[go: up one dir, main page]

ES2212528T3 - Procedimiento de hidrofluoracion de hidrocarburos clorados. - Google Patents

Procedimiento de hidrofluoracion de hidrocarburos clorados.

Info

Publication number
ES2212528T3
ES2212528T3 ES99905981T ES99905981T ES2212528T3 ES 2212528 T3 ES2212528 T3 ES 2212528T3 ES 99905981 T ES99905981 T ES 99905981T ES 99905981 T ES99905981 T ES 99905981T ES 2212528 T3 ES2212528 T3 ES 2212528T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
reaction
stage
hcfc
hydrogen
pentafluoropropane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99905981T
Other languages
English (en)
Inventor
Vincent Wilmet
Francine Janssens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3891124&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2212528(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2212528T3 publication Critical patent/ES2212528T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Procedimiento de hidrofluoración de un hidrocarburo clorado por reacción con fluoruro de hidrógeno en un medio de reacción que comprende un catalizador de hidrofluoración, caracterizado por una alimentación continua de cloruro de hidrógeno en el medio de reacción.

Description

Procedimiento de hidrofluoración de hidrocarburos clorados.
La presente invención se refiere a un procedimiento de hidrofluoración de un hidrocarburo clorado mediante reacción con fluoruro de hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrofluoración, y en particular a un procedimiento de fabricación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano.
Los procedimientos de hidrofluoración en fase líquida, basados en la reacción de fluoruro de hidrógeno y de un compuesto orgánico clorado, en presencia de un catalizador, son conocidos desde hace tiempo. Los productos investigados son compuestos orgánicos análogos al compuesto orgánico clorado en cuestión en el que los átomos de cloro están reemplazados parcial o totalmente por átomos de flúor. Sin embargo, la tasa de transformación de los reactantes implicados es a menudo reducida y la selectividad del producto deseado insuficiente, en particular cuando se desea una fluoración completa. En determinados casos, se necesitan muchas etapas para obtener los productos fluorados deseados. De esta manera, la solicitud de patente WO 97/24307 describe la síntesis de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) a partir de 1,1,1,3,3-pentacloropropano en 2 etapas. El 1,1,1,3,3-pentacloropropano reacciona en primer lugar en fase gaseosa con fluoruro de hidrógeno para dar lugar a 1,1,1-trifluoro-3-cloro-2-propeno el cual, tras la eliminación del cloruro de hidrógeno formado, reacciona en una segunda etapa con fluoruro de hidrógeno para dar lugar a HFC-245fa.
Por lo tanto, resulta interesante disponer de un procedimiento de hidrofluoración eficaz que permita reemplazar más fácilmente y con una gran selectividad los átomos de cloro por los átomos de flúor.
Por hidrofluoración, se entiende la reacción de adición de fluoruro de hidrógeno sobre un doble enlace carbono-carbono, así como la reacción de sustitución de un átomo de cloro por un átomo de flúor sobre un sustrato saturado.
Consecuentemente, la invención se refiere a un procedimiento de hidrofluoración de un hidrocarburo clorado por reacción con fluoruro de hidrógeno, en un medio de reacción que comprende un catalizador de hidrofluoración, que se caracteriza por una alimentación continua de cloruro de hidrógeno en el medio de reacción.
En el procedimiento de hidrofluoración según la presente invención, se entiende por alimentación continua de cloruro de hidrógeno, la adición de cloruro de hidrógeno, en el medio de reacción durante toda la duración de la reacción, bien en forma gaseosa, bien sea en forma líquida, o bien sea en forma cualquier compuesto distinto de los reactantes que pueda generar cloruro de hidrógeno en el medio de reacción en las condiciones de operación seleccionadas.
En un procedimiento de hidrofluoración en continuo, la relación molar entre el cloruro de hidrógeno añadido por alimentación continua y el hidrocarburo clorado introducido en continuo al reactor es generalmente superior o igual a 1. Ventajosamente, esta relación molar es superior o igual a 3. Sin embargo, la mayoría de las veces esta relación molar es inferior o igual a 100. Ventajosamente, esta relación es inferior o igual a 50. De una manera particularmente preferida, esta relación es superior o igual a 5 e inferior o igual a 25.
Cuando el procedimiento de hidrofluoración según la invención se desarrolla de manera discontinua, la alimentación continua de cloruro de hidrógeno puede realizarse por ejemplo por introducción de una corriente de cloruro de hidrógeno gaseoso en el medio de reacción durante toda la duración de la reacción. En este caso, se debe regular el caudal de la alimentación de cloruro de hidrógeno de tal manera que la relación entre la cantidad total de cloruro de hidrógeno introducida en toda la duración de la reacción y la cantidad de hidrocarburo clorado aplicada inicialmente corresponda a las relaciones molares indicadas más arriba.
