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ES2269435T3 - Un dispositivo antirronquidos que comprende un adhesivo adaptado a la piel. - Google Patents

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ES2269435T3
ES2269435T3 ES01957501T ES01957501T ES2269435T3 ES 2269435 T3 ES2269435 T3 ES 2269435T3 ES 01957501 T ES01957501 T ES 01957501T ES 01957501 T ES01957501 T ES 01957501T ES 2269435 T3 ES2269435 T3 ES 2269435T3
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ES
Spain
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adhesive
wearer
skin
noise device
rad
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Expired - Lifetime
Application number
ES01957501T
Other languages
English (en)
Inventor
Mohammed Ali Barakat
Gianfranco Palumbo
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Individual
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F5/00Orthopaedic methods or devices for non-surgical treatment of bones or joints; Nursing devices ; Anti-rape devices
    • A61F5/56Devices for preventing snoring

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Abstract

Un dispositivo antirronquidos (10) para colocación sobre la boca del portador, dicho dispositivo constando de una lámina flexible de material, dicha lámina teniendo una porción bucal central (16) y una porción periférica (18), un lado de cara al portador (12) y un lado de cara al ambiente (14), y al menos una parte de dicha porción bucal (16) está sin adhesivo, y caracterizado porque dicha porción periférica (18) es suministrada con una aplicación discontinua de adhesivo en el lado de cara al portador (12).

Description

Un dispositivo antirronquidos que comprende un adhesivo adaptado a la piel.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a unos dispositivos antirronquidos, más específicamente a dispositivos antirronquidos llevados externamente, que tapan esencialmente la boca del portador y que están sujetados adherentemente a la piel de los portadores en el área perioral. Los artículos utilizan un adhesivo perfeccionado con el fin de facilitar la fácil aplicación y separación del artículo del portador, asegurando mientras la conservación del artículo en la posición deseada. En concreto, los adhesivos proporcionan sujeción en la piel grasa y oleosa.
Antecedentes de la invención
Se han tomado algunos enfoques diferentes en el campo de los dispositivos antirronquidos, y varias patentes revelan dispositivos para ser llevados externamente en el área facial.
US 1.354.652, publicada el 5 de octubre de 1920, revela una tira de material adhesivo que se puede llevar sobre la boca y que pretende evitar la respiración bucal, y armonizar además las características faciales del portador, equilibrando más uniformemente los músculos de la expresión. La superficie de toda la tira está cubierta con una sustancia adhesiva apropiada.
US 4.817.636, publicada el 4 de agosto de 1989, revela un dispositivo antirronquidos comprendiendo una lámina de material flexible que consta de un adhesivo hipoalergénico en su parte trasera. El adhesivo está descrito además como preferentemente estéril, adhesivo por presión para ser aplicado como película en la superficie trasera de la lámina de material. El dispositivo está diseñado para evitar la toma de aire por la boca.
US 5.640.974, publicada el 24 de junio de 1997, y US 5.690.121, publicada el 25 de noviembre de 1997, revelan equipos para favorecer la respiración efectiva a través del conducto nasal. Se dice que estos equipos reducen el ruido de los ronquidos, o eliminan todos los ronquidos. El equipo consta de un miembro soporte para la barbilla, que se ajusta por debajo de la boca del usuario, pero no tapando la parte central de la boca o ni siquiera los labios completos del usuario.
JP 11076286, publicada el 23 de marzo de 1999, revela una cinta adhesiva para la prevención de estertores, que comprende una porción parecida a una redecilla.
DE 3837277, publicada el 10 de mayo de 1990, revela un dispositivo antirronquidos diseñado para evitar la apertura de la boca durante el sueño. El dispositivo consta de una cinta adhesiva que tiene un orificio, perforación o muesca en el área central, donde por ella puede ser quitada rasgando fácilmente.
En el campo de las máscaras protectoras también se pueden encontrar dispositivos que tapan los órganos respiratorios. Estos dispositivos son suministrados típicamente con cintas, y cubren la boca y nariz del portador. Tales dispositivos están revelados, por ejemplo, en US 5.724.964, publicada el 10 de marzo de 1998, y en US 5.735.270, publicada el 7 de abril de 1998. La US 4.240.420, publicada el 23 de diciembre de 1980, y su continuación en parte US 4.354.489, publicada el 19 de octubre de 1982, revelan máscaras filtrantes que comprenden elementos filtrantes independientes para la nariz y para la boca del portador.
La técnica anterior en el campo general de los adhesivos para la sujeción a la piel está particularmente desarrollada en el campo de artículos tales como tiritas, esparadrapos, y vendas. Sin embargo, estos artículos se aplican típicamente en una situación de emergencia donde, por ejemplo, haya ocurrido un corte en la piel del portador y se desea la absorción de los líquidos corporales que emanan de la herida. En estos aspectos de cumplimiento del contexto del artículo, tales como la fácil aplicación y empleo del producto, uso cómodo así como la separación sin dolor y discreción están nuevamente subordinados a otros criterios, en este caso tales como la esterilidad, soporte de curación, y protección mecánica de la herida. También, tales artículos absorbentes para tapar la herida están sumamente adheridos a la piel donde, antes de la aplicación del artículo absorbente, se puede eliminar el vello corporal o donde crezca poco vello.
Para proporcionar el nivel deseado de adherencia de tales vendas, la técnica anterior revela típicamente la utilización de ciertos adhesivos que tienen altas fuerzas de cohesión, tales como adhesivos basados en el caucho y acrílicos. Entonces, estos adhesivos son aplicados como capas delgadas para maximizar la fuerza de adherencia mediante la que la venda se fija a la piel del portador.
US 4.699.146 revela adhesivos elastómeros hidrófilos por presión, apropiados para su uso con dispositivos para ostomías, vendas, almohadillas para úlceras, compresas higiénicas, pañales, y rellenos para uso atlético. El adhesivo consta de la menos un polímero orgánico reticulado por radiación U, y un plastificante adherente.
GB 2 115 431 revela adhesivos para vendas, vendajes para heridas o quemaduras, adhesivos para ECG, compresas higiénicas, pañales y almohadillas para úlceras. El adhesivo consta de un polímero orgánico reticulado por irradiación, tal como polivinilpirrolidona, y un plastificante adherente.
Sin embargo, para su uso satisfactorio con un dispositivo antirronquidos, que pueda ser llevado todas las noches, es importante que el adhesivo tenga una composición compatible con la piel y no sea severo o agresivo con la piel o cause irritación o inflamación de la piel. También se prefiere que el adhesivo sea sumiso con la piel del portador, de manera que se logre el máximo contacto superficial cutáneo entre el adhesivo y la piel. Además, también es conveniente proporcionar un adhesivo tal que el dispositivo antirronquidos pueda ser fácilmente quitado del portador, sin que el portador experimente ningún nivel de dolor inaceptable. Esto es particularmente importante bajo circunstancias donde el dispositivo sea quitado y se requiera la reaplicación del dispositivo una vez o incluso varias veces, por ejemplo, para permitir una mejor comunicación o toma de medicina, y para asegurar la aplicación de tales dispositivos sobre piel sensible, por ejemplo, de un portador de edad avanzada. Sin embargo, por otra parte al nivel deseado de adherencia, no obstante se debería mantener, por supuesto, la ausencia de dolor durante tales múltiples aplicaciones del dispositivo.
El problema de lograr el nivel de adherencia deseado se exacerba además bajo condiciones de piel húmeda. En algunos casos, antes de la colocación del dispositivo se limpia la piel y, por consiguiente, está húmeda generalmente. Sin embargo, los adhesivos disponibles actualmente, tales como aquellos conteniendo partículas hidrocoloides, a menudo no se unen fuertemente de inmediato a la piel, y se puede necesitar que se mantengan en el sitio hasta que suceda una mínima adherencia. Además, la capacidad total de adherencia de tales adhesivos tiende a ser significativamente reducida per se en las superficies dérmicas húmedas, de manera que el dispositivo no permanecerá típicamente sujeto a la piel durante el uso si se ejerce alguna presión sobre el dispositivo, por ejemplo, mediante movimientos faciales.
Sin embargo, la piel mojada y húmeda no es un problema que sea predominante en la etapa de aplicación del dispositivo, ya que también se genera una cantidad importante de humedad durante el uso del dispositivo por el portador, mediante transpiración, y por la humedad contenida en el aire exhalado. Bajo tales circunstancias, los adhesivos actualmente disponibles no pueden absorber típicamente esta humedad, y nuevamente se reduce la fuerza de adherencia hasta tal punto que el dispositivo se despegará, con frecuencia, durante el uso. Por lo tanto, es muy importante proporcionar un adhesivo que suministre una adherencia inicial y el mantenimiento de su fuerza de adherencia en la piel húmeda.
Otro problema que es particularmente corriente para el empleo de dispositivos antirronquidos es la capacidad del adhesivo para adherirse sobre superficies de piel grasas y oleosas. Los niveles y tipos de grasa y sebo presentes naturalmente en la piel varían de persona a persona. Además, los portadores de tales dispositivos pueden querer utilizar cremas tales como cremas hidratantes u otras cremas farmacéuticas en el área de piel típicamente en contacto con el adhesivo del dispositivo. De este modo, también es muy deseable que el adhesivo exhiba la capacidad de adherirse a piel grasa.
Sin embargo, ninguna técnica anterior en el campo de los adhesivos compatibles con la piel no identifica o estudia siquiera el problema de suministrar estos dispositivos con un adhesivo que satisfaga estos criterios, en particular adhesivos que se adhieran a piel húmeda o adhesivos que se adhieran a piel oleosa y grasa, y que mantengan su adherencia en esa.
Por ejemplo, WO-A-97/24149 (3M) describe un adhesivo polar lipófilo de presión, indicado por tener una adherencia mejorada para la piel grasa, el adhesivo incluyendo una matriz polímera hidrófila, un plastificante orgánico polar y, por lo menos, el 9% en peso de un surfactante que tenga un índice EHL (equilibrio hidrófilo-lipófilo) de 10 a 17. Está generalmente establecido que la matriz polímera hidrófila puede ser seleccionada de una gama de polímeros abarcando homo y copolímeros, por ejemplo, ácido (met)acrílico y sales del mismo, acrilamida, N-vinilpirrolidona y ácido acrilamido-propanosulfónico y sales del mismo. El adhesivo es preparado mediante polimerización en una mezcla acuosa homogénea.
El adhesivo revelado en WO-A-97/24149 está indicado por tener utilidad en electrodos biomédicos, protectores para piel mamífera, y dispositivos de liberación farmacéuticos. Sin embargo, únicamente los adhesivos basados en homopolímero de ácido acrílico y homopolímero de N-vinilpirrolidona están ejemplificados en los Ejemplos de trabajo. No se describe la presencia de un monómero y/o polímero hidrófobo.
La Patente US Nº 5.338.490 (Dietz y col.) describe un adhesivo compuesto de presión de dos fases, que tiene dominios hidrófobos discontinuos, sensibles a la presión, dentro de una fase hidrófila continua. El adhesivo está indicado por ser iónicamente conductivo con respecto a la cantidad de agua presente, por lo que el adhesivo está indicado por tener utilidad en electrodos biomédicos.
En vista de la técnica anterior mencionada arriba, existe aún la necesidad de proporcionar un dispositivo antirronquidos perfeccionado que satisfaga los siguientes objetivos:
El dispositivo favorece eficazmente la respiración nasal y, de ese modo, reduce o previene los ronquidos.
El dispositivo es cómodo y seguro de llevar.
El dispositivo es barato de fabricar, a fin de que pueda servir como artículo desechable; sin embargo, puede ser alternativamente reutilizable muchas veces.
El dispositivo permite el movimiento facial, es decir, por lo menos abrir algo la boca, hablar, toser y otros.
El dispositivo puede ser suministrado como talla única para una gran variedad de consumidores.
Los dispositivos pueden ser sujetados a piel húmeda y/o grasa.
El dispositivo se adhiere fiablemente a la piel humana durante periodos de tiempo prolongados.
Es otro objetivo de la presente invención proporcionar un adhesivo, en particular para un dispositivo antirronquidos, que exhiba la capacidad de adherirse a la piel en la reaplicación, particularmente la múltiple reaplicación, aunque permitiendo aún la separación sin dolor.
Es otro objeto de la presente invención proporcionar un adhesivo, en particular para un dispositivo antirronquidos, que no deje residuos en la piel del portador a la separación.
Es todavía otro objeto de la presente invención proporcionar un adhesivo, en particular para un dispositivo antirronquidos, que no cause una sensación de temperatura fría, o de otra manera inaceptable, en la aplicación al portador.
Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un adhesivo, en particular para un dispositivo antirronquidos, que suministre flexibilidad, estirabilidad y contractilidad para que sea capaz de adaptarse a los contornos de la cara durante todos los movimientos corporales y, por lo tanto, sea cómodo para el portador del dispositivo, aunque teniendo todavía suficiente capacidad de adherencia para asegurar la sujeción firme durante su uso.
Ahora se ha descubierto sorprendentemente que se pueden satisfacer los anteriores objetivos proporcionando el dispositivo antirronquidos con las propiedades mecánicas definidas más adelante, y constando de un adhesivo como se definió aquí.
Sumario de la invención
La presente invención tiene que ver con dispositivos antirronquidos, más específicamente a dispositivos antirronquidos llevados externamente, que tapan esencialmente la boca del portador y que están sujetados adherentemente a la piel del portador en el área perioral. Los artículos utilizan un adhesivo perfeccionado con el fin de facilitar la fácil aplicación y separación del artículo del portador, aunque asegurando la conservación del artículo en la posición deseada. En concreto, los adhesivos proporcionan sujeción en piel grasa y oleosa.
Reivindicado y descrito es un dispositivo antirronquidos (10) para su colocación sobre la boca del portador, constando de una lámina flexible de material que tiene una porción bucal central (16), una porción periférica (18), un lado de cara al portador (12) y un lado de cara al ambiente (14), en donde por lo menos una parte de dicha porción bucal (16) está sin adhesivo, y en donde dicha porción periférica (18) es suministrada con una aplicación discontinua de adhesivo en el lado de cara al portador (12).
Breve descripción de los dibujos
Se cree que la invención será comprendida mejor conjuntamente con los dibujos acompañantes, en los que:
la Figura 1 es una vista superior, sobre el lado de cara al portador, de una forma de realización preferida de la presente invención;
la Figura 2 es una vista superior, sobre el lado de cara al portador, de otra forma de realización preferida de la presente invención.
Descripción detallada de la invención
Un dispositivo antirronquidos (10) proporcionado según la presente invención consta, como elemento clave, de una lámina de material flexible. Como se muestra en la Figura 1 y Figura 2, la lámina consta de un lado de cara al portador (12), un lado de cara al ambiente (14), una porción bucal (16) y una porción periférica (18). La porción bucal (16) está, generalmente, en el centro de la lámina.
La lámina flexible puede ser suministrada a partir de varios materiales y diversas combinaciones de materiales. Los materiales preferidos abarcan materiales no tejidos, materiales textiles, por ejemplo seda, lino o algodón, y papel de seda. También se puede emplear cualquier material conocido en la técnica de los artículos absorbentes, es decir, compresas higiénicas, salvaslips y pañales, para su uso como lámina de acabado o como lámina posterior de tales artículos absorbentes. Los materiales conocidos para su uso en una lámina de acabado proporcionan buena permeabilidad a los líquidos y, por lo tanto, también buena permeabilidad al aire, mientras que son apropiados para su contacto con la piel. Los materiales conocidos para su uso como lámina posterior proporcionan, típicamente, un menor grado de permeabilidad al aire, pero materiales recientemente desarrollados proporcionan tal alta permeabilidad a la exhalación y al aire, que pueden ser bien considerados para el presente uso. Debido a la humedad del aire exhalado, son muy preferidos los materiales que proporcionen buena permeabilidad a la exhalación, ya que evitan una sensación de mojado durante el uso del dispositivo antirronquidos.
Aunque la presente invención no está limitada a las láminas flexibles permeables al aire, se prefieren las láminas flexibles permeables al aire. Esto puede ser entendido a partir de las consideraciones siguientes:
Sin desear estar unido por la teoría, se cree que los ronquidos pueden ser atribuidos a la respiración a través de la boca abierta. Esto origina que la lengua se mueva hacia la parte trasera de la garganta, restringiendo el flujo de aire y causando la vibración del velo del paladar (el ronquido). Manteniendo la boca cerrada se favorecerá la respiración nasal y mantener la lengua hacia delante, y de ese modo, conducirá a un suave flujo de aire y, en la mayoría de los casos, reducirá o suprimirá los ronquidos.
Conforme a la presente invención, se ha descubierto que es suficiente una lámina de material respirable para controlar el flujo de aire y reducir en gran parte o suprimir completamente los ronquidos, por eso dando al portador la libertad de abrir algo la boca. Se cree que la selección de la respirabilidad adecuada de la lámina flexible permite proporcionar un eficaz dispositivo antirronquidos (10), incluso si la boca del portador está completamente abierta. El dispositivo antirronquidos también evitará, incluso si la boca del portador está abierta, la desecación de la boca, lo que es beneficioso para el velo del paladar y la úvula que, de otra manera, tienden a endurecerse con los años por respirar por la boca.
El dispositivo antirronquidos (10) de la presente invención puede tener cualquier forma, tal como circular, ovalada, cuadrada, rectangular o triangular. Se prefieren las formas ovaladas. Si se proporciona a un portador adulto, la lámina debería ser concebida para que tenga un ancho de 5 a 12 cm, preferentemente 7 a 9 cm, medido en la dirección horizontal (desde la comisura izquierda a la derecha de la boca) y una altura de 2 a 10 cm, preferentemente 3 a 8 cm, más preferentemente 4 a 7 cm en la dirección vertical (medida desde la barbilla hacia el área por encima del labio superior). La altura se elige, preferentemente, para que se permita algún movimiento facial y la apertura de la boca. Se ha descubierto, sorprendentemente, que el dispositivo antirronquidos (10) conforme a la presente invención permite incluso hablar y toser, lo que da una alta comodidad y beneficio de seguridad.
La lámina flexible comprendida por el dispositivo antirronquidos (10) conforme a la presente invención debería ser seleccionada para que tenga un cierto grado de flexibilidad. La flexibilidad proporciona una mejor conformación para los contornos faciales individuales del portador, baja tensión en las áreas adhesivas durante el movimiento facial, y un adecuado empaquetado del dispositivo, y debería ser seleccionada en vista de los mismos.
Sin embargo, la lámina flexible comprendida por el dispositivo antirronquidos (10) debería ser seleccionada también para que tenga un cierto grado de rigidez. Dependiendo de la forma de realización particular de la presente invención, la rigidez de la lámina flexible evita que la lámina se prolongue dentro de la boca del portador (si la abre). El contacto de la lengua con esta lámina puede ser considerado como desagradable por algún portador, por ejemplo ya que el gusto de un material no tejido pueda ser experimentado como desagradable.
El adhesivo en el lado de cara al portador (12) del dispositivo antirronquidos (10) puede ser aplicado en cualquier modelo, simétrico o asimétrico, por ejemplo un modelo de puntos o rayas.
En formas de realización preferidas de la presente invención, la porción bucal (16) del lado de cara al portador (12) del dispositivo antirronquidos (10) está sin adhesivo. Esto evita el contacto de la lengua con el adhesivo, que se da por sentado que es desagradable y puede conducir incluso a dificultades para quitar la lengua de la porción bucal (16). En un aspecto adicional, esto permite ahorrar adhesivo y, por lo tanto, está asociado con beneficios económicos y ambientales. En todavía aspectos adicionales, la porción bucal sin adhesivo ayuda a la aplicación del dispositivo ya que evita la adherencia prematura e involuntaria del dispositivo. Además, un adhesivo puede comunicar con frecuencia rigidez a la lámina flexible, que puede no ser deseada por las razones perfiladas arriba.
Aunque la porción bucal sin adhesivo puede estar rodeada por una tira periférica continua de adhesivo, en la forma de realización de la presente invención la porción periférica (18) se suministra con una aplicación discontinua de adhesivo. En tal forma de realización, la porción periférica (18) comprende áreas recubiertas con adhesivo (20) y sin adhesivo (22). El suministro de áreas sin adhesivo (22) en la porción periférica (18) está asociado con los beneficios mencionados antes para la porción bucal sin adhesivo (16).
Un beneficio adicional de las partes sin adhesivo en la porción bucal (16), y en particular en la porción periférica (18), es que se puede proporcionar un dispositivo antirronquidos (10) que se adapta cómodamente a personas diversas y, por lo tanto, conduce él mismo a un concepto de "talla única". En concreto, si en la porción periférica (18) está presente una tira continua de adhesivo, el dispositivo antirronquidos (10) tiene que ser suministrado para que se ajuste al portador antes que correctamente, para que no se pegue, por ejemplo a los labios, a la nariz. Para tal concepto de "talla única" es particularmente beneficioso combinar la aplicación de adhesivo anteriormente descrita con una lámina más bien flexible.
Preferentemente, las partes sin adhesivo en la porción bucal (16) deberían tener un área superficial total de al menos 1 cm^{2}, preferentemente 3 cm^{2}, más preferentemente 5 cm^{2}. Preferentemente, el área superficial total sin adhesivo en la porción bucal (16) mide por lo menos el 10%, preferentemente el 25% como mínimo, más preferentemente el 50% por lo menos, del área superficial total del lado de cara al portador (12) del dispositivo antirronquidos
(10).
Preferentemente, las porciones recubiertas con adhesivo (20) en el lado de cara al portador (12) de la lámina flexible deberían tener un área superficial total menor de 10 cm^{2}, preferentemente menor de 5 cm^{2}, más preferentemente menor de 2 cm^{2}. Preferentemente, el área superficial total recubierta con adhesivo mide menos del 50%, preferentemente menos del 25%, más preferentemente menos del 10% aún más preferentemente menos del 5% del área superficial total del lado de cara al portador (12) del dispositivo antirronquidos (10).
El dispositivo antirronquidos (10) preferido consta de una lámina protectora, por ejemplo un papel protector, que cubre al menos las áreas superficiales recubiertas de adhesivo (20) del dispositivo antirronquidos (10). Además, el dispositivo antirronquidos (10) puede ser suministrado con lóbulos para permitir una separación más fácil del dispositivo. Cuando se proporcionen suficientes áreas sin adhesivo en el lado de cara al portador (12), puede ser redundante el suministro de lóbulos dedicados.
En la Figura 1 se muestra una forma de realización preferida de la presente invención. En esta forma de realización, la porción periférica (18) del lado de cara al portador (12) del dispositivo antirronquidos (10) consta de cuatro áreas diferentes recubiertas con adhesivo (20). Puede estar presente un número igual o desigual de áreas recubiertas con adhesivo (20), siendo preferidas dos, cuatro, seis u ocho.
En la Figura 2 se muestra otra forma de realización preferida de la presente invención. En esta forma de realización, la porción periférica (18) del lado de cara al portador (12) del dispositivo antirronquidos (10) consta de dos tiras de adhesivo. Preferentemente, tales tiras tienen un ancho de 1 a 20 mm, más preferentemente de 5 a 10 mm. Preferentemente, las tiras tienen una distancia de 5 a 50 mm, preferentemente de 10 a 30 mm, para proporcionar una porción bucal sin adhesivo (16) intermedia. Puede estar presente un número igual o desigual de tiras, siendo preferidas dos o cuatro. Las tiras pueden tener cualquier orientación, siendo preferida la orientación vertical, e incluso siendo más preferida la orientación horizontal. Las tiras también pueden no ser suministradas con el mismo adhesivo, por ejemplo, para justificar los diferentes niveles de sebo encontrados en las diferentes áreas
faciales.
Adhesivos preferidos para el dispositivo antirronquidos
El adhesivo se suministra en una o varias áreas del lado de cara al portador (12) del dispositivo antirronquidos (10), como una capa que tenga un cierto espesor o calibre C medido en milímetros (mm). Preferentemente, el calibre C es constante para todas las áreas recubiertas con adhesivo (20), pero también puede variar el calibre C.
El adhesivo se aplica en al menos una porción de la superficie de cara al portador de los dispositivos, en una capa que tenga un espesor o calibre que sea preferentemente constante, o que alternativamente pueda variar sobre la superficie interesada por la aplicación del adhesivo. El adhesivo puede ser aplicado en la superficie de cara al portador del dispositivo mediante cualquier método conocido en la técnica, tal como recubrimiento ranura, aplicación o impresión en espiral o de cordón cuentas, bolas. Típicamente, el adhesivo es aplicado partiendo de la base en peso de 20 g/m^{2} hasta 2.500 g/m^{2}, preferentemente desde 500 g/m^{2} hasta 2.000 g/m^{2}, muy preferentemente desde 700 g/m^{2} hasta 1.500 g/m^{2}, dependiendo del uso final previsto.
El análisis detallado de la secuencia de situaciones frecuentes que ocurren a partir de la aplicación de los dispositivos antirronquidos (10), hasta el momento de la separación de tales dispositivos, ha demostrado que se necesita, preferentemente, que las características específicas del adhesivo sean satisfechas para lograr los objetivos de cumplimiento deseados, en particular para asegurar la sujeción inicial, la firme sujeción durante el empleo, y la separación sin dolor después de su uso. Las características que han sido consideradas en este contexto son el módulo de elasticidad, que describe el comportamiento elástico del material, y el módulo de viscosidad, que describe el comportamiento viscoso del material adhesivo.
El comportamiento viscoso del adhesivo puede ser interpretado como que representa una indicación de la capacidad del adhesivo para unirse rápidamente y adherirse firmemente a una superficie concreta. El comportamiento elástico puede ser interpretado como una indicación del comportamiento de "dureza" del adhesivo. Su valor es también importante para una buena sujeción inicial. Se cree que su combinación es un indicador de la fuerza necesaria para su separación. La relación entre los módulos de elasticidad y de viscosidad es considerada una indicación de qué fracción de la energía de separación se disipará dentro del adhesivo, y qué fracción está disponible para desencadenar la separación real.
Para proporcionar adhesivos para una sujeción inicial segura y prolongada, y una separación fácil/sin dolor, es también importante la relación entre el módulo elástico y el módulo viscoso, así como su comportamiento diná-
mico.
El adhesivo tiene un módulo elástico a una temperatura de 37ºC (100º Fahrenheit) abreviado como G'_{37}, un módulo viscoso a una temperatura de 37ºC (100º Fahrenheit) abreviado como G''_{37}, y un módulo viscoso a una temperatura de 25ºC (77º Fahrenheit) abreviado como G''1_{25}.
\newpage
El adhesivo según la presente invención satisface, preferentemente, las condiciones siguientes:
G'_{37} (1 rad/seg)
está en el intervalo de 500 Pa a 20.000 Pa,
\quad
preferentemente 700 Pa a 15.000 Pa,
\quad
muy preferentemente 1.000 Pa a 10.000 Pa.
\vskip1.000000\baselineskip
G''_{37} (1 rad/seg)
está en el intervalo de 100 Pa a 15.000 Pa,
\quad
preferentemente 100 Pa a 10.000 Pa,
\quad
muy preferentemente 300 Pa a 5.000 Pa.
y la relación de G'_{37} (1 rad/seg)/G''_{37} (1 rad/seg) está en el intervalo de 1 a 30.
Siempre que se satisfagan las condiciones reológicas anteriores, los adhesivos también satisfarán condiciones tales como suficiente cohesividad (para evitar residuo de adhesivo sobre la piel), que son importantes para el uso comercial de tales adhesivos y evidentes para aquellos especializados en la técnica. Las composiciones adhesivas que satisfacen los criterios anteriores pueden ser utilizadas como adhesivos para el dispositivo siempre que también satisfagan los requerimientos comunes de ser seguros para su uso en la piel humana o animal durante su uso y, en general, después de la colocación del dispositivo.
A menudo, se prefieren los criterios de apariencia higiénica, de manera que las composiciones adhesivas sean transparentes o blancas en la aplicación.
Se ha determinado que la relación entre el espesor o calibre C, medido en milímetros (mm), de la capa en la que se suministra el adhesivo, típicamente sobre al menos una porción de la superficie de cara al portador del dispositivo, y el módulo de viscosidad G''_{25} del adhesivo, a unos 100 rad/seg, es relevante para el ámbito de proporcionar una separación fácil y sin dolor de la piel del portador de tal adhesivo aplicado en al menos una porción de la superficie de cara al portador de un dispositivo, para la sujeción de dicho dispositivo a la piel del portador.
El adhesivo de la presente invención es preferentemente proporcionado, de este modo, como capa que tiene un espesor C de manera que el módulo de viscosidad G''_{25} (100 rad/seg) y el espesor C satisfagan preferiblemente la siguiente ecuación empírica:
G''_{25} \leq [(7'00 + C) x 3.000] Pa
y también, preferentemente, la siguiente ecuación empírica:
G''_{25} \leq [(5'50 + C) x 1.700] Pa
Mientras que en una forma de realización de la presente invención el espesor C de la capa de adhesivo es constante, tal capa de adhesivo también puede tener diferentes espesores en distintas partes de la superficie de cara al portador del dispositivo donde se aplica, siempre que la relación anteriormente mencionada entre C y G''_{25} sea satisfecha, en cualquier caso, en cada parte.
La piel del portador al que se aplican típicamente los dispositivos variará considerablemente de persona a persona. En concreto, el tipo y cantidad de sebo producido puede variar considerablemente de persona a persona. Sin embargo, el área facial, y en particular alrededor de la barbilla, es conocida generalmente por producir altos niveles de sebo, y de volver a producir rápidamente tal sebo incluso si se elimina, por ejemplo, mediante la limpieza de las pertinentes áreas de la piel. Además, los portadores de tales dispositivos pueden aplicarse cremas al área de piel que contactará con los adhesivos, por ejemplo, cremas hidratantes. De este modo, es importante proporcionar un adhesivo que se adhiera a piel grasa. Por consiguiente, la presente invención proporciona un adhesivo que tiene una fuerza de adherencia inicial en seco (P_{DI}) y una fuerza de adherencia inicial en graso (P_{GI}), como se determinaron mediante el método de ensayo descrito aquí, donde la relación P_{DI} a P_{GI} es desde 1:1 hasta 1'0:0'2, preferentemente desde 1:1 hasta 1:0'3. Típicamente para su utilización por dispositivos, la fuerza de adherencia inicial en seco (P_{DI}) es desde 0'1 N/cm hasta 7'0 N/cm, preferentemente desde 0'1 N/cm hasta 5'0 N/cm, más preferentemente desde 0'5 N/cm hasta 3 N/cm. El valor de la fuerza de adherencia inicial en graso es, preferentemente, el mismo que para la fuerza de adherencia inicial en seco. Sin embargo, típicamente se logra un nivel inferior y es aceptable a niveles desde 0'1 N/cm hasta 5 N/cm, preferentemente desde 0'1 N/cm hasta 3 N/cm, más preferentemente desde 0'1 N/cm hasta 2 N/cm. También es preferible que la adherencia a piel grasa sea mantenida durante un periodo de tiempo de uso tal que la relación entre la fuerza de adherencia inicial en graso (P_{GI}) y la fuerza de adherencia final en graso (P_{GF}) sea desde 1:1 hasta 1:0'25, preferentemente desde 1:1 hasta 1:0'5.
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Debido a la naturaleza y entorno en los que tales dispositivos son utilizados, es también preferible la característica de que el adhesivo tenga una capacidad de absorción de agua, como se define en el ensayo en esto, de al menos el 3% en peso de dicho adhesivo (para que el adhesivo se adhiera directamente sobre piel mojada o húmeda). En concreto, la relación de la fuerza de adherencia del adhesivo, como se determinó en los métodos de ensayo en esto, debería ser mantenida, muy preferentemente, en un valor constante de manera que la relación de la fuerza de adherencia inicial (P_{DI}) y la fuerza de adherencia final (P_{WF}) sea desde 2:1 hasta 1:4, preferentemente desde 2:1'25 hasta 2:4, muy preferentemente desde 2'0:1'5 hasta 2'0:2'5. Típicamente para dispositivos, la fuerza de adherencia inicial para seco, y más preferentemente también para piel grasa, debería ser desde 0'1 N/cm hasta 7'0 N/cm, preferentemente desde 0'1 N/cm hasta 5'0 N/cm, más preferentemente desde 0'5 N/cm hasta 3'0 N/cm.
Es también preferible además que el adhesivo, además de mantener su fuerza de adherencia durante un periodo de tiempo incluso en presencia de agua, también absorba menos del 15%, preferentemente menos del 10%, más preferentemente menos del 7% de agua. Aunque no se pretende estar unido por la teoría se cree que, para obtener la adhesión directa sobre piel húmeda y mantener un cumplimiento de adhesión constante durante un periodo de uso, incluso cuando se exponga a exceso de líquidos o humedad alta, se necesita tener en cuenta la capacidad del adhesivo para absorber agua. En concreto, se ha identificado que no solamente se necesita tener en cuenta la capacidad absoluta del adhesivo, sino también la velocidad de absorción de agua para proporcionar un adhesivo que satisfaga los anteriores parámetros de cumplimiento identificados.
Por ejemplo, adhesivos conteniendo partículas hidrocoloides, que son conocidos en la técnica, constando de una matriz de caucho tridimensional y partículas absorbentes coloidales dispersadas allí, son capaces únicamente de absorber cantidades limitadas de agua mediante las mismas partículas coloidales, y no la matriz misma. Además, la velocidad a la que se absorbe agua es lenta. Por lo tanto, estos adhesivos de técnica anterior no se adhieren a superficies húmedas.
Por otra parte, los adhesivos hidrogel de técnica anterior son capaces de no solamente absorber grandes cantidades de agua sino también a una velocidad muy rápida. Por consiguiente, tales adhesivos pueden ser capaces de adherirse a superficie húmedas; sin embargo, debido a la combinación de una velocidad rápida de absorción y una gran captación absoluta de agua, estos adhesivos pierden rápidamente su fuerza de adherencia en presencia de exceso de agua o humedad alta.
Por consiguiente, los adhesivos de la presente invención exhiben la capacidad de adherirse directamente a piel húmeda, teniendo una mínima capacidad de absorción absoluta de agua en combinación con una velocidad de absorción tal que la fuerza de adherencia permanece dentro de niveles definidos durante un periodo de uso.
El adhesivo es suministrado con el modelo preferido, típicamente sobre la superficie de cara al portador del dispositivo, como una capa que tenga un espesor o calibre C que sea preferiblemente constante. La capa puede ser preferentemente continua o, alternativamente, discontinua, por ejemplo, en forma de puntos, espirales o tiras.
Incluso aunque los adhesivos sean utilizados como adhesivos por presión en vello de piel o tejidos mucosos humanos, se entiende que las composiciones de adhesivo podrían únicamente ser consideradas típicamente, con dificultad, adhesivos por presión (mencionados como APP de ahora en adelante) partiendo de la base de los comportamientos reológicos más característicos que identifican tales materiales.
En realidad, como la persona especializada en la técnica conoce, el rasgo más característico que distingue a un APP de otras sustancias que se puedan adherir temporalmente a objetos (por ejemplo, podría ser agua entre dos placas de vidrio) es el hecho de que sus parámetros reológicos, y especialmente el Módulo Elástico G', varían mucho con la frecuencia de las tensiones aplicadas. Más en concreto, el G' de los APP puede aumentar por encima de algunos órdenes de magnitud, mientras que la frecuencia de las tensiones aplicadas varía desde la típica frecuencia de cohesión hasta la típica frecuencia de desunión, esto es, 1/rad/seg. a 100 rad/seg., como se indica abajo.
Como una primera consecuencia, es inadmisible, por lo tanto, definir materiales pretendidos para su uso como "adhesivos", dando valores de parámetros reológicos y especialmente de G' a un valor fijo de frecuencia. Esto puede ser erróneo porque, en ausencia de otras características tales como la química superficial, se incluirán materiales que no tengan valor práctico. Por lo tanto, es necesario que la caracterización reológica tenga que ser sobre la base de consideraciones dinámicas. Esto no se aplica solamente al Módulo elástico G', sino también al módulo viscoso G'' y, por lo tanto, también para la tan (\delta) = G''/G'.
Se sabe que los APP típicos tienen no solamente una alta variación de G' a lo largo de las frecuencias consideradas, sino que también existe una variación incluso mayor de G'', que puede estar muy cerca o llegar a ser incluso mayor que el valor de G', esto es, la tan (\delta) llega a ser aproximadamente o incluso mayor de 1, en particular a las frecuencias que sean típicas de desunión.
Sin desear estar unido por la teoría, esto puede ser interpretado como que significa que una alta fracción de la energía aplicada para la desunión se disipa dentro del adhesivo (de modo que no es eficaz para originar la desunión) y a través de la superficie de contacto del adhesivo y la piel, aunque este hecho cause microscópicamente el registro de un nivel muy alto de fuerza de adherencia.
Como se indicó antes, los materiales útiles como adhesivos, según la presente invención, tienen características reológicas que se miden a una temperatura de referencia de 37ºC (como la tempera corporal normal de los humanos) y en un intervalo de frecuencias. Se ha descubierto que en la aplicación de un dispositivo con un adhesivo, el contacto del adhesivo se establece a una baja frecuencia, mientras que la desunión sucede a la velocidad de separar el dispositivo. Esta velocidad se expresa como una frecuencia de 100 rad/seg., mientras que se ha descubierto que la baja frecuencia de formar la unión del adhesivo es del orden de 1 rad/seg. Por lo tanto, el intervalo de frecuencias para su uso conforme a la presente invención está entre 1 y 100 rad/seg.
Para proporcionar buenas condiciones de cohesión, esto es, a una frecuencia de aproximadamente 1 rad/seg., los valores absolutos del módulo de elasticidad deberían no ser demasiado altos, de otra manera el adhesivo es demasiado duro y no es capaz de unirse íntimamente o moldearse a la superficie a la que se espera que se adhiera. También es importante tener un bajo valor absoluto de G'' para tener buena cohesión, mientras que el material permanece blando y capaz de de adherirse suavemente a la piel.
Es importante la relación de G'_{37} (1 rad/seg.) sobre G''_{37} (1 rad/seg.) para asegurar que estos dos valores estén equilibrados en la adhesión a la piel.
De manera importante, se necesita que la relación de
\frac{G'_{37} (100 \ rad/seg.) - G''_{37} (100 \ rad/seg.)}{G'_{37} (1 \ rad/seg.) - G''_{37} (1 \ rad/seg.)}
sea bastante grande para asegurar que el comportamiento dinámico de los módulos de elasticidad y de viscosidad sean mantenidos en una relación que proporcione una firme adhesión y una separación fácil y sin dolor.
Finalmente, la persona especializada en la técnica también identificará que la temperatura de transición vítrea T_{g} de la composición adhesiva, la capacidad calorífica específica, y la conductividad térmica específica son parámetros que son útiles para definir más completamente el grupo de adhesivos útiles.
El siguiente conjunto de características debería ser satisfecho, preferentemente, por el adhesivo de la presente invención:
La relación
\frac{G'_{37} (100 \ rad/seg.) - G''_{37} (100 \ rad/seg.)}{G'_{37} (1 \ rad/seg.) - G''_{37} (1 \ rad/seg.)}
no es menor de 0'5, preferentemente en el intervalo de 0'7 a 3, muy preferentemente en el intervalo de 1 a 1'8.
El valor de la relación de G'_{37}/G''_{37}, en por lo menos el intervalo de frecuencias por encima de 1 rad/seg. hasta 100 rad/seg., debería ser, preferentemente, no menor de 0'5, preferentemente de 0'7 a 10, y muy preferentemente, de 1 a 7.
El comportamiento reológico también puede ser relacionado con los valores de la temperatura de transición vítrea T_{g}. Para adhesivos tópicos conforme a la presente invención, T_{g} debería ser, preferentemente, menor de 0ºC, más preferentemente menor de -5ºC, y muy preferentemente, menor de -10ºC.
Para proporcionar composiciones adhesivas que satisfagan los requerimientos de las anteriores características reológicas y físicas de un adhesivo, se puede utilizar cualquier adhesivo por presión sustancialmente hidrosoluble, médicamente apropiado, que comprenda un polímero que forme una matriz tridimensional que cumpla estas
características.
Conforme a la presente invención, la matriz tridimensional, también mencionada aquí como gel, consta, como componente esencial, de un polímero que puede ser reticulado física o químicamente. El polímero puede ser obtenido natural o sintéticamente. El polímero no reticulado incluye unidades periódicas de monómeros derivados de alcoholes vinílicos, éteres vinílicos y sus copolímeros, monómero de carboxivinilo, monómeros de éster de vinilo, ésteres de monómeros de carboxivinilo, monómeros de vinil amida, monómeros de hidroxivinilo, monómeros vinílicos catiónicos conteniendo aminas o grupos cuaternarios, monómero de N-vinil lactama, óxidos de polietileno, polivinilpirrolidona (PVP), poliuretanos, acrílicos tales como acrilato de metilo, 2-hidroxietil metacrilato, metoxidietoxietil metacrilato e hidroxidietoxietil metacrilato, acrilamidas, y polímeros sulfonados tales como polímeros sulfonados de acrilamida, por ejemplo ácido 2-acrilamido-metilpropanosulfónico (AMPS) y éster de 3-sulfopropilo del ácido acrílico (SPA), y mezclas de los mismos. También, el acrilonitrilo, la metacrilamida, la N,N-dimetilacrilamida (NNDMA), ésteres acrílicos tales como metil, etil y butil acrilatos. Alternativamente, el polímero no reticulado puede ser un homopolímero o copolímero de un éter polivinílico, o un copolímero derivado de un hemiéster de éster maleico. De manera similar, se puede utilizar cualquier otra unidad monomérica compatible del polímero como copolímeros tales como, por ejemplo, alcohol polivinílico y ácido poliacrílico o etileno y acetato de vinilo.
Como otra alternativa, los polímeros pueden ser elastómeros termoplásticos de copolímeros de bloques tales como copolímeros de bloques ABA, tal como copolímeros de bloques de estireno-olefina-estireno, o copolímeros de bloques de etileno-propileno. Más preferentemente, tales polímeros incluyen estirol/etileno-butileno/estirol (SEBS) de calidad hidrogenada, estireno/isopreno/estireno (SIS), y estirol/etileno-propileno/estirol (SEPS).
Polímeros particularmente preferidos son los acrílicos, los polímeros sulfonados tales como polímeros sulfonados de acrilamida, alcoholes vinílicos, vinilpirrolidona, óxido de polietileno y mezclas de los mismos. Los sumamente preferidos son polímeros conteniendo nitrógeno.
Conforme a la presente invención, la matriz tridimensional de adhesivo también consta, esencialmente, de un plastificante que es, preferentemente, líquido a temperatura ambiente. Este material se selecciona de manera que el polímero pueda ser solubilizado o dispersado dentro del plastificante. Para formas de realización en donde se va a llevar a cabo la reticulación por irradiación, el plastificante tiene que ser también compatible con la reticulación por irradiación, de manera que no inhiba el proceso de reticulación por irradiación del polímero. El plastificante puede ser hidrófilo o hidrófobo.
Los plastificantes apropiados abarcan agua, alcoholes, alcoholes polihídricos tales como glicerol y sorbitol, y glicoles y glicoles éter tales como mono y diéteres de polialquilénglicol, mono o diéster polialquilénglicoles, polietilénglicoles (típicamente hasta un peso molecular de aproximadamente 600), glicolatos, glicerol, ésteres de sorbitán, ésteres de ácido cítrico y ácido tartárico, surfactantes anfóteros derivados de imidazolina, lactamas, amidas, poliamidas, compuestos de amonio cuaternario, ésteres tales como ftalatos, adipatos, estearatos, palmitatos, sebacatos, o miristatos, y combinaciones de los mismos. Particularmente preferidos son los alcoholes polihídricos, los polietilénglicoles (con un peso molecular de hasta aproximadamente 600), el glicerol, el sorbitol, el agua y mezclas de los mismos.
Típicamente, el adhesivo consta de una relación en peso de polímero a plastificante de 1:100 a 100:1, más preferentemente de 50:1 a 1:50. Sin embargo, las cantidades y relaciones exactas de polímero y plastificante dependerán, en gran parte, de la naturaleza exacta del polímero y plastificantes utilizados, y pueden ser fácilmente seleccionadas por una persona especializada en la técnica. Por ejemplo, un material polímero de alto peso molecular requerirá una mayor cantidad de plastificante que un polímero de bajo peso molecular.
Además, el adhesivo también comprende, preferentemente, un polímero micelante de lípidos, esto es, un denominado polímero hiperenrollado. Este polímero funciona para formar micelas y eliminar las bolsas de grasa enrolladas de la superficie de contacto gel-piel.
Este polímero hiperenrollado tiene la capacidad de solvatar más eficazmente las micelas principales de surfactante que contactan con el contaminante hidrófobo de la piel, tal como los lípidos de la piel o la crema para la piel. La consecuencia de este papel funcional es que el trabajo de adhesión entre el adhesivo y la piel está progresivamente menos afectado por la presencia del surfactante o el contaminante hidrófobo de la piel.
El polímero hiperenrollado consta, preferentemente, de alguno de los siguientes, solos o en combinación: poli(estireno de ácido maleico), poli(butil vinil éter de ácido maleico), poli(propil vinil éter de ácido maleico), poli(etil vinil éter de ácido maleico) y poli(etil acrilato de ácido acrílico).
Un ejemplo particularmente preferido es un copolímero alternante de estireno y anhídrido maleico. Como se discutirá aquí después, el adhesivo busca proporcionar una estructura bifásica en la polimerización. Estas dos fases son hidrófila e hidrófoba. La fase hidrófoba puede ser suministrada mediante un monómero hidrófobo que está inicialmente mantenido como parte de la mezcla de reacción homogénea en virtud de un puente de disolvente reactivo. Alternativamente y/o adicionalmente, el componente hidrófobo es suministrado como polímero que se separa de la fase acuosa en la polimerización.
Las cantidades y relaciones exactas del polímero hiperenrollado dependerán, en gran parte, de la naturaleza de los componentes.
En algunas circunstancias, la mezcla de reacción consta, preferentemente, de un 3% a 20%, y más preferiblemente desde un 8% a un 18% en peso de la mezcla de reacción, de una dispersión estabilizada de polímero que se utiliza para proporcionar un sistema separado en fases estable. El polímero consta, preferentemente, de alguno de los siguientes, solos o en combinación: copolímero de acetato de vinilo con maleato de dioctilo o copolímero de etileno-acetato de vinilo. Se prefiere el copolímero de etileno-acetato de vinilo, tal como el comercializado bajo el nombre comercial DM137 por Harlow Chemicals.
