[go: up one dir, main page]

ES2289752T3 - Composicion de ensimado para hilos de materiales compuestos y su utilizacion. - Google Patents

Composicion de ensimado para hilos de materiales compuestos y su utilizacion. Download PDF

Info

Publication number
ES2289752T3
ES2289752T3 ES96920906T ES96920906T ES2289752T3 ES 2289752 T3 ES2289752 T3 ES 2289752T3 ES 96920906 T ES96920906 T ES 96920906T ES 96920906 T ES96920906 T ES 96920906T ES 2289752 T3 ES2289752 T3 ES 2289752T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
threads
filaments
composite
composition
composite materials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES96920906T
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe Boissonnat
Dominique Loubinoux
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Adfors SAS
Original Assignee
Saint Gobain Vetrotex France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vetrotex France SA filed Critical Saint Gobain Vetrotex France SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2289752T3 publication Critical patent/ES2289752T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/28Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/30Polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/503Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms without bond between a carbon atom and a metal or a boron, silicon, selenium or tellurium atom
    • D06M13/507Organic silicon compounds without carbon-silicon bond
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/51Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
    • D06M13/513Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M7/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2962Silane, silicone or siloxane in coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967Synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION DE ENSAIMADO PARA HILOS COMPUESTOS. LA COMPOSICION SEGUN LA INVENCION COMPRENDE UNA MEZCLA DE BASE Y AL MENOS UN ADITIVO EN FORMA DE UN ESTER DE ACIDO GRASO. ESTA COMPOSICION PERMITE UNA BUENA MEZCLA Y UNA BUENA PROTECCION DE LOS FILAMENTOS DE VIDRIO Y FILAMENTOS TERMOPLASTICOS EN EL SENO DE LOS HILOS COMPUESTOS. LA INVENCION SE REFIERE TAMBIEN A LOS HILOS COMPUESTOS REVESTIDOS DE ESTA COMPOSICION.

Description

Composición de ensimado para hilos de materiales compuestos y su utilización.
La presente invención se refiere a una composición de ensimado para hilos de materiales compuestos e hilos de materiales compuestos revestidos por esta composición.
Los hilos de materiales compuestos (aún llamados hilos mixtos) son hilos compuestos de filamentos orgánicos y de filamentos de vidrio y se utilizan para la preparación de productos de materiales compuestos. Esos hilos se obtienen principalmente por ensamble de filamentos de vidrio y de filamentos termoplásticos directamente en hilera de manera que se obtiene una buena mezcla (mezcla "íntima") de filamentos de vidrio y de filamentos termoplásticos. Los procedimientos de obtención de hilos de materiales compuestos directamente en hilera se describen particularmente en las patentes EP-A-0 367 661 (US 5 011 523), EP-A-0 505 275 (US 5 328 493), EP-A-0 505 274 (US 5 316 561), WO 93/15893, EP-A-0 599 695 y EP-A-0 616 055. Antes del ensamble de los filamentos de vidrio y de los filamentos termoplásticos en hilera, los filamentos de vidrio se revisten por una composición de ensimado destinada, en particular, a proteger a los hilos de la abrasión. Habitualmente esta composición de ensimado es acuosa (comprende generalmente más de 90% en peso de agua), siendo las composiciones acuosas más fáciles de manipular y convienen tradicionalmente para el revestimiento de los hilos de vidrio (teniendo ese tipo de composición particularmente un fuerte poder humectante frente a los filamentos de vidrio).
Sin embargo, los materiales termoplásticos presentan poca o ninguna afinidad por el agua y su carácter hidrófobo comporta un fenómeno de repulsión entre los filamentos de vidrio revestidos por ensimado y los filamentos termoplásticos. Ese fenómeno se acentúa durante el secado, interviniendo generalmente sobre los hilos de materiales compuestos en caso de utilización de una composición de ensimado acuosa (permitiendo el secado utilizar en particular más fácilmente los hilos de materiales compuestos en procedimientos de transformación tales como los procedimientos de extrusión). Los filamentos de vidrio tienen entonces tendencia a reagruparse conforme a la evaporación del agua, siendo los filamentos termoplásticos rechazados al exterior del hilo de material compuesto. En vez de obtener la mezcla íntima de filamentos de vidrio y de filamentos termoplásticos investigada en el seno de los hilos de materiales compuestos, se observa entonces una segregación de los filamentos termoplásticos con pérdida de cohesión parcial o total del hilo mixto, encontrándose los filamentos termoplásticos particularmente sin protección frente a los riesgos de abrasión o los fenómenos de electricidad estática.
