ES2265038T3 - Composiciones antitranspirantes y desodorantes anhidras que contienen un agente activo para la piel, solido, soluble en agua y glicerina. - Google Patents
Composiciones antitranspirantes y desodorantes anhidras que contienen un agente activo para la piel, solido, soluble en agua y glicerina. Download PDFInfo
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Abstract
Composiciones antitranspirantes y desodorantes anhidras que comprenden: (a)de 0, 1% a 30% en peso de una sustancia activa antitranspirante o desodorante; (b)de 0, 01% a 20% en peso de un agente activo para la piel sólido, hidrosoluble distinto y adicional a la sustancia activa antitranspirante o desodorante; (c)de 0, 1% a 40% en peso de un agente de suspensión; (d) de 10% a 99% en peso de un líquido vehículo anhidro distinto de la glicerina; caracterizadas por que la composición además comprende de 0, 3% a 2% en peso de glicerina.
Description
Composiciones antitranspirantes y desodorantes
anhidras que contienen un agente activo para la piel, sólido,
soluble en agua y glicerina.
La presente invención se refiere a composiciones
antitranspirantes y desodorantes anhidras que contienen una
sustancia activa antitranspirante o desodorante, un agente activo
para la piel sólido e hidrosoluble distinto y adicional a la
sustancia activa antitranspirante o desodorante y glicerina. Las
composiciones proporcionan una mejorada capacidad de bajos residuos
y un tacto mejorado de la piel.
Se conocen muchos productos antitranspirantes y
desodorantes diferentes para su uso en el control de la
transpiración y los malos olores de las axilas. Estos productos
están disponibles en diversas formas de productos tales como barras
sólidas, sólidos blandos o cremas, líquidos con bola deslizante y
pulverizadores de aerosol y que no sean de aerosol. Todos estos
diferentes productos, sin embargo, se parecen en que generalmente
tienen una fórmula base que contiene una sustancia activa
antitranspirante tal como una sal de aluminio y/o zirconio, un
agente espesante o suspensor y un vehículo líquido adecuado.
Los productos antitranspirantes y desodorantes
contienen de forma típica únicamente un ingrediente activo para la
piel, siendo dicho ingrediente la sustancia activa antitranspirante
y desodorante. En la técnica de los antitranspirantes y desodorantes
existe una descripción limitada dirigida a la adición de otros
agentes activos para la piel a estos productos para proporcionar más
ventajas al área de la axila de la piel además de las meras ventajas
antitranspirantes y desodorantes. Estas descripciones limitadas se
han dirigido recientemente a la adición de varias vitaminas a los
productos antitranspirantes y desodorantes para proporcionar al área
de la axila de la piel ventajas asociadas con dicha aplicación
tópica de vitaminas. Tales descripciones han incluido la aplicación
tópica de vitaminas hidrosolubles tales como ácido ascórbico y
muchos de los materiales de vitamina B hidrosolubles.
La formulación de agentes activos para la piel
en un producto antitranspirante y desodorante plantea diversos
retos, especialmente cuando tales productos contienen agentes
activos para la piel hidrosolubles. Estos materiales hidrosolubles
se pueden formular como una sustancia activa disuelta en una
formulación antitranspirante y desodorante acuosa, pero las
formulaciones acuosas tienden a proporcionar menos eficacia
antitranspirante que otras formulaciones anhidras similares y dejan
un residuo húmedo después de la aplicación que muchos consumidores
encuentran no deseable. Para evitar estos problemas que se asocian
comúnmente a las formulaciones antitranspirantes y desodorantes
acuosas, estos mismos productos se pueden formular como productos
anhidros que contienen el agente activo para la piel hidrosoluble en
forma de sólidos dispersos en forma de partículas. Estos productos
antitranspirantes y desodorantes anhidros tienen a proporcionar
cosméticos con mejor aplicación y eficacia antitrans-
pirante.
pirante.
Se ha comprobado que los productos
antitranspirantes y desodorantes anhidros que contienen materiales
activos para la piel sólidos e hidrosolubles proporcionan a menudo
una escasa administración del sólido hidrosoluble de una matriz
anhidra al área de la axila de la piel. También se ha comprobado que
esta administración de sólidos hidrosolubles se puede mejorar
formulando el vehículo líquido de la matriz del producto anhidro de
manera que la matriz esté preferiblemente exenta o prácticamente
exenta de líquidos orgánicos que tienen un valor ClogP de más de
7,0. Se cree que esta selección particular del vehículo líquido
anhidro permite una mejor disolución del sólido hidrosoluble en el
sudor o en otras humedades de la piel, lo que permite un contacto
más eficaz entre el material hidrosoluble y la piel, mejorándose así
la eficacia del material hidrosoluble en el área de la axila de
la
piel.
piel.
También se ha comprobado, sin embargo, que las
formulaciones descritas anteriormente que contienen tales sólidos
hidrosolubles distintos y adicionales a las sustancias activas
antitranspirantes y desodorantes pueden también dar lugar a un
residuo visible en la piel relativamente alto después de la
aplicación. Se cree que el residuo relativamente alto se debe a los
sólidos hidrosolubles de la formulación que tienen índices de
refracción relativamente altos. Se ha descubierto ahora que este
residuo visible relativamente alto se puede reducir sustancialmente
utilizando pequeñas concentraciones de glicerina en la formulación.
También se ha descubierto que la glicerina facilita la dispersión de
la sustancia activa durante el tratamiento, permitiendo así que el
proceso dependa menos de largas etapas de dispersión mecánica.
También se ha descubierto que la glicerina no solo reduce el residuo
visible, sino que también proporciona a esta formulación en concreto
un tacto sedoso y seco durante y después de su aplicación sobre
la
axila.
axila.
Nos referimos al documento WO 00/47170, Ejemplo
VIII, que describe una composición antitranspirante anhidra que
comprende 0,1% en peso de glicerina.
\newpage
La presente invención se dirige a composiciones
antitranspirantes y desodorantes anhidras que comprenden de 0,1% a
30% en peso de una sustancia activa antitranspirante o desodorante;
de 0,1% a 20% en peso de un agente activo para la piel sólido e
hidrosoluble distinto de la sustancia activa antitranspirante o
desodorante; de 0,1% a 40% en peso de un agente de suspensión; de
0,3% a 2,0% en peso de glicerina y de 10% a 99% en peso de un
líquido vehículo anhidro distinto de la glicerina.
Se ha descubierto que las composiciones
antitranspirantes y desodorantes anhidras que contienen sólidos
hidrosolubles distintos y adicionales a las sustancias activas
antitranspirantes y desodorantes también dan lugar a un residuo
visible relativamente alto cuando se aplican a la piel. Se cree que
el residuo relativamente alto se debe a los sólidos hidrosolubles de
la formulación, especialmente a aquellos sólidos tales como
niacinamida y otros sólidos de vitamina B que tienen índices de
refracción relativamente altos. Se ha descubierto ahora que este
residuo visible relativamente alto se puede reducir sustancialmente
utilizando pequeñas concentraciones de glicerina en la formulación.
Además se ha descubierto que la glicerina no solo reduce el residuo
visible, sino que también proporciona a esta formulación en concreto
un tacto sedoso y seco durante y después de su aplicación a la
axila.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención comprenden como
componentes esenciales una sustancia activa antitranspirante o
desodorante, una sustancia activa hidrosoluble en forma de
partículas adicional y distinta de la sustancia activa
antitranspirante o desodorante, un agente de suspensión, bajas
concentraciones de glicerina y un líquido anhidro distinto y
adicional a la glicerina. Cada uno de estos componentes esenciales
de la presente invención se describe detalladamente a
continuación.
El término "anhidro" en la presente memoria
significa que las composiciones antitranspirantes y desodorantes de
la presente invención, y los componentes esenciales u opcionales de
las mismas, están prácticamente exentas de agua añadida o libre.
Desde el punto de vista de la formulación, esto significa que las
composiciones antitranspirantes y desodorantes anhidras de la
presente invención contienen preferiblemente menos de
aproximadamente 5%, más preferiblemente menos de aproximadamente 3%,
aún más preferiblemente menos de aproximadamente 1% y con máxima
preferencia 0%, en peso de agua libre o añadida distinta del agua de
hidratación asociada de forma típica a los sólidos en forma de
partículas antes de la formulación.
Todos los valores de punto de fusión
referenciados en la presente memoria, salvo que se indique lo
contrario, se han medido y determinado según la conocida técnica de
Calorimetría de barrido diferencial (DSC). En la patente
US-5.306.514, concedida a Letton y col., se
describen ejemplos de técnicas de DSC para determinar los valores de
punto de fusión de diversos materiales.
El término "condiciones ambientales" en la
presente memoria se refiere a las condiciones del entorno por debajo
de aproximadamente una (1) atmósfera de presión, a una humedad
relativa de aproximadamente 50% y a aproximadamente 25ºC, salvo que
se indique lo contrario. Todos los valores, cantidades y mediciones
descritas en la presente memoria se obtienen en condiciones
ambientales, salvo que se indique lo contrario.
