ES2292727T3 - Proteccion de colorantes sensibles a la reduccion. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para proteger colorantes sensibles a la reducción en el transcurso del teñido o estampado de materiales de fibra con colorantes, caracterizado porque el proceso de teñido o estampado utiliza un compuesto de fórmula (I) así como mezclas del mismo (Ver fórmula) en donde A es un contra-catión adecuado o A es (Ver fórmula) en donde R es hidrógeno o alquilo C1 - 4 lineal o ramificado, Y es hidrógeno, un enlace directo, (Ver fórmula) en donde o, p, p¿, q, q¿, q¿ y q¿¿ son independientemente 1, 2 o 3, Z es hidrógeno o (Ver fórmula) en donde X es un enlace directo o un grupo alquileno C1 - 4.
Description
Protección de colorantes sensibles a la
reducción.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la protección de colorantes sensibles a la
reducción en el transcurso del teñido o estampado de materiales de
fibra por adición de protectores frente a la reducción, y a medios
de teñido o estampación que contienen dichos protectores contra la
reducción.
Los fenómenos de reducción se presentan muy
frecuentemente en teñidos en material de fibra de celulosa, dado que
las fibras de celulosa regenerada contienen especialmente de forma
ocasional residuos de sustancias reductoras derivadas de su proceso
de producción y que conducen a estos efectos indeseables.
De manera similar, los procedimientos de teñido
que implican altas temperaturas, por ejemplo el fulardeo con vapor
de agua, conducen a una pérdida de rendimiento en el caso de
colorantes sensibles a la reducción. Los efectos asociados han
consistido especialmente en un menor rendimiento de color. En el
caso de tonalidades de color claro, este efecto negativo resulta
particularmente serio.
Los colorantes a proteger mediante el
procedimiento de la invención frente a los efectos reductivos sobre
sustratos de celulosa son en particular colorantes de tina,
colorantes directos y colorantes reactivos. Entre los colorantes
reactivos se encuentran en particular aquellos que están basados en
azo, antraquinona o ftalocianina y que contienen por lo menos un
sustituyente reactivo conocido tal como, por ejemplo, un grupo
éster sulfúrico de \beta-hidroxietilsulfona,
vinilsulfonilo,
2,2,3,3-tetrafluorciclobutano-1-acriloilamino,
monoclorotriazina, monofluortriazina, diclorotriazina,
difluortriazina, vinilsulfonilamino, éster
\beta-hidroxietilsulfonilaminosulfúrico y
\beta-fenilsulfonilpropionilamino.
Los colorantes a proteger que tienen al menos
dos grupos reactivos para unir el colorante que porta grupos
nucleófilos a la fibra como un elemento de puente, incluyen, por
ejemplo,
1,3,4-tris(acriloil)hexahidro-s-triazina,
metilenbisacrilamida o
2,4,6-trietilenimino-s-triazina.
Colorantes útiles que reaccionan con la fibra
por vía de estos compuestos bifuncionales incluyen preferentemente
aquellos colorantes de las series azoica y antraquinónica en donde
los grupos nucleófilos incluyen, por ejemplo, grupos sulfonamida,
sulfonamida N-monosustituida, hidroxilo, mercapto
y/o acetoacetilo y/o sistemas de anillos heterocíclicos que
contienen grupos imino.
Los colorantes reactivos descritos anteriormente
pueden ser fijados por adición de las cantidades requeridas de
álcali, por ejemplo bicarbonato sódico, carbonato sódico anhidro o
un donador alcalino, a la tinta o baño de estampación y, en el caso
de un procedimiento continuo, tratando en principio los artículos
teñidos con vapor de agua saturado o supercalentado o exponiéndolos
a la acción de calor seco. En el caso de un procedimiento por
agotamiento, se calienta el baño de teñido que contiene el
sustrato.
Sin embargo, también es posible preparar los
lotes de colorante sin adición de álcali y fijar los colorantes en
un procedimiento en dos etapas en donde el álcali se aplica al
material textil en una segunda etapa, por ejemplo mediante
mangleado en fulard, fulardeo por presión o inmersión y el material
puede ser posteriormente sometido a un procedimiento de tratamiento
breve con vapor de agua o a un procedimiento prolongado por lotes
sin calentamiento.
El método de la invención para la prevención
eficiente de la reducción incluye también otras clases de teñido,
especialmente con colorantes directos y de tina.