La segregación de los filamentos termoplásticos y su ausencia de protección contra la abrasión plantean particularmente problemas durante la utilización de los hilos de materiales compuestos en aplicaciones textiles, por ejemplo en tejeduría en donde los hilos rozan sobre barrotes. En tales casos los hilos de materiales compuestos revestidos por ensimado acuoso tienen tendencia a romperse y a perturbar el funcionamiento de las máquinas textiles. Por otra parte, la mala mezcla entre los filamentos de vidrio y los filamentos termoplásticos ligada a la segregación resultante de la utilización de una composición de ensimado acuosa tradicional se observa a nivel de los materiales compuestos obtenidos a partir de los hilos de materiales compuestos que comprenden dichos filamentos de vidrio y dichos filamentos termoplásticos, presentando esos materiales compuestos un aspecto de superficie poco satisfactorio.
El objetivo de la presente invención es remediar los problemas citados anteriormente. Ese objetivo se alcanza utilizando una composición de ensimado apropiada para revestir los filamentos de vidrio antes de su ensamble con los filamentos termoplásticos, comprendiendo esta composición para hilos de materiales compuestos una mezcla base en forma de una disolución acuosa, de una emulsión acuosa o de una suspensión acuosa que comprende al menos 85% en peso de agua y al menos un agente de unión, y al menos un aditivo en forma de un éster de ácido graso.
Por "mezcla base" se entiende, de acuerdo con la invención, cualquier composición de ensimado acuosa utilizada habitualmente para el revestimiento de los filamentos de vidrio en hilera, presentándose habitualmente esta composición en forma de una disolución acuosa, de una emulsión acuosa o de una suspensión acuosa. Posteriormente se darán ejemplos de "mezclas base".
La presente invención se refiere también a los hilos de materiales compuestos revestidos por la composición de ensimado de acuerdo con la invención y obtenidos directamente en hilera, presentando esos hilos de materiales compuestos características mejoradas con respecto a los hilos de materiales compuestos obtenidos en hilera utilizando ensimados tradicionales.
La composición de ensimado de acuerdo con la invención responde a las exigencias de las composiciones de ensimado con vistas a revestir filamentos de vidrio durante el estirado en hilera; es homogénea y estable, particularmente en hilera, y resiste a la cortadura inducida por el paso de los filamentos a gran velocidad. Además, la composición de acuerdo con la invención humedece bien la superficie de los filamentos de vidrio a las velocidades de estirado elevadas y permite una buena lubricación de los filamentos de vidrio, protegiéndolos así de la abrasión.
La composición de acuerdo con la invención presenta además un poder humectante muy bueno, no solamente respecto a los filamentos de vidrio sino también respecto a los filamentos termoplásticos. La composición de ensimado depositada sobre los filamentos de vidrio puede entonces migrar en parte sobre los filamentos termoplásticos tras el contacto de los dos tipos de filamentos. Se produce así un reparto homogéneo del ensimado sobre el conjunto del hilo de material compuesto obtenido, siendo los filamentos de vidrio y los filamentos termoplásticos mojados perfectamente por la composición.
En el seno de los hilos de materiales compuestos revestidos por la composición de acuerdo con la invención los filamentos termoplásticos están lubricados, protegidos de la abrasión y muestran una débil aptitud a cargarse de electricidad estática, como los filamentos de vidrio. En el seno de los hilos de materiales compuestos se observa también una buena mezcla de los filamentos de vidrio y de los filamentos termoplásticos y un mantenimiento de dichos filamentos entre ellos.
Las ventajas de los hilos de materiales compuestos revestidos por la composición de acuerdo con la invención son múltiples: tales hilos son particularmente aptos para ser tejidos sin riesgos de roturas y se mejora la impregnación de tales hilos por un material orgánico. Los materiales compuestos obtenidos a partir de los hilos de materiales compuestos, asociados eventualmente a un material orgánico suplementario, presentan un aspecto de superficie muy satisfactorio, mejor que el de los materiales compuestos obtenidos de la misma manera, pero utilizando hilos de materiales compuestos revestidos por ensimados tradicionales, siendo tan buenas las propiedades mecánicas de los materiales compuestos obtenidos utilizando los hilos de acuerdo con la invención como las propiedades mecánicas de los materiales compuestos obtenidos utilizando los hilos de materiales compuestos tradicionales.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender, como mezcla base, cualquier composición de ensimado acuosa tradicional, realizándose de manera tradicional por el experto en la técnica la elección de la mezcla base entre las composiciones conocidas, particularmente en función del tipo de filamentos termoplásticos asociados a los filamentos de vidrio, del destino del hilo de material compuesto revestido por la composición y de los materiales orgánicos a asociarse con dicho hilo.
