ES2287355T3 - Composiciones de tratamiento para el lavado de ropa. - Google Patents

Abstract

Composición que comprende una silicona y un polisacárido sustituido que comprende uniones beta1-4 que tiene unido covalentemente en el resto de polisacárido de la misma al menos un grupo potenciador de la deposición que experimenta un cambio químico en agua a una temperatura de uso para aumentar la afinidad del polisacárido sustituido por un sustrato, comprendiendo además el polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona seleccionadas independientemente.

Description

Composiciones de tratamiento para el lavado de ropa.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones que comprenden un polisacárido sustituido del tipo que comprende un agente beneficioso y un adyuvante de deposición para la deposición del agente beneficioso sobre un sustrato y una silicona. Estas composiciones son adecuadas, por ejemplo, para su uso como composiciones de tratamiento para el lavado de ropa o como componentes de las mismas. Se refiere además a un método de depositar una silicona a partir de una disolución o dispersión, sobre un sustrato por medio de una composición de este tipo.

Antecedentes de la invención

En la técnica se conoce bien la deposición de un agente beneficioso sobre un sustrato, tal como un tejido. En aplicaciones de lavado de ropa los "agentes beneficiosos" típicos incluyen acondicionadores y suavizantes de tejidos, polímeros liberadores de suciedad, filtros solares; y similares. La deposición de un agente beneficioso se usa, por ejemplo, en procesos de tratamiento de tejidos tales como suavizado de tejidos para conferir propiedades deseables al sustrato de tejido.

De manera convencional, la deposición del agente beneficioso ha tenido que basarse en las fuerzas de atracción entre el agente beneficioso y el sustrato cargados de manera opuesta. Normalmente esto requiere la adición de agentes beneficiosos durante la etapa de aclarado de un proceso de tratamiento de modo que se eviten efectos adversos de otras especies químicas cargadas presentes en las composiciones de tratamiento. Por ejemplo, los acondicionadores de tejido catiónicos son incompatibles con los tensioactivos aniónicos en composiciones de lavado para el lavado de ropa.

Tales consideraciones de carga adversas pueden poner limitaciones rigurosas a la inclusión de agentes beneficiosos en composiciones en las que un componente activo de las mismas es de carga opuesta a la del agente beneficioso. Por ejemplo, el algodón está cargado negativamente y por tanto requiere un agente beneficioso cargado positivamente con el fin de que el agente beneficioso sea sustantivo para el algodón, es decir tener una afinidad por el algodón como para absorberse sobre él.

A menudo se reduce la sustantividad del agente beneficioso y/o se reduce la velocidad de deposición del material debido a la presencia de especies cargadas incompatibles en las composiciones. Sin embargo, recientemente, se ha propuesto administrar un agente beneficioso en una forma en la que esté sustituido sobre otro resto químico que aumenta su afinidad por el sustrato en cuestión.

Técnica anterior

El documento WO-A-98/00500 describe composiciones de detergente que comprenden un adyuvante de deposición de proteína o péptido que tiene una elevada afinidad por las fibras o una superficie, y un agente beneficioso unido/adsorbido al adyuvante de deposición. Sin embargo, este adyuvante de deposición no cambia químicamente como para aumentar su afinidad por el sustrato durante el procedimiento de tratamiento.

El documento GB-A-1 031 484 describe dispersiones acuosas estables de copolímeros elásticos que pueden convertirse en copolímeros reticulados mediante la acción de calor o ácido. Pueden usarse para producir películas o capas de recubrimiento. Sin embargo, ninguno de los compuestos tiene un agente beneficioso unido a la parte potenciadora de deposición. No existe descripción del uso de estos materiales en métodos de lavado de ropa o cuidado de tejidos.

El documento US-A-5 730 760 describe un procedimiento de lavado de tejido en el que se usa un agente inhibidor de la redeposición del tinte. El polímero inhibidor de la redeposición del tinte usado es de un tipo específico, produciéndose mediante polimerización, por ejemplo, de monómeros de éster vinílico. No existe ninguna mención de materiales que tengan ninguna propiedad sustantiva de superficie ni existe una descripción de ninguna reacción mediante la cual tales propiedades sustantivas de superficie aumenten durante su uso.

El documento WO-A-92/13114 describe polímeros fijadores del cabello que forman una película tras la aplicación. Los polímeros son fundamentalmente diferentes de los de la presente invención porque no comprenden una parte de deposición unida a un agente beneficioso. El material polimérico no tiene una afinidad particular por el cabello (simplemente se aplica sobre él). Por supuesto no existe ninguna mención de una reacción que aumente la afinidad. Ninguna reacción que se produce conduce a la reticulación del polímero y la formación de película. No se describe que los polímeros deben ser dispersables o solubles en agua (normalmente están disueltos en un vehículo inerte tal como alcohol).

El documento WO-A-95/35087 describe una composición polimérica anfótera de fijador del cabello. Es insoluble en agua pero puede solubilizarse mediante el uso de neutralizadores o mezclas alcohol/agua solubilizantes. Los polímeros no experimentan ninguna reacción que aumente su afinidad por el cabello. No existe ningún agente beneficioso unido al polímero.

El documento WO-A-98/29528 describe éteres de celulosa en los que algunos sustituyentes están (poli)alcoxilados, análogos de los últimos en los que los grupos (poli)alcoxilados se terminan con un resto catiónico en forma de un grupo de amonio cuaternario y éteres de celulosa en los que algunos sustituyentes son ácidos carboxílicos en forma de sal (es decir, los materiales son esencialmente variantes de carboximetilcelulosa). Ninguno de estos sustituyentes en ninguna variante es de un tipo que podría experimentar un cambio químico para potenciar la afinidad por el tejido.

El documento WO-A-99/14245 describe composiciones de detergente para el lavado de ropa que contienen polímeros a base de celulosa para proporcionar beneficios de apariencia e integridad a los tejidos. Estos polímeros son polímeros de celulosa en los que los anillos de sacárido tienen átomos de oxígeno colgantes a los que están enlazados los sustituyentes "R", es decir, están unidos a los anillos mediante una unión éter. Los grupos "R" pueden ser hidrógeno, uniones alquileno o alquilo inferiores terminadas por grupos amida, éster o ácido carboxílico. Opcionalmente, pueden intercalarse hasta cinco grupos alquilenoxilo entre los grupos son el respectivo átomo de oxígeno. Ninguno de los grupos colgantes es un grupo de agente beneficioso. Sin embargo, al menos algunos de estos grupos pueden experimentar un cambio químico tal como hidrólisis, en el líquido de lavado. Sin embargo ningún cambio de este tipo daría como resultado una afinidad aumentada por el tejido. Por el contrario, debido a que el grupo "éster" está configurado con el grupo carbonilo más próximo al polisacárido que el átomo de oxígeno (es decir, ésteres de grupos carboxialquilo), cualquier hidrólisis dará como resultado sustituyentes ácidos libres que en realidad darán como resultado un aumento en la solubilidad y por tanto, una disminución en la afinidad por el tejido.

El documento WO-A-99/14295 describe estructuras análogas a las descritas en el documento WO-A-99/14245 pero en una alternativa, los sustituyentes "R" junto con el oxígeno en el anillo de sacárido, constituyen semiésteres colgantes de determinados ácidos dicarboxílicos. Se da un solo ejemplo de un material de este tipo. De nuevo, ningún grupo colgante es un grupo de agente beneficioso. Sin embargo, los semiésteres de ácidos dicarboxílicos tenderían a hidrolizarse en el líquido de lavado y así aumentar la afinidad del material por un tejido de algodón. Sin embargo, en primer lugar, no se menciona este mecanismo de acción o comportamiento. En segundo lugar, la tasa de hidrólisis de tales semiésteres de ácidos dicarboxílicos no es tan grande como la de los ésteres de ácidos monocarboxílicos (que no se describen ni reivindican en el documento WO-A-99/14295). En tercer lugar, se especifica el grado de sustitución para esta variante como que es desde 0,001 hasta 0,1. Éste es tan bajo como para hacer que el aumento de la afinidad por el tejido sea demasiado bajo para que merezca la pena este mecanismo de acción. En cuarto lugar, las estructuras descritas y reivindicadas en tanto que tienen tales sustituyentes semiéster, también deben tener sustituyentes del tipo que son grupos carboxialquilo o ésteres de los mismos, es decir del tipo también descrito en el documento WO-A-99/14245. En el último (éster) caso, éstos se hidrolizarían a la forma de ácido libre. El grado de sustitución del último (de 0,2 a 2) es considerablemente superior que para los grupos semiéster y el aumento resultante en solubilidad invalidaría fácilmente cualquier afinidad aumentada por el tejido mediante hidrólisis de los grupos
semiéster.

El documento WO-A-00/18861 proporciona un material dispersable en agua o soluble en agua para la deposición sobre un sustrato durante un proceso de tratamiento, en el que el material comprende:

(i)

una deposición que potencia una parte que tiene una estructura principal polimérica; y

(ii)

un grupo de agente beneficioso unido a la parte que potencia la deposición mediante un enlace hidrolíticamente estable;

de manera que el material experimenta durante el proceso de tratamiento, un cambio químico que no implica el enlace hidrolíticamente estable y mediante el que se aumenta el cambio de afinidad del material sobre el sustrato. Los materiales preferidos son polisacáridos sustituidos.

El documento WO-A-00/18861 menciona como posibles grupos beneficiosos, lubricantes, adyuvantes del planchado y suavizantes de tejidos. Sin embargo, se sabe que los materiales de silicona son agentes especialmente útiles para administrar este tipo de beneficio. La solicitud de patente del RU número 0121148.1, no publicada en la fecha de prioridad de esta solicitud, describe y reivindica un polisacárido con uniones \beta_{1-4} sustituido que tiene enlazado covalentemente en el resto de polisacárido del mismo, al menos un grupo potenciador de la deposición que experimenta un cambio químico en agua a una temperatura de uso para aumentar la afinidad del polisacárido sustituido por un sustrato, comprendiendo además el polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona seleccionadas independientemente.

Se ha hallado ahora que estos polisacáridos sustituidos pueden incorporarse en composiciones que contienen una silicona per se para potenciar la deposición de la silicona.

Definición de la invención

Un primer aspecto de la presente invención proporciona una composición (por ejemplo una composición química o una composición de tratamiento para el lavado de ropa) que comprende una silicona y un polisacárido sustituido que comprende uniones \beta_{1-4} teniendo enlazado covalentemente en el resto de polisacárido del mismo, al menos un grupo potenciador de la deposición que experimenta un cambio químico en agua a una temperatura de uso para aumentar la afinidad del polisacárido sustituido por un sustrato, comprendiendo además el polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona seleccionadas independientemente.

Un segundo aspecto de la presente invención proporciona un método para depositar una silicona sobre un sustrato, comprendiendo el método, poner en contacto en un medio acuoso, el sustrato y una composición según el primer aspecto de la invención.

Un aspecto adicional de la invención proporciona el uso de una composición según el primer aspecto de la invención para potenciar el beneficio de suavizado de una composición de tratamiento para el lavado de ropa sobre un sustrato.

Descripción detallada de la invención La silicona

Las siliconas se incorporan convencionalmente en composiciones de tratamiento (por ejemplo lavado o aclarado) para el lavado de ropa para atribuir beneficios antiespumantes, de suavizado de tejido, de facilidad de planchado, antiarrugas y otros beneficios. Puede usarse cualquier tipo de silicona para conferir la propiedad lubricante de la presente invención, sin embargo, se prefieren más algunas siliconas y mezclas de siliconas.