El hidrocarburo clorado implicado en el procedimiento de hidrofluoración según la invención puede ser una alcano alifático que responda a la fórmula general C_{w}H_{x}Cl_{y}F_{z} (I) en la que w es un número entero comprendido entre 1 y 6, x es un número entero comprendido entre 0 y (2w + 1), y es un número entero comprendido entre 1 y (2w + 1), z es un número entero comprendido entre 0 y (2w + 1) y la suma (x + y + z) tiene el valor (2w + 2). Ventajosamente, el hidrocarburo clorado implicado en el procedimiento según la invención es un alcano alifático que responde a la fórmula (I) en la que w es un número entero comprendido entre 1 y 4, y x es un número entero comprendido entre 1 y 2w. A modo de ejemplos no limitantes de alcanos clorados implicados en el procedimiento según la invención, se pueden citar diclorometano, clorofluorometano, clorodifluorometano, 1-cloro-1-fluoroetano, 1,1-dicloro-1-fluoroetano, 1-cloro-1,1-difluoroetano, los isómeros de clorotetrafluoroetano, los isómeros de diclorotrifluoroetano, los isómeros de triclorodifluoroetano, los isómeros de tetraclorofluoroetano, pentacloroetano, los compuestos de fórmula general C_{3}H_{3}Cl_{(5-z)}F_{z}, C_{4}H_{5}Cl_{(5-z)}F_{z} representando z un número entero que puede tener los valores de 0 a 4.
El hidrocarburo clorado implicado en el procedimiento de hidrofluoración según la invención, puede ser igualmente una alqueno alifático que responde a la fórmula general C_{w}H_{x}Cl_{y}F_{z} (II) en la que w es un número entero comprendido entre 1 y 6, x es un número entero comprendido entre 0 y (2w - 1), y es un número entero comprendido entre 1 y (2w - 1), z es un número entero comprendido entre 0 y (2w - 1) y la suma (x + y + z) tiene el valor 2w. El hidrocarburo clorado incluido en el procedimiento según la invención ventajosamente puede ser igualmente un alqueno alifático que responda a la fórmula (I) en la que w es un número entero comprendido entre 1 y 4. A modo de ejemplos no limitantes de alquenos clorados incluidos en el procedimiento según la invención, se pueden citar 1,1-dicloroetileno, tricloroetileno, percloroetileno, cloruro de vinilo, 3,3,3-tricloro-1-propeno, 1,1,3-tricloro-1-propeno, 1,1,3,3-tetracloro-1-buteno, 1,1,1,3-tetracloro-2-buteno, 1,1,1,3-tetracloro-3-buteno, 1,1,4,4,4-pentacloro-1-buteno, 1,1,1,3-tetracloro-2-propeno, 1,1,3,3-tetracloro-1-propeno, 1,1,3,3-tetracloro-2-metil-2-propeno, 1,1,1,3-tetracloro-2-metil-2-propeno, 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, así como las mezclas de estos compuestos.
Por lo tanto, la invención tiene como objetivo producir, a partir de hidrocarburos clorados, saturados o insaturados, alcanos fluorados o clorofluorados que contienen más átomos de flúor y menos átomos de cloro que los reactantes empleados. La invención pretende, en particular, la síntesis de hidrocarburos fluorados o clorofluorados, tales como principalmente difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, 1,1,1-trifluoroetano, 1,1-difluoroetano, 1,2,2-tricloro-1,1-difluoroetano, 2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano, 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano, 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, 1,1,1,3,3,3-hexafluorobutano, 1,1,1,3,3-pentafluoro-2-metilpropano y 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano. El procedimiento de hidrofluoración según la invención resulta particularmente apropiado para la preparación de alcanos fluorados que no contienen átomos de cloro en su estructura molecular a partir de hidrocarburos clorados saturados, así como para la preparación de alcanos clorofluorados a partir de hidrocarburos clorados insaturados.
El procedimiento según la invención se aplica, por ejemplo, a la fabricación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano por reacción entre fluoruro de hidrógeno y un cloro(fluoro)propano de fórmula general CCl_{3-a}F_{a}-CH_{2-}CHCl_{2-b}F_{b}, en la que a es un número de 0 a 3 y b es un número de 0 a 2.
En el procedimiento de hidrofluoración según la presente invención, el medio de reacción se encuentra ventajosamente en forma líquida y el catalizador de hidrofluoración que contiene se elige ventajosamente entre los derivados de los metales de los grupos 3, 4, 5, 13, 14 y 15 de la tabla periódica de los elementos (IUPAC 1988) y de sus mezclas. Se entiende por derivados de metales, hidróxidos, óxidos y sales inorgánicas de estos metales así como sus mezclas. Nos referimos particularmente a los derivados de titanio, niobio, tantalio, molibdeno, boro, estaño y antimonio. Preferentemente, el catalizador se elige entre los derivados de los metales de los grupos 4, 5, 14 y 15 de la tabla periódica de los elementos, y más particularmente entre los derivados de titanio, tantalio, estaño y antimonio. En el procedimiento según la invención, los derivados preferidos de los metales son sus sales y éstas se eligen preferentemente entre halogenuros, y más particularmente entre cloruros, fluoruros y clorofluoruros. Los catalizadores de hidrofluoración particularmente ventajosos en el procedimiento según la invención son cloruros, fluoruros y clorofluoruros de titanio, estaño, antimonio, especialmente el tetracloruro de titanio, tetracloruro de estaño y pentacloruro de antimonio. Los catalizadores que comprenden un halogenuro de titanio son preferidos. El tetracloruro de titanio solo o en mezcla con otros catalizadores es muy particularmente preferido, especialmente para obtener 1,1,1,3,3-pentafluoropropano a partir de 1,1,1,3,3-pentacloropropano o de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
La relación molar entre el catalizador y el hidrocarburo clorado en el medio de reacción es generalmente superior o igual a 0,001. Preferentemente, es superior o igual a 0,01. Se obtienen muy buenos resultados en presencia de al menos 0,1 mol de catalizador por mol de hidrocarburo clorado. En principio, no existe límite superior para esta relación. Puede, por ejemplo, alcanzar 1.000. Generalmente, no pasa de 100. La mayoría de las veces, no pasa de 10.