La mezcla base de la composición de acuerdo con la invención comprende al menos 85% y preferentemente al menos 90% en peso de agua y comprende al menos un compuesto que juega un papel de agente de unión. De acuerdo con un modo de realización de la invención, la mezcla base comprende así al menos un agente de unión tal como un silano, un titanato, etc... que permite adherir la composición de ensimado sobre el vidrio. La mezcla base puede comprender también otros agentes de unión que permiten, tras el secado de los hilos revestidos por la composición de ensimado, mejorar el enlace vidrio-material orgánico asociado, y particularmente uno o varios "co-agentes de unión" que juegan un papel complementario al del o de los agentes de unión citados y que permiten, por ejemplo, la creación de interacciones entre el o los agentes de unión y el material orgánico asociado. Particularmente en el caso en que los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención estén constituidos por filamentos de vidrio y filamentos termoplásticos de tipo poliolefina, y en el caso en que estén destinados a reforzar materiales poliolefínicos, la mezcla base puede comprender en emulsión, una o varias poliolefinas de naturaleza similar a la de poliolefinas que constituyen los filamentos termoplásticos y/o el material a reforzar, participando las poliolefinas de la emulsión en la unión vidrio-material a reforzar.
La mezcla base de la composición de acuerdo con la invención puede comprender también uno o varios agentes neutralizantes y/o estabilizantes, o cualquier otro tipo de agente utilizado tradicionalmente en las composiciones de ensimado para hilos de materiales compuestos.
De acuerdo con modos de realización convenientes de la presente invención, en el caso en que los hilos de materiales compuestos según la invención comprendan filamentos poliolefínicos (más concretamente poli(propileno)) y en el caso en que estén destinados a reforzar un material poliolefínico (más concretamente poli(propileno)), la mezcla base de la composición de acuerdo con la invención que reviste dichos hilos comprende al menos un agente de unión de tipo silano, preferentemente aminado, que permite adherir la composición sobre el vidrio, al menos un co-agente de unión poliolefínico (poli(propileno) respectivamente) incorporado por al menos un ácido o anhídrido de ácido y, preferentemente, por al menos un anhídrido maleico, que tiene un papel complementario al del agente de unión de tipo silano y que permite mejorar el enlace vidrio/poliolefina (poli(propileno) respectivamente), y al menos un agente neutralizante o estabilizante que permite neutralizar temporalmente y hasta el secado las funciones de incorporación del agente de unión poliolefínico (poli(propileno) respectivamente) o estabilizar la mezcla base.
Como ejemplo, el silano mencionado puede ser un gama-aminopropiltrietoxisilano o un N-beta(aminoetil)gama-aminopropiltrietoxisilano y el agente neutralizante o estabilizante puede ser una base mineral u orgánica (sosa, potasa, amoníaco o amina primaria, secundaria o terciaria, etc...).
La composición de ensimado de acuerdo con la invención comprende, además de la mezcla base, al menos un aditivo en forma de un éster de ácido graso. Preferentemente este aditivo es un éster de ácido graso alcoxilado y convenientemente comprende uno o dos grupos funcionales hidroxilados. Como ejemplo, este aditivo puede ser un éster de ácido graso etoxilado con grupos funcionales hidroxilados.
La proporción de aditivo(s) en forma de éster(es) de ácido graso en la composición es generalmente de 1 a 15% en peso y convenientemente de 1 a 10% en peso respecto a la mezcla base. Preferentemente es de 1 a 8% en peso y, de manera particularmente preferida, es de 1 a 6% en peso respecto a la mezcla base. Se puede añadir ese o esos aditivos durante la preparación de la mezcla base o se pueden añadir más simplemente a la mezcla base ya preparada.
\newpage
Conviene señalar que el agente neutralizante (o estabilizante) mencionado anteriormente puede servir también para neutralizar los grupos funcionales alcohólicos del éster de ácido graso añadido, en particular para impedir la reacción de los grupos funcionales alcohólicos del ester y de los grupos funcionales amino del silano cuando el silano utilizado es un silano aminado. En ese caso, cuando la mezcla base utilizada comprende un agente neutralizante (o estabilizante) la cantidad en peso de agente neutralizante en la composición de acuerdo con la invención se aumenta eventualmente respecto a la cantidad inicial de agente neutralizante en la mezcla base de manera que se permita a la vez la neutralización investigada en el seno de la mezcla base (por ejemplo, la neutralización del agente de unión poliolefínico en el modo de realización mencionado anteriormente) y la del éster de ácido graso.
El éster de ácido graso puede neutralizarse también por un agente neutralizante (o estabilizante) diferente del utilizado llegado el caso en la mezcla base, siendo añadido este agente neutralizante suplementario durante la preparación de la composición de acuerdo con la invención.
De acuerdo con modos de realización preferidos de la presente invención en los que los hilos de materiales compuestos comprenden filamentos de poli(propileno) (y más generalmente poliolefina) y/o en los que los hilos de materiales compuestos se destinan a reforzar un material de poli(propileno)-(poliolefina respectivamente), la composición de acuerdo con la invención que reviste dichos hilos comprende una mezcla base constituida por 0,05 a 3% en peso y, convenientemente, de 0,1 a 1,5% en peso de agente de unión de tipo silano, de 1 a 10% en peso de agente de unión de poli(propileno) (poliolefina respectivamente) incorporado por al menos un ácido o anhídrido y de 0,1 a 5% y, convenientemente, de 0,2 a 1,5% en peso de agente neutralizante o estabilizante, comprendiendo la composición, además de esa mezcla base, un éster de ácido graso añadido en proporciones de 1 a 10% y, convenientemente, de 1 a 6% en peso con respecto a la mezcla base y, eventualmente, un agente neutralizante suplementario idéntico o no al ya presente en la mezcla base y en cantidad suficiente para neutralizar el éster de ácido graso.
Los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención se obtienen particularmente según el procedimiento siguiente: se estiran hilillos de vidrio fundido en forma de capas de filamentos continuos a partir de los orificios de una o varias hileras y se revisten los filamentos por la composición de ensimado de acuerdo con la invención (es decir, por la composición que comprende una mezcla de base a la que se ha añadido un éster de ácido graso) con ayuda de uno o varios dispositivos untadores tales como rodillos revestidores de ensimado, mientras que simultáneamente se extrude y se arrastra un material orgánico termoplástico, convergiendo los trayectos seguidos por los filamentos de vidrio y los filamentos termoplásticos unos hacia otros antes de que dichos filamentos se reúnan en un hilo de material compuesto arrastrado mecánicamente.
Los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención se pueden obtener también según uno cualquiera de los procedimientos descritos en las patentes EP-A-0 367 661, EP-A-0 505 275, EP-A-0 505 274, WO 93/15893, EP-A-0 599 695 y EP-A-0 616 055.
Por extensión, se entiende por "hilos de materiales compuestos revestidos por una composición de ensimado"... "hilos compuestos de filamentos orgánicos y de filamentos de vidrio que se han revestido por una composición de ensimado"..., es decir, no solamente los hilos revestidos por la composición obtenidos tras agrupamiento de los filamentos orgánicos y de los filamentos de vidrio revestidos de ensimado, sino también esos mismos hilos tras secado y/o tras otros tratamientos encaminados a eliminar ciertos componentes de la composición (en particular el agua) y/o a polimerizar ciertos componentes de la composición.
Los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención pueden recogerse en forma de hilos continuos o de cintas, se pueden cortar ya sea directamente en hilera por un órgano que sirve para arrastrarlos mecánicamente o ya sea ulteriormente a partir de los enrollamientos de los hilos continuos obtenidos, etc... Así, la presentación de los hilos de materiales compuestos varía según su destino.
La cantidad de ensimado depositada sobre los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención es del orden de 0,2 a 5% en peso y, preferentemente, de 0,2 a 3% en peso con relación a los hilos. Esos hilos son objeto de un secado antes de cualquier asociación con un material orgánico a reforzar.
Como se ha indicado anteriormente, los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención son particularmente aptos para tejeduría así como para la preparación de materiales compuestos, en asociación o no con un material orgánico suplementario. Los materiales compuestos pueden obtenerse particularmente alimentando una extrusora con ayuda de los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención como se describe en la solicitud de la patente EP-A-0 541 441.
La composición de ensimado para hilos de materiales compuestos y los hilos de materiales compuestos de acuerdo con la invención se evaluarán mejor a través de los ejemplos siguientes ilustrados por las figuras tales como:
- la figura 1a representa una fotografía por microscopía electrónica de una sección de un hilo de material compuesto tradicional y la figura 1b representa un esquema ligeramente simplificado de dicha fotografía,
- la figura 2a representa una fotografía por microscopía electrónica de una sección de un hilo de material compuesto de acuerdo con la invención y la figura 2b representa un esquema ligeramente simplificado de dicha fotografía.
Ejemplo de referencia
800 filamentos de vidrio de 17 \mum de diámetro obtenidos por estirado de vidrio E fundido a partir de una hilera, revestidos con ayuda de un rodillo ensimador de grafito por una composición de ensimado utilizada ordinariamente para los hilos de materiales compuestos constituidos por filamentos de poli(propileno) y de filamentos de vidrio, se asocian a 800 filamentos de poli(propileno) de 23 \mum de diámetro, siendo reunidos esos dos tipos de filamentos en un hilo (o "mecha") que se bobina en forma de un enrollamiento de flancos rectos.
Los filamentos de poli(propileno) se forman por extrusión de un producto, comercializado bajo la referencia "VM 6100 K" por la sociedad SHELL, al que se ha añadido un agente de unión comercializado bajo la referencia "Polybond 3002" por la sociedad UNIROYAL CHEMICAL, en la proporción de 4% en peso con relación al poli(propileno).
La composición de ensimado depositada sobre los filamentos de vidrio comprende alrededor de 1% en peso de un silano aminado, alrededor de 0,5% en peso de un agente neutralizante del tipo amina, alrededor de 13% en peso de una emulsión de poli(propileno) incorporado por un anhídrido maleico, comprendiendo esta emulsión alrededor de 55% de agua. La cantidad total de agua en este ensimado es de alrededor de 93%.
Sobre los filamentos, vidrio o poli(propileno), que constituyen el hilo de material compuesto, el ángulo de contacto con el ensimado utilizado se mide sobre monofilamento con una balanza de Khan. Los resultados se incluyen en la tabla I adjunta.
Se realizan también pruebas de rozamiento sobre el hilo mixto obtenido haciendo pasar el hilo sobre 3 barrotes de acero de 8 mm de diámetro, a una velocidad de 100 m/min y bajo tensión de entrada F_{1} del orden de 120 cN. Se mide la tensión de salida F_{2} del hilo, y el coeficiente de rozamiento \mu se determina según la fórmula: F_{2} = F_{1} e^{(\mu\alpha)}, siendo \alpha la suma de los ángulos de contacto del hilo sobre los barrotes (aquí del orden de 370º). Los resultados se incluyen en la tabla II adjunta.
Se realiza también una prueba Rotschild en voltámetro electrostático Rotschild R 4021 sobre el hilo a 60% de humedad relativa y a 20ºC para evaluar la aptitud del hilo a cargarse de electricidad estática. El hilo se carga entre 2 electrodos (150 V) y los tiempos de semidescarga medidos se incluyen en la tabla II adjunta.
Se miden también las características mecánicas de los materiales compuestos obtenidos por inyección-moldeado de granulados de fibras largas de 12 mm preparados a partir del hilo mixto obtenido anteriormente. Las fuerzas de ruptura en tracción, flexión, las resistencias a los choques Charpy sin corte e Izod con corte se miden en las condiciones definidas respectivamente por las normas ISO R 527, ISO R 178, ISO R 179 y ISO R 180 y se incluyen en la tabla III adjunta.
Por otra parte, el hilo de material compuesto obtenido se pasa a un tubo de vaina de manera que se mantenga el hilo para su corte, después el hilo envainado se sumerge en una resina termoendurecible, se estira a vacío para eliminar las burbujas antes de las operaciones de corte y pulimento con vistas a tomar una fotografía al microscopio electrónico de la sección del hilo.
La figura 1a que ilustra la fotografía obtenida muestra el reparto de los diferentes filamentos en el seno del hilo de material compuesto en el ejemplo presente. Según la figura 1b, que constituye un esquema simplificado del corte presentado en la figura 1a y que lleva las referencias (la figura 1a no lleva las referencias por razones de claridad), el hilo de material compuesto comprende filamentos de vidrio 1 y filamentos de poli(propileno) 2, estando el hilo rodeado por una vaina 3 y presentando en ciertos lugares trazas de una resina de impregnación termoendurecible 4 (habiendo servido la vaina y la resina únicamente a las necesidades de la fotografía). Según la fotografía y su representación, se observa una segregación importante de los filamentos termoplásticos en el seno del hilo de material compuesto de referencia.
Ejemplo 1
Se opera de la misma manera que en el ejemplo de referencia añadiendo a la composición de ensimado 3% en peso de un éster de ácido graso etoxilado con grupos hidroxilo, estando ese producto comercializado bajo la referencia "Ensital PRF 416" por la sociedad SIDOBRE SINOVA.
Los resultados de las diferentes pruebas se incluyen respectivamente en las tablas I, II y III adjuntas.
La figura 2a ilustra la fotografía, efectuada como en el ejemplo de referencia, de la sección del hilo obtenido. Se observa una mezcla bastante homogénea (mezcla "íntima") entre los filamentos de vidrio 11 (correspondientes a las partes blancas en las figuras 2a y 2b) y los filamentos termoplásticos 12 (puntos negros) en el interior del hilo. Ese hilo está rodeado por una vaina 13 para las necesidades de la fotografía, como en el ejemplo de referencia.
Ejemplo 2
Se opera de la misma manera que en el ejemplo 1 volviendo a añadir a la composición de ensimado 6% en peso de Ensital PRF 416.
Los resultados de las diferentes pruebas se incluyen en las tablas II y III adjuntas.
Se observa según la tabla I que la composición de ensimado tradicional utilizada en el ejemplo de referencia humedece muy bien el vidrio y muy mal el poli(propileno). Tiene entonces tendencia a permanecer sobre los filamentos de vidrio. Las composiciones de ensimado de acuerdo con la invención utilizadas en los ejemplos 1 y 2 humedecen, en cuanto a ellas, muy bien el vidrio y muy bien el poli(propileno). Hay entonces transferencia de una parte de la composición depositada sobre los filamentos de vidrio a los filamentos de poli(propileno). Esa transferencia tiene lugar por contacto entre filamentos de vidrio y filamentos de poli(propileno).
Se observa también, según la tabla II, que la utilización de una composición de ensimado de acuerdo con la invención comporta un descenso del coeficiente de rozamiento, función de la concentración en éster de ácido graso etoxilado de la composición. Además, cuando el hilo según el ejemplo de referencia se utiliza como hilo de cadena sobre un telar para fabricar un tejido, se forman depósitos de borra y se acumulan sobre los telares y produce la parada de la operación de tejer cada 20 a 50 metros de hilo tejido. Por el contrario, los hilos de acuerdo con los ejemplos 1 y 2 no dan lugar a depósito alguno y se puede utilizar una cadena entera de varios millares a decenas de millares de metros de esos hilos sin parada de la operación de tejer.
También se constata una reducción muy importante de la aptitud para cargarse de electricidad estática en los hilos de acuerdo con los ejemplos 1 y 2, con relación al hilo de acuerdo con el ejemplo de referencia.
Finalmente se observa que las propiedades mecánicas de los materiales compuestos obtenidos a partir de los hilos de acuerdo con los ejemplos 1 y 2 son tan buenas como las propiedades mecánicas de los materiales compuestos obtenidos a partir de los hilos de acuerdo con el ejemplo de referencia. Se puede hacer la misma constatación cualquiera que sea el método de preparación de los materiales compuestos a partir de los hilos de materiales compuestos; así, para materiales compuestos preparados a partir de placas de tejidos de hilos de materiales compuestos las propiedades mecánicas de los materiales compuestos preparados a partir de los hilos de acuerdo con la invención son al menos tan buenas como las propiedades mecánicas de los materiales compuestos preparados a partir de los hilos de materiales compuestos tradicionales.
La composición de ensimado de acuerdo con la invención está adaptada a cualquier tipo de hilo de material compuesto: vidrio/poliamida, vidrio/poliéster... y los hilos de materiales compuestos revestidos de ensimado de acuerdo con la invención pueden servir para aplicaciones textiles o pueden utilizarse directamente para preparar materiales compuestos por moldeado, inyección, etc...
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I
1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA II
2
TABLA III
3

Claims (9)

1. Hilo de material compuesto que comprende filamentos de vidrio y filamentos termoplásticos, caracterizado porque está revestido por una composición de ensimado que comprende una mezcla base que comprende al menos un agente de unión y al menos un aditivo en forma de un éster de ácido graso.
2. Hilo de material compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción de aditivo(s)
en forma de éster(es) de ácido graso en la composición de ensimado está comprendida entre 1 y 15% en peso con relación a la mezcla base.
3. Hilo de material compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la mezcla base de la composición de ensimado comprende al menos una poliolefina.
4. Hilo de material compuesto de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque la mezcla base de la composición de ensimado comprende al menos un poli(propileno) incorporado por al menos un ácido o anhídrido.
5. Hilo de material compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la mezcla base de la composición de ensimado comprende al menos un agente neutralizante o estabilizante.
6. Hilo de material compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el éster de ácido graso es un éster de ácido graso alcoxilado que comprende uno o varios grupos funcionales hidroxilados.
7. Hilo de material compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque presenta una pérdida al fuego comprendida entre 0,2 y 5% en peso.
8. Composición de ensimado para hilo de material compuesto que comprende una mezcla base en forma de una disolución acuosa, de una emulsión acuosa o de una suspensión acuosa que comprende al menos 85% en peso de agua y al menos un agente de unión, y al menos un aditivo en forma de éster de ácido graso.
9. Material compuesto a base de material(es) orgánico(s) y de vidrio, caracterizado porque comprende al menos en parte hilos de materiales compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
ES96920906T 1995-06-09 1996-06-06 Composicion de ensimado para hilos de materiales compuestos y su utilizacion. Expired - Lifetime ES2289752T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9506829A FR2735151B1 (fr) 1995-06-09 1995-06-09 Composition d'ensimage pour fils composites et fils composites revetus de cette composition
FR9506829 1995-06-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2289752T3 true ES2289752T3 (es) 2008-02-01

Family

ID=9479792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES96920906T Expired - Lifetime ES2289752T3 (es) 1995-06-09 1996-06-06 Composicion de ensimado para hilos de materiales compuestos y su utilizacion.