El término "volátil" en la presente memoria
se refiere a aquellos materiales que tienen una presión de vapor
medible a 25ºC. Tales presiones de vapor de forma típica estarán en
el intervalo de aproximadamente 1,3 Pa (0,01 mmHg) a aproximadamente
799,9 Pa (6 mmHg), de forma más típica de aproximadamente 2,7 Pa
(0,02 mmHg) a aproximadamente 200 Pa (1,5 mmHg), y tienen un punto
de ebullición promedio a 101 kPa (una [1] atmósfera de presión
[atm]) de menos de aproximadamente 250ºC, de forma más típica menos
de aproximadamente 235ºC, a 101 kPa (una [1]) atm). Por el
contrario, el término "no volátil" se refiere a aquellos
materiales que no son "volátiles", según se define en la
presente memoria.
El término "temperatura de la piel" en la
presente memoria se refiere a la temperatura del área de la axila de
la piel, que es generalmente igual o ligeramente inferior a la
temperatura típica corporal de aproximadamente 37ºC.
El término "hidrosoluble" en la presente
memoria se refiere a aquellos materiales, incluyendo el agente
activo para la piel hidrosoluble según se describe en la presente
memoria, que se pueden disolver en agua desionizada a 37ºC en
condiciones ambientales para formar una solución acuosa que contiene
al menos 0,1% en peso del material disuelto, preferiblemente al
menos aproximadamente 0,5% en peso del material disuelto.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención pueden comprender,
consistir o consistir prácticamente en los elementos esenciales y
limitaciones de la invención descrita en la presente memoria, así
como en cualquier ingrediente, componente o limitación adicional u
opcional conocida o de cualquier manera eficaz para su uso en
composiciones antitranspirantes y desodorantes.
Todos los porcentajes, partes y cocientes se
expresan en peso de la composición total, salvo que se indique lo
contrario. Todos estos pesos de los ingredientes listados están
basados en el nivel específico del ingrediente y, por tanto, no
incluyen disolventes, vehículos, subproductos, cargas u otros
componentes minoritarios que puedan estar incluidos en los
materiales comerciales, salvo que se indique lo contrario.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención comprenden una
sustancia activa antitranspirante o desodorante adecuada para su
aplicación sobre la piel humana. La concentración de sustancia
activa antitranspirante o desodorante debería ser suficiente para
proporcionar el control deseado de la humedad y el olor de la
transpiración a partir de la formulación anhidra seleccionada.
Las realizaciones antitranspirantes anhidras de
la presente invención comprenden preferiblemente sustancias activas
antitranspirantes a concentraciones en el intervalo de 0,1% a 30%,
más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, en
peso de la composición. Estos porcentajes de peso se calculan sobre
una base de sal anhidra de metal sin agua y cualquier agente de
complexación como glicerina, sales de glicina u otros agentes de
complexación. La sustancia activa antitranspirante puede ser
disuelta o sólida, preferiblemente en forma de partículas sólidas
disueltas. La sustancia activa antitranspirante según se formula en
la composición está preferiblemente en forma de sólidos en forma de
partículas dispersas que tienen un tamaño de partículas o diámetro
promedio preferido de menos de aproximadamente 100 \mum,
preferiblemente de aproximadamente 1 \mum a
aproximadamente
40 \mum.
40 \mum.
La sustancia activa antitranspirante de uso en
las realizaciones antitranspirantes anhidras de la presente
invención incluye cualquier compuesto, composición u otro material
que tenga actividad antitranspirante. Las sustancias activas
antitranspirantes preferidas incluyen sales metálicas astringentes,
especialmente sales inorgánicas y orgánicas de aluminio, zirconio y
zinc, así como mezclas de las mismas. Resultan especialmente
preferidas las sales o materiales que contienen aluminio y/o
zirconio, tales como haluros de aluminio, clorhidrato de aluminio,
hidroxihaluros de aluminio, oxihaluros de zirconilo, hidroxihaluros
de zirconilo y mezclas de los mismos.
Las sales de aluminio preferidas de uso en las
realizaciones antitranspirantes anhidras de la presente invención
incluyen aquellas sales que se ajustan a la fórmula:
Al_{2}(OH)_{a} \ Cl_{b} \
\cdot \ x \
H_{2}O
en donde a es de aproximadamente 2
a aproximadamente 5, la suma de a y b es aproximadamente 6, x es de
aproximadamente 1 a aproximadamente 6 y en donde a, b y x pueden
tener valores de números no enteros. Especialmente preferidos son
los clorhidróxidos de aluminio denominados "clorhidróxido básico
5/6", en donde a = 5, y "clorhidróxido básico 2/3", en donde
a = 4. Las patentes US-3.887.692, concedida a Gilman
el 3 de junio de 1975; US-3.904.741, concedida a
Jones y col. el 9 de septiembre de 1975;
US-4.359.456, concedida a Gosling y col. el 16 de
noviembre de 1982, y GB-2.048.229, concedida a
Fitzgerald y col. y publicada el 10 de diciembre de 1980, describen
procesos para preparar sales de aluminio. La patente
GB-1.347.950, concedida a Shin y col. y publicada el
27 de febrero de 1974, describe mezclas de sales de
aluminio.
Las sales de zirconio preferidas para su uso en
las realizaciones antitranspirantes anhidras de la presente
invención incluyen aquellas sales que se ajustan a la fórmula:
ZrO(OH)_{2-a}Cl_{a}
\cdot \ x \
H_{2}O
en donde a es de aproximadamente
1,5 a aproximadamente 1,87; x es de aproximadamente 1 a
aproximadamente 7; y en donde tanto a como x pueden tener valores de
números no enteros. Estas sales de zirconio se describen en la
patente BE-825.146, concedida a Schmitz el 4 de
agosto de 1975. Sales de zirconio especialmente preferidas son
aquellos complejos que contienen adicionalmente aluminio y glicina,
conocidas comúnmente como complejos ZAG. Estos complejos ZAG
contienen clorhidróxido de aluminio e hidroxicloruro de zirconilo
que se ajustan a las fórmulas descritas anteriormente. Tales
complejos ZAG se describen en las patentes
US-3.679.068, concedida a Luedders y col. el 12 de
febrero de 1974; GB-2.144.992, concedida a Callaghan
y col. y publicada el 20 de marzo de 1985, y
US-4.120.948, concedida a Shelton el 17 de octubre
de
1978.
Las sustancias activas antitranspirantes
preferidas para su uso en las composiciones de la presente invención
incluyen clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio,
sesquiclorhidrato de aluminio, complejo de propilenglicol clorhidrex
de aluminio, complejo de propilenglicol diclorhidrex de aluminio,
complejo de propilenglicol sesquiclorhidrex de aluminio, complejo de
polietilenglicol clorhidrex de aluminio, complejo de
polietilenglicol diclorhidrex de aluminio, complejo de
polietilenglicol sesquiclorhidrex de aluminio, triclorhidrato de
aluminio y zirconio, tetraclorhidrato de aluminio y zirconio,
pentaclorhidrato de aluminio y zirconio, octaclorhidrato de aluminio
y zirconio, complejo de glicina y triclorhidrex de aluminio y
zirconio, complejo de glicina y tetraclorhidrex de aluminio y
zirconio, complejo de pentaclorhidrex de aluminio y zirconio,
cloruro de aluminio, sulfato de aluminio tamponado y combinaciones
de los mismos.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes de la presente invención también se pueden formular con
una sustancia activa desodorante antimicrobiana además o en lugar de
la sustancia activa antitranspirante. Las concentraciones de
sustancia activa desodorante en tales composiciones
antitranspirantes o desodorantes pueden estar en el intervalo de
0,1% a 30%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 10%, aún más preferiblemente de aproximadamente 0,1%
a aproximadamente 3%, en peso de la composición. La sustancia activa
desodorante incluye cualquier sustancia activa desodorante conocida
o de cualquier modo segura y eficaz adecuada para su aplicación
tópica sobre la piel humana y que sea eficaz para evitar, inhibir o
eliminar de cualquier modo los malos olores asociados a la
transpiración.
Ejemplos no limitativos de sustancias activas
desodorantes antimicrobianas preferidas de uso en las composiciones
antitranspirantes y desodorantes de la presente invención incluyen
bromuro de cetiltrimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro
de bencetonio, cloruro de
diisobutil-fenoxi-etoxi-etil
dimetilbencilamonio, N-laurilsarcosina de sodio,
N-palmetilsarcosina de sodio, lauroilsarcosina,
N-miristoilglicina,
N-laurilsarcosina de potasio, cloruro de
trimetilamonio, clorhidroxi lactato de sodio y aluminio,
trietilcitrato, cloruro de tricetil metil amonio,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi
difenil éter (triclosán), 3,4,4'-triclorocarbanilida
(triclocarban), diaminoalquil amidas tales como
L-lisina hexadecil amida, sales de metales pesados
de citrato, salicilato y piroctosa, especialmente sales de zinc, y
ácidos de los mismos, sales de metal pesado de piritiona,
especialmente piritiona de zinc, fenolsulfato de zinc, farnesol y
combinaciones de los mismos. Los preferidos son triclosan,
triclocarban y combinaciones de los mismos.
