ES2256567T3 - Colorantes azo fibro-reactivos, su preparacion y su empleo. - Google Patents
Colorantes azo fibro-reactivos, su preparacion y su empleo.Info
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Abstract
Un colorante reactivo que contiene por lo menos una unidad estructural de fórmula en donde Y es vinilo o un radical -CH2-CH2-U y U es un grupo separable bajo condiciones alcalinas.
Description
Colorantes azo fibro-reactivos,
su preparación y su empleo.
El presente invento se refiere a colorantes
fibro-reactivos, a procedimientos para su
preparación y a su empleo en la tinción o estampación de materiales
de fibra textil.
La práctica de la tinción utilizando colorantes
reactivos ha conducido recientemente a mayores demandas de la
calidad de las tinciones y la aprovechabilidad de los procesos
tintóreos. Como resultado existe todavía una necesidad para nuevos
colorantes reactivos que tienen propiedades mejoradas, especialmente
con respecto a su aplicación.
Hoy días las tinciones requieren colorantes
reactivos que tengan suficiente sustantividad y al propio tiempo
posean facilidad de lavado del colorante no fijado. Estos deben
también tener un buen rendimiento tintóreo y alta reactividad,
siendo el objeto el proporcionar especialmente colorantes con altos
grados de fijación. Los colorantes conocidos no satisfacen estas
exigencias en todas las propiedades.
El problema que tiene por objeto el presente
invento es por tanto hallar, para la tinción y estampación de
materiales fibrosos, nuevos colorantes reactivos mejorados con las
calidades antes caracterizadas hasta un alto grado. Los nuevos
colorantes deben distinguirse, especialmente por altos rendimientos
de fijación y alta estabilidad de unión de
fibra-colorante; debe ser también posible que el
colorante que no se fija a la fibra pueda lavarse fácilmente. Los
colorantes deben proporcionar también colorantes con buenas
propiedades de solidez en general, por ejemplo propiedades de
solidez a la luz y solidez en húmedo.
En la EP-A-0785
237 se describen colorantes reactivos preparados a partir de ácido
1,3-fenilendiamin-4-sulfónico
como componente de acoplamiento.
Se ha demostrado que el problema expuesto se
resuelve en gran modo con los nuevos colorantes definidos a
continuación.
El presente invento se refiere por tanto a
colorantes reactivos de fórmula (1)
\vskip1.000000\baselineskip
de preferencia de fórmula
(1a)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
Y es vinilo o un radical
-CH_{2}-CH_{2}-U y U es un grupo
separable bajo condiciones alcalinas.
Los colorantes azo de conformidad con el invento
corresponden, de preferencia, a la fórmula (1aa) o (1ab)
en
donde
D_{1} y D_{2} son cada uno,
independientemente, el radical de un componente diazo, de la serie
benceno o naftaleno,
D_{3} es el radical de un componente tetraazo
aromático, e
Y es como se ha definido antes.
Sustituyentes apropiados de los radicales D_{1}
y D_{2} incluyen los sustituyentes usuales para colorantes azo. A
continuación se citan, a título de ejemplo: alquilo
C_{1}-C_{4}, que ha de entenderse como siendo
metilo, etilo, n- o iso-propilo, y n-, iso-, sec- o
ter-butilo; alcoxilo
C_{1}-C_{4}, que ha de tenderse como siendo
metoxi, etoxi-n- o iso-propoxilo y
n-, iso-, sec- o ter-butoxilo;
hidroxi-alcoxilo C_{1}-C_{4};
fenoxilo; alcanoilamino C_{2}-C_{8} no
sustituido o sustituido en la fracción de alquilo por hidroxilo o
por alcoxilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo
acetilamino, hidroxiacetilamino, metoxiacetilamino o propionilamino;
benzoilamino no sustituido o sustituido en la fracción de fenilo por
hidroxilo, sulfo, halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}
o por alcoxilo C_{1}-C_{4}; alcoxilo
C_{1}-C_{6}-carbonilamino no
sustituido o sustituido en la fracción de alquilo por hidroxilo,
alquilo C_{1}-C_{4} o por alcoxilo
C_{1}-C_{4}, fenoxicarbonilamino no sustituido o
sustituido en la fracción de fenilo por hidroxilo, alquilo
C_{1}-C_{4} o por alcoxilo
C_{1}-C_{4}; amino; N-alquilo
C_{1}-C_{4}- o
N,N-di-alquilo
C_{1}-C_{4}-amino no sustituido
o sustituido en la fracción de alquilo por hidroxilo, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, carboxilo, ciano, halógeno, sulfo,
sulfato, fenilo o por sulfofenilo, por ejemplo metilamino,
etilamino, N,N-dimetilamino,
N,N-dietilamino,
\beta-cianoetilamino,
\beta-hidroxietilamino,
N,N-di\beta-hidroxietilamino,
\beta-sulfoetilamino,
\gamma-sulfo-n-propilamino,
\beta-sulfatoetilamino,
N-etil-N-(3-sulfobenzil)-amino,
N-(\beta-sulfoetil)-N-bencilamino;
ciclohexilamino; N-fenilamino o
N-alquil
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino
no sustituido o sustituido en la fracción de fenilo por nitro,
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, carboxilo, halógeno o por sulfo;
alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo metoxi-
o etoxi-carbonilo; trifluorometilo; nitro; ciano;
halógeno, que ha de entenderse generalmente como siendo, por
ejemplo, flúor, bromo o, especialmente, cloro; ureido; hidroxilo;
carboxilo; sulfo; sulfometilo; carbamoilo; carbamido; sulfamoilo;
N-fenilsulfamoilo o N-alquil
C_{1}-C_{4}-N-fenilsulfamoilo
no sustituido o sustituido en la fracción de fenilo por sulfo o por
carboxilo; metil- o etil-sulfonilo.
