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ES2291109A1 - Method for preventing or reducing aluminosilicates scale in industrial processes, involves utilizing polymers in end group containing formula, where polymers are used in industrial process that includes alkaline stream - Google Patents

Method for preventing or reducing aluminosilicates scale in industrial processes, involves utilizing polymers in end group containing formula, where polymers are used in industrial process that includes alkaline stream Download PDF

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Publication number
ES2291109A1
ES2291109A1 ES200600302A ES200600302A ES2291109A1 ES 2291109 A1 ES2291109 A1 ES 2291109A1 ES 200600302 A ES200600302 A ES 200600302A ES 200600302 A ES200600302 A ES 200600302A ES 2291109 A1 ES2291109 A1 ES 2291109A1
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polymer
alkyl
aryl
formula
aluminosilicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
ES200600302A
Other languages
Spanish (es)
Inventor
Taylor Matthew L.
Chen Haunn-Lin Tony
Spitzer Donald P.
Heitner Howard I.
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cytec Technology Corp
Original Assignee
Cytec Technology Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cytec Technology Corp filed Critical Cytec Technology Corp
Priority to ES200600302A priority Critical patent/ES2291109A1/en
Publication of ES2291109A1 publication Critical patent/ES2291109A1/en
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F7/02Silicon compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

The method involves utilizing polymers with less than 0.5 mole percent in the end group containing a formula. The polymers are used in an industrial process that includes an alkaline stream like the stream of milling reduction. The end group contains a formula, that is Si(OR") 3. R" : H, an alkyl group, Na, K or NH 4.

Description

Procedimiento para la prevención o reducción de la escala de aluminosilicatos en procesos industriales.Procedure for the prevention or reduction of the aluminosilicate scale in industrial processes.

Resumen de la invenciónSummary of the Invention

La invención describe materiales y procedimientos para la prevención o inhibición de la formación de incrustaciones sobre o en equipos usados en procesos industriales con corrientes de procesos alcalinos.The invention describes materials and procedures for the prevention or inhibition of the formation of inlays on or in equipment used in industrial processes with alkaline process currents.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

El problema de las incrustaciones en y sobre equipos de procesado usados en procesos industriales y particularmente en aquellos que tienen una corriente de un proceso alcalino es muy conocido. Las incrustaciones suponen un problema importante cuando se acumulan sobre la superficie del equipo de procesado y provocan una pérdida en el coeficiente de transferencia de calor. Así, puede ser necesario suministrar calor adicional al equipo evaporador en estos procesos dando como resultado un coste adicional.The problem of inlays on and over processing equipment used in industrial processes and particularly in those who have a process stream Alkaline is very well known. Inlays pose a problem important when they accumulate on the surface of the equipment processed and cause a loss in the transfer coefficient of heat Thus, it may be necessary to supply additional heat to the evaporator equipment in these processes resulting in a cost additional.

Un ejemplo de tal proceso industrial que tiene una corriente de un proceso alcalino es el proceso de recuperación de Kraft para la fabricación de papel que se conoce desde hace 100 años y se describe con elocuencia en numerosos textos sobre la materia (véase G.A. Smook "Handbook for Pulp and paper technologists", 3ª edición). Más recientemente, el desarrollo de ciclos cerrados en fábricas de papel kraft ha dado como resultado un incremento en los problemas de incrustaciones en el equipo de procesado debido a la acumulación de aluminio y silicio en el sistema como se describe por P.N. Wannamaker y W.J. Frederick en "Application of solubility data to predicting the accumulation of aluminum and silicon in alkaline pulp mills", Minimum Effluent Mills Symposium, 1996, p. 303. Hay, por tanto, una necesidad muy reconocida de proporcionar un procedimiento y composiciones para la inhibición de La formación incrustaciones de aluminosilicato en fábricas de pasta kraft. El documento de EE.UU. 5.409.571 describe el uso de terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico y ácido hipofosforoso como inhibidores de incrustaciones para fábricas de pasta kraft. Este tipo de polímero demuestra ser efectivo contra incrustaciones de carbonato cálcico, pero todavía no se ha demostrado que sea eficaz para incrustaciones de aluminosilicato.An example of such an industrial process that has a stream of an alkaline process is the recovery process of Kraft for the manufacture of paper that has been known for 100 years and is described eloquently in numerous texts on the subject (see G.A. Smook "Handbook for Pulp and paper technologists ", 3rd edition). More recently, the development of Closed cycles in kraft paper mills have resulted in an increase in the problems of embedding in the equipment of processed due to the accumulation of aluminum and silicon in the system as described by P.N. Wannamaker and W.J. Frederick in "Application of solubility data to predicting the accumulation of aluminum and silicon in alkaline pulp mills ", Minimum Effluent Mills Symposium, 1996, p. 303. There is, therefore, a very need recognized for providing a method and compositions for the  Inhibition of aluminosilicate inlay formation in Kraft pasta factories. The US document 5,409,571 describes the use of terpolymers of maleic acid, acrylic acid and acid hypophosphorus as scale inhibitors for factories Kraft pasta This type of polymer proves to be effective against calcium carbonate inlay but not yet proved effective for inlays of aluminosilicate.

Las instalaciones con un nivel elevado de residuos nucleares (HLNW) procesan los residuos sólidos y líquidos altamente radiactivos para minimizar el volumen de residuos e inmovilizar los materiales peligrosos para el almacenamiento durante periodos prolongados. El tratamiento HLNW actualmente se realiza mediante dos procesos; un proceso se realiza en condiciones ácidas y el otro en condiciones alcalinas. En condiciones de procesamiento alcalinas, el aumento de las incrustaciones de aluminosilicato de sodio es un problema importante durante la etapa de pretratamiento, antes de la vitrificación de los residuos.Facilities with a high level of nuclear waste (HLNW) process solid and liquid waste highly radioactive to minimize the volume of waste and freeze hazardous materials for storage for prolonged periods. The HLNW treatment is currently performs through two processes; a process is carried out in conditions acidic and the other in alkaline conditions. In conditions of alkaline processing, increased scale of sodium aluminosilicate is an important problem during the stage of pretreatment, before vitrification of waste.

Dentro de la instalación de pretratamiento, el residuo se evapora, se filtra, se somete a intercambio fónico y se vuelve a evaporar. Durante la evaporación, se pueden formar incrustaciones de aluminosilicato sobre las superficies de las paredes del evaporador y las superficies de calentamiento. Además, las tuberías de transferencia también se pueden bloquear debido a la acumulación de estas incrustaciones y precipitados, necesitando el cierre para su mantenimiento.Within the pretreatment facility, the residue is evaporated, filtered, subjected to phonic exchange and evaporate again. During evaporation, they can form aluminosilicate inlay on the surfaces of the Evaporator walls and heating surfaces. Further, transfer pipes can also be blocked due to the accumulation of these encrustations and precipitates, needing The closure for maintenance.

Los residuos HLNW pretratados pasan a las instalaciones de vitrificación. Los residuos HLNW pasan a un reactor de preparación fusor donde se añade sílice y otros materiales para la formación de cristales. A continuación la mezcla se calienta y la mezcla fundida se Vierte en contenedores de acero inoxidable grandes, enfría y se lleva a un almacenamiento temporal hasta que se seleccione una localización para su almacenamiento permanente.Pretreated HLNW waste passes to vitrification facilities. HLNW waste passes to a fuser preparation reactor where silica and others are added crystal formation materials. Then the mixture it is heated and the molten mixture is poured into steel containers Large stainless, cools and takes temporary storage until a location is selected for storage permanent.

En la operación de la unidad de vitrificación, una fracción de los materiales que forman cristales y que contienen Si se reciclan de vuelta a la unidad evaporadora (durante el pretratamiento). El aluminio disuelto, en forma de aluminato sódico, y las especies de silicato sódico reaccionan lentamente en disolución para formar un complejo hidratado de especies de aluminosilicato de sodio. Entre estas especies hay familias de aluminosilicatos amorfos (hidrogel de aluminosilicato), zeolitas, sodalitas, y cancrinitas, conocidas colectivamente como "aluminosilicato de sodio". Estas corrientes de residuos nucleares también contienen concentraciones elevadas (hasta 2 M para cada ión) de iones nitrato y nitrito, y concentraciones muy elevadas (hasta 16 M en algunas secciones del tanque) de iones OH^{-}. Estos factores aumentan enormemente la velocidad de formación de incrustaciones de aluminosilicato. Como resultado, las incrustaciones de aluminosilicato dE sodio formadas tienen una baja solubilidad en el liquido HLNW alcalino.In the operation of the vitrification unit, a fraction of the materials that form crystals and that contain If recycled back to the evaporator unit (during pretreatment) Dissolved aluminum, in the form of aluminate sodium, and sodium silicate species react slowly in solution to form a hydrated complex of species of sodium aluminosilicate. Among these species there are families of amorphous aluminosilicates (aluminosilicate hydrogel), zeolites, sodalites, and cancrinites, collectively known as "sodium aluminosilicate". These waste streams nuclear also contain high concentrations (up to 2 M for each ion) of nitrate and nitrite ions, and concentrations very high (up to 16 M in some sections of the tank) ion OH <->. These factors greatly increase the speed of aluminosilicate scale formation. As a result, the sodium aluminosilicate inlays formed have a Low solubility in alkaline HLNW liquid.

Además, se considera que las incrustaciones de aluminosilicato de sodio son un producto HLNW no deseable debido a la incorporación de lantánidos y actínidos radiactivos a las estructuras reticulares de las incrustaciones de aluminosilicato y a la coprecipitación de diuranato sódico. (Peterson, R. A. y Pierce, R. A., (2000), Sodium diuranate and sodium aluminosilicate pracipitation testing results, WSRC-TR-2000-00156, Westinghouse Savannah River Company, Aiken, SC). Por tanto para las instalaciones de HLNW es deseable minimizar el volumen de HLNW, incluyendo aquellos que resultan de las incrustaciones de aluminosilicato. Así, se puede observar que, el incremento de las incrustaciones de aluminosilicato de sodio tiene un impacto operativo y económico significativamente negativo en el tratamiento de residuos nucleares.In addition, the inlays of are considered sodium aluminosilicate are an undesirable HLNW product due to the incorporation of lanthanides and radioactive actinides to reticular structures of aluminosilicate inlays and to the coprecipitation of sodium diurate. (Peterson, R. A. and Pierce, R. A., (2000), Sodium diuranate and sodium aluminosilicate pracipitation testing results, WSRC-TR-2000-00156, Westinghouse Savannah River Company, Aiken, SC). Therefore for HLNW installations it is desirable to minimize the volume of HLNW, including those that result from the inlays of aluminosilicate. Thus, it can be seen that, the increase in Sodium aluminosilicate inlay has an impact significantly negative operating and economic treatment of nuclear waste.

Por tanto, sería deseable proporcionar una solución para el problema de la formación de incrustaciones de aluminosilicato de sodio en los evaporadores de residuos nucleares.Therefore, it would be desirable to provide a solution to the problem of scale formation of sodium aluminosilicate in waste evaporators nuclear.

Los intentos para solucionar los problemas anteriormente mencionados han tenido un éxito limitado, véase Wilmarth y colaboradores (Wilmarth, W. R., Mills, J. T. y Dukes, V. H., (2005), Removal of silicon from high-level waste streams via ferric flocculation, Separation Sci. Technol., 40, 1-11. Estos autores han investigado el uso de nitrato férrico para eliminar el Si en disolución en forma de un precipitado férrico, para reducir o eliminar la formación de incrustaciones de aluminosilicato. Aunque esta aproximación tiene algunos aspectos positivos, aún hay que encargarse de la eliminación de niveles elevados de precipitado férrico y es necesaria una operación adicional de la unidad de filtración. Ademds, W. R. Wilmarth y J. T. Mills "Results of Aluminosilicate Inhibitor Testing", WSRC-TR-2001-00230 han propuesto el uso de compuestos de bajo peso molecular como inhibidores de incrustaciones para los HLNW, pero no han encontrado ninguno que sea satisfactorio.Attempts to solve the aforementioned problems have had limited success, see Wilmarth et al. (Wilmarth, WR, Mills, JT and Dukes, VH, (2005), Removal of silicon from high-level waste streams via ferric flocculation, Separation Sci Technol ., 40, 1-11 These authors have investigated the use of ferric nitrate to remove Si in solution in the form of a ferric precipitate, to reduce or eliminate the formation of aluminosilicate inlays, although this approach has some positive aspects , the elimination of high levels of ferric precipitate has yet to be carried out and an additional operation of the filtration unit is necessary Ademds, WR Wilmarth and JT Mills "Results of Aluminosilicate Inhibitor Testing", WSRC-TR-2001-00230 have proposed the use of low molecular weight compounds as scale inhibitors for HLNW, but they have not found any that are satisfactory.

