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ES2276076T3 - Un material laminar, un envase del mismo y uso del mismo para envasado. - Google Patents

Un material laminar, un envase del mismo y uso del mismo para envasado. Download PDF

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ES2276076T3
ES2276076T3 ES03735338T ES03735338T ES2276076T3 ES 2276076 T3 ES2276076 T3 ES 2276076T3 ES 03735338 T ES03735338 T ES 03735338T ES 03735338 T ES03735338 T ES 03735338T ES 2276076 T3 ES2276076 T3 ES 2276076T3
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ES
Spain
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layer
polyolefin
sheet material
olefin
bag
Prior art date
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Expired - Lifetime
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ES03735338T
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English (en)
Inventor
Steffen Skov Jensen
Tony Malfait
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Amcor Flexibles ApS
Original Assignee
Amcor Flexibles ApS
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    • B65D75/00Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
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Abstract

El uso de un material laminar que tiene un lado exterior de poliamida y un lado exterior opuesto de poliolefina que comprende un estratificado de una capa de poliamida adherida a una capa de poliolefina, capa de poliolefina que es una monocapa exterior o un coextruido de dos o más subcapas, en el que la monocapa o subcapa más externa exterior es una capa de unión que comprende una poliolefina funcionalizada seleccionada del grupo que consiste en copolímeros de olefina/acetato de vinilo, copolímeros de olefina/acrilato de alquilo, copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado y parcialmente neutralizado, poliolefinas injertadas con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acetato de vinilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acrilato de alquilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico y opcionalmente poliolefina sin modificar y aditivos convencionales, para la preparación de un artículo sellado en el que la capa de poliolefina en el lado exterior de dicho material laminar se sella a la capa de poliamida en el lado exterior de dicho material laminar y/o viceversa.

Description

Un material laminar, un envase del mismo y uso del mismo para envasado.
Campo técnico
La presente invención se refiere al uso de un material laminar que tienen un lado exterior de poliamida y un lado opuesto exterior de poliolefina que comprende un estratificado de una capa de poliamida adherida a una capa de poliolefina, a un envase que comprende el material laminar y al uso del material laminar para la fabricación de un envase. El material laminar es un material laminar unible de dos caras, que entre otras cosas permite que el material laminar no solo se selle con la capa de olefina contra sí misma sino que también se selle por solapamiento con la capa de poliamida contra la capa de olefina.
Técnica anterior
Los materiales laminares estratificados flexibles se usan extensamente como materiales de envase. Tales materiales laminares se proporcionan a menudo en forma de una banda estratificada que se va a doblar, sellar y cortar para formar los envases individuales finales en una máquina de envasar, en la que los géneros que se van a envasar se introducen en los envases individuales que se están formando. El documento GB-A-2121062 se refiere a bolsas que contienen un material fluidizable. La bolsa está hecha de una película de forma tubular y tienen extremos transversalmente termosellados. La película comprende un estratificado de una película base y una película de sellador. La película base se selecciona de nailon, poli(tereftalato de etileno), polivinilideno, etc. y la película de sellador está hecha de una mezcla de un copolímero de olefina y un copolímero de etileno-acetato de vinilo.
En un ejemplo bien conocido de un método de envasado que usa tales materiales laminares estratificados flexibles la banda se introduce paso a paso -típicamente desde arriba y hacia abajo- en la máquina de envasar en la que se sellan los dos bordes de la banda conjuntamente para formar una manguera o tubo flexible. Para cada envase individual el tubo se cierra en el extremo del fondo por medio de un cierre hermético y el envase individual anterior se corta por debajo de este cierre hermético. A continuación, el género que se va a envasar se introduce en el tubo cerrado, el tubo/banda se mueve un paso y se cierra el extremo superior del envase por medio de un cierre hermético adicional. Después de cortar se completa el envase individual final.
Los materiales laminares de materiales no polares tales como poliolefinas son relativamente fáciles de sellar con otros materiales no polares similares por medio de un termosellado convencional, denominado también soldadura. Sin embargo, las poliolefinas tienen una alta permeabilidad a los gases y la humedad y por lo tanto no son eficientes como material de barrera en un material de envase, especialmente para género sensible como los alimentos. Para parar o parar esencialmente la permeación de gases y humedad desde el envase hacia la atmósfera circundante y/o a la inversa, es por lo tanto necesario incluir una capa de barrera no permeable en el material laminar. Los materiales de barrera efectivos son típicamente polímeros polares. En los materiales laminares de la presente invención se hace uso de poliamida (PA), que es un material de barrera de este tipo ampliamente extendido. El material de poliamida no se puede sellar por termosellado convencional a las poliolefinas no polares, y de este modo el material laminar tiene que ser preparado por un procedimiento de estratificación usando un adhesivo, tal como un adhesivo de dos componentes. Un método de estratificación alternativo es la estratificación por extrusión usando un polímero de unión entre la capa de barrera y la capa de poliolefina.
En el caso en el que el material laminar es un estratificado de una capa de barrera de PA y una capa de poliolefina para uso con el método de envasado anterior, la capa de poliolefina se usa como capa de sellado que asegura los cierres herméticos termosellados respectivos. Esto es debido a que los materiales de barrera de PA generalmente tienen temperaturas de ablandamiento y fusión más altas que las poliolefinas. Debido a las diferencias entre los materiales de barrera y la capa de sellado, la capa de sellado solo se puede termosellar contra un material similar tal como la misma capa de sellado y no contra la capa de barrera. Por este motivo el cierre hermético hecho para formar el tubo no puede ser un cierre hermético por solapamiento que requeriría un sellado de la capa de sellado contra la barrera. En su lugar el sellado será el llamado sellado de aleta en el que sobresaldrá una costura en forma de aleta hacia afuera de la superficie exterior del tubo o hacia el interior del tubo, no siendo satisfactoria ninguna de las soluciones para el uso y atractivo para el consumidor del envase. Los cierres herméticos superior e inferior del envase no acarrean ese problema porque la costura se puede hacer con poliolefina contra poliolefina en el lado interior del
tubo.
Según la técnica conocida se puede obtener un sellado por solapamiento en el método de envasado anterior si el material laminar usado es un estratificado de tres capas de capa de sellado//barrera//capa de sellado que tienen una capa de sellado en ambos lados de la lámina. Sin embargo, tal estratificado de tres capas es más caro y complejo que un estratificado de dos capas. Además tales estratificados de tres capas pueden dar problemas en la práctica en el caso de iguales puntos de fusión de las dos capas de sellado dentro y fuera del estratificado ya que el laminado se pegará al equipo de sellado.