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6051316A (es)
EP (1) EP0776393B1 (es)
JP (1) JP3824647B2 (es)
KR (1) KR100404034B1 (es)
CN (1) CN1080348C (es)
AT (1) ATE365243T1 (es)
AU (1) AU712261B2 (es)
BR (1) BR9606431A (es)
CA (1) CA2195756C (es)
CZ (1) CZ294472B6 (es)
DE (1) DE69637137T2 (es)
ES (1) ES2289752T3 (es)
FR (1) FR2735151B1 (es)
HU (1) HU222065B1 (es)
NO (1) NO310936B1 (es)
PL (1) PL190560B1 (es)
PT (1) PT776393E (es)
RU (1) RU2174569C2 (es)
SK (1) SK284627B6 (es)
TR (1) TR199700098T1 (es)
TW (1) TW371681B (es)
WO (1) WO1996041912A1 (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010016259A1 (en) * 1999-02-16 2001-08-23 Les E. Campbell Sizing composition for glass fibers used to reinforce thermoplastic or thermosetting matrix polymers
IT1312071B1 (it) * 1999-04-14 2002-04-04 Revetex S R L Caricamento di tipo vetroso per materie plastiche e resine fenoliche eprocedimento di realizzazione della stessa.
CZ297279B6 (cs) * 1999-10-22 2006-10-11 Industrial Technology Research Institute Biologicky degradovatelný vretenový olej
US6820406B2 (en) 2001-05-14 2004-11-23 Cargill, Incorporated Hybrid yarns which include plant bast fiber and thermoplastic fiber, reinforcement fabrics made with such yarns and thermoformable composites made with such yarns and reinforcement fabrics
US20030157323A1 (en) * 2001-05-14 2003-08-21 Mikhail Khavkine Hybrid yarns which include oil seed flax plant bast fiber and other fibers and fabrics made with such yarns
US6833399B2 (en) 2001-09-21 2004-12-21 Cargill, Limited Flowable flax bast fiber and flax shive blend useful as reinforcing agent
FR2861749B1 (fr) * 2003-11-03 2005-12-16 Saint Gobain Vetrotex Mat deformable a renfort fibreux pour la fabrication de composites a matrice thermoplastique
US20110014467A1 (en) * 2009-07-16 2011-01-20 Brown Nancy E Extrusion coated non-twisted yarn
CN101798758B (zh) * 2009-08-13 2012-09-05 上海宏和电子材料有限公司 一种电子级玻璃纤维布开纤工艺
PT2510148E (pt) * 2009-12-09 2013-11-06 Teijin Aramid Bv Uso de partículas do tipo núcleo-invólucro para aplicação anti-absorção de um fio ou pano
MX2014001243A (es) * 2011-08-01 2014-09-22 Ocv Intellectual Capital Llc Composiciones aprestantes y metodos de su uso.
RU2654418C2 (ru) * 2013-03-01 2018-05-17 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Композитные волокна, тканые полотна, трикотажные полотна и композитные материалы
JP5802877B2 (ja) * 2013-10-18 2015-11-04 国立大学法人岐阜大学 混繊糸およびその製造方法、組紐、織物、編み物ならびに不織布
MX2020001987A (es) 2017-08-21 2020-09-25 Acr Iii B V Dispersion formadora de pelicula y dispersion encolante.
CN112647300B (zh) * 2020-12-18 2022-05-20 泰山玻璃纤维有限公司 一种gf/pp复合纤维浸润剂及其应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US664469A (en) * 1897-05-20 1900-12-25 American Bicycle Company Joint for vehicle-frames.
US3044898A (en) * 1960-10-21 1962-07-17 Deering Milliken Res Corp Textile sizing composition, applicating method and resulting product
NL129267C (es) * 1964-11-23
US3914499A (en) * 1972-05-10 1975-10-21 Owens Corning Fiberglass Corp Fiber reinforced elastomers
US4049597A (en) * 1974-10-09 1977-09-20 Ppg Industries, Inc. Glass fiber sizing composition
US4042360A (en) * 1975-03-12 1977-08-16 Owens-Corning Fiberglas Corporation Production of inorganic fibers with inorganic cores
US4240944A (en) * 1979-02-12 1980-12-23 Ppg Industries, Inc. Emulsion composition and method for use in treating glass fibers
US4296173A (en) * 1979-09-13 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition comprising two starches with different amylose content
FR2638467B1 (es) * 1988-10-28 1991-11-08 Saint Gobain Vetrotex
FR2674261B1 (fr) * 1991-03-19 1993-06-11 Vetrotex France Sa Procede et dispositif de fabrication d'un fil composite.
FR2674260B1 (fr) * 1991-03-19 1994-01-14 Vetrotex France Dispositif de fabrication d'un fil composite forme de fibres de renforcement et de matiere organique thermoplastique.
DE4201978A1 (de) * 1991-05-29 1992-12-03 Henkel Kgaa Fettsaeuremethylester in schmaelzmitteln fuer streichgarnspinnerei
FR2683483B1 (fr) * 1991-11-08 1995-02-24 Vetrotex France Sa Procede de fabrication d'un produit composite par moulage.
US5288416A (en) * 1992-01-27 1994-02-22 Milliken Research Corporation Finish for textile fibers containing silahydrocarbon lubricants and nonionic emulsifiers having a plurality of hydrocarbon chains
FR2687095B1 (fr) * 1992-02-06 1995-06-09 Vetrotex France Sa Procede de fabrication d'un fil composite et produits composites obtenus a partir dudit fil.
US5350529A (en) * 1992-08-28 1994-09-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low fume finish for wet air-jet texturing
FR2698038B1 (fr) * 1992-11-19 1995-01-27 Vetrotex France Sa Procédé et dispositif de formation d'un fil composite.
FR2702778B1 (fr) * 1993-03-18 1995-05-05 Vetrotex France Sa Procédé et dispositif de formation d'un fil composite.

Also Published As

Publication number Publication date
SK284627B6 (sk) 2005-08-04
JPH10505141A (ja) 1998-05-19
DE69637137T2 (de) 2008-02-28
NO970199D0 (no) 1997-01-16
EP0776393A1 (fr) 1997-06-04
PL190560B1 (pl) 2005-12-30
JP3824647B2 (ja) 2006-09-20
HU222065B1 (hu) 2003-04-28
CZ294472B6 (cs) 2005-01-12
EP0776393B1 (fr) 2007-06-20
WO1996041912A1 (fr) 1996-12-27
CZ36597A3 (en) 1997-06-11
TR199700098T1 (tr) 1997-04-22
TW371681B (en) 1999-10-11
ATE365243T1 (de) 2007-07-15
AU6229496A (en) 1997-01-09
NO970199L (no) 1997-01-16
KR100404034B1 (ko) 2004-02-14
FR2735151A1 (fr) 1996-12-13
FR2735151B1 (fr) 1997-07-18
DE69637137D1 (de) 2007-08-02
CA2195756A1 (fr) 1996-12-27
RU2174569C2 (ru) 2001-10-10
US6051316A (en) 2000-04-18
BR9606431A (pt) 1997-09-30
CN1080348C (zh) 2002-03-06
KR970704928A (ko) 1997-09-06
PT776393E (pt) 2007-10-01
CA2195756C (fr) 2007-08-07
PL318535A1 (en) 1997-06-23
AU712261B2 (en) 1999-11-04
HUP9700374A2 (en) 1997-12-29
SK17497A3 (en) 1997-07-09
NO310936B1 (no) 2001-09-17
CN1159217A (zh) 1997-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2289752T3 (es) Composicion de ensimado para hilos de materiales compuestos y su utilizacion.
FI62524B (fi) Foerfarande foer oeverdragning av glasfibrer avsedda foer armering av termoplastiska och/eller i vaerme haerdande hartser samt vattenhaltig blandning foer utfoerande av foerfarandet
ES2293696T3 (es) Composicion de ensimaje para hilos de vidrio, procedimiento que utiliza esta composicion y productos resultantes.
JP5662156B2 (ja) ガラス長繊維強化熱可塑性組成物の製造方法
ES2324285T3 (es) Sedales de pesca.
US8313833B2 (en) Superabsorbent water-resistant coatings
ES2644034T3 (es) Estera no tejida flexible
CN109196156A (zh) 用于制造人造草皮的机器
US4532154A (en) Process for making a sized multifilament yarn of an aromatic polyamide
JP2004026605A (ja) ガラス繊維ヤーン用集束剤及びそれを用いたガラス繊維ヤーン
ES2216288T3 (es) Procedimiento de produccion de hilos de vidrio aprestados.
ES2383280T3 (es) Hilos de refuerzo y materiales compuestos que tienen una resistencia al fuego mejorada
CN111278784B (zh) 包含弱配位阴离子盐的施胶组合物及其用途
BRPI0620728A2 (pt) composição de engomagem em duas partes para fibras de reforço
ES2317554T3 (es) Metodo para mejorar la cohesion de filamentos de fibras de aramida cortadas.
JP2002104844A (ja) ガラス繊維用集束剤、それにより被覆されたガラス繊維およびそのガラス繊維巻糸体
BRPI0711543A2 (pt) filamentos de vidro pretendidos para reforço de materias poliméricos, mais particularmente por moldagem
ES2282259T3 (es) Composicion de ensimado para hilos de vidrio, procedimiento que utiliza esta composicion y productos resultantes.
US4233809A (en) Size composition for glass fibers
US3619274A (en) Coated synthetic material
JP7606346B2 (ja) ガラス繊維用帯電防止剤及びそれを含有するガラス繊維用集束剤
US20060147706A1 (en) Sizing composition for glass staple fibres, method using said composition and resulting products
JP2002293577A (ja) ガラス繊維用集束剤
CN109554793A (zh) 一种高韧性纱线
JP2001261380A (ja) ガラス繊維用集束剤及びそれを付着させてなるガラス繊維糸