are already known. In addition, it is required that despite the addition of quantities important of these compounds, degreasing levels achieved are at most equivalent to those of alkylphenols ethoxylated.

Tal como se puede constatar, es necesario poder disponer de compuestos cuyo poder desengrasante es muy elevado, y que no sean el origen de la formación de un nivel de espuma importante. La utilización de dichos compuestos presentaría la doble ventaja de no hacer necesario el empleo de cantidades importantes de este compuesto, ni la adición de compuestos suplementarios, como agentes antiespumantes.As can be seen, it is necessary to be able to have compounds whose degreasing power is very high, and other than the origin of the formation of a foam level important. The use of said compounds would present the double advantage of not requiring the use of quantities important of this compound, nor the addition of compounds supplementary, as antifoaming agents.

La presente invención tiene por objetivo proponer la utilización de un compuesto terpénico particular, que satisface al doble criterio mencionado anteriormente, en la aplicación de la limpieza/desengrasado de superficies duras y, especialmente, de superficies metálicas, y esto, en concentraciones bajas.The present invention aims to propose the use of a particular terpenic compound, which satisfies at the double criteria mentioned above, in the application of the cleaning / degreasing of hard surfaces and, especially, of metal surfaces, and this, in low concentrations.

Así, la presente invención tiene por objeto la utilización para la limpieza/desengrasado de superficies duras, de al menos un compuesto, empleado con una concentración comprendida entre 0,01 y 10 g/l, durante la utilización de este último, de fórmula siguiente:Thus, the present invention aims at the use for cleaning / degreasing hard surfaces of at least one compound, used with a concentration comprised between 0.01 and 10 g / l, during the use of the latter, of following formula:

(I)Z-X-[CH(R^{3})-CH(R_{4})-O]_{n}-[CH_{2}CH_{2}-O]_{p}-R^{5}(I) ZX- [CH (R 3) - CH (R 4) - O] n - [CH 2 CH 2 -O] p -R 5}

fórmula en la cual:formula in the which one:

- Z representa un radical biciclo [a,b,c]-heptenilo o biciclo [a,b,c]-heptilo, con:- Z represents a bicyclic radical [a, b, c] -heptenyl or bicyclo [a, b, c] -heptyl, with:

a + b + c = 5a + b + c = 5

ato
= 2, 3 ó 4,= 2, 3 or 4,

bb
= 2 ó 1, y= 2 or 1, and

cc
= 0 ó 1,= 0 or 1,

estando dicho radical eventualmente sustituido por al menos un radical alquilo en C_{1}-C_{6}, y que comprende un esqueleto Z elegido entre los que se indican a continuación, o a los esqueletos correspondientes, desprovistos de doble enlace:said radical being eventually substituted by at least one C 1 -C 6 alkyl radical, and comprising a skeleton Z chosen from those indicated at then, or the corresponding skeletons, devoid of double link:

1one

- X representa -CH_{2}-C(R^{1})(R^{2})-O- u O-CH(R'^{1})-CH(R'^{2})-O- en los cuales:- X represents -CH 2 -C (R 1) (R 2) - O- or O-CH (R '1) - CH (R' 2) - O- in which:

R^{1}, R^{2}, R'^{1} y R'^{2}, idénticos o diferentes representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, preferentemente en C_{1}-C_{6},R 1, R 2, R '1 and R' 2, identical or different represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C 1 -C 22, preferably in C_ {1} -C_ {6},

- R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, a condición que al menos uno de los radicales R^{3} o R^{4} sea diferente del hidrógeno;- R 3 and R 4, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or not saturated, linear, branched or cyclic, in C_ {1} -C_ {22}, provided that at least one of the radicals R 3 or R 4 is different from hydrogen;

- R^{5} representa el hidrógeno, un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, aromático o no aromático, en C_{1} -C_{22}, eventualmente substituido, o un grupo elegido entre los siguientes:- R 5 represents hydrogen, a radical hydrocarbon, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, aromatic or non-aromatic, in C 1 -C 22, eventually substituted, or a group chosen from among following:

- SO_{3}M- SO_ {3} M

- OPO_{3}(M)_{2}- OPO 3 (M) 2

-(CH_{2})_{r}-COOM, o- (CH 2) r -COOM, or

-(CH_{2})_{z}-SO_{3}M,- (CH 2) z -SO 3 M,

fórmulas en las cuales:formulas in which:

* M representa el hidrógeno, un metal alcalino o una función amonio N(R)_{4}^{+}, en la cual R, idénticos o no idénticos, representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, eventualmente hidroxilado;* M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4 +, in which R, identical or not identical, they represent hydrogen or a radical hydrocarbon, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C_ {1} -C_ {22}, eventually hydroxylated;

* r está comprendido entre 1 y 6;* r is between 1 and 6;

* z está comprendido entre 1 y 6;* z is between 1 and 6;

- n es un número entero o no entero, comprendido entre 3 y 5 inclusive;- n is an integer or not an integer, included between 3 and 5 inclusive;

- p es un número entero o no entero comprendido entre 6 y 10, siendo ambos extremos exclusive.- p is an integer or non integer included between 6 and 10, both ends being exclusive.

Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán más claramente en la lectura de la descripción y de los ejemplos que van a continuación.But other features and advantages of the present invention will appear more clearly in the reading of the description and examples that follow.

Los compuestos empleados en el marco de la presente invención van a ser en primer lugar descritos.The compounds used in the framework of the The present invention will first be described.

Un primer tipo de compuestos se define por la fórmula (I) en la cual X es igual a -CH_{2}-C(R^{1})(R^{2})-O-.A first type of compounds is defined by the formula (I) in which X is equal to -CH 2 -C (R 1) (R 2) - O-.

Así, este compuesto, de aquí en adelante compuesto denominado (Ia), corresponde a la fórmula siguiente:So, this compound, from now on compound called (Ia), corresponds to the following formula:

Z-CH_{2}-C(R^{1})(R^{2})-O-[CH(R^{3})-CH(R^{4})-O]_{n}-[CH_{2}CH_{2}-O]_{p}-R^{5}Z-CH 2 -C (R 1) (R 2) - O- [CH (R 3) - CH (R 4) - O] n - [CH 2 CH 2 -O] p -R 5

fórmula en la cual Z, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, n y p tienen el significado general indicado anteriormente.formula in which Z, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, n and p have the indicated general meaning previously.

Según un modo de realización preferido de la invención, el radical Z se elige entre los radicales de las fórmulas c) a g).According to a preferred embodiment of the invention, the radical Z is chosen from the radicals of the formulas c) to g).

Hay que apuntar que el radical Z está más particularmente unido al resto de la cadena por medio de uno cualquiera de los átomos de carbono 1 a 6; siendo los átomos de carbono 1, 5 y 6 los preferidos.It should be noted that the radical Z is more particularly attached to the rest of the chain by means of one any of the carbon atoms 1 to 6; being the atoms of carbon 1, 5 and 6 preferred.