Cuando que el coste del envase por motivos comerciales se desea que sea de bajo nivel mientras que también es muy importante el atractivo del envase para el consumidor hay una demanda de un estratificado de dos capas barato en el que la capa de sellado esté modificada de tal modo que se pueda sellar también contra el material de barrera. Con tal material laminar modificado sería posible sellar por solapamiento el material en una máquina de envasar convencional y obtener el envase útil más elegante con un coste deseablemente bajo.
El documento WO 97/47468 describe una película multicapa que comprende por lo menos una capa de poliamida y capas de poliolefina unidas a los lados opuestos de la capa de poliamida. Las capas de poliolefina comprenden una mezcla de por lo menos un polímero que contiene olefina y un adhesivo que comprende por lo menos una poliolefina que tiene por lo menos un resto funcional de un ácido carboxílico insaturado o uno de sus anhídridos. Como parece la película multicapa descrita en el documento WO 97/47468 es un ejemplo de los estratificados de tres capas anteriormente discutidos de capa de sellado//barrera//capa de sellado y tendrá las desventajas anteriormente discutidas.
El documento US 5 707 750 describe una película de cinco capas co-extruidas del tipo de poliamida/poliolefina modificada/copolímero de etileno y alcohol vinílico/poliolefina modificada/poliamida. Esta película tiene poliamida en ambos lados exteriores y por lo tanto no tiene las propiedades de sellado de las poliolefinas, necesarias para el método de envasado descrito anteriormente.
La presente invención está basada en el hallazgo, de que una capa de sellado convencional basada en poliolefinas se puede modificar por incorporación de un material con propiedades adhesivas en la subcapa de sellado más externa para permitir la formación de una unión de sellado por solapamiento de la capa de sellado con la capa de barrera en máquinas de envasado convencionales tales como la ejemplificada anteriormente.
Convencionalmente cada capa en un material laminar flexible estratificado para uso como material de envase puede ser una monocapa extruida o dos o más subcapas coextruidas. Para evitar la confusión el término "subcapa" se usará en la presente memoria descriptiva y reivindicaciones para tales subcapas que se coextruyen con una o más subcapas adicionales. De este modo las "subcapas" se distinguirán del término "capa" que en la presente memoria descriptiva y en las reivindicaciones se usará para la capa coextruida combinada de dos o más subcapas o para una monocapa individual monoextruida (no coextruida).
En los materiales laminares flexibles estratificados dos o más "capas" o "capas estratificadas" se han estratificado mutuamente después del procedimiento de extrusión para formar un material de "lámina" o "banda" para ser usado en el procedimiento de envasado.
Por la estratificación de dos bandas de diferentes tipos de láminas de polímero las bandas se adhieren conjuntamente usando un adhesivo de dos componentes. La primera banda se mueve desde un primer rodillo hasta un aplicador de adhesivo en el que se le proporciona una fina capa de una composición adhesiva de dos componentes. Si la composición adhesiva de dos componentes contiene un disolvente o una mezcla de disolventes, los disolventes se evaporan a continuación. Esto se puede hacer haciendo pasar la banda a través de un horno de secado. A continuación la segunda banda desde un segundo rodillo se mueve conjuntamente con la primera banda seca a través de la línea de contacto entre un par de rodillos de presión.
En la presente memoria descriptiva la interfase entre cada subcapa en una capa se puede indicar también como "/" entre dichas subcapas, mientras que la interfase entre dos capas en un estratificado se puede indicar como "//".
La coextrusión de varios polímeros del mismo tipo se puede llevar a cabo sin ningún adhesivo entre las subcapas. Sin embargo, también es bien sabido coextruir polímeros de diferentes tipos, y en ese caso se coextruye una subcapa especial de la llamada resina de unión (TR) entre las subcapas de los polímeros de tipos diferentes. Un ejemplo de tal capa coextruida puede ser
PE/TR/PA/TR/PE
en la que PE = polietileno, PA = poliamida y TR = resina de unión.
Aparecen ejemplos de resinas de unión convencionales en el documento US 4 762 882 (Okano et al.) que describe una resina de poliolefina modificada hecha de un copolímero de etileno y \alpha-olefina injertado con 0,01 a 3% en peso de un ácido carboxílico insaturado o uno de sus derivados. La resina modificada tiene excelentes propiedades adhesivas y de termosellado cuando se suelda capa de poliolefina con capa de poliolefina. Sin embargo, tales resinas de unión solo se han usado como adhesivos de fusión en los que dos capas coextruidas se tienen que adherir conjuntamente en estado fundido durante la coextrusión. No se han usado previamente en un procedimiento de sellado por solapamiento, que generalmente se lleva a cabo a una temperatura más baja y por ello solo se funde el adhesivo.
Descripción de la invención
La presente invención se refiere en un primer aspecto a un material laminar que tiene un lado exterior de poliamida y un lado exterior opuesto de poliolefina que comprende un estratificado de una capa de poliamida adherida a una capa de poliolefina, tal capa de poliolefina es una monocapa exterior o un coextruido de dos o más subcapas, en la que la monocapa o la subcapa más externa exterior es una capa de unión que comprende una poliolefina funcionalizada seleccionada del grupo que consiste en copolímeros de olefina/acetato de vinilo, copolímeros de olefina/acrilato de alquilo, copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado o parcialmente neutralizado, poliolefinas injertadas con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acetato de vinilo/olefina injertados con ácido o anhídrido carboxílico; y opcionalmente poliolefina sin modificar y aditivos convencionales, en la que la capa de poliolefina de dicho material laminar es sellable a la capa de poliamida de dicho material laminar y/o viceversa.
En un segundo aspecto la presente invención se refiere a un envase que comprende tal material laminar.
En un tercer aspecto la presente invención se refiere al uso del material laminar de la invención para la fabricación de un envase.
Finalmente, en un cuarto aspecto la presente invención se refiere al uso de una poliolefina funcionalizada seleccionada del grupo que consiste en copolímeros de olefina/acetato de vinilo, copolímeros de olefina/acrilato de vinilo, copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado y parcialmente neutralizado, poliolefinas injertadas con anhídrido o ácido carboxílico, copolímeros de acetato de vinilo/olefina injertados con anhídrido o ácido carboxílico, y copolímero de acrilato de vinilo/olefina injertados con anhídrido o ácido carboxílico opcionalmente mezclada con poliolefina sin modificar y aditivos convencionales, tales como una capa o subcapa más externa en el lado de poliolefina de un material laminar que tiene un lado exterior de PA y un lado exterior opuesto de poliolefina.