La patente US-6.013.248,
concedida a Luebbe y col., describe otras sustancias activas
desodorantes adecuadas para su uso en la presente invención.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención comprenden un agente
activo para la piel hidrosoluble adicional y distinto de las
sustancias activas antitranspirantes y desodorantes descritas en la
presente memoria. El agente activo para la piel puede ser cualquier
sólido hidrosoluble que sea conocido por su uso en productos para el
cuidado personal o de otra manera adecuado para su aplicación tópica
sobre la piel para proporcionar la ventaja de cuidado de la piel
deseada.
La concentración del agente activo para la piel
variará sustancialmente en función de factores como el tipo concreto
de agente activo para la piel seleccionado, el efecto deseado del
agente activo para la piel sobre o en la piel y la compatibilidad
del agente activo para la piel con los demás ingredientes
seleccionados en la composición antitranspirante anhidra. Dichas
concentraciones están en el intervalo de 0,01% a 20%, de forma más
típica de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20%, en peso de la
composición, aunque la presente invención incluye concentraciones
superiores o inferiores de dichos agentes activos para la piel en
los casos apropiados.
El agente activo para la piel sólido e
hidrosoluble de uso en las composiciones anhidras de la presente
invención debe estar en forma de partículas sólidas dentro de la
composición en condiciones ambientales y también debe ser
hidrosoluble según se define en la presente memoria.
Se ha comprobado que las composiciones
antitranspirantes y desodorantes anhidras de la presente invención
tienen cosméticos de aplicación más suave y más deseable por los
consumidores cuando el agente sólido activo para la piel tiene un
diámetro de partículas promedio que coincide sustancialmente con el
diámetro de partículas promedio de cualquier sustancia activa sólida
antitranspirante o desodorante de la composición. En este contexto,
el término "coincide sustancialmente" significa que el diámetro
de partículas promedio de ambos materiales sólidos difiere en no más
de aproximadamente 40 \mum, en donde el diámetro de partículas
promedio de la sustancia activa sólida antitranspirante o
desodorante es de aproximadamente 1 \mum a aproximadamente 40
\mum. El diámetro de partículas promedio de la sustancia activa
sólida para el cuidado de la piel es preferiblemente de
aproximadamente 1 \mum a aproximadamente 40 \mum. El diámetro de
partículas promedio de las partículas sólidas y de los aglomerados
de las mismas puede medirse o determinarse de otro modo utilizando
métodos de microscopía con luz polarizada conocidos en las diversas
técnicas químicas.
Ejemplos no limitativos de agentes activos para
la piel sólidos e hidrosolubles de uso en las composiciones anhidras
de la presente invención incluyen sólidos cristalinos y no
cristalinos tales como vitaminas hidrosolubles, productos
farmacéuticos y otros materiales activos para la piel adecuados para
su aplicación tópica en las axilas para obtener la ventaja o efecto
activo deseado para la piel. Estas ventajas o efectos activos para
la piel pueden incluir, por ejemplo, ventajas agudas y crónicas para
la salud de la piel tales como cura de heridas,
anti-arrugas, suavizado de la piel, ventajas para la
depilación, regulación o inhibición del crecimiento del vello,
anti-oxidación y/o foto-protección o
combinaciones de las mismas.
Los agentes activos para la piel sólidos e
hidrosolubles preferidos para su uso en las composiciones
antitranspirantes y desodorantes anhidras de la presente invención
incluyen vitaminas hidrosolubles naturales o sintéticas que están al
menos parcialmente no disueltas y en forma de partículas sólidas en
la composición anhidra, lo que incluye vitamina B (tiamina,
riboflavina, niacina, ácido pantoténico, biotina, cianocobalamina,
piridoxina, ácido fólico, inositol), vitamina C (ácido ascórbico),
derivados naturales y sintéticos de las mismas y combinaciones de
las mismas. La concentración de estas vitaminas hidrosolubles
preferidas para su uso en la composición está en el intervalo de más
de 0,1% a aproximadamente 20%, más preferiblemente de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% y aún más preferiblemente
de 1% a aproximadamente 5%, en peso de la composición.
Las vitaminas hidrosolubles muy preferidas para
su uso en las composiciones anhidras de la presente invención
incluyen compuestos de vitamina B3 y derivados de los mismos. En
este contexto, el término "compuesto de vitamina B3" se refiere
a aquellos materiales que se corresponden con la fórmula:
en donde R es -CONH_{2} (es
decir, niacinamida), -COOH (es decir, ácido nicotínico) o
-CH_{2}OH (es decir, alcohol nicotinílico); derivados de los
mismos y sales de cualquiera de los anteriores. Los derivados de
vitamina B_{3} incluyen ésteres de ácido nicotínico, incluyendo
ésteres no vasodilatadores de ácido nicotínico, nicotinil
aminoácidos, ésteres de alcohol nicotinílico de ácidos carboxílicos,
N-óxido de ácido nicotínico y N-óxido de
niacinamida.
Los ésteres de ácido nicotínico adecuados para
su uso en las composiciones antitranspirantes y desodorantes
anhidras incluyen ésteres de ácido nicotínico de alcoholes
C_{1}-C_{22}, preferiblemente
C_{1}-C_{16} y más preferiblemente
C_{1}-C_{6}. Los ésteres de ácido nicotínico son
preferiblemente no rubefacientes de manera que la composición
antitranspirante anhidra, a la concentración de éster de ácido
nicotínico seleccionada, no produce comúnmente una respuesta rojiza
visible tras su aplicación en el área de la axila de la piel. Los
ésteres no rubefacientes de ácido nicotínico adecuados para su uso
en la presente invención incluyen nicotinato de tocoferol y
hexanicotinato de inositol, preferiblemente nicotinato de
tocoferol.
Otros derivados de vitamina B_{3} adecuados
para su uso en las composiciones antitranspirantes y desodorantes
anhidras incluyen derivados de niacinamida resultantes de la
sustitución de uno o más hidrógenos de grupo amida, cuyos ejemplos
no limitativos incluyen aminoácidos de nicotinilo, derivados, por
ejemplo, de la reacción de un compuesto de ácido nicotínico activado
(p. ej., azida de ácido nicotínico o cloruro de nicotinilo) con un
aminoácido y ésteres de alcohol nicotinílico de ácidos carboxílicos
orgánicos (p. ej., C1-C18). Ejemplos específicos de
este tipo de derivados incluyen ácido nicotinúrico y ácido
nicotinilhidroxámico.
Los ejemplos de ésteres de alcohol nicotinílico
de uso en la presente invención incluyen los ésteres de alcohol
nicotinílico de los ácidos carboxílicos ácido salicílico, ácido
acético, ácido glicólico, ácido palmítico y similares. Otros
ejemplos no limitativos de compuestos de vitamina B_{3} útiles en
la presente invención son 2-cloronicotinamida,
6-aminonicotinamida,
6-metilnicotinamida,
n-metil-nicotinamida,
n,n-dietilnicotinamida,
n-(hidroximetil)-nicotinamida, imida de ácido
quinolínico, nicotinanilida, n-bencilnicotinamida,
n-etilnicotinamida, nifenazona, aldehído nicotínico,
ácido isonicotínico, ácido metilisonicotínico, tionicotinamida,
nialamida, 1-(3-piridilmetil) urea, ácido
2-mercaptonicotínico, nicomol y niaprazina.
Los compuestos de vitamina B_{3} preferidos
para usar en las composiciones antitranspirantes y desodorantes de
la presente invención son niacinamida, nicotinato de tocoferol y
combinaciones de los mismos, más preferiblemente niacinamida.
Otras vitaminas hidrosolubles adecuadas para su
uso como agentes activos sólidos para la piel en la presente
invención incluyen sales de vitamina B3, incluyendo sales orgánicas
o inorgánicas como las sales inorgánicas con especies aniónicas
inorgánicas (p. ej., cloruro, bromuro, yoduro, carbonato,
preferiblemente cloruro) y sales orgánicas de ácidos carboxílicos
(incluyendo sales de ácidos monocarboxílicos, dicarboxílicos y
tricarboxílicos C1-C28, p. ej., acetato, salicilato,
glicolato, lactato, malato, citrato, preferiblemente sales de ácidos
monocarboxílicos como acetato). El experto en la materia puede
preparar fácilmente éstas y otras sales del compuesto de vitamina
B_{3}, por ejemplo, como describe W. Wenner en "The Reaction of
L-Ascorbic and D-Isoascorbic Acid
with Nicotinic Acid and Its Amide", J. Organic Chemistry, VOL.
14, 22-26 (1949). Wenner describe la síntesis de la
sal de ácido ascórbico con
niacinamida.
niacinamida.