Por otra parte, el radical Z puede estar substituido sobre al menos uno de sus átomos de carbono, por dos radicales alquilos en C_{1}-C_{6}, preferentemente dos radicales metilos.On the other hand, the radical Z can be substituted on at least one of its carbon atoms, by two C 1 -C 6 alkyl radicals, preferably two methyl radicals.

Más particularmente, el carbono 7 está substituido por estos dos radicales alquilos, más concretamente dos metilos.More particularly, carbon 7 is replaced by these two alkyl radicals, more specifically two Methyl

Uno de los compuestos preferidos de la invención está, por lo tanto, constituido por un compuesto cuyo radical Z corresponde a uno de los que aparecen en la figura c) a g), y de manera más preferida, los radicales d) y e); estando el radical Z sustituido por dos radicales metilos, localizados sobre el carbono 7.One of the preferred compounds of the invention it is, therefore, constituted by a compound whose radical Z corresponds to one of those that appear in figure c) to g), and of more preferably, the d) and e) radicals; the radical Z being replaced by two methyl radicals, located on carbon 7.

Según un método aún más ventajoso de la invención, el radical Z corresponde a las fórmulas d) o e), unido al resto de la cadena por el carbono 5 ó 1, y que lleva dos sustituyentes metilos sobre el carbono 7.According to an even more advantageous method of invention, the radical Z corresponds to formulas d) or e), attached to the rest of the chain by carbon 5 or 1, and that takes two methyl substituents on carbon 7.

Preferentemente, R^{1} y R^{2}, idénticos o no idénticos, representan un hidrógeno o un radical metilo. Preferentemente, R^{1} y R^{2} representan un átomo de hidrógeno.Preferably, R1 and R2, identical or not identical, they represent a hydrogen or a methyl radical. Preferably, R1 and R2 represent an atom of hydrogen.

Así, tal como se indicó anteriormente, los radicales R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, a condición que al menos uno de los radicales R^{3} o R^{4} sea diferente de hidrógeno.Thus, as indicated above, the radicals R 3 and R 4, identical or different, represent the hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C 1 -C 22, a  condition that at least one of the radicals R 3 or R 4 is different from hydrogen.

Más particularmente, dichos radicales representan el hidrógeno o un radical alquilo en C_{1}-C_{6}, preferentemente el radical metilo o el radical etilo, a condición que al menos uno de estos dos radicales sea diferente de hidrógeno. Preferentemente, uno de los radicales representa el hidrógeno y el otro un radical metilo.More particularly, said radicals represent hydrogen or an alkyl radical in C 1 -C 6, preferably the methyl radical or the ethyl radical, provided that at least one of these two radicals are different from hydrogen. Preferably, one of the radicals represents hydrogen and the other a methyl radical.

R^{5} representa el hidrógeno, un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, aromático o no aromático, eventualmente substituido, en C_{1}-C_{22}, o un grupo elegido entre -SO_{3}M, -OPO_{3}(M)_{2}, -(CH_{2})_{r} COOM o -(CH_{2})_{z}-SO_{3}M; fórmulas en las cuales:R 5 represents hydrogen, a radical hydrocarbon, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, aromatic or non-aromatic, optionally substituted, in C_ {1} -C_ {22}, or a group chosen from -SO 3 M, -OPO 3 (M) 2, - (CH 2) r COOM or - (CH 2) z -SO 3 M; formulas in the which:

* M representa el hidrógeno, un metal alcalino o una función amonio N(R)_{4}^{+}, en la cual R, idénticos o no idénticos, representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, preferentemente en C_{1}-C_{6} eventualmente hidroxilado;* M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4 +, in which R, identical or not identical, they represent hydrogen or a radical hydrocarbon, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C 1 -C 22, preferably in C 1 -C 6 optionally hydroxylated;

* r está comprendido entre 1 y 6;* r is between 1 and 6;

* z está comprendido entre 1 y 6.* z is between 1 and 6.

En el caso en que R^{5} es un radical hidrocarbonado, este último es más particularmente un radical alquilo en C_{1}-C_{6}, o un radical alquilfenilo, eventualmente substituido por un halógeno (tal como el cloro por ejemplo).In the case where R 5 is a radical hydrocarbon, the latter is more particularly a radical C 1 -C 6 alkyl, or a radical alkylphenyl, optionally substituted by a halogen (such as chlorine for example).

Preferentemente, R^{5} es un átomo de hidrógeno.Preferably, R 5 is an atom of hydrogen.

Por último, n es un número entero o no entero, comprendido entre 3 y 5 ambos extremos inclusive y p es un número entero o no entero, comprendido entre 6 y 10, siendo ambos extremos exclusive.Finally, n is an integer or not an integer, between 3 and 5 both ends inclusive and p is a number integer or not integer, between 6 and 10, both ends being exclusive.

Según un primer modo de realización particular de la presente invención, el valor de n es 3.According to a first particular embodiment of The present invention, the value of n is 3.

Además, el valor de p está más particularmente comprendido entre 6,2 y 7, ambos extremos inclusive. Preferentemente, p está comprendido entre 6,3 y 7, ambos extremos inclusive.In addition, the value of p is more particularly between 6.2 and 7, both ends inclusive. Preferably, p is between 6.3 and 7, both ends inclusive.

Según un segundo modo de realización particular de la invención, n está comprendido entre 4 y 5, ambos extremos inclusive.According to a second particular embodiment of the invention, n is between 4 and 5, both ends inclusive.

Además, el valor de p está preferentemente comprendido entre 7 inclusive y 10 exclusive, preferentemente entre 8 inclusive y 10 exclusive.In addition, the value of p is preferably between 7 inclusive and 10 exclusive, preferably between 8 inclusive and 10 exclusive.

Un segundo tipo de compuestos se define en la fórmula (I) en la cual X representa -O-CH(R'^{1})-CH(R'^{2})-O-.A second type of compounds is defined in the formula (I) in which X represents -O-CH (R '1) - CH (R' 2) - O-.

Así, este compuesto, de aquí en adelante compuesto (Ib), corresponde a la fórmula siguiente:So, this compound, from now on compound (Ib), corresponds to the following formula:

Z-O-CH(R\text{'}^{1})-CH(R\text{'}^{2})-O-[CH(R_{3})-CH(R_{4})-O]_{n}-[CH_{2}CH_{2}-O]_{P}-R^{5}ZO-CH (R \ text {'} ^ {1}) - CH (R \ text {'} ^ {2}) - O- [CH (R_ {3}) - CH (R_ {4}) - O ] n - [CH 2 CH 2 -O] P -R 5

fórmula en la cual Z, R'^{1}, R'^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, n y p tienen el significado general indicado anteriormente.formula in which Z, R '1, R' 2, R 3, R 4, R 5, n and p have the general meaning indicated previously.

Según un modo de realización preferido de la invención, el radical Z corresponde al radical c), el compuesto bicíclico no incluye doble enlace.According to a preferred embodiment of the invention, the radical Z corresponds to the radical c), the compound Bicyclic does not include double bond.