Así, hay una necesidad de un procedimiento económico y eficaz para la reducción de la acumulación de incrustaciones de aluminosilicato en equipos usados en procesos industriales en los que tal acumulación es un problema como, por ejemplo, el proceso de fabricación de pasta de papel de Kraft y en corrientes de tratamiento de residuos nucleares.Thus, there is a need for a procedure economical and effective for reducing the accumulation of aluminosilicate inlay in equipment used in processes industrials in which such accumulation is a problem such as example, the process of manufacturing Kraft paper pulp and in nuclear waste treatment streams.

Resumen de la invenciónSummary of the Invention

La presente invención soluciona los problemas anteriormente mencionados, y otros, proporcionando materiales y un procedimiento mediante el cual se usan polímeros que tienen al menos el 0,5% molar del grupo - -Si(OR'')_{3} (en la que R'' es H, un grupo alquilo, Na, K, o NH,) como grupo terminal o que pende de él para reducir o eliminar la formación de incrustaciones de aluminosilicato en un proceso que tiene una corriente de un proceso alcalino tal como una fábrica de pasta kraft o una corriente de tratamiento del proceso de evaporación de productos con un nivel elevado de residuos nucleares. Cuando los materiales de la presente invención se añaden a estas corrientes de procesos industriales, reducen o incluso previenen completamente la formación de incrustaciones de aluminosilicato sobre las superficies del equipo. Además, los presentes materiales son eficaces a concentraciones de tratamiento que los hacen económicamente prácticos.The present invention solves the problems previously mentioned, and others, providing materials and a process by which polymers are used which have the minus 0.5% molar of the group - -Yes (OR '') 3 (in the that R '' is H, an alkyl group, Na, K, or NH,) as a terminal group or that hangs on it to reduce or eliminate the formation of aluminosilicate inlays in a process that has a current from an alkaline process such as a pasta factory Kraft or a stream of evaporation process treatment of products with a high level of nuclear waste. When the materials of the present invention are added to these streams of industrial processes, reduce or even completely prevent the aluminosilicate scale formation on the equipment surfaces. In addition, the present materials are effective at treatment concentrations that make them economically practical

Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention

La presente invención se refiere a un procedimiento y a materiales para la reducción de incrustaciones que contienen aluminosilicato en un proceso industrial que tiene una corriente de un proceso alcalino tal como en las corrientes del proceso de una fábrica de pasta kraft o una corriente de tratamiento de productos con un nivel elevado de residuos nucleares. La corriente del proceso a tratar puede ser cualquier corriente del proceso con condiciones alcalinas y en la cual se produzcan incrustaciones, por ejemplo, líquidos negros, verdes y blancos del proceso kraft o una corriente del proceso de evaporación con un elevado contenido en residuos nucleares.The present invention relates to a procedure and materials for scale reduction that contain aluminosilicate in an industrial process that has a stream of an alkaline process such as in the streams of the process of a kraft pasta factory or a stream of treatment of products with a high level of waste nuclear. The current of the process to be treated can be any process current with alkaline conditions and in which produce scale, for example, black, green and targets of the kraft process or a stream of the process evaporation with a high content of nuclear waste.

El procedimiento comprende la etapa de adición a la corriente del proceso de un aluminosilicato que contiene una cantidad de un polímero que inhibe las incrustaciones que tiene al menos el 5% molar de un grupo que pende de él o un grupo terminal que contiene - -Si (OR'')_{3} en la que R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}. La cantidad de función - -Si(OR'')_{3} presente en el polímero será una cantidad suficiente para conseguir los resultados deseados y puede abarcar desde un mínimo del 0,5% molar de los grupos monoméricos totales presentes en el polímero hasta un máximo del 100% molar. No obstante, lo más económico será usar la mínima cantidad necesaria para conseguir los resultados deseados. Los polímeros preferentemente se preparan inicialmente en forma de los derivados sililéter, Polímero- -Si (OR'')_{3} en la que R'' = alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, por ejemplo, Polímero- -Si (OCH_{2}CH)_{3} o Polímero- -Si (OCH_{3})_{3}. Los derivados sililéter se pueden añadir directamente a la corriente del proceso industrial o se pueden hidrolizar a los derivados silanol para formar polímeros de las siguientes estructuras genéricas, Polímero- -Si(OH)_{3}, Polímero- -Si (ONa)_{3}, Polímero- -Si (OK)_{3}, y Polímero- -Si(ONH_{4})_{3} antes de la adición a la corriente del proceso. Una característica conveniente de esta invención es que cualquiera de estas formas se puede añadir a la corriente del proceso. El peso molecular del polímero debería ser de al menos 500 aproximadamente, más preferentemente de al menos 1000 aproximadamente.The process comprises the step of adding to the process current of an aluminosilicate that contains a amount of a polymer that inhibits the scale it has at minus 5% molar of a group that hangs on it or a terminal group containing - -If (OR '') 3 in which R '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4. The function amount - -If (OR '') 3 present in the polymer will be enough to get the results desired and can range from a minimum of 0.5 molar% of the total monomeric groups present in the polymer up to a maximum 100% molar. However, the most economical will be to use the minimum amount needed to achieve the desired results. The polymers are preferably prepared initially in the form of silyl ether derivatives, Polymer- -If (OR '') 3 in which R '' = C 1 -C 3 alkyl, aryl, for example, Polymer- -Yes (OCH2CH) 3 or Polymer- -Yes (OCH 3) 3. Silyl ether derivatives can be added directly to the current industrial process or you can hydrolyze silanol derivatives to form polymers of following generic structures, Polymer- -Yes (OH) 3, Polymer- -Yes (ONa) 3, Polymer- -Yes (OK) 3, and Polymer- -Yes (ONH_4) 3 before the addition to the process stream. A convenient feature of this invention is that any of these forms can be added to the process stream. The molecular weight of the polymer should be at least about 500, more preferably at minus 1000 approximately.

En una forma de realización preferida, el grupo que contiene - -Si(OR'')_{3}, en la que R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4} comprende un grupo según - -G- -R- -X- - R'- -Si (OR'')_{3}, en la que G = ningún grupo, NH, NR'' u O;
R = ningún grupo, C=O, O, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; X = ningún grupo, NR, O, NH, amida, uretano, o urea; R' = ningún grupo, O, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; y R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}.
In a preferred embodiment, the group containing - -If (OR '') 3, in which R '' = H, C 1 -C 3 alkyl, aryl, Na, K, or NH 4 It comprises a group according to - -G- -R- -X- - R'- -If (OR '') 3, in which G = no group, NH, NR '' or OR;
  R = no group, C = O, O, alkyl C 1 -C 10, or aryl; X = no group, NR, O, NH, amide, urethane, or urea; R '= no group, O, alkyl C 1 -C 10, or aryl; and R '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4.

En una forma de realización, el grupo es - -NH- -R- -X- -R'- -Si(OR'')_{3}, en la que R = ningún grupo, O, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; X = O, NH, una amida, uretano, o urea; R' = ningún grupo, O, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; y R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3} arilo, Na, K, o NH_{4}.In one embodiment, the group is - -NH- -R- -X- -R'- -If (OR '') 3, in which R = no group, O, alkyl C 1 -C 10, or aryl; X = O, NH, an amide, urethane, or urea; R '= no group, O, alkyl C 1 -C 10, or aryl; and R '' = H, alkyl C 1 -C 3 aryl, Na, K, or NH 4.

En otra forma de realización el polímero del cual pende el grupo puede comprender al menos un nitrógeno al cual está unido el grupo que pende. Los ejemplos de polímeros que comprenden al menos un nitrógeno al cual está unido el grupo que pende incluyen, pero no están limitados a, un polímero según la siguiente fórmula:In another embodiment the polymer of which hangs the group can comprise at least one nitrogen to which The hanging group is united. The examples of polymers that they comprise at least one nitrogen to which the group that is attached They include, but are not limited to, a polymer according to the following formula:

1one

en la que x = 0,1-100%, y = 99,9-0%; y R = ningún grupo, alquilo C_{1}-C_{10}, arilo, o -COX-R'; en la que X = O o NH y R' = ningún grupo, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; y R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}; en los que se prefieren los polímeros según la fórmula:in which x = 0.1-100%, y = 99.9-0%; and R = none group, C 1 -C 10 alkyl, aryl, or -COX-R '; in which X = O or NH and R '= no group, C 1 -C 10 alkyl, or aryl; and R '' = H, C 1 -C 3 alkyl, aryl, Na, K, or NH 4; in which polymers are preferred according to the formula:

22

en la que x = 0,5-20%, y = 99,5-80% y R = C_{2}-C_{6}, y en los que son ejemplos específicos los polímeros según la fórmula:in which x = 0.5-20%, y = 99.5-80% and R = C_ {2} -C_ {6}, and in which they are examples specific polymers according to the formula:

33

en la que x = 0,5-200, y = 99,5-80%.in which x = 0.5-200, y = 99.5-80%.

En otra forma de realización el polímero que tiene un grupo que pende de él o un grupo terminal que contiene - -Si(OR'')_{3} procede de un monómero polimerizable insaturado que contiene el grupo - -Si(OR'')_{3}, en la que R'' = H, alquilo C_{1}-C_{10} arilo, Na, K, o NH_{4} y está opcionalmente copolimerizado con uno o más monómeros polimerizables adicionales. Los ejemplos de tales monómeros polimerizables adicionales incluyen, pero no están limitados a, vinilpirrolidona, (met)acrilamida, acrilamidas M-sustituidas tales como N-alquilacrilamidas o ácido acrilamidometilpropanosulfónico, ácido (met)acrílico y sus sales o ésteres, maleimidas, acetato de vinilo, acrilonitrilo, y estireno. Los monómeros polimerizables insaturados particularmente preferidos que contienen los grupos - -Si(OR'')_{3} son los monómeros de fórmula V y VI:In another embodiment the polymer that has a group that hangs on it or a terminal group that contains - -If (OR '') 3 is derived from a polymerizable monomer unsaturated containing the group - -If (OR '') 3, in which R '' = H, C 1 -C 10 aryl alkyl, Na, K, or NH4 and is optionally copolymerized with one or more additional polymerizable monomers. Examples of such Additional polymerizable monomers include, but are not limited to, vinyl pyrrolidone, (meth) acrylamide, acrylamides M-substituted such as N-alkylacrylamides or acid acrylamidomethylpropanesulfonic acid, (meth) acrylic acid and its salts or esters, maleimides, vinyl acetate, acrylonitrile, and styrene Particularly unsaturated polymerizable monomers Preferred containing groups - -Yes (OR '') 3 are the monomers of formula V and VI:

44

en las quein the that

P = H, alquilo C_{1}-C_{3}, -CO_{2}R'', -CONHRP = H, C 1 -C 3 alkyl, -CO_ {R} '', -CONHR

R = alquilo C_{1}-C_{10}, arilo,R = C 1 -C 10 alkyl, aryl,

R' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, o ariloR '= H, C 1 -C 3 alkyl, or aryl

X = O, NH, o NRX = O, NH, or NR

R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}.R '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4.

Los ejemplos de tales polímeros incluyen homo- y copolímeros de trialcoxivinilsilanos tales como CH_{2}=CHSi (OCH_{2}CH_{3})_{3} y monómeros de fórmula VII:Examples of such polymers include homo- and  copolymers of trialkoxyvinylsilanes such as CH2 = CHSi (OCH 2 CH 3) 3 and monomers of formula VII:

55

en la que P = H, R = -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, R'= H, X = NH y R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K o NH_{4}.in which P = H, R = -CH 2 CH 2 CH 2 -, R '= H, X = NH and R' '= H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K or NH4.

Los monómeros de este tipo se pueden copolimerizar con cualquier otro monómero polimerizable tales como aquellos descritos anteriormente. Los monómeros copolimerizables particularmente preferidos incluyen vinilpirrolidona, (met)acrilamida, (met)acrilamidas N-sustituidas, ácido (met)acrílico y sus sales o ésteres y maleimidas. Las acrilamidas N-sustituidas que contienen 4-20 átomos de carbono son particularmente preferidas, tales como N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-propilacrilamida, N-butilacrilamida, N-amilacrilamida, N-hexilacrilamida, N-fenilacrilamida, N-octilacrilamida.Monomers of this type can be copolymerize with any other polymerizable monomer such as those described above. Copolymerizable monomers Particularly preferred include vinyl pyrrolidone, (meth) acrylamide, (meth) acrylamides N-substituted, (meth) acrylic acid and its salts or esters and maleimides. Acrylamides N-substituted containing 4-20 carbon atoms are particularly preferred, such as N-Methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-Butylacrylamide, N-amylacrylamide, N-hexyl acrylamide, N-phenylacrylamide, N-octylacrylamide.