En una realización preferida el nitrógeno del
anillo del compuesto de vitamina B_{3} está básicamente libre
químicamente (p. ej., no está unido y/o no tiene impedimentos) o
pasa a estar básicamente libre químicamente después de la aplicación
a la piel (a continuación "químicamente libre" se denomina de
forma alternativa "no acomplejado"). Más preferiblemente, el
compuesto de vitamina B_{3} es prácticamente no acomplejado. Por
tanto, si la composición contiene el compuesto de vitamina B_{3}
en forma de una sal o en alguna forma de complejo, dicho complejo es
preferiblemente básicamente reversible, más preferiblemente
prácticamente reversible, después de la aplicación de la composición
a la piel. Por ejemplo, dicho complejo debería ser básicamente
reversible a un pH de aproximadamente 5,0 a aproximadamente 6,0.
Esta reversibilidad puede determinarse fácilmente por alguien con
conocimientos comunes en la técnica.
El compuesto de vitamina B_{3} como un agente
activo sólido para la piel en las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras está preferiblemente prácticamente exento de
sales de un compuesto de vitamina B_{3}. En este contexto, el
término "prácticamente exento" significa que menos de 50%,
preferiblemente menos de 10% y con máxima preferencia 0%, en peso
del compuesto de vitamina B_{3} está en forma de sal.
Otros agentes activos para la piel hidrosolubles
adecuados para su uso en la presente invención incluyen sales de
d-pantotenato en forma de partículas sólidas dentro
de la composición. Estas sales incluyen cualquier sal de ácido
d-pantoténico o cualquier sal de derivados de ácido
d-pantoténico, siempre que la sal de
d-pantotenato sea hidrosoluble según se define en la
presente memoria y esté en forma de partículas sólidas dentro de la
composición. La concentración de estas sales de
d-pantotenato sólidas está preferiblemente en el
intervalo de 0,01% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de
aproximadamente 0,05% a aproximadamente 5% y aún más preferiblemente
de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1,0%, en peso de la
composición. Estas sales de d-pantotenato tienen
preferiblemente un diámetro de partículas promedio de
aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 100 \mum, más
preferiblemente de aproximadamente 5 \mum a aproximadamente 40
\mum, y pueden obtenerse y utilizarse en su forma
d-enantiomérica pura o pueden utilizarse como parte
de una mezcla racémica d-l, aunque se cree que la
mayoría o todas las ventajas calmantes y curativas que estos
materiales hacen posibles se derivan más del
d-enantómero que del l-enantómero
relativamente inactivo. Las sales de pantotenato preferidas incluyen
sales de sodio, sales de potasio, sales de calcio, sales de
magnesio, sales de litio y combinaciones de las mismas. El más
preferido es el pantotenato de calcio.
Otros agentes activos para la piel sólidos e
hidrosolubles adecuados para su uso en la presente invención
incluyen otras vitaminas hidrosolubles tales como vitaminas B1 (p.
ej., tiamina), B2 (p. ej., riboflavina), B5 (p. ej., ácido
pantoténico), B6 (p. ej., piridoxina), B12 (p. ej.,
cianocobalamina), C (ácido ascórbico) y derivados naturales o
sintéticos de las mismas. Otros agentes activos para la piel sólidos
e hidrosolubles adecuados incluyen cualquier agente activo para la
piel o producto farmacéutico que sea conocido o adecuado de otro
modo por proporcionar ventajas al área de las axilas de la piel.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención comprenden un agente
de suspensión o espesante sólido para ayudar a proporcionar a las
composiciones la viscosidad, reología, textura y/o dureza del
producto deseadas o ayudar de otro modo a suspender cualquier sólido
o líquido disperso en la composición.
El término "agente de suspensión" en la
presente memoria, salvo que se indique lo contrario, significa
cualquier material conocido o eficaz de cualquier modo para
proporcionar propiedades de suspensión, gelificantes, solidificantes
y/o espesantes a la composición o que de otro modo proporcione
estructura a la forma final del producto. Estos agentes suspensores
incluyen agentes gelificantes y agentes espesantes o gelificantes
poliméricos, no poliméricos o inorgánicos. Tales materiales serán de
forma típica sólidos en condiciones ambientales e incluirán sólidos
orgánicos, sólidos de silicona, gelificantes cristalinos u otros
gelificantes, materiales inorgánicos en forma de partículas tales
como arcillas o sílices o combinaciones de los mismos. Es
especialmente importante que estos materiales sean sólidos a una
temperatura igual o inferior a la temperatura corporal cuando dichos
materiales también tengan un valor ClogP relativamente alto de más
de aproximadamente 7,0.
La concentración y tipo de agente de suspensión
seleccionado para su uso en las composiciones antitranspirantes y
desodorantes variará en función de la dureza, reología, formulación
(p. ej., formulación antitranspirante o formulación desodorante) que
se desee para el producto y/o de otras características relacionadas
del producto. La concentración total de agente de suspensión está en
el intervalo de 0,1% a 40%, de forma más típica de aproximadamente
0,1% a aproximadamente 35%, en peso de la composición. Las
concentraciones de agente de suspensión tenderán a ser inferiores en
las realizaciones líquidas (p. ej., aerosoles, bolas deslizantes,
etc.) y superiores en las realizaciones semi-sólidas
(p. ej., sólidos blandos o cremas) o de barra sólida.
Ejemplos no limitativos de agentes suspensores
adecuados incluyen aceite de ricino hidrogenado (p. ej., Castorwax
MP80, Castor Wax, etc.), alcoholes grasos (p. ej., alcohol
estearílico), parafinas sólidas, triglicéridos y otros ésteres
suspensores sólidos similares u otras ceras microcristalinas,
silicona y ceras de silicona modificada. Las patentes
US-5.976.514, concedida a Guskey y col., y
US-5.891.424, concedida a Bretzler y col., describen
ejemplos no limitativos de agentes suspensores opcionales adecuados
para su uso en la presente invención.
Otros agentes suspensores adecuados incluyen
elastómeros de silicona a concentraciones de 0,1% a aproximadamente
10%, en peso de la composición. Ejemplos no limitativos de tales
materiales elastómeros de silicona adecuados para su uso como
agentes suspensores en la presente invención se describen en las
patentes US-5.654.362, concedida a Schulz, Jr. y
col., US-6.060.546, concedida a Powell y col., y
US-5.919.437, concedida a Lee y col.
Ejemplos no limitativos de agentes suspensores
adecuados para su uso en realizaciones desodorantes de la presente
invención incluyen sales de ácidos grasos tales como estearato de
sodio y otros materiales similares, como describe la patente
US-6.013.248, concedida a Luebbe y col.
Las composiciones antitranspirantes anhidras de
la presente invención comprenden glicerina a concentraciones de 0,3%
a 2%, preferiblemente de 0,3% a 1,4% y aún más preferiblemente de
0,5% a 1,3%, en peso de la composición. En las composiciones
antitranspirantes y desodorantes descritas en la presente memoria,
las concentraciones de glicerina superiores a 2% en peso de la
composición no son compatibles con el componente activo
antitranspirante y desodorante sólido, mientras que las
concentraciones de glicerina de menos de 0,3% en peso de la
composición no proporcionan las ventajas de enmascaramiento de
residuos y tacto de la piel deseadas.
Se ha descubierto que la glicerina ayuda a
reducir el residuo visible cuando se utiliza en las composiciones
anhidras de la presente invención, en donde tales composiciones
anhidras contienen sólidos hidrosolubles distintos y adicionales a
las sustancias activas antitranspirantes y desodorantes descritas en
la presente memoria, especialmente cuando los sólidos hidrosolubles
incluyen niacinamida u otros sólidos de vitamina B que tienen
índices de refracción relativamente altos. También se ha descubierto
que la glicerina es útil para dispersar los sólidos de la
composición durante el tratamiento, permitiendo así que el proceso
dependa menos de etapas más largas de dispersión mecánica.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención comprenden un líquido
vehículo anhidro distinto y adicional al material de glicerina
descrito anteriormente en la presente memoria. El vehículo líquido
anhidro está preferiblemente prácticamente exento de todo tipo de
líquidos orgánicos no volátiles que tienen un valor ClogP de más de
7,0, más preferiblemente más de 6,5 y aún más preferiblemente más de
5,5. El líquido vehículo anhidro puede incluir cualquier líquido
vehículo volátil o no volátil, de silicona o que no sea de silicona
que sea conocido por su uso en composiciones de cuidado personal o
que sea de otro modo adecuado para su aplicación sobre la piel.
En este contexto, el término "prácticamente
exento" significa que las composiciones preferiblemente contienen
menos de 5%, más preferiblemente menos de 2%, aún más
preferiblemente menos de 1% y con máxima preferencia cero por
ciento, en peso de los líquidos no volátiles orgánicos de alto ClogP
en la composición antitranspirante y desodorante. En este contexto,
el término "líquido orgánico" significa materiales que no
contienen silicona que son líquidos a una temperatura igual o
inferior a la de la piel humana en condiciones ambientales, o que
son de forma líquida a una temperatura igual o inferior a la de la
piel humana una vez formulados en las composiciones anhidras finales
de la presente invención.