Allí también, hay que apuntar que el radical Z es más particularmente unido al resto de la cadena por medio de uno cualquiera de los carbonos 1 a 6. Los átomos de carbono 1, 3, 4 ó 6 son más particularmente retenidos.There too, it should be noted that the radical Z is more particularly attached to the rest of the chain by means of one any of carbons 1 to 6. Carbon atoms 1, 3, 4 or 6 They are more particularly retained.

Por otra parte, el radical Z se puede sustituir sobre al menos uno de sus átomos de carbono, por dos radicales alquilos en C_{1}-C_{6}, preferentemente dos radicales metilos.On the other hand, the radical Z can be substituted on at least one of its carbon atoms, by two radicals C 1 -C 6 alkyls, preferably two methyl radicals.

Más particularmente, el carbono 7 se sustituye por estos dos radicales alquilos, más concretamente por dos metilos.More particularly, carbon 7 is replaced for these two radicals alkyls, more specifically for two Methyl

Además, el radical Z lleva sobre uno de los átomos de carbono 2 ó 5, uno sustituyente alquilo en C_{1}-C_{6}, preferentemente un radical metilo.In addition, the radical Z carries on one of the 2 or 5 carbon atoms, one alkyl substituent in C 1 -C 6, preferably a radical methyl.

Más particularmente, y tal como se menciona anteriormente, los radicales R'^{1} y R'^{2}, idénticos o diferentes, representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}.More particularly, and as mentioned above, the radicals R '1 and R' 2, identical or different, they represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C_ {1} -C_ {22}.

Según un modo de realización particular de la invención, dichos radicales representan el hidrógeno o un radical alquilo en C_{1}-C_{6}, preferentemente el radical metilo.According to a particular embodiment of the invention, said radicals represent hydrogen or a radical C 1 -C 6 alkyl, preferably the methyl radical

Lo que se indicó a propósito de los radicales R^{3}, R^{4} y R^{5}, así como de los valores de n y p y de las variantes preferidas vinculadas a estos valores, sigue siendo válido y no se retoma de nuevo.What was stated about the radicals R 3, R 4 and R 5, as well as the values of n and p and of the preferred variants linked to these values, remains valid and does not resume again.

Un modo de realización particularmente ventajoso de la presente invención está constituido por la utilización de los compuestos de tipo (Ia) descritos anteriormente.A particularly advantageous embodiment of the present invention is constituted by the use of compounds of type (Ia) described above.

Los compuestos según la invención se pueden preparar haciendo reaccionar:The compounds according to the invention can be prepare by reacting:

para la obtención de compuestos (Ia), un reactivo de fórmula (IIa):for obtaining compounds (Ia), a reagent of formula (IIa):

2two

O para la obtención del compuesto (Ib), un reactivo de fórmula (IIb):Or for obtaining the compound (Ib), a reagent of formula (IIb):

33

con, en un primer tiempo, un reactivo de fórmula (IIIop):with, at first, a reagent of formula (IIIop):

44

luego, en un segundo tiempo, con un reactivo de fórmula (IIIoe):then, in a second time, with a reagent of formula (IIIoe):

55

los radicales Z, R^{1}, R^{2}, R'^{1}, R'^{2}, R^{3} y R^{4} se definieron anteriormente.the radicals Z, R 1, R 2, R '1, R '2, R 3 and R 4 were defined previously.

Además, la reacción se puede emplear en presencia de un catalizador.In addition, the reaction can be used in the presence of a catalyst.

Entre los catalizadores convenientes, se pueden citar las bases fuertes tales como los hidróxidos de metales alcalinos, alcalino-térreos o de amonio cuaternarios de tipo N(R)_{4}^{+}, en la cual R, idénticos o no idénticos, representan el hidrógeno o un radical alquilo en C_{1}-C_{6}, preferentemente el metilo o el etilo. Los hidróxidos de sodio, de potasio y de tetrametilamonio son convenientes para la realización de esta reacción.Among the convenient catalysts, you can cite strong bases such as metal hydroxides alkaline, alkaline earth or ammonium quaternaries of type N (R) 4 +, in which R, identical or not identical, they represent hydrogen or a radical C 1 -C 6 alkyl, preferably the methyl or ethyl. Sodium, potassium and hydroxides of tetramethylammonium are suitable for the realization of this reaction.

Se pueden incluso utilizar catalizadores elegidos entre los alcóxidos de metales alcalinos o alcalino-térreos, tal como, por ejemplo, el metilato, el etilato, el terciobutilato de sodio o de potasio. Hay que apuntar también que se puede empelar, como catalizador, aminas primarias, secundarias o terciarias, preferentemente las aminas alifáticas, pudiendo estas aminas incluir otras funciones tal como, especialmente, funciones éter. Como ejemplo de catalizador de este tipo, se puede citar la N,N-dimetil-laurilamina.You can even use chosen catalysts between alkali metal alkoxides or alkaline earths, such as, for example, the methylate, ethylate, sodium or potassium thirdbutylate. There is It should also be noted that amines can be used as a catalyst primary, secondary or tertiary, preferably amines aliphatic, these amines may include other functions such as, especially, ether functions. As an example of this catalyst type, you can cite the N, N-dimethyl-laurylamine.

En el caso de un catalizador básico, la cantidad está, más particularmente, comprendido entre 0,5 y 40 mg en relación con el peso de producto final.In the case of a basic catalyst, the amount it is, more particularly, between 0.5 and 40 mg in relation with the weight of final product.

Es factible emplear esta reacción en presencia de un ácido de Lewis, tal como BF_{3} (gaseoso o en solución en un éter), SnCl_{4}, o SbCl_{5}.It is feasible to use this reaction in the presence of a Lewis acid, such as BF3 (gaseous or in solution in a ether), SnCl4, or SbCl5.

La cantidad de catalizador ácido varía más particularmente entre 0,1 y 10 mmoles por mol de reactivo (IIa) o (IIb).The amount of acid catalyst varies more. particularly between 0.1 and 10 mmol per mole of reagent (IIa) or (IIb).

La puesta en contacto se efectúa a una temperatura suficiente para permitir el cumplimiento de la reacción. Con carácter orientativo, la temperatura es superior a 100ºC, más particularmente está comprendido entre 120 y 250ºC, y preferentemente está comprendida entre 150 y 200ºC.The contact is made at a sufficient temperature to allow compliance with the reaction. For guidance purposes, the temperature is higher than 100 ° C, more particularly between 120 and 250 ° C, and preferably it is between 150 and 200 ° C.

Ventajosamente, la reacción se realiza bajo una atmósfera inerte en las condiciones de la reacción, tal como
nitrógeno, o un gas raro tal como el argón o también el monóxido de carbono. Se prefiere el nitrógeno.
Advantageously, the reaction is carried out under an inert atmosphere under the conditions of the reaction, such as
nitrogen, or a rare gas such as argon or also carbon monoxide. Nitrogen is preferred.