La relación molar entre el catalizador y el fluoruro de hidrógeno en el medio de reacción puede variar dentro de amplios límites. Es generalmente superior o igual a 0,001. Preferentemente, es superior o igual a 0,01. Se obtienen muy buenos resultados en presencia de al menos 0,025 moles de catalizador por mol de fluoruro de hidrógeno. En general, esta relación no pasa de 10. La mayoría de las veces, no pasa de 1. Se obtienen muy buenos resultados con una relación que no pasa de 0,75.
El procedimiento de hidrofluoración según la presente invención, puede aplicarse de manera continua o discontinua. Se entiende que las relaciones molares anteriormente mencionadas se expresan, en el caso de un procedimiento discontinuo, con relación a las cantidades iniciales de hidrocarburo clorado y de fluoruro de hidrógeno empleadas, y en el caso de un procedimiento continuo, con relación a las cantidades estacionarias de hidrocarburo clorado y de fluoruro de hidrógeno en el medio de reacción.
En el procedimiento de hidrofluoración según la invención, se introduce en el medio de reacción fluoruro de hidrógeno en estado líquido o gaseoso e hidrocarburo clorado, preferentemente en estado líquido, con una relación molar generalmente superior o igual a 5. Preferentemente, esta relación molar es superior o igual a 10. Sin embargo, esta relación molar es habitualmente inferior o igual a 100. Ventajosamente, esta relación molar es inferior o igual a 75, y de forma preferente, inferior o igual a 50.
El procedimiento de hidrofluoración según la invención puede realizarse dentro de amplios intervalos de temperaturas y de presiones, preferentemente escogidos de manera que se mantenga el medio de reacción en forma líquida. Generalmente, se trabaja a una temperatura de al menos 75ºC. Una temperatura de al menos 90ºC es preferida. Una temperatura de al menos 100ºC es particularmente preferida. En un procedimiento en fase líquida, en función principalmente de la presión admisible, esta temperatura no pasa la mayoría de las veces de 160ºC, siendo especialmente recomendadas las temperaturas inferiores o iguales a 140ºC.
Generalmente, se trabaja a una presión de al menos 2 bares. Una presión de al menos 10 bares es preferida. Una presión de al menos 15 bares es particularmente preferida. La mayoría de las veces, esta presión no pasa de 50 bares, siendo especialmente recomendadas las presiones inferiores o iguales a 30 bares.
El procedimiento de hidrofluoración según la invención puede llevarse a cabo en todos los tipos de reactores o equipos resistentes a la presión, a fluoruro de hidrógeno y a cloruro de hidrógeno y, en el caso de un procedimiento en continuo, que permita mantener permanentemente una composición del medio de reacción prácticamente estable. La mayoría de las veces, el procedimiento de hidrofluoración según la invención se realiza en continuo en un reactor equipado con un dispositivo de adición de los reactivos, en fase líquida o gaseosa, y de retirada de una corriente de productos gaseosos, por ejemplo en un reactor equipado con una columna y un condensador de reflujo. Este dispositivo permite mantener permanentemente una composición del medio de reacción conforme a las prescripciones expuestas anteriormente, mediante un ajuste adecuado de las condiciones de operación (especialmente los caudales de los reactivos que entran en el reactor, la temperatura y la presión en el reactor y la temperatura en el condensador).
De manera sorprendente, una alimentación continua de cloruro de hidrógeno en el medio de reacción permite aumentar sensiblemente la velocidad de conversión del hidrocarburo clorado, cuando el hidrocarburo clorado incluido es un alcano alifático de fórmula (I), aumentar la selectividad en el producto totalmente fluorado y disminuir la acumulación de compuestos intermedios clorofluorados, eventualmente insaturados, producidos por un reemplazamiento parcial de los átomos de cloro de los hidrocarburos clorados y la eliminación del halogenuro de hidrógeno (cloruro o fluoruro de hidrógeno) de los reactantes o de los productos formados como intermediarios.
La presente invención se refiere igualmente a un procedimiento para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano a partir de 1,1,1,3,3-pentacloropropano que comprende dos etapas de reacción catalíticas, en las cuales se efectúa preferentemente una alimentación continua de cloruro de hidrógeno al medio de reacción de al menos una de las dos etapas de reacción. Este procedimiento permite producir 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) con un rendimiento aceptable de manera industrial a partir de 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa).