Se ha descubierto que la eficacia de un sólido
hidrosoluble activo para la piel en composiciones antitranspirantes
y desodorantes anhidras es más difícil cuando la composición no está
prácticamente exenta de líquidos orgánicos no volátiles que tienen
los valores de ClogP relativamente altos que se han descrito en la
presente memoria. Esto es especialmente importante cuando el sólido
hidrosoluble activo para la piel, con el fin de ser eficaz después
de la aplicación, debe disolverse en el sudor o en otras humedades
de la piel. Se ha descubierto ahora que la eficacia activa para la
piel de tales sólidos hidrosolubles activos para la piel se puede
mejorar significativamente, o reducir sustancialmente la
concentración necesaria de los mismos, cuando la formulación no
contiene cantidades significativas de estos líquidos con ClogP alto.
Se cree que estos líquidos orgánicos con ClogP alto forman una
barrera impermeable al agua o inhibidora del agua alrededor de la
mayor parte o de todos los sólidos hidrosolubles activos para la
piel, inhibiendo así su tasa o extensión de disolución y liberación
en el sudor u otras humedades de la piel y también inhibiendo su
eficacia cuando tal eficacia depende de la tasa o extensión de
disolución en sudor u otras humedades de la piel y el contacto
resultante con la piel como un sólido disuelto.
Los líquidos con ClogP alto a los cuales se
aplican las limitaciones negativas preferidas descritas
anteriormente se refieren únicamente a materiales orgánicos no
volátiles que son líquidos a una temperatura igual o inferior a la
de la piel humana (37ºC) y que tienen un valor ClogP relativamente
alto según se ha descrito en la presente memoria.
Ejemplos no limitativos de líquidos orgánicos no
volátiles con ClogP alto a los que se aplica esta limitación
negativa preferida incluyen aceite mineral, butil éter de tipo
PPG-14, miristato de isopropilo, estearato de
butilo, octanoato de cetilo, miristato de butilo, alquil benzoato
C12-15 (p. ej., Finsolv™), octildodecanol,
isostearato de isostearilo, benzoato de octododecilo, lactato de
isostearilo, palmitato de isostearilo y estearato de isobutilo. Las
composiciones de la presente invención están preferiblemente
prácticamente exentas de todos los líquidos orgánicos no volátiles
que son ésteres, hidrocarburos, hidrocarburos sustituidos con grupos
hidroxi y combinaciones de los mismos que tienen los valores de
ClogP altos descritos en la presente memoria.
Aunque las composiciones antitranspirantes y
desodorantes de la presente invención están preferiblemente exentas
de estos líquidos orgánicos no volátiles con ClogP alto, se entiende
que se pueden utilizar materiales orgánicos con ClogP alto en las
composiciones sin una reducción o inhibición importante de la
eficacia, siempre que dichos materiales sean sólidos a una
temperatura igual o inferior a la de la piel humana (37ºC) o dichos
materiales estén física o químicamente fraccionados de la sustancia
activa antitranspirante de la composición, p. ej., encapsulación,
emulsión, etc. Se ha descubierto que dichos materiales sólidos o
fraccionados de otro modo no tienen el mismo efecto negativo en la
eficacia del sólido hidrosoluble activo para la piel como lo tienen
los líquidos orgánicos no volátiles con ClogP alto descritos en la
presente memoria.
El uso de valores de ClogP es muy conocido en
las técnicas químicas como un valor calculado que representa la
afinidad relativa que tiene un material para fraccionarse entre
octanol y agua, de manera que un material que se fracciona más
fácilmente en octanol tenderá a ser más lipófilo y a tener un valor
ClogP superior que un material que se fracciona menos fácilmente en
octanol. Con el fin de definir las composiciones antitranspirantes y
desodorantes de la presente invención, los valores de ClogP se
obtienen o calculan mediante los métodos descritos en Handbook of
Physical Properties of Organic Chemicals, editado por Philip H.
Howard y William M. Meylan, CRC Press- Lewis Publishers, 1997.
\newpage
Los valores de ClogP también se pueden calcular
mediante el programa "C LOG P" de Pamona Med Chem/Day-
light, versión 4.42, comercializado por Biobyte Corporation, Claremont, California. Otros métodos adecuados para determinar los valores de ClogP incluyen el enfoque parcial descrito por Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., pág. 295, Pergamon Press, 1990). Todavía otros métodos adecuados se describen o proporcionan en Daylight Information Systems, Mission Viejo, California, Daylight V4.61, Algorithm: V3.05, Database: V16. Chemical Reviews, 93(4), 1993, 1281-1306 describe información general relacionada con los valores y metodologías de ClogP. En la presente memoria, los valores de ClogP incluyen los valores calculados y medidos de logP.
light, versión 4.42, comercializado por Biobyte Corporation, Claremont, California. Otros métodos adecuados para determinar los valores de ClogP incluyen el enfoque parcial descrito por Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., pág. 295, Pergamon Press, 1990). Todavía otros métodos adecuados se describen o proporcionan en Daylight Information Systems, Mission Viejo, California, Daylight V4.61, Algorithm: V3.05, Database: V16. Chemical Reviews, 93(4), 1993, 1281-1306 describe información general relacionada con los valores y metodologías de ClogP. En la presente memoria, los valores de ClogP incluyen los valores calculados y medidos de logP.
La limitación negativa preferida dirigida a
líquidos orgánicos no volátiles con ClogP alto incluye
preferiblemente materiales que son sólidos en condiciones
ambientales, pero que son al menos parcialmente fundidos y en forma
líquida a una temperatura igual o inferior a la de la piel humana
(37ºC) o que son de forma líquida de otro modo en la composición
antitranspirante según se aplica tópicamente sobre la piel. En este
contexto, se determina que un material es líquido a una temperatura
igual o inferior a la de la piel humana evaluando el material en una
composición antitranspirante acabada utilizando Calorimetría de
barrido diferencial (DSC). Por ejemplo, se puede utilizar una
DSC-7 modelo Perkin Elmer fabricada por Perkin Elmer
Corporation, 761 Main Street, Norwalk Connecticut, para medir un
perfil de fusión del material deseado. Esto se realiza preparando
una muestra de 20 mg en una disposición de cazo de muestra volátil
del producto final deseado que se va a probar. La curva de
calentamiento se genera a 5ºC/min y se analiza midiendo el área
parcial que se funde por debajo de 37 ºC y las muestras que
presenten al menos 10% de la curva DSC por debajo de 37ºC son
"líquidos" con el fin de definir el término "líquidos
orgánicos" en la presente memoria.
El líquido vehículo anhidro comprende
preferiblemente un líquido volátil de silicona, que puede incluir
siliconas cíclicas de cadena lineal y/o ramificada que tienen la
volatilidad requerida, según se define en la presente memoria. La
concentración de silicona volátil en las composiciones
antitranspirantes y desodorantes de la presente invención oscila
preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%,
preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% y más
preferiblemente de aproximadamente 30% a aproximadamente 60%, en
peso de la composición.
La silicona volátil es preferiblemente una
silicona cíclica que tiene de aproximadamente 3 a aproximadamente 7,
más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 6, átomos
de silicio. Las más preferidas son las que se ajustan a la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n es de aproximadamente 3
a aproximadamente 7, preferiblemente de aproximadamente 5 a
aproximadamente 6 y con máxima preferencia 5. Estas siliconas
cíclicas volátiles generalmente tienen una viscosidad de menos de
aproximadamente 1 x 10^{-5} m^{2}/s (10 centistokes). Las
siliconas volátiles adecuadas para su uso en la presente invención
incluyen, aunque no de forma limitativa, Ciclometicona D5
(comercializada por G. E. Silicones); Dow Corning 344 y Dow Corning
345 (comercializadas por Dow Corning Corp.) y GE 7207, GE 7158 y
fluidos de silicona SF-1202 y
SF-1173 (comercializados por General Electric
Co.).
En Todd y col., "Volatile Silicone Fluids for
Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, 91:27-32
(1976), se describen ejemplos no limitativos de siliconas
volátiles.
El vehículo líquido anhidro puede comprender un
líquido de silicona no volátil, cuyas concentraciones preferidas
están en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 35%,
más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, en
peso de la composición. El vehículo de tipo silicona no volátil es
preferiblemente un líquido a una temperatura igual o inferior a la
de la piel humana o está de otro modo en forma de líquido en la
composición antitranspirante anhidra durante o poco después de su
aplicación tópica. Se prefieren las siliconas líquidas no volátiles
que se ajustan a cualquiera de las fórmulas:
en donde n es suficientemente
grande para proporcionar una viscosidad de hasta aproximadamente 0,1
m^{2}/s (100.000 centistokes), preferiblemente menos de
aproximadamente 0,0005 m^{2}/s (500 centistokes), más
preferiblemente de 1 x 10^{-5} m^{2}/s (10 centistokes) a
aproximadamente 0,0002 m^{2}/s (200 centistokes), aún más
preferiblemente de 1 x 10^{-5} m^{2}/s (10 centistokes) a
aproximadamente 5 x 10^{-5} m^{2}/s (50 centistokes), medida en
condiciones
ambientales.
Ejemplos no limitativos específicos de vehículos
de tipo silicona lineal no volátil adecuados incluyen Dow Corning
200, hexametildisiloxano, Dow Corning 225, Down Corning 1732, Dow
Corning 5732, Dow Corning 5750 (comercializados por Dow Corning
Corp.) y fluidos de silicona SF-96,
SF-1066 y SF18(350) (comercializados por G.E.
Silicones).
En las composiciones antitranspirantes se pueden
utilizar muchos otros líquidos vehiculantes conocidos por su uso en
productos de cuidado personal, solos o junto con los líquidos
vehiculantes descritos en más detalle en la presente memoria.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención pueden además
comprender cualquier ingrediente opcional que sea conocido por su
uso en antitranspirantes y desodorantes, u otros productos para el
cuidado personal, o que sea adecuado de otro modo para su aplicación
tópica sobre la piel humana, siempre que dicho ingrediente opcional
sea compatible con los ingredientes seleccionados de la composición
o no afecte de manera indebida el rendimiento del producto.
Ejemplos no limitativos de ingredientes
opcionales incluyen tintes o colorantes, emulsionantes, perfumes,
agentes distribuidores, propelentes, activadores del agente de
suspensión, perfumes, conservantes, tensioactivos, coadyuvantes del
proceso tales como modificadores de la viscosidad, coadyuvantes de
la eliminación en el lavado, etc. Las patentes
US-4.049.792, concedida a Elsnau;
US-5.019.375, concedida a Tanner y col. y
US-5.429.816, concedida a Hofrichter y col.,
describen ejemplos de tales materiales opcionales.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención se pueden preparar
mediante cualquier técnica conocida o de otro modo eficaz, adecuada
para formular la forma deseada del producto antitranspirante o
desodorante.
Las realizaciones sólidas y
semi-sólidas de antitranspirantes de la presente
invención se pueden formular, por ejemplo, mezclando líquidos
vehiculantes de tipo silicona volátil y no volátil (o cualquier otro
líquido vehículo anhidro deseado) en condiciones ambientales o en
condiciones suficientes para hacer que la mixtura sea fluida o
líquida; añadiendo, a continuación, cualquier agente de suspensión a
la mezcla y calentando la mezcla resultante suficientemente para
licuar los agentes suspensores añadidos, p. ej., aproximadamente a
85ºC para muchos sólidos de cera, para formar un líquido de fase
única. A continuación, se añaden de forma típica las sustancias
activas antitranspirantes y otros sólidos hidrosolubles (p. ej.,
niacinamida, pantotenato de calcio, sustancias activas
farmacéuticas, etc.) y se dispersan en todo el líquido de fase única
calentado antes de permitir que la combinación resultante se enfríe
a aproximadamente 78ºC, punto en el que se mezclan los perfumes y
otros materiales similares (si los hubiera) en la combinación, que
entonces se enfría justo por encima del punto de solidificación del
agente de suspensión (p. ej., de forma típica a aproximadamente
60ºC) y después se vierte en envases dispensadores y se deja
solidificar en condiciones ambientales.
Las realizaciones líquidas de antitranspirantes
de la presente invención se pueden formular, por ejemplo, combinando
un líquido vehículo anhidro con un agente de suspensión adecuado y
un activador para el agente de suspensión y dejando que la
combinación espese hasta la viscosidad deseada antes de añadir la
sustancia activa antitranspirante y otros sólidos hidrosolubles y
glicerina con agitación. La mezcla resultante se somete a cizalla en
un homogeneizador adecuado para conseguir la viscosidad deseada del
concentrado. Para realizaciones líquidas de aerosoles, el líquido
resultante se envasa en recipientes de aerosol con un propelente
adecuado con una relación de concentrado a propelente adecuada para
el sistema propelente seleccionado.
En la técnica de los antitranspirantes se
conocen y han descrito otros métodos adecuados para elaborar
composiciones antitranspirantes que pueden ser utilizados para
elaborar las composiciones antitranspirantes de la presente
invención. Para realizaciones de antitranspirantes sólidos, tales
métodos incluyen los métodos descritos en las patentes
US-4.822.603, concedida a Farris y col., y
US-4.985.238, concedida a Tanner y col. Para
realizaciones de antitranspirantes en aerosol, tales métodos
incluyen los métodos descritos en las patentes
US-6.136.303, concedida a Ruebusch y col.;
US-4.904.463, concedida a Johnson y col., y
US-4.840.786, concedida a Johnson y col. Para
realizaciones de sólidos blandos o cremas, tales métodos se
describen en las patentes US-5.902.571, concedida a
Putman y col., y US-5.902.570, concedida a Bretzler
y col.
Los métodos adecuados para elaborar
realizaciones desodorantes de la presente invención se describen,
por ejemplo, en las patentes US-6.013.248, concedida
a Luebbe y col., y US-5.902.572, concedida a Luebbe
y col.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención se fabrican
preferiblemente sometiendo la composición a una etapa de moler para
reducir o eliminar los aglomerados sólidos relativamente grandes que
pueden formarse cuando la sustancia activa sólida para el cuidado de
la piel se combina con una sustancia activa antitranspirante y
desodorante en forma de partículas sólidas.
También se ha comprobado que el agente activo
para la piel sólido, especialmente cuando contiene una vitamina
hidrosoluble como la niacinamida, tiende a aglomerarse con cualquier
sustancia antitranspirante o desodorante sólida, especialmente
sustancia activa antitranspirante, para formar sólidos aglomerados
de gran tamaño no deseados en la composición. También se ha
descubierto que al moler la formulación intermedia antes de verter
las formulaciones en envases para que se enfríen, se pueden reducir
o eliminar los aglomerados, mejorándose así adicionalmente los
cosméticos de aplicación de las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras.
Más específicamente, el método de fabricación
preferido de la presente invención comprende las etapas de:
- (a)
- preparar una composición intermedia mezclando los siguientes componentes:
- (i)
- de 0,1% a 30% en peso de una sustancia activa antitranspirante o desodorante;
- (ii)
- de 0,01% a 20% en peso de un agente activo para la piel sólido e hidrosoluble distinto y adicional a la sustancia activa antitranspirante o desodorante;
- (iii)
- de 0,1% a 40% en peso de un agente de suspensión;
- (iv)
- de 10% a 99% en peso de un líquido vehículo anhidro distinto de la glicerina; y
- (b)
- calentar la composición intermedia hasta por encima del punto de fusión del agente de suspensión para formar una composición intermedia líquida que contiene sustancia activa antitranspirante sólida y agente activo para la piel sólido e hidrosoluble y agregados sólidos del mismo;
- (c)
- añadir de 0,3% a 2% en peso de glicerina al producto intermedio calentado y moler el producto intermedio que contiene glicerina durante un período de tiempo suficiente para reducir el diámetro de partículas promedio de cualquier agregado sólido del producto intermedio que contiene glicerina hasta menos de 50 \mum y, a continuación,
- (d)
- verter el producto intermedio líquido molido en un envase dispensador y dejar que la composición envasada se enfríe a temperatura ambiente para formar una composición antitranspirante y desodorante anhidra.
Las realizaciones preferidas del método de
fabricación descrito anteriormente deben incluir las realizaciones
de la formulación preferida de las composiciones descritas en la
presente memoria, entre las que se encuentra el uso de niacinamida
como agente activo para la piel junto con una sustancia activa
antitranspirante que contiene aluminio y/o que contiene
zirconio.
La etapa de moler, según se indica en la
presente memoria, es cualquier proceso en el que se aplica una
fuerza de cizalla que rompe eficazmente o reduce cualquier
aglomeración de partículas y dispersa las partículas a través de
toda la composición. Ejemplos no limitativos de tales procesos de
molido o mezclado de alta cizalla incluyen la homogeneización a alta
presión con molino coloidal. El diámetro de partículas promedio de
los agregados sólidos después de la etapa de molido se puede medir o
determinar de otro modo mediante métodos de microscopía con luz
polarizada conocidos en las diversas técnicas químicas.
Las realizaciones en barra sólida de
antitranspirante y desodorante anhidro de la presente invención
preferiblemente proporcionan una baja capacidad de residuo que se
caracteriza por un grado de residuo de menos de aproximadamente 50,
preferiblemente menos de aproximadamente 40, más preferiblemente
menos de aproximadamente 35. En este contexto, el grado de residuo
es una medición indirecta del residuo visible que es probable que se
mantenga en la piel tras la aplicación tópica de la composición
antitranspirante en barra.