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En una forma de realización preferida un polímero según la fórmula:In a preferred embodiment a polymer according to the formula:

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en la que w = 0-99%, x = 1-99%, y = 1-99%, z = 0,5-20% y M = H, Na, K, NH_{4}; y R'' = H, alquilo C_{1}-C_{10}, arilo, Na, K, o NH_{4}; P = H o CH_{3}; L = H, o alquilo C_{1}-C_{10}, arilo o arilalquilo, F = - -G- -R- -X- -R'- -Si(OR'')_{3} en la que
G = ningún grupo, NH, NR'' u O; R = ningún grupo, C=O, O, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; X = ningún grupo, NR, O, NH, amida, uretano, o urea; R' = ningún grupo, O, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; y R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4} y VPD es un resto derivado de un monómero de vinilpirrolidona sustituida o no sustituida. Los ejemplos de polímeros son homo- o copolímeros de uno o más comonómeros de fórmula VII:
in which w = 0-99%, x = 1-99%, y = 1-99%, z = 0.5-20% and M = H, Na, K, NH4; and R '' = H, C 1 -C 10 alkyl, aryl, Na, K, or NH4; P = H or CH 3; L = H, or alkyl C 1 -C 10, aryl or arylalkyl, F = - -G- -R- -X- -R'- -Yes (OR '') 3 in which
  G = no group, NH, NR '' or O; R = no group, C = O, O, C 1 -C 10 alkyl, or aryl; X = no group, NR, O, NH, amide, urethane, or urea; R '= no group, O, C 1 -C 10 alkyl, or aryl; and R '' = H, C 1 -C 3 alkyl, aryl, Na, K, or NH 4 and VPD is a moiety derived from a vinyl pyrrolidone monomer substituted or unsubstituted. Examples of polymers are homogenous. copolymers of one or more comonomers of formula VII:

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en la que P = H, R = -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, R'= H, X = NH y R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K o NH_{4} en la que son ejemplos específicos los polímeros según la siguiente fórmula:in which P = H, R = -CH 2 CH 2 CH 2 -, R '= H, X = NH and R' '= H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K or NH 4 in which specific examples are polymers according to the following formula:

88

en la que w = 0-90%, x= 0-50%, y = 0-90%, z = 2-50% molar.in which w = 0-90%, x = 0-50%, y = 0-90%, z = 2-50% cool.

En otra forma de realización, se usa un polímero según la fórmula:In another embodiment, a polymer is used  according to the formula:

99

en la que w = 1-99,9%, x = 0,1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; y Q = alquilo C_{1}-C_{10}, arilo, amida, acrilato, éter, COXR en la que X = O o NH y R = H, Na, K, NH_{4}, alquilo C_{1}-C_{10} arilo, o cualquier otro sustituyente; X = NH, NP en la qua P = alquilo C_{1}-C_{3}, o arilo, u O; R' = alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; V'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4} o forma un anillo anhídrido; R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}; y D = NR1_{2} u OR1 en las que R1 = H, alquilo alquenilo C_{1}-C_{20}, o arilo, con la condición de que todos los grupos R, R'', V'' y R1 no tengan que ser iguales, y en los que son ejemplos específicos los polímeros según la fórmula:in which w = 1-99.9%, x = 0.1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; and Q = alkyl C 1 -C 10, aryl, amide, acrylate, ether, COXR in which X = O or NH and R = H, Na, K, NH4, alkyl C_ {1} -C_ {10} aryl, or any other substituent; X = NH, NP at qua P = alkyl C 1 -C 3, or aryl, or O; R '= alkyl C 1 -C 10, or aryl; V '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4 or form an anhydride ring; R '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4; and D = NR1 2 or OR1 in which R1 = H, alkenyl alkyl C_ {1} -C_ {20}, or aryl, with the proviso that all groups R, R '', V '' and R1 do not have to be the same, and in which are specific examples polymers according to the formula:

1010

en la que w = 1-99,9%, x = 0,1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; y Q es fenilo, y:in which w = 1-99.9%, x = 0.1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; and Q is phenyl, Y:

11eleven

en la que w = 1-99,9%, x = 0,1-50%, y1+y2 = 0-50%, y1 e y2 = 0-50%, z= 0-50%; y Q es fenilo.in which w = 1-99.9%, x = 0.1-50%, y1 + y2 = 0-50%, y1 and y2 = 0-50%, z = 0-50%; and Q is phenyl.

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En otra forma de realización se usa un polímero según una fórmula:In another embodiment a polymer is used according to a formula:

A-O- (CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{y} (CH_{2}CH_{2}O)_{z} - O - BA-O- (CH 2 CH 2 O) x (CH 2 CH (CH 3) O) y (CH 2 CH 2 O) z - O - B

en la que x = 5-100% (en forma de % molar), y y z = 0-100% y al menos una unidad A y/o B es un grupo que contiene el grupo - -Si(OR'')_{3}, en la que R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}. Los ejemplos de tales polímeros incluyen A-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{y}(CH_{2}CH_{2}O)_{z}-O-B en la que A y/o B= R-Si(OR'')_{3}, y x = 5-50%, y = 5-95% y z = 0-50%, es decir, un copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno sustituido con grupos -Si(OR'')_{3}, y A-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{y}(CH_{2}CH_{2}O)_{z}-O-B en la que A y/o B = R - Si (OR'')_{3}, x = 100%, y - 0% y z = 0%, es decir, se usa un hcmopolímero de óxido de polietileno sustituido con grupos R- -Si(OR'')_{3}.in which x = 5-100% (as a molar%), y y z = 0-100% and at least one unit A and / or B is a group that  contains the group - -Yes (OR '') 3, in which R '' = H, C 1 -C 3 alkyl, aryl, Na, K, or NH4. Examples of such polymers include AO- (CH 2 CH 2 O) x (CH 2 CH (CH 3) O) y (CH 2 CH 2 O) z -OB wherein A y / o B = R-Si (OR '') 3, and x = 5-50%, y = 5-95% and z = 0-50%, that is, an ethylene oxide copolymer and propylene oxide substituted with groups -Si (OR '') 3, and AO- (CH 2 CH 2 O) x (CH 2 CH (CH 3) O) y (CH 2 CH 2 O) z -OB where A y / o B = R - Si (OR '') 3, x = 100%, y - 0% and z = 0%, that is, a substituted polyethylene oxide hcmopolymer is used with groups R- -Yes (OR '') 3.

En otra forma de realización se usa un polímero prepacado a partir de un pol isacárido o un derivado de polisacárido. Se puede emplear cualquier polisacárido al cual se puedan unir los grupos que penden -Si(OR'')_{3}. Preferentemente el polisacárido debería ser soluble en la corriente del proceso industrial tal como el líquido de las corrientes del proceso de las fábricas de pasta kraft o la corriente del proceso de productos con un nivel elevado de residuos nucleares. Los polisacáridos útiles en esta invención incluyen, pero no están limitados a, celulosa y sus derivados, tales como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, hidroxibutilcelulosa, carboximetilcelulosa, fécula y derivados de fécula tales como fécula catiónica, guar, dextrano, dextrinas, xantano, agar, carragenano y similares. Son particularmente preferidos los derivados de fécula y celulosa, en los que el producto de reacción de la hidroxietilcelulosa con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano es un ejemplo específico.In another embodiment a polymer is used prepared from a polyaccharide pol or a derivative of polysaccharide. Any polysaccharide which can be used can be used. they can join the hanging groups -Yes (OR '') 3. Preferably the polysaccharide should be soluble in the stream of the industrial process such as the liquid from the streams of the kraft pulp mill process or process stream of products with a high level of nuclear waste. The Polysaccharides useful in this invention include, but are not limited to cellulose and its derivatives, such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, hydroxybutyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starch and derivatives of starch such as cationic starch, guar, dextran, dextrins, xanthan, agar, carrageenan and the like. Are particularly preferred starch and cellulose derivatives, in which the reaction product of hydroxyethyl cellulose with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is an example specific.

Los polímeros usados en la invención se pueden preparar de múltiples formas. Por ejemplo, se pueden preparar polimerizando un monómero que contiene el grupo - -Si(OR'')_{3} en la que R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}, tales como por ejemplo un monómero de silano, o copolimerizando tal monómero con uno o más ccmonómeros. Los monómeros de silano adecuados para su uso en la presente invención incluyen, pero no están limitados a, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, aliltrietoxisilano, buteniltrietoxisilano, gamma-N-acrilamidopropiltrietoxisilano, p-trietoxisililestireno, 2-(metiltrimetoxisilil)-1,4-butadieno, N-trietoxisililpropil-maleimida y otros productos de reacción del anhídrido maleico y otros anhídridos insaturados con compuestos amino que contienen el grupo - -Si(OR'')_{3}. Estos monómeros se pueden hidrolizar con una base acuosa, antes o después de la polimerización. Los comonómeros adecuados para su uso en la presente invención incluyen, pero no están limitados a, acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno, ácido (met)acrílico y sus sales o ésteres, (met)acrilamida y acrilamidas sustituidas tales como ácido acrilamidometilpropanosulfónico, N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-propilacrilamida, N-butilacrilamida, N-amilacrilamida, N-hexilacrilamida, N-f enilacrilamida, N-octilacrilamida. Los copolímeros también pueden ser copolímeros injertados tales como ácido poliacrílico-g-poli(viniltrietoxisilano) y poli(acetato de vinilo-co-ácido crotónico)-g-poli(viniltrietoxisilano). Estos polímeros se pueden preparar en una variedad de disolventes. Los disolventes adecuados para tales usos incluyen, pero no están limitados a, acetona, tetrahidrofurano, tolueno, xileno, etc. En algunos casos el polímero es soluble en el disolvente de reacción y se recupera eliminando el disolvente. Alternativamente, si el polímero no es soluble en el disolvente de reacción, el producto se recupera por filtración. Los iniciadores adecuados para su uso en la presente invención incluyen, pero no están limitados a, 2,2'-azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo) y 2,2-azobisisobutironitrilo, peróxido de benzoilo, e hidroperóxido de cumeno.The polymers used in the invention can be Prepare in multiple ways. For example, they can be prepared polymerizing a monomer containing the group - -If (OR '') 3 in which R '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4, such such as a silane monomer, or by copolymerizing such monomer with one or more ccmonomers. Silane monomers Suitable for use in the present invention include, but not are limited to vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, butenyltriethoxysilane, gamma-N-acrylamidopropyltriethoxysilane, p-triethoxysilylstyrene, 2- (methyltrimethoxysilyl) -1,4-butadiene,  N-triethoxysilylpropyl-maleimide and other reaction products of maleic anhydride and others unsaturated anhydrides with amino compounds containing the group - -Yes (OR '') 3. These monomers can be hydrolyzed with an aqueous base, before or after polymerization. The comonomers suitable for use in the present invention include, but are not limited to, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, (meth) acrylic acid and its salts or esters, (meth) acrylamide and substituted acrylamides such as acid acrylamidomethylpropanesulfonic acid, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-butylacrylamide, N-amylacrylamide,  N-hexylacrylamide, N-f enylacrylamide, N-octylacrylamide. Copolymers they can also be grafted copolymers such as acid polyacrylic-g-poly (vinyltriethoxysilane) and poly (vinyl acetate-co-acid crotonic) -g-poly (vinyltriethoxysilane). These polymers can be prepared in a variety of solvents. Suitable solvents for such uses include, but are not limited to, acetone, tetrahydrofuran, toluene, xylene, etc. In in some cases the polymer is soluble in the reaction solvent and It is recovered by removing the solvent. Alternatively, if the polymer is not soluble in the reaction solvent, the product is Recover by filtration. Initiators suitable for use in The present invention includes, but is not limited to, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2-azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, and cumene hydroperoxide.