Los niveles de inclusión típicos son desde el 0,01% hasta el 25%, preferiblemente desde el 0,1% hasta el 5% de silicona en peso de la composición total.

Las siliconas adecuadas incluyen:

- líquidos de silicona no volátiles, tales como poli(di)alquilsiloxanos, especialmente polidimetilsiloxanos y variantes carboxiladas o etoxiladas. Pueden ser ramificados, parcialmente reticulados o preferiblemente lineales.

- aminosiliconas, que comprenden cualquier organosilicona que tiene funcionalidad amina, por ejemplo, tal como se describe en los documentos EP-A-459821, EP-A-459 822 y WO 02/29152. Pueden ser ramificadas, parcialmente reticuladas o preferiblemente lineales.

- cualquier organosilicona de fórmula H-SXC en la que SXC es cualquier grupo de este tipo, definido en lo sucesivo en el presente documento, y derivados de las mismas.

- siliconas reactivas y fenilsiliconas

La elección del peso molecular de las siliconas se determina principalmente mediante los factores de elaborabilidad. Sin embargo, el peso molecular de las siliconas normalmente se indica mediante referencia a la viscosidad del material. Preferiblemente, las siliconas son líquidas y normalmente tienen una viscosidad en el intervalo de 20 cStokes a 300.000 cStokes. Las siliconas adecuadas incluyen dimetil, metil(aminoetilaminoisobutil)siloxano, teniendo normalmente una viscosidad de desde 100 cStokes hasta 200 cStokes con un contenido en amina promedio de aproximadamente el 2% en moles y, por ejemplo, Rhodorsil Oil 21645, Rhodorsil Oil Extrasoft y Wacker Finish 1300.

Más específicamente, pueden usarse materiales tales como siliconas polialquiladas o poliariladas con la siguiente estructura:

1

Los grupos alquilo o arilo sustituidos en la cadena de siloxano (R) o en los extremos de las cadenas de siloxano (A) pueden tener cualquier estructura siempre que las siliconas resultantes permanezcan líquidas a temperatura ambiente.

R preferiblemente representa un grupo fenilo, un hidroxilo, un alquilo o un arilo. Los dos grupos R en el átomo de silicio pueden representar el mismo grupo o grupos diferentes. Más preferiblemente, los dos grupos R representan el mismo grupo, preferiblemente, un grupo metilo, un etilo, un propilo, un fenilo o un hidroxilo. "q" es preferiblemente un número entero de desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 8.000. "A" representa grupos que bloquean los extremos de las cadenas de silicona. Grupos A adecuados incluyen hidrógeno, metilo, metoxilo, etoxilo, hidroxilo, propoxilo y ariloxilo.

Los alquilsiloxanos preferidos incluyen polidimetilsiloxanos que tienen una viscosidad superior a aproximadamente 10.000 centistokes(cst) a 25ºC, y una silicona lo más preferida es una silicona reactiva, es decir en la que A es un grupo OH.

En los documentos US-A-2.826.551 y US-A-3.964.500 se describen métodos adecuados para preparar estos materiales de silicona.

Otros materiales de silicona útiles incluyen materiales de la fórmula:

2

en la que x e y son números enteros que dependen del peso molecular de la silicona, siendo la viscosidad de desde aproximadamente 10.000 (cst) hasta aproximadamente 500.000 (cst) a 25ºC. También se conoce este material como "amodimeticona".

Otros materiales de silicona que pueden usarse, corresponden a la fórmula:

(R^{1})_{a}G_{3-a}-Si-(-OSiG_{2})_{n}-(OSiG_{b}(R^{1})_{2-b})_{m}-O-SiG_{3-a}(R^{1})_{a}

en la que G se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo, OH, y/o alquilo C_{1-8}; a indica 0 o un número entero desde 1 hasta 3; b indica 0 ó 1; la suma de n + m es un número desde 1 hasta aproximadamente 2.000; R^{1} es un radical monovalente de fórmula CpH_{2}pL en la que p es un número entero desde 2 hasta 8 y L se selecciona del grupo que consiste en

\quad

-N(R^{2})CH_{2}-CH_{2}-N(R^{2})_{2};

\quad

-N(R^{2})_{2};

\quad

-N^{+}(R^{2})_{3}A^{-}, y

\quad

-N^{+}(R^{2})CH_{2}-CH_{2}N^{+}H_{2}A^{-}

en las que cada R^{2} se elige del grupo que consiste en hidrógeno, fenilo, bencilo, un radical hidrocarbonado saturado, y cada A^{-} indica un anión compatible, por ejemplo, un ion haluro; y

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3

en la que

4

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R^{3} indica un grupo alquilo de cadena larga; y f indica un número entero de al menos aproximadamente 2.

\newpage

Otro material de silicona que puede usarse tiene la fórmula:

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5

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en la que n y m son igual que anteriormente.

Otras siliconas adecuadas comprenden poliorganosiloxanos lineales, cíclicos, o tridimensionales de fórmula (I)

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6

en la que

(1) los símbolos Z son idénticos o diferentes, representan R^{1}, y/o V;

(2) R^{1}, R^{2} y R^{3} son idénticos o diferentes y representan un radical hidrocarbonado monovalente elegido de los radicales alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, los radicales alcoxilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, un radical fenilo, preferiblemente un radical hidroxilo, un radical etoxilo, un radical metoxilo o un radical metilo;

y

(3) los símbolos V representan un grupo de funciones piperidinilo impedidas estéricamente elegidas de

7

o

8

Para los grupos de fórmula II

9

- R^{4} es un radical hidrocarbonado divalente elegido de

- radical alquileno lineal o ramificado, que tiene de 2 a 18 átomos de carbono;

- radical alquilencarbonilo lineal o ramificado en el que la parte de alquileno es lineal o ramificada, que comprende de 2 a 20 átomos de carbono;

- alquilenciclohexileno lineal o ramificado en el que la parte de alquileno es lineal o ramificada, que comprende de 2 a 12 átomos de carbono y el ciclohexileno comprende un grupo OH y posiblemente 1 ó 2 radicales alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono;

- los radicales de fórmula -R^{7}-O-R^{7}, en la que el radical R^{7} es idéntico o diferente, representa un radical alquileno que tiene de 1 a 12 átomos de carbono;

- los radicales de fórmula -R^{7}-O-R^{7}, en la que el radical R^{7} es tal como se indicó previamente y uno o ambos están sustituidos con uno o dos grupos OH;

- los radicales de fórmula -R^{7}-COO-R^{7}, en la que los radicales -R^{7} son tal como se indicaron previamente;

- los radicales de fórmula R^{8}-O-R^{9}-O-CO-R^{8}, en la que los radicales R^{8} y R^{9} son idénticos o diferentes, representan radicales alquileno y tienen de 2 a 12 átomos de carbono y el radical R^{9} está posiblemente sustituido con un radical hidroxilo;

- U representa -O- o -NR^{10}-, R^{10} es un radical elegido de un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono y un radical divalente de fórmula:

10

en la que R^{4} es tal como se indicó previamente, R^{5} y R^{6} tienen el significado indicado más adelante y R^{11} representa un radical alquileno divalente, lineal o ramificado, que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, uno de los enlaces covalentes (uno de R^{11}) está conectado a un átomo de -NR^{10}-, el otro (uno de R^{4}) está conectado a un átomo de silicio;

- el radical R^{5} es idéntico o diferente, elegido de los radicales alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 3 átomos de carbono y el radical fenilo;

- el radical R^{6} representa un radical hidrógeno o el radical R^{5} u O.

Para los grupos de fórmula (III):

11

R'^{4} se elige de un radical trivalente de fórmula:

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en la que m representa un número entre 2 y 20,

y un radical trivalente de fórmula:

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en la que p representa un número entre 2 y 20;

- U representa -O- o NR^{12}, R^{12} es un radical elegido de un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono;

- R^{5} y R^{6} tienen el mismo significado que se propuso para la fórmula (II); y

(4) - el número de unidades nSi sin grupo V comprende entre 10 y 450

- el número de unidades nSi con grupo V comprende entre 1 y 5,

- 0 \leqw \leq10 y 8 \leqy \leq448.

El polisacárido sustituido

En el polisacárido sustituido, la cadena de silicona está preferiblemente unida al polisacárido mediante un enlace covalente estable. Eso significa que el enlace de la silicona debe ser suficientemente estable como para no experimentar hidrólisis en el entorno del proceso de tratamiento durante la duración de ese proceso. Por ejemplo, en aplicaciones de limpieza en el lavado de ropa, el polisacárido sustituido debe ser suficientemente estable, de manera que el enlace entre la silicona y el polisacárido no experimente hidrólisis en el líquido de lavado, a la temperatura de lavado, antes de que la silicona se haya depositado sobre el tejido.

Preferiblemente, el enlace entre la silicona y el polisacárido es tal que la constante de velocidad de degradación (k_{d}) del material en una disolución acuosa al 0,01% en peso del material junto con el 0,1% en peso de tensioactivo aniónico a una temperatura de 40ºC a un pH de 10,5 es tal que k_{d}<10^{-3}s^{-1}.

\newpage

El polisacárido sustituido de la presente invención es de naturaleza soluble en agua o dispersable en agua y comprende un polisacárido sustituido con al menos una silicona unida al adyuvante de polisacárido mediante un enlace hidrolíticamente estable.

Por soluble en agua, tal como se usa en el presente documento, lo que se quiere decir que el material forma una disolución isotrópica tras la adición a agua u otra disolución acuosa.

Por dispersable en agua, tal como se usa en el presente documento, lo que se quiere decir es que el material forma una suspensión finamente dividida tras la adición a agua u otra disolución acuosa.

Por un aumento en la afinidad del polisacárido sustituido por un sustrato tal como un tejido textil tras un cambio químico, lo que se quiere decir es que en algún momento durante el proceso de tratamiento, la cantidad de material que se deposita es superior cuando se está produciendo o se ha producido el cambio químico, comparado con cuando el cambio químico no se ha producido y no se está produciendo, o se está produciendo más lentamente, realizándose la comparación siendo todas las comparaciones iguales, salvo por ese cambio en las condiciones que es necesario para afectar a la velocidad del cambio químico.

La deposición sobre un sustrato incluye la deposición por absorción, co-cristalización, oclusión y/o adhesión.

La parte de polisacárido

El polisacárido es preferiblemente con uniones \beta_{1-4} y es una celulosa, un derivado de celulosa, u otro polisacárido con uniones \beta_{1-4} que tiene una afinidad por la celulosa, tal como manano y glucomanano.

Preferiblemente, el polisacárido tiene sólo uniones \beta_{1-4}. Opcionalmente, el polisacárido tiene uniones además de las uniones \beta_{1-4}, tales como uniones \beta_{1-3}. Por tanto, opcionalmente están presentes otras uniones. Las estructuras principales de polisacárido, que incluyen algún material que no es un anillo de sacárido, también se encuentran dentro del ámbito de la presente invención (ya sea terminal o dentro de la cadena de polisacárido).

El polisacárido puede ser lineal o ramificado. Muchos polisacáridos que se producen de manera natural tienen al menos cierto grado de ramificación, o a cualquier velocidad, al menos algunos anillos de sacárido, están en forma de grupos laterales colgantes (por lo que no se cuentan para determinar el grado de sustitución) en una estructura principal de polisacárido principal.