El grado de residuo, según se utiliza para
caracterizar realizaciones preferidas de la presente invención, se
determina mediante el método Naugahyde descrito en la presente
memoria. Según este método, se coloca un trozo de vinilo comercial
negro, de granulado pequeño y con acabado mate (tapizado en vinilo
Boltaflex, con acabado protector Prefixx, fabricado por GenCorp
Polymer Products) cortado en una cinta rectangular de 10 cm x 15 cm
en una plataforma horizontal. A continuación, se fijan todas las
esquinas de la cinta de vinilo con una pequeña pinza de fijación
después de haber estirado ligeramente el material para crear una
superficie suave. Se corta en horizontal una barra antitranspirante
en condiciones ambientales (al menos 24 horas antes del ensayo) por
la parte superior del recipiente y se coloca en una balanza que se
tara entonces a 0,00 gramos con el fin de determinar la masa de
producto que se ha de aplicar al vinilo. La composición en barra
contenida dentro de un envase convencional para barras de
antitranspirante (envase topográficamente oval de 5,2 cm x 2,7 cm) y
que sobresale del envase en 0,5 cm se coloca perpendicular y por
encima del vinilo colocado, asegurando el recipiente a un brazo
mecánico móvil, de manera que la superficie cortada plana del
producto asegurado sobresale del envase y queda orientada
paralelamente al vinilo colocado horizontalmente. La barra de
antitranspirante se mueve entonces lentamente en sentido vertical
hacia la muestra de vinilo hasta que la superficie cortada plana del
producto repose sobre el extremo izquierdo del vinilo colocado. Se
coloca una pesa sobre la muestra del producto de manera que toda la
superficie cortada plana del producto entre en contacto
uniformemente durante el ensayo con el vinilo colocado. El peso
aplicado se selecciona de manera que se proporcione 45,3
gramos/cm^{2} a la superficie cortada de la muestra del producto,
p. ej., 500 gramos de peso aplicados a una superficie cortada oval
de 5,2 cm x 2,7 cm. La muestra pesada se mueve manualmente hacia
delante y hacia atrás de manera repetida a través de toda la
longitud de la pieza de vinilo a una velocidad de un recorrido por
segundo (un recorrido equivale a un movimiento de izquierda a
derecha o un movimiento de derecha a izquierda), hasta haber
aplicado 0,20 gramos \pm 0,02 gramos del producto de forma
uniforme sobre un área de 15,24 cm x 5,08 cm del vinilo negro
(0,0026 gramos de producto por cm^{2} de la superficie de vinilo
negro). La muestra del producto se elimina entonces de la pieza del
brazo mecánico y se pesa. El vinilo se despinza y elimina
cuidadosamente de la plataforma y se seca durante 6 horas.
Se utiliza entonces un colorímetro Minolta
CR-300 (comercializado por Minolta Corp., Ramsey,
New Jersey, EE.UU.) para medir el valor L (en la escala de colores
L, a, b) de cada una de las superficies de vinilo aplicadas. Para
cada una de las superficies de vinilo aplicadas, se miden los
valores L de doce áreas aleatorias no superpuestas de la superficie
aplicada mediante el colorímetro quitando el puerto de visión de
plástico transparente para permitir la colocación directa del puerto
de medición sobre el vinilo de manera que el puerto del medidor se
coloca sobre la superficie de vinilo aplicada, pero sin tocarla.
Entonces se determina un valor L promedio para las doce mediciones
que corresponde al grado de residuo descrito en la presente
memoria.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención se pueden aplicar de
forma tópica a la axila o a otra área de la piel en una cantidad
eficaz para tratar o reducir la humedad o los malos olores de la
transpiración. La composición se aplica preferiblemente en una
cantidad que va de aproximadamente 0,1 gramos a aproximadamente 20
gramos, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 gramos a
aproximadamente 10 gramos y aún más preferiblemente de
aproximadamente 0,1 gramos a aproximadamente 1 gramo, sobre el área
deseada de la piel. Las composiciones se aplican preferiblemente una
o dos veces al día, preferiblemente una vez al día, para conseguir
un control eficaz antitranspirante y de los malos olores.
Las composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras de la presente invención se pueden formular en
diversas formas de producto y aplicar a continuación a la axila u a
otra área de la piel de la manera descrita en la presente memoria,
incluyendo en tales diversas formas de producto los sólidos (p. ej.,
barras), semi-sólidos (p. ej., lociones, cremas,
sólidos blandos) o líquidos (p. ej., aerosoles, pulverizadores sin
aerosol, bolas deslizantes, líquidos en arcos porosos).
Los siguientes ejemplos no limitativos descritos
en las tablas 1-5 ilustran las realizaciones
específicas de las composiciones antitranspirantes y desodorantes
anhidras de la presente invención, incluyendo sus métodos de
fabricación y uso. Cada una de las composiciones ilustradas se
aplica de forma tópica sobre el área de la axila de la piel, según
los métodos de uso descritos en la presente memoria, y proporciona
una aplicación o reparto mejorados del agente activo hidrosoluble
para la piel de cada composición sobre la piel. Todas las cantidades
ilustradas son porcentajes de pesos que se basan en el peso total de
la composición antitranspirante en barra, salvo que se indique lo
contrario.
Ejemplos
1-3
Cada una de las tablas de los ejemplos
1-3 se prepara de la siguiente manera. Primero se
disuelven los gelificantes (HEAR totalmente hidrogenado y ácido
triglicérido C18-C36) en los líquidos de silicona,
ciclopentasiloxano y dimeticona, calentando conjuntamente los
gelificantes y los materiales de tipo silicona a la vez que se
agitan en una placa de agitación IKA a 85ºC. Entonces se añade
lentamente la sustancia activa antitranspirante sólida con agitación
de la mezcla calentada y, una vez añadida, la mezcla resultante se
deja recalentar a 85ºC. En este punto, se añaden las sustancias
activas para el cuidado de la piel (p. ej., niacinamida, pantotenato
de calcio) junto con el acetato de tocoferol. La glicerina se añade
a la mezcla inmediatamente antes de que se muela a una velocidad de
4 en el ajuste de velocidad utilizando un dispersor T 25
Ultra-Turrax de la marca IKA con el accesorio S 25
N-25F. El producto se muele durante un periodo de
tiempo suficiente para reducir y fraccionar cualquier aglomerado de
sustancia activa para la piel sólida o sustancia activa
antitranspirante sólida. Para medir si se ha producido el molido
suficiente, se extrae de la mezcla caliente una pequeña muestra del
producto molido con una espátula de metal y se examina bajo un
microscopio de polarización. El producto se muele hasta que no se
observen aglomerados visibles de más de 10 micrómetros de sustancia
activa para la piel o sustancia activa antitranspirante. Una vez
completado el molido, el producto se enfría y se vierte a
aproximadamente 60ºC en recipientes de antitranspirantes, donde se
deja enfriar a temperaturas ambientales para adquirir la forma del
producto deseada.
| Ingrediente | Ejemplo 1.1 | Ejemplo 1.2 | Ejemplo 1.3 | Ejemplo 1.4 |
| Glicinato triclorohidrex de Al Zr (sólido) | 25,25 | 25,25 | 25,25 | 25,25 |
| Dimeticona (1 x 10^{-5} m^{2}/s [10 cs]) | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Aceite de colza con alto contenido de ácido erúcico | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| totalmente hidrogenado (aceite HEAR) | ||||
| Niacinamida (sólida) | 3,50 | 3,50 | 0 | 7,00 |
| Ácido triglicérido C18-36 Syncrowax HGLC | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 |
| Perfume | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
| Glicerina | 1,00 | 0,50 | 0,50 | 2,00 |
| Pantotenato de calcio (sólido) | 0,50 | 0,50 | 3,50 | 1,00 |
| Acetato de tocoferol | 0,50 | 0 | 0 | 0 |
| Ciclopentasiloxano | cs | cs | cs | cs |
| Total | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Ingrediente | Ejemplo 2.1 | Ejemplo 2.2 | Ejemplo 2.3 | Ejemplo 2.4 |
| Glicinato triclorohidrex de Al Zr (sólido) | 20,00 | 20,00 | 20,00 | 20,00 |
| Alcohol estearílico | 11,00 | 11,00 | 11,00 | 11,00 |
| Talco, Grado USP | 6,50 | 7,00 | 7,50 | 3,00 |
| Niacinamida (sólida) | 3,50 | 3,50 | 0 | 7,00 |
| Dimeticona (5 x 10^{-5} m^{2}/s [50 cs]) | 3,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Cera de ricino | 2,90 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Pantotenato de calcio (sólido) | 0,50 | 0,50 | 3,50 | 1,00 |
| Acetato de tocoferol | 0,50 | 0 | 0 | 0 |
| Sílice de humo | 0,18 | 0,18 | 0,18 | 0,18 |
| Ingrediente | Ejemplo 2.1 | Ejemplo 2.2 | Ejemplo 2.3 | Ejemplo 2.4 |
| Glicerina | 1,00 | 0,50 | 0,50 | 2,00 |
| Dipropilenglicol | 0,18 | 0,18 | 0,18 | 0,18 |
| Microteno | 0,18 | 0,18 | 0,18 | 0,18 |
| Alcohol behenílico | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 |
| Perfume | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
| Ciclopentasiloxano | cs | cs | cs | cs |
| Total | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Ingrediente | Ejemplo 3.1 | Ejemplo 3.2 | Ejemplo 3.3 | Ejemplo 3.4 |
| Glicinato triclorohidrex de Al Zr (sólido) | 25,25 | 20,00 | 20,00 | 20,00 |
| Dimeticona (5 x 10^{-5} m^{2}/s [50 cs]) | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Aceite de colza con alto contenido de ácido erúcico | 15,00 | 15,00 | 15,00 | 15,00 |
| totalmente hidrogenado (aceite HEAR) | ||||
| Isopar M | 10,00 | 10,00 | 10,00 | 10,00 |
| Niacinamida (sólida) | 3,50 | 3,50 | 0 | 7,00 |
| Ácido triglicérido C18-36 Syncrowax HGLC | 3,75 | 3,75 | 3,75 | 3,75 |
| Perfume | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
| Glicerina | 1,00 | 0,50 | 0,50 | 2,00 |
| Pantotenato de calcio (sólido) | 0,50 | 0,50 | 3,50 | 1,00 |
| Acetato de tocoferol | 0,50 | 0 | 0 | 0 |
| Ciclopentasiloxano | cs | cs | cs | cs |
| Total | 100 | 100 | 100 | 100 |
Ejemplo
4
Los ejemplos de la tabla 4 se preparan
combinando y mezclando los diversos componentes en condiciones
ambientales. Cada una de las mezclas resultantes se muele a
continuación en un dispersor T 25 Ultra-Turrax de la
marca IKA (velocidad 4) utilizando el accesorio S 25
N-25F. La mezcla se somete al proceso de molido
durante un tiempo suficientemente largo para reducir y fraccionar
cualquier aglomerado de sustancias activas para la piel sólidas o
sustancias activas antitranspirantes. La mezcla está suficientemente
molida cuando, al examinar una pequeña muestra con un microscopio de
polarización, no se observan aglomerados visibles de más de 10
micrómetros. Una vez completado el molido, el producto
antitranspirante líquido se vierte en recipientes con bola
deslizante para antitranspirantes u otro dispensador de
antitranspirante líquido adecuado.