Se sabe que la reducción indeseable de
colorantes en operaciones de teñido o estampado se puede controlar
con sales de metales alcalinos de ácido
m-nitrobencenosulfónico. Sin embargo, la eficacia
de estos compuestos con frecuencia deja algo que desear. Además, la
baja solubilidad en agua de estas sustancias conduce a problemas en
el teñido. Por tanto, las sales de ácido
m-nitrobencenosulfónico se añaden normalmente en
forma sólida, lo cual puede conducir a la formación de polvo. Esto
conlleva su peligro debido a la toxicidad de los compuestos y, por
tanto, esta técnica ha de ser idealmente evitada.
Los protectores frente a la reducción
normalmente utilizados en las operaciones de teñido y estampación,
tales como clorato y cromato, son inadecuados, puesto que el
clorato es ineficaz en un medio alcalino y el cromato conduce al
apagado de la tonalidad.
Un objeto de la presente invención consiste en
proporcionar un procedimiento para la protección de colorantes
sensibles a la reducción que evita los inconvenientes de los
procedimientos hasta ahora usuales.
Este objeto se consigue mediante un
procedimiento para la protección de colorantes sensibles a la
reducción en el transcurso de teñido o estampado de materiales de
fibra con colorantes, caracterizado porque el proceso de teñido o
estampado utiliza un compuesto de fórmula (I) o una mezcla de los
mismos
en
donde
A es un contra-catión adecuado
o
A es
en
donde
R es hidrógeno o alquilo
C_{1-4} lineal o ramificado,
Y es hidrógeno, un enlace directo,
o
en
donde
o, p, p', q, q', q'' y q''' son
independientemente 1, 2 o 3,
Z es hidrógeno o
en
donde
X es un enlace directo o un grupo alquileno
C_{1-4},
n y n' son cada uno un número natural sujeto a
la condición de que n y n' son independientes entre sí y n nunca es
0,
m es 0 cuando Y es hidrógeno,
es 1 cuando Y es un enlace directo,
es 2 cuando Y es
o
es 3 cuando Y es
El contraión A puede ser cualquier catión usual
que no tenga efecto alguno sobre el teñido. Especialmente iones de
metales alcalinos o compuestos de nitrógeno cuaternario, por ejemplo
^{+}N(alquilo C_{1-4})_{4},
^{+}NH(alquilo C_{1-4})_{3},
^{+}NH_{2}(alquilo
C_{1-4})_{2},
^{+}NH_{3}(alquilo C_{1-4}). Los grupos
alquilo pueden ser lineales o ramificados. Los grupos alquilo pueden
estar además sustituidos. Sustituyentes adecuados incluyen en
particular -OH, -NH_{2}, -CN, halógenos o grupos alcoxi
C_{1-4}. Los contraiones preferidos son en
particular +NH(alquilo
C_{1-4}-OH)_{3}.
Los procedimientos preferidos se caracterizan
porque se usa un compuesto de fórmula (I) o una mezcla de los mismos
en donde
A es
n es de 1 a 10, n' es de 0 a 10
e
Y es hidrógeno, un enlace directo,
Otros procedimientos más preferidos se
caracterizan por el uso de compuestos de fórmula (I) o mezclas de
los mismos en donde el grupo -NO_{2} está unido al anillo fenilo
en la posición 4 o 3.
Otros procedimientos más preferidos se
caracterizan porque A es ^{+}N(alquilo
C_{1-4})_{4}, ^{+}NH(alquilo
C_{1-4})_{3},
^{+}NH_{2}(alquilo
C_{1-4})_{2} o
^{+}NH_{3}(alquilo C_{1-4}), en donde
el grupo alquilo puede estar insustituido o sustituido.
Los procedimientos más preferidos se
caracterizan porque A es ^{+}N(alquilo
C_{2-4})_{4}, ^{+}NH(alquilo
C_{2-4})_{3},
^{+}NH_{2}(alquilo
C_{2-4})_{2} o
^{+}NH_{3}(alquilo C_{2-4}), en donde
el grupo alquilo puede estar insustituido o sustituido por -OH,
-NH_{2}, -CN, halógeno o alcoxi C_{1-4} y en
donde el grupo -NO_{2} está unido al anillo fenilo en la posición
4 o 3.
Otros procedimientos más preferidos se
caracterizan por el uso de compuestos de fórmula (I) en donde n es
de 1 a 5, n' es de 0 a 5 e Y es un enlace directo.
La presente invención también utiliza compuestos
de fórmula (Ia)
en donde los sustituyentes se
definen cada uno de ellos como
anteriormente.