El material laminar de la invención se diseña típicamente en forma de una lámina de dos capas convencional de poliamida estratificada con poliolefina que se puede termosellar con poliolefina contra poliolefina usando una temperatura de sellado en la que la poliolefina se funde parcial o completamente mientras que la poliamida no. Tal termosellado puede ser un cierre hermético por fusión fuerte no pelable o un cierre hermético pelable fácil de abrir. Alternativamente, se pueden emplear otros tipos de técnicas de sellado, tales como sellado por impulso o por alta frecuencia.
Sin embargo, el material laminar de la invención difiere de los materiales laminares convencionales en la composición de la subcapa más externa en el lado de poliolefina que es una capa de unión especial. En la presente memoria descriptiva esta capa de unión se denominará también la "capa de unión de sellado por solapamiento".
Aparte de una cantidad opcional minoritaria de aditivos convencionales tales como agente antibloqueo y agente de deslizamiento, el aglomerante de sellado por solapamiento es una poliolefina funcionalizada o una combinación de una poliolefina convencional preferentemente sin modificar, y una poliolefina funcionalizada.
Se encontró que la capa de unión de sellado por solapamiento de la lámina de la invención se puede sellar contra la capa de poliamida polar usando condiciones de sellado en las que se funde la capa de unión de sellado por solapamiento, pero no la poliamida y que la sellabilidad de la capa de unión de sellado por solapamiento es igual a la de la poliolefina con poliolefina convencional. De una manera conocida per se las poliolefinas se pueden seleccionar para dar un cierre hermético de fusión o un cierre hermético pelable.
Por consiguiente, una banda del material laminar de la invención se puede sellar por solapamiento fácilmente en forma de tubo y el tubo se puede sellar y cortar en forma de envases en una máquina de envasar convencional el tipo al que nos referimos en el preámbulo.
Según la técnica anterior el envasado en esta máquina de envasado requería un estratificado de tres capas de poliolefina//PA//poliolefina que es más caro y puede dar lugar a problemas de pegado del estratificado al equipo de sellado.
El grado de aplicabilidad de la invención aparece en la siguiente descripción detallada. Se debe entender, sin embargo, que la descripción detallada y los ejemplos específicos están incluidos meramente para ilustrar las realizaciones preferidas, y que serán obvias varias alteraciones y modificaciones dentro del alcance de la invención para las personas expertas en la técnica en base a la descripción detallada.
Descripción detallada de la invención
El material laminar de la invención se denomina estratificado que incluye una capa de PA y una capa de poliolefina. Las dos capas se pueden estratificar conjuntamente por cualquier método de estratificación convencional.
La estratificación se puede llevar a cabo típicamente como se describe previamente usando un adhesivo de dos componentes que comprende un componente de poliol y un componente de isocianato mezclados en cierta proporción. Tanto el componente de poliol como el componente de isocianato están basados en moléculas que tienen dos o más grupos funcionales que conducen a una fuerte reticulación en la reacción química que sigue. Las composiciones adhesivas de dos componentes pueden ser basadas en disolvente (disolvente acuoso o no acuoso) o libres de disolvente.
Los adhesivos de dos componentes basados en disolvente se prepolimerizan en un alto grado y se añade el disolvente, tal como acetato de etilo; para rebajar la viscosidad hasta un nivel necesario para la aplicación. Después de la aplicación, el disolvente se evapora completamente del sistema del aditivo.
Los adhesivos de dos componentes libres de disolvente no contienen ningún disolvente volátil. El grado de prepolimerización es más pequeño que en el caso de los adhesivos basados en disolvente. Por consiguiente la viscosidad es sustancialmente más baja y los adhesivos se pueden aplicar sin disolventes que rebajan la viscosidad. En algunos casos puede ser necesario aplicar los adhesivos libres de disolvente a temperatura elevada, típicamente hasta 70ºC.
Los sistemas adhesivos de dos componentes tanto basados en disolvente como libres de disolvente utilizables para la estratificación de PA y poliolefinas están disponibles en el mercado. Los ejemplos de sistemas basados en disolvente son LIOFOL^{TM} UR3855 + LIOFOL^{TM} UR6056 de Henkel y ADCOTE^{TM} 575S + catalizador CT de Rohm & Haas y los ejemplos de sistemas libres de disolvente son LIOFOL^{TM} UR7745 + LIOFOL^{TM} UR6075 y LIOFOL^{TM} UR7740 + LIOFOL^{TM} UR6065 de Henkel y MORFREE^{TM} 412A + MORFREE^{TM} C88 de Rohm & Haas.
La capa de PA puede ser de cualquier capa de PA usada convencionalmente en materiales laminares para envasado, tales como PA 6, PA 6,6, PA 6,12, PA 66,6 y sus mezclas, y puede incluir también poliamida colada (cPA), poliamida orientada (OPA) y coextruídos de PA convencional, y típicamente tiene una densidad de 1,05-1,27 g/cm^{3}, y un punto de fusión de 190-240ºC. El tipo y grosor de la capa de PA se selecciona para obtener suficiente efecto de barrera. Ejemplos no limitantes del grosor son 1-100 \mum, preferentemente 12-30 \mum.
La capa de poliolefina puede ser en una realización una monocapa que en ese caso será la capa de unión de sellado por solapamiento. Sin embargo, en las realizaciones más preferidas la capa de poliolefina es una capa coextruida de dos o más subcapas denominadas 1ª, 2ª y enésima subcapa en la que la 1ª subcapa es adyacente a la capa de PA y la enésima subcapa es la capa de unión de sellado por solapamiento. El número de subcapas coextruidas teóricamente no tiene límite pero en la práctica el número es de 2 a 11, preferentemente 2-7.
Por razones prácticas cualquier subcapa de poliolefina que no sea la capa de unión de sellado por solapamiento y que tiene una posición interna en el estratificado se puede denominar también subcapa interna.
Las subcapas internas de poliolefina pueden ser de cualquier poliolefina convencionalmente usada en materiales laminares flexibles para envasado que incluyen polietileno, polipropileno y poliolefinas superiores en la forma de homopolímeros o copolímeros así como sus mezclas.
Los ejemplos de poliolefinas utilizables para las subcapas internas son polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polipropileno (PP) y poli(alquilenos de C_{4-}C_{10}) así como sus mezclas y copolímeros.
Los ejemplos de LDPE utilizable son HIMOD^{TM} FT5270 de Borealis A/S, ExxonMobil® serie LD 151 y 156 de Exxon Mobil Corporation, y los productos de las series de STAMYLAN^{TM} de DSM Polyethylenes.