La reacción se puede desarrollar bajo presión atmosférica, bajo presión reducida o bajo una ligera sobrepresión. Habitualmente, se prefiere trabajar bajo una presión comprendida entre 1 y 4 bar.The reaction can develop under pressure atmospheric, under reduced pressure or under slight overpressure. Usually, it is preferred to work under a pressure comprised between 1 and 4 bar.

La preparación de los reactivos (IIa) y (IIb) se describió en la solicitud de patente internacional WO 96/01245, a
la cual se podrá referir.
The preparation of reagents (IIa) and (IIb) was described in international patent application WO 96/01245, a
which can be referred to.

Las cantidades de los compuestos (IIIop) y (IIIoe) se calculan en función de las características de la fórmula (I), más particularmente de los valores deseados de n y p.The amounts of the compounds (IIIop) and (IIIoe) are calculated based on the characteristics of the formula (I), more particularly of the desired values of n and p.

Se introducen sucesivamente estos dos compuestos, de manera a obtener un compuesto de fórmula (I) secuenciado.These two compounds are successively introduced, so as to obtain a compound of formula (I) sequenced.

Al finalizar la reacción, se neutraliza preferentemente la mezcla de la reacción, con el fin de obtener un pH comprendido entre 5 y 8, preferentemente entre 6 y 7.At the end of the reaction, it is neutralized preferably the reaction mixture, in order to obtain a pH between 5 and 8, preferably between 6 and 7.

La neutralización se hace por medio de ácido acético, o de hidróxido, de carbonato o bicarbonato de sodio, según la naturaleza del catalizador puesto en juego en la reacción.The neutralization is done through acid acetic, or hydroxide, carbonate or sodium bicarbonate, depending on the nature of the catalyst involved in the reaction.

Al final de esta reacción, el compuesto (I) es tal como el radical R^{5} es el hidrógeno.At the end of this reaction, the compound (I) is just as the radical R 5 is hydrogen.

Es en absoluto posible emplear una etapa de funcionalización de dicho radical, es decir, una etapa que se destina a transformar el hidrógeno terminal en uno de los otros radicales R^{5}, tal como se define anteriormente. Así, se puede emplear una operación de eterificación o esterificación del átomo de hidrógeno terminal; esta etapa se conoce por sí misma; se realiza preferentemente después de la neutralización.It is absolutely not possible to use a stage of functionalization of said radical, that is, a stage that destines to transform the terminal hydrogen into one of the other R 5 radicals, as defined above. So, you can employ an etherification or esterification operation of the atom of  terminal hydrogen; this stage is known by itself; is done preferably after neutralization.

Así, se puede realizar la preparación:Thus, the preparation can be done:

- de étersulfatos (R^{5} = -SO_{3}M), según el modo operativo descrito en la patente inglesa GB-1.111.208 o en la patente de EE.UU. 3.392.185,- of ether sulfates (R 5 = -SO 3 M), according the operating mode described in the English patent GB-1,111,208 or in US Pat. 3,392,185,

- de éterfosfatos (R^{5} = -OPO_{3}(M)_{2}), según el modo operativo descrito en la patente de EE.UU. 3.331.896,- of éterfosfatos (R 5 = -OPO 3 (M) 2), depending on the operating mode described in US Pat. 3,331,896,

- de étercarboxilatos (R^{5} = -(CH_{2})_{r}COOM), según el modo operativo descrito en la patente de EE.UU.
2.623.900 o en la patente de EE.UU. 2.983.738,
- of ether carboxylates (R 5 = - (CH 2) r COOM), according to the operating mode described in US Pat.
2,623,900 or in US Pat. 2,983,738,

- de étersulfonatos (R^{5} = -(CH_{2})_{Z}-SO_{3}M), según el modo operativo descrito en la patente de EE.UU. 2.115.192, en la patente de EE.UU. 4.978.780 o en K. SUGA, Austr. J. Chem., 21, 2333 (1968), y- of ether sulfonates (R 5 = - (CH 2) Z -SO 3 M), according to the operating mode described in US Pat. 2,115,192, in US Pat. 4,978,780 or in K. SUGA, Austr. J. Chem., 21 , 2333 (1968), and

- de alquiléteres (R^{5} = radical hidrocarbonado), según el modo operativo descrito en la patente de EE.UU.
2.913.416.
- of alkyl ethers (R 5 = hydrocarbon radical), according to the operating mode described in US Pat.
2,913,416.

Detalles más amplios que se refieren a estos modos de funcionalización se describen en la solicitud de patente internacional WO 96/01245.Broader details that refer to these Functionalization modes are described in the patent application International WO 96/01245.

Por lo tanto, los compuestos según la invención se utilizan como agentes de desengrasado de superficies duras y más particularmente de superficies metálicas.Therefore, the compounds according to the invention they are used as degreasing agents for hard surfaces and more particularly of metal surfaces.

Así, los compuestos según la invención se pueden utilizar en la industria del tratamiento de los metales, y también en toda aplicación en la cual se emplea un desengrasado de dichas superficies tal como el desengrasado de los pozos o de las plataformas de explotación petrolífera.Thus, the compounds according to the invention can be use in the metal treatment industry, and also in any application in which a degreasing of these is used surfaces such as degreasing of wells or oil exploitation platforms.

Así, tal como se indicó anteriormente, el compuesto empleado según la invención, lo está en una cantidad comprendido entre 0,01 y 10 g/l, en el momento de la utilización.Thus, as indicated above, the compound used according to the invention, it is in an amount between 0.01 and 10 g / l, at the time of utilization.

En el caso del desengrasado de placas o chapas metálicas, la concentración en compuesto está más particularmente comprendida entre 0,01 y 5 g/l durante la utilización.In the case of degreasing plates or plates metallic, the concentration in compound is more particularly between 0.01 and 5 g / l during use.

En el ámbito de la explotación petrolífera, y más particularmente del desengrasado de las plataformas, la concentración en compuesto está comprendida entre 0,01 y 10 g/1 en el momento de la utilización, en compuesto empleado según la invención.In the field of oil exploitation, and more particularly the degreasing of the platforms, the concentration in compound is between 0.01 and 10 g / 1 in the time of use, in compound used according to the invention.