En los compuestos preferidos
R es H o alquilo C_{1-2},
Y es hidrógeno cuando m es 0 o un enlace directo
cuando m es 1,
Z es hidrógeno,
n es de 1 a 10,
n' es de 0 a 10 y
m es 0 o 1.
La presente invención también proporciona medios
de teñido o estampación que contienen los protectores frente a la
reducción antes mencionados. El nivel de protectores frente a la
reducción es con preferencia de 0,05-10% en peso
basado en el peso total del baño.
Cuando los protectores frente a la reducción
están presentes en forma de una pasta de estampación, la fracción
del protector frente a la reducción en la pasta se puede variar de
forma arbitraria.
Las pastas de estampación se preparan empleando
espesantes usuales. Dichos espesantes incluyen, por ejemplo,
alginatos neutros, débilmente alcalinos o débilmente ácidos, gomas,
alquilcelulosas o hidroxietercelulosa y también mezclas de los
mismos y emulsiones o semiemulsiones preparadas a partir de los
mismos por medio de emulsionantes adecuados.
Los compuestos de fórmula (I) en donde A es un
contraión adecuado se preparan según síntesis generalmente conocidas
y descritas en la bibliografía al respecto.
Los compuestos de fórmula (Ia) se preparan
catalíticamente en EP 964018 y EP 442101. El catalizador preferido
es ácido p-toluenosulfónico monohidratado. Otros
catalizadores se describen en EP 442101. La reacción de condensación
se efectúa preferentemente a temperaturas de
80ºC-190ºC. La reacción se puede efectuar bajo
presión atmosférica o bajo presión reducida.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención.
Los porcentajes son en peso, salvo que se indique otra cosa, y los
grados son grados Celsius.
Ejemplo de preparación
1
En un matraz de sulfonación se cargan
inicialmente 83,55 partes de ácido 4-nitrobenzoico,
240 partes de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de
400 d y 1 parte de ácido p-toluenosulfónico
monohidratado y se calienta a 120ºC bajo presión reducida, mientras
que el agua de reacción se separa por destilación. La temperatura
interna de la mezcla de reacción se sube a 190ºC en el transcurso de
2 horas. Se continúa entonces la agitación a 190ºC durante 2 horas
bajo una presión de 45 mbar. El compuesto así obtenido se enfría a
temperatura ambiente bajo presión atmosférica y se diluye con 20,9
partes de un éster de poliglicol de ácido oleico (7EO) y 20,9
partes de butilpoliglicol para mejorar la capacidad de
emulsionamiento.
Ejemplo de preparación
2
Se repite el ejemplo de preparación 1 excepto
que el ácido 4-nitrobenzoico se sustituye por ácido
3-nitrobenzoico. El compuesto así obtenido se
enfría de manera similar a temperatura ambiente bajo presión
atmosférica y se diluye con 20,9 partes de un éster de poliglicol
de ácido oleico (7EO) y 20,9 partes de butilpoliglicoléter para
mejorar la capacidad de emulsionamiento.
Ejemplo de preparación
3
Se calientan a 80ºC, con agitación, 167,1 partes
de ácido 4-nitrobenzoico y 173,7 partes de agua
desmineralizada. Se añaden 159,2 partes de trietanolamina a pH 7,2
y a 80ºC en el transcurso de 1 hora. La mezcla se agita entonces a
80ºC durante 30 minutos hasta que se forma una solución clara.
Ejemplo de preparación
4
Se repite el ejemplo de preparación 3 excepto
que el ácido 4-nitrobenzoico se sustituye por ácido
3-nitrobenzoico.
Ejemplo de uso
A
Se añaden 100 partes de género de algodón tejido
a 1.800 partes de un baño acuoso que contiene 2 partes del producto
del ejemplo de preparación 1 y 140 partes de cloruro sódico. El baño
se mezcla con una solución de 3,3 partes de Reactive Blue 52 en 100
partes de agua y el baño se calienta a 98ºC. Después de 30 minutos,
se añaden 10 partes de solución de hidróxido sódico al 3%, seguido,
a intervalos de 5 minutos, por la adición, 4 veces más, de 10
partes de solución de hidróxido sódico al 3%, tras lo cual se
continúa el teñido a 90º C durante 40 minutos más. Esto viene
seguido por enfriamiento y el teñido se acaba de manera convencional
mediante enjabonado, aclarado y secado. Se obtiene así un teñido
azul muy igualado, limpio y reproducible en un alto
rendimiento.