Los ejemplos de LLDPE utilizable son el DOWLEX^{TM} serie 5056 de Dow Chemical Company y los productos de las series de EXCEED^{TM} de Exxon Mobil Corporation.
Los ejemplos de copolímeros son el copolímero de hexeno y polietileno de alta densidad (HDPE) mPact^{TM} D449 de Chevron Phillips Chemical Company LP, los copolímeros de etileno y octeno EXACT®0201 y EXACT®0203 de DEX-PLASTOMERS V.O.F. y los copolímeros de etileno y acetato de vinilo ExxonMobil® EVA series 362 y 368 de Exxon Mobil Corporation. Tales copolímeros se usan preferentemente en mezclas con polietileno o polipropileno.
Las subcapas internas se seleccionan preferentemente para asegurar que las propiedades mecánicas y reológicas estén cercanas a las de la capa de unión de sellado por solapamiento y para asegurar un cuerpo y aspecto atractivo del material laminar de la invención.
La capa de unión de sellado por solapamiento comprende una poliolefina funcionalizada que en algunos casos se puede usar sola en el caso de que la funcionalidad sea baja. Opcionalmente la funcionalidad se puede modificar externamente por un tratamiento de superficie de corona de la capa de unión de sellado por solapamiento. En la mayor parte de los casos la capa de unión de sellado por solapamiento es una composición de una poliolefina convencional del tipo mencionado anteriormente junto con las subcapas internas y una poliolefina funcionalizada. Además, esta "composición de sellado por solapamiento" contiene opcionalmente aditivos convencionales tales como agente antibloqueo y agente de deslizamiento.
La poliolefina funcionalizada se puede obtener por copolimerización de las olefinas con monómeros que tienen grupos funcionales que dan una alta afinidad por la PA o por incorporación de grupos funcionales con afinidad por la PA por injerto de ácido o anhídrido carboxílico o por combinación de ambos métodos. Para el procedimiento de injerto el ácido o anhídrido carboxílico debe ser preferentemente insaturado. Son más preferidos los ácidos o anhídridos dicarboxílicos.
Un grupo de poliolefinas funcionalizadas utilizables son los copolímeros de poliolefina, preferentemente los copolímeros de etileno por lo menos con un monómero seleccionado del grupo que consiste en acetato de vinilo, acrilatos de alquilo, metacrilatos de alquilo, ácido acrílico, ácido metacrílico y ionómeros, preferentemente acetato de vinilo y acrilatos de alquilo. Los copolímeros de etileno preferidos son de etileno y acetato de vinilo (EVA), etileno y acrilato de metilo (EMA), etileno y acrilato de etilo (EEA), etileno y acrilato de butilo (EBA), etileno y ácido acrílico (EAA) y sus mezclas.
Los copolímeros de etileno preferidos se derivan de la copolimerización de por lo menos un monómero de etileno y por lo menos un monómero de acetato de vinilo, acrilato de alquilo o ácido alquilacrílico.
Para uso en una capa de unión de sellado por solapamiento pelable mezclada con una poliolefina el copolímero de etileno se deriva preferentemente de menos de 30% en peso de monómero de acetato de vinilo, acrilato de alquilo o ácido alquilacrílico, preferentemente de 2 a 25% en peso. Los monómeros de acetato de vinilo, acrilato de alquilo o ácido alquilacrílicio usados para formar la poliolefina funcionalizada disminuyen la temperatura de fusión de la mezcla permitiendo que la capa de unión de sellado por solapamiento se selle a temperaturas más bajas. Por otra parte, estos monómeros incrementan la polaridad de la poliolefina funcionalizada permitiendo facilitar la adhesión a substratos polares, tales como PA.
El copolímero de etileno como la poliolefina funcionalizada y la poliolefina son solo parcialmente compatibles, lo que apoya la pelabilidad.
La cantidad de copolímero de etileno en la mezcla depende de la funcionalidad y puede ser estimada por una persona experta para asegurar un cierre hermético pelable que sea suficientemente fuerte para proporcionar adhesión al substrato de sellado pero suficientemente débil para proporcionar una fácil apertura. Las cantidades preferidas del copolímero de etileno se encuentran en el intervalo de 1 a 20% en peso.
Un cierre hermético ideal de este tipo debe tener una resistencia que, por otra parte, debe ser suficiente para mantener el envase intacto hasta que es abierto por el consumidor, pero que, por otra parte, debe ser suficientemente débil para permitir que el envase sea abierto a mano sin el uso de ningún instrumento auxiliar. Además, debe ser posible efectuar esta apertura manual sin producir una rasgadura o ninguna otra deformación del material de las películas usadas para hacer el cierre hermético. La resistencia al pelado tiene que ser consistente durante una amplia ventana de temperaturas de termosellado. Además de eso el mecanismo de fallo cohesivo durante la apertura tiene que ocurrir sin zigzagueo, rasgado de la fibra o pelos en ángulo. En otras palabras el rastro del pelado debe ser liso y exento de todo tipo de interrupciones visuales.
En una mezcla la poliolefina interrumpe la sellabilidad de la poliolefina funcionalizada al substrato de sellado. Las poliolefinas preferidas que son parcialmente compatibles con la poliolefina funcionalizada son los homopolímeros de poli(1-buteno) o los copolímeros derivados de la copolimerización de 1-buteno y por lo menos un monómero de C_{2} y/o una etileno-\alpha-olefina con 3 o 5-10 átomos de carbono en la \alpha-olefina.
La capa de unión de sellado por solapamiento pelable debe preferentemente tener una tensión superficial de por lo menos 36 mN por metro. Tal tensión superficial se puede obtener opcionalmente sometiendo la capa a un pretratamiento de descarga de corona con una intensidad suficiente. Tal tratamiento de corona es bien conocido en la técnica.
Los copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado o parcialmente neutralizado que son también útiles como poliolefinas funcionalizadas en la capa de unión de sellado por solapamiento del material laminar de la presente invención están disponibles en el mercado. Los ejemplos de tipos útiles de tales copolímeros se pueden producir copolimerizando alquenos, tales como etileno con, por ejemplo, ácido metacrílico y subsecuentemente neutralizando o neutralizando parcialmente el copolímero con, por ejemplo, NaOH. Los ejemplos de copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado o parcialmente neutralizado que están comercialmente disponibles son los productos de DuPont Surlyn® 1705-1 y Surlyn® 1857.