En lo que se refiere, más particularmente, a la limpieza de los pozos, el compuesto según la invención se emplea en una concentración preferentemente comprendida entre 0,01 y 5 g/l.As regards, more particularly, the well cleaning, the compound according to the invention is used in a concentration preferably between 0.01 and 5 g / l

Los medios acuosos desengrasantes o detergentes que contienen los compuestos según la invención, se utilizan preferentemente a una temperatura al menos del orden de su temperatura de enturbamiento.Aqueous degreasers or detergents which contain the compounds according to the invention, are used preferably at a temperature of at least the order of its cloud temperature

Las formulaciones de desengrasado de las chapas o de las placas metálicas en medio alcalino, comprenden, además del compuesto empleado según la invención, una lejía alcalina que comprende al menos uno de los compuestos siguientes:The degreasing formulations of the sheets or of the metal plates in alkaline medium, they comprise, in addition to the compound used according to the invention, an alkaline bleach which It comprises at least one of the following compounds:

- al menos un agente que controla el pH, tal como los hidróxidos, los carbonatos, los sesquicarbonatos, bicarbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos,- at least one pH controlling agent, such as hydroxides, carbonates, sesquicarbonates, bicarbonates of alkali or alkaline earth metals,

- al menos un polifosfato, tal como el tripolifosfato, el pirofosfato, el ortofosfato, el hexametafosfato de metal alcalino, alcalino-térreos, de amonio del tipo N(R_{4})^{+} representando R el hidrógeno, un radical alquilo en C_{1}-C_{4} que comprende eventualmente un átomo de oxígeno, y- at least one polyphosphate, such as tripolyphosphate, pyrophosphate, orthophosphate, hexametaphosphate alkali metal, alkaline earth, ammonium type N (R 4) + representing R the hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical comprising eventually an oxygen atom, and

- al menos un silicato de metal alcalino, tal como por ejemplo los metasilicatos de metal alcalino, anhidro o no anhidro o sus mezclas,- at least one alkali metal silicate, such such as alkali metal metasilicates, anhydrous or not anhydrous or mixtures thereof,

La concentración en lejía alcalina durante la utilización está comprendida entre 1 y 100 g/l, más particularmente entre 5 y 20 g/l.The concentration in alkaline bleach during utilization is between 1 and 100 g / l, more particularly between 5 and 20 g / l.

Además, las formulaciones pueden comprender:In addition, the formulations may comprise:

- al menos un electrólito hidrótropo tales como los bencenosulfonatos, los mono- o dialquil-(C_{1}-C_{4})-benceno-sulfonatos, los tolueno-, xileno- o cumeno-sulfonatos, los alcoholes y los glicoles,- at least one electrolyte hydrotrope such as benzenesulfonates, mono- or dialkyl- (C 1 -C 4) -benzene sulphonates, toluene-, xylene- or cumene sulfonates, alcohols and glycols,

- al menos un agente secuestrante tal como el ácido nitriloacético, el ácido etilenodiamina-tetraacético, el ácido etilenodiamina-tetrametilfosfónico, el ácido nitrilo-trimetileno-fosfónico o sus sales,- at least one sequestering agent such as the nitriloacetic acid, the acid ethylenediamine tetraacetic acid ethylenediamine tetramethylphosphonic acid nitrile-trimethylene phosphonic or its you go out,

- agentes tampones tales como las alcanolaminas, la etilenodiamina, y- buffering agents such as alkanolamines, ethylenediamine, and

- agentes inhibidores de corrosión de los metales.- corrosion inhibitors of metals

Las concentraciones en estos compuestos varían en las gamas habituales del ámbito. Sin embargo, a título de ilustración, el contenido en cada uno de los compuestos varía de 0 a 1,5 g/l en el momento de la utilización.The concentrations in these compounds vary in the usual ranges of the field. However, by way of illustration, the content in each of the compounds varies from 0 at 1.5 g / l at the time of use.

Las composiciones acuosas empleadas para el desengrasado de las plataformas petrolíferas pueden comprender, además el compuesto según la invención:The aqueous compositions used for the degreasing of oil rigs may include, furthermore the compound according to the invention:

- al menos un electrolito hidrótropo tal como los mono bencenosulfonatos, los mono- o di-alquil-(C_{1}-C_{4})-bencenosulfonatos, los tolueno-, xileno- o cumeno-sulfonatos, los alcoholes y los glicoles,- at least one hydrotrope electrolyte such as mono benzenesulfonates, mono- or di-alkyl- (C 1 -C 4) -benzenesulfonates, toluene-, xylene- or cumene sulfonates, alcohols and glycols,

- al menos un agente que controla el pH, tal como, por ejemplo, los carbonatos, los sesquicarbonatos y los bicarbonatos de metales alcalinos,- at least one pH controlling agent, such such as, for example, carbonates, sesquicarbonates and alkali metal bicarbonates,

- aditivos tales como las enzimas y los agentes inhibidores de corrosión de los metales.- additives such as enzymes and agents corrosion inhibitors of metals.

Allí también, las concentraciones en estos compuestos varían en las gamas habituales del ámbito. Como ejemplo, el contenido en cada uno de los compuestos varía de 0 a 1,5 g/1 en el momento de la utilización.There too, the concentrations in these Compounds vary in the usual ranges of the field. As an example, the content in each of the compounds varies from 0 to 1.5 g / 1 in The time of use.

Los medios acuosos empleados para la limpieza de los pozos de petróleo pueden comprender, además del compuesto según la invención:The aqueous media used for cleaning oil wells may comprise, in addition to the compound according to the invention:

- al menos un agente que permite ajustar el pH, tal como, por ejemplo, los carbonatos, los sesquicarbonatos y los bicarbonatos de metales alcalinos, los hidróxidos de metales alcalinos o alcalino-térreos,- at least one agent that allows to adjust the pH, such as, for example, carbonates, sesquicarbonates and alkali metal bicarbonates, metal hydroxides alkaline or alkaline earth,

- aditivos tales como las enzimas en cantidad que puede llegar hasta un 5% del peso total de la composición acuosa, y los agentes inhibidores de corrosión de los metales,- additives such as enzymes in quantity that it can reach up to 5% of the total weight of the aqueous composition, and corrosion inhibitors of metals,

- en caso necesario, agentes de sobrecarga de tal manera a mantener una presión hidrostática satisfactoria en los pozos.- if necessary, overload agents of such way to maintain a satisfactory hydrostatic pressure in the wells

Como ejemplo de tales compuestos, se pueden citar las sales solubles o al menos parcialmente solubles tales como los halogenuros de metales alcalinos o alcalino-térreos. Incluso se pueden utilizar los sulfatos, los carbonatos, los bicarbonatos, los silicatos, los fosfatos de metales alcalinos o alcalino- térreos, solos o en mezcla. Incluso se pueden utilizar sales de ácidos orgánicos, tales como los formiatos, los acetatos de metales alcalinos o alcalino-térreos.As an example of such compounds, there may be cited soluble or at least partially soluble salts such as alkali metal halides or alkaline earth. You can even use the sulfates, carbonates, bicarbonates, silicates, alkaline or alkaline earth metal phosphates, alone or in mixture. You can even use salts of organic acids, such such as formates, alkali metal acetates or alkaline earth.

Es posible emplear, aunque no son preferidas, las sales insolubles tal como los sulfatos, silicatos o carbonatos de metales alcalino-térreos; los bromuros de metales alcalino-térreos o de zinc.It is possible to use, although not preferred, the insoluble salts such as sulfates, silicates or carbonates of alkaline earth metals; metal bromides alkaline earth or zinc.