Sustituyentes apropiados de los radicales D_{1}
y D_{2} incluyen también radicales
fibro-reactivos.
Por radicales de fibra reactivos ha de entenderse
aquellos que son aptos de reaccionar con los grupos hidroxilo de
celulosa, con los grupos amino, carboxi, hidroxi y tiol en lana y
seda o con los grupos amino y posiblemente carboxilo de poliamidas
sintéticas para formar enlaces químicos covalentes. Los radicales
de fibra reactivos se unen generalmente al radical de colorante
directamente o vía un miembro puente. Radicales de
fibra-reactivos son, por ejemplo, los que tienen por
lo menos un sustituyente separable en un radical alifático,
aromático o heterocíclico o aquellos en donde los radicales citados
contienen un radical apropiado para reacción con el material libre,
por ejemplo un radical vinílico.
Un radical de fibra-reactivo
presente en D_{1} y D_{2} corresponde, por ejemplo, a las
fórmulas (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f) o (2g)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
Hal es cloro o bromo,
X_{1} es halógeno,
3-carboxipiridin-1-ilo
o
3-carbamoilpiridin-1-ilo,
T_{1} tiene independientemente las mismas
definiciones que X_{1}, o es un sustituyente no
fibro-reactivo o un radical
fibro-reactivo de fórmula (3a), (3b), (3c), (3d),
(3e) o (3f)
en
donde
R_{1}, R_{1a} y R_{1b} son cada uno,
independientemente, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},
R_{2} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido por
hidroxilo, sulfo, sulfato, carboxi o por ciano, o un radical
---
\uelm{alk}{\uelm{\para}{R}} --- SO_{2} ---
Y;
R_{3} es hidrógeno, hidroxilo, sulfo, sulfato,
carboxilo, ciano, halógeno, alcoxicarbonilo
C_{1}-C_{4}, alcanoiloxilo
C_{1}-C_{4}, carbamoilo o un grupo
-SO_{2}-Y,
alk y alk_{1} son cada uno independientemente,
alquileno C_{1}-C_{6} lineal o ramificado,
arileno es un radical fenileno o naftileno no
sustituido o sustituido por sulfo, carboxilo,
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} o por halógeno,
Q es un radical -O- o -NR_{1}- en donde R_{1}
es como se ha definido antes,
W es un grupo
-SO_{2}-NR_{2}-, -CONR_{2}- o -NR_{2}CO-, en
donde R_{2} es como se ha definido antes,
Y es vinilo o un radical
-CH_{2}-CH_{2}-U y U es un grupo
separable bajo condiciones alcalinas,
Y_{1} es un grupo
-CH(Hal)-CH_{2}-Hal o
-C(Hal)=CH_{2} y Hal es cloro o bromo, e
I y m son cada uno, independientemente, un número
entero de 1 a 6 y n es un número 0 ó 1, y
X_{2} es halógeno o alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4},
X_{3} es halógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, y
T_{2} es hidrógeno, ciano o halógeno.
En calidad de un grupo U separable bajo
condiciones alcalinas entran en consideración, por ejemplo, -Cl,
-Br, -F, -OSO_{3}H, -SSO_{3}H, -OCO-CH_{3},
-OPO_{3}H_{2}, -OCO-C_{6}H_{5},
-OSO_{2}-alquilo C_{1}-C_{4} y
-OSO_{2}-N(alquilo
C_{1}-C_{4})_{2}. U es, de preferencia,
un grupo de fórmula -Cl, -OSO_{3}H, -SSO_{3}H,
-OCO-CH_{3}, -OCO-C_{6}H_{5} o
-OPO_{3}H_{2}, especialmente -Cl u -OSO_{3}H y mas
especialmente -OSO_{3}H.
Ejemplos de radicales Y apropiados son por tanto
vinilo, \beta-bromo- o
\beta-cloro-etilo,
\beta-acetoxi-etilo,
\beta-benzoiloxietilo,
\beta-fosfatoetilo,
\beta-sulfatoetilo y
\beta-tiosulfatoetilo. Y es, de preferencia
vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo, y especialmente vinilo o
\beta-sulfatoetilo.
R_{1}, R_{1a} y R_{1b} de preferencia son
cada uno, independientemente, hidrógeno, metilo o etilo, y
especialmente hidrógeno.
R_{2} es, de preferencia, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, por ejemplo metilo, etilo, propilo,
isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo y
ter-butilo y especialmente hidrógeno, metilo o
etilo. R_{2} es mas especialmente hidrógeno.
R_{2} es, de preferencia, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, por ejemplo metilo, etilo, propilo,
isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo y
ter-butilo, y especialmente hidrógeno, metilo o
etilo, R_{2} es mas especialmente hidrógeno.
R_{3} es de preferencia hidrógeno.
I y m son, de preferencia, independientemente, un
número 2, 3 ó 4, y especialmente un número 2 ó 3.
Mas especialmente I es el número 3 y m es el
número 2.
Para un sustituyente no
fibro-reactivo T_{1} entra en consideración, por
ejemplo, los radicales siguientes:
hidroxilo;
alcoxilo C_{1}-C_{4}, por
ejemplo metoxilo, etoxilo,n- o isopropoxilo, n-, sec-, iso- o
ter-butoxilo, especialmente metoxilo o etoxilo; los
radicales citados están no sustituidos o sustituidos en la fracción
de alquilo, por ejemplo por alcoxilo
C_{1}-C_{4}, hidroxilo, sulfo o por
carboxilo;
amino;
N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{6}, de preferencia
N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{4}; los radicales citados están no
sustituidos o sustituidos en la fracción alquilo, por ejemplo,
alcanoilamino C_{2}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, hidroxilo, sulfo, sulfato,
carboxilo, ciano, carbamoilo o por sulfamoilo e ininterrumpidos o
interrumpidos en la fracción de alquilo por oxígeno; ejemplos que
pueden citarse incluyen N-metilamino,
N-etilamino, N-propilamino,
N,N-dimetilamino y N,N-dietilamino,
N-\beta-hidroxietilamino,
N,N-di-\beta-hidroxietilamino,
N-2-(\beta-hidroxi-etoxi)etilamino,
N-2-[2-(\beta-hidroxietoxi)etoxi]etilamino,
N-\beta-sulfatoetilamino,
N-\beta-sulfoetilamino,
N-carboximetilamino,
N-\beta-carboxi-etilamino,
N-\alpha,\beta-dicarboxi-etilamino,
N,-\alpha,\gamma-dicarboxipropilamino y
N-etil-N-\beta-hidroxietilamino
o
N-metil-N-\beta-hidroxietilamino;
ciclohexilamino C_{5}-C_{7},
por ejemplo ciclohexilamino, que incluye los radicales no
sustituidos y los radicales sustituidos en el anillo cicloalquilo,
por ejemplo alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente
metilo o por carboxilo;
fenilamino o N-alquilo
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino,
que incluye los radicales no sustituidos y los radicales sustituidos
en el anillo fenilo, por ejemplo por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, carboxilo, carbamoilo, sulfo o por
halógeno, por ejemplo 2-, 3-, o 4-sulfofenilamino,
disulfofenilamino o 2-, 3- o
4-carboxifenil-amino;
naftilamino no sustituido o sustituido en el
anillo naftilo, por ejemplo por sulfo, de preferencia los radicales
sustituidos por 1 a 3 grupos sulfo, por ejemplo 1- o
2-naftilamino,
1-sulfo-2-naftilamino,
1,5-disulfo-2-naftilamino
o
4,8-disulfo-2-naftilamino;
o bencilamino no sustituido o sustituido en la fracción fenilo, por
ejemplo por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, carboxilo, sulfo o por
halógeno.
En calidad de un radical no fibro reactivo,
T_{1} es de preferencia alcoxilo C_{1}-C_{4},
alquiltio C_{1}-C_{4}, hidroxilo, amino,
N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido en la
fracción alquilo por hidroxilo, sulfato o por sulfo, morfolino, o
fenilamino o N-alquil
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino
(en donde el alquilo está no sustituido o sustituido por hidroxilo,
sulfo o por sulfato) cada uno no sustituido o sustituido en el
anillo fenilo por sulfo, carboxilo, acetilamino, cloro, metilo o por
metoxilo, o naftilamino no sustituido o sustituido por 1 a 3 grupos
sulfo.
Se prefiere especialmente radicales no fibro
reactivos T_{1} son amino, N-metilamino,
N-etilamino,
N-\beta-hidroxietilamino,
N-metil-N-\beta-hidroxietilamino,
N-etil-N-\beta-hidroxietilamino,
N,N-di\beta-hidroxietilamino,
morfolino, 2-, 3- o 4-carboxifenilamino, 2-, 4- o
4-sulfofenilamino o N-alquil
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino.
X_{1} es de preferencia halógeno, por ejemplo
flúor, cloro o bromo y especialmente cloro o flúor.
T_{1}, X_{2} y X_{3} como halógeno son, por
ejemplo, flúor, cloro o bromo, especialmente cloro o flúor.
X_{2} como alquilsulfonilo
C_{1}-C_{4} es, por ejemplo, etilsulfonilo o
metilsulfonilo y especialmente metilsulfonilo.
X_{3} como alquilo
C_{1}-C_{4} es, por ejemplo, metilo, etilo, n-
o iso-propilo, n-, iso- o ter-butilo
y especialmente metilo.
X_{2} y X_{3} son, de preferencia cada uno,
independientemente, cloro o flúor.
T_{2} es, de preferencia, ciano o cloro.
Hal es de preferencia bromo.
Alk y alk_{1} son, de preferencia cada uno
independiente mente, un radical alquileno
C_{1}-C_{4} y especialmente un radical etileno o
radical propileno.
arileno es, de preferencia un radical 1,3- o
1,4-fenileno no sustituido o sustituido, por
ejemplo, por sulfo, metilo, metoxilo o por carboxilo, y
especialmente un radical 1,2- o 1,4-fenileno no
sustituido.
Q es de preferencia -NH- u -O- y especialmente
-O-.
W es, de preferencia un grupo de fórmula -CONH- o
-NHCO-, especialmente un grupo de fórmula -CONH-.
n es, de preferencia, el número 0.
Los radicales reactivos de fórmulas (3a) a (3f)
son de preferencia aquellos en donde W es un grupo de fórmula
-CONH-, R_{1}, R_{2} y R_{3} son cada uno hidrógeno, Q es un radical -O- o -NH-, alk y alk, son cada uno, independientemente, etileno o propileno, arileno es fenileno no sustituido o sustituido por metilo, metoxilo, carboxilo o por sulfo, Y es vinilo o \beta-sulfatoetilo, Y_{1} es -CHBr-CH_{2}Br o -CBr=CH_{2} y n es el número 0.
-CONH-, R_{1}, R_{2} y R_{3} son cada uno hidrógeno, Q es un radical -O- o -NH-, alk y alk, son cada uno, independientemente, etileno o propileno, arileno es fenileno no sustituido o sustituido por metilo, metoxilo, carboxilo o por sulfo, Y es vinilo o \beta-sulfatoetilo, Y_{1} es -CHBr-CH_{2}Br o -CBr=CH_{2} y n es el número 0.
Un radical fibro-reactivo
presente en D_{1} y D_{2} corresponde especialmente a un radical
de fórmula (2a), (2c), (2d), (2e) o (2f), en donde Y es vinilo,
\beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo, Hal es bromo, R_{2} y
R_{1a} son hidrógeno, m es un número de 2 ó 3, X_{1} es
halógeno, T_{1} es alcoxilo C_{1}-C_{4},
alquiltio C_{1}-C_{4}, hidroxilo, amino,
N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido en la
fracción alquilo por hidroxilo, sulfato o por sulfo, morfolino, o
fenilamino o N-alquil
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino
cada uno no sustituido o sustituido en el anillo fenilo por sulfo,
carboxilo, acetilamino, cloro, metilo o por metoxilo y en donde el
alquilo está no sustituido o sustituido por hidroxilo, sulfo o por
sulfato o naftilamino no sustituido o sustituido por 1 a 3 grupos
sulfo, o es un radical fibro-reactivo de fórmula
(3a), (3b'), (3c'), (3d') o (3f')
especialmente (3c') o (3d'), en
donde
Y es como se ha definido antes, e
Y_{1} es un grupo
-CH(Br)-CH_{2}-Br o
-C(Br)=CH_{2}.
En el caso de los radicales de fórmulas (3a') y
(3b'), Y es de preferencia \beta-cloroetilo. En el
caso de los radicales de fórmulas (3c') y (3d'), Y es, de
preferencia, vinilo o \beta-sulfatoetilo.
Una modalidad particular del presente invento se
refiere a colorantes en donde un radical presente en D_{1} y
D_{2} corresponde a la fórmula (2h)
en
donde
R_{1a} y X_{1} son como se ha definido antes
y tienen el significado preferido dado antes, y
T_{3} es un radical monoazoamino o disazoamino
de fórmula (4) o (5)
(4)
oD-N=N-(M-N=N)_{u}-K-NR_{1}-
(5)-NR_{1}-D-N=N-(M-N=N)_{u}-K
en
donde
D es el radical de un componente diazo, de la
serie benceno o naftaleno,
M es el radical de un componente central, de la
serie benceno o naftaleno,
\newpage
K es el radical de un componente de acoplamiento,
del benceno, naftaleno, pirazolona,
6-hidroxipirid-2-ona
o serie de arilamida de ácido acetoacético,
R_{1} es como se ha definido antes y tiene el
significado preferido antes indicado,
u es un número 0 ó 1,
en donde D, M y K pueden comportar sustituyentes
usuales para colorantes azo.
La expresión "sustituyentes usuales para
colorantes azo" tiene por objeto incluir sustituyentes
fibro-reactivos y
no-fibro-reactivos, por ejemplo los
sustituyentes citados antes para D_{1} y D_{2}.
En calidad de sustituyentes no
fibro-reactivos para D, M y K en T_{3} entran en
consideración especialmente alquilo C_{1}-C_{4}
o alcoxilo C_{1}-C_{4} no sustituido o
sustituido adicionalmente por hidroxilo, sulfo o por sulfato,
halógeno, carboxilo, sulfo, nitro, ciano, trifluorometilo,
sulfamoilo, carbamoilo, amino, ureido, hidroxilo, sulfometilo,
alcanoilamino C_{2}-C_{4}, benzoilamino no
sustituido o sustituido en el anillo de fenilo por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno o por sulfo, o fenilo no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
alcoxilo C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxilo o por
sulfo.
Los radicales monoazoamino o disazoamino de
fórmula (4) o (5) contienen, de preferencia, por lo menos un grupo
sulfo.
Los radicales monoazoamino o disazoamino T_{3}
son los radicales de fórmulas (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f),
(6g), (6h), (6i), (6j), (6k), (6l), (6m), (6n), (6o) y (6p)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
(R_{4})_{0-3} denota de 0 a 3
sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxilo y
sulfo,
(R_{5})_{0-3} denota
de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo
halógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo,
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido por
hidroxilo, sulfato o por alcoxilo C_{1}-C_{4},
amino, alcanoilamino C_{2}-C_{4}, ureido,
hidroxilo, carboxilo, sulfometilo, alquilsulfonilamino
C_{1}-C_{4} y sulfo, y Z_{1} es un radical de
fórmula (2a), (2c), (2d), (2e), (2f) o (2g), de preferencia (2a),
(2c), (2d) o (2e) y especialmente (2a), teniendo los radicales
citados las definiciones y significados preferidos dados antes,
en donde R_{6} es alcanoilo
C_{2}-C_{4} o
benzoilo,
en donde
(R_{7})_{0-3} denota de 0 a 3
sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxilo y
sulfo,
en donde R_{8} y R_{10} son
cada uno, independientemente, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo, y R_{9} es hidrógeno,
ciano, carbamoilo o
sulfometilo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
(R_{4})_{0-3},
(R_{5})_{0-3} y
(R_{7})_{0-3} son cada uno como se ha
definido antes,
(R_{11})_{0-3} y
(R_{12})_{0-3} denotan cada uno,
independientemente, de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes
elegidos del grupo alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxilo y sulfo, y
Z_{1} es como se ha definido antes y tiene el significado antes
indicado.
Los números sobre los anillo de naftilo de los
radicales (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6g) y (6h) indican las
posibles posiciones de enlace.
(R_{4})_{0-3} en los
radicales de disazoamino de fórmulas (6n) y (6p), denotan, de
preferencia o a 3 grupos sulfo.
Se prefiere especialmente radicales monoazoamino
o disazoamino T_{3} son los radicales de fórmulas (6a), (6b),
(6d), (6e), (6f), (6k) y (6m), especialmente (6b), (6k) y (6m).
De preferencia solo uno de los radicales D_{1}
y D_{2} contiene un radical de fórmula (2h), en donde R_{1a}),
X_{1} y T_{3} son como se ha definido antes y tienen los
significados preferidos dados antes.
D_{1} y D_{2} independientemente como un
radical de un componente diazo no sustituido o sustituido, de la
serie benceno o naftaleneo son, por ejemplo, fenilo o naftilo, cada
uno de los cuales está no sustituido o sustituido, por ejemplo por
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, sulfo, nitro, carboxilo o
por un radical fibro-reactivo de fórmula (2a), (2b),
(2c), (2d), (2e), (2f) o (2g), especialmente 2a), (2c), (2d), (2e)
o (2f), teniendo los radicales fibro-reactivos
citados las definiciones y significados preferidos dados antes.
D_{1} y D_{2} independientemente como un
radical de un componente diazo no sustituido o sustituido, de la
serie de benceno o naftaleno, incluyen también radicales monoazo,
por ejemplo los de fórmula (7) u (8)
(7)
o-D\text{*}-N=N-K\text{*}
(8)D\text{*}-N=N-K\text{**}-
de preferencia de fórmula (8), en
donde D* es el radical de un componente diazo, de la serie benceno o
naftaleno, K* es el radical de un componente de acoplamiento, de la
serie benceno,naftaleno, pirazolona,
6-hidroxipirid-2-ona
o arilamida de ácido acetoacético, y K** es el radical de un
componente de acoplamiento de la serie benceno o naftaleno, en donde
D*, K* y K ** pueden llevar sustituyentes usuales para colorantes
azo.
En calidad de sustituyentes no
fibro-reactivos para D*, K* y K**, entran en
consideración de preferencia alquilo C_{1}-C_{4}
o alcoxilo C_{1}-C_{4} no sustituido o
sustituido adicionalmente por hidroxilo, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, sulfo o por sulfato, halógeno,
carboxilo, sulfo, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo,
carbamoilo, amino, ureido, hidroxilo, sulfometilo, alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, alquilsulfoinilamino
C_{1}-C_{4}, benzoilamino no sustituido o
sustituido en el anillo de fenilo por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno o por sulfo, o fenilo no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
alcoxilo C_{1}-C_{4}, halógeno carboxilo o por
sulfo.
En calidad de sustituyentes
fibro-reactivos para D*, K* y K** entran en
consideración, de preferencia, los radicales de fórmulas (2a), (2c),
(2d), (2e) y (2f), especialmente (2a) y (2f) y mas especialmente
(2a), teniendo los radicales citados las definiciones y significados
preferidos dados antes. En la modalidad interesante se da
preferencia un radical de fórmula (2a) como sustituyuentes
fibro-reactivo para D* y a un radical de fórmula
(2f) como sustituyente fibro-reactivo para K**.
De preferencia solo uno de los radicales D_{1}
y D_{2} contiene un radical monoazo de fórmula (7) u (8) en donde
D*, K* y K** son como se ha definido antes y tienen el significado
preferido dado antes.
Los radicales monoazo de las fórmulas (7) y (8)
contienen, de preferencia, por lo menos un grupo sulfo.
\newpage
Radicales monoazo preferidos D_{1} y D_{2} de
fórmula (8) corresponden a los radicales de fórmulas (8a), (8b),
(8c), (8d), (8e), (8f), (8g), (8h), (8i) y (8j)
en donde
(R_{4})_{0-3} denota de 0 a 3
sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxilo y sulfo, y
Z_{1} es un radical fibro-reactivo de fórmula
(2a), (2c), (2d), (2e), (2f) o (2g), de preferencia (2a), (2c),
(2d) o (2e) y especialmente (2a), teniendo los radicales fibro
reactivos citados las definiciones y significados preferidos dados
antes,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
(R_{4})_{0-3} es como se ha definido
antes, (R'_{5})_{0-3} denota de 0 a 3
sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo halógeno,
nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4},
no sustituido o sustituido por hidroxilo, sulfato
o por alcoxilo C_{1}-C_{4}, amino, alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, ureido, hidroxilo, carboxilo,
sulfometilo, alquil
C_{1}-C_{4}-sulfonilamino, sulfo
y un radical fibro reactivo de fórmula (2f), en donde los radicales
R_{1a}, T_{1} y X_{1} son como se ha definido antes y tienen
el significado preferido dado antes y Z_{1} es como se ha definido
antes y tiene los significados preferidos dados antes.
Los números sobre los anillos de naftilo de los
radicales de las fórmulas (8a), (8b), (8e) y (8f) indican las
posiciones posibles de unión.
Los radicales D_{1} y D_{2} en los colorantes
de fórmulas (1aa) y (1ab) de conformidad con el invento son
idénticos o no idénticos.
En calidad de componente tetraazo aromático
D_{3} es, por ejemplo, fenileno o naftileno no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, sulfo, halógeno o por carboxilo, o
un radical de fórmula (9).
en donde anillos de benceno I y II
están no sustituidos o sustituidos por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, sulfo, halógeno o por carboxilo y L
es un enlace directo o un radical alquileno
C_{2}-C_{10} que puede estar interrumpido por 1,
2 ó 3 átomos de oxígeno, o L es un miembro puente de fórmula
-CH=CH-, -N=N-, -NH-, -CO-, -NH-CO-,
-NH-SO_{2}-,
-NH-CO-NH-, -O-, -S- o
-SO_{2}-.
De preferencia los componentes tetraazo citados
para D_{3} están no sustituidos o sustituidos por sulfo.
En calidad de componente tetraazo aromático
entran también en consideración para D_{3} un radical de fórmula
(10)
D_{3} es de preferencia un naftileno sustituido
por 1 a 3, de preferencia 2, grupos sulfo, un radical de fórmula
(10), o un radical de fórmula (9) en donde los anillos de benceno I
y II están no sustituidos o sustituidos por 1 ó 2 grupos sulfo y L
es un enlace directo, un radical alquileno
C_{2}-C_{4} o un miembro puente de fórmula
-CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-,
-NH-SO_{2}-,
-NH-CO-NH-, -O-, -S- o
-SO_{2}-.
Y en el colorante reactivo de conformidad con el
invento que contiene por lo menos una unidad estructural de fórmula
(1) es como se ha definido antes y tiene los significados preferidos
dados antes.
En una modalidad preferida los colorantes
reactivos de fórmula (1) corresponden a la fórmula (1aa).
Los radicales D_{1} y D_{2} corresponden, de
preferencia, cada uno independientemente, a un radical de fórmula
(11) o (12)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
(R_{4})_{0-3} y
R_{13})_{0-3} cada uno independientemente
denotan de 0 a 3 sustituyentes diferentes elegidos del grupo
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, carboxilo y sulfo, K es el radical
de un componente de acoplamiento de fórmula (13a) o (13b)
\vskip1.000000\baselineskip
y
Z y Z_{1} son cada uno, independientemente, un
radical de fórmula (2a), (2c), (2d), (2e) o (2f),
en donde
R_{1a} y R_{2} son hidrógeno,
Hal es bromo,
Y es vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo,
T es alcoxilo C_{1}-C_{4},
alquiltio C_{1}-C_{4}, hidroxilo, amino,
N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{4}, no sustituido o sustituido en la
fracción alquilo por hidroxilo, sulfato o por sulfo, morfolino, o
fenilamino o N-alquil
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino
cada uno no sustituido o sustituido en el anillo de fenilo por
sulfo, carboxilo, acetilamino, cloro, metilo o por metoxilo y en
donde el alquilo está no sustituido o sustituido por hidroxilo,
sulfo o por sulfato, o naftilamino no sustituido o sustituido por 1
a 3 grupos sulfo, o es un radical fibro-reactivo de
fórmula (3c') o (3d'), e Y es como se ha definido antes,
X_{1} es cloro o flúor,
m es un número 2 o 3,
R'_{5} es hidrógeno, sulfo, o alcoxilo
C_{1}-C_{4}, no sustituido o sustituido en la
fracción alquilo por hidroxilo o por sulfato,
R'_{5a} es hidrógeno alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, ureido o un radical de fórmula (2f)
en donde los radicales R_{1a}, T_{1} y X_{1} son como se ha
definido antes.
Como alquilo C_{1}-C_{4},
R_{4}, R'_{5a} y R_{13} pueden ser, independientemente, por
ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo,
ter-butilo o isobutilo, de preferencia metilo o
etilo y especialmente metilo.
Como alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4}, R'_{5}, R'_{5a} y R_{13} pueden ser, cada uno
independientemente, por ejemplo, metoxilo, etoxilo,
n-propoxilo, isopropoxilo,
n-butoxilo o isobutoxilo, de preferencia metoxilo o
etoxilo y especialmente metoxilo. R'_{5} está no sustituido o
puede estar sustituido en la fracción de alquilo por hidroxilo o por
sulfato.
Como halógeno, R_{4} y R_{13} pueden ser cada
uno independientemente, por ejemplo, flúor, cloro o bromo, de
preferencia cloro o bromo y especialmente cloro.
Como alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, R'_{5a} puede ser, por ejemplo,
acetilamino o propionilamino, especialmente acetilamino.
Como un radical de fórmula (2f), R'_{5a} es, de
preferencia, un radical en donde R_{1a} es hidrógeno,
T_{1} es amino, N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido en la
fracción de alquilo por hidroxilo, sulfato o por sulfo, morfolino, o
fenilamino o N-alquil
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino
(en donde el alquilo está no sustituido o sustituido por hidroxilo,
sulfo o por sulfato) cada uno no sustituido o sustituido en el
anillo fenilo por sulfo, carboxilo, acetilamino, cloro, metilo o por
metoxilo, o naftilamino no sustituido o sustituido por 1 a 3 grupos
sulfo, y
X_{1} es flúor o cloro.
En el radical del componente de acoplamiento de
fórmula (13b), el grupo sulfo en el anillo ii está unido de
preferencia en la posición 3 ó 4. Cuando el anillo ii no contiene un
grupo sulfo, el radical de fórmula (13b) está unido, de preferencia,
en la posición 2 ó 3 del anillo ii.
Los radicales D_{1} y D_{2} corresponden,
especialmente, cada uno independientemente, a un radical de fórmula
(11a), (11b), (11c), (11d) o (12a)
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en
donde
R'_{5} es hidrógeno, sulfo, o etoxilo no
sustituido o sustituido en la fracción alquilo por hidroxilo o por
sulfato,
R'_{5a} es hidrógeno, metilo, etilo, metoxilo,
etoxilo, acetilamino, propionilamino o ureido,
(R_{13})_{0-2} denota de 0 a 2
sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo halógeno,
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, y sulfo, especialmente metilo,
metoxilo y sulfo, Y_{1} es un grupo
-CH(Br)-CH_{2}-Br o
-C(Br)=CH_{2},
Y es vinilo, beta-cloroetilo o
beta-sulfatoetilo, especialmente vinil o
\beta-sulfatoetilo, y m es un número 2 ó 3,
especialmente.
Los números en los radicales de fórmulas (11a),
(11c) y (11d) indican las posibles posiciones de unión del radical
fibro reactivo.
De preferencia D_{1} y D_{2} son cada uno,
independientemente, un radical de fórmula (11a), (11b) o (12a).
En la modalidad particular antes citada del
presente invento en donde un radical presente en D_{1} y D_{2}
corresponde a la fórmula (2H), uno de los radicales D_{1} y
D_{2} es, de preferencia, un radical de fórmula (14)
en
donde
X_{1} es cloro o flúor, especialmente cloro,
y
T_{3} es un radical monoazoamino o disazoamino
de fórmula (6a), (6b), (6d), (6e), (6f), (6k) o (6m), siendo los
radicales (R_{4})_{0-3}, R_{8},
R_{9}, R_{10} y (R_{11})_{0-3}, como
se ha definido antes, y Z_{1} es un radical de fórmula (2a),
(2c'), (2d' ) o (2e')
de preferencia (2a), en donde Y es
vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo, especialmente vinilo o
\beta-sulfatoetilo; y el otro de los
radicales
D_{1} y D_{2} es un radical de fórmula (11a),
(11b), (11c) o (11d), teniendo los radicales
(R_{13})_{0-2}, Y, Y_{1} y m las
definiciones y significados preferidos antes indicados.
Se da preferencia a los colorantes reactivos de
fórmula (1aa)
en donde
Y es vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo, y
D_{1} y D_{2} son cada uno,
independientemente, un radical de fórmula (11) o (12) en donde K es
el radical de un componente de acoplamiento de fórmula (13a) o (13b)
y los radicales (R_{4})_{0-3},
(R_{13})_{0-3}, Z, Z_{1}, R'_{5} y
R'_{5a} son como se ha definido antes y tienen el significado
preferido antes indicado.
El presente invento se refiere también a un
procedimiento para la preparación de los colorantes reactivos de
conformidad con el invento, cuyo procedimiento comprende acoplar una
o mas de una amina diazoada, conjuntamente o en cualquier orden, a
un compuesto que contiene por lo menos una unidad estructural de
fórmula (15)
de modo que se obtenga un colorante
reactivo que contenga por lo menos una unidad estructural de fórmula
(1).
"Mas de una amina diazoada" es, por ejemplo,
dos o tres aminas diazoadas.
Aminas que son apropiadas para la preparación de
los colorantes reactivos de conformidad con el invento son, por
ejemplo, aminas aromáticas de la serie bencénica o naftalénica que
pueden diazoarse y acoplarse de conformidad con métodos de por sí
conocidos, tal como los descritos, por ejemplo, en Venkataraman
"The Chemistry of Synthetic Dyes" Volumen 1, páginas
210-214 y 409-441, Academic Press,
New York, Londres 1952.
La diazoación de las aminas se efectúa en forma
usual, por ejemplo utilizando un nitrito, por ejemplo un nitrito de
metal alcalino tal como nitrito sódico, en un medio ácido mineral,
por ejemplo un medio conteniendo ácido clorhídrico, a temperaturas
de, por ejemplo, entre -5 y 40ºC, de preferencia entre -5 y 10ºC y
especialmente entre 0 y 5ºC.
El acoplamiento al componente de acoplamiento de
fórmula (15) se efectúa en forma de por sí conocida a valores de pH
acídicos o neutros hasta débilmente alcalinos, por ejemplo a un
valor pH entre 1 y 10, ventajosamente entre 3 y 7 y de preferencia
entre 4,5 y 6,5, y a temperaturas de, por ejemplo, entre -5 y 40ºC,
de preferencia entre 0 y 30ºC.
Los colorantes reactivos de fórmula (1aa) de
conformidad con el invento se preparan, por ejemplo, mediante
reacción entre sí aproximadamente 1 equivalente molar de compuestos
de fórmulas
en donde las variables son como se
ha definido antes y tienen los significados preferidos dados antes,
mediante diazoación de las aminas de fórmulas (16a) y (16b) y
acoplamiento de los compuestos de fórmula (15a) en cualquier
orden.
El orden con el que se acoplan los compuestos
diazoados de fórmulas (16a) y (16b) con el compuesto de fórmula
(15a) gobierna la posición del segundo grupo amino en los colorantes
reactivos de fórmula (1aa). El primer componente diazo se acopla,
generalmente, en la posición 6 del compuesto de fórmula (15a) y el
segundo componente diazo en la posición 2.
El presente invento se refiere por tanto a
colorantes reactivos de fórmula (15b)
en
donde
D_{1} es el radical de un componente diazo, de
la serie bencénica o naftalénica, e Y es vinilo o un radical
-CH_{2}-CH_{2}-U y U es un grupo
separable bajo condiciones alcalinas.
Los colorantes reactivos de fórmula (15b) se
obtienen mediante acoplamiento de aproximadamente 1 equivalente
molar de un compuesto de fórmula (16a) a aproximadamente 1
equivalente molar de un compuesto de fórmula (15a).
Los colorantes reactivos de fórmula (1ab) de
conformidad con el invento en donde D_{1} = D_{2} se preparan,
por ejemplo, haciendo reaccionar primero aproximadamente 1
equivalente molar de una diamina tetraazoada de fórmula (16c)
(16c)H_{2}N-D_{3}-NH_{2}
con aproximadamente 2 equivalentes
molares de un compuesto de fórmula (15a) para formar un compuesto de
fórmula
(17)
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y haciendo reaccionar el compuesto
de fórmula (17) con aproximadamente 2 equivalentes molares de una
amina diazoada de fórmula (16a), teniendo las variables las
definiciones y significados preferidos antes
indicados.
Los colorantes reactivos de fórmula (1ab) de
conformidad con el invento, en donde D_{1}\neqD_{2} pueden
obtenerse, por ejemplo, procediendo como se ha descrito antes, pero
utilizando, en lugar de una amina diazoada de fórmula (16a), una
cantidad equimolar de una mezcla de, por ejemplo, dos aminas
diazoadas de fórmulas (16a) y (16b) en una relación molar de, por
ejemplo, 1:1. Estos colorantes se obtienen, usualmente, en forma de
mezclas.
Los compuestos de fórmula (15) o (15a) y los
compuestos de fórmulas (16a), (16b) y (16c) son conocidos o pueden
prepararse de modo análogo a compuestos conocidos.
Los compuestos de fórmula (15) o (15a) se
describen, por ejemplo, en US-A-4
897 469 y US-A-5 424 405 y se
preparan, por ejemplo, haciendo reaccionar primero el compuesto de
fórmula (18)
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que es de por sí conocido, con
2-mercaptoetanol, oxidando el compuesto resultante
para formar el compuesto sulfonilo de fórmula
(19)
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introduciendo un grupo partiente
apropiado U, y reduciendo los dos grupos nitro para formar grupos
amino.
La reacción de los compuestos conocidos de
fórmula (18) con 2-mercaptoetanol se lleva a cabo,
por ejemplo, en un disolvente apropiado en presencia de fluoruro
potásico a temperatura elevada, por ejemplo entre 50 y 100ºC.
Disolventes apropiados son, por ejemplo, agua, alcoholes inferiores,
dioxano, tolueno, xilenos, mono- o di-clorobenceno,
N,N-dimetilformamida y
N-metilpirrolidona.
La oxidación de los compuestos tioéter para
formar sulfonas puede efectuarse con varios métodos, por ejemplo
utilizando peróxido de hidrógeno con o sin la adición de
catalizadores apropiados tal como, por ejemplo, compuestos de
tungsteno o vanadio, o utilizando ácido peracético, permanganato
potásico o ácido crómico, o utilizando cloro/ácido clorhídrico cada
uno en un medio acuoso, acuoso-orgánico u
orgánico.
La conversión del radical de hidroxietilsulfonilo
en un radical reactivo apropiado, por ejemplo en un radical de
sulfatoetilsulfonilo, tiosulfatoetilsulfonilo, fosfatoetilsulfonilo
o vinilsulfonilo, se efectúa de conformidad con métodos usuales de
por sí conocidos.
La reducción de los grupos nitro se efectúa,
asimismo, en forma de por sí conocida, por ejemplo mediante
hidrogenación catalítica utilizando Pd/carbón en etanol, acetato de
etilo o tetrahidrofurano a una temperatura entre la ambiente y
alrededor de 40ºC, o utilizando Fe/ácido clorhídrico o Fe/ácido
acético en solución acuosa.
Colorantes reactivos de conformidad con el
invento están presentes en forma de su ácido libre o, de
preferencia, en la forma de sus sales. Sales apropiadas son, por
ejemplo, metal alcalino, metal alcalinotérreo o sales de amonio o
sales de una amina orgánica. Ejemplos que pueden citarse son sales
de sodio, litio, potasio o amonio o una sal de mono-, di- o
tri-etanolamina.
Colorantes reactivos de conformidad con el
invento son apropiados para la tinción y estampación de una amplia
variedad de materiales especialmente materiales de fibra conteniendo
grupos hidroxilo o conteniendo nitrógeno. Ejemplos incluyen papel,
seda, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretanos, y
especialmente todo tipo de materiales de fibra celulósica. Estos
materiales de fibra son, por ejemplo, fibras de celulosa natural,
tal como algodón, lino y cáñamo, y celulosa y celulosa regenerada.
Los colorantes de conformidad con el invento son también apropiados
para la tinción o estampación de fibras conteniendo grupos hidroxilo
presentes en tejidos de mezcla, por ejemplo mezclas de algodón y
fibras poliéster o fibras de poliamida.
El presente invento se refiere por tanto también
al empleo de colorantes reactivos de fórmula (1) en la tinción o
estampación de materiales de fibra conteniendo grupos hidroxilo o
conteniendo nitrógeno, especialmente conteniendo algodón.
Los colorantes reactivos de conformidad con el
invento pueden aplicarse al material fibroso y fijarse a la fibra en
una variedad de formas, especialmente en la forma de soluciones
colorantes acuosas o pastas de estampación en color. Son apropiados
para el procedimiento de agotamiento y para la tinción de
conformidad con los procesos de tinción con almohadilla; pueden
utilizarse a bajas temperaturas de tinción y requieren solo cortos
tiempos de vaporización en el proceso de
almohadilla-vapor. Los grados de fijación son altos
y el colorante no fijado puede lavarse fácilmente, