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ES2271387T3 - Composiciones acuosas conteniendo un compuesto haloalquinilo y un tampon para promover actividad biocida y para estabilizar las composiciones finales. - Google Patents

Composiciones acuosas conteniendo un compuesto haloalquinilo y un tampon para promover actividad biocida y para estabilizar las composiciones finales. Download PDF

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ES2271387T3
ES2271387T3 ES03000104T ES03000104T ES2271387T3 ES 2271387 T3 ES2271387 T3 ES 2271387T3 ES 03000104 T ES03000104 T ES 03000104T ES 03000104 T ES03000104 T ES 03000104T ES 2271387 T3 ES2271387 T3 ES 2271387T3
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ES
Spain
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acid
compound
potassium
sodium
carbamate
Prior art date
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ES03000104T
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English (en)
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Kamlesh D. Gaglani
Eeva-Liisa Kuusisto
John Hansen
Ismael Colon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Troy Technology Corp Inc
Original Assignee
Troy Technology Corp Inc
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Publication date
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Abstract

Compuesto biocida acuoso, para proporcionar actividad biocida a una formulación de utilización final, caracterizado porque el ingrediente activo de la composición consiste en un compuesto de halopropinilo disuelto o suspendido en agua y el compuesto incluye un tampón, de manera que la proporción en peso de dicho compuesto de halopropinilo con respecto a dicho tampón está comprendido entre 50:1 a 1:100, para estabilizar la formulación de utilización final a un pH comprendido entre 3, 0 y 8, 0 para evitar la degradación de dicho compuesto de halopropinilo.

Description

Composiciones acuosas conteniendo un compuesto haloalquinilo y un tampón para promover actividad biocida y para estabilizar las composiciones finales.
Antecedentes de la invención 1. Sector técnico al que pertenece a la invención
La presente invención está dirigida a composiciones biocidas, que contienen un compuesto de haloalquinilo, especialmente un compuesto de halopropinilo. La invención está dirigida especialmente a las composiciones que contienen dichos compuestos, que han sido estabilizadas para reducir las pérdidas de actividad biocida debido a la degradación de los mencionados compuestos. La invención está especialmente dirigida a la estabilización de composiciones que contienen yodopropinil carbamatos, tales como 3-yodo-2-propinilbutil carbamato.
2. Descripción de técnicas relacionadas
Las superficies exteriores e interiores y substratos de todos los tipos, cuando se exponen a condiciones ambientales habituales, por ejemplo, humedad, son propensas a ataque, decoloración y diferentes tipos de destrucción por una serie de microorganismos, incluyendo hongos, algas, bacterias y protozoos. Como resultado de ello, existe una notable necesidad y exigencia de medios efectivos y económicos para proteger durante periodos de tiempo prolongados, tanto superficies exteriores como interiores y diferentes tipos de substratos, y formulaciones comerciales contra el deterioro y destrucción provocados por dichos microorganismos.
Los materiales que necesitan protección con una composición antimicrobiana adecuada, comprenden el estuco, hormigón, piedra, superficies de cemento, madera, calafateos, selladores, cuero, plásticos, textiles, composiciones biodegradables, incluyendo materiales tales como pinturas y otras formulaciones de recubrimiento, tensoactivos, proteínas, composiciones basadas en almidón, tintas, emulsiones y resinas, así como otros numerosos materiales y substancias que pueden ser atacadas por microbios destructivos.
Una muy amplia variedad de materiales han sido identificados que son eficaces, en diferentes grados, en el retardo o prevención del crecimiento de dichos microbios y por lo tanto, de la destrucción producida por los mismos. Estos compuestos biocidas incluyen compuestos halogenados, compuestos organometálicos, compuestos de amonio cuaternario, sales fenólicas, sales metálicas, aminas heterocíclicas, cedentes de formaldehído, compuestos órgano sulfurados y similares.
Los productos formulados protegidos contra ataques microbianos por la inclusión de dichos aditivos biocidas, deben conservar su actividad biocida durante un prolongado período de tiempo para ser útiles. Dichos productos se utilizan frecuentemente para conseguir actividad biocida en otro producto o en un substrato, tal como madera y similares, lo cual requiere una protección extensa contra ataques microbianos.
Una clase bien conocida de biocidas son los que contienen una fracción de halopropinilo, y especialmente una fracción de yodopropinilo. Sus compuestos se han dado a conocer ampliamente en la literatura de patentes, incluyendo las patentes U.S.A. 3.660.499; 3.923.870; 4.259.350; 4.592.773; 4.616.004 y 4.639.460 entre ellas. Se incluyen dentro de esta clase de compuestos los halopropinil carbamatos, que son conocidos básicamente por su actividad fungicida. El 3-yodo-2-propinil butil carbamato, al cual se hará referencia a continuación como IPBC, es uno de los halopropinil carbamatos fungicidas mejor conocidos y probablemente más ampliamente utilizados. El IPBC es un fungicida altamente activo de amplio espectro. Además de esta actividad fungicida, el IPBC ha sido asociado también a actividad algicida. A este respecto, en la patente inglesa 2.138.292 y en las patentes U.S.A. 4.915.909 y 5.082.722 se da a conocer esta materia.
La patente U.S.A.-A-4806263 describe compuestos acuosos fungicidas y algicidas para limpieza que comprenden compuestos biocidas insolubles en agua dispersados en un medio acuoso junto con un detergente, un espesante y un agente oxidante. Se ha indicado que la adición de detergentes a las composiciones acuosas que contienen el compuesto preferente, 3-yodo-2-propinil butilcarbamato, se debe efectuar manteniendo el pH del medio acuoso en un valor menor de 9, de manera que el compuesto no se degrade.
La patente GB-A-2138292 describe una serie de compuestos de uretano y su utilización como fungicidas. El compuesto preferente es 3-yodo-2-propinil butilcarbamato. Su utilización en una serie de pinturas se ha sugerido, pero no se ha hecho mención de problemas relativos a la inestabilidad de este compuesto o de otros compuestos relacionados.
Tal como se ha indicado anteriormente, los compuestos de haloalquinilo, incluyendo compuestos de halopropinilo, y especialmente los halopropinil carbamatos son formulados típicamente con una serie de otros ingredientes, en mezclas, tanto ocuosas como de disolventes orgánicos. Por una serie de razones, es deseable que esas composiciones mantengan su actividad biocida durante periodos prolongados de tiempo. Desafortunadamente, se ha observado que esas composiciones experimentan en algunos casos una pérdida progresiva de actividad. Hasta el momento, la razón para esta degradación no ha sido comprendida. No obstante, a través de experimentación, los solicitantes han descubierto que una causa prevalente para esta pérdida de actividad biocida en dichas formulaciones es la exposición del compuesto de haloalquinilo a elevados niveles de alcalinidad o altos niveles de acidez. En un medioambiente acuoso estas condiciones comportan un pH extremo, tanto ácido como básico. Los solicitantes han descubierto que al formular la composición de manera que se neutralice la fuente ácida o alcalina en la composición, o al introducir el efecto tampón en la formulación, se puede retardar de manera significativa la degradación del compuesto biocida del haloalquinilo, incluyendo compuestos específicamente de halopropinilo, tales como IPBC. La invención ayuda también a mejorar otro tipo de problemas, tales como la formación de agentes lacrimantes o la corrosión de los contenedores metálicos, provocada por la degradación del IPBC en formulaciones de pinturas alquídicas basadas en disolventes.
Breve descripción de la invención
La presente invención se basa, por lo tanto, en el descubrimiento sorprendente de una composición para estabilizar la actividad biocida de ciertas formulaciones de utilización final, que contienen un compuesto de haloalquinilo. La invención está específicamente dirigida a una composición para estabilizar la actividad biocida de ciertas formulaciones de utilización final, que contienen un compuesto de halopropinilo, y particularmente un halopropinil carbamato fungicida que, debido a la presencia de constituyentes alcalinos o ácidos, experimenta una disminución de actividad biocida a lo largo del tiempo.
Breve descripción de los dibujos
Las figuras 1 a 7 presentan gráficamente la estabilidad de las formulaciones de los ejemplos comparativos 1 a 7, y los ejemplos 1 a 6.
Descripción detallada de la invención
La presente invención está dirigida a una composición para la estabilización de ciertas formulaciones que contienen un compuesto de haloalquinilo. La invención está específicamente dirigida a una composición destinada a reducir la degradación de compuestos de halopropinilo, particularmente halopropinil carbamato, tal como IPBC, en formulaciones basadas en disolventes orgánicos, provocada por la presencia de una cantidad que provoca degradación de alcalinidad o una proporción de acidez que provoca asimismo degradación, tal como un estado de pH alto (alcalino) o bajo (ácido). La degradación de los compuestos de halopropinilo activos resulta en una pérdida de actividad biocida. La presente invención está destinada especialmente a una forma de proteger compuestos biocidas de halopropinilo, y en especial yodopropinil carbamatos, contra su degradación por entornos ácidos y básicos. La invención proporciona por lo tanto composiciones estabilizadas que contienen un compuesto de halopropinilo biocida.
La presente invención da a conocer un compuesto biocida acuoso en el que el ingrediente biocida activo comprende un compuesto de halopropinilo disuelto o suspendido en agua para proporcionar actividad biocida a una formulación final, caracterizándose porque el ingrediente del compuesto activo consiste en el compuesto de halopropinilo y el compuesto comprende un tampón de manera que la proporción en peso de dicho compuesto de halopropinilo con respecto a dicho tampón está comprendida entre 50:1 a 1:100, para estabilizar la formulación de utilización final a un pH comprendido entre 3,0 y 8,0 contra la degradación de dicho compuesto de halopropinilo.
Un compuesto de halopropinilo a utilizar en la presente invención puede ser un derivado de yodopropinilo seleccionado a partir de un éster de yodopropinilo, un éter de yodopropinilo, un yodopropinilo acetado, un yodopropinilo carbonato y un yodopropinilo carbonato.
Son ejemplos de compuestos que se pueden utilizar como compuestos de halopropinilo, según la invención, los derivados de yodopropinilo activos fungicidas. A este respecto, se pueden tener en consideración las patentes U.S.A Nos. 3.923.870, 4.259.350, 4.592.773, 4.616.004, 4.719.227, y 4.945.109. Estos derivados de yodopropinilo incluyen compuestos derivados de alcoholes propinílico y yodopropinílico, tales como los ésteres, éteres, acetales, carbamatos y carbonatos, y los yodopropinil derivados de pirimidinas, tiazolinonas, tetrazoles, triazinonas, sulfamidas, benzotiazoles, sales de amonio, carboxamidas, hidroxamatos, y ureas. Son preferentes entre estos compuestos el halopropinil carbamato, 3-yodo-2-propinilbutil carbamato (IPBC). Este compuesto se incluye dentro de la amplia clase de compuestos útiles que tienen la fórmula genérica siguiente:
100
En la que R se selecciona entre el grupo que consiste en hidrógeno, grupos alquilos substituídos y no substituídos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquilarilo, y aralquilo substituídos y no substituídos que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y a partir de grupos de 3 a 10 átomos de carbono cicloalquilo y cicloalquenilo substituídos y no substituídos, siendo m y n enteros independientemente entre 1 y 3, es decir, m y n no son necesariamente iguales.
Son particularmente preferentes formulaciones tales como halopropinil carbamatos, en los que m es 1 y n es 1 que tienen la fórmula siguiente:
IC \equiv C --- 
\delm{C}{H _{2} }
--- O --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- 
\delm{N}{H}
--- R
Entre los grupos R adecuados como substituyentes se incluyen alquilos, tales como metilo, etilo, propilo, n-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, dodecilo, octadecilo, cicloalquilos tales como ciclohexilo, arilos, alcarilos y aralquilos, tales como, fenilo, bencilo, tolilo, cumilo, alquilos halogenados y arilos, tales como clorobutirilo y clorofenilo, y alcoxi arilos, tales como etoxifenilo y similares.
Son especialmente preferentes los yodopropinil carbamatos, tales como, 3-yodo-2-propinil propil carbamato, 3-yodo-2-propinil butil carbamato, 3-yodo-2-propinil hexil carbamato, 3-yodo-2-propinil ciclohexilo carbamato, 3-yodo-2-propinil fenil carbamato, y mezclas de los mismos.
La cantidad de compuesto de halopropinilo en las formulaciones finales estabilizadas de acuerdo con la presente invención pueden variar ampliamente y una cantidad óptima está afectada de modo general por la aplicación deseada y otros componentes de formulación específica. En cualquier caso, en general estas formulaciones contienen de 0,001 a 20 por ciento aproximadamente en peso de dicho compuesto de halopropinilo. Habitualmente, estas formulaciones contienen de 0,01 a 10 por ciento en peso de dichos compuestos. Estas formulaciones, protegidas contra ataque microbiano por la inclusión de un halopropinil carbamato, se pueden preparar a partir de composiciones altamente concentradas de los ingredientes activos de halopropinilo, por ejemplo por una dilución apropiada. Frecuentemente, la gama útil óptima varía aproximadamente entre 0,1% y 1,0% de halopropinil carbamato en una formulación final. En la utilización de dichas formulaciones en sistemas de utilización final es posible proteger las superficies y otros substratos, durante periodos de tiempo prolongados contra crecimiento microbiano, por ejemplo contra algas y hongos.
Los compuestos de la presente invención se han formulado de manera general, mezclando el ingrediente activo de halopropinilo o un concentrado de compuesto de halopropinilo en un vehículo líquido para disolver o suspender el componente activo. El vehículo puede contener también un diluyente, un emulsionante, y un agente humectante. Se incluyen entre utilizaciones habituales de estos compuestos biocidas la protección de madera, pinturas, y otros recubrimientos, adhesivos, papel, textiles, plásticos, cartón, lubricantes, productos de calafateado, y similares. Una lista extensa de industrias potenciales, y aplicaciones para la presente invención, figura en la patente U.S.A. Nº 5.209.930. Las composiciones que contienen el compuesto fungicida de halopropinilo, particularmente yodopropinil carbamato, tales como IPBC, son formuladas frecuentemente como mezclas líquidas, pero se pueden disponer como materiales en polvo humectables, dispersiones, o en cualquier otro tipo de producto adecuado deseable y útil. A este respecto, las formulaciones a estabilizar contra la degradación del biocida de halopropinilo, de acuerdo con la presente invención, se pueden disponer como productos listos para su utilización en forma de soluciones de disolvente orgánico, dispersiones, soluciones y dispersiones en aceite, emulsiones, preparados de aerosol y similares o como concentrado.
Son vehículos líquidos utilizables, incluyendo disolventes orgánicos, para el compuesto de halopropinilo, especialmente el yodopropinil butil carbamato preferente, los alcoholes tales como, metanol, butanol y octanol, glicoles, varios glicol éteres tales como, propilén glicol n-butil éter, propilén glicol tert-butil éter, 2-(2-metoximetiletoxi)-tripropilén glicol metil éter, propilén glicol metil éter, dipropilenglicol metil éter, tripropilén glicol metil éter, propilén glicol n-butil éter, y los ésteres de los compuestos antes mencionados. Otros disolventes útiles son n-metil pirrolidona, n-pentil propionato, 1-metoxi-2-propanol, ésteres dibásicos de varios ácidos dicarboxílicos y mezclas de los mismos, tales como una mezcla dibásica de isobutil éster de ácidos succínico, glutárico y adípico, hidrocarburos aromáticos, tales como xileno y tolueno, destilados de petróleo de cadena larga, por ejemplo, nafta disolvente, aceite de alquitrán destilado, aceites minerales, quetonas tales como acetona, y fracciones de petróleo, tales como destilados de petróleo minerales y queroseno. Otros disolventes orgánicos adecuados son bien conocidos por los técnicos en la materia.
Cuando se preparan formulaciones, según la presente invención, para aplicaciones específicas, la composición quedará probablemente dotada asimismo con otros adyuvantes convencionalmente utilizados en composiciones destinadas a estas aplicaciones, tales como agentes de unión orgánicos y polímeros, tales como resinas alquídicas, fungicidas adicionales, disolventes auxiliares, aditivos de proceso, fijantes, secantes, tales como octoato de cobalto y naftenato de cobalto, plastificantes, estabilizantes-UV o incrementadores de estabilidad, colorantes solubles o insolubles en agua, pigmentos de color, secantes, inhibidores de la corrosión, agentes antidepósito, agentes contra la formación de escamas y similares. Otros fungicidas adicionales utilizados en la composición son preferentemente solubles en el vehículo líquido.
Pueden ser también compuestos estabilizados de la presente invención, un producto acuoso basado en látex tal como emulsiones acrílicas, de vinil acetato acrílicas, polivinil acetato, estireno-butadieno y siliconas. Pueden ser también microemulsiones o concentrados de microemulsiones.
De acuerdo con la presente invención, los sustratos están protegidos contra la infección, por ejemplo por organismos de hongos y de algas, simplemente por tratamiento de dicho sustrato con una formulación que contiene un compuesto de halopropinilo y estabilizada de acuerdo con la presente invención. Este tratamiento puede comportar la mezcla de la composición con el sustrato, recubrimiento o contactando de otra manera el sustrato con la composición y similares. Tal como se ha indicado anteriormente, las aplicaciones representativas incluyen pinturas, colorantes y otros recubrimientos, fluidos para tratamiento de cuero, composiciones para tratamiento de madera, fluidos para trabajos metales, tratamiento de aguas, por ejemplo, refrigeración de agua, residuos, selladores, productos para cuidados personales, recubrimientos para papel y muchos otros.
Las formulaciones propensas a degradación de halopropinilo que son estabilizadas de acuerdo con la presente invención, son las composiciones que tienen un exceso de un componente alcalino o ácido de manera tal que la composición tiene elevado carácter alcalino o ácido, pero no tiene necesariamente que ser excesivamente ácida o básica. Para formulaciones comparativas con base agua, dichas composiciones se identifican fácilmente por simple medición del pH de la fase acuosa de la composición. Formulaciones que tengan un pH superior a 8,0, en casos prácticos de manera más preferente con un pH superior aproximadamente a 7,8 y, todavía en casos más preferentes, un pH por encima de 7,5 aproximadamente, son propensas a degradación del halopropinilo en proporciones variables. Estas formulaciones pueden ser estabilizadas por la adición de un tampón ácido u otro de tipo adecuado. De manera alternativa, las composiciones que tienen un pH inferior a 3,0, en la práctica, composiciones preferentes que tienen un pH por debajo de 4,0, en aplicaciones más preferentes con un pH por debajo de 5,5, y en la práctica más preferente con un pH inferior a 6,5 son propensas en medida variable, a la degradación del halopropinilo. También estas formulaciones pueden ser estabilizadas en este caso por la adición de una base o un tampón adecuado. Como consecuencia, cuando se utiliza en esta descripción y en las reivindicaciones, el pH está destinado a ser aplicable a composiciones con base agua, tal como se ha indicado anteriormente.
De acuerdo con un aspecto del método de la presente invención, se añade una cantidad suficiente de un tampón adecuado para mantener la formulación dentro del rango deseado de pH. Tal como se utiliza en el contexto de la presente invención, un pH de estabilización es un pH comprendido dentro de la gama de valores de 3,0 a 8,0, preferentemente de 4,0 a 7,7, más preferentemente de 5,5 a 7,7, y de modo más preferente de 5,5 a 7,5. Para formulaciones con base agua que tienen un exceso de componentes ácidos o alcalinos, la cantidad de base, ácido o tampón a añadir se determina fácilmente por experimentación rutinaria análogamente a una titulación de ácido-base. El reactivo apropiado para estabilización de la formulación, es decir, un ácido, una base o un tampón, se añade lentamente a una muestra medida de la formulación acuosa, con ausencia del aditivo, controlando el cambio de pH. Una vez se ha determinado la cantidad relativa de reactivo necesaria para ajustar la formulación acuosa a un pH comprendido en una gama de valores de 3,0 a 8,0, preferentemente de 4,0 a 7,7, y más preferentemente de 5,5 a 7,7, se añade la misma cantidad relativa de ácido, base o tampón, según sea apropiado, a la formulación completa para estabilizarla contra degradación del compuesto de halopropinilo.
La utilización de un tampón apropiado, añadido para asegurar que el producto formulado permanece dentro de la gama de valores apropiados de pH, tiene la ventaja de que se puede utilizar un exceso del material tampón sin llevar la formulación a una gama de valores de pH no deseable. Así pues, no existe un carácter marcadamente crítico en la cantidad total añadida siempre que se haya añadido, como mínimo, la cantidad suficiente de tampón para impedir la degradación producida por el nivel de acidez o de alcalinidad en la formulación. La utilización del tampón tiene además una importante ventaja. Cualquier ácido fuerte o base fuerte que se pueda formar en las condiciones de utilización del producto formulado sería contrarrestado por la presencia continuada de tampón adicional añadido al producto formulado.
Así pues, un aspecto especialmente importante de la presente invención se refiere a nuevas combinaciones de materiales tales como soluciones, dispersiones, emulsiones, y materiales en polvo de IPBC y materiales débilmente básicos, tales como secantes auxiliares (calcio, bario, etc.), sales de ácidos orgánicos, etc., o tampones que pueden ser comercializados como productos distintivos a utilizar en formulaciones de utilización final, proporcionando la estabilidad pesticida (biocida) en la formulación de utilización final. De manera alternativa, la invención puede ser utilizada añadiendo el tampón apropiado o material de neutralización de pH a la formulación de utilización final que contiene el IPBC.
Tal como se ha indicado anteriormente, es preferible, frecuentemente, utilizar un tampón adecuado, es decir, un material que funcione simultáneamente como ácido débil y como base débil, siendo capaz de reaccionar (es decir, neutralizar) con ácidos más fuertes y bases más fuertes. Se incluyen entre los tampones adecuados los bicarbonatos, ésteres carbonato, sales de carbonatos complejos de ácidos orgánicos, bifosfatos, ésteres fosfato, ésteres fosfinato, boratos, ésteres borato, bisulfatos, sulfinatos y ésteres sulfato. Se incluyen entre los ejemplos específicos de tampones adecuados el bicarbonato potásico, biftalato potásico, bisulfato potásico, citrato biácido de potasio, citrato ácido dipotásico, fosfato diácido de potasio, fosfato ácido dipotásico, tartrato ácido de potasio, oxalato ácido de potasio, maleato ácido de potasio, succinato ácido de potasio, glutarato ácido de potasio, adipato ácido de potasio, tetraborato potásico, pentaborato potásico, octaborato potásico y todas las sales sódicas correspondientes, sales complejas de carbonato cálcico de ácidos orgánicos (tales como ácido octanoico, ácido iso-octanoico, ácido 2-etil hexanoico, ácido hexanoico, y similares), ácido 2-[(2-amino-2-oxoetil)amino]etansulfónico, ácido N-[2-acetamido]-2-aminoetanosulfónico, ácido N,N-bis [2-hidroxietil]-2-aminoetanosulfónico, ácido 2-[bis(2-hydroxietil) amino] etanosulfónico, y otros materiales similares conocidos en esta técnica.
Tal como se ha indicado anteriormente, el tampón se añade a una formulación que contiene un compuesto de halopropinilo que, en ausencia de dicho aditivo, mostraría un nivel de alcalinidad o un nivel de acidez que podría provocar la degradación prematura del compuesto de halopropinilo. El tampón se añade en suficiente cantidad para contrarrestar dichos componentes ácidos o alcalinos por ajuste el pH de la formulación que contiene el compuesto de halopropinilo a un valor dentro de la gama estable de pH de 3,0 a 8,0, preferentemente dentro de la gama de 4,0 a 7,7, y más preferentemente en un pH comprendido entre 5,5 y 7,7. Este pH se puede medir directamente en un preparado acuoso del compuesto de halopropinilo.
En general, las composiciones estabilizadas, incluyendo preparaciones concentradas y productos de formulación completa, pueden contener probablemente de 0,1 a 50 por ciento en peso y, más habitualmente de 1 a 40 por ciento en peso y más frecuentemente de 1 a 25 por ciento en peso del biocida activo de halopropinilo, de 0,1 a 20 por ciento en peso, más habitualmente de 1 a 15 por ciento en peso y más frecuentemente de 1 a 10 por ciento en peso del ácido, base o tampón, para ajustar el pH, siendo el resto un disolvente o portador líquido, siendo igual la cantidad total de estos tres componentes a 100 por ciento en peso, es decir, la suma del halopropinilo biocida, el ácido, base o tampón para ajuste de pH y el disolvente o portador líquido constituyen el compuesto total a efectos de estos porcentajes. No obstante, tal como se ha indicado anteriormente, los componentes de formulación completa contendrán también otros ingredientes, especialmente los que contribuyen a un exceso de alcalinidad o de acidez en la composición en ausencia de ajuste de pH.
Un aspecto especialmente preferente de la presente invención se refiere a una composición que contiene un compuesto de halopropinilo y un tampón, tal como se ha descrito anteriormente, que se puede comercializar como concentrado y que es útil como aditivo biocida para introducir el compuesto de halopropinilo y especialmente IPBC en formulaciones ácidas y alcalinas de utilización final para proporcionar una actividad biocida estable. De modo general, un concentrado de este tipo comprende una mezcla del compuesto de halopropinilo y un tampón en una proporción en peso del compuesto de halopropinilo con respecto al tampón de 50:1 a 1:100. Este concentrado es útil para impartir actividad biocida a la formulación de utilización final produciendo un producto formulado que tiene un pH comprendido aproximadamente entre 3,0 y 8,0, preferentemente entre 4,0 y 7,7 aproximadamente, y más preferentemente entre 5,5 y 7,7. Tal como se utiliza en esta descripción y reivindicaciones, el término "formulación de utilización final" está destinada a abarcar la amplia variedad de formulaciones que utilizan compuestos de halopropinilo para impartir actividad biocida, incluyendo pinturas, colorantes y otros recubrimientos, fluidos para tratamiento de cueros, compuestos para tratamiento de madera, fluidos para trabajo de metales, tratamiento de aguas, adhesivos, selladores, productos de cuidados personales, recubrimientos de papel, papel, productos textiles, plásticos, cartón, lubrificantes, calafateantes y similares. Una extensa lista de aplicaciones potenciales que queda incluida dentro del término "formulación de utilización final" se puede utilizar en la patente U.S.A. Nº 5.209.930.
Los siguientes ejemplos tienen carácter ilustrativo y explicativo de la invención. Si no se indica de otro modo, todas las referencias a partes y porcentajes serán en peso.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos comparativos muestran el efecto productor de degradación provocado por un exceso de componentes alcalinos, es decir, condiciones alcalinas excesivas, sobre compuestos (muestras) que contienen yodopropargil butil carbamato (IPBC). Las muestras fueron sometidas a pruebas aceleradas de envejecimiento al mantenerlas a 45ºC controlando la cantidad residual de IPBC cada semana a lo largo de un mes. Se cree que la prueba es aproximadamente equivalente a un año de envejecimiento en condiciones de temperatura ambiente. El nivel de IPBC residual en la composición se controló por cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC). Se utilizó un instrumento Waters 712 WISP para el análisis con un detector Waters 486 UV, y una columna Alltech Econosphere (25 cm por 0,46 cm) con relleno de C-18 RP (5 \mu). La fase móvil estaba constituida por una mezcla de acetonitrilo y agua en una proporción de volumen 6:4. La fase móvil circuló por la columna con un caudal de 1 ml/minuto y la longitud de onda del detector se ajustó en \lambda = 230 nm. Todos los pH fueron medidos utilizando un medidor Beckman \Phi34 pH.
Ejemplo comparativo 1
Este ejemplo constituye un control para muestras alcalinas envejecidas. Se preparó una solución que contenía 10% de IPBC disolviendo 5,0 g de IPBC en una mezcla de 42,5 g de metanol y 2,5 gramos de agua. La solución tenía un pH inicial de 6,7. La figura 1 indica el nivel de IPBC residual a lo largo del tiempo.
Ejemplo comparativo 2
Una solución de IPBC al 10% fue preparada disolviendo 5,0 g de IPBC en una mezcla de 1,0 g de amina terciaria Barleno 12 [N-alquil(C_{12}-C_{16})-N,N-dimetilamina], 41,4 g de metanol y 2,5 g de agua. La composición tenía un pH inicial de 8,8. Las figuras 1 y 2 muestran el contenido residual de IPBC de esta composición a lo largo del tiempo.
Ejemplo comparativo 3
Una solución al 10% de IPBC fue preparada disolviendo 5,0 g de IPBC en una mezcla de 1,05 g de 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP-95, Angus), 41,5 g de metanol y 2,45 g de agua. El compuesto tenía un pH inicial de 9,8. Las figuras 1 y 3 muestran el contenido de IPBC residual de esta composición a lo largo del tiempo.
Ejemplo comparativo 4
Una solución al 10% de IPBC fue preparada disolviendo 5,0 g de IPBC, 1,0 g de la amina terciaria, N,N-dimetil-etanol amina, 41,5 g de metanol y 2,5 g de agua. La composición tenía un pH inicial de 9,4. Las figuras 1 y 4 muestran el IPBC residual de esta composición a lo largo del tiempo.
Ejemplo comparativo 5
Se preparó una solución al 10% de IPBC disolviendo 5,0 g de IPBC, 1,0 g de hidróxido amónico, 42,2 g de metanol y 1,8 g de agua. La composición tenía un pH inicial de 9,4. Las figuras 1 y 5 muestran el contenido residual de IPBC de esta composición a lo largo del tiempo.
Ejemplo comparativo 6
Se preparó una solución al 10% de IPBC disolviendo 5,0 g de IPBC, 0,5 g de hidróxido sódico, 42,0 g de metanol y 2,5 g de agua. La composición tenía un pH inicial de 10,8. Las figuras 1 y 6 muestran el contenido residual de IPBC de esta composición a lo largo del tiempo.
Ejemplo 1
Se preparó una solución al 10% de IPBC codisolviendo 5,0 g de IPBC, 1,0 g de Barlene 12, 41,1 g de metanol, 0,4 g de ácido acético y 2,5 g de agua. La composición resultante tenía un pH de 6,9. La figura 2 contrasta la estabilidad (contenido residual de IPBC) a lo largo del tiempo de esta composición con respecto a la composición del ejemplo comparativo 2.
Ejemplo comparativo 2a
Se preparó una solución al 10% de IPBC codisolviendo 5,0 g de IPBC, 1,05 g de AMP-95, 40,7 g de metanol, 0,8 g de ácido acético y 2,45 g de agua. La composición resultante tenía un pH de 7,1. La figura 3 compara la estabilidad (contenido de IPBC residual) a lo largo del tiempo de esta composición con respecto a la composición del ejemplo comparativo 3.
Ejemplo 3
Se preparó una solución de IPBC al 10% disolviendo conjuntamente 5,0 g de IPBC, 1,0 g de N,N-dimetil-etanol amina, 40,7 g de metanol, 0,8 g de ácido acético y 2,5 g de agua. La composición resultante tenía un pH de 7,4. La figura 4 compara la estabilidad (contenido de IPBC residual) a lo largo del tiempo de esta composición con respecto a la composición del ejemplo comparativo 4.
Ejemplo 4
Se preparó una solución de IPBC al 10% por disolución conjunta de 5,0 g de IPBC, 1,0 g de hidróxido amónico, 41,08 g de metanol, 1,12 g de ácido acético y 1,8 g de agua. La composición resultante tenía un pH de 7,5. La figura 5 muestra la estabilidad (contenido residual de IPBC) a lo largo del tiempo de esta composición con respecto a la composición del ejemplo comparativo 5.
Ejemplo 5
Se preparó una solución de IPBC al 10% por disolución conjunta de 5,0 g de IPBC, 0,5 g de hidróxido sódico, 40,67 g de metanol, 0,83 g de ácido acético y 2,5 g de agua. La composición resultante tenía un pH de 7,7. La figura 6 muestra la estabilidad (contenido de IPBC residual) a lo largo del tiempo de esta composición con respecto a la composición del ejemplo comparativo 6.
Ejemplo comparativo 7
Se preparó una composición ampliamente utilizada para el tratamiento de la madera del modo siguiente. Se agitó una mezcla de 81,0 g de Bardac 2280 (compuesto de amonio cuaternario comercializado por Lonza, Inc.) y 19,0 g de Troysan Polyphase AF-1º marca IPBC (producto comercialmente disponible de la firma Troy Chemical Corporation conteniendo 40% en peso de IPBC) hasta conseguir una solución homogénea. La composición resultante tenía un pH de 8,7. La figura 7 muestra el contenido de IPBC residual de esta composición a lo largo del tiempo.
Ejemplo 6
A efectos comparativos con la composición del ejemplo comparativo 7, se preparó una mezcla de 80,0 g de Bardac 2280, 19 g de Troysan Poliphase AF-1º marca IPBC y 1,0 g de ácido acético mezclando estos ingredientes hasta conseguir una solución homogénea. La figura 7 muestra la estabilidad (contenido de IPBC residual) a lo largo del tiempo de esta composición con respecto a la composición del ejemplo comparativo 7.