Un polisacárido comprende una pluralidad de anillos de sacárido que tienen grupos hidroxilo colgantes. En los polisacáridos sustituidos de la presente invención, al menos algunos de estos grupos hidroxilo están sustituidos de manera independiente, o reemplazados con, u o más de otros sustituyentes, siendo al menos uno una cadena de silicona. El "grado de sustitución promedio" para una clase dada de sustituyente significa el número de sustituyentes promedio de esa clase por anillo de sacárido para la totalidad de las moléculas de polisacárido en la muestra y se determina para todos los anillos de sacárido.

El/los grupo(s) potenciador(es) de la deposición

Un grupo potenciador de la deposición es un grupo que experimenta un cambio químico en su uso, y que se une al grupo de agente polisacárido por medio de un enlace covalente estable. Este cambio químico da como resultado un aumento de la afinidad del material por el sustrato y se hace referencia a él adicionalmente más adelante.

El cambio químico que provoca la afinidad del sustrato aumentada se provoca preferiblemente mediante hidrólisis, perhidrólisis o escisión de enlaces, opcionalmente catalizadas por una enzima u otro catalizador. Es típica la hidrólisis de grupos con uniones éster sustituyentes.

Por unión estér se quiere decir que el hidrógeno de un grupo -OH se ha sustituido por un sustituyente tal como R'-CO-, R'SO_{2}- etc para formar un éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico (según sea apropiado) etc junto con los restos de oxígeno unidos al anillo de sacárido. En algunos casos, el grupo R' puede contener por ejemplo un heteroátomo, por ejemplo, como un grupo -NH- unido al grupo carbonilo, sulfonilo, etc, de manera que la unión en su conjunto puede considerarse como una unión uretano, etc. Sin embargo, el término unión estér todavía ha de considerarse como que engloba estas estructuras.

El grado de sustitución promedio de estos grupos colgantes que experimentan cambio químico es preferiblemente desde 0,1 hasta 3 (por ejemplo desde 0,3 hasta 3), más preferiblemente desde 0,1 hasta 1 (por ejemplo desde 0,3 hasta 1)

La(s) cadena(s) de silicona

Tal como se usa en el presente documento el término "cadena de silicona" significa un polisiloxano o derivado del mismo. En la sección "estructura global preferida" más adelante en el presente documento, se enumeran diversas cadenas de silicona preferidas y éstas son normalmente adecuadas, se ajuste o no el polisacárido sustituido a la estructura global preferida.

Estructuras globales preferidas

Los polisacáridos sustituidos preferidos de la invención son polímeros de celulosa de fórmula (I):

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(permitiéndose en la fórmula (I) anterior uniones \beta_{1-3} opcionales y/u otras uniones y/u otros grupos) en la que al menos uno o más grupos -OR del polímero están sustituidos por o reemplazados por cadenas de silicona seleccionadas independientemente y al menos uno o más grupos R se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

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16

17

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en las que cada R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente C_{2-6}) (por ejemplo vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo fenilo) cualquiera de los cuales está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo;

cada R^{2} se selecciona independientemente de hidrógeno y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento;

R^{3} es un enlace o se selecciona de grupos alquileno C_{1-4}, alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de éstos opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halógeno y amina;

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cada R^{4} se selecciona independientemente de hidrógeno, contracationes tales como metal alcalino (preferiblemente Na) o \frac{1}{2}Ca o \frac{1}{2}Mg, y grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento; y

los grupos R que junto con el átomo de oxígeno que forma la unión al anillo de sacárido respectivo forman un éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína; seleccionándose cualquiera de los grupos R restantes de hidrógeno y otros sustituyentes.

Para evitar la duda, tal como ya se ha mencionado, en la fórmula (I), algunos de los grupos R pueden tener opcionalmente una o más estructuras, por ejemplo tal como se describió anteriormente en el presente documento. Por ejemplo, uno o más grupos R puede ser simplemente hidrógeno o un grupo alquilo.

Los grupos preferidos que experimentan el cambio químico pueden, por ejemplo, seleccionarse independientemente de uno o más de grupos acetato, propanoato, trifluroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato, gluconato, metanosulfonato, tolueno, sulfonato y grupos hemiéster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.

Tales grupos particularmente preferidos son el monoacetato, hemisuccinato y 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato. El término "monoacetato" se usa en el presente documento para indicar aquellos acetatos con el grado de sustitución de 1 o inferior en una celulosa u otra estructura principal de polisacárido \beta-1,4.

Los ésteres de celulosa de hidroxiácidos pueden obtenerse usando el anhídrido de ácido en disolución de ácido acético a 20-30ºC y en cualquier caso por debajo de 50ºC. Cuando se ha disuelto el producto se vierte el líquido en agua (p.e. 316,160). Los triésteres pueden convertirse en productos secundarios tal como con el triacetato. El éster glicólico y láctico son los más comunes.

También puede obtenerse glicolato de celulosa a partir de cloroacetato de celulosa (documento GB-A-320 842) tratando 100 partes con 32 partes de NaOH en alcohol añadido en pequeñas porciones.

Un método alternativo de preparar ésteres de celulosa consiste en el desplazamiento parcial del radical ácido en un éster de celulosa mediante tratamiento con otro ácido de mayor constante de ionización (documento FR-A-702 116). Se calienta el éster a aproximadamente 100ºC con el ácido que, preferiblemente, debe ser un disolvente para el éster. De este modo se han obtenido acetato-oxalato, tartrato, maleato, piruvato, salicilato y fenilglicolato de celulosa, y a partir de tribenzoato de celulosa un benzoato-piruvato de celulosa. También puede prepararse de esta manera un acetato-lactato o acetato-glicolato de celulosa. Como un ejemplo se calienta acetato de celulosa (10 g) en dioxano (75 ml) que contiene ácido oxálico (10 g) a 100ºC durante 2 horas a reflujo.

Se preparan múltiples ésteres mediante variaciones de este procedimiento. Se disuelve un éster simple de celulosa, por ejemplo el acetato, en una mezcla de dos (o tres) ácidos orgánicos, cada uno de los cuales tiene una constante de ionización superior a la del ácido acético (1,82 x 10^{-5}). Con ácidos sólidos se usan disolventes adecuados tales como ácido pripiónico, dioxano y dicloruro de etileno. Si se trata un éster de celulosa mixto con un ácido éste debe tener una constante de ionización superior a la de cualquiera de los ácidos ya en combinación.

Se prepara un acetato-lactato-piruvato de celulosa a partir de acetato de celulosa, 40 por ciento de acetilo (100 g), en un baño de 125 ml de ácido pirúvico y 125 ml de ácido láctico al 85 por ciento calentando a 100ºC durante 18 horas. El producto es soluble en agua y se precipita y se lava con éter-acetona. p.f. 230-250ºC.

En el caso de aquellos materiales que tienen una estructura principal de celulosa y grupos éster colgantes, sin estar limitados por ninguna explicación o teoría en particular, los inventores han conjeturado que el mecanismo de deposición es tal como sigue.

La celulosa es sustancialmente insoluble en agua. La unión de los grupos éster para formar un derivado de celulosa provoca la ruptura del enlace de hidrógeno entre los anillos de la cadena o cadenas de celulosa, aumentando así la solubilidad o dispersabilidad en agua. En el líquido de tratamiento, se hidrolizan los grupos éster, provocando que el derivado de celulosa aumente su afinidad por el sustrato, por ejemplo el tejido.

En el caso en el que los grupos solubilizantes están unidos al polisacárido, esto es normalmente mediante enlace covalente y, puede ser colgante de la estructura principal o incorporarse la misma. El tipo de grupo solubilizante puede alterarse según donde esté colocado el grupo con respecto a la estructura principal.

En esta memoria descriptiva el subíndice "n" usado en las fórmulas generales del polisacárido sustituido es una referencia genérica a un polímero. Aunque "n" también puede significar el número real (promedio) de unidades repetidas presentes en el polisacárido, es más coherente referirse a "n" por el peso molecular promedio en número.

\newpage

El peso molecular promedio en número (M_{n}) de la parte de polisacárido sustituido puede normalmente estar en el intervalo de 1.000 a 200.000, por ejemplo 2.000 a 100.000, por ejemplo tal como se mide usando CPG con detección de dispersión láser de ángulo múltiple.

Las cadenas de silicona preferidas para su uso para sustituir o reemplazar (dependiendo de la ruta sintética usada para preparar los polisacáridos sustituidos de la invención) al menos un grupo -OR en los compuestos de fórmula (I) son representativos de las cadenas de silicona preferidas para su uso en polisacáridos sustituidos usados en la invención como un todo, es decir se ajuste o no la estructura global a la fórmula (I).

Preferiblemente, el grado de sustitución promedio para las cadenas de silicona es de desde 0,001 hasta 0,5, preferiblemente desde 0,01 hasta 0,5, más preferiblemente desde 0,01 hasta 0,1, todavía más preferiblemente desde 0,01 hasta 0,05.

Incluso más preferiblemente el grado de sustitución promedio para las cadenas de silicona es de desde 0,00001 hasta 0,1, más preferiblemente de desde 0,001 hasta 0,04, incluso más preferiblemente de desde 0,001 hasta 0,01.

Las cadenas de silicona adecuadas preferidas para este uso son las de fórmula:

19

en la que L está ausente o es un grupo de unión y uno dos de los sustituyentes G^{1}-G^{3} es un grupo metilo, seleccionándose el resto de grupos de fórmula

20

disponiéndose los grupos -Si(CH_{3})_{2}O- y los grupos -Si(CH_{3}O)(G^{4})- de forma aleatoria o en bloque, pero preferiblemente aleatoria.

en la que n es desde 5 hasta 1000, preferiblemente desde 10 hasta 200 y m es desde 0 hasta 100, preferiblemente desde 0 hasta 20, por ejemplo desde 1 hasta 20.

G^{4} se selecciona de los grupos de fórmula:

-(CH_{2})_{p}-CH_{3}, en la que p es desde 1 hasta 18

-(CH_{2})_{q}-NH-(CH_{2})_{r},-NH_{2} en la que q y r son independientemente desde 1 hasta 3

-(CH_{2})_{s}-NH_{2}, en la que s es desde 1 hasta 3

21

en la que t es desde 1 hasta 3

-(CH_{2})_{u}-COOH, en la que u es desde 1 hasta 10,

22

en la que v es desde 1 hasta 10, y

-(CH_{2}CH_{2}O)_{w}-(CH_{2})_{x}H, en la que w es desde 1 hasta 150, preferiblemente desde 10 hasta 20 y x es desde 0 hasta 10;

y G^{5} se selecciona independientemente de hidrógeno, los grupos definidos anteriormente para G^{4}, -OH, -CH_{3} y -C(CH_{3})_{3}.

Otros sustituyentes

Así como la(s) cadena(s) de silicona y el/los grupo(s) colgante(s) que experimentan un cambio químico para potenciar la deposición, los grupos colgantes de otros tipos pueden estar opcionalmente presentes, es decir, grupos que no confieren un beneficio y que no experimentan un cambio químico para potenciar la afinidad por el sustrato. En esa clase de otros grupos está la subclase de grupos para potenciar la solubilidad del material (por ejemplo grupos que son, o contienen uno o más grupos sal/ácido carboxílico libre y/o sal/ácido sulfónico y/o grupos sulfato).