- hidrocoloides tales como los polisacáridos de origen vegetal, tales como los poligalactomanonas, la celulosa, los almidones y sus derivados; los polisacáridos de origen bacteriano tal como la goma de xantano o derivados desacetilados.- hydrocolloids such as polysaccharides of plant origin, such as polygalactomanones, cellulose, starches and their derivatives; Polysaccharides of bacterial origin such as xanthan gum or deacetylated derivatives.

No se saldría del marco de la presente invención, aunque no es preferido, la adición a las formulaciones anteriormente descritas, de agentes tensioactivos (aniónicos, catiónicos, iónes híbridos, amfóteros), preferentemente poco espumantes, así como otros aditivos.It would not go beyond the scope of the present invention, although not preferred, the addition to the formulations described above, of surfactants (anionic, cationic, hybrid ions, amphoteric), preferably little foaming as well as other additives.

Ahora, se van a presentar ejemplos concretos pero no limitativos de la invención.Now, concrete examples are going to be presented but non-limiting of the invention.

Ejemplo 1Example 1

Este ejemplo tiene por objeto la síntesis de 6,6-dimetilbiciclo-[3,1,1]-2 -hepteno-2-etanol que comprende restos oxipropilenados (OP) y restos oxietilenados (OE) variables.This example aims at the synthesis of 6,6-dimethylbicyclo- [3,1,1] -2 -heptene-2-ethanol comprising oxypropylene (OP) and oxyethylene (OE) residues variables

La síntesis del 6,6-dimetilbiciclo-[3,1,1]-2-hepteno-2-etanol que comprende x restos oxipropilenados (OP) e y restos oxietilenados (OE) se realizan del siguiente modo:The synthesis of 6,6-dimethylbicyclo- [3,1,1] -2-heptene-2-ethanol comprising x oxypropylene residues (OP) e and residues Oxyethylene (OE) are performed as follows:

el 6,6-dimetilbiciclo-[3,1,1]-2-hepteno-2-etanol (nopol) utilizado se comercializa por la sociedad Fluka.the 6,6-dimethylbicyclo- [3,1,1] -2-heptene-2-ethanol (nopol) used is marketed by the company Fluka.

En un reactor de etoxilación de 5 litros, se introducen el nopol (6 moles) y una solución acuosa de hidróxido de potasio (50%, 3,1 g).In a 5 liter ethoxylation reactor, introduce the nopol (6 moles) and an aqueous solution of hydroxide of potassium (50%, 3.1 g).

Se deshidrata el medio de la reacción a 120ºC bajo un flujo de nitrógeno.The reaction medium is dehydrated at 120 ° C under a flow of nitrogen.

A continuación, se calienta a 170ºC y se introduce el óxido de propileno (x equivalentes molares). Una vez introducido el óxido de propileno, se añade el óxido de etileno (y equivalentes molares).It is then heated to 170 ° C and Enter the propylene oxide (x molar equivalents). One time the propylene oxide introduced, the ethylene oxide (and molar equivalents).

A continuación, se enfría el medio de la reacción y se neutraliza por adición de ácido acética hasta obtener un pH de 7. se filtra el líquido obtenido sobre una tierra absorbente (Clarcel DIC).Then the reaction medium is cooled and neutralized by the addition of acetic acid until a pH of 7. the liquid obtained is filtered on an absorbent soil (Clarcel DEC).

Tabla de los compuestos sintetizados según el método indicado anteriormente:Table of the compounds synthesized according to method indicated above:

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Ejemplo 2Example 2

Este ejemplo tiene por objetivo comparar las propiedades de desengrasado de los compuestos según la invención 1 y 3, de los compuestos comparativos 8, 9 y 10 así como los obtenidos con el Igepal NP10 antiespumante.This example aims to compare the degreasing properties of the compounds according to the invention 1 and 3, of comparative compounds 8, 9 and 10 as well as obtained with the Igepal NP10 antifoam.

Engrase Grease

Se sumergen placas de acero predesengrasadas marca "Q-Panel" Stock nº R-36 tipo "Dull matt finish" de 0,8 x 76 x 152 mm durante 2 minutos en un aceite entero lubricante formulado para laminado de chapas en acero para automóviles, de marca QUAKER 6130 N de Quaker Chemicals, luego se suspenden para escurrir durante 24 horas.Pre-degreased steel plates are submerged Brand "Q-Panel" Stock No. R-36 type "Dull matt finish" 0.8 x 76 x 152 mm for 2 minutes in a lubricating whole oil formulated for sheet rolling in QUAKER 6130 N brand automotive steel from Quaker Chemicals, then they are suspended to drain for 24 hours.

Limpieza y aclaradoCleaning and rinsing

Se introducen las placas lubricadas en una máquina de desengrasado por aspersión CIEMME LARO 350. La temperatura de desengrasado es de 45ºC y la presión es de 2 bar.The lubricated plates are introduced in a CIEMME LARO 350 spray degreasing machine. The degreasing temperature is 45 ° C and the pressure is 2 Pub.

Antes de la lectura de la calidad del desengrasado, se aclaran las placas bajo un chorro de agua corriente de 2 ml/min durante 5 segundos sobre cada cara.Before reading the quality of the degreased, the plates are rinsed under a stream of water 2 ml / min stream for 5 seconds on each face.

Medio de desengrasadoDegreasing medium

Se prepara un medio de desengrasado básico (pH 12-13) por dilución en el agua de 20 g/l de una lejía acuosa que contiene 45% en peso de materia activa constituida de cantidades ponderales iguales de potasa, metasilicato de sodio (SIMET GA5, granulados, de metasilicato anhidro y de metasilicato pentahidratado, comercializado por Rhodia Chimie) y de pirofosfato tetrapotásico, y se añade 1 g/l del compuesto que hay que ensayar.A basic degreasing medium (pH) is prepared 12-13) by dilution in water of 20 g / l of a aqueous bleach containing 45% by weight of constituted active material of equal weight amounts of potash, sodium metasilicate (SIMET GA5, granules, anhydrous metasilicate and metasilicate pentahydrate, marketed by Rhodia Chimie) and pyrophosphate tetrapotassium, and 1 g / l of the compound to be added is added test.

Los resultados se reúnen en la tabla siguiente:The results are gathered in the table next:

Compuesto Compound Tiempo de desengrasado (*)Degreasing time (*) 1one 30 segundos30 seconds 33 30 segundos30 seconds 8 comparativo8 comparative 45 segundos45 seconds 9 comparativo9 comparative 55 segundos55 seconds 10 comparativo10 comparative < 2 segundos<2 seconds Igepal antiespumante (**)Igepal antifoam (**) 45 segundos45 seconds (*) el tiempo de desengrasado es el tiempo necesario para alcanzar un revestimiento completo de las dos caras(*) the time of degreasing is the time needed to reach a coating full both sides por una película de agua continua.for a continuous water film. (**) el Igepal antiespumante es una mezcla de Igepal CO-660 (nonifenol 10 OE) y de Miravon B12DF (50150)(**) Igepal antifoam is a mixture of Igepal CO-660 (noniphenol 10 OE) and of Miravon B12DF (50150)

Se constató bien que el producto conforme a la invención es siempre más activo que los agentes empleados a título de comparación.It was well verified that the product conforms to the invention is always more active than agents employed in title of comparison.