El adhesivo también consta, preferentemente, de surfactantes tales como no iónicos, catiónicos, aniónicos, anfóteros y cualquier mezcla de los mismos.
Los surfactantes apropiados no iónicos no reactivos abarcan, pero no se limitan a, aquellos seleccionados del grupo que se compone de los productos de condensación de un alcohol alifático superior, tal como un alcohol graso, conteniendo unos 8 hasta unos 20 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o ramificada, condensado con aproximadamente 3 hasta aproximadamente 100 moles, preferentemente unos 5 hasta unos 40 moles, y muy preferentemente unos 5 hasta unos 20 moles, de óxido de etileno. Los ejemplos de tales surfactantes no iónicos de alcohol graso etoxilado son la serie S-15 del Tergitol^{TM} de Unión Carbide, y los surfactantes Brij^{TM} de ICI. Los surfactantes S-15 del Tergitol^{TM} incluyen éteres de polietilénglicol de alcohol secundario C_{11}-C_{15}. El surfactante Brij^{TM} 58 es éter cetílico de polioxietileno (20), y el surfactante Brij^{TM} 76 es éter estearílico de polioxietileno (10).
Otros surfactantes no iónicos no reactivos apropiados incluyen, pero no se limitan a, aquellos seleccionados del grupo que se compone de los condensados de óxido de polietileno de un mol de fenol alquílico, conteniendo desde unos 6 hasta unos 12 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o ramificada, con unos 3 hasta unos 100 moles de óxido de etileno. Ejemplos de surfactantes no iónicos son las series CO y CA del Igepal^{TM} de Rhone-Poulenc. Los surfactantes CO de Igepal^{TM} abarcan nonilfenoxi poli(etilenoxi) etanoles. Los surfactantes CA de Igepal^{TM} incluyen octilfenoxi poli(etilenoxi) etanoles.
Otro grupo de surfactantes no iónicos no reactivos utilizables incluyen, pero no se limitan a, aquellos seleccionados del grupo que se compone de copolímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de butileno.
Ejemplos de tales surfactantes no iónicos de copolímeros de bloques son las series de surfactantes Pluronic^{TM} y Tetronic^{TM} de BASF. Los surfactantes Pluronic^{TM} incluyen copolímeros de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno. Los surfactantes Tetronic^{TM} abarcan copolímeros de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno. Ejemplos apropiados son el Pluronic L68 y el Tetronic 1307. Ejemplos particularmente apropiados son el Pluronic L64 y el Tetronic 1107.
Todavía otros surfactantes no iónicos no reactivos satisfactorios incluyen, pero no se limitan a, aquellos seleccionados del grupo que se compone de ésteres de ácidos grasos de sorbitán, ésteres de ácidos grasos de polioxietilensorbitán y estearatos de polioxietileno. Ejemplos de tales surfactantes no iónicos de éster de ácido graso son los surfactantes Span^{TM}, Tween^{TM} y Myrj^{TM} de ICI. Los surfactantes Span^{TM} abarcan monoésteres de sorbitán C_{12}-C_{18}. Los surfactantes Tween^{TM} incluyen monoésteres de poli(óxido de etileno) de sorbitán C_{12}-C_{18}. Los surfactantes Myrj^{TM} incluyen estearatos de poli(óxido de etileno).
Los surfactantes aniónicos apropiados incluirán, normalmente, una porción hidrófoba seleccionada del grupo que se compone de grupos alquilo (aproximadamente C_{6} a aproximadamente C_{20}), alquilarilo y alquenilo, y un grupo aniónico seleccionado del grupo que se compone de sulfato, sulfonato, fosfato, polioxietilensulfato, polioxietilensulfonato, polioxietilenfosfato y las sales de metal alcalino, sales amónicas, y sales de aminas terciarias de tales grupos aniónicos.
Los surfactantes aniónicos que se pueden utilizar en la presente invención abarcan, pero no se limitan a, aquellos seleccionados del grupo que se compone de alquil (aproximadamente C_{6} a aproximadamente C_{20}) o alquilarilsulfatos o sulfonatos C_{6} a aproximadamente C_{20}) tales como laurilsulfato sódico (disponible comercialmente como Polystep^{TM} B-3 de Stepan Co.) y dodecilbencenosulfonato sódico (disponible comercialmente como Siponate^{TM} DS-10 de Rhone-Poulenc); alquil (aproximadamente C_{6} a aproximadamente C_{20}) o alquilfenol éter sulfatos de polioxietileno con la unidad periódica óxido de etileno en el surfactante por debajo de unas 30 unidades, preferentemente por debajo de unas 20 unidades, muy preferentemente por debajo de unas 15 unidades, tal como Polystep^{TM} B-1 disponible comercialmente por Stepan Co., y Alipal^{TM} EP110 y 115 de Rhone-Poulenc; monoésteres y diésteres de alquil (aproximadamente C_{6} a aproximadamente C_{20}) o alquilfenoxi poli(etilenoxi)etilo de ácido fosfórico y sus sales, con la unidad periódica óxido de etileno en el surfactante por debajo de unas 30 unidades, preferentemente por debajo de unas 20 unidades, muy preferentemente por debajo de unas 15 unidades, tal como Gafac^{TM} RE-510 y Gafac^{TM} RE-610 de GAF.
Los surfactantes catiónicos útiles en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, aquellos seleccionados del grupo que se compone de sales de amonio cuaternario en las que al menos un grupo de peso molecular superior y dos o tres grupos de peso molecular inferior están unidos a un átomo de nitrógeno común para producir un catión, y en donde el anión eléctricamente equilibrador se selecciona del grupo que se compone de un haluro, (bromuro, cloruro, etc.), acetato, nitrito, y alcosulfatos inferiores (metosulfato, etc.). El sustituyente(s) de superior peso molecular en el nitrógeno es/son frecuentemente un grupo(s) alquilo superior conteniendo unos 10 a unos 20 átomos de carbono, y los sustituyentes de menor peso molecular pueden ser alquilo inferior de aproximadamente 1 a unos 4 átomos de carbono, tal como metilo o etilo, que en algunos casos pueden estar sustituidos, como con hidroxi. Uno o más de los sustituyentes pueden incluir una porción arilo o pueden estar reemplazados por un arilo, tal como bencilo o fenilo.
En una forma de realización particularmente preferida de la invención, el surfactante consta de al menos un copolímero de óxido de propileno/óxido de etileno, por ejemplo tal como el suministrado por BASF Plc bajo el nombre comercial Pluronic L64. Idealmente, la mezcla de reacción consta del 0'1% al 5% en peso, de la mezcla de reacción, de surfactante.
El surfactante actúa para eliminar la grasa de la piel, y para integrar la grasa eliminada en bolsas aisladas dentro del hidrogel, sin reducir el trabajo de adherencia del recubrimiento.
En la composición del adhesivo también pueden estar comprendidos otros aditivos frecuentes conocidos en la técnica tales como conservantes, antioxidantes, pigmentos, rellenantes minerales y mezclas de los mismos, cada uno en cantidades hasta el 10% en peso respectivamente.
Conforme a la presente invención, el componente polímero del adhesivo puede ser física o químicamente reticulado para formar la matriz tridimensional. La reticulación física se refiere a polímeros que tienen reticulaciones que no son enlaces covalentes químicos pero que son de naturaleza física, de manera que hay áreas en la matriz tridimensional que tienen alta cristalinidad, o áreas que tienen una temperatura de transición vítrea alta. La reticulación química se refiere a polímeros que están unidos mediante enlaces químicos. Preferentemente, el polímero se retícula químicamente mediante técnicas de radiación tales como radiación térmica, de haz electrónico, UV, gamma o de microondas.
Además, cuando se forman reticulaciones químicas en el sistema, en la premezcla puede estar presente un reticulador polifuncional y/o un iniciador de radicales libres para iniciar la reticulación con la radiación. Tal iniciador puede estar presente en cantidades de hasta el 5% en peso, preferentemente del 0'02% al 2%, más preferentemente del 0'02% al 0'2%. Los fotoiniciadores apropiados incluyen hidroxicetonas tipo I y bencilidimetil-cetales, por ejemplo, Irgacure 651, que se cree que en la irradiación forma radicales benzoílo que inician la polimerización. Los fotoiniciadores de este tipo, que son los preferidos, no llevan ningún sustituyente en la posición para del anillo aromático. Particularmente preferido es la 1-hidroxiciclohexilfenil cetona (disponible bajo el nombre comercial Irgacure 184 de Ciba Speciality Chemicals), también preferidos son el Darocur 1173 (3-hidroxi-2-propilfenil cetona) y mezclas de Irgacure 184 y Darocur 1173. Además, también se puede utilizar del 0'02% a 2% de iniciadores térmicos.
La composición de adhesivo resultante es principalmente hidrófila. Las composiciones hidrófobas y de fase mixta son dependientes de la naturaleza de los componentes del adhesivo. Además, una mezcla de monómeros, si bien hidrófila o hidrófila e hidrófoba, puede producir una fase única o una fase mixta de al menos 2 fases. Preferentemente, los adhesivos de la presente invención son de fase mixta hidrófila-hidrófoba.
Se prefiere una mezcla de monómeros que pueda producir 1, 2 o más fases. Los adhesivos de fase mixta son composiciones en las que los componentes hidrófobos e hidrófilos, preferentemente en ambos plastificantes y polímeros, forman dos o más fases independientes. En tales casos, se prefiere un emulsificante, presente en un nivel apropiado, para formar emulsiones estables entre las fases incompatibles.
Aunque no se pretende estar unido a una teoría, se cree que la estabilidad del líquido por la fuerza de adherencia perfeccionada, particularmente con respecto al agua de los adhesivos, es obtenida a partir de una mezcla monómera constando de monómeros hidrófilos, por ejemplo polares y/o iónicos, preferentemente un monómero hidrosoluble iónico, y monómeros hidrófobos, esto es, insolubles en agua. Preferentemente, la relación de monómeros hidrófilos a monómeros hidrófobos debería estar en el intervalo de 5:1 a 1:5, preferentemente de 3:1 a 1:3, más preferentemente de 2:1 a 1:2. La hidrofilia e hidrofobia de un componente monómero es siempre con respecto al otro componente. Típicamente, los adhesivos hidrogel de técnica anterior constan únicamente de monómeros hidrófilos, como consecuencia de que tienen una alta velocidad de absorción de agua y no mantienen la adherencia después de la exposición al exceso de líquido. Aunque no se pretende estar unido mediante una teoría, se cree que la presencia de un componente hidrófobo en la matriz de adhesivo reduce la velocidad de absorción de agua del adhesivo. Por consiguiente, la distribución del agua absorbida por el adhesivo es más uniforme. Consecuentemente, no se genera una película de agua entre la superficie de la piel y el adhesivo que, si estuviera presente, impide la formación de enlaces entre la piel y el adhesivo y, de este modo, la capacidad adhesiva del mismo adhesivo.
Así, la invención busca proporcionar una mezcla de reacción homogéneamente dispersa, constando de componentes hidrófobos e hidrófilos que, en la polimerización, se separan en una estructura bifásica o multifásica. En algunos casos se ha observado que las fases tienen un espesor de unas 100 \pm 50 micras. La mezcla de reacción puede contener uno o más agentes tensoactivos que pueden ayudar o favorecer la separación de fases, pero en el transcurso de la polimerización llegan a distribuirse anisotrópicamente entre las fases resultantes.
Para favorecer más eficientemente la separación de fases, puede ser necesaria la presencia de un monómero o polímero hidrófobo en la dispersión homogénea inicial.
Una consecuencia de esta invención es que la materia separada en fases contenga regiones relativamente hidrófobas, lo que permite que el polímero funcione como un adhesivo por presión, y una región sustancialmente hidrófila, lo que permite que el agente tensoactivo funcione como un medio acuoso en la superficie de contacto entre el polímero y la piel mamífera. Cuando el polímero se pone en contacto con la piel, se eligen la naturaleza y cantidad de agente tensoactivo para que ocasione la eliminación de materia hidrófoba natural o sintética, tal como grasa de la piel o crema para la piel, de la superficie de la piel sin disminuir adversamente el trabajo de adhesión entre los dominios hidrófobos y la superficie de la piel. Puesto que el adhesivo polímero formado en esta invención y la piel con la que se pone en contacto son deformables bajo condiciones de uso normales, se alcanza una situación de equilibrio interfacial en la que tendrá lugar algún intercambio espacial de regiones hidrófobas y regiones hidrófilas sobre la superficie de la piel.
Los monómeros hidrófilos preferidos apropiados son el ácido acrílico y sales del mismo, el ácido 2-acrilamido-metilpropanosulfónico, el éster de 3-sulfopropilo del ácido acrílico, y sales de los mismos y combinaciones de los mismos. Un ejemplo particularmente preferido es la sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, conocida comúnmente como NaAMPS y disponible comercialmente por Lubrizol como solución acuosa al 50% (código de referencia LZ 2405) o en solución al 58% (código de referencia LZ 2405 A) Los componentes monómeros hidrófobos apropiados son los metil, etil, n-butil, hexil, isooctil e isodecil acrilatos y metacrilatos, éteres vinílicos, vinilpirrolidona, acrilato de glicidilo y etoxietil acrilato, acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de hidroxipropilo, propionato de vinilo y butirato de vinilo, y combinaciones de los mismos. Particularmente preferidos son el etoxietil acrilato o el acrilato de butilo.
Cuando el adhesivo comprende un componente hidrófobo, tal como acrilato de butilo, así como un monómero hidrófilo (esto es, el mencionado monómero iónico hidrosoluble), tal como NaAMPS, se prefiere la presencia de un monómero hidrosoluble no iónico, por ejemplo NNDMA, que actúe como un denominado "puente de disolvente reactivo", para proporcionar el mezclado íntimo de los diversos componentes, aparentemente incompatibles, de la mezcla de reacción antes de la polimerización. De este modo, la mezcla de reacción tiene una estructura homogénea, conteniendo componentes hidrófilos e hidrófobos que están íntimamente mezclados, ya que el NNDMA actúa como disolvente para ambas materias hidrófilas e hidrófobas, suministrando una solución o dispersión de recubrimiento transparente compatible. A medida que el puente de disolvente reactivo se polimeriza, y de ese modo esencialmente eliminado de la mezcla de reacción, la estabilidad del sistema es adversamente afectada y las soluciones o dispersiones de recubrimiento compatibles experimentan la separación de fases para proporcionar una estructura bifásica.
En una forma de realización preferida de la invención, el mencionado monómero hidrosoluble no iónico constará, de al menos, de una mono o dí-N-acrilamida, o un análogo de las mismas. El término "análoga" en este contexto se refiere a monómeros hidrosolubles no iónicos que contengan un grupo alquilo o alquilo sustituido unido a un doble enlace carbono-carbono vía una función amido o alquilamido (-CONH o CONR-). Ejemplos de tales análogos abarcan acrilamida de diacetona (N-1,1-dimetil-3-oxobutil-acrilamida), acrilamidas N-alquiladas, acrilamidas N,N-dialquiladas, N-vinilpirrolidona y acriloíl morfolina. Se prefiere la N,N-dimetilacrilamida (NNDMA) y/o un análogo de la misma. La mezcla de reacción consta, preferentemente, de aproximadamente el 15% a aproximadamente el 30%, e idealmente de aproximadamente el 15% a aproximadamente el 25% en peso de la mezcla de reacción, de monómero hidrosoluble no iónico.
El término "puente de disolvente reactivo" utilizado aquí se refiere a un monómero hidrosoluble no iónico, parcialmente lipófilo, que tiene la capacidad de repartición entre las fases hidrófoba y acuosa, por lo que el monómero hidrófobo está sustancialmente solubilizado en la mezcla de reacción homogénea antes de que empiece la polimerización. El puente de disolvente es reactivo porque es un monómero polimerizable que toma parte en la reacción de polimerización. Sin desear estar unido por la teoría, se cree que la función del puente de disolvente del monómero hidrosoluble no iónico es ejercida predominantemente antes, y en las fases relativamente tempranas, de,de la reacción de polimerización, y se reduce a medida que procede la reacción de polimerización.
Al preparar las composiciones adhesivas conforme a la invención, los ingredientes serán mezclados, por regla general, para proporcionar una mezcla de reacción homogénea en forma de una formulación liquida inicial con base acuosa de pregel, y esta es luego transformada en un gel mediante una reacción de polimerización por radicales libres. Esto se puede lograr utilizando, por ejemplo, iniciadores térmicos convencionales y/o fotoiniciadores, o mediante radiación ionizante. La fotoionización es un método preferido, y será aplicado generalmente sometiendo la mezcla de reacción de pregel, conteniendo un agente de fotoionización adecuado para la luz UV, después de que haya sido extendida o revestida como capa sobre papel protector siliconado u otro sustrato sólido. La intensidad de la UV incidente, a una longitud de onda en el intervalo de 240 a 420 nm, es sustancialmente 40 mW/cm^{2}. El proceso de transformación será llevado a cabo, generalmente, de una manera controlada que implica una secuencia predeterminada precisa de mezclado y tratamiento térmico o historia.
La escala temporal de irradiación UV debería ser, idealmente, menor de 60 segundos, y preferentemente menor de 10 segundos, para formar un gel con más del 95% de transformación de los monómeros, y para una conversión mayor del 99'95% se prefiere una con una exposición a luz UV menor de 60 segundos, y preferentemente menor de 40 segundos. Aquellos especializados en la técnica evidenciarán que la amplitud de la irradiación dependerá del espesor de la mezcla de reacción, la concentración de fotoiniciador y la naturaleza del sustrato sobre el que se reviste la mezcla de reacción, y la fuente de UV.
Estas temporizaciones son para lámparas de arco de mercurio de presión media como fuente de UV operando a 100 W/cm. La intensidad de UV @ 254 nm y 313 nm que alcanza la superficie del sustrato es, aproximadamente, de 150 \muW/cm^{2} y 750 \muW/cm^{2}, para una intensidad de UV de lámpara dada en una función de la energía de operación y distancia de la mezcla de reacción de la fuente de UV.
Para minimizar y preferiblemente eliminar la presencia de cualquier monómero residual es importante asegurarse de que la reacción es completa. Esto depende de algunos factores tales como el sustrato sobre el que se aplica el adhesivo, el tipo e intensidad de la luz ultravioleta, y el número de pasadas de luz ultravioleta. Preferentemente, la transformación de los monómeros hidrófilos presentes, tales como la NaAMPS, debería ser del 98%, preferentemente el 99%, muy preferentemente el 99'9%, para que la cantidad de monómero dentro del adhesivo sea de 4.600 microgramos/g o menor, preferentemente 2.300 microgramos/g o menor, muy preferentemente 230 microgramos/g o menor. De manera similar, la transformación de los monómeros hidrófobos presentes, tales como la NNDMA, debería ser del 99%, preferentemente el 99'9%, muy preferentemente el 99'99%, para que la cantidad de monómero presente en el adhesivo sea de 2.200 microgramos/g o menor, preferentemente 220 microgramos/g o menor, más preferentemente 22 microgramos/g o menor.
El adhesivo es típicamente así formado, polimerizando una mezcla de reacción acuosa homogénea constando del 5 al 50%, preferentemente del 30% al 50% en peso de la mezcla de reacción, de monómero hidrófilo, esto es, un monómero hidrosoluble iónico; del 10% al 50%, preferentemente del 15% al 45% en peso de la mezcla de reacción, de un plastificante (que no sea agua); hasta el 50%, preferentemente del 10% al 50%, más preferentemente del 15% al 30%, muy preferentemente del 15% al 25% en peso de la mezcla de reacción, de un monómero hidrosoluble no iónico; hasta el 40%, preferentemente del 0'05% al 40%, más preferentemente del 3% al 40% en peso de la mezcla de reacción, de agua. Si estuviese presente, la mezcla de reacción comprende hasta el 10%, preferentemente del 0'05% al 9%, más preferentemente menos del 8% en peso de la mezcla de reacción, de un surfactante. De manera similar, la mezcla de reacción también puede constar del 0'1% al 5%, en peso de la mezcla de reacción, de un polímero micelante de lípidos, y puede constar del 1% al 30% en peso, de la mezcla de reacción, de al menos un monómero hidrófobo.
El término "mezcla de reacción acuosa homogénea" utilizado aquí se refiere a un sistema sustancialmente solubilizado, en el que no sucede sustancialmente ninguna segregación de fases antes de la reacción de polimerización. Por ejemplo, una emulsión, microemulsión o mezcla separada en fases en las que ocurra una posterior reacción de polimerización, no es una mezcla de reacción acuosa homogénea como se entiende con el fin de la presente invención. Cuando una mezcla de reacción incluya componentes hidrófobos, se necesitarán medidas especiales para, por lo tanto, lograr la homogeneidad, como se describe más detalladamente aquí.
Características Superficiales de las Materias Polimerizadas
Una consecuencia de esta invención es que la materia polimerizada separada en fases contenga, al menos en su superficie, regiones relativamente hidrófobas que permitan que el polímero funcione como un adhesivo por presión, y regiones sustancialmente hidrófilas que permitan que el agente tensoactivo funcione en un entorno acuoso en la superficie de contacto entre el polímero y la piel mamífera. Cuando el polímero se pone en contacto con la piel, se eligen la naturaleza y cantidad de agente tensoactivo para que ocasione la eliminación de materia hidrófoba natural o sintética, tal como grasa de la piel o crema para la piel, de la superficie de la piel sin disminuir adversamente el trabajo de adhesión entre los dominios hidrófobos y la superficie de la piel. Puesto que el adhesivo polímero formado en esta invención y la piel con la que se pone en contacto son deformables bajo condiciones de uso normales, se alcanza una situación de equilibrio interfacial en la que tendrá lugar algún intercambio espacial de regiones hidrófobas y regiones hidrófilas sobre la superficie de la piel.
Se descubre que la materia superficial polimerizada, separada en fases, incluye fases hidrófobas predominantemente bien definidas, incrustadas en una matriz hidrófila en la que está contenida agua en su mayor parte. Las fases hidrófobas son, en general, de forma alargada, con una dimensión transversa por encima de la longitud de onda de la luz (por ejemplo, unas 0'5 a unas 100 micras). Por lo tanto, pueden ser visualizadas bajo un microscopio óptico, en una muestra teñida con un colorante que se une preferentemente a la fase hidrófoba.
La morfología superficial de las fases hidrófobas alargadas puede variar ampliamente. Sin desear estar unido por la teoría, se cree que las variaciones en la tensión superficial en la superficie de contacto hidrófoba/hidrófila, a medida que proceda la polimerización, puede causar que varíen las morfologías en el polímero final. Esta tensión superficial puede ser afectada por la naturaleza y cantidad del puente de disolvente reactivo y el surfactante, y por otros factores.
De este modo, es posible que las fases hidrófobas alargadas en la superficie del material polimerizado se congreguen en una disposición aglomerada o, alternativamente, abierta relativamente. La fase hidrófoba visualizada microscópicamente puede, por ejemplo, parecer como bandas discontinuas lineales y/o ramificadas, o bucles cerrados, incrustadas en la matriz hidrófila.
El material polimerizado es, típicamente, no bicontinuo. Al menos una de las fases hidrófoba e hidrófila existe como regiones discretas dentro del material polimerizado, y ambas fases no se extienden simultáneamente a través del material polimerizado (bicontinuidad).
El adhesivo se suministra, típicamente, en al menos una porción de la superficie de cara al portador del dispositivo, como capa teniendo un espesor o calibre C que es preferentemente constante, o que alternativamente puede variar sobre la superficie de aplicación del adhesivo.
Cuando se considera particularmente la fase de separación de una composición adhesiva para su sujeción a la piel de un portador, se reconoce frecuentemente que las buenas condiciones de separación, esto es, a una frecuencia de unos 100 rad/seg., del adhesivo aplicado a por lo menos parte de la superficie de cara al portador del dispositivo, se logran cuando el adhesivo puede ser fácilmente separado de la piel, y concretamente del vello corporal que puede estar situado en esta área de la piel, donde el dispositivo contacta con el cuerpo, sin causar dolor al portador, por lo tanto sin adherirse demasiado firme en la separación de la piel y el vello del portador. Además, una buena separación implica supone que el adhesivo no deje residuos en la piel o en el vello.
La relación entre el espesor o calibre C medido en milímetros (mm) de la capa de adhesivo, típicamente sobre al menos parte de la superficie de cara al portador del dispositivo, y el módulo viscoso G''_{25} a 25ºC y unos 100 rad/seg. del adhesivo tópico, da una indicación de la fácil separación sin dolor del adhesivo de la piel.
Sin desear estar unido por alguna teoría, se cree que para valores superiores de G''_{25} a 100 rad/seg., que corresponden en su totalidad a una superior adherencia de la composición, se necesita un calibre o espesor C más grueso de la capa de adhesivo para que la energía aplicada para la separación sea más equitativamente distribuida dentro de la masa del adhesivo y sea, por lo tanto, transferida suavemente a la piel, evitando así picos de energía que típicamente causan la sensación de dolor al portador. En otras palabras, capas más delgadas de adhesivo necesitan un adhesivo con un menor G''_{25} a 100 rad/seg., para lograr una reducida sensación de dolor en la separación del dispositivo.
Métodos de ensayo Método de Adherencia
Este es un método cuantitativo para determinar la fuerza de adherencia media necesaria para separar la piel a un ángulo y velocidad de desprendimiento específicos.
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Equipo
Tijeras
Fuente conveniente
Regla patrón
Fuente conveniente
Rodillo de acero
5'0 kg de masa. 13 cm de diámetro y 4'5 cm de ancho, cubierto con 0'5 mm de espesor de caucho.
Película de poliéster
PET 23 \mu, disponible por EFFEGIDI S.p.a., 43052 Colorno, Italia
Adhesivo de transferencia
3M 1524, disponible por 3M Italia S.p.a., 20090 Segrate, Italia
Cronómetro
Fuente conveniente
Comprobador de tracción
Instron mod. 6021 (o equivalente)
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Procedimiento de ensayo A) Ajustes de Adherencia para el Comprobador de Tracción
Célula de carga 10 N
Velocidad del ensayo 1.000 mm/min.
Distancia de abrazadera a abrazadera 25 mm
Precarga 0'2 N
Trayectoria del test LM 50 mm
Variable de medida F promedio (N) en el LM
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B) Condición y Preparación de la Piel
La muestra es desprendida del antebrazo. Hay tres condiciones de la piel que se ensayan:
1) Seco: no se trata el antebrazo y no se limpia antes del ensayo o entre repeticiones.
2) Húmedo: a un disco de algodón (de desmaquillar, 5'5 cm de diámetro, peso de aproximadamente 0'6 g), se añade 3 ml de agua destilada. A continuación, se frota el disco tres veces, con ligera presión, sobre el área de ensayo del antebrazo (el área de ensayo del antebrazo es un rectángulo de aproximadamente 2 cm más ancho y más largo que el área del adhesivo).
3) Grasa: a un disco de algodón (de desmaquillar, 5'5 cm de diámetro, peso de aproximadamente 0'6 g), se añade 4 gotas (unos 0'2 g) de Nivea Body. El disco es después doblado sobre sí mismo para asegurar que se absorba la crema. A continuación, se frota el disco tres veces, con ligera presión, sobre el área de ensayo del antebrazo (el área de ensayo del antebrazo es un rectángulo de aproximadamente 2 cm más ancho y más largo que el área del adhesivo).
C) Preparación de las Muestras
1. Dejar que las muestras se adapten a un sitio acondicionado (23 \pm 2º Celsius y 50 \pm 2% de HR) durante aproximadamente 1 hora.
2. Preparar muestras rectangulares adhesivas de 260 \pm 2 mm de longitud y 20 \pm 2 mm de ancho.
3. Sujetar la película de poliéster en la superficie de la muestra (utilizando el adhesivo de transferencia para sujetar el poliéster a la superficie del sustrato).
4. Cada muestra de ensayo debería ser preparada individualmente y ensayada inmediatamente.
5. Quitar el papel protector del adhesivo sin tocarlo. Sujetar un extremo a la piel (ver sección B).
6. Hacer rodar el rodillo de acero por 160 mm a lo largo de la tira de adhesivo, una vez en cada dirección.
D) Entorno del Ensayo
Existen dos entornos; el adhesivo puede ser ensayado en:
1) Espacio acondicionado, como se describió en C1.
2) Entorno húmedo. Aquí, después de la etapa C4, se toma la muestra y se pone en un horno, con humedad controlada, durante 3 horas a 85ºC. Después se saca y se realizan las etapas C5 y C6.
E) Ejecución
1 minuto después de la etapa C6, coger el extremo libre de la muestra (aproximadamente 100 mm de largo) e introducir en el extremo superior de la máquina de ensayo de la adherencia. Asegurarse de que la muestra está a un ángulo de 90 grados del antebrazo. Poner en marcha la máquina de ensayo.
F) Informe
Informar acerca del promedio de la fuerza de adherencia de 5 ensayos. Los valores individuales son la base para calcular la desviación estándar entre las muestras.
Método de Ensayo del Monómero Residual Muestra de Ensayo
Se toma 1 gramo de una muestra de hidrogel y se sumerge en 100 ml de agua salina al 0'9%.
Se deja la muestra en el salino a 40ºC durante 24 horas.
Se diluye una alícuota del líquido y se analiza mediante electropulverización LC/MS/MS.
Muestra de Calibración
Se disolvió 1 gramo de monómeros de referencia (por ejemplo, NaAMPS) en 100 ml de agua salina al 0'9%.
Se diluye una alícuota del líquido y se analiza mediante electropulverización LC/MS/MS.
Evaluación
La concentración de la muestra de ensayo y de calibración se determina mediante análisis de regresión lineal, utilizando un paquete de software tal como VG Mass Lynux.
Ejemplos
Todas las formulaciones detalladas abajo fueron revestidas sobre espuma de poliuretano (EV1700X de Caligen), a un peso de recubrimiento de 0'8 a 1'6 kg por metro cuadrado, y curadas por exposición a radiación ultravioleta emitida a partir de una lámpara de arco de mercurio de presión media, operando a una potencia de 100 W/cm durante 10 segundos.
Ejemplo 1
Mezclar 6'0 g de Irgacure 184 con 20 g de IRR280 (diacrilato de PEG 400) de UCB (Solución A). A 0'07 g de Irgacure 184 añadir 23'5 g de NNDMA y agitar durante una hora (mantener el recipiente protegido de la luz). Añadir 30 g de glicerol a esto y agitar durante 5 minutos, seguido por 40 g de NaAMPS (58%). Agitar durante otros 5 minutos. Añadir 0'13 g de Solución A y agitar la formulación entera durante 1 hora antes de su uso.
Ejemplo 2
Mezclar 6'0 g de Irgacure 184 con 20 g de IRR280 (diacrilato de PEG 400) de UCB (Solución A). A 0'07 g de Irgacure 184 añadir 23'5 g de NNDMA y agitar durante una hora (mantener el recipiente protegido de la luz). Añadir a esto 10 g de Mowilith DM137 (dispersión al 50% de copolímero de etileno-acetato de vinilo en agua, de Harco) y agitar durante 5 minutos. Añadir 30 g de glicerol a esto y agitar durante 5 minutos, seguido por 40 g de NaAMPS (58%). Agitar durante otros 5 minutos. Añadir 0'13 g de Solución A y agitar la formulación entera durante 1 hora antes de su uso.
Ejemplo 3
Mezclar 6'0 g de Irgacure 184 con 20 g de IRR280 (diacrilato de PEG 400) de UCB (Solución A). A 0'07 g de Irgacure 184 añadir 23'5 g de NNDMA y agitar durante una hora (mantener el recipiente protegido de la luz). Añadir a esto 10 g de Mowilith DM137 (dispersión al 50% de copolímero de etileno-acetato de vinilo en agua, de Harco) y agitar durante 5 minutos. Añadir 30 g de glicerol a esto y agitar durante 5 minutos, seguido por 40 g de NaAMPS (58%). Agitar durante otros 5 minutos. Añadir 0'5 g de Pluronic L64 [poli(etilénglicol)-bloque-poli(propilénglicol)-bloque-poli(etilénglicol) disponible por BASF]. Añadir 0'13 g de Solución A y agitar la formulación entera durante 1 hora antes de su uso.
Ejemplo 4
Mezclar 6'0 g de Irgacure 184 con 20 g de IRR280 (diacrilato de PEG 400) de UCB (Solución A). A 0'07 g de Irgacure 184 añadir 23'4 g de NNDMA y agitar durante una hora (mantener el recipiente protegido de la luz). Añadir a esto 2 g de Mowilith DM137 (dispersión al 50% de copolímero de etileno-acetato de vinilo en agua, de Harco) y agitar durante 5 minutos. Añadir 36 g de glicerol a esto y agitar durante 5 minutos, seguido por 40'36 g de NaAMPS (58%). Agitar durante otros 5 minutos. Añadir 0'25 g de Pluronic L64 [poli(etilénglicol)-bloque-poli(propilénglicol)-bloque-poli(etilénglicol) disponible por BASF]. A esto añadir 0'8 g de una solución acuosa al 30% de la sal sódica de poli(estireno-alt-ácido maleico) disponible por Aldrich, y agitar durante 10 minutos. Añadir 0'13 g de Solución A y agitar la formulación entera durante 1 hora.
Ejemplo 5
Mezclar 6'0 g de Irgacure 184 con 20 g de IRR280 (diacrilato de PEG 400) de UCB (Solución A). A 0'07 g de Irgacure 184 añadir 23'4 g de NNDMA y agitar durante una hora (mantener el recipiente protegido de la luz). Añadir a esto 10 g de Mowilith DM137 (dispersión al 50% de copolímero de etileno-acetato de vinilo en agua, de Harco) y agitar durante 5 minutos. Añadir 36 g de glicerol a esto y agitar durante 5 minutos, seguido por 40'36 g de NaAMPS (58%). Agitar durante otros 5 minutos. Añadir 0'25 g de Pluronic L64 [poli(etilénglicol)-bloque-poli(propilénglicol)-bloque-poli(etilénglicol) disponible por BASF]. A esto añadir 0'8 g de una solución acuosa al 30% de la sal sódica de poli(estireno-alt-ácido maleico) disponible por Aldrich, y agitar durante 10 minutos. Añadir 0'13 g de Solución A y agitar la formulación entera durante 1 hora.
Ejemplo 6
Mezclar 6'0 g de Irgacure 184 con 20 g de IRR280 (diacrilato de PEG 400) de UCB (Solución A). A 0'07 g de Irgacure 184 añadir 23'4 g de NNDMA y agitar durante una hora (mantener el recipiente protegido de la luz). Añadir a esto 10 g de Mowilith DM137 (dispersión al 50% de copolímero de etileno-acetato de vinilo en agua, de Harco) y agitar durante 5 minutos. Añadir 36 g de glicerol a esto y agitar durante 5 minutos, seguido por 40'36 g de NaAMPS (58%). Agitar durante otros 5 minutos. Añadir 0'5 g de Pluronic L64 [poli(etilénglicol)-bloque-poli(propilénglicol)-bloque-poli(etilénglicol) disponible por BASF]. A esto añadir 0'8 g de una solución acuosa al 30% de la sal sódica de poli(estireno-alt-ácido maleico) disponible por Aldrich, y agitar durante 10 minutos. Añadir 0'13 g de Solución A y agitar la formulación entera durante 1 hora antes de su uso. La microscopía óptica de contraste de fases mostró que el gel resultante tenía una superficie regularmente segregada en fases (ver figura 1).
Ejemplo 7
Mezclar 6'0 g de Irgacure 184 con 20 g de IRR280 (diacrilato de PEG 400) de UCB (Solución A). A 0'07 g de Irgacure 184 añadir 23'4 g de NNDMA y agitar durante una hora (mantener el recipiente protegido de la luz). Añadir a esto 20 g de Mowilith DM137 (dispersión al 50% de copolímero de etileno-acetato de vinilo en agua, de Harco) y agitar durante 5 minutos. Añadir 36 g de glicerol a esto y agitar durante 5 minutos, seguido por 40'36 g de NaAMPS (58%). Agitar durante otros 5 minutos. Añadir 0'5 g de Pluronic L64 [poli(etilénglicol)-bloque-poli(propilénglicol)-bloque-poli(etilénglicol) disponible por BASF]. A esto añadir 0'8 g de una solución acuosa al 30% de la sal sódica de poli(estireno-alt-ácido maleico) disponible por Aldrich, y agitar durante 10 minutos. Añadir 0'13 g de Solución A y agitar la formulación entera durante 1 hora antes de su uso.
Ejemplo 8
A partes de glicerol se añadieron 40'4 partes de una solución al 58% de la sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (NaAMPS) (LZ2405A) junto con 0'5 partes de Pluronic LF64 (BASF), y se agitó la solución para asegurar una mezcla uniforme. A la solución se añadió 0'13 partes de solución conteniendo 20 partes de diacrilato de polietilénglicol (PEG 600) (producto de UCB Chemicals, comercializado bajo el nombre/denominación comercial Ebacryl 11) en la que se había disuelto 6 partes de 1-hidroxiciclohexilfenil cetona (producto de Ciba y comercializado bajo el nombre/denominación comercial Irgacure 184). A esa mezcla de reacción se añadió una solución pronosticada de 8 partes de acrilato de butilo y 15'7 partes de N,N-dimetilacrilamida (Kohjin), y se curó esta solución final mediante exposición a luz UV como en el Ejemplo 1. La microscopía óptica de contraste de fases mostró que el gel resultante tenía una superficie regularmente segregada en fases, y una adherencia mejorada a la piel que había sido tratada previamente con crema para la piel (ver figura 2 abajo).
Ejemplo 9
A 30 partes de glicerol se añadieron 0'5 partes de una solución acuosa al 30% de la sal sódica de poli(estireno-alt-ácido maleico) disponible por Aldrich, y 40 partes de una solución al 58% de la sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (NaAMPS) (LZ2405A) junto con 0'5 partes de Pluronic P65 (BASF), y se agitó la solución para asegurar una mezcla uniforme. A la solución se añadió 0'13 partes de solución conteniendo 20 partes de diacrilato de polietilénglicol (PEG 600) (producto de UCB Chemicals, comercializado bajo el nombre comercial Ebacryl 11) en la que se había disuelto 6 partes de 1-hidroxiciclohexilfenil cetona (producto de Ciba y comercializado bajo el nombre/denominación comercial Irgacure 184). A esa mezcla de reacción se añadió una solución premezclada de 6 partes de etoxietil acrilato y 18 partes de N,N-dimetilacrilamida (Kohjin), y se curó esta solución final mediante exposición a luz UV como en el Ejemplo 5. La microscopía óptica de contraste de fases mostró que el gel resultante tenía una superficie regularmente segregada en fases (ver figura 7 y la discusión asociada abajo).
Resultados
1
Microscopía
Los geles de los Ejemplos 6, 8 y 9 fueron examinados utilizando un microscopio Leitz Dialux 20 con una sujeción para cámara "Wild MPS photoautomat". El microscopio estaba equipado con un ocular de x12'5. Después, la imagen fue aumentada mediante algunos objetivos, de los cuales el x4, x10 (faco) y x25 (faco) fueron los más frecuentemente utilizados. Se utilizaron la iluminación de campo claro y de contraste de fases.
Tinción
La muestra del Ejemplo 9 fue teñida antes de la microscopía, Se utilizó una solución saturada de rojo de bromopirogalol en metanol, para teñir diferencialmente las áreas hidrófobas de la superficie del hidrogel. La solución se aplica a la superficie de la muestra, la cual es luego aclarada con metanol para eliminar el exceso de solución de colorante y colorante sólido. A continuación se explican los criterios utilizados en la selección del colorante.
La elección de un colorante para teñir diferencialmente las regiones más hidrófobas y más hidrófilas de estos geles está influenciada por muchos factores; estos pueden ser ilustrados mediante una comparación del rojo de bromopirogalol y la fluoresceína sódica, los cuales fueron absorbidos o retenidos, en diferentes alcances, en distintos tipos de polímeros. Los dos factores importantes son la carga y la hidrofobia. El rojo de bromopirogalol está dominado por grupos ácidos -SO_{3}H y -COOH, y la fluoresceína sódica por un grupo ligeramente ácido -COOH. Las regiones más básicas del polímero tienen mucha afinidad por el colorante ácido, y las regiones ácidas menos afinidad por el colorante ácido. También se puede observar que una materia con mayor contenido de agua permite una captación más rápida de colorante. En hidrogeles convencionales esto está influenciado por el hecho de que materias con un mayor contenido de agua contendrán, frecuentemente, los grupos ligeramente básicos N-vinilpirrolidona o N,N-dimetilacrilamida, los cuales atraen los colorantes que contienen grupos ácidos, por ejemplo, -SO_{3}H y -COOH.
Así como la acidez y basicidad de los colorantes y los polímeros, los coeficientes de reparto de los colorantes también tienen un efecto notable en la retención de los colorantes dentro de las materias. Esta propiedad es convencional y frecuentemente caracterizada midiendo el coeficiente de reparto del colorante entre octanol y agua (K_{OA}). El rojo de bromopirogalol tiene un log K_{O}_{A} de -0'49, y la fluoresceína sódica tiene un log K_{O}_{A} de -0'98. Ambos colorantes son capaces de repartirse entre los componentes acuosos y no acuosos de los polímeros utilizados.
Sin embargo, el rojo de bromopirogalol es más probable que favorezca a la fase más hidrófoba que a la más hidrófila, en comparación con la fluoresceína sódica que preferiría el entorno acuoso. Esta preferencia está ilustrada por el hecho de que los hidrogeles convencionales basados en N-vinilpirrolidona o N,N-dimetilacrilamida tienden a retener aproximadamente el 30% del colorante rojo de bromopirogalol en la red polímera.
El color más intenso del rojo de bromopirogalol, junto con su mayor afinidad por los dominios hidrófobos y su solubilidad en metanol, le hacen mucho más adaptado que la fluoresceína sódica para indicar, mediante tinción diferencial, la presencia de regiones hidrófobas e hidrófilas en la superficie de geles polímeros.

Claims (17)

1. Un dispositivo antirronquidos (10) para colocación sobre la boca del portador, dicho dispositivo constando de una lámina flexible de material, dicha lámina teniendo una porción bucal central (16) y una porción periférica (18), un lado de cara al portador (12) y un lado de cara al ambiente (14), y al menos una parte de dicha porción bucal (16) está sin adhesivo, y
caracterizado porque dicha porción periférica (18) es suministrada con una aplicación discontinua de adhesivo en el lado de cara al portador (12).
2. Un dispositivo antirronquidos (10) según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha lámina comprende un material respirable.
3. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicha lámina de material consta de un material no tejido.
4. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicha parte sin adhesivo de dicha porción bucal (16) tenga un área de al menos el 10% del área superficial total del lado de cara al portador (12).
5. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el área superficial total de las áreas recubiertas con adhesivo (20) es menor del 50% del área total del lado de cara al portador (12).
6. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicha porción periférica (18), suministrada con una aplicación discontinua de adhesivo, consta de áreas recubiertas de adhesivo (20) y sin adhesivo (22).
7. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicho adhesivo en el lado de cara al portador (12) es suministrado en forma de tiras de adhesivo paralelas.
8. Un dispositivo antirronquidos (10) según la reivindicación 7, caracterizado porque dichas tiras de adhesivo están orientadas en dirección horizontal.
9. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicho adhesivo tiene una fuerza de adherencia en seco (P_{DI}) y una fuerza de adherencia en graso (P_{GI}) como se definieron en el método de ensayo en esto, en donde la relación de P_{DI} a P_{GI} es de 1:1 a 1'0:0'2.
10. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la relación de dicha fuerza de adherencia en seco (P_{DI}) a dicha fuerza de adherencia en graso (P_{GI}) es de 1:1 a 1'0:0'3.
11. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicha fuerza de adherencia en seco (P_{DI}) de dicho adhesivo es de 0'1 N/cm a 5'0 N/cm.
12. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicha fuerza de adherencia en graso (P_{GI}) es de 0'1 N/cm a 5'0 N/cm.
13. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el adhesivo es suministrado como capa teniendo un espesor C medido en milímetros (mm), dicho adhesivo teniendo un módulo de viscosidad a una temperatura de 25ºC (77ºF), G''_{25}, caracterizado porque dicho módulo de viscosidad G''_{25} (100 rad/seg.) y dicho espesor C de dicho adhesivo satisfacen la siguiente ecuación:
G''_{25} \leq [(7'00 + C) x 3.000] Pa
14. Un dispositivo antirronquidos (10) según la reivindicación 13, caracterizado porque dicho módulo de viscosidad G''_{25} (100 rad/seg.) y dicho espesor C satisfacen la siguiente ecuación:
G''_{25} \leq [(5'50 + C) x 1.700] Pa
15. Un dispositivo antirronquidos (10) según las reivindicaciones 13 ó 14, caracterizado porque dicho adhesivo tiene un módulo de elasticidad a una temperatura de 37ºC (100ºF), G'_{37}, y teniendo un módulo de viscosidad a una temperatura de 37ºC (100ºF), G''_{37}, y seleccionado por tener
\newpage
- G'_{37} (1 rad/seg)
en el intervalo de 500 Pa a 20.000 Pa,
\quad
preferentemente 700 Pa a 15.000 Pa,
\quad
muy preferentemente 1.000 Pa a 10.000 Pa,
\vskip1.000000\baselineskip
- G''_{37} (1 rad/seg)
en el intervalo de 100 Pa a 15.000 Pa,
\quad
preferentemente 100 Pa a 10.000 Pa,
\quad
muy preferentemente 300 Pa a 5.000 Pa,
- y la relación de G'_{37} (1 rad/seg)/G''_{37} (1 rad/seg) en el intervalo de 1 a 30.
16. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicho adhesivo es un adhesivo por presión, sustancialmente hidrosoluble, constando de un polímero que forma una matriz tridimensional, y constando de menos del 10%, preferentemente menos del 5% en peso de dicho adhesivo, de partículas hidrocoloides.
17. Un dispositivo antirronquidos (10) según alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicho adhesivo comprende
-
un polímero seleccionado de acrílicos, polímeros sulfonados, alcoholes vinílicos, vinilpirrolidona, óxido de polietileno o mezclas de los mismos, y
-
un plastificante seleccionado de alcoholes polihídricos, polietilénglicoles, sorbitol, agua o mezclas de los mismos.
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