| Ingrediente | Ejemplo 4.1 | Ejemplo 4.2 | Ejemplo 4.3 | Ejemplo 4.4 |
| Glicinato triclorohidrex de Al Zr (sólido) | 21,25 | 21,25 | 21,75 | 20,00 |
| Dimeticona (1 x 10^{-5} m^{2}/s [10 cs]) | 10,00 | 10,00 | 10,00 | 10,00 |
| Microteno | 7,00 | 7,00 | 7,00 | 7,00 |
| Bentone 38 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Cab-O-Sil | 0,70 | 0,70 | 0,70 | 0,70 |
| Propilencarbonato | 0,30 | 0,30 | 0,30 | 0,30 |
| Glicerina | 1,00 | 1,00 | 0,50 | 1,00 |
| Perfume | 0,50 | 0,50 | 0,50 | 0,50 |
| Niacinamida (sólida) | 3,50 | 3,50 | 0 | 2,0 |
| Pantotenato de calcio (sólido) | 0,50 | 0,50 | 3,50 | 1,0 |
| Vitamina C (sólida) | 0 | 0 | 0 | 2,0 |
| Acetato de tocoferol | 0,50 | 0 | 0 | 0 |
| Ciclopentasiloxano | cs | cs | cs | cs |
| Total | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
Ejemplo
5
Los ejemplos de la tabla 5 se preparan
combinando y mezclando la sustancia activa sólida desodorante y para
la piel (p. ej., pantotenato de calcio, niacinamida, etc.) en un
recipiente de aerosol. Se premezclan la goma de silicona, la
silicona con función amino, la ciclometicona y la fragancia y se
añaden al bote. Entonces se añade el propelente, bajo presión, y se
precinta el bote. Estas formulaciones se pueden preparar mediante
métodos muy conocidos en la técnica de los antitranspirantes,
estando un ejemplo no limitativo de los mismos descrito en la
patente US-4.806.338, concedida a Luebbe y col. e
incorporada como referencia en la presente memoria.
| Ingrediente | Ejemplo 5.1 | Ejemplo 5.2 | Ejemplo 5.3 | Ejemplo 5.4 |
| Triclosán | 0,3 | 0,3% | 0,3% | 0 |
| Sensiva SC-50^{1} | 0 | 0 | 0,6% | 0,6% |
| Goma de silicona SE76^{2} | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| SWS 801^{3} | 15,00 | 15,00 | 15,00 | 15,00 |
| Ciclometicona^{4} | 3,40 | 3,40 | 3,40 | 3,40 |
| Niacinamida (sólida) | 1,00 | 1,00 | 0 | 0,50 |
| Pantotenato de calcio (sólido) | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 0,50 |
| Ingrediente | Ejemplo 5.1 | Ejemplo 5.2 | Ejemplo 5.3 | Ejemplo 5.4 |
| Vitamina C (sólida) | 0 | 0 | 0 | 0,50 |
| Acetato de tocoferol | 0,50 | 0 | 0 | 0,50 |
| Glicerina | 0,50 | 1,00 | 0,25 | 0,50 |
| Perfume | 3,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Propelente A-46^{5} | cs | cs | cs | cs |
| Total | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| 1. Un representante sintético de los 1-alquil éteres de glicerina con un alto grado de pureza, fabricado por S.A | ||||
| \hskip0.3cm Schulke \textamp Mayr, Belgium N.V. | ||||
| 2. Premezcla de goma de silicona (15% de silicona -15.000 Pa\cdots [15x 10^{6} centipoises] y 85% de ciclometicona); | ||||
| \hskip0.3cm General Electric Company | ||||
| 3. Silicona con función diamino, p.m. 76.000; SWS Silicone, inc. | ||||
| 4. Ciclometicona total, incluyendo la contenida en la premezcla de silicona descrita en la nota 2. | ||||
| 5. Mezcla de 87% de isobutano y 13% de propano (en peso del propelente total). |
Claims (10)
1. Composiciones antitranspirantes y
desodorantes anhidras que comprenden:
- (a)
- de 0,1% a 30% en peso de una sustancia activa antitranspirante o desodorante;
- (b)
- de 0,01% a 20% en peso de un agente activo para la piel sólido, hidrosoluble distinto y adicional a la sustancia activa antitranspirante o desodorante;
- (c)
- de 0,1% a 40% en peso de un agente de suspensión;
- (d)
- de 10% a 99% en peso de un líquido vehículo anhidro distinto de la glicerina;
caracterizadas por que la composición
además comprende de 0,3% a 2% en peso de glicerina.
2. Una composición anhidra según la
reivindicación 1, en la que el agente activo para la piel sólido,
hidrosoluble comprende una vitamina hidrosoluble sólida.
3. Una composición anhidra según la
reivindicación 2, en la que la vitamina hidrosoluble sólida
comprende pantotenato de calcio.
4. Una composición anhidra según una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición
comprende de 0,5% a 1,3% en peso de glicerina.
5. Una composición anhidra según una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición
comprende menos de 2% en peso de cualquier líquido orgánico no
volátil que tenga un valor ClogP superior a 7,0.
6. Una composición anhidra según una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que la sustancia activa
antitranspirante o desodorante representa de 5% a 30% en peso de la
composición y en la que la sustancia activa antitranspirante o
desodorante se selecciona del grupo que consiste en sustancia activa
que contiene aluminio, sustancia activa que contiene zirconio y
combinaciones de las mismas.
7. Una composición anhidra según una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que la sustancia activa
antitranspirante o desodorante está en forma de partículas sólidas y
el vehículo anhidro comprende una silicona volátil a concentraciones
en el intervalo de 5% a 70% en peso de la composición y un líquido
de silicona no volátil que representa de 1% a 35% en peso de la
composición.
8. Una composición anhidra según una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que el agente de
suspensión comprende un elastómero de silicona a concentraciones en
el intervalo de 0,1% a 10% en peso de la composición.
9. Un método no terapéutico para reducir la
humedad y el mal olor de la transpiración de la axila, comprendiendo
dicho método la aplicación de 0,1 g a 20 gramos por axila de la
composición antitranspirante o desodorante anhidra de una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores.
10. Un método para preparar una composición
antitranspirante o desodorante anhidra, comprendiendo dicho método
las etapas de:
- (a)
- preparar una composición intermedia mezclando los siguientes componentes:
- (i)
- de 0,1% a 30% en peso de una sustancia activa antitranspirante o desodorante;
- (ii)
- de 0,01% a 20% en peso de un agente activo para la piel sólido, hidrosoluble distinto y adicional a la sustancia activa antitranspirante o desodorante;
- (iii)
- de 0,1% a 40% en peso de un agente de suspensión;
- (iv)
- de 10% a 99% en peso de un líquido vehículo anhidro distinto de glicerina; y
- (b)
- calentar la composición intermedia por encima del punto de fusión del agente de suspensión para formar una composición intermedia líquida que contiene sustancia activa antitranspirante sólida y agente activo para la piel sólido, hidrosoluble y agregados sólidos de los mismos;
- (c)
- añadir de 0,3% a 2% en peso de glicerina al producto intermedio calentado y moler el producto intermedio que contiene glicerina durante un período de tiempo suficiente para reducir el diámetro de partículas promedio de los agregados sólidos a menos de 50 \mum; y finalmente
- (d)
- verter el producto intermedio líquido molido en un envase dispensador y dejar que la composición envasada se enfríe hasta temperatura ambiente para formar una composición antitranspirante y desodorante anhidra.
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