Ejemplo 3Example 3

Este ejemplo tiene por objetivo comparar las propiedades de desengrasado de los compuestos según la invención 4 a 7, así como las obtenidas con el Igepal NP9 no antiespumante.This example aims to compare the degreasing properties of the compounds according to the invention 4 to 7, as well as those obtained with the non-foaming Igepal NP9.

Engrase Grease

Se aplica con pincel, sobre placas en acero predesengrasadas de 0,8 x 24 x 101 mm, un aceite de marca Pennzoil 80W-90 comercializado por Pennzoil Products Company (Houston, Texas), de manera a obtener un depósito de aceite de aproximadamente 0,015 g/cm^{2}. A continuación, se almacenan al aire durante 24 horas.It is applied by brush, on steel plates pre-degreased 0.8 x 24 x 101 mm, a Pennzoil brand oil 80W-90 marketed by Pennzoil Products Company (Houston, Texas), in order to obtain an oil deposit of about 0.015 g / cm2. They are then stored at air for 24 hours.

Se mide la cantidad de aceite por peso de la placa antes y después de la aplicación del aceite.The amount of oil is measured by weight of the plate before and after oil application.

Limpieza y aclaradoCleaning and rinsing

Se sumerge la placa en un litro de medio de desengrasado, bajo agitación magnética (100 rpm), a 50ºC durante 10 minutos.The plate is immersed in a liter of medium degreased, under magnetic stirring (100 rpm), at 50 ° C for 10 minutes

Antes de la lectura de la calidad del desengrasado, se aclaran las placas bajo un chorro de agua corriente a 2 ml/min durante 5 segundos sobre cada cara, luego se seca a 80ºC.Before reading the quality of the degreased, the plates are rinsed under a stream of water stream at 2 ml / min for 5 seconds on each face, then Dry at 80 ° C.

La medida de la eficacia de la operación se calcula por peso de la placa antes y después del tratamiento con el medio de desengrasado.The measure of the effectiveness of the operation is Calculate by plaque weight before and after treatment with the degreasing medium.

Medio de desengrasadoDegreasing medium

Se prepara un medio de desengrasado básico (pH 12-13) por dilución en el agua de 20 g/l de una lejía acuosa que contiene 1,5 g/l de pirofosfato tetrapotásico, y se añade 1 g/l del compuesto que hay que ensayar.A basic degreasing medium (pH) is prepared 12-13) by dilution in water of 20 g / l of a aqueous bleach containing 1.5 g / l tetrapotassium pyrophosphate, and 1 g / l of the compound to be tested is added.

Los resultados se reúnen en la tabla siguiente:The results are gathered in the table next:

Compuesto Compound % de aceite retirado% of oil removed 44 5858 55 6262 66 5454 77 7272 Igepal (*)Igepal (*) 5151 (*) el lgepal es un Igepal CO630 que es un nonilfenol 9 OE.(*) lgepal is an Igepal CO630 which is a nonylphenol 9 OE.

Se constató que los productos según la invención son siempre más eficaces que el producto de referencia Igepal.It was found that the products according to the invention They are always more effective than the Igepal reference product.

Ejemplo 4Example 4

Este ejemplo tiene por objetivo comparar las propiedades de espumado de los compuestos obtenidos en los ejemplos 1 a 7 así como las obtenidas con los compuestos comparativos Igepal antiespumante y Igepal solo.This example aims to compare the foaming properties of the compounds obtained in the examples 1 to 7 as well as those obtained with the Igepal comparative compounds antifoam and Igepal alone.

Ensayo de espumaFoam test

Se prepara un medio de desengrasado básico (pH 12-13) por dilución en el agua de 20 g/l de una lejía acuosa que contiene 45% en peso de materia activa constituida de cantidades ponderales iguales de potasa, metasilicato de sodio (SIMET GA5, gránulados, de metasilicato anhidro y de metasilicato pentahidratado, comercializado por Rhodia Chimie) y de pirofosfato tetrapotásico y se añade 1 g/l del compuesto que hay que ensayar.A basic degreasing medium (pH) is prepared 12-13) by dilution in water of 20 g / l of a aqueous bleach containing 45% by weight of constituted active material of equal weight amounts of potash, sodium metasilicate (SIMET GA5, granules, anhydrous metasilicate and metasilicate pentahydrate, marketed by Rhodia Chimie) and pyrophosphate tetrapotassium and 1 g / l of the compound to be added is added test.

El ensayo se realizó a 50ºC.The test was performed at 50 ° C.

Se obtiene la espuma por agitación de 900 g de solución con la ayuda de un agitador de turbina (turbina 40 mm, velocidad de 2000 rpm) durante 5 minutos.The foam is obtained by stirring 900 g of solution with the help of a turbine agitator (40 mm turbine, 2000 rpm speed) for 5 minutes.

La lectura del nivel de espuma se hace en una probeta después de 5 minutos de reposo.The foam level is read in a test tube after 5 minutes of rest.

Los resultados se reúnen en la tabla siguiente:The results are gathered in the table next:

Compuesto Compound Nivel de espumaFoam level 1one 20 ml20 ml 33 70 ml70 ml 44 20 mltwenty ml 55 50 ml50 ml 66 20 ml20 ml 77 30 ml30 ml Igepal antiespumante (*)Igepal antifoam (*) 70 ml70 ml Igepal solo (**)Igepal single (**) 950 ml950 ml (*) el Igepal antiespumante es una mezcla de Igepal CO-660 (nonilfenol 10 OE) y de Miravon B12DF (50/50).(*) Igepal antifoam is a mixture of Igepal CO-660 (nonylphenol 10 OE) and Miravon B12DF (50/50). (**) el lgepal: Igepal CO-660 (nonilfenol 10 OE).(**) the lgepal: Igepal CO-660 (nonylphenol 10 OE).

La tabla anterior, en combinación con los resultados de desengrasado de los ejemplos anteriores, pone de manifiesto que solamente los compuestos según la invención satisfacen el doble criterio de elevado poder desengrasante y nivel de espuma compatible con una utilización para el desengrasado de placas metálicas.The above table, in combination with the degreasing results from the previous examples, puts manifest that only the compounds according to the invention meet the double criteria of high degreasing power and foam level compatible with a use for degreasing of metal plates.

Claims (13)

1. Utilización en aplicaciones de desengrasado/limpieza de superficies duras, tal como superficies metálicas, de al menos un compuesto, empleado con una concentración comprendida entre 0,01 y 10 g/l, durante la utilización de este último, de fórmula siguiente:1. Use in applications degreasing / cleaning hard surfaces, such as surfaces metallic, of at least one compound, used with a concentration between 0.01 and 10 g / l, during the use of this Last, of the following formula: (I)Z-X-[CH(R^{3})-CH(R_{4})-O]_{n}-[CH_{2}CH_{2}-O]_{p}-R^{5}(I) ZX- [CH (R 3) - CH (R 4) - O] n - [CH 2 CH 2 -O] p -R 5} fórmula en la cual:formula in the which one: - Z representa un radical biciclo [a,b,c]-heptenilo o biciclo [a,b,c]-heptilo, con:- Z represents a bicyclic radical [a, b, c] -heptenyl or bicyclo [a, b, c] -heptyl, with: a + b + c = 5a + b + c = 5
ato
= 2, 3 ó 4,= 2, 3 or 4,
bb
= 2 ó 1, y= 2 or 1, and
cc
= 0 ó 1,= 0 or 1,
estando dicho radical eventualmente sustituido por al menos un radical alquilo en C_{1}-C_{6}, y que comprende un esqueleto Z elegido entre los que se indican a continuación, o los esqueletos correspondientes, desprovistos de doble enlace:said radical being eventually substituted by at least one C 1 -C 6 alkyl radical, and comprising a skeleton Z chosen from those indicated at then, or the corresponding skeletons, devoid of double link: 77 - X representa -CH_{2}-C(R^{1})(R^{2})-O- u O-CH(R'^{1})-CH(R'^{2}) -O- en los cuales:- X represents -CH 2 -C (R 1) (R 2) - O- or O-CH (R '1) - CH (R' 2) -OR- in which: R^{1}, R^{2}, R'^{1} y R'^{2}, idénticos o diferentes representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, preferentemente en C_{1}-C_{6},R 1, R 2, R '1 and R' 2, identical or different represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C 1 -C 22, preferably in C_ {1} -C_ {6}, - R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, a condición que al menos uno de los radicales R^{3} o R^{4} sea diferente de hidrógeno;- R 3 and R 4, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or not saturated, linear, branched or cyclic, in C_ {1} -C_ {22}, provided that at least one of the radicals R 3 or R 4 is different from hydrogen; - R^{5} representa el hidrógeno, un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, aromático o no aromático, en C_{1} -C_{22}, eventualmente substituido, o un grupo elegido entre los siguientes:- R 5 represents hydrogen, a radical hydrocarbon, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, aromatic or non-aromatic, in C 1 -C 22, eventually substituted, or a group chosen from among following: - SO_{3}M- SO_ {3} M - OPO_{3}(M)_{2}- OPO 3 (M) 2 -(CH_{2})_{r}-COOM, o- (CH 2) r -COOM, or -(CH_{2})_{z}-SO_{3}M,- (CH 2) z -SO 3 M, fórmulas en las cuales:formulas in which: * M representa el hidrógeno, un metal alcalino o una función amonio N(R)_{4}^{+}, en la cual R, idénticos o no idénticos, representan el hidrógeno o un radical hidrocarbonado, saturado o no saturado, lineal, ramificado o cíclico, en C_{1}-C_{22}, eventualmente hidroxilado;* M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4 +, in which R, identical or not identical, they represent hydrogen or a radical hydrocarbon, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C_ {1} -C_ {22}, eventually hydroxylated; * r está comprendido entre 1 y 6;* r is between 1 and 6; * z está comprendido entre 1 y 6;* z is between 1 and 6; - n es un número entero o no entero, comprendido entre 3 y 5 inclusive;- n is an integer or not an integer, included between 3 and 5 inclusive; - p es un número entero o no entero comprendido entre 6 y 10, siendo ambos extremos exclusive.- p is an integer or non integer included between 6 and 10, both ends being exclusive.
2. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada porque el compuesto es tal como en la fórmula (I) y n es igual 3.2. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound is as in formula (I) and n is equal 3. 3. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto es como en la fórmula (I), p está comprendido entre 6,2 y 7, ambos extremos inclusive, preferentemente entre 6,3 y 7, ambos extremos inclusive.3. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound is as in formula (I), p is between 6.2 and 7, both ends inclusive, preferably between 6.3 and 7, both ends inclusive. 4. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto es tal como en la fórmula (I) y n está comprendido entre 4 y 5.4. Use according to claim 1, characterized in that the compound is as in formula (I) and n is between 4 and 5. 5. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada porque el compuesto es tal como en la fórmula (I) y p está comprendido entre 7 inclusive y 10 exclusive, preferentemente entre 8 inclusive y 10 exclusive.5. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound is as in formula (I) and p is between 7 inclusive and 10 exclusive, preferably between 8 inclusive and 10 exclusive. 6. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto es tal como en la fórmula (I), el radical Z se sustituye sobre al menos uno de su carbono por dos grupos alquilos en C_{1}-C_{6}.6. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound is as in formula (I), the radical Z is substituted on at least one of its carbon by two C 1 -C 6 alkyl groups } 7. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto es tal como en la fórmula (I), X representa -CH_{2}-C(R^{1})(R^{2})-O- y porque el esqueleto Z se selecciona entre las fórmulas c) a g).7. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound is as in formula (I), X represents -CH2 -C (R1) (R2) -O - and because skeleton Z is selected from formulas c) ag). 8. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada porque el compuesto es tal como en la fórmula (I), el esqueleto Z se elige entre las fórmulas d) y e).8. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound is as in formula (I), the skeleton Z is chosen from formulas d) and e). 9. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el compuesto es tal como en la fórmula (I), X representa -O-CH(R'^{1})-CH(R'^{2})-O- y porque el radical Z corresponde al esqueleto c), siendo el esqueleto bicíclico exento de doble enlace.9. Use according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the compound is as in formula (I), X represents -O-CH (R '1) - CH (R' 2 ) -O- and because the radical Z corresponds to skeleton c), the bicyclic skeleton being free of double bond. 10. Utilización según la reivindicación anterior, caracterizada porque el compuesto es como en la fórmula (I), el radical Z se sustituye por un radical alquilo en C_{1}-C_{6}, preferentemente un radical metilo sobre el carbono 2 ó 5 del biciclo.10. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound is as in formula (I), the radical Z is substituted by a C 1 -C 6 alkyl radical, preferably a methyl radical on carbon 2 or 5 of the bike. 11. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se emplea el compuesto para el desengrasado/limpieza de placas metálicas; estando la concentración en compuesto comprendida entre 0,01 y 5 g/l durante la utilización.11. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound is used for degreasing / cleaning of metal plates; the concentration in compound being between 0.01 and 5 g / l during use. 12. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque se emplea el compuesto para el desengrasado/limpieza de plataformas; estando la concentración en compuesto comprendida entre 0,01 y 10 g/l durante la utilización.12. Use according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the compound is used for degreasing / cleaning platforms; the concentration in compound being between 0.01 and 10 g / l during use. 13. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque se emplea el compuesto para el desengrasado/limpieza de pozos de explotación del petróleo, estando la concentración en compuesto según la invención comprendida entre 0,01 y 5 g/l.13. Use according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the compound is used for the degreasing / cleaning of oil exploitation wells, the concentration in compound according to the invention being between 0.01 and 5 g / l.
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