Un ejemplo adicional de poliolefinas funcionalizadas utilizables se encuentra entre las resinas adhesivas convencionales conocidas en la técnica y que son compatibles con poliolefinas y que se adhieren a poliamida. Típicamente, tales resinas adhesivas son poliolefinas modificadas con un ácido o anhídrido carboxílico insaturado. Son ejemplos las resinas adhesivas de LLDPE modificado con anhídrido maleico de la serie Bynel® 4100 de DuPont incluyendo Bynel® CXA 4157; y el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) con grupos funcionales incorporados YPAREX^{TM} OH-029 de DSM Polyethylenes.
Las poliolefinas funcionalizadas utilizables adicionales entre las resinas adhesivas Bynel® de DuPont están las que tienen una alta afinidad por la PA y el PE de la series 2100 (acrilato de etileno modificado con anhídrido); 3000 y 3900 (EVA modificado con anhídrido); 4000 (HDPE modificado con anhídrido); 4100 (LLDPE modificado con anhídrido); 4200 (LDPE modificado con anhídrido). Además la serie 5000 (PP modificado con anhídrido) que tienen alta afinidad por PA y PP. También son útiles otras poliolefinas funcionalizadas, tales como Tymor 1203 y Tymor 1204, fabricadas por Nichimen Europe plc, 240155 40090 Düsseldorf.
Dependiendo de la funcionalidad de la poliolefina funcionalizada se puede usar sola, pero en la mayor parte de los casos se usa junto con una poliolefina sin modificar convencional en la capa de unión de sellado por solapamiento. Por consiguiente, la cantidad de la poliolefina funcionalizada en la capa de sellado por solapamiento -aparte de los aditivos convencionales- puede variar de 0,5 a 100% en peso. En el caso de que la poliolefina funcionalizada sea una resina adhesiva convencional la cantidad de poliolefina funcionalizada es típicamente 20-80% en peso, preferentemente 35-65% en peso. Por otra parte se pueden preparar copolímeros de etileno con acetato de vinilo (EVA) y acrilatos de alquilo con una funcionalidad más alta, en tal caso se usan típicamente en cantidades de 1 a 20% en peso, preferentemente de 5 a 15% en peso.
Como se afirmó anteriormente, las poliolefinas funcionalizadas se pueden obtener también por una combinación de copolimerización con grupos funcionales tales como acetato de vinilo y acrilatos de alquilo, y un injerto subsiguiente con ácido o anhídrido carboxílico o simplemente usando ionómeros comercialmente disponibles, tales como copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado o parcialmente neutralizado. Por consiguiente, la persona experta en la técnica es capaz de ajustar el deseado grado de funcionalidad así como la cantidad de la poliolefina funcionalizada en la mezcla con una poliolefina para obtener las propiedades de sellado deseadas a substratos de poliolefina y PA, respectivamente.
La capa de unión de sellado por solapamiento contiene opcionalmente, pero preferentemente, algunos aditivos convencionales, tales como un agente antibloqueo y un agente de deslizamiento, típicamente en una cantidad de hasta 10% en peso de la capa total de unión de sellado por solapamiento.
En la fabricación del material laminar de la invención la superficie de la capa de sellado por solapamiento se puede tratar opcionalmente por corona para modificar la tensión superficial.
El material laminar de la invención es típicamente un material laminar flexible pero también son posibles materiales menos flexibles y no flexibles.
Para uso como material de envase con las propiedades de sellado en cuestión, las dos capas más externas deben ser una capa de PA y la capa de unión de sellado por solapamiento, respectivamente. Sin embargo, se pueden incluir capas estratificadas adicionales y/o subcapas coextruidas de una manera conocida per se dispuestas en cualquier interfase entre la capa de poliamida y la capa de poliolefina, entre dos de las subcapas de la capa de poliolefina o entre subcapas en una capa de PA coextruido. Los ejemplos de tales capas o subcapas adicionales son capas metálicas tales como capas de aluminio y capas de tinta de impresión.
Breve descripción del dibujo
Las realizaciones preferidas de una bolsa según la invención preparada del material laminar según la invención se describen en detalle en lo siguiente con referencia a los dibujos adjuntos, en los que
La Fig. 1 es una vista frontal en diagrama de una bolsa según la invención, y
La Fig. 2 es una vista de una sección en diagrama a lo largo de la línea II-II en la Fig. 1. La Fig. 2 representa dos realizaciones de una bolsa según la presente invención. En una realización (porción superior en línea continua) el borde superior 5 es esencialmente colindante con la línea de doblado 23. En otra realización (porción superior en línea discontinua) el borde superior 5 está claramente separado de la línea de doblado 23'.
Mejores modos para llevar a cabo la invención
El material laminar de la invención en una realización preferida se puede usar para la preparación de un envase especial en la forma de una bolsa que tiene un cierre hermético pelable que es fácil de abrir. Esta bolsa se muestra en las Figs 1 y 2.
Esta realización de la bolsa según la invención mostrada en las Figs. 1 y 2 tiene la forma de una bolsa con una porción de la bolsa 1 formada por una pared anterior 2 y una pared posterior 3 y una solapa 4 que se extiende de una manera solapante hacia abajo sobre la pared anterior 2. La bolsa se forma doblando un primer extremo del material laminar y colocando por ello un primer borde 5 del material laminar adyacente a un lado del material laminar y doblando subsecuentemente un extremo opuesto del material laminar con un segundo borde 6 en una posición solapante en relación al primer extremo. El primer borde define de este modo una parte de la abertura 7 de la porción 1 de la bolsa.
Entre la cara exterior 8 de la pared anterior 2 y la cara interior 9 de la solapa se proporciona un cierre hermético longitudinal 10 que se extiende de una manera transversal entre los dos bordes laterales 11, 12 de la bolsa. En cada lado se proporciona un cierre hermético del borde lateral 13, 14 entre la cara interna 9' de la pared anterior 2 y la cara interna 9'' de la pared posterior 3. Correspondientemente, en el área de cada borde lateral 11, 12 se proporcionan cierres herméticos 15, 16 entre la cara interna 9 de la solapa 4 y la cara externa 8 de la pared anterior 2 y -si es aplicable- en el área de cada borde lateral 11, 12 se proporcionan también opcionalmente cierres herméticos 13, 14 entre la cara interna 9 de la solapa 4 y la cara interna 9'' de la pared posterior 3.
En una realización de la bolsa según la invención la pared anterior 2 y la pared posterior 3 son esencialmente de la misma altura, haciendo una línea de doblado 23 para doblar la solapa 4 que es esencialmente colindante con el primer borde superior 5 de la pared anterior 2. En tal realización los cierres herméticos 13, 14 entre la pared anterior 2 y la pared posterior 3 adyacentes a los bordes laterales 11, 12, respectivamente son preferentemente cierres herméticos de fusión no pelables.
En otra realización de la bolsa según la invención la pared anterior 2 y la pared posterior 3 son de alturas diferentes, formando la línea de doblado 23' claramente separada del borde superior 5 de la pared anterior 2. Tal realización tiene la ventaja de que cuando se rompen los cierres herméticos pelables 10, 15, 16 y se desdobla la solapa 4 para abrir la bolsa el(los) producto(s) contenido(s) en la bolsa es/son mucho más fácilmente accesible(s) para el consumidor o el usuario final. En esta realización, los cierres herméticos 13, 14 adyacentes a los bordes laterales 11, 12 respectivamente entre las partes de las porciones del borde lateral 11, 12 de la pared anterior 2 y la pared posterior 3, siendo proporcionados dichos cierres herméticos soldando la cara interna 9' a la cara interna 9'' así como los cierres herméticos 13, 14 adyacentes a los bordes laterales 11, 12 de la solapa 4 y la pared posterior 3, proporcionados dichos cierres herméticos soldando la cara interna 9 a la cara interna 9'', son cierres herméticos pelables.
La distancia entre la línea de doblado 23' y el borde libre superior 5 de la pared anterior 2 en esta realización de la bolsa de la invención puede ser de cualquier tamaño práctico y factible.
Preferentemente la línea de doblado 23' está separada del borde libre superior 5 de la pared anterior 2 por una distancia de 2-50%, preferentemente 5-40%, lo más preferentemente 10-30% de la dimensión de los bordes laterales 11, 12 de la bolsa cerrada.
Puede ser ventajoso incluir un medio de cierre que permita repetidamente la apertura y el cierre de la bolsa. Tal medio de cierre puede ser de cualquier naturaleza apropiada, tal como una masa fundida en caliente o una cinta adhesiva (proporcionada opcionalmente con un forro antiadherente) colocado entre la solapa 4 y el área de la pared anterior 2 que va a ser cubierta por la solapa 4. Preferentemente tal medio de cierre se extiende longitudinalmente de una manera transversal entre los dos bordes laterales 11, 12 de la bolsa.
La bolsa se puede preparar de una lámina flexible según la invención. La lámina comprende como primera capa externa, la capa de unión de sellado por solapamiento que forma las caras internas 9, 9', 9'' de la bolsa. El material lami-
nar comprende adicionalmente como segunda capa externa la capa de PA que forma las caras externas 8 de la bolsa.
Los cierres herméticos pelables 15,16,10 preferentemente tienen una resistencia al pelado de 1-5 N/15 mm, más preferida 2-4 N/15 mm, y lo más preferido entre 2,5 y 3,5 N/15 mm.
La bolsa del tipo mostrado en las Figs 1 y 2 se preparó previamente de una lámina de tres capas que comprende una capa interna de polietileno (PE), una capa externa de un copolímero de polietileno (PE) y polipropileno (PP) y una capa intermedia adyacente de polipropileno (PP) como se describe en el documento EP 0 696 991. Esta material laminar sin embargo no comprende una capa de barrera.
El uso del material laminar de la invención que tiene una capa de PA como capa externa reduce o elimina los problemas causados cuando el material se pega al equipo de sellado. En el caso de que se deba incluir también una capa de barrera tal como una capa de PE en el material laminar conocido sería más caro que el material laminar de la invención.
La invención se ilustra adicionalmente con los siguientes ejemplos. En los ejemplos y en la otra parte de la memoria descriptiva y en las reivindicaciones, los porcentajes son en peso a menos que se diga de otro modo.
Ejemplo 1
Se preparó una banda de polietileno de subcapas coextruidas usando las siguientes subcapas:
Subcapa 1
HIMOD^{TM} FT5270* de 15 \mum
Subcapa 2
HIMOD^{TM} FT5270* de 15 \mum
Subcapa 3
50% de YPAREX^{TM} OH-029** de 30 \mum, 48% de EXACT®0201***, 2% de POLYBATCH FSU105E****.
* El HIMOD^{TM} FT5270 está disponible de Borealis A/S, Kongens Lyngby, Dinamarca y es un polietileno de baja densidad (LDPE) con una densidad de 927 kg/m^{3} (ISO 1183), un índice de fusión (MFR) (190ºC/2,16 kg) de 0,75 g/10 min (ISO 1133), una temperatura de fusión de 115ºC (ISO 11357/03) y una temperatura de ablandamiento Vicat de 101ºC (ISO 306).
** El YPAREX^{TM} OH-029 está disponible de DSM Polyethylenes, Gelen, Paises Bajos y es un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) con grupos funcionales anhídrido incorporados y con una densidad de 918 kg/m^{3} (ISO 1183(A)), un índice de fusión de 2,4 dg/min (ISO 1133(A/4)) y un punto de fusión de 125ºC.
*** El EXACT® 0201 está disponible de DEX-PLASTOMERS V.O.F, Heerlen, Paises Bajos y es un copolímero de etileno y octeno con una densidad de 902 kg/m^{3} (ISO 1183), un índice de fusión (MFR) (190ºC/2,16 kg) de 1,1 dg/min (ISO 1133), un pico de punto de fusión por DSC de 95ºC (ASTM D 3418) y una temperatura de ablandamiento Vicat (a 10 N) de 87ºC (ISO 306).
**** El POLYBATCH FSU105E disponible de A. Schulman Plastics N.V., Bornem, Bélgica, contiene 5% de erucamida como agente de deslizamiento y 10% de sílice como agente antibloqueo en base al PE.
Todos los datos anteriores han sido proporcionados por los fabricantes.
Esta banda de polietileno se estratificó usando un adhesivo de dos componentes convencional (LIOFOL^{TM} UR7740 + LIOFOL^{TM} UR6065 de Henkel) a una banda de poliamida orientada (OPA) que tiene un grosor de 15 \mum, con la subcapa 1 adyacente a la banda de OPA.
Ejemplo 2
Se preparó una banda de polietileno de subcapas coextruidas usando las siguientes subcapas:
Subcapa 1
HIMOD^{TM} FT5270* de 15 \mum
Subcapa 2
HIMOD^{TM} FT5270* de 15 \mum
Subcapa 3
75% de YPAREX^{TM} OH-029**de 30 \mum, 23% de EXACT®0201***, 2% de POLYBATCH FSU105E.
Esta banda de polietileno se estratificó usando un adhesivo convencional (LIOFOL^{TM} UR7740 + LIOFOL^{TM} UR6065 de Henkel) a una banda de poliamida orientada (OPA) que tiene un grosor de 15 \mum, con la subcapa 1 adyacente a la banda de OPA.
Resultados del ensayo
Los estratificados preparados en los ejemplos 1 y 2 se ensayaron para ver la resistencia del sellado por solapamiento. Dos piezas del estratificado que tienen ambas la capa de unión de poliolefina modificada hacia abajo se colocaron la una sobre la otra y se sellaron usando un contra-cuerpo de caucho (temperatura alrededor de 90ºC) contra la capa de unión hacia abajo de la lámina hacia abajo y una herramienta de sellado caliente de acero contra la capa de PA superior. Se llevó a cabo el sellado en 0,5 segundos a una presión de 0,4 N/mm^{2} usando un "Labor-Siegelgerät" SGPE 20 de W. Kopp Verpackungsmashinen, Esslingen-Warldenbromm, Alemania. Este sellado simula un sellado por solapamiento, siendo sellada una capa de OPA a una capa de unión de poliolefina modificada.
Se midió la resistencia al pelado en T del borde sellado para bordes hechos en la dirección de la máquina (MD) de la banda estratificada y para bordes en la dirección transversal (TD) siendo la temperatura de la herramienta de sellado (temperatura de sellado) como se afirma en la tabla 1, que muestra los resultados. El ensayo de resistencia al pelado se llevó a cabo según el método del solicitante SCAN STM 04, método B, que es una modificación del DIN 53 357. Los resultados son los valores medios de 3 o 4 muestras.
TABLA 1 Resistencia el pelado en T en N/15 mm
1
* MD: Dirección de la máquina
* TD: Dirección transversal
* max.: resistencia máxima la pelado
* media: resistencia media al pelado a de 20 a 90% de la tensión.
Los resultados del ensayo muestran una resistencia al pelado dentro del intervalo deseado en un amplio intervalo de temperaturas de sellado.
Ejemplo 3
Se preparó una banda de polietileno de subcapas coextruidas usando las siguientes subcapas:
Subcapa 1
52% de ExxonMobil® LD 156BW*
\quad
40% de ExxonMobil® LD 156BW*
\quad
8% de PE reciclado
\quad
de 25 \mum
Subcapa 2
80% de mPact^{TM} D449**
\quad
20% de ExxonMobil® LD 151 BW***
\quad
de 15 \mum
Subcapa 3
60% de Bynel® CXA 4157****
\quad
34,5% de EXACT®0203*****
\quad
3,5% de POLYBATCH FSU105E.
\quad
2% de ExxonMobil® LD 551 AB******
\quad
de 10 \mum
* El ExxonMobil® LD 156 HB está disponible de Exxon Mobil Corporation y es polietileno lineal de baja densidad (LDPE) con una densidad de 926 kg/m^{3} (ASTM D 2389/1505), un índice de fusión de 0,75 g/10 min (ASTM D 1238), un punto de fusión de 113ºC (ASTM D 3418). El LD HE 156 contiene 1500 ppm de agente antibloqueo y 550 ppm de agente de deslizamiento (erucamida).
** El mPact^{TM} D449 está disponible de Chevron Phillips Chemical Company LP, Houston, Texas, USA, y es un copolímero de polietileno de alta densidad (HDPE) con una densidad de 942 kg/m^{3} (ASTM D 1505), un índice de fusión de 0,8 g/min (ASTM D 1238E) y una temperatura de fusión de 130ºC.
*** El ExxonMobil® LD 151 BW está disponible de Exxon Mobil Corporation y es un polietileno de baja densidad (LDPE) con una densidad de 933 kg/m^{3} (ASTM D 2839/1505), un índice de fusión de 3 g/10 min (ASTM D 1238) y un punto de fusión de 116ºC (ASTM D 3418).
**** El Bynel® CXA 4157 de DuPont es una resina adhesiva de LLDPE modificado con anhídrido maleico. Indice de fusión 3,0 dg/min, densidad 0,92 g/cm^{3}, punto de fusión 127ºC y punto de ablandamiento Vicat 93ºC.
***** El EXACT®0203 está disponible de DEX-PLASTOMERS V.O.F, Heerlen, Paises Bajos y es un copolímero de etileno y octeno con una densidad de 902 kg/m^{3} (ISO 1183), un índice de fusión (190ºC/2,16 kg) de 3,0 dg/min (ISO 1133), un pico de punto de fusión por DSC de 95ºC (ASTM D 3418) y una temperatura de ablandamiento Vicat (a 10 N) de 80ºC (ISO 306).
****** El ExxonMobil® LD 551 está disponible de Exxon Mobil Corporation y es una mezcla maestra antibloqueo que contiene 50% de agente antibloqueo en un vehículo polimérico de una mezcla de un homopolímero de LDPE y un copolímero de EVA.
Esta banda de polietileno se estratificó usando un adhesivo convencional (LIOFOL^{TM} UR7740 + LIOFOL^{TM} UR6065 de Henkel) a una banda de poliamida orientada (OPA) que tiene un grosor de 15 \mum, con la subcapa 1 adyacente a la banda de OPA.
La descripción anterior de la invención revela que es obvio que se puede variar de muchos modos. Tales variaciones no se deben considerar una desviación del alcance de la invención, y todas de tales modificaciones que son obvias para personas expertas en la técnica se deben considerar también comprendidas en el alcance y las reivindicaciones que vienen a continuación.

Claims (22)

1. El uso de un material laminar que tiene un lado exterior de poliamida y un lado exterior opuesto de poliolefina que comprende un estratificado de una capa de poliamida adherida a una capa de poliolefina, capa de poliolefina que es una monocapa exterior o un coextruido de dos o más subcapas, en el que la monocapa o subcapa más externa exterior es una capa de unión que comprende una poliolefina funcionalizada seleccionada del grupo que consiste en copolímeros de olefina/acetato de vinilo, copolímeros de olefina/acrilato de alquilo, copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado y parcialmente neutralizado, poliolefinas injertadas con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acetato de vinilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acrilato de alquilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico y opcionalmente poliolefina sin modificar y aditivos convencionales, para la preparación de un artículo sellado en el que la capa de poliolefina en el lado exterior de dicho material laminar se sella a la capa de poliamida en el lado exterior de dicho material laminar y/o viceversa.
2. El uso de un material laminar según la reivindicación 1, en el que la poliolefina sin modificar está presente en la capa de unión, y es un copolímero de etileno y una olefina de 4 a 10 átomos de carbono.
3. El uso de un material laminar según las reivindicaciones 1 o 2, en el que la capa de poliolefina es un coextruido de dos o más subcapas, y una o más de las subcapas internas es una mezcla de 50-90% en peso de un copolímero de HDPE y una olefina de 4 a 10 átomos de carbono y 10-50% en peso de LDPE.