Una primera variante - a través de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno - del procedimiento de preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano comprende:
-
una primera etapa de reacción en la que se hace reaccionar 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa) con fluoruro de hidrógeno en fase líquida en presencia de un primer catalizador de hidrofluoración en las condiciones adecuadas para obtener una mezcla de productos de reacción que comprende 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1.233zd) en cantidad sustancial,
-
una segunda etapa de reacción en la que se hace reaccionar 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) obtenido en la primera etapa con fluoruro de hidrógeno en fase líquida en presencia de un segundo catalizador de hidrofluoración y, preferentemente, bajo alimentación continua de cloruro de hidrógeno, para obtener 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
Durante, o al término de, la primera etapa, se procede ventajosamente a la retirada de los productos volátiles en forma gaseosa. Por productos volátiles, se entiende HCFC-1233zd, los hidrocarburos parcialmente o enteramente fluorados más volátiles que HCFC-1233zd, el cloruro de hidrógeno coproducido, así como el fluoruro de hidrógeno que no ha reaccionado.
En un primer modo de realización de esta primera variante, se separa el 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) y los demás hidrocarburos volátiles parcial o enteramente fluorados obtenidos de los productos volátiles retirados durante y/o después de la primera etapa y se utilizan - sin otra purificación previa - en la segunda etapa para convertirlos en 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa). En otros términos, sólo se eliminan de la mezcla que será utilizada en la segunda etapa el cloruro de hidrógeno y el fluoruro de hidrógeno.
Según otro modo de realización de esta primera variante, que es preferido, se utilizan todos los productos volátiles retirados durante y/o después de la primera etapa para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) en la segunda etapa, es decir, no solamente los productos parcial o enteramente fluorados como el 1-cloro-3,3-trifluoropropeno sino igualmente el cloruro de hidrógeno y el fluoruro de hidrógeno presentes en el medio de reacción de la primera etapa se utilizan para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) en la segunda etapa.
De manera similar, durante, o al término de, la segunda etapa, se procede ventajosamente a una retirada de HFC-245fa y de los productos más volátiles que éste último en forma gaseosa. Después de la separación de HFC-245fa, los demás productos retirados - principalmente el cloruro de hidrógeno coproducido, el fluoruro de hidrógeno así como eventualmente determinados hidrocarburos parcialmente fluorados producidos con el HFC-245fa - pueden reciclarse al procedimiento, preferentemente a nivel de la segunda etapa de reacción.
De manera sorprendente, se ha descubierto en efecto que un alimentación en continuo de cloruro de hidrógeno en el medio de reacción que contiene 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) como hidrocarburo clorado permite aumentar sensiblemente la velocidad de conversión de HCFC-1233zd en 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), aumentar la selectividad de la reacción y disminuir la acumulación de compuestos intermedios clorofluorados. Se ha comprobado que resulta particularmente ventajoso pasar a la segunda etapa el cloruro de hidrógeno coproducido durante la primera etapa, y/o devolver a la segunda etapa una fracción del cloruro de hidrógeno recuperado después de la segunda etapa.
En esta primera variante, se utilizan preferentemente dos catalizadores de hidrofluoración distintos. Los catalizadores particularmente adaptados para la preparación de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) a partir de 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa) y de fluoruro de hidrógeno en fase líquida, comprenden uno o más de los elementos siguientes: titanio, estaño, molibdeno y/o hierro. Los catalizadores particularmente adaptados para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) a partir de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) y de fluoruro de hidrógeno en fase líquida comprenden uno o más de los elementos siguientes: antimonio, talio, niobio. Los catalizadores se eligen ventajosamente entre los derivados de los metales mencionados y de sus mezclas. Se entiende por derivados de metales, los hidróxidos, óxidos y las sales inorgánicas de estos metales así como sus mezclas. Los derivados de metales preferidos son sus sales y éstas se eligen preferentemente entre halogenuros, y más particularmente entre cloruros, fluoruros y clorofluoruros. El tertracloruro de titanio, tetracloruro de estaño, pentacloruro de molibdeno y tricloruro de hierro o bien una mezcla de al menos dos de estos productos, en particular el tetracloruro de titanio sólo o en mezcla con otros catalizadores, son particularmente preferidos para obtener 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno a partir de 1,1,1,3,3-pentacloropropano. El pentacloruro de antimonio, el pentacloruro de talio y el tetracloruro de niobio o bien una mezcla de al menos dos de estos productos, en particular el pentacloruro de antimonio solo o en mezcla con otros catalizadores, son particularmente preferidos para obtener 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) a partir de 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd).
Una segunda variante - a través de los diclorotrifluoropropanos (HCFC-243) y de 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano (HCFC-244fa) - del procedimiento de preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano comprende:
-
una primera etapa de reacción en la que se hace reaccionar 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa) con fluoruro de hidrógeno en fase líquida en presencia de un primer catalizador de hidrofluoración en las condiciones adecuadas - principalmente bajo alimentación continua de cloruro de hidrógeno - para obtener una mezcla de productos de reacción constituida esencialmente (típicamente más de 80% en peso) de productos saturados, principalmente diclorotrifluoropropanos (HCFC-243), 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano (HCFC-244fa) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa),
-
una segunda etapa de reacción en la que se hace reaccionar los diclorotrifluoropropanos (HCFC-243) y el 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano (HCFC-244fa) obtenidos durante la primera etapa con fluoruro de hidrógeno, en fase líquida o en fase gaseosa, en presencia de un segundo catalizador de hidrofluoración para obtener 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
Durante, o al término de, la primera etapa, se procede ventajosamente a una retirada de los productos volátiles en forma gaseosa. En esta segunda variante, por productos volátiles, se entiende esencialmente los diclorotrifluoropropanos (HCFC-243), los clorotetrafluoropropanos y el HFC-245fa ya formados en la primera etapa, el cloruro de hidrógeno coproducido, así como el fluoruro de hidrógeno que no ha reaccionado.
En un primer modo de realización de esta segunda variante, se separa la mezcla de diclorotrifluoropropanos y de clorotetrafluoropropanos de los productos volátiles retirados durante y/o después de la primera etapa y se utilizan- sin otra purificación previa - en la segunda etapa para convertirlos en 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa). En otros términos, el cloruro de hidrógeno y el fluoruro de hidrógeno se eliminan de la mezcla que será utilizada en la segunda etapa.
Según otro modo de realización de esta segunda variante, se utilizan todos los productos volátiles retirados durante y/o después de la primera etapa para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) en la segunda etapa, es decir, que no solamente los productos parcial o enteramente fluorados como los diclorotrifluoropropanos y clorotetrafluoropropanos sino igualmente el cloruro de hidrógeno y el fluoruro de hidrógeno, así como eventualmente el HFC-245fa ya formado en el medio de reacción de la primera etapa se utilizan como mezcla de reactivos para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) en la segunda etapa.
De manera similar, durante o al término de la segunda etapa, se procede ventajosamente a una retirada de HFC-245fa y de los productos más volátiles que éstos últimos en forma gaseosa. Después de la separación de HFC-245fa, los demás productos retirados - principalmente el cloruro de hidrógeno coproducido, el fluoruro de hidrógeno así como eventualmente determinados hidrocarburos parcialmente fluorados producidos con HFC-245fa pueden reciclarse al procedimiento, preferentemente a nivel de la segunda etapa de reacción, excepto el cloruro de hidrógeno que se devuelve preferentemente a nivel de la primera etapa de reacción.
De manera sorprendente, se ha descubierto en efecto que una alimentación en continuo de cloruro de hidrógeno en un medio de reacción que contiene 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa) como hidrocarburo clorado, permite aumentar sensiblemente la velocidad de conversión de HCC-240fa, aumentar la selectividad de la reacción para productos fluorados saturados, como 1,1,1-trifluoro-3,3-dicloropropano (HCFC-243fa), 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano (HCFC-244fa) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), disminuir la acumulación de compuestos insaturados poco reactivos en el medio de reacción, así como disminuir la formación de subproductos pesados. Se ha descubierto que es particularmente ventajoso devolver a la primera etapa todo o una fracción del cloruro de hidrógeno coproducido durante esta primera etapa y/o devolver a la primera etapa una fracción del cloruro de hidógeno recuperado después de la segunda etapa.
En esta segunda variante, se utilizan preferentemente dos catalizadores de hidrofluoración distintos. Dos catalizadores particularmente adaptados para la preparación de una mezcla de productos de reacción principalmente saturados a partir de 1,1,1,3,3,-pentacloropropano (HCC-240fa) y de fluoruro de hidrógeno en fase líquida comprenden uno o más de los elementos siguientes: titanio, estaño, antimonio, niobio y/o tantalio. Bajo alimentación continua de cloruro de hidrógeno, los catalizadores a base de titanio convienen particularmente bien. Los catalizadores particularmente adaptados para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) a partir de HCFC-243 y -244 y de fluoruro de hidrógeno en fase líquida comprenden uno o más de los elementos siguientes: antimonio, talio, niobio. Los catalizadores particularmente adaptados para la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) a partir de HCFC-243 y -244 y de fluoruro de hidrógeno en fase gaseosa son principalmente catalizadores a base de cromo.
Las diferentes etapas de reacción de las dos variantes del procedimiento de preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano pueden realizarse en las condiciones de operación utilizadas habitualmente. Para las etapas en fase líquida, se puede trabajar en las condiciones descritas más arriba en el marco del procedimiento de hidrofluoración según la invención.
Los ejemplos que siguen ilustran la invención de manera no limitante.
En los ejemplos que aparecen más abajo, la proporción de transformación de 1,1,1,3,3-pentacloropropano es la relación, expresada en porcentaje, entra la cantidad empleada menos la cantidad no convertida al término de la reacción y la cantidad empleada: la selectividad para 1,1,1,3,3-pentafluoropropano es la relación entre la cantidad de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano formado y la cantidad de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano que se hubiera formado si todo el 1,1,1,3,3-pentacloropropano convertido hubiera generado 1,1,1,3,3-pentafluoropropano. Es lo mismo para las selectividades para trifluorocloropropeno (HCFC-1233), para diclorotrifluoropropanos (HCFC-243) y para clorotetrafluoropropano (HCFC-244).