En otra forma de realización de la presente invención, los polímeros útiles en la invención se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto que contiene un grupo - -Si(OR'')_{3} además de un grupo reactivo que reacciona con un grupo que pende o con un átomo del esqueleto de un polímero existente. Por ejemplo, las poliaminas y los polisacáridos se pueden hacer reaccionar con una variedad de compuestos que contienen grupos - -Si(OR'')_{3}, para dar polímeros que se pueden usar para la invención. Los grupos reactivos adecuados incluyen, pero no están limitados a, un grupo haluro de alquilo, tal como por ejemplo, ciciopropilo, bromoetilo, clorometilo, y bromoundecilo. El compuesto que contiene - -Si(OR'')_{3}, puede contener una función epóxido tal como glicidoxipropilo, 1,2-epoxiamilo, 1,2-epoxidecilo o 3,4-epoxiciclohexiletilo. El 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano es un compuesto particularmente preferido.In another embodiment of the present invention, polymers useful in the invention can be prepared by reacting a compound that contains a group - -Yes (OR '') 3 in addition to a reactive group that reacts with a group that hangs or with an atom of the skeleton of a existing polymer For example, polyamines and polysaccharides they can be reacted with a variety of compounds that contain groups - -Yes (OR '') 3, to give polymers which can be used for the invention. Reactive groups Suitable include, but are not limited to, a halide group of alkyl, such as, for example, cyclopropyl, bromoethyl, chloromethyl, and bromoundecyl. The compound it contains - -If (OR '') 3, it may contain an epoxide function such as glycidoxypropyl, 1,2-epoxyamyl, 1,2-epoxidecyl or 3,4-epoxycyclohexylethyl. He 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is a compound particularly preferred

El grupo reactivo también puede ser una combinación de un grupo hidroxilo y un haluro, tal como 3-cloro-2-hidroxipropilo. El resto reactivo también puede contener un grupo isocianato, tal como isocianatopropilo, o isocianatometilo que reacciona para formar un enlace urea. Además, los silanos que contienen grupos anhídrido, tales como el anhídrido trietoxisililpropilsuccínico son adecuados para su uso en la fabricación de polímeros para la presente invención. Las reacciones se pueden llevar a cabo sin diluir o en un disolvente adecuado. Además, se pueden añadir otros grupos funcionales, tales como grupos alquilo, haciendo reaccionar otros grupos amino o átomos de nitrógeno sobre el polímero con haluros de alquilo, epóxidos o isocianatos. Las poliaminas se pueden preparar mediante una variedad de procedimientos. Se pueden preparar por polimerización con apertura del anillo de aziridina o compuestos similares. También se pueden preparar mediante reacciones de condensación de aminas, tales como amoniaco, metilamina, dimetilamina, etilendiamina, etc., con compuestos reactivos tales como 1,2-dicloroetano, epiclorohidrina, epibromohidrina y compuestos similares.The reactive group can also be a combination of a hydroxyl group and a halide, such as 3-chloro-2-hydroxypropyl. The reactive moiety may also contain an isocyanate group, such as isocyanatopropyl, or isocyanatomethyl which reacts to form a urea bond. In addition, silanes containing groups anhydride, such as triethoxysilylpropylsuccinic anhydride are  suitable for use in the manufacture of polymers for present invention The reactions can be carried out without dilute or in a suitable solvent. In addition, others can be added functional groups, such as alkyl groups, reacting other amino groups or nitrogen atoms on the polymer with alkyl halides, epoxides or isocyanates. The polyamines are They can prepare by a variety of procedures. Can be prepare by opening polymerization of the aziridine ring or similar compounds. They can also be prepared by condensation reactions of amines, such as ammonia, methylamine, dimethylamine, ethylenediamine, etc., with compounds reagents such as 1,2-dichloroethane, epichlorohydrin, epibromohydrin and similar compounds.

Los polímeros que contienen grupos anhídrido se pueden hacer reaccionar con una variedad de compuestos que contienen - -Si(OR'')_{3} para preparar polímeros adecuados para su uso en la presente invención. Los polímeros que contienen anhídrido adecuados incluyen copollmeros del anhídrido maleico con monómeros etilénicamente insaturados tales como estireno, etileno, alfa-olefinas tales como octadeceno, met(acrilamida), ácido (met)acrílico, ésteres acrilato tales como metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, butil acrilato y metilviniléter. El polímero también puede ser un copolímero injertado tal como poli(1,4-butadieno)-g-anhídrido maleico o polietileno-g-anhídrido maleico y similares. Otros monómeros de anhídrido adecuados incluyen, pero no están limitados a, anhídridos itacónicos y citracónicos. Los compuestos silano reactivos adecuados incluyen, pero no están limitados a, \gamma-aminopropiltrietoxisilano, bis(gamma-trietoxisililpropil)amina, N-fenil-gamma-aminopropiltrietoxisilano, p-aminofeniltrietoxisilano, 3-(m-aminofenoxipropil)-trimetoxisilano, y gamma-aminobutiltrietoxisilano. Se pueden añadir otros grupos funcionales al polímero haciéndolo reaccionar con aminas, alcoholes y otros compuestos. En un polímero preferido para su uso en la presente invención, el anhídrido maleico es el anhídrido y el comonómero es estireno. Un silano preferido es el gamma-aminopropiltrietoxisilano. También es ventajoso hacer reaccionar algunos de los grupos anhídrido con otras aminas tales como dietilamina.Polymers containing anhydride groups are they can react with a variety of compounds that they contain - -Yes (OR '') 3 to prepare polymers suitable for use in the present invention. The polymers that contain suitable anhydride include copolymers of the anhydride maleic with ethylenically unsaturated monomers such as styrene, ethylene, alpha-olefins such as octadecene, met (acrylamide), (meth) acrylic acid, acrylate esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl acrylate and methyl vinyl ether. Polymer it can also be a grafted copolymer such as poly (1,4-butadiene) -g-anhydride maleic or polyethylene-g-anhydride Maleic and the like. Other suitable anhydride monomers include, but are not limited to, itaconic anhydrides and Citraconic Suitable reactive silane compounds include, but they are not limited to, γ-aminopropyltriethoxysilane, bis (gamma-triethoxysilylpropyl) amine, N-phenyl-gamma-aminopropyltriethoxysilane, p-aminophenyltriethoxysilane, 3-(m-aminophenoxypropyl) -trimethoxysilane, and gamma-aminobutyltriethoxysilane. Can be added other functional groups to the polymer by reacting it with amines, alcohols and other compounds. In a preferred polymer For use in the present invention, maleic anhydride is the anhydride and the comonomer is styrene. A preferred silane is the gamma-aminopropyltriethoxysilane. It is also advantageous to react some of the anhydride groups with other amines such as diethylamine.

El mismo tipo de compuestos amino que contienen un grupo - -Si(OR'')_{3} se puede hacer reaccionar con polímeros que contienen un grupo isocianato clue pende, tales como copoilmeros de, por ejemplo, isopropenildimetilbencilisocianato y isocianato de vinilo, con comonómeros que incluyen, pero no están limitados a, acetato de vinilo, estireno, ácido acrílico, y acrilamida. Estos polímeros también se pueden hacer reaccionar con otros compuestos, tales como aminas, para mejorar su comportamiento.The same type of amino compounds that contain a group - -If (OR '') 3 can be reacted with polymers containing a clue pendant isocyanate group, such as copoilmers of, for example, isopropenyldimethylbenzyl isocyanate and vinyl isocyanate, with comonomers that include, but are not limited to, acetate vinyl, styrene, acrylic acid, and acrylamide. These polymers they can also be reacted with other compounds, such as amines, to improve their behavior.

Los compuestos con función isocianato con un grupo - -Si(OR'')_{3} tales como el gamma-isocianatopropil trimetoxisilano también se pueden hacer reaccionar con polímeros que contienen grupos hidroxilo tales como poli(acetato de vinilo) hidrolizado y copolímeros de acetato de vinilo con otros monómeros. Otros polímeros que contienen hidroxilo adecuados para su uso incluyen, pero no están limitados a, polisacáridos y polímeros que contienen N-metilolacrilamida.Compounds with isocyanate function with a group - -Yes (OR '') 3 such as the gamma-isocyanatopropyl trimethoxysilane is also can react with polymers that contain groups hydroxyl such as hydrolyzed polyvinyl acetate and copolymers of vinyl acetate with other monomers. Others hydroxyl-containing polymers suitable for use include, but are not limited to, polysaccharides and polymers that contain N-methylolacrylamide.

En el presente proceso, la cantidad de polímero añadida a la corriente del proceso puede depender de la composición del líquido de la corriente del proceso industrial implicado (por ejemplo, un proceso de una fábrica de pasta de Kraft o corrientes de productos con un nivel elevado de residuos nucleares) y generalmente todo lo que se requiere es un aluminosilicato que contenga una cantidad para la inhibición de la formación de sus incrustaciones. En general, el polímero se añade preferentemente a la corriente del proceso en concentraciones económica y prácticamente favorables. Una concentración preferida es aquella que es superior a 0 ppm aproximadamente hasta 300 ppm aproximadamente, más preferentemente en una concentración que es superior a 0 ppm aproximadamente hasta 50 ppm aproximadamente, y lo más preferentemente el polímero se añade a la corriente del proceso en una concentración que es superior a 0 ppm aproximadamente hasta 10 ppm aproximadamente.In the present process, the amount of polymer added to the process stream may depend on the composition of the flow of the industrial process current involved (by example, a process of a kraft paste factory or streams of products with a high level of nuclear waste) and generally all that is required is an aluminosilicate that contain an amount for the inhibition of the formation of its scale. In general, the polymer is preferably added to the process current in economic concentrations and practically favorable. A preferred concentration is that which is greater than 0 ppm approximately up to 300 ppm approximately, more preferably in a concentration that is greater than 0 ppm approximately to approximately 50 ppm, and what more preferably the polymer is added to the stream of the process at a concentration that is greater than 0 ppm approximately up to 10 ppm approximately.

El polímero se puede añadir directamente a cualquier corriente de un proceso industrial en el que se puede producir la formación de incrustaciones, por ejemplo, en los evaporadores del líquido negro del proceso de fabricación de pasta kraft, y en las corrientes del proceso de los líquidos verde y blanco de dicho proceso. No obstante, se prefiere añadir el polímero a una corriente de carga o una corriente de recirculación o al líquido conducido hasta el evaporador del líquido negro. Aunque el polímero se puede añadir a la corriente del proceso industrial en cualquier momento durante el proceso, es preferible añadirlo en cualquier punto conveniente del proceso antes o durante la aplicación de calor. Normalmente, el polímero se añade inmediatamente antes del evaporador.The polymer can be added directly to any current of an industrial process in which you can produce the formation of scale, for example, in black liquid evaporators from the pasta manufacturing process kraft, and in the currents of the green liquids process and target of said process. However, it is preferred to add the polymer at a charge current or a recirculation current or to the liquid conducted to the evaporator of the black liquid. Although the polymer can be added to the process stream industrial at any time during the process, it is preferable add it at any convenient point in the process before or during The application of heat. Normally, the polymer is added immediately before the evaporator.

Ejemplos Examples Nivel elevado de residuos nuclearesHigh level of nuclear waste

Ejemplo comparativo AComparative example TO

La preparación del producto de reacción del copolímero de estireno/anhídrido maleico con butilamina (Polímero comparativo A) es como sigue: 10,0 g de copolímero de estireno/anhídrido maleico seco (SMA), con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,1 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 100 ml de tolueno. Se añadió una disolución de 1,72 g de butilamina en 10 ml de tolueno a temperatura ambiente. La mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 3 horas. El producto sólido se filtró, se lavó, y se secó. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 24% molar de N-butil-hemi-amida del anhídrido maleico, y el 23% molar de anhídrido maleico.The reaction product preparation of the styrene / maleic anhydride copolymer with butylamine (Polymer Comparative A) is as follows: 10.0 g of copolymer of styrene / dry maleic anhydride (SMA), with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of approximately 1.1 and a M_ {w} of About 16,000 were suspended in 100 ml of toluene. Be added a solution of 1.72 g of butylamine in 10 ml of toluene to  room temperature. The mixture was heated to a temperature of reflux for 3 hours. The solid product was filtered, washed, and It dried up. This gave a polymer containing 53 mol% of styrene, 24% molar of N-butyl-hemi-amide of maleic anhydride, and 23% molar of maleic anhydride.

Ejemplo comparativo BComparative example B

La preparación del producto de reacción de SMA con amina de sebo y dietilamina (Polímero comparativo B) es como sigue: 100,0 g de SMA seco, con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,1 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 941,7 g de tolueno. Se añadió una disolución de 25,2 g de amina de sebo y 27,5 g de dietilamina en 35,2 g de tolueno a temperatura ambiente y a continuación la mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 30 minutos. La suspensión de tolueno resultante se enfrió a temperatura ambiente y a continuación se añadió con agitación sosa cáustica acuosa al 2% hasta 700 ml aproximadamente. La fase de tolueno se separó y el tolueno residual en la fase acuosa se retiró por destilación. La disolución acuosa se purificó adicionalmente por ultrafiltración usando un filtro de polietersulfona hidrófilo de 0,2 \mum y a continuación se criodesecó para obtener el polímero seco. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 38% molar de N-dietil-hemi-amida del anhídrido maleico, y el 9% molar de N-hemi-amida de sebo del anhídrido
maleico.
The preparation of the reaction product of SMA with tallow amine and diethylamine (Comparative Polymer B) is as follows: 100.0 g of dry SMA, with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of approximately 1.1 and a M_ {w of approximately 16,000, they were suspended in 941.7 g of toluene. A solution of 25.2 g of tallow amine and 27.5 g of diethylamine in 35.2 g of toluene was added at room temperature and then the mixture was heated at reflux temperature for 30 minutes. The resulting toluene suspension was cooled to room temperature and then 2% aqueous caustic soda was added with stirring to approximately 700 ml. The toluene phase was separated and the residual toluene in the aqueous phase was distilled off. The aqueous solution was further purified by ultrafiltration using a 0.2 µm hydrophilic polyethersulfone filter and then dried to obtain the dry polymer. This gave a polymer containing 53% mole of styrene, 38% mole of N-diethyl-hemi-amide of maleic anhydride, and 9% mole of tallow N-hemi-amide of anhydride
Maleic