Los ejemplos de sustituyentes potenciadores de solubilidad incluyen grupos carboxilo, sulfonilo, hidroxilo, grupos que contienen (poli)etilenoxilo y/o(poli)propilenoxilo, así como grupos amina.

Los otros grupos colgantes preferiblemente comprenden desde el 0% hasta el 65%, más preferiblemente desde el 0% hasta el 10% del número total de grupos colgantes. Los grupos solubilizantes en agua podrían comprender desde el 0% hasta el 100% de aquellos otros grupos pero preferiblemente desde el 0% hasta el 20%, más preferiblemente desde el 0% hasta el 10%, todavía más preferiblemente desde el 0% hasta 5% del número total de los otros grupos colgantes.

Rutas sintéticas

Tal como se describió anteriormente, los polisacáridos sustituidos preferidos de la presente invención son los de fórmula (I). Además, las cadenas de silicona preferidas, ya sea para los compuestos de fórmula (I) o para cualquier otro polisacárido sustituido de la invención, están preferiblemente unidos mediante un grupo de unión "-L-". Este grupo de unión es el residuo de los reactivos usados para formar el polisacárido sustituido.

Los polisacáridos sustituidos de la invención pueden prepararse de este modo:

(a) en primer lugar se sustituye un polisacárido con uno o más grupos potenciadores de la deposición; y

(b) después se unen uno o más grupos de silicona.

Si van a estar presentes otros sustituyentes cualquiera, éstos pueden estar presentes en el polisacárido comercialmente disponible, o unidos antes o después de la etapa (a) y/o (b).

Aunque las etapas (a) y (b) pueden invertirse, se prefiere la reacción mediante la cual la etapa (a) se produce en primer lugar.

El/los grupo(s) potenciador(es) de deposición se une(n) unidos en la etapa (a) según la metodología descrita en el documento WO-A-00/18861.

En la etapa (b), se hace reaccionar uno o más grupos hidroxilo en el polisacárido con un grupo reactivo unido a la cadena de silicona, o el/los grupo(s) hidroxilo en cuestión se convierte(n) en otro grupo que puede reaccionar con un grupo reactivo unido a la cadena de silicona. A continuación, se enumeran los grupos reactivos mutuamente adecuados. En el caso de grupos hidroxilo, éstos pueden ser el grupo hidroxilo original del polisacárido.

Sin embargo, cualquiera de un par de estos grupos reactivos mutuamente puede estar presente en el polisacárido y el otro unido a la cadena de silicona, o viceversa, eligiéndose de manera apropiada la química de la reacción. En la siguiente descripción, por conveniencia, "CPS" se refiere a la cadena de polisacárido con o sin grupo(s) potenciador(es)
de deposición y/u otro(s) sustituyente(s) ya unido(s). "SXC" se refiere al grupo

23

tal como se definió anteriormente en el presente documento.

Los grupos de unión -L- preferidos se seleccionan de los siguiente, en los que preferiblemente, el extremo izquierdo del grupo representado está conectado al anillo de sacárido o bien directamente o bien mediante el oxígeno residual de uno de los grupos -OH de sacárido original y el extremo derecho está conectado al resto -Si(G^{1}G^{2}G^{3}). Por tanto, la configuración tal como se escribe es CPS-L-SXC. Sin embargo, la configuración inversa SXC-L-CPS también está dentro del ámbito de esta definición y también se menciona cuando es apropiado.

Los grupos de unión -L- preferidos se seleccionan de uniones éster-alquileno, amina, carbonato, triazina, uretano, éter éster y amida.

Una unión amida preferida es:

24

en la que G^{6} y G^{7} están cada uno presentes opcionalmente y son grupos espaciadores seleccionados independientemente, por ejemplo seleccionados de grupos alquileno C_{1-14}, arileno, alcoxileno C_{1-4}, un residuo de un resto de óxido de oligo o polietileno, alquilamina C_{1-4} o grupos poliamina y

G^{8} es hidrógeno o alquilo C_{1-4}.

Esta unión puede formarse haciendo reaccionar

25

en la que G^{7} y G^{8} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento y G^{9} es hidrógeno o alquilo C_{1-4};

con un compuesto de fórmula:

26

en la que G^{11} es hidroxilo, un grupo con funcionalidad de éster activo, halógeno, o un grupo saliente adecuado para desplazamiento nucleófilo tal como imidazol o un grupo que contiene imidazol y en la que G^{6} es tal como se definió anteriormente en el presente documento, o -CO-G^{11} se sustituye por un anhídrido de ácido cíclico. Se describe la síntesis de ésteres activos en M.Bodanszky, "The Peptides", Vol.1, Academic Press Inc., 1975, pág. 105 y siguientes.

La unión de configuración inversa puede formarse haciendo reaccionar

27

en la que G^{12} es un anhídrido de ácido carboxílico de anillo abierto, fenileno, o un grupo de fórmula

28

y G^{11} es tal como se definió anteriormente en el presente documento;

con el grupo de fórmula

29

en la que G^{6} y G^{8} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento.

Una unión éster preferida tiene la fórmula

30

en la que G^{6} y G^{7} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento, estando G^{6} opcionalmente ausente.

Esto puede formarse haciendo reaccionar

31

en la que G^{11} y G^{12} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento con

SXC-G^{6}-OH

en la que G^{6} es como se describió anteriormente en el presente documento.

La formación de unión éster inversa puede formarse haciendo reaccionar

PSC-G^{7}-OH

(es decir, el polisacárido opcionalmente modificado con al menos un grupo -OH residual)

con

32

en la que G^{6} y G^{11} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento, o -CO-G^{11} puede estar sustituido por un anhídrido cíclico.

Las uniones éter preferidas tienen la fórmula

-G^{6}-O-G^{7}

en la que G^{6} y G^{7} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento, estando uno opcionalmente ausente.

Esta unión puede formarse haciendo reaccionar

CPS-G^{6}-OH

con

33

en la que G^{15} es alquileno C_{1-4} y G^{6} está opcionalmente ausente y es tal como se definió anteriormente en el presente documento.

Una unión uretano preferida es

34

en la que G^{6} y G^{7} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento, estando G^{6} opcionalmente ausente (preferiblemente ausente en la configuración CPS-L-SXC)

CPS-G^{6}-OH

con

SXC-G^{7}-NCO

en las que G^{6} y G^{7} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento, estando G^{6} opcionalmente ausente (preferiblemente ausente en la configuración CPS-L-SXC)

También es posible la configuración inversa pero la disposición más sencilla es CPS-L-SXC y en la que G^{6} está ausente. También lo más común es cuando G^{7} es alquileno.

El último compuesto se prepara haciendo reaccionar

SXC-G^{7}-NH_{2}

en la que G^{7} es tal como se definió anteriormente en el presente documento;

con fosgeno.

Otra ruta es hacer reaccionar

CPS-G^{6}-OH

en la que G^{6} es tal como se definió anteriormente en el presente documento

con carbonildimidazol para formar

35

y hacer reaccionar ese producto con

SXC-G^{7}-NH_{2}

en la que G^{7} es tal como se definió anteriormente en el presente documento.

Las uniones triazina preferidas tienen la fórmula

36

en la que G^{6} y G^{7} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento, estando G^{6} opcionalmente ausente.

Estas uniones pueden formarse haciendo reaccionar

SXC-G^{7}-OH

o

SXC-G^{7}-NH_{2}

en las que G^{7} es tal como se definió anteriormente en el presente documento con cloruro cianúrico y después con

CPS-G^{6}-OH

en la que G^{6} es tal como se definió anteriormente en el presente documento pero puede estar ausente;

o (-L- inverso) haciendo reaccionar

CPS-G^{7}-OH

con cloruro cianúrico (cuando G^{7} es tal como se definió anteriormente en el presente documento) y después con

SXC-G^{6}-OH

o

SXC-G^{6}-NH_{2}

Las uniones carbonato preferidas tienen la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

37

\vskip1.000000\baselineskip

en la que G^{6} es tal como se definió anteriormente en el presente documento.

Esta unión puede formarse haciendo reaccionar

PSC-OH

con

SXC-G^{6}-OH

en presencia de carbonildimidazol o fosgeno.

Las uniones amina preferidas tienen la fórmula

38

en la que G^{6}, G^{7}, G^{8}, G^{9} y G^{15} son tal como se definieron anteriormente en el presente documento.

\newpage

Esta unión puede formarse haciendo reaccionar

39

en la que G^{8}-G^{9} se definieron anteriormente en el presente documento;

con

40

en la que G^{15} es tal como se definió anteriormente en el presente documento.

Las uniones éster-alquileno preferidas tienen la fórmula

41

en la que G^{7} es tal como se definió anteriormente en el presente documento.

Estas uniones pueden prepararse haciendo reaccionar

PSC-OH

con

42

y después haciendo reaccionar con un compuesto de cadena de silicona acabado en hidrógeno (es decir G^{5} = H) sobre un catalizador de platino.

Emulsiones

La silicona y el polisacárido sustituido pueden proporcionarse en forma de una emulsión para su uso en composiciones de tratamiento para el lavado de ropa.

Preferiblemente, una emulsión según la invención comprende una silicona y un polisacárido sustituido que comprende uniones \beta_{1-4} que tiene unido covalentemente en el resto de polisacárido de la misma, al menos un grupo potenciador de la deposición que experimenta un cambio químico en agua a una temperatura de uso para aumentar la afinidad del polisacárido sustituido por un sustrato, comprendiendo además el polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona seleccionadas independientemente.

La emulsión debe contener otro componente líquido así como la silicona, preferiblemente un disolvente polar, tal como agua. La emulsión normalmente tiene del 30 al 99,9%, preferiblemente del 40 al 99% del otro componente líquido (por ejemplo agua). Las emulsiones con bajo contenido en agua pueden ser por ejemplo del 30 al 60% de agua, preferiblemente del 40 al 55% de agua. Las emulsiones con alto contenido en agua pueden ser por ejemplo del 60 al 99,9% de agua, preferiblemente del 80 al 99% de agua. Las emulsiones con contenido en agua moderado pueden ser por ejemplo del 55 al 80% de agua.

La emulsión puede contener un agente emulsionante, preferiblemente un tensioactivo emulsionante para la silicona y el polisacárido. El agente emulsionante es especialmente uno o más tensioactivos, por ejemplo, tensioactivo(s) seleccionado(s) de cualquier clase, subclase o tensioactivo(s) específico(s) descrito(s) en el presente documento en cualquier contexto. El agente emulsionante lo más preferiblemente comprende o consiste en un tensioactivo no iónico. Adicional o alternativamente, pueden incorporarse en o usarse como agente emulsionante uno o más tensioactivos adicionales seleccionados de tensioactivos aniónicos, catiónicos, zwiteriónicos y anfóteros.

Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen los análogos (poli)alcoxilados de alcoholes grasos saturados o insaturados, por ejemplo, que tienen desde 8 hasta 22, preferiblemente desde 9 hasta 18, más preferiblemente desde 10 hasta 15 átomos de carbono en promedio en la cadena hidrocarbonada del mismo y preferiblemente en promedio desde 3 hasta 11, más preferiblemente desde 4 hasta 9 grupos alquilenoxilo. Lo más preferiblemente, los grupos alquilenoxilo se seleccionan independientemente de etilenoxilo, propilenoxilo y butilenoxilo, especialmente etilenoxilo y propilenoxilo, o únicamente grupos etilenoxilo y poliglucósidos de alquilo tal como se describen en el documento EP 0495 176.

Preferiblemente, los análogos (poli)alcoxilados de alcoholes grasos saturados o insaturados, tienen un equilibrio hidrófilo-lipófilo (EHL) de entre 8 y 18. Puede calcularse el EHL de un tensioactivo no iónico de alcohol primario polietoxilado mediante

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en la que

PM(EO) = el peso molecular de la parte hidrófila (basado en el número promedio de grupos EO)

PM(TOT) = el peso molecular del tensioactivo total (basado en la longitud de cadena promedio de la cadena hidrocarbonada)

Éste es el cálculo de EHL clásico según Griffin (J. Soc. Cosmentic Chemists, 5 (1954) 249-256).

Para análogos no iónicos con una mezcla de grupos hidrófilos etilenoxilo (EO), propilenoxilo (PO) y/o butilenoxilo (BO), puede usarse la siguiente fórmula;

44

Preferiblemente, los poliglucósidos de alquilo pueden tener la siguiente fórmula;

R-O-Z_{n}

en la que R es un radical alquilo alifático lineal o ramificado, saturado o insaturado que tiene de 8 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos, y Z_{n} es un radical poliglicosilo con n = 1,0 a 1,4 unidades de hexosa o pentosa o mezclas. Los ejemplos preferidos de poliglucósidos de alquilo incluyen Glucopon^{TM}.

\newpage

Ya sea en una composición de un componente (especialmente una emulsión) que va a incorporarse en una composición de tratamiento para el lavado de ropa como un todo, la razón en peso de silicona con respecto al polisacárido sustituido es preferiblemente de desde 1:1 hasta 100:1, más preferiblemente de desde 5:1 hasta 20:1. La razón en peso del polisacárido sustituido con respecto al agente emulsionante es de desde 1:2 hasta 100:1, preferiblemente de 2:1 a 10:1. Además, en cualquier composición de este tipo (especialmente componentes de emulsión) la razón en peso de silicona con respecto a agente emulsionante es de desde 100:1 hasta 2:1, preferiblemente de desde 100:3 hasta 5:1, más preferiblemente de desde 15:1 hasta 7:1.

Preferiblemente, la cantidad total de silicona es de desde el 50 hasta el 95%, preferiblemente de desde el 60 hasta el 90%, más preferiblemente de desde el 70 hasta el 85% en peso del polisacárido sustituido, silicona y cualquier agente emulsionante.

Tratamiento de la emulsión

Cuando en la forma de una emulsión, se prepara la emulsión mezclando la silicona, el polisacárido sustituido, otro componente líquido (por ejemplo agua) y preferiblemente, también un agente emulsionante, tal como un tensioactivo, especialmente un tensioactivo no iónico, por ejemplo en una mezcladora de alta cizalladura.

Emulsionada previamente o no, la silicona y el polisacárido sustituido pueden incorporarse mediante mezcla con otros componentes de una composición de tratamiento para el lavado de ropa. Preferiblemente, la emulsión está presente a un nivel de desde el 0,0001 hasta el 40%, más preferiblemente desde el 0,001 hasta el 30%, incluso más preferiblemente desde el 0,1 hasta el 20%, especialmente desde el 1 hasta el 15% y por ejemplo desde el 5 hasta el 10% en peso de la composición total.

Composiciones de tratamiento para el lavado de ropa

Se incorporan juntos la silicona y el polisacárido sustituido en composiciones para el lavado de ropa, como componentes separados o una composición que es un componente que va a incorporarse en la composición de tratamiento para el lavado de ropa, especialmente como una emulsión. Por ejemplo, una composición de este tipo puede también comprender opcionalmente sólo un diluyente (que puede comprender sólido y/o líquido) y/o también puede comprender un componente activo. Normalmente se incluye el polisacárido sustituido en dichas composiciones a niveles de desde el 0,001% hasta el 10% en peso, preferiblemente desde el 0,005% hasta el 5%, lo más preferiblemente desde el 0,01% hasta el 3%.

Si una emulsión, niveles de inclusión típicos de la emulsión en la composición de tratamiento para el lavado de ropa están desde el 0,0001 hasta el 40%, más preferiblemente desde el 0,001 hasta el 30%, incluso más preferiblemente desde el 0,1 hasta el 20%, especialmente desde el 1 hasta el 15% y por ejemplo desde el 5 hasta el 10% en peso de la composición total.

El componente activo en las composiciones es preferiblemente un agente surfactante o un agente acondicionador de tejido. Pueden incluirse más de un componente activo. Para algunas aplicaciones puede usarse una mezcla de componentes activos.

Las composiciones de la invención pueden estar en cualquier forma física, por ejemplo un sólido tal como polvo o gránulos, una pastilla, una barra sólida, una pasta, gel o líquido, especialmente, un líquido de base acuosa. En particular pueden usarse las composiciones en composiciones para el lavado de ropa, especialmente en composición para el lavado de ropa líquida, en polvo o pastilla.

Las composiciones de la presente invención son preferiblemente composiciones para el lavado de ropa, especialmente composiciones de lavado principal (lavado de tejidos) o composiciones de suavizante añadidas durante el aclarado. Las composiciones de lavado principal pueden incluir un agente suavizante de tejidos y composiciones de suavizantes de tejidos añadidas durante el aclarado pueden incluir compuestos surfactantes, particularmente compuestos surfactantes no iónicos, si fuera apropiado.

Las composiciones de detergente de la invención pueden contener un compuesto surfactante (tensioactivo) que puede elegirse compuestos surfactantes zwiteriónicos, anfóteros, no iónicos, catiónicos y aniónicos no jabonosos y jabonosos y mezclas de los mismos. Hay muchos compuestos surfactantes disponibles y se describen totalmente en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, por Schwartz, Perry y
Berch.

Los compuestos activos de detergente que pueden usarse son jabones y compuestos no iónicos y aniónicos no jabonosos sintéticos.

Las composiciones de la invención pueden contener sulfonato de alquilbenceno lineal, particularmente sulfonatos de alquilbenceno lineales que tienen una longitud de cadena alquílica de C_{8}-C_{15}. Se prefiere si el nivel del sulfonato de alquilbenceno lineal es de desde el 0% en peso hasta el 30% en peso, más preferiblemente del 1% en peso al 25% en peso, lo más preferiblemente desde el 2% en peso hasta el 15% en peso.

Las composiciones de la invención pueden contener otros tensioactivos aniónicos en cantidades adicionales a los porcentajes citados anteriormente. Los tensioactivos aniónicos adecuados son bien conocidos por los expertos en la técnica. Los ejemplos incluyen sulfatos de alquilo primarios y secundarios, particularmente sulfatos de alquilo C_{8}-C_{15} primarios; éter sulfatos de alquilo; sulfonatos de olefina; xileno sulfonatos de alquilo; sulfosuccinatos de dialquilo; y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Generalmente se prefieren sales de sodio.

Las composiciones de la invención también pueden contener tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse incluyen de alcoholes primario y secundario etoxilados, especialmente los alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} etoxilados con un promedio de desde 1 hasta 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente alcoholes alifáticos C_{10}-C_{15} primarios y secundarios etoxilados con un promedio de desde 1 hasta 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).

Se prefiere si el nivel de tensioactivo no iónico es desde el 0% en peso hasta el 30% en peso, preferiblemente desde el 1% en peso hasta el 25% en peso, lo más preferiblemente desde el 2% en peso hasta el 15%.

Puede usarse cualquier agente acondicionador de tejido convencional en las composiciones de la presente invención. Los agentes acondicionadores pueden ser catiónicos o no iónicos. Si el compuesto acondicionador de tejido va a emplearse en una composición de detergente de lavado principal el compuesto normalmente será no iónico. Para su uso en la fase de aclarado, normalmente serán catiónicos. Pueden usarse por ejemplo en cantidades de desde el 0,5% hasta el 35%, preferiblemente desde el 1% hasta el 30% más preferiblemente desde el 3% hasta el 25% en peso de la composición.

Los compuestos suavizantes de tejidos catiónicos adecuados son materiales de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en agua que comprenden una cadena larga de alquilo o de alquenilo sencilla que tiene una longitud de cadena promedio superior a o igual a C_{20} o, más preferiblemente, compuestos que comprenden un grupo de cabeza polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud de cadena promedio superior a o igual a C_{14}. Preferiblemente los compuestos suavizantes de tejidos tienen dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga que tiene cada una longitud de cadena promedio superior a o igual a C_{16}. Lo más preferiblemente al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de C_{18} o superior. Se prefiere si los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de tejidos son predominantemente lineales.

Los compuestos de amonio cuaternario que tienen dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de diestearildimetilamonio y cloruro de di(sebo endurecido-alquil)dimetilamonio, se usan ampliamente en composiciones de acondicionador durante el aclarado comercialmente disponibles. Pueden encontrarse otros ejemplos de estos compuestos catiónicos en "Surfactants Science Series" Volumen 34 ed. Richmond 1990, volumen 37 ed. Rubingh 1991 y volumen 53 ediciones Cross and Singer 1994, MarcelDekker Inc. Nueva York.

Puede usarse cualquiera de los tipos convencionales de tales compuestos en las composiciones de la presente invención.

Los compuestos suavizantes de tejidos son preferiblemente compuestos que proporcionan un suavizado excelente, y se caracterizan por una temperatura de fusión de transición de L_{\beta} a L_{\alpha} superior a 25ºC, preferiblemente superior a 35ºC, lo más preferiblemente superior a 45ºC. Puede medirse esta transición de L_{\beta} a L_{\alpha} mediante calorimetría de barrido diferencial tal como se define en "Handbook of Lipid Bilayers", D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (páginas 137 y 337).

Los compuestos suavizantes de tejidos sustancialmente insolubles en agua se definen como compuestos suavizantes de tejidos que tienen una solubilidad inferior al 1 x 10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferiblemente los compuestos suavizantes de tejidos tienen una solubilidad inferior al 1 x 10^{-4}% en peso, más preferiblemente inferior al 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-6}% en peso.

Se prefieren especialmente los compuestos suavizantes de tejidos que son materiales de amonio cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupo alquilo o alquenilo C_{12-22} conectados a la molécula mediante al menos una unión éster, preferiblemente dos uniones éster. Un material de amonio cuaternario con uniones éster especialmente preferido puede representarse mediante la fórmula:

45

en la que cada grupo R_{5} se selecciona independientemente de grupos alquilo C_{1-4} o hidroxialquilo o alquenilo C_{2-4}; cada grupo R_{6} se selecciona independientemente de grupos alquenilo o alquilo C_{8-28}; y en la que R_{7} es un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono, T es

46

y p es 0 o es un número entero de desde 1 hasta 5.

El cloruro de di(sebo-oxiloxietil)dimetilamonio y/o su análogo de sebo endurecido es un compuesto especialmente preferido de esta fórmula.

Un segundo tipo preferido de material de amonio cuaternario puede estar representado por la fórmula:

47

en la que R_{5}, p y R_{6} son tal como se definieron anteriormente.

Un tercer tipo preferido de material de amonio cuaternario son los derivados de trietanolamina (denominados a continuación en el presente documento como "TEA quats") tal como se describe en, por ejemplo, el documento US 3915867 y se representa mediante la fórmula:

(TOCH_{2}CH_{2})_{3}N^{+}(R_{9})

en la que T es H o (R_{8}-CO-) en la que el grupo R_{8} se selecciona independientemente de los grupos alquenilo o alquilo C_{8-28} y R_{9} es alquilo C_{1-4} o grupos hidroxialquilo o grupos alquenilo C_{2-4}. Por ejemplo, metosulfato o cloruro de amonio cuaternario de éster de di-sebo endurecido o éster de di-sebo de N-metil-N,N,N-trietanolamina. Los ejemplos de TEA quats comercialmente disponibles incluyen Rewoquat WE18 y Rewoquat WE20, ambos parcialmente insaturados (de WITCO), Tetranyl AOT-1, totalmente saturados (de KAO) y Stepantex VP 85, totalmente saturados (de Stepan).

Resulta ventajoso si el material de amonio cuaternario es biológicamente biodegradable.

Los materiales preferidos de esta clase tales como cloruro de 1,2-bis(sebo endurecido-oiloxi)-3-trimetilamonio-propano y sus métodos de preparación se describen, por ejemplo, en el documento US 4 137 180 (Lever Brothers Co). Preferiblemente estos materiales comprenden pequeñas cantidades del correspondiente monoéster tal como se describe en el documento US 4 137 180, por ejemplo, cloruro de 1-sebo endurecido-oiloxi-2-hidroxi-3-trimetilamonio-propano.

Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son sales de alquilpiridinio y especies de imidazolina sustituidas. También son útiles aminas primarias, secundarias y terciarias y los productos de condensación de ácidos grasos con alquilpoliaminas.

Las composiciones pueden alternativa o adicionalmente contener suavizantes de tejidos catiónicos solubles en agua, tal como se describe en el documento GB 2 039 556B (Unilever).

Las composiciones pueden comprender un compuesto suavizante de tejidos catiónico y un aceite, por ejemplo tal como se describe en el documento EP-A-0829531.

Las composiciones pueden alternativa o adicionalmente contener agentes suavizantes de tejidos no iónicos tales como lanolina y derivados de la misma.

También son compuestos suavizantes adecuados las lecitinas y otros fosfolípidos.

En composiciones suavizantes de tejidos puede estar presente un agente estabilizante no iónico. Los agentes estabilizantes no iónicos adecuados pueden estar presentes como alcoholes de C_{8} a C_{22} lineales alcoxilados con de 10 a 20 moles de óxido de alquileno, alcoholes de C_{10} a C_{20}, o mezclas de los mismos. Otros agentes estabilizantes incluyen polímeros antifloculantes tal como se describe en los documentos EP 0415698A2 y EP0458599 B1.

De manera ventajosa el agente estabilizante no iónico es un alcohol de C_{8} a C_{22} lineal alcoxilado con de 10 a 20 moles de óxido de alquileno. Preferiblemente, el nivel de estabilizador no iónico se encuentra en el intervalo de desde el 0,1 hasta el 10% en peso, más preferiblemente desde el 0,5 hasta el 5% en peso, lo más preferiblemente desde el 1 hasta el 4% en peso. La razón en moles del compuesto de amonio cuaternario y/u otro agente suavizante catiónico con respecto al agente estabilizante no iónico se encuentra adecuadamente en el intervalo de desde 40:1 hasta aproximadamente 1:1, preferiblemente en el intervalo de desde 18:1 hasta aproximadamente 3:1.

La composición también puede contener ácidos grasos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos de alquenilo o alquilo de C_{8} a C_{24} o polímeros de los mismos. Preferiblemente se usan ácidos grasos saturados, en particular, ácidos grasos de C_{16} a C_{18} de sebo endurecido. Preferiblemente el ácido graso no está saponificado, más preferiblemente el ácido graso está libre, por ejemplo ácido oleico, ácido laurico o ácido graso de sebo. El nivel de material de ácido graso es preferiblemente de más del 0,1% en peso, más preferiblemente más del 0,2% en peso. Las composiciones concentradas pueden comprender desde el 0,5 hasta el 20% en peso de ácido graso, más preferiblemente del 1% al 10% en peso. La razón en peso de material de amonio cuaternario u otro agente suavizante catiónico con respecto al material de ácido graso es preferiblemente desde 10:1 hasta 1:10.

También es posible incluir determinados tensioactivos catiónicos de monoalquilo que pueden usarse en composiciones de lavado principal para tejidos. Los tensioactivos catiónicos que pueden usarse incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-} en la que los grupos R son cadenas hidrocarbonadas largas o cortas, normalmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un contraion (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).

La elección del compuesto surfactante (tensioactivo), y la cantidad presente, dependerá del uso pretendido de la composición de detergente. En composiciones de lavado de tejido, pueden elegirse diferentes sistemas de tensioactivos, tal como se sabe bien por el experto en formulación, para productos de lavado a mano y para productos destinados para su uso en diferentes tipos de lavadoras.

La cantidad total de tensioactivo presente también dependerá del uso final pretendido y puede ser tan elevado como el 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavar tejidos a mano. En composiciones para lavado a máquina de tejidos, generalmente es apropiada una cantidad de desde el 5 hasta el 40% en peso. Normalmente las composiciones comprenderán al menos el 2% en peso de tensioactivo por ejemplo el 2-60%, preferiblemente el 15-40%, lo más preferiblemente el 25-35%.

Las composiciones de detergente adecuadas para su uso en la mayoría de lavadoras de tejidos automáticas contienen generalmente un tensioactivo no jabonoso iónico, o un tensioactivo no iónico o combinaciones de los dos en cualquier razón adecuada, opcionalmente junto con jabón.

Las composiciones de la invención, cuando se usan como composiciones de lavado de tejidos de lavado principal, generalmente también contendrán uno o más adyuvantes de detergencia. La cantidad total de adyuvante de detergencia en las composiciones normalmente oscilará desde el 5 hasta el 80% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 60%.

Los adyuvantes de detergencia inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en combinación con una semilla de cristalización para el carbonato de calcio, tal como se describe en el documento GB 1 437 950 (Unilever); aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas tal como se describen en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos tal como se describen en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y aluminosilicatos cristalinos/amorfos mixtos tal como se describen en el documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos estratificados tal como se describen en el documento EP 164 514B (Hoechst). Los adyuvantes de fosfato inorgánico, por ejemplo, tripolifosfato, pirofosfato y ortofosfato de sodio también son adecuados para su uso con esta invención.

Las composiciones de la invención preferiblemente contienen un adyuvante de detergencia de aluminosilicato de metal alcalino, preferiblemente sodio. Los aluminosilicatos de sodio pueden incorporarse de manera general en cantidades de desde el 10 hasta el 70% en peso (en base anhidra), preferiblemente desde el 25 hasta el 50% en peso.

El aluminosilicato de metal alcalino puede ser o bien cristalino o bien amorfo o bien mezclas de los mismos, teniendo la fórmula general: 0,8-1,5 Na_{2}O. Al_{2}O_{3}. 0,8-6 SiO_{2}

Estos materiales contienen algo de agua unida y se necesitan para tener una capacidad de intercambio de ion calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como los cristalinos pueden prepararse fácilmente mediante reacción entre el silicato de sodio y el aluminato de sodio, tal como se describe ampliamente en la bibliografía. Se describen adyuvantes de detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalino, por ejemplo, en el documento GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X comercialmente disponibles bien conocidas y mezclas de las mismas.

La zeolita puede ser la zeolita 4A comercialmente disponible ahora usada ampliamente en polvos de detergente de para el lavado de ropa. Sin embargo, según una realización preferida de la invención, el adyuvante de detergencia de zeolita incorporado en las composiciones de la invención es zeolita P de aluminio máximo (zeolita MAP) tal como se describe y reivindica en el documento EP 384 070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo P de zeolita que tiene una razón en peso de silicio con respecto a aluminio que no excede 1,33, preferiblemente en el intervalo de desde 0,90 hasta 1,33, y más preferiblemente en el intervalo de desde 0,90 hasta 1,20.

Se prefiere especialmente la zeolita MAP que tiene una razón en peso de silicio con respecto a aluminio que no es superior a 1,07, más preferiblemente aproximadamente 1,00. La capacidad de unión a calcio de la zeolita MAP es generalmente al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.

Los adyuvantes de detergencia orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato tales como poliacrilatos, copolímeros acrílicos/maleicos y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, succinatos de carboximetiloxilo, malonatos de carboximetiloxilo, dipicolinatos, iminodiacetatos de hidroxietilo, malonatos de alquilo y alquenilo y succinatos; y sales de ácidos grasos sulfonatadas. Esta lista no pretende ser exhaustiva.

Los adyuvantes de detergencia orgánicos especialmente preferidos son citratos, usados adecuadamente en cantidades de desde el 5 hasta el 30% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílicos/maleicos, usados adecuadamente en cantidades de desde el 0,5 hasta el 15% en peso, preferiblemente desde el 1 hasta el 10% en peso.

Los adyuvantes de detergencia, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de sal de metales alcalinos, especialmente sal de sodio.

Las composiciones según la invención también pueden contener adecuadamente un sistema de blanqueo. Las composiciones de lavado de tejidos pueden contener de manera deseable compuestos blanqueadores de peróxido, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, que pueden producir peróxido de hidrógeno en disolución acuosa.

Los compuestos blanqueadores peróxido adecuados incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea y persales inorgánicas tales como los persulfatos, persilicatos, perfosfatos, percarbonatos y perboratos de metales alcalinos. Las persales inorgánicas preferidas son perborato de sodio monohidratado y tetrahidratado y percarbonato de sodio.

Especialmente preferido es el percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector frente a la desestabilización por humedad. El percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio se describe en el documento GB 2 123 044B (Kao).

El compuesto blanqueador de peróxido está presente de manera adecuada en una cantidad de desde el 0,1 hasta el 35% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 25% en peso. Puede usarse el compuesto blanqueador de peróxido junto con un activador del blanqueo (precursor del blanqueo) para mejorar la acción blanqueadora a temperaturas de lavado bajas. El precursor del blanqueo está presente de manera adecuada en una cantidad de desde el 0,1 hasta el 8% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 5% en peso.

Los precursores del blanqueo preferidos son precursores de ácidos policarboxílicos, más especialmente precursores del ácido peracético y precursores del ácido pernonanoico. Los precursores del blanqueo especialmente preferidos adecuados para su uso en la presente invención son N,N,N',N',-tetraacetiletilendiamina (TAED) y nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (SNOBS). También son de interés los precursores del blanqueo de fosfonio y amonio cuaternarios novedosos descritos en los documentos US 4 751 015 y US 4 818 426 (Lever Brothers Company) y EP 402 971A (Unilever), y los precursores del blanqueo catiónicos descritos en los documentos EP 284 292A y EP 303 520A (Kao).

El sistema de blanqueo puede o bien complementarse con o bien reemplazarse por un peroxiácido. Pueden encontrarse ejemplos de tales perácidos en los documentos US 4 686 063 y US 5 397 501 (Unilever). Un ejemplo preferido es la clase de perácidos imido-peroxicarboxílicos descritos en los documentos EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente preferido es ácido ftalimido-peroxicaproico (PAP). Tales perácidos están presentes de manera adecuada al 0,1-12%, preferiblemente al 0,5-10%.

También puede estar presente un estabilizador del blanqueo (secuestrante de metales de transición). Los estabilizadores del blanqueo adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA), los polifosfonatos tales como Dequest (Trade Mark) y estabilizadores distintos de fosfato tales como EDDS (ácido etilendiaminadisuccínico). Estos estabilizadores del blanqueo son útiles también para la eliminación de manchas, especialmente en los productos que contienen niveles bajos de especies blanqueantes o especies no blanqueantes.

Un sistema de blanqueo especialmente preferido comprende un compuestos de blanqueo de peróxido (preferiblemente percarbonato de sodio opcionalmente junto con un activador del blanqueo), y un catalizador del blanqueo de metal de transición tal como se describe y reivindica en los documentos EP 458397A ,EP 458 398A y EP 509 787A (Unilever).

Las composiciones según la invención también pueden contener una o más enzima(s). Las enzimas adecuadas incluyen las proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas que pueden usarse para la incorporación en composiciones de detergente. Las enzimas proteolíticas (proteasas) preferidas son materiales proteicos catalíticamente activos que degradan o alteran los tipos de proteínas de las manchas cuando están presentes como en manchas de tejidos en una reacción de hidrólisis. Éstas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano o de levadura.

Están disponibles enzimas proteolíticas o proteasas de diversas cualidades y orígenes y que tienen actividad en diversos intervalos de pH de desde 4-12, y pueden usarse en la presente invención. Ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. Subtilis B. licheniformis, tales como la subtilisins Maxatase (Trade Mark) comercialmente disponible, tal como se suministra por Genencor International N.V., Delft, Holanda, y Alcalase (TradeMark), tal como se suministra por Novozymes Industri A/S, Copenague, Dinamarca.

Una proteasa particularmente adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima a lo largo del intervalo de pH de 8-12, que está comercialmente disponible, por ejemplo, de Novozymes Industri A/S con los nombres comerciales registrados Esperase (Trade Mark) y Savinase (Trade-Mark). La preparación de éstas y enzimas análogas se describe en el documento GB 1 243 785. Otras proteasas comerciales son Kazusase (Trade Mark que puede obtenerse de Showa-Denko de Japón), Optimase (Trade Mark de Miles Kali-Chemie, Hanover, Alemania Occidental), y Superase (Trade Mark que puede obtenerse de Pfizer de EE.UU.).

Las enzimas de detergencia se emplean comúnmente en forma granular en cantidades de desde aproximadamente el 0,1 hasta aproximadamente el 3,0% en peso. Sin embargo, puede usarse cualquier forma física de enzima.

Las composiciones de la invención pueden contener metales alcalinos, preferiblemente carbonato de sodio, con el fin de aumentar la detergencia y facilitar el tratamiento. El carbonato de sodio puede estar presente de manera adecuada en cantidades que oscilan de desde el 1 hasta el 60% en peso, preferiblemente desde el 2 hasta el 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poco o nada de carbonato de sodio están también dentro del alcance de la invención.

Puede mejorarse el flujo de polvo mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un agente formador de polvo, por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un acrilato o copolímero de acrilato/maleato, o silicato de sodio. Un agente formador de polvo preferido es jabón de ácido graso, presente de manera adecuada en una cantidad de desde el 1 al 5% en peso.

Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones de detergente de la invención incluyen silicato de sodio; agentes de antirredeposición tales como polímeros de celulosa; polímeros liberadores de suciedad; sales inorgánicas tales como sulfato de sodio; o impulsadores de espuma tal como sea apropiado; enzimas proteolíticas y lipolíticas; tintes; motas coloreadas; polímeros de separación y agentes fluorescentes. Esta lista no pretende ser exhaustiva. Sin embargo, muchos de estos componentes se suministrarán mejor como grupos de agentes beneficiosos en los materiales según el primer aspecto de la invención.

Cuando la composición de detergente se diluye en el líquido de lavado (durante un ciclo de lavado típico) dará normalmente un pH del líquido de lavado de desde 7 hasta 10,5 para un detergente de lavado principal.

Las composiciones de detergente particuladas se preparan de manera adecuada secando por pulverización una suspensión de componentes insensibles al calor compatibles y luego pulverizando en o dosificando posteriormente los componentes inadecuados para el tratamiento mediante la suspensión. El experto en formulación de detergentes no tendrá dificultad para decidir cuáles componentes debe incluirse en la suspensión y cuáles no.

Las composiciones de detergente particuladas de la invención tienen preferiblemente una densidad aparente de al menos 400 g/l, más preferiblemente de al menos 500 g/l. Las composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes de al menos 650 g/l, más preferiblemente al menos 700 g/l.

Tales polvos pueden prepararse o bien mediante densificación en torre posterior de polvo secado por pulverización, o bien mediante métodos completamente distintos a los de torre tales como granulación y mezclado en seco; en ambos casos puede usarse de manera ventajosa una mezcladora/granulador de alta velocidad. Se describen procedimientos que usan mezcladoras/granuladores de alta velocidad, por ejemplo, en los documentos EP 340 013A, EP 367 339A, EP390 251A y EP 420 317A (Unilever).

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Las composiciones de detergente líquidas pueden prepararse mezclando los componentes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para proporcionar composiciones que contengan los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas según la presente invención pueden estar también en forma compacta, lo que significa que contendrán un nivel inferior de agua en comparación con un detergente líquido convencional.

Formas de producto

Las formas de producto incluyen polvos, líquidos, pastillas, cualquiera de las que se incorporan opcionalmente en una bolsita dispersable en agua o soluble en agua. Los medios para fabricar cualquiera de las formas de producto se conocen bien en la técnica. Si la silicona y el polisacárido sustituido van a incorporarse en un polvo (opcionalmente el polvo que va formarse en pastillas), y se emulsionen previamente o no, se incluyen opcionalmente en un componente granular separado, por ejemplo, que contiene también un material orgánico o inorgánico soluble en agua, o en forma encpasulada.

Sustrato

El sustrato puede ser cualquier sustrato sobre el que es deseable depositar siliconas y que se somete a tratamiento tal como un proceso de lavado o aclarado.

En particular, el sustrato puede ser un tejido textil. Se ha observado que se consiguen resultados particularmente buenos cuando se usa un sustrato de tejido natural tal como algodón, o mezclas de tejidos que contienen algodón.

Tratamiento

El tratamiento del sustrado con el material de la invención puede producirse mediante cualquier método adecuado tal como lavado, remojado o aclarado del sustrato.

Normalmente, el tratamiento implicará un método de lavado o aclarado tal como tratamiento en el ciclo de lavado o aclarado principal de una lavadora e implica poner en contacto el sustrato con un medio acuoso que comprende el material de la invención.

La presente invención se explicará ahora en más detalle mediante referencia a los siguientes ejemplos no limitativos.

El los siguientes ejemplos en los que se mencionan porcentajes, han de entenderse como porcentajes en peso. En las siguientes tablas en las que los valores no suman hasta 100, han de entenderse como partes en peso.

Ejemplo A Síntesis de muestra de un monoacetato de celulosa (CMA) con uniones éster con silicona injertada

Se dispersó la fuente de polidimetilsiloxano (PDMS) terminado en monocarboxidecilo (PM 5.000: 1,5 g, 0,23 mmol) en dimetilacetamida (10 cm^{3}) mediante agitación vigorosa bajo nitrógeno. Entonces se añadió carbonildiimidazol (37 mg, 0,23 mmol) y se calentó la dispersión con agitación hasta 70ºC bajo nitrógeno durante dos horas. Entonces se añadió una disolución de monoacetato de celulosa (GS 0,58; 1 g, 5,3 mmol equivalentes basados en los grupos hidroxilo primarios) en dimetilacetamida (10 cm^{3}) se continuó la agitación y el calentamiento durante 20 horas adicionales. Después de este tiempo, se filtró la mezcla y se añadió el filtrado a acetona en agitación vigorosa para dar un precipitado blanco. Se separó por filtración este precipitado, se lavó con acetona y se secó a vacío para dar un polímero blanco (1,01 g). A partir de la ^{1}H RMN del polímero (tras la hidrólisis de DCI al 20% en D_{2}O durante dos horas a 80ºC) y la normalización de la integración de los protones anoméricos hasta la unidad y el grupo acetato hasta 0,58, la integración del grupo Si-CH_{3} (a 0,0 ppm) da un grado de sustitución (GS) global de los grupos siloxano de 0,0015 (a continuación en el presente documento denominado "polímero A").

Ejemplo 1

Se realizaron los lavados del modelo en 200 ml, se prepararon los recipientes y se trataron tal como sigue:

Por recipiente

- 0,1 litro de líquido de lavado

\quad

- composición suficiente para dar 3,0 mg de silicona por gramo de algodón

\quad

- 1 pieza de algodón mercerizado de 20 x 20 cm

\quad

- lavado a 40ºC durante 30 min., agitador de botellas a una velocidad de agitación de \sim100{}\hskip0.29cm agitaciones por minuto

\quad

- aclarado, 2 x 200 ml de agua corriente (dureza nominal 24ºFH). Se secó el tejido durante la{}\hskip0.29cm noche sobre una superficie lisa de temperatura ambiente.

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El líquido de lavado para el ejemplo 1 y el control fueron tal como sigue:

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48

* Alcohol graso C_{10} promedio etoxilado con un promedio de 6 unidades de óxido de etileno.

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Luego se analizaron los tejidos para determinar la silicona que se depositaba según el siguiente protocolo.

- extracción del disolvente de las siliconas del tejido. Uso de 10 ml de THF/g de algodón

- extraer a temperatura ambiente durante 24 horas con agitación constante

- analizar THF para determinar los niveles de silicona mediante cromatografía de permeación en gel (CPG), usando un detector evaporativo de dispersión de luz.

El análisis de deposición dio los siguientes resultados Resultados: Dosis objetivo = 3 mg/g

50

Ejemplo 2

Este ejemplo muestra que la deposición se potencia incluso más si la emulsión se prepara con un cotensioactivo y se introduce el polímero A al comienzo de la etapa de emulsificación.

Se realizaron los lavados del modelo en 200 ml, se prepararon los recipientes y se trataron tal como sigue:

Por recipiente

- 0,1 litro de líquido de lavado

\quad

- composición suficiente para dar 2,0 mg de silicona por gramo de algodón

\quad

- 2 piezas de algodón mercerizado de 20 x 20 cm

\quad

- lavado a 40ºC durante 30 min., agitador de botellas a una velocidad de agitación de \sim100{}\hskip0.29cm agitaciones por minuto

\quad

- aclarado, 2 x 200 ml de agua corriente (dureza nominal 24ºFH).

\quad

Se secó el tejido durante la noche sobre una superficie lisa de temperatura ambiente.

El líquido de lavado para el ejemplo 2 y el control fueron tal como sigue:

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51

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Se analizaron tal como para el ejemplo 1.

Resultados: Dosis objetivo = 2 mg/g

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Ejemplo 3

Este ejemplo muestra que la deposición se potencia incluso más si se suministra el producto por medio de un detergente en polvo.

Se realizaron los lavados del modelo en 200 ml, se prepararon los recipientes y se trataron tal como sigue:

Por recipiente

- 0,1 litro de líquido de lavado

\quad

- composición suficiente para dar 16,7 mg de silicona por gramo de algodón

\quad

- 1 pieza de algodón mercerizado de 20 x 20 cm

\quad

- Lavado a 40ºC durante 30 min., agitador de botellas a una velocidad de agitación de \sim100{}\hskip0.29cm agitaciones por minuto

\quad

- aclarado, 2 x 200 ml de agua corriente (dureza nominal 24ºFH).

\quad

Se secó el tejido durante la noche sobre una superficie lisa de temperatura ambiente.

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El líquido de lavado para el ejemplo 3 y el control fueron tal como sigue:

Se prepararon las emulsiones tal como sigue:

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53

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Se evaluaron el ejemplo 3 y el control tal como para el ejemplo 1 con la excepción de que se usó un detergente en polvo de la siguiente composición.

\vskip1.000000\baselineskip

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Se dosificó la mezcla resultante a 5,1 g/l en agua en el aparato del ejemplo 1.

Además, se dosificaron posteriormente 0,3 g de la emulsión secada por pulverización del ejemplo 3 en 0,21 g de un detergente en polvo de la siguiente composición:

En los siguientes resultados de la deposición evaluada de silicona, "ejemplo 3A" se refiere al detergente en polvo/emulsión secada por pulverización referidas anteriormente.

Resultados: Dosis objetivo 16,6 mg/g de silicona por gramo de algodón

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Ejemplos de formulación 4-8

Especificación del material de partida

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Ejemplo 4 Formulación de pastilla

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* Un gránulo de la emulsión de silicona injertada en CMA (polímero A), silicona y tensioactivo no iónico (2% del total en H_{2}O) granulado con vehículo.

Ejemplo 5 Formulación en polvo convencional

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Ejemplo 6 Formulación en polvo concentrada

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Ejemplo 7 Formulación líquida concentrada

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Ejemplo 8 Formulación líquida diluida

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Ejemplo 9 Formulación de bolsita soluble

Se preparó una bolsita soluble que contenía el siguiente detergente en polvo. La bolsita se preparó en forma de un envase rectangular de película soluble en agua producida mediante termoformado de una cavidad seguido del llenado y el sellado con agua de la parte superior con una segunda película. Se usó una primera lámina de película de alcohol polivinílico (de 85 micrómetros de espesor) para formar la cavidad.

Se produjo un detergente en polvo de la siguiente composición granulando previamente los componentes del polvo de base, seguido de la dosificación posterior del resto de los componentes.

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Se dosificó este detergente en polvo en la cavidad de la bolsita soluble. Después de que se había añadido el polvo, se añadió una segunda lámina de alcohol polivinílico (de 45 micras de espesor) en la parte superior del compartimento y se selló a la primera lámina a lo largo de una región continua para formar una bolsita soluble en agua cerrada que contenía el detergente en polvo.

Ejemplo 10 Formulación de bolsita soluble

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Se preparó la bolsita según el método del ejemplo 9.

Claims (29)

1. Composición que comprende una silicona y un polisacárido sustituido que comprende uniones \beta_{1-4} que tiene unido covalentemente en el resto de polisacárido de la misma al menos un grupo potenciador de la deposición que experimenta un cambio químico en agua a una temperatura de uso para aumentar la afinidad del polisacárido sustituido por un sustrato, comprendiendo además el polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona seleccionadas independientemente.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que la silicona y el polisacárido sustituido están en forma de una emulsión.

3. Emulsión según la reivindicación 2, que comprende además un agente emulsionante.

4. Emulsión según la reivindicación 3, en la que el agente emulsionante comprende un tensioactivo no iónico.

5. Emulsión según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en la que la cantidad total de silicona es desde el 50 hasta el 95%, preferiblemente desde el 60 hasta el 90%, más preferiblemente desde el 70 hasta el 85% en peso del polisacárido sustituido, silicona y cualquier agente emulsionante.

6. Emulsión según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en la que la emulsión es del 30 al 99,9%, preferiblemente del 40 al 99% de otro componente líquido, preferiblemente un disolvente polar, lo más preferiblemente agua.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, en la que la razón en peso de silicona con respecto a agente emulsionante es desde 100:1 hasta 2:1, preferiblemente desde 100:3 hasta 5:1, más preferiblemente desde 15:1 hasta 7:1.

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la razón en peso de silicona con respecto al polisacárido sustituido es desde 1:1 hasta 100:1, preferiblemente desde 5:1 hasta 20:1.

9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el polisacárido sustituido comprende solamente uniones \beta_{1-4}.

10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el polisacárido sustituido comprende uniones adicionales.

11. Composición según la reivindicación 10, en la que el polisacárido sustituido comprende uniones \beta_{1-4} y \beta_{1-3}.

12. Composición según la reivindicación 11, en la que la razón en peso de las uniones \beta_{1-3} con respecto a las uniones \beta_{1-4} es desde 1:100 hasta 1:2.

13. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que la silicona se selecciona de polidialquilsiloxanos, derivados de amina de los mismos y mezclas de los mismos.

14. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que el grado de sustitución promedio de la(s) cade-
na(s) de silicona en el polisacárido sustituido es desde 0,001 hasta 0,5, preferiblemente de 0,01 a 0,5, más preferiblemente desde 0,01 hasta 0,1, incluso más preferiblemente desde 0,01 hasta 0,05.

15. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que la(s) cadena(s) de silicona en el polisacárido sustituido se selecciona o seleccionan independientemente de aquellas de fórmula:

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en la que L está ausente o es un grupo de unión y uno o dos de los sustituyentes G^{1}-G^{3} es un grupo metilo, seleccionándose el restante de los grupos de fórmula

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disponiéndose los grupos -Si(CH_{3})_{2}O- y los grupos -Si(CH_{3}O)(G^{4})- en forma aleatoria o de bloque, pero preferiblemente aleatoria;

en la que n es desde 5 hasta 1000, preferiblemente desde 10 hasta 200 y m es desde 0 hasta 100,

preferiblemente desde 0 hasta 20, por ejemplo desde 1 hasta 20;

G^{4} se selecciona de los grupos de formula:

-(CH_{2})_{p}-CH_{3}, en la que p es desde 1 hasta 18

-(CH_{2})_{q}-NH-(CH_{2})_{r},-NH_{2}, en la que q y r son

independientemente de desde 1 hasta 3

-(CH_{2})_{s}-NH_{2}, en la que s es desde 1 hasta 3

75, en la que t es desde 1 hasta 3 -(CH_{2})_{u}-COOH, en la que u es desde 1 hasta 10,

76, en la que v es desde 1 hasta 10, y

-(CH_{2}CH_{2}O)_{w}-(CH_{2})_{x}H, en la que w es desde 1 hasta 150, preferiblemente desde 10 hasta 20 y x es desde 0 hasta 10;

y G^{5} se selecciona independientemente de hidrógeno, los grupos definidos anteriormente para G^{4}, -OH, CH_{3} y -C(CH_{3})_{3}.

16. Composición según la reivindicación 15, en la que L se selecciona de uniones amida, uniones éster, uniones éter, uniones uretano, uniones triazina, uniones carbonato, uniones amina y uniones éster-alquileno.

17. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que el cambio químico del grupo pertinente en el polisacárido sustituido es hidrólisis, perhidrólisis o escisión de enlaces, catalizado opcionalmente por una enzima u otro catalizador.

18. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que el/los grupo(s) en el polisacárido sustituido que experimenta(n) el cambio químico comprende(n) uno o más grupos unidos mediante una unión éster al poli-
sacárido.

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19. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que el polisacárido sustituido tiene la fórmula general (I):

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(permitiéndose en la fórmula (I) uniones \beta_{1-3} opcionales y/u otras uniones y/u otros grupos), en la que al menos uno o más grupos -OR del polímero están sustituidos o reemplazados independientemente por cadenas de silicona y al menos uno o más grupos R se seleccionan independientemente de los grupos de fórmulas:

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80

81

en las que cada R^{1} se selecciona independientemente de alquilo C_{1-20} (preferiblemente C_{1-6}), alquenilo C_{2-20} (preferiblemente C_{2-6}) (por ejemplo vinilo) y arilo C_{5-7} (por ejemplo fenilo) cualquiera de los cuales está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y fenilo;

cada R^{2} se selecciona independientemente de hidrógeno y los grupos R^{1} como se definieron anteriormente en le presente documento;

R^{3} es un enlace o se selecciona de grupos alquileno C_{1-4}, alquenileno C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por ejemplo fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de éstos opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de grupos alcoxilo C_{1-12} (preferiblemente C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halógeno y amina;

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cada R^{4} se selecciona independientemente de hidrógeno, contracationes tales como metal alcalino (preferiblemente Na) o \frac{1}{2}Ca o \frac{1}{2}Mg, y los grupos R^{1} tal como se definieron anteriormente en el presente documento;

y

los grupos R que junto con el átomo de oxígeno que forma la unión al anillo de sacárido respectivo forman un grupo éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico superior u otro ácido complejo tal como ácido cítrico, un aminoácido, un análogo de aminoácido sintético o una proteína;

seleccionándose cualquiera de los grupos R restantes de hidrógeno y otros sustituyentes.

20. Composición según la reivindicación 18 ó 19 cuando dependen de la reivindicación 14, en la que el/los
grupo(s) con uniones éster se selecciona(n) de ésteres de ácidos carboxílicos.

21. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, en la que el/los grupo(s) con uniones éster se selecciona(n) de uno o más grupos acetato, propanoato, trifluroacetato, 2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato, gluconato, metanosulfonato, toluenosulfonato, y grupos hemiéster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.

22. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que el grado de sustitución promedio en los anillos de sacárido del polisacárido, de los grupos que experimentan el cambio químico es desde 0,1 hasta 3, preferiblemente desde 0,1 hasta 1.

23. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que el polisacárido sustituido comprende además uno o más grupos colgantes que no son ni cadenas de silicona ni grupos que experimentan un cambio químico para potenciar la afinidad por el sustrato.

24. Composición según la reivindicación 23, en la que el grado de sustitución promedio de los otros grupos colgantes es desde 0,001 hasta 0,5, preferiblemente desde 0,001 hasta 0,05.

26. Composición según cualquier reivindicación anterior, en la que la cantidad total del polisacárido sustituido es desde el 0,001% hasta el 10%, preferiblemente desde el 0,005% hasta el 5%, más preferiblemente desde el 0,01% hasta el 3% en peso de la composición total.

27. Composición de tratamiento para el lavado de ropa que comprende una composición según cualquier reivindicación anterior y al menos un componente adicional. Composición de tratamiento para el lavado de ropa según la reivindicación 26, en la que el componente adicional comprende un tensioactivo.

28. Composición de tratamiento para el lavado de ropa según la reivindicación 26 ó 27, en la que la cantidad total de silicona es desde el 0,0001% hasta el 25%, preferiblemente desde el 0,0001% hasta el 5% en peso de la composición total.

29. Composición de tratamiento para el lavado de ropa según cualquiera de las reivindicaciones 26 a 28, en la que al menos la silicona y el polisacárido sustituido están en forma de una emulsión y la emulsión está en una cantidad de desde el 0,0001 hasta el 40%, más preferiblemente desde el 0,001 hasta el 30%, incluso más preferiblemente desde el 0,1 hasta el 20%, especialmente desde el 1 hasta el 15% y por ejemplo desde el 5 hasta el 10% en peso de la composición total.

30. Uso de una composición según cualquier reivindicación anterior, para potenciar el beneficio de suavizado de una composición de tratamiento para el lavado de ropa sobre un sustrato.