Ejemplo 1
En un autoclave de 0,5 litro de acero inoxidable, equipado con un agitador mecánico de palas, con una sonda de temperatura y con un tubo sumergido que permite efectuar tomas en fase líquida a lo largo del ensayo, se introdujeron 0,23 moles de 1,1,1,3,3-pentacloropropano, 0,04 moles de tetracloruro de titanio y 9 moles de fluoruro de hidrógeno. El autoclave se sumergió luego en un baño termostatizado, que se mantuvo a una temperatura de 120ºC con agitación continua durante 22 horas. Se introdujo en continuo cloruro de hidrógeno gaseoso en el autoclave, a un caudal de 0,2 moles/hora. La presión se regula a 25 bares. Una toma realizada después de 25 horas de reacción mostró que la proporción de transformación del 1,1,1,3,3-pentacloropropano empleado era superior a 99% en moles con una selectividad para HCFC-243 de 20,6%, para HCFC-244 de 62,2%, para HCFC-1233 de 3,3% y para 1,1,1,3,3-pentafluoropropano de 11%. Después de 22 horas de reacción, la selectividad para HCFC-243 era 13,9%, para HCFC-244 era 41,9%, para HCFC-1233 era 1,5% y para 1,1,1,3,3-pentafluoropropano era 41,5%.
Ejemplo 2
El ensayo del ejemplo 1 se repitió pero sin alimentación continua de cloruro de hidrógeno. Una toma realizada después de 2,5 horas de reacción mostró que la proporción de transformación de 1,1,1,3,3-pentacloropropano empleado era 77% en moles con una selectividad para HCFC-243 de 0,1%, para HCFC-244 de 8,7%, para HCFC-1233 de 64,6% y para 1,1,1,3,3-pentafluoropropano de 0,7%. Después de 22 horas de reacción, la proporción de transformación de 1,1,1,3,3-pentacloropropano era 99% y la selectividad para HCFC-243 era 8,2%, para HCFC-244 era 73,9%, para HCFC-1233 era 11,9% y para 1,1,1,3,3-pentafluoropropano era solamente 4,3%.

Claims (20)

1. Procedimiento de hidrofluoración de un hidrocarburo clorado por reacción con fluoruro de hidrógeno en un medio de reacción que comprende un catalizador de hidrofluoración, caracterizado por una alimentación continua de cloruro de hidrógeno en el medio de reacción.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, realizado en continuo, en el que la relación molar entre el cloruro de hidrógeno añadido por alimentación continua y el hidrocarburo clorado introducido es superior o igual a 1 e inferior o igual a 100.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, realizado en discontinuo, en el que la alimentación de cloruro de hidrógeno en el medio de reacción se ajusta de tal manera que la relación entre la cantidad total de cloruro de hidrógeno introducido durante toda la reacción y la cantidad de hidrocarburo clorado inicialmente empleado es superior o igual a 1 e inferior o igual a 100.
4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el hidrocarburo clorado es un alcano alifático que responde a la fórmula general C_{w}H_{x}Cl_{y}F_{z} (I) en la que w es un número entero comprendido entre 1 y 6, x es un número entero comprendido entre 0 y (2w + 1), y es un número entero comprendido entre 1 y (2w + 1), z es un número entero comprendido entre 0 y (2w + 1) y la suma (x + y + z) tiene un valor de (2w + 2).
5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el hidrocarburo clorado es un alqueno alifático que responde a la fórmula general C_{w}H_{x}Cl_{y}F_{z} (I) en la que w es un número entero comprendido entre 1 y 6, x es un número entero comprendido entre 0 y (2w - 1), y es un número entero comprendido entre 1 y (2w - 1), z es un número entero comprendido entre 0 y (2w - 1) y la suma (x + y + z) tiene un valor de 2w.
6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se desarrolla en fase líquida.
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la reacción se lleva a cabo a una temperatura de 75 a 160ºC y a una presión de 2 a 50 bares.
8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la relación molar entre el catalizador y el hidrocarburo clorado en el medio de reacción es 0,001 a 1.000 y en el que la relación molar entre el catalizador y el fluoruro de hidrógeno en el medio de reacción es 0,001 a 10.
9. Procedimiento de hidrofluoración según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, aplicado a la fabricación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano por reacción entre fluoruro de hidrógeno y un cloro(fluoro)propano de fórmula general CCl_{3-a}F_{a}-CH_{2}-CHCl_{2-b}F_{b}, en la que a es un número de 0 a 3 y b es un número de 0 a 2.
10. Procedimiento de hidrofluoración según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, aplicado a la fabricación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano por reacción entre fluoruro de hidrógeno y 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno.
11. Procedimiento de hidrofluoración según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, aplicado a la fabricación de una mezcla de productos constituida esencialmente de productos saturados, principalmente diclorotrifluoropropanos (HCFC-243), 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano (HCFC-244fa) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), por reacción entre fluoruro de hidrógeno y 1,1,1,3,3-pentacloropropano.
12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, aplicado a la preparación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano a partir de 1,1,1,3,3-pentacloropropano y que comprende dos etapas de reacción catalíticas, procedimiento en el que se efectúa una alimentación continua de cloruro de hidrógeno en el medio de reacción en al menos una de las dos etapas de reacción.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, que comprende
- una primera etapa de reacción en la que se hace reaccionar 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa) con fluoruro de hidrógeno en fase líquida en presencia de un primer catalizador de hidrofluoración para obtener una mezcla de productos de reacción que comprende 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) en cantidad sustancial,
- una segunda etapa de reacción en la que se hace reaccionar 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) obtenido en la primera etapa con fluoruro de hidrógeno en fase líquida en presencia de un segundo catalizador de hidrofluoración y bajo alimentación continua de cloruro de hidrógeno, para obtener 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que se procede, durante, o al término de, la primera etapa, a una retirada en forma gaseosa de cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd) y de los productos más volátiles que HCFC-1233zd.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que en la segunda etapa se utilizan todos los productos volátiles retirados durante y/o después de la primera etapa para preparar 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
16. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, en el que se introduce en continuo cloruro de hidrógeno en el medio de reacción de la segunda etapa.