Ejemplo comparativo CComparative example C

La preparación de un copolímero de N-terc-octilacrilamida y ácido acrílico (Polímero comparativo C) es como sigue: 2,81 g de ácido acrílico, 2,52 g de N-terc-octilacrilamida, y 0,14 g de 2-mercaptoetanol se disolvieron en 12,5 g de DMF y 13,87 g de dioxano y se purgaron con nitrógeno. La mezcla se calentó a 75ºC y se añadieron 0,16 g de 2,2'-azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo) en 3 g de dioxano. Después de 6 horas a 75ºC, la mezcla se enfrió, dando el polímero deseado en disolución. Esto dio un polímero que contenía el 73,7% molar de ácido acrílico y el 26,3% molar de N-terc-octilacrilamida.The preparation of a copolymer of N- tert- acylacrylamide and acrylic acid (Comparative Polymer C) is as follows: 2.81 g of acrylic acid, 2.52 g of N- tert- octyl acrylamide, and 0.14 g of 2- Mercaptoethanol was dissolved in 12.5 g of DMF and 13.87 g of dioxane and purged with nitrogen. The mixture was heated to 75 ° C and 0.16 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) in 3 g of dioxane was added. After 6 hours at 75 ° C, the mixture was cooled, giving the desired polymer in solution. This gave a polymer containing 73.7 mol% acrylic acid and 26.3 mol% N- tert -octylacrylamide.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 1Example 1 Polímero iPolymer i

La preparación del producto de reacción de SMA con butilamina y (3-aminopropil)trietoxisilano para dar un polímero con el 1% molar de unidades de monámero que contienen silano (Polímero i) es como sigue: 10,0 g de SMA seco, con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,0 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 100 ml de tolueno. Se añadió una disolución de 1,72 g de butilamina y 0,21 g de (3-aminopropil)trietoxisilano en 10 ml de tolueno a temperatura ambiente. La mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 3 horas. El producto sólido se filtró, se lavó, y se secó. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 23,9% molar de N-butil-hemi-amida del anhídrido maleico, el 1% molar de N-(3-trietoxisilil)propil-hemi-amida del anhídrido maleico, y el 22,1% molar de anhídrido maleico.The preparation of the SMA reaction product with butylamine and (3-aminopropyl) triethoxysilane to give a polymer with 1% molar of monomer units containing silane (Polymer i) is as follows: 10.0 g of dry SMA, with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of 1.0 approximately and an M_ {w} of approximately 16,000, suspended in 100 ml of toluene. A solution of 1.72 was added g of butylamine and 0.21 g of (3-aminopropyl) triethoxysilane in 10 ml of toluene at room temperature. The mixture was heated to temperature. of reflux for 3 hours. The solid product was filtered, washed, and dried up. This gave a polymer containing 53 mol% of styrene, 23.9% molar of N-butyl-hemi-amide of maleic anhydride, 1% molar of N- (3-triethoxysilyl) propyl-hemi-amide of maleic anhydride, and 22.1% molar of maleic anhydride.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 2Example 2 Polímero iiPolymer ii

La preparación del producto de reacción de SMA con butilamina y (3-aminopropil)trietoxisilano para dar un polímero con el 3,8% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero ii) es como sigue: 10,0 g de SMA seco, con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,1 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 100 ml de tolueno. Se añadió una disolución de 1,72 g de butilamina y 0,83 g de (3-aminopropil)trietoxisilano en 10 ml de tolueno a temperatura ambiente. La mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 3 horas. El producto sólido se filtró, se lavó, y se secó. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 23,9% molar de N-butil-hemi-amida del anhídrido maleico, el 3,8% molar de N-(3-trietoxisilil)propil-hemi-amida del anhídrido maleico, y el 19,3% molar de anhídrido maleico.The preparation of the SMA reaction product with butylamine and (3-aminopropyl) triethoxysilane to give a polymer with 3.8 mol% monomer units containing silane (Polymer ii) is as follows: 10.0 g of dry SMA, with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of 1.1 approximately and an M_ {w} of approximately 16,000, suspended in 100 ml of toluene. A solution of 1.72 was added g of butylamine and 0.83 g of (3-aminopropyl) triethoxysilane in 10 ml of toluene at room temperature. The mixture was heated to temperature. of reflux for 3 hours. The solid product was filtered, washed, and dried up. This gave a polymer containing 53 mol% of styrene, 23.9% molar of N-butyl-hemi-amide of maleic anhydride, 3.8% molar of N- (3-triethoxysilyl) propyl-hemi-amide of maleic anhydride, and 19.3% molar of maleic anhydride.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 3Example 3 Polímero iiiPolymer iii

La preparación del producto de reacción de SMA con butilamina y (3-aminopropil)trietoxisilano para dar un polímero con el 7,6% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero iii) es como sigue: 10,0 g de SMA seco, con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,1 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 100 ml de tolueno. Se añadió una disolución de 1,72 g de butilamina y 1,66 g de (3-aminopropil)trietoxisilano en 10 ml de tolueno a temperatura ambiente. La mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 3 horas. El producto sólido se filtró, se lavó, y se secó. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 23,9% molar de N-butil-hemi-amida del anhídrido maleico, el 7,6% molar de N-(3-trietoxisilil)propil-hemi-amida del anhídrido maleico, y el 15,5% molar de anhídrido maleico.The preparation of the SMA reaction product with butylamine and (3-aminopropyl) triethoxysilane to give a 7.6% mole polymer of monomer units containing silane (Polymer iii) is as follows: 10.0 g of dry SMA, with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of 1.1 approximately and an M_ {w} of approximately 16,000, suspended in 100 ml of toluene. A solution of 1.72 was added g of butylamine and 1.66 g of (3-aminopropyl) triethoxysilane in 10 ml of toluene at room temperature. The mixture was heated to temperature. of reflux for 3 hours. The solid product was filtered, washed, and dried up. This gave a polymer containing 53 mol% of styrene, 23.9% molar of N-butyl-hemi-amide of maleic anhydride, 7.6 mol% of N- (3-triethoxysilyl) propyl-hemi-amide of maleic anhydride, and 15.5% molar of maleic anhydride.

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Ejemplo 4Example 4 Polímero ivIv polymer

La preparación del. producto de reacción de SMA con amina de sebo, dietilamina, y (3-aminopropil)trietoxisilano para dar un polímero con el 3,8% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero iv) es como sigue: 100,0 g de SMA seco, con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,1 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 941,7 g de tolueno. Se añadió una disolución de 25,2 g de amina de sebo, 24,8 g de dietilamina, y 8,3 g de (3-aminopropil)trietoxisilano en 38,9 g de tolueno a temperatura ambiente y a continuación la mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 30 minutos. La suspensión de tolueno resultante se enfrió a temperatura ambiente y a continuación se añadió con agitación sosa cáustica acuosa al 2% hasta 700 ml aproximadamente. La fase de tolueno se separó y el tolueno residual en la fase acuosa se retiró por destilación. La disolución acuosa se purificó adicionalmente por ultrafiltración usando un filtro de polietersulfona hidrófilo de 0,2 \mum y a continuación se criodesecó para obtener el polímero seco. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 3,8% molar de N-(3-trietoxisilil)propil-hemi-amida del anhídrido maleico, el 9,4% molar de N-hemi-amida de sebo del anhídrido maleico, y el 33,8% molar de N,N-dietil-hemi-amida del anhídrido maleico.The preparation of the. SMA reaction product with tallow amine, diethylamine, and (3-aminopropyl) triethoxysilane to give a polymer with 3.8 mol% monomer units containing silane (Polymer iv) is as follows: 100.0 g of dry SMA, with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of 1.1 approximately and an M_ {w} of approximately 16,000, suspended in 941.7 g of toluene. A solution of 25.2 g of tallow amine, 24.8 g of diethylamine, and 8.3 g of (3-aminopropyl) triethoxysilane in 38.9 g of toluene at room temperature and then the mixture is heated at reflux temperature for 30 minutes. The suspension of the resulting toluene was cooled to room temperature and to then 2% aqueous caustic soda was added with stirring up to 700 ml approximately. The toluene phase was separated and the residual toluene in the aqueous phase was removed by distillation. The aqueous solution was further purified by ultrafiltration using a 0.2 µm hydrophilic polyethersulfone filter and at It was then dried to obtain the dry polymer. This gave a polymer containing 53% molar of styrene, 3.8 molar of N- (3-triethoxysilyl) propyl-hemi-amide of maleic anhydride, 9.4% molar of Anhydride tallow N-hemi-amide maleic, and 33.8% molar of N, N-diethyl-hemi-amide of maleic anhydride.

Ejemplo 5Example 5 Polímero vPolymer v

La preparación del producto de reacción de SMA con amina de sebo, dietilamina, y (3-aminopropil)trietoxisilano para dar un polímero con el 7,5% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero v) es como sigue: 100,0 g de SMA seco, con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,1 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 941,7 g de tolueno. Se añadió una disolución de 20,2 g de amina de sebo, 23,4 g de dietilamina, y 16,7 g de (3-aminopropil)trietoxisilano en 40,2 g de tolueno a temperatura ambiente y a continuación la mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 30 minutos. La suspensión de tolueno resultante se enfrió a temperatura ambiente y a continuación se añadió con agitación sosa cáustica acuosa al 2% hasta 700 ml aproximadamente. La fase de tolueno se separó y el tolueno residual en la fase acuosa se retiró por destilación. La disolución acuosa se purificó adicionalmente por ultrafiltración usando un filtro de polietersulfona hidrófilo de 0,2 \mum y a continuación se criodesecó para obtener el polímero seco. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 7,5% molar de N-(3-trietoxisilil)propil-hemi-amida del anhídrido maleico, el 7,5% molar de N-hemi-amida de sebo del anhídrido maleico, y el 30% molar de N,N-dietil-hemi-amida del anhídrido maleico.The preparation of the SMA reaction product with tallow amine, diethylamine, and (3-aminopropyl) triethoxysilane to give a 7.5% molar polymer of monomer units containing silane (Polymer v) is as follows: 100.0 g of dry SMA, with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of 1.1 approximately and an M_ {w} of approximately 16,000, suspended in 941.7 g of toluene. A solution of 20.2 g of tallow amine, 23.4 g of diethylamine, and 16.7 g of (3-aminopropyl) triethoxysilane in 40.2 g of toluene at room temperature and then the mixture is heated at reflux temperature for 30 minutes. The suspension of the resulting toluene was cooled to room temperature and to then 2% aqueous caustic soda was added with stirring up to 700 ml approximately. The toluene phase was separated and the residual toluene in the aqueous phase was removed by distillation. The aqueous solution was further purified by ultrafiltration using a 0.2 µm hydrophilic polyethersulfone filter and at It was then dried to obtain the dry polymer. This gave a polymer containing 53% molar of styrene, 7.5% molar of N- (3-triethoxysilyl) propyl-hemi-amide of maleic anhydride, 7.5 mol% of Anhydride tallow N-hemi-amide maleic, and 30% molar of N, N-diethyl-hemi-amide of maleic anhydride.

Ejemplo 6Example 6 Polímero viPolymer vi

La preparación del producto de reacción de SMA con amina de sebo, dietilamina, y (3-aminopropil)trietoxisilano para dar un polímero con el 3,8% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero vi) es como sigue: 100,0 g de SMA seco, con una relación molar de estireno a anhídrido maleico de 1,1 aproximadamente y un M_{w} de 16.000 aproximadamente, se suspendieron en 941,7 g de tolueno. Se añadió una disolución de 10,1 g de amina de sebo, 28,9 g de dietilamina, y 8,3 g de (3-aminopropil)trietoxisilano en 31,3 g de tolueno a temperatura ambiente y a continuación la mezcla se calentó a temperatura de reflujo durante 30 minutos. La suspensión de tolueno resultante se enfrió a temperatura ambiente y a continuación se añadió con agitación sosa cáustica acuosa al 2% hasta 700 ml aproximadamente. La fase de tolueno se separó y el tolueno residual en la fase acuosa se retiró por destilación. La disolución acuosa se purificó adicionalmente por ultrafiltración usando un filtro de polietersulfona hidrófilo de 0,2 \mum y a continuación se criodesecó para obtener el polímero seco. Esto dio un polímero que contenía el 53% molar de estireno, el 3,8% molar de N-(3-trietoxisilil)propil-hemi-amida del anhídrido maleico, el 3,8% molar de N-hemi-amida de sebo del anhídrido maleico, y el 39,4% molar de N,N-dietil-hemi-amida del anhídrido maleico.The preparation of the SMA reaction product with tallow amine, diethylamine, and (3-aminopropyl) triethoxysilane to give a polymer with 3.8 mol% monomer units containing silane (Polymer vi) is as follows: 100.0 g of dry SMA, with a molar ratio of styrene to maleic anhydride of 1.1 approximately and an M_ {w} of approximately 16,000, suspended in 941.7 g of toluene. A solution of 10.1 g of tallow amine, 28.9 g of diethylamine, and 8.3 g of (3-aminopropyl) triethoxysilane in 31.3 g of toluene at room temperature and then the mixture is heated at reflux temperature for 30 minutes. The suspension of the resulting toluene was cooled to room temperature and to then 2% aqueous caustic soda was added with stirring up to 700 ml approximately. The toluene phase was separated and the residual toluene in the aqueous phase was removed by distillation. The aqueous solution was further purified by ultrafiltration using a 0.2 µm hydrophilic polyethersulfone filter and at It was then dried to obtain the dry polymer. This gave a polymer containing 53% molar of styrene, 3.8 molar of N- (3-triethoxysilyl) propyl-hemi-amide of maleic anhydride, 3.8% molar of Anhydride tallow N-hemi-amide maleic, and 39.4% molar of N, N-diethyl-hemi-amide of maleic anhydride.

Ejemplo 7Example 7

La preparación de la N-(3-trietoxisilil)propilacrilamida (TESPA) es como sigue: se disolvieron 197,4 g de (3-aminopropil)trietoxisilano y 89,9 g de trietilamina en 330 g de THF, se purgaron con nitrógeno, y se enfriaron a 0ºC. Con agitación, se añadieron gota a gota 83,9 g de cloruro de acriloilo, y después de la adición la mezcla se calentó a 40ºC durante 2 horas. La mezcla se enfrío a temperatura ambiente y la sal se filtró. La disolución de TESPA resultante (42% en THF) se usó como estaba sin purificación adicional.The preparation of the N- (3-triethoxysilyl) propylacrylamide (TESPA) It is as follows: 197.4 g of (3-aminopropyl) triethoxysilane and 89.9 g of triethylamine in 330 g of THF, purged with nitrogen, and cooled to 0 ° C. With stirring, 83.9 g of acryloyl chloride, and after the addition the mixture was heated at 40 ° C for 2 hours. The mixture was cooled to room temperature. and the salt was filtered. The resulting TESPA solution (42% in THF) It was used as it was without further purification.

Ejemplo 8Example 8 Polímero viiPolymer vii

La preparación del tetrapoilmero de N-terc-octilacrilamida, ácido acrílico, 1-vinil-2-pirrolidincna, y TESPA para dar un polímero con el 5% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero vii) es como sigue: se disolvieron 1,89 g de 1-vinil-2-pirrolidinona, 0,66 g de ácido acrílico, 2,21 g de N-terc-octilacrilamida, 1,30 g de TESPA (42% en THF), y 0,14 g de 2-mercaptoetanol en 14 g de DMF y 11,64 g de dioxano y se purgaron con nitrógeno. La mezcla se calentó a 75ºC y se añadieron 0,16 g de 2,2'-azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo) en 3 g de dioxano. Después de 6 horas a 75ºC, la mezcla se enfrió, dando el polímero deseado en disolución. El polímero se purificó adicionalmente por precipitación con alcohol isopropílico, se lavó, y se secó. Esto dio un polímero que contenía el 42,5% molar de 1-vinil-2-pirrolidinona, el 22,5% molar de ácido acrílico, el 5% molar de TESPA, y el 30% molar de N-terc-octilacrilamida.The preparation of the N- tert- octactyl acrylamide, acrylic acid, 1-vinyl-2-pyrrolidincna tetrapoilimer, and TESPA to give a polymer with 5% molar silane-containing monomer units (Polymer vii) is as follows: dissolved 1.89 g of 1-vinyl-2-pyrrolidinone, 0.66 g of acrylic acid, 2.21 g of N- tert- octylacrylamide, 1.30 g of TESPA (42% in THF), and 0.14 g of 2-mercaptoethanol in 14 g of DMF and 11.64 g of dioxane and purged with nitrogen. The mixture was heated to 75 ° C and 0.16 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) in 3 g of dioxane was added. After 6 hours at 75 ° C, the mixture was cooled, giving the desired polymer in solution. The polymer was further purified by precipitation with isopropyl alcohol, washed, and dried. This gave a polymer containing 42.5% molar of 1-vinyl-2-pyrrolidinone, 22.5% molar of acrylic acid, 5% molar of TESPA, and 30% molar of N- tert -octylacrylamide.

Ejemplo 9Example 9 Polímero viiiViii polymer

La preparación del copolímero de 1-vinil-2-pirrolidinona y TESPA para dar un polímero con el 5% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero viii) es como sigue: se disolvieron 4,69 g de 1-vinil-2-pirrolidinona, 1,44 g de TESPA (42% en THF), y 0,14 g de 2-mercaptoetanol en 12,5 g de DMF y 13,07 g de dioxano y se purgaron con nitrógeno. La mezcla se calentó a 75ºC y se añadieron 0,16 g de 2,2'-azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo) en 3 g de dioxano. Después de 6 horas a 75ºC, la mezcla se enfrió, dando el polímero deseado en disolución con una concentración del 15%. Esto dio un polímero que contenía el 95% molar de 1-vinil-2-pirrolidinona y el 5% molar de TESPA.The preparation of the copolymer of 1-vinyl-2-pyrrolidinone and TESPA to give a polymer with 5% molar units of monomer containing silane (Polymer viii) is as follows: dissolved 4.69 g of 1-vinyl-2-pyrrolidinone, 1.44 g of TESPA (42% in THF), and 0.14 g of 2-mercaptoethanol in 12.5 g of DMF and 13.07 g of dioxane and purged with nitrogen. The mixture was heated to 75 ° C and 0.16 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) in 3 g of dioxane. After 6 hours at 75 ° C, the mixture was cooled, giving the desired polymer in solution with a concentration of fifteen%. This gave a polymer containing 95% molar of 1-vinyl-2-pyrrolidinone and 5% molar of TESPA.

Ejemplo 10Example 10 Polímero ixIx polymer

La preparación del terpolímero de N-terc-octilacrilamida, ácido acrílico, y TESPA para dar un polímero con el 5% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero ix) es como sigue: se disolvieron 2,46 g de ácido acrílico, 2,21 g de N-terc-octilacrilamida, 1,56 g de TESPA (42% en THF), y 0,14 g de 2-mercaptoetanol en 12,5 g de DMF y 12,97 g de dioxano y se purgaron con nitrógeno. La mezcla se calentó a 75ºC y se añadieron 0,16 g de 2,2'-azobis-(2,4- dimetilvaleronitrilo) en 3 g de dioxano. Después de 6 horas a 75ºC, la mezcla se enfrió, dando el polímero deseado en disolución con una concentración del 15%. Esto dio un polímero que contenía el 70% molar de ácido acrílico, el 5% molar de TESPA, y el 25% molar de N-terc-octilacrilamida.The preparation of the N- tert- octyl acrylamide, acrylic acid, and TESPA terpolymer to give a polymer with 5% molar of monomer units containing silane (Polymer ix) is as follows: 2.46 g of acrylic acid were dissolved, 2.21 g of N- tert -octylacrylamide, 1.56 g of TESPA (42% in THF), and 0.14 g of 2-mercaptoethanol in 12.5 g of DMF and 12.97 g of dioxane and were purged with nitrogen The mixture was heated to 75 ° C and 0.16 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) in 3 g of dioxane was added. After 6 hours at 75 ° C, the mixture was cooled, giving the desired polymer in solution with a concentration of 15%. This gave a polymer containing 70% molar acrylic acid, 5% molar TESPA, and 25% molar N- tert- octyl acrylamide.

Ejemplo 11Example 11 Polímero xPolymer x

La preparación del producto de reacción de óxido de polietileno con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con el 2,2% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero x) es como sigue: se disolvieron 20,0 g de óxido de polietileno (M_{n} de 2000 aproximadamente) en 10,0 g de DMSO y se purgaron con nitrógeno. A esta mezcla se le añadieron 2,63 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, seguido de 1,36 g de KOH al 45%. La mezcla resultante se calentó a 80ºC durante 1 hora, dando el polímero deseado en disolución con una concentración del 65,8%. Esto dio un polímero que contenía el 97,8% molar de óxido de etileno aproximadamente y el 2,2% molar de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano.The preparation of the oxide reaction product polyethylene with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with 2.2 mol% monomer units that contain silane (Polymer x) is as follows: 20.0 g were dissolved of polyethylene oxide (approximately M n 2000) in 10.0 g of DMSO and purged with nitrogen. To this mixture were added 2.63 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, followed of 1.36 g of 45% KOH. The resulting mixture was heated to 80 ° C. for 1 hour, giving the desired polymer in solution with a 65.8% concentration. This gave a polymer containing 97.8% molar of ethylene oxide approximately and 2.2% molar of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

Ejemplo 12Example 12 Polímero xiPolymer xi

La preparación del producto de reacción de poli(etilenglicol)-bloque-poli(propilenglicol)-bloque-poli(etilenglicol) con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con el 3,1% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero xi) es como sigue: se mezclaron 30,0 g de poli(etilenglicol)-bloque-poli(propilenglicol)-bloque-poli(etilenglicol) (con el 50% en peso de óxido de etileno y un M_{n} de 1900 aproximadamente) con 4,52 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano en nitrógeno. Se ariadieron 2,34 g de KOH al 45% y la mezcla resultante se calentó a 80ºC durante 1 hora, dando el polímero deseado con una concentración del 92,6%. Esto dio un polímero que contenía el 55,1% molar de óxido de etileno aproximadamente, el 41,8% molar de óxido de propileno, y el 3,1% molar de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano.The reaction product preparation of poly (ethylene glycol) -block-poly (propylene glycol) -block-poly (ethylene glycol) with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with 3.1% molar monomer units containing silane (Polymer xi) is as follows: 30.0 g of poly (ethylene glycol) -block-poly (propylene glycol) -block-poly (ethylene glycol) (with 50% by weight of ethylene oxide and a M n of 1900 approximately) with 4.52 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane in nitrogen. Be 2.34 g of 45% KOH was added and the resulting mixture was heated to  80 ° C for 1 hour, giving the desired polymer with a 92.6% concentration. This gave a polymer containing 55.1% molar ethylene oxide approximately, 41.8% molar oxide of propylene, and 3.1% molar of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

Ejemplo 13Example 13 Polímero xiiPolymer xii

La preparación del producto de reacción de poli(etilenglicol)-bloque-poli(propilenglicol)-bloque-poli(etilenglicol) con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con el 3,0% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero xii) es como sigue: se mezclaron 30,0 g de poli(etilenglicol)-bloque-poli(propilenglicol)-bloque-poli(etilenglicol) (con el 10% en peso de óxido de etileno y un M_{n} de 2000 aproximadamente) con 4,3 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano en nitrógeno. Se añadieron 2,22 g de KOH al 45% y la mezcla resultante se calentó a 80ºC durante 1 hora, dando el polímero deseado con una concentración del 92,9%. Esto dio un polímero que contenía el 12,3% molar de óxido de etileno aproximadamente, el 84,7% molar de óxido de propileno, y el 3,0% molar de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano.The reaction product preparation of poly (ethylene glycol) -block-poly (propylene glycol) -block-poly (ethylene glycol) with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with 3.0 mole% monomer units containing silane (Polymer xii) is as follows: 30.0 g of poly (ethylene glycol) -block-poly (propylene glycol) -block-poly (ethylene glycol) (with 10% by weight of ethylene oxide and a M n of 2000 approximately) with 4.3 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane in nitrogen. Be they added 2.22 g of 45% KOH and the resulting mixture was heated to 80 ° C for 1 hour, giving the desired polymer with a 92.9% concentration. This gave a polymer containing 12.3% molar ethylene oxide approximately, 84.7% molar oxide of propylene, and 3.0 molar% of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

Ejemplo 14Example 14 Polímero xiiiPolymer xiii

La preparación del producto de reacción de polietilenimina con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con el 0,5% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero xiii) es como sigue: se mezclaron 25,4 g de polietilenimina (M_{w} de 25.000 aproximadamente) con 0,7 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, y la mezcla resultante se calentó a 70ºC durante 16 horas, dando el polímero deseado como un gel friable blando.The reaction product preparation of polyethyleneimine with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with 0.5 mol% monomer units that contain silane (Polymer xiii) is as follows: 25.4 g were mixed of polyethyleneimine (M w of approximately 25,000) with 0.7 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and the mixture resulting was heated at 70 ° C for 16 hours, giving the polymer desired as a soft friable gel.

Ejemplo 15Example 15 Polímero xivXiv polymer

La preparación del producto de reacción de polietilenimina con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con el 1,0% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero xiv) es como sigue: se mezclaron 25,72 g de polietilenimina (M_{w} de 25.000 aproximadamente) con 1,43 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, y la mezcla resultante se calentó a 70ºC durante 16 horas, dando el polímero deseado como un gel friable blando.The reaction product preparation of polyethyleneimine with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with 1.0 mol% monomer units that contain silane (Polymer xiv) is as follows: 25.72 g were mixed of polyethyleneimine (M w of approximately 25,000) with 1.43 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and the mixture resulting was heated at 70 ° C for 16 hours, giving the polymer desired as a soft friable gel.

Ejemplo 16Example 16 Polímero xvXv polymer

La preparación del producto de reacción de polietilenimina con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con el 2,0% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero xv) es como sigue: se mezclaron 11,39 g de polietilenimina (M_{w} de 25.000 aproximadamente) con 1,28 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, y la mezcla resultante se calentó a 70ºC durante 16 horas, dando el polímero deseado como un gel friable
blando.
The preparation of the reaction product of polyethyleneimine with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with 2.0% molar monomer units containing silane (Polymer xv) is as follows: 11.39 g of polyethyleneimine (M_ {w about 25,000) with 1.28 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and the resulting mixture was heated at 70 ° C for 16 hours, giving the desired polymer as a friable gel
soft.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 17Example 17 Polímero xviXvi polymer

La preparación del producto de reacción de polietilenimina con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con el 4,0% molar de unidades de monómero que contienen silano (Polímero xvi) es como sigue: se mezclaron 10,0 g de polietilenimina (M_{w} de 25.000 aproximadamente) con 2,29 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, y la mezcla resultante se calentó a 70ºC durante 16 horas, dando el polímero deseado como un gel friable blando.The reaction product preparation of polyethyleneimine with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with 4.0 mol% monomer units that contain silane (Polymer xvi) is as follows: 10.0 g were mixed of polyethyleneimine (M w of approximately 25,000) with 2.29 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and the mixture resulting was heated at 70 ° C for 16 hours, giving the polymer desired as a soft friable gel.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 18Example 18 Polímero xviiXVII polymer

La preparación del producto de reacción de hidroxietilcelulosa con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano para dar un polímero con un contenido elevado (\sim30% molar) de unidades de monómero que contienen silano (Polímero xvii) es como sigue: se mezclaron 8,0 g de hidroxietilcelulosa seca (peso molecular 24.000-27.000) con 2,0 g de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano en 5 g de acetona. La acetona se retiró por evaporación y la mezcla resultante se calentó a 100ºC durante 16 horas, dando el polímero deseado.The reaction product preparation of hydroxyethylcellulose with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to give a polymer with a high content (~ 30 mol%) of units of monomer containing silane (Polymer xvii) is as follows: se mixed 8.0 g of dried hydroxyethyl cellulose (molecular weight 24,000-27,000) with 2.0 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane in 5 g of acetone. The acetone was removed by evaporation and the resulting mixture was heated at 100 ° C for 16 hours, giving the desired polymer.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
TABLA 1TABLE 1 Resumen de los polímeros usados en la prueba de inhibición de formación de incrustacionesSummary of the polymers used in the test of scale formation inhibition

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

1212

1313

1414

15fifteen

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 19Example 19 Procedimiento de pruebaTest procedure

Se preparó un líquido sintético con un nivel elevado de residuos nucleares añadiendo carbonato sódico, sulfato sódico, hidróxido sódico, una disolución de aluminato sódico (preparada digiriendo alúmina trihidratada en sosa cáustica), silicato sódico, nitrato sódico, y nitrito sódico a agua desionizada. La composición final del líquido se muestra en la Tabla 2.A synthetic liquid with a level was prepared high nuclear waste adding sodium carbonate, sulfate sodium, sodium hydroxide, a solution of sodium aluminate (prepared by digesting alumina trihydrate in caustic soda), sodium silicate, sodium nitrate, and sodium nitrite in water deionized The final composition of the liquid is shown in the Table 2.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
TABLA 2TABLE 2

1616

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

Todas las muestras de polímero se disolvieron en NaOH acuoso al 2% antes de la adición al líquido de residuos nucleares, hidrolizando cualquier grupo anhídrido y trialcoxilsilano que no hubiese reaccionado previamente, transformando los grupos trialcoxilsilano en grupos silanol o en las sales sódicas. En una botella de polietileno de 125 ml, se puso el aditivo para la reducción de las incrustaciones (si se usa) en forma de disolución al 0,5% en NaOH acuoso al 2% para las dosis inferiores y se usó una disolución al 3% para las dosis superiores. A continuación se añadieron 120 ml de la disolución sintética stock con un nivel elevado de residuos nucleares a la botella con agitación. La botella sellada se calentó con agitación a 102ºC durante 18\pm2 horas. Se realizaron hasta 24 de tales pruebas (botellas) de una vez. Al final de las 18 horas, las botellas se abrieron y la disolución se filtró (filtro de 0,45 \mum). Se observó que se habían formado incrustaciones de aluminosilicato considerables en forma de aluminosilicato suelto en el líquido (que pudo haberse formado inicialmente sobre la superficie de polietileno). En los ejemplos a continuación, el peso de las incrustaciones formadas en la prueba se expresan en forma de porcentaje del peso medio de las incrustaciones formadas en dos pruebas de blanco comparativas (es decir, no se usó aditivo) que son parte del mismo grupo de pruebas.All polymer samples were dissolved in  2% aqueous NaOH before addition to waste liquid nuclear, hydrolyzing any anhydride group and trialkoxylsilane that had not previously reacted, transforming trialkoxylsilane groups into silanol groups or in sodium salts In a 125 ml polyethylene bottle, it was put the additive for reducing scale (if used) in 0.5% solution form in 2% aqueous NaOH for doses lower and a 3% solution was used for higher doses. Then 120 ml of the stock synthetic solution was added with a high level of nuclear waste to the bottle with agitation. The sealed bottle was heated with stirring at 102 ° C for 18 ± 2 hours. Up to 24 such tests were performed (bottles) at once. At the end of 18 hours, the bottles are opened and the solution was filtered (0.45 µm filter). Be noted that aluminosilicate inlay had formed considerable in the form of loose aluminosilicate in the liquid (which may have initially formed on the surface of polyethylene). In the examples below, the weight of the inlays formed in the test are expressed in the form of percentage of the average weight of the scale formed in two comparative blank tests (i.e. no additive was used) that They are part of the same test group.

Usando el procedimiento de prueba resumido anteriormente, se analizaron para su actividad de inhibición de formación de incrustaciones de aluminosilicato una serie de polímeros de tipo SMA hechos reaccionar con butilamina y que contenían cantidades variables de silano y los resultados se presentan en la Tabla 3.Using the summary test procedure previously, they were analyzed for their inhibition activity of aluminosilicate inlay formation a series of SMA type polymers reacted with butylamine and that they contained varying amounts of silane and the results were presented in Table 3.

TABLA 3TABLE 3

1717

Ejemplo 20Example 20

Usando el procedimiento de prueba resumido en el Ejemplo 19, se analizaron para su actividad de inhibición de formación de incrustaciones una serie de polímeros de SMA hechos reaccionar con amina de sebo y dietilamina y que contenían cantidades variables de silano y los resultados se presentan en la Tabla 4.Using the test procedure summarized in the  Example 19, were analyzed for their inhibition activity of scale formation a series of SMA polymers made react with tallow amine and diethylamine and they contained Variable amounts of silane and the results are presented in the Table 4

TABLA 4TABLE 4

1818

Ejemplo 21Example 21

Usando el procedimiento de prueba resumido en el Ejemplo 19, se analizaron para su actividad de inhibición de formación de incrustaciones una serie de polímeros preparados con el monómero de TESPA que contiene silano y los resultados se presentan en la Tabla 5.Using the test procedure summarized in the  Example 19, were analyzed for their inhibition activity of scale formation a series of polymers prepared with the TESPA monomer containing silane and the results are presented in Table 5.

TABLA 5TABLE 5

1919

Ejemplo 22Example 22

Usando c1 procedimiento de prueba resumido en el Ejemplo 19, se analizaron para su actividad de inhibición de formación de incrustaciones una serie de polímeros de tipo poli6ter que contenían cantidades variables de silano y los resultados se presentan en la Tabla 6.Using the test procedure summarized in the  Example 19, were analyzed for their inhibition activity of scale formation a series of poly6ter type polymers which contained varying amounts of silane and the results were presented in Table 6.

TABLA 6TABLE 6

20twenty

Ejemplo 23Example 23

Usando el procedimiento de prueba resumido en el Ejemplo 19, se analizaron para su actividad de inhibición de formación de incrustaciones una serie de polímeros de tipo polietilenimina que contenían cantidades variables de silano y los resultados se presentan en la Tabla 7.Using the test procedure summarized in the  Example 19, were analyzed for their inhibition activity of scale formation a series of type polymers polyethyleneimine containing varying amounts of silane and the Results are presented in Table 7.

TABLA 7TABLE 7

21twenty-one

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 24Example 24

Usando el procedimiento de prueba resumido en el Ejemplo 19, se analizó para su actividad de inhibición de formación de incrustaciones un derivado de hidroxietilcelulosa que contenía silano y los resultados se presentan en la Tabla 8.Using the test procedure summarized in the  Example 19, was analyzed for its inhibition activity of scale formation a hydroxyethyl cellulose derivative that It contained silane and the results are presented in Table 8.

TABLA 8TABLE 8

2222

Prueba de la inhibición de la formación de incrustaciones en una fábrica de pasta kraft.Test of inhibition of the formation of inlays in a kraft pasta factory.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 25Example 25

Para simular las condiciones encontradas en un líquido negro típico de una fábrica de pasta kraft se preparó de la siguiente manera un líquido sintético del proceso que simula un líquido negro típico.To simulate the conditions found in a typical black liquid from a kraft pasta factory was prepared from the following a synthetic process liquid that simulates a typical black liquid.

Se preparó una disolución de aluminato básica según la receta siguiente añadiendo el aluminato y la disolución de NaOH al agua y agitando durante toda la noche. A continuación la disolución se filtró a través de un filtro de membrana de 3 \mum (Pall Versapor-3000 T w/wa, 47 mm):A solution of basic aluminate was prepared according to the following recipe adding aluminate and solution NaOH to water and stirring overnight. Then the solution was filtered through a 3 µm membrane filter (Pall Versapor-3000 T w / wa, 47 mm):

Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3} \cdot3H_{2}ONa_ {2} O \ cdotAl_ {2} {3} \ cdot3H_ {2} O 100,0 g100.0 g NaOH al 50%NaOH al fifty% 146,6 g146.6 g Agua desionizadaDeionized water 753,4 g753.4 g

Total \hskip5,4cm 1000,0 gTotal \ hskip5.4cm 1000.0 g

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

Esta disolución de aluminato básica se usó para preparar una disolución simulada de líquido negro kraft según la receta y el procedimiento siguientes. Se añadió acetato sódico para conseguir la concentración de iones sodio deseada. Las cantidades están en gramos y los porcentajes son en p/p a menos que se indique otra cosa.This basic aluminate solution was used to prepare a simulated solution of black kraft liquid according to the following recipe and procedure. Sodium acetate was added to achieve the desired sodium ion concentration. The amounts they are in grams and the percentages are in p / p unless indicated another thing.

Carbonato sódicoCarbonate sodium 121,9121.9 Sulfato sódicoSulfate sodium 32,732.7 Tiosulfato sádicoThiosulfate sadistic 36,436.4 Hidrosulfuro sádico, 60%Sadistic Hydrosulfide, 60% 70,970.9 Acetato sódicoAcetate sodium 445,3445.3 Hidróxido sódico al 50%Sodium hydroxide fifty% 290,7290.7 SiO_{2} al 29,55%SiO 2 at 29.55% 14, 014, 0 Disolución de aluminato básicaAluminate solution basic 25,125.1 Agua desionizadaWater deionized 1746,01746.0

Total \hskip5,6cm 2783,0 g = 2,30 litrosTotal \ hskip5.6cm 2783.0 g = 2.30 liters

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Concentración calculadaCalculated concentration

[CO_{3}^{2-} ] = 0,5 M[CO 3 2-] = 0.5 M

[SO_{4}^{2-}] = 0,1 M[SO4 {2-2] = 0.1 M

[SO_{2}O_{3}^{2-}] = 0,1 M[SO 2 O 3 2] = 0.1 M

[SH^{-}] = 0,33 M[SH -] = 0.33 M

[Na^{+}] = 5,7 M[Na +] = 5.7 M

[OH^{-}] = 1,6 M[OH -] = 1.6 M

[Si] = 0,03 M[Yes] = 0.03 M

[Al] = 0,01 M[Al] = 0.01 M

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

La disolución se preparó añadiendo carbonato sódico, sulfato sódico, tiosulfato sódico, hidrosulfuro sódico, y acetato sódico al agua con agitación rápida. Después de agitar durante 30 minutos, la disolución se filtró a través de una frita de vidrio gruesa para eliminar cantidades menores de material insoluble. Se añadió la disolución de hidróxido sódico, la disolución de sílice, y finalmente la disolución de aluminato básico, con agitación después de cada adición. La disolución se usó inmediatamente como se describe a continuación.The solution was prepared by adding carbonate sodium, sodium sulfate, sodium thiosulfate, sodium hydrosulfide, and water sodium acetate with rapid agitation. After stirring for 30 minutes, the solution was filtered through a frit thick glass to remove smaller amounts of material insoluble. The sodium hydroxide solution, the silica solution, and finally aluminate solution basic, with stirring after each addition. The solution was used  immediately as described below.

Para cada uno de los Ejemplo 26 a 33, se pre-diluyeron las disoluciones poliméricas respectivas de los polímeros iii (Ejemplo 3), v (Ejemplo 5), vii (Ejemplo 8), viii (Ejemplo 9), x (Ejemplo 11), xi (Ejemplo 12), xvi (Ejemplo 17) y xvii (Ejemplo 18) hasta el 1% (p/p) de concentración activa en una disolución de NaOH al 2% antes de su uso.For each of Examples 26 to 33, pre-diluted polymer solutions of the polymers iii (Example 3), v (Example 5), vii (Example 8), viii (Example 9), x (Example 11), xi (Example 12), xvi  (Example 17) and xvii (Example 18) up to 1% (w / w) of active concentration in a 2% NaOH solution before use.

Se añadió una cantidad de 1,45 g de una disolución de polímero, (o 1,45 g de agua para la prueba control), a un vaso de boca ancha con 4 oz (113,4 g) de HDPE marcado. A continuación se añadieron 145 g (120 ml) de disolución simulada de líquido negro kraft a cada vaso antes de tapar y agitar. Cada vaso contenía entonces una "disolución de prueba". La dosis de polímero es 100 ppm.An amount of 1.45 g of a polymer solution, (or 1.45 g of water for the control test), to a wide-mouth glass with 4 oz (113.4 g) of labeled HDPE. TO 145 g (120 ml) of simulated solution of Black liquid kraft to each glass before covering and shaking. Each glass It then contained a "test solution." The dose of polymer is 100 ppm.

A continuación se aflojaron los tapones de los vasos para liberar así la presión, y los vasos se colocaron en el suelo de un horno a 102ºC para simular el calentamiento en un líquido del proceso kraft. Después de 1,5 horas los tapones se ajustaron y los vasos se colocaron en un rosticero situado dentro del horno. Después de encender el rosticero en el horno durante toda la noche (16,5 horas), cada muestra se filtró usando un filtro de membrana de 3 \mum (Pall Versapor-3000 T w/wa, 47 mm) previamente pesado. Cada membrana más cualquier sólido recogido se lavó con 5 ml de agua aproximadamente y se pusieron en un vidrio de reloj de 6,35 cm de diámetro. Se puso una bandeja de acero que contenía todos los vidrios de reloj y las membranas en un horno a 102ºC durante 30 minutos para secar los sólidos filtrados. Se pesó cada membrana más los sólidos y el peso del sólido se calculó por diferencia. A continuación se calculó el % de inhibición de la formación de incrustaciones de la siguiente manera:Then the plugs of the vessels to release pressure, and the vessels were placed in the floor of an oven at 102 ° C to simulate heating in a Kraft process liquid. After 1.5 hours the plugs are adjusted and the glasses were placed in a roaster located inside from the oven. After turning the roaster in the oven for overnight (16.5 hours), each sample was filtered using a filter 3 µm membrane (Pall Versapor-3000 T w / wa, 47 mm) previously weighed. Each membrane plus any solid collected was washed with approximately 5 ml of water and put in a clock glass of 6.35 cm in diameter. He put a tray of steel that contained all watch glasses and membranes in an oven at 102 ° C for 30 minutes to dry the solids filtered. Each membrane was weighed plus solids and the weight of the Solid was calculated by difference. The% of Inlay formation inhibition of the following way:

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

% de inhibición de la formación de incrustaciones = 100 x peso de las incrustaciones formadas con el polímero presente/peso de las incrustaciones formadas en ausencia de polímero% inhibition of the formation of inlays = 100 x weight of the inlays formed with the polymer present / weight of scale formed in the absence from polymer

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

Los resultados de los polímeros probados en los Ejemplos 26-33 a 100 ppm se presentan en la Tabla 9.The results of the polymers tested in the Examples 26-33 at 100 ppm are presented in the Table 9.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
TABLA 9TABLE 9

232. 3

Claims (15)

1. Una composición para su uso en la reducción de las incrustaciones de aluminosilicato en un proceso industrial alcalino que comprende un polímero según la fórmula:1. A composition for use in reduction of aluminosilicate inlays in an industrial process alkali comprising a polymer according to the formula: 2424 en la que w = 1-99,9%, x = 0,1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; y Q = alquilo C_{1}-C_{10}, arilo, amida, acrilato, éter, COXR en la que X = O o NH y R = H, Na, K, NH_{4}, alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo, o cualquier otro sustituyente; X = NH, NP en la que P = alquilo C_{1}-C_{3} o arilo, u O; R' = alquilo C_{1}-C_{10}, o arilo; V'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4} o forma un anillo anhídrido; R'' = H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}; y D = NR1_{2} u OR1 en las que R1 = H, alquilo C_{1}-C_{20}, alquenilo C_{1}-C_{20} o arilo, con la condición de que todos los grupos R, R'', V'' y R1 no tengan que ser iguales.in which w = 1-99.9%, x = 0.1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; and Q = alkyl C 1 -C 10, aryl, amide, acrylate, ether, COXR wherein X = O or NH and R = H, Na, K, NH4, alkyl C_ {1} -C_ {10}, or aryl, or any other substituent; X = NH, NP in which P = alkyl C 1 -C 3 or aryl, or O; R '= alkyl C 1 -C 10, or aryl; V '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4 or form an anhydride ring; R '' = H, alkyl C 1 -C 3, aryl, Na, K, or NH 4; and D = NR1 2 or OR1 in which R1 = H, alkyl C 1 -C 20, alkenyl C_ {1} -C_ {20} or aryl, with the proviso that all groups R, R '', V '' and R1 do not have to be same. 2. La composición según la reivindicación 1 que comprende un polímero seleccionado de la fórmula:2. The composition according to claim 1 which It comprises a polymer selected from the formula:
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
2525
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en la que w = 1-99,9%, x = 0,1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; y Q es fenilo, y la fórmula:in which w = 1-99.9%, x = 0.1-50%, y = 0-50%, z = 0-50%; and Q is phenyl, and the formula:
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
2626
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
en la que w = 1-99,9%, x = 0,1-50%, y1+y2 = 0-50%, y1 e y2 = 0-50%, z = 0-50%; y Q es fenilo.in which w = 1-99.9%, x = 0.1-50%, y1 + y2 = 0-50%, y1 and y2 = 0-50%, z = 0-50%; and Q is phenyl.
3. Una composición para su uso en la reducción de las incrustaciones de aluminosilicato en un proceso industrial alcalino que comprende un polímero que es un polisacárido que tiene un grupo que pende de él o un grupo terminal de fórmula I:3. A composition for use in reduction of aluminosilicate inlays in an industrial process alkaline comprising a polymer that is a polysaccharide that has a group that hangs on it or a terminal group of formula I: Fórmula I  Formula I - -Si(OR'')_{3}- -Yes (OR '') 3 en la que R'' = Na, K o NH_{4}.in which R '' = Na, K or NH4. 4. La composición según la reivindicación 3 en la que el polisacárido es un derivado de hidroxietilcelulosa.4. The composition according to claim 3 in which the polysaccharide is a hydroxyethyl cellulose derivative. 5. La composición según la reivindicación 4, en la que el polisacárido es un derivado de hidroxietilcelulosa y se hace reaccionar con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano.5. The composition according to claim 4, in which the polysaccharide is a hydroxyethyl cellulose derivative and is makes react with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. 6. Una composición para la reducción de las incrustaciones de aluminosilicato en un proceso industrial que comprende un polímero que es un homopolímero o un copolímero derivado de un monómero insaturado de fórmula V:6. A composition for the reduction of aluminosilicate inlays in an industrial process that comprises a polymer that is a homopolymer or a copolymer derived from an unsaturated monomer of formula V: 2727 en la quein the that P = H, alquilo C_{1}-C_{3}, -CO_{2}R'', -CONHRP = H, C 1 -C 3 alkyl, -CO_ {R} '', -CONHR R = alquilo C_{1}-C_{10}, arilo,R = C 1 -C 10 alkyl, aryl, R'= H, alquilo C_{1}-C_{3}, o ariloR '= H, C 1 -C 3 alkyl, or aryl X = O, NH, o NRX = O, NH, or NR R''= H, alquilo C_{1}-C_{3}, arilo, Na, K, o NH_{4}.R '' = H, C 1 -C 3 alkyl,  aryl, Na, K, or NH4. 7. Una composición según la reivindicación 6 que comprende un polímero derivado de los monómeros de fórmula V. y uno o más monómeros polimerizables seleccionados del grupo constituido por vinilpirrolidona, (met)acrilamida, acrilamidas N-sustituidas, ácido (met)acrílico y sus sales o ésteres y maleimidas.7. A composition according to claim 6 which  comprises a polymer derived from the monomers of formula V. and one or more polymerizable monomers selected from the group constituted by vinylpyrrolidone, (meth) acrylamide, N-substituted acrylamides, acid (meth) acrylic and its salts or esters and maleimides. 8. Una composición para la reducción de las incrustaciones de aluminosilicato en un proceso industrial que comprende un homopolímero o un copolímero derivado de los monómeros de fórmula VI:8. A composition for the reduction of aluminosilicate inlays in an industrial process that comprises a homopolymer or a copolymer derived from the monomers of formula VI: 2828 en la quein the that P = H, alquilo C_{1}-C_{3}, -CO_{2}R'', -CONHRP = H, C 1 -C 3 alkyl, -CO_ {R} '', -CONHR R = alquilo C_{1}-C_{10}, arilo,R = C 1 -C 10 alkyl, aryl, R'= H, alquilo C_{1}-C_{3}, o ariloR '= H, C 1 -C 3 alkyl, or aryl X = O, NH, o NRX = O, NH, or NR R''= Na, K, o NH_{4}.R '' = Na, K, or NH4. 9. Una composición según la reivindicación 8 que comprende un polímero derivado de los monómeros de fórmula VI y uno o más monómeros polimerizables seleccionados del grupo constituido por vinilpirrolidona, (met)acrilamida, acrilamidas N-sustituidas, ácido (met)acrílico y sus sales o ésteres y maleimidas.9. A composition according to claim 8 which  comprises a polymer derived from the monomers of formula VI and one or more polymerizable monomers selected from the group constituted by vinylpyrrolidone, (meth) acrylamide, N-substituted acrylamides, acid (meth) acrylic and its salts or esters and maleimides. 10. La composición según las reivindicaciones 6 u 3, en la que el polímero es un copolímero de uno o más comonómeros de fórmulas V o VI y uno o más comonómeros seleccionados del grupo constituido por vinilpirrolidona, N-octilacrilamida, ácido acrílico y sus sales.10. The composition according to claims 6 or 3, wherein the polymer is a copolymer of one or more comonomers of formulas V or VI and one or more comonomers selected from the group consisting of vinyl pyrrolidone, N-octylacrylamide, acrylic acid and its salts. 11. Una composición para la reducción de las incrustaciones de aluminosilicato en un proceso industrial que comprende un polímero según la fórmula XI:11. A composition for the reduction of aluminosilicate inlays in an industrial process that It comprises a polymer according to formula XI: Fórmula XIFormula XI A-O- (CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{y} (CH_{2}CH_{2}O)_{z} - O - BA-O- (CH 2 CH 2 O) x (CH 2 CH (CH 3) O) y (CH 2 CH 2 O) z - O - B en la que = 5-100%, y y z -= 0-100' y al menos una unidad A y/o B es un grupo que contiene el grupo - -Si(OR'')_{3}, en la que R'' = Na, K, o NH_{4}.in which = 5-100%, y y z - = 0-100 'and at least one unit A and / or B is a group containing the group - -Yes (OR '') 3, in the that R '' = Na, K, or NH4. 12. La composición según la reivindicación 11, en la que se usa x = 100%, y y z = 0%.12. The composition according to claim 11, where x = 100% is used, y y z = 0%. 13. La composición según la reivindicación 11, en la que se usa x = 5-50%, y = 5-95% y z = 0-50%.13. The composition according to claim 11, where x = 5-50% is used, y = 5-95% and z = 0-50%. 14. Una composición para la reducción de las incrustaciones de aluminosilicato en un proceso industrial que comprende un polímero que es el producto de reacción de poli(etilenglicol)-bloque-poli(propilenglicol)-bloque-poli(etilenglicol) con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano.14. A composition for the reduction of aluminosilicate inlays in an industrial process that it comprises a polymer that is the reaction product of poly (ethylene glycol) -block-poly (propylene glycol) -block-poly (ethylene glycol) with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. 15. Una composición para la reducción de las incrustaciones de aluminosilicato en un proceso industrial que comprende un polímero que es el producto de reacción de polietilenimina con 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano.15. A composition for the reduction of aluminosilicate inlays in an industrial process that it comprises a polymer that is the reaction product of polyethyleneimine with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
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