4. El uso de un material laminar según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la capa de poliamida de dicho material laminar se sella a una capa de poliolefina de dicho material laminar y/o viceversa de un modo pelable.
5. El uso de un material laminar según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la capa de poliolefina de dicho material laminar se sella a la capa de poliolefina de dicho material laminar de un modo de sellado por fusión.
6. El uso de un material laminar según las reivindicaciones 1-4, en el que la capa de poliolefina de dicho material laminar se sella a la capa de poliolefina de dicho material laminar de un modo pelable.
7. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el material laminar comprende adicionalmente una o más capas estratificadas adicionales y/o subcapas coextruidas en cualquier interfase entre la capa de poliamida y la capa de poliolefina, entre dos subcapas de la capa de poliolefina y/o dos subcapas en un coextruido de PA.
8. El uso de un material laminar según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la capa de unión tiene una superficie modificada, que ha sido impartida tratando la superficie de la capa de unión con una descarga de corona.
9. Un envase que comprende un material laminar que tiene un lado exterior de poliamida y un lado exterior opuesto de poliolefina que comprende un estratificado de una capa de poliamida adherida a una capa de poliolefina, capa de poliolefina que es una monocapa exterior o coextruido de dos o más subcapas, en el que la monocapa o subcapa más externa exterior es una capa de unión que comprende una poliolefina funcionalizada seleccionada del grupo que consiste en copolímeros de olefina/acetato de vinilo, copolímero de olefina/acrilato de alquilo, copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado y parcialmente neutralizado, poliolefinas injertadas con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acetato de vinilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acrilato de alquilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico y opcionalmente poliolefina sin modificar y aditivos convencionales, en el que la capa de poliolefina en el lado exterior de dicho material laminar se sella a la capa de poliamida en el lado exterior de dicho material laminar y/o viceversa.
10. Un envase según la reivindicación 9, en el que el envase es una bolsa.
11. Una bolsa según la reivindicación 10, que comprende una lámina doblada del material que tiene una cara interna (9', 9'') y una cara externa (8) y que comprende una porción de bolsa (1) que tiene una pared anterior (2) y una pared posterior (3) y una solapa (4) que se extiende desde la pared posterior (3) y se dobla hacia abajo sobre la pared anterior alrededor de una línea de doblado (23 o 23'), estando sellada la cara interior (9') de la pared anterior (2) a la cara interior (9'') de la pared posterior (3) en las porciones de los bordes laterales (11, 12) de la bolsa por medio de cierres herméticos de los bordes laterales (13, 14), y estando sellada la cara interna (9) de la solapa (4) a la cara exterior (8) de la pared anterior (2) por medio de una costura de soldadura longitudinal (10) y por medio de las costuras de sellado (15,16) en las porciones de los bordes laterales (11,12) para obtener una bolsa cerrada que encierra un producto envasado, proporcionando dicho material laminar doblado cierres herméticos pelables (10, 15, 16), cuando se suelda la cara interior (9) a la cara interior (8), y los cierres herméticos (13, 14) entre las partes de las porciones del borde lateral (11, 12) de la pared anterior (2) y la pared posterior (3) son la cara interior (9’) soldada a la cara posterior (9'') y -si es aplicable- opcionalmente los cierres herméticos (13, 14) entre las partes de las porciones del borde lateral (11, 12) de la solapa (4) y la pared posterior (3) son la cara interior (9) soldada a la cara interior (9''), en la que -cuando se ve con relación a la bolsa- la capa interna de la bolsa comprende la capa de unión, y la capa externa de la bolsa comprende la capa de poliamida.
12. Una bolsa según la reivindicación 11, en la que la línea de doblado (23) es esencialmente colindante con el borde libre superior (5) de la pared anterior (2).
13. Una bolsa según la reivindicación 12, en la que los cierres herméticos (13, 14) entre las porciones de los bordes laterales (11, 12) de la pared anterior (2) y la pared posterior (3) que están soldados con la cara interior (9') a la cara interior (9'') son cierres herméticos por fusión no pelables.
14. Una bolsa según la reivindicación 12, en la que los cierres herméticos (13, 14) entre las porciones de los bordes laterales (11, 12) de la pared anterior (2) y la pared posterior (3) que están soldados con la cara interior (9') a la cara interior (9'') son cierres herméticos pelables.
15. Una bolsa según la reivindicación 11, en la que la línea de doblado (23') está claramente separada del borde superior libre (5) de la pared anterior (2).
16. Una bolsa según la reivindicación 15, en la que la línea de doblado (23') está separada del borde libre superior (5) de la pared anterior (2) por una distancia de 2-50%, preferentemente 5-40%, lo más preferido 10-30% de la dimensión de los bordes laterales 11, 12 de la bolsa cerrada.
17. Una bolsa según la reivindicación 15 o 16, en la que los cierres herméticos (13, 14) en los bordes laterales (11, 12) de la pared anterior (2) y la pared posterior (3), proporcionados dichos cierres herméticos soldando la cara interior (9') a la cara interior (9''), y en la que los cierres herméticos (13, 14) en los bordes laterales (11, 12) de la solapa (4) y la pared posterior (3), proporcionados dichos cierres herméticos soldando la cara interior (9) a la cara interior (9''), son cierres herméticos pelables.
18. Una bolsa según las reivindicaciones 11-17, en la que la bolsa se proporciona con un medio de cierre para permitir abrir y cerrar repetidamente la bolsa.
19. Una bolsa según la reivindicación 18, en la que dicho medio de cierre comprende una masa fundida en caliente o una cinta adhesiva.
20. Una bolsa según la reivindicación 19, en la que dicho medio de cierre comprende una cinta adhesiva provista de un forro antiadherente.
21. El uso según las reivindicaciones 1 a 8 del material laminar para la fabricación de un envase.
22. El uso de una poliolefina funcionalizada seleccionada del grupo que consiste en copolímeros de olefina/acetato de vinilo, copolímero de olefina/acrilato de alquilo, copolímeros de olefina/ácido carboxílico neutralizado y parcialmente neutralizado, poliolefinas injertadas con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acetato de vinilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico, copolímeros de acrilato de alquilo/olefina injertada con ácido o anhídrido carboxílico opcionalmente mezclados con poliolefina sin modificar y aditivos convencionales, como capa o subcapa más externa en el lado de poliolefina de un material laminar que tiene un lado exterior de PA y un lado exterior opuesto de poliolefina por el uso del cual la capa de poliolefina en el lado exterior de dicho material laminar se sella a la capa de poliamida en el lado exterior de dicho material laminar y/o viceversa.
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