Tanto en el ejemplo comparativo 7 como en el ejemplo 6, los productos fueron envejecidos por acción de calor a 45ºC durante un mes y se analizó el contenido residual de IPBC de la composición semanalmente por HPLC tal como se ha indicado anteriormente.
Los datos indicados en las figuras 1-7 muestran la degradación provocada por las condiciones alcalinas de pH en composiciones acuosas conteniendo IPBC y los resultados de retraso de la degradación obtenidos por neutralización mediante ácido.

Claims (9)

1. Compuesto biocida acuoso, para proporcionar actividad biocida a una formulación de utilización final, caracterizado porque el ingrediente activo de la composición consiste en un compuesto de halopropinilo disuelto o suspendido en agua y el compuesto incluye un tampón, de manera que la proporción en peso de dicho compuesto de halopropinilo con respecto a dicho tampón está comprendido entre 50:1 a 1:100, para estabilizar la formulación de utilización final a un pH comprendido entre 3,0 y 8,0 para evitar la degradación de dicho compuesto de halopropinilo.
2. Composición biocida, según la reivindicación 1, en la que el compuesto de halopropinilo es un derivado de yodopropinilo seleccionado entre un yodopropinil éster, un yodopropinil éter, un yodopropinil acetal, un yodopropinil carbamato y un yodopropinil carbonato.
3. Composición biocida, según la reivindicación 2, en la que el yodopropinil carbamato tiene la fórmula:
IC \equiv C --- 
\delm{C}{H _{2} }
--- O --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- 
\delm{N}{H}
--- R
en la que R se selecciona entre el grupo que comprende hidrógeno, grupos alquilo sustituidos o no que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilo, alquilarilo y aralquilo, sustituidos o no, que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y grupos cicloalquilo o cicloalquenilo, sustituidos o no, de 3 a 10 átomos de carbono.
4. Composición biocida, según la reivindicación 3, en la que el tampón se selecciona entre el grupo que comprende bicarbonatos, ésteres carbonato, sales complejas de carbonato de ácidos orgánicos, bifosfatos, ésteres fosfato, ésteres fosfinato, boratos, ésteres borato, bisulfatos, sulfinatos y ésteres sulfato.
5. Composición biocida, según la reivindicación 4, en la que el tampón se selecciona entre el grupo que consiste en bicarbonato potásico, biftalato potásico, bisulfato potásico, citrato biácido de potasio, citrato ácido dipotásico, fosfato diácido de potasio, fosfato ácido dipotásico, tartrato ácido de potasio, oxalato ácido de potasio, maleato ácido de potasio, succinato ácido de potasio, glutarato ácido de potasio, adipato ácido de potasio, tetraborato potásico, pentaborato potásico, octaborato potásico, bicarbonato sódico, biftalato sódico, bisulfato sódico, citrato biácido de sodio, citrato ácido disódico, fosfato biácido de sodio, fosfato ácido disódico, tartrato ácido de sodio, oxalato ácido de sodio, maleato ácido de sodio, succinato ácido de sodio, glutarato ácido de sodio, adipato ácido de sodio, tetraborato sódico, pentaborato sódico, octaborato sódico, sal de carbonato cálcico complejo de ácido octanoico, sal de carbonato cálcico complejo de ácido iso-octanoico, sal de carbonato cálcico complejo de ácido 2-etil hexanoico, sal de carbonato cálcico complejo de ácido hexanoico, ácido 2-[(2-amino-2-oxoetil)amino] etansulfónico, ácido N-[2-acetamido]-2-aminoetansulfónico, ácido N-N-bis[2-hidroxietil]-2-aminoetansulfónico, ácido 2-[bis(2-hidroxetil) amino] etansulfónico y mezclas de los mismos.
6. Composición biocida, según cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, en la que el yodopropinil carbamato es seleccionado del grupo que consiste en 3-yodo-propinil propil carbamato, 3-yodo-propinil butil carbamato, 3-yodo-2-propinil hexil carbamato, 3-yodo-2-propinil ciclohexil carbamato, 3-yodo-2-propinil fenil carbamato y mezclas de los mismos.
7. Compuesto biocida, según la reivindicación 6, en el que el yodo-propinil carbamato es 3-yodo-2-propinil butil carbamato.
8.Compuesto biocida, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un producto basado en látex estabilizado, una microemulsión o una microemulsión concentrada.
9. Formulación de pintura de látex que comprende el compuesto biocida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en una cantidad suficiente para impartir actividad biocida a dicha formulación y proporcionar un pH comprendido entre 3,0 y 8,0 para estabilizar la formulación contra degradación de dicho compuesto de halopropinilo.
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