Ejemplo de uso
A'
Un teñido comparativo sin adición del producto
del ejemplo de preparación 1 muestra una tonalidad aproximadamente
5% menos intensa y un tono que vira a verde.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de uso
B
Se repite el ejemplo de uso A excepto que el
C.I. Reactive Blue 52 se sustituye por la misma cantidad de Reactive
Yellow 165. Esto proporciona un teñido amarillo perfectamente
igualado y reproducible con una alta limpieza.
Ejemplo de uso
B'
Un teñido comparable sin la adición del producto
del ejemplo de preparación 1 muestra una tonalidad aproximadamente
5% menos intensa y un brillo más bajo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de uso
C
A 100 partes de un género de algodón tejido se
aplican 80 partes de un baño que contiene 33 g/l de Reactive Blue
52. El género se seca a 140ºC durante 1 minuto y luego se aplican al
mismo 80 g de un baño que contiene por litro 10 g del producto del
ejemplo de preparación 3, 250 g de cloruro sódico, 20 g de carbonato
sódico y 10 g de solución de hidróxido sódico al 30%. El género así
tratado se trata con vapor de agua saturado a 104ºC durante 4
minutos. Esto viene seguido por enfriamiento y el teñido se acaba de
manera convencional mediante enjabonado, aclarado y secado. Se
obtiene así un teñido azul muy igualado, limpio y reproducible en
un alto rendimiento.
Ejemplo de uso
C'
Un teñido comparativo sin la adición del
producto del ejemplo de preparación 3 muestra una tonalidad
aproximadamente 10% menos intensa y un tono que vira a verde.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de uso
D
Se repite el ejemplo de uso A excepto que se
sustituye el C.I. Reactive Blue 52 por la misma cantidad de Reactive
Yellow 165. Esto proporciona un teñido amarillo perfectamente
igualado y reproducible con una claridad alta y también con un
rendimiento alto.
Ejemplo de uso
D'
Un teñido comparable sin la adición del producto
del ejemplo de preparación 3 muestra un menor brillo.
Claims (8)
1. Procedimiento para proteger colorantes
sensibles a la reducción en el transcurso del teñido o estampado de
materiales de fibra con colorantes, caracterizado porque el
proceso de teñido o estampado utiliza un compuesto de fórmula (I)
así como mezclas del mismo
en
donde
A es un contra-catión adecuado
o
A es
en
donde
R es hidrógeno o alquilo
C_{1-4} lineal o ramificado,
Y es hidrógeno, un enlace directo,
o
en
donde
o, p, p', q, q', q'' y q''' son
independientemente 1, 2 o 3,
Z es hidrógeno o
en
donde
X es un enlace directo o un grupo alquileno
C_{1-4},
\newpage
n y n' son cada uno un número natural sujeto a
la condición de que n y n' son independientes entre sí y n nunca es
0,
m es 0 cuando Y es hidrógeno,
es 1 cuando Y es un enlace directo,
es 2 cuando Y es
o
es 3 cuando Y es
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se utiliza un compuesto de fórmula (I) o
una mezcla de los mismos en donde el grupo -NO_{2} está unido al
anillo fenilo en la posición 4 o 3.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado porque A es ^{+}N(alquilo
C_{1-4})_{4}, ^{+}NH(alquilo
C_{1-4})_{3},
^{+}NH_{2}(alquilo
C_{1-4})_{2} o
^{+}NH_{3}(alquilo C_{1-4}), en donde
el grupo alquilo puede estar insustituido o sustituido.
4. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se utiliza
un compuesto de fórmula (I) o una mezcla de los mismos en donde
A es
n es de 1 a 10, n' es de 0 a 10
e
Y es hidrógeno, un enlace directo,
5. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se utiliza
un compuesto de fórmula (I) o una mezcla de los mismos en donde
n es de 1 a 5, n' es de 0 a 5,
Y es hidrógeno o un enlace directo, y
m es 0 o 1.
6. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los
colorantes son colorantes reactivos, colorantes directos o
colorantes de tina.
7. Medios de estampación y teñido,
caracterizados porque contienen protectores frente a la
reducción de fórmula (I).
8. Medios de estampación y teñido según la
reivindicación 7, caracterizados porque contienen protectores
frente a la reducción de fórmula (Ia):
en donde los sustituyentes se
definen cada uno de ellos como en las reivindicaciones 1 a
5.
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