17. Procedimiento de fabricación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (EFC-245fa) según la reivindicación 12, que comprende
- una primera etapa de reacción en la que se hace reaccionar 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa) con fluoruro de hidrógeno en fase líquida en presencia de un primer catalizador de hidrofluoración, bajo alimentación continua de cloruro de hidrógeno, para obtener una mezcla de productos de reacción constituida esencialmente de productos saturados, principalmente diclorotrifluoropropanos (HCFC-243), 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano (HCFC-244fa) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa),
- una segunda etapa de reacción en la que se hacen reaccionar los diclorotrifluoropropanos (HCFC-243) y el 1,1,1,3-tetrafluoro-3-cloropropano (HCFC-244fa) obtenidos en la primera etapa con fluoruro de hidrógeno, en fase líquida o en fase gaseosa, en presencia de un segundo catalizador de hidrofluoración para obtener 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
18. Procedimiento según la reivindicación 17, en el que se procede, durante o al término de la primera etapa, a una retirada en forma gaseosa de los diclorotrifluoropropanos (HCFC-243) y de los productos más volátiles que los diclorotrifluoropropanos.
19. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 17 ó 18, en el que se introduce en continuo cloruro de hidrógeno en el medio de reacción de la primera etapa.
20. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, en el que se lleva a cabo la primera etapa en presencia de un catalizador a base de titanio.
ES99905981T 1998-02-26 1999-02-25 Procedimiento de hidrofluoracion de hidrocarburos clorados. Expired - Lifetime ES2212528T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9800150A BE1011765A3 (fr) 1998-02-26 1998-02-26 Procede d'hydrofluoration d'hydrocarbures.
BE9800150 1998-02-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2212528T3 true ES2212528T3 (es) 2004-07-16

Family

ID=3891124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99905981T Expired - Lifetime ES2212528T3 (es) 1998-02-26 1999-02-25 Procedimiento de hidrofluoracion de hidrocarburos clorados.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6362383B1 (es)
EP (1) EP1056698B1 (es)
JP (1) JP4548937B2 (es)
AT (1) ATE256093T1 (es)
AU (1) AU755404B2 (es)
BE (1) BE1011765A3 (es)
CA (1) CA2321892C (es)
DE (1) DE69913495T2 (es)
ES (1) ES2212528T3 (es)
MX (1) MXPA00008349A (es)
WO (1) WO1999043635A1 (es)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2325778T3 (es) * 1998-12-18 2009-09-16 Solvay (Societe Anonyme) Proceso de separacion de una mezcla que comprende al menos un hidrofluoroalcano y fluoruro de hidrogeno, y proceso de preparacion de un hidrofluoroalcano.
US6500795B2 (en) * 2001-01-24 2002-12-31 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 1-chloro-1,3,3,3-tetrafluoropropane and hydrogen fluoride
US7214839B2 (en) * 2003-05-23 2007-05-08 Honeywell International Inc. Method of making hydrofluorocarbons
US6844475B1 (en) * 2003-08-08 2005-01-18 Honeywell International Business Machines Low temperature production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233zd)
US7265082B2 (en) * 2004-08-04 2007-09-04 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentachloropropane and carbon tetrachloride
US7067705B2 (en) * 2004-09-10 2006-06-27 Honeywell International Inc. Process for the preparation of 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropane
EP2546225B1 (en) 2006-01-03 2017-12-20 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8664455B2 (en) * 2008-08-08 2014-03-04 Honeywell International Inc. Process to manufacture 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb)
US8952208B2 (en) * 2006-01-03 2015-02-10 Honeywell International Inc. Method for prolonging a catalyst's life during hydrofluorination
JP5277813B2 (ja) * 2008-09-11 2013-08-28 セントラル硝子株式会社 フッ素化プロペンの製造方法
US8217208B2 (en) 2008-12-12 2012-07-10 Honeywell International, Inc. Isomerization of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8075797B2 (en) 2009-01-29 2011-12-13 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, chlorotrifluoropropene, and hydrogen fluoride
US9045386B2 (en) * 2010-02-18 2015-06-02 Honeywell International Inc. Integrated process and methods of producing (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8426656B2 (en) * 2010-04-05 2013-04-23 Honeywell International Inc. Integrated process to co-produce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene
US9334207B2 (en) * 2010-09-03 2016-05-10 Honeywell International Inc. Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US8378158B2 (en) 2010-12-03 2013-02-19 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and hydrogen fluoride
US8648221B2 (en) * 2011-01-19 2014-02-11 Honeywell International Inc. Integrated process to co-produce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US8436217B2 (en) 2011-04-25 2013-05-07 Honeywell International Inc. Integrated process to co-produce 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene
US9000240B2 (en) * 2011-05-19 2015-04-07 Honeywell International Inc. Integrated process for the production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8754272B2 (en) 2011-12-07 2014-06-17 Honeywell International Inc. Process for cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8653310B2 (en) 2011-12-07 2014-02-18 Honeywell International Inc. Process for making cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8754273B2 (en) 2011-12-07 2014-06-17 Honeywell International Inc. Process for preparing 1,1,2-Trichloro-3,3,3-trifluoropropane
US8921621B2 (en) 2012-02-15 2014-12-30 Honeywell International Inc. Process for the production of HCFC-1233zd
US9938212B2 (en) 2012-03-28 2018-04-10 Honeywell International Inc. Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US9018428B2 (en) 2012-09-06 2015-04-28 Honeywell International Inc. Reactor and agitator useful in a process for making 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US9162947B2 (en) 2013-03-15 2015-10-20 Honeywell International Inc. High temperature isomerization of (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene to (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN103626625B (zh) * 2013-08-29 2015-09-23 巨化集团技术中心 一种1,1,1,3,3-五氟丙烷的制备方法
JP6098608B2 (ja) * 2014-10-07 2017-03-22 ダイキン工業株式会社 フッ素基を含有するハロオレフィン化合物の製造方法及び組成物
JP6210073B2 (ja) * 2015-01-21 2017-10-11 ダイキン工業株式会社 フルオロプロペンの製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1443616C3 (de) * 1963-11-13 1974-05-09 Chemische Fabrik Von Heyden Gmbh, 8000 Muenchen Verbessertes Verfahren zur Fluorierung und Polyfluorierung von Chlor enthaltenden niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffen
JPS493965B1 (es) * 1968-01-29 1974-01-29
JP2737276B2 (ja) * 1989-07-26 1998-04-08 旭硝子株式会社 １，１‐ジクロロ‐１，２，２，２‐テトラフルオロエタンの製造方法
GB9406813D0 (en) * 1994-04-06 1994-05-25 Ici Plc Production of pentafluoroethane
KR100240375B1 (ko) * 1994-07-11 2000-01-15 크리스 로저 에이치 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조방법
FR2724928B1 (fr) 1994-09-26 1996-10-31 Atochem Elf Sa Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
EP0712826A1 (en) * 1994-11-17 1996-05-22 Elf Atochem North America, Inc. 1,1,1-Trifluoroethane synthesis using a supported lewis acid
US5714650A (en) * 1995-06-07 1998-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous manufacture of 1,1-difluoroethane
JP3818398B2 (ja) * 1995-12-29 2006-09-06 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
JP3183819B2 (ja) * 1996-03-05 2001-07-09 セントラル硝子株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
FR2748473B1 (fr) * 1996-05-13 1998-07-24 Atochem Elf Sa Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane
JP3518169B2 (ja) * 1996-05-31 2004-04-12 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
US5710352A (en) * 1996-09-19 1998-01-20 Alliedsignal Inc. Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
JP3831987B2 (ja) * 1996-09-25 2006-10-11 旭硝子株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
JP3031465B2 (ja) * 1998-02-26 2000-04-10 セントラル硝子株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2321892C (fr) 2010-07-20
AU755404B2 (en) 2002-12-12
CA2321892A1 (fr) 1999-09-02
WO1999043635A1 (fr) 1999-09-02
DE69913495T2 (de) 2004-10-28
US6362383B1 (en) 2002-03-26
ATE256093T1 (de) 2003-12-15
JP2002504528A (ja) 2002-02-12
MXPA00008349A (es) 2003-10-14
AU2604599A (en) 1999-09-15
DE69913495D1 (de) 2004-01-22
EP1056698B1 (fr) 2003-12-10
JP4548937B2 (ja) 2010-09-22
EP1056698A1 (fr) 2000-12-06
BE1011765A3 (fr) 2000-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2212528T3 (es) Procedimiento de hidrofluoracion de hidrocarburos clorados.
EP2294040B1 (en) Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP2268595B1 (en) Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
ES2773202T3 (es) Proceso para la preparación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
KR101282754B1 (ko) 1,1,1-트리플루오로-2,3-디클로로프로판 제조방법
US20100185029A1 (en) Two step process for the manufacture of hydrofluoroolefins
JP6826280B2 (ja) トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
WO2019216239A1 (ja) １，２－ジフルオロエチレン及び／又は１，１，２－トリフルオロエタンの製造方法
US8779218B2 (en) Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane
CN105188909B (zh) 氟化方法与反应器
HUE034794T2 (en) Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN105050988B (zh) 制备2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷(HCFC‑244bb)的方法
EP2374782B1 (en) Processes for producing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane and 2,3,3,3-tetrafluoropropene
AU2433300A (en) Method for separating a mixture comprising at least an hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, methods for preparing a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions
CN104284874A (zh) 用于产生2,3,3,3-四氟丙烯的方法
JP2015529247A (ja) 塩素化プロペンの生成のためのプロセス
JPH08104655A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成
GB2329386A (en) Synthesis of 1,1,1,3,3-Pentafluoropropane
US5347059A (en) Process for preparing 1,1-dichloro-1,3,3,3-tetra-fluoropropane
US5910616A (en) Vapor phase process for preparing fluorinated aliphatic compounds
US5894075A (en) Catalytic mixtures composed of titanium and tin and uses thereof
US6274780B1 (en) Catalysts for halogenated hydrocarbon processing and their preparation and use
US5981814A (en) Vapor phase process for preparing fluorinated aliphatic compounds
JP2020203916A (ja) トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
HK1153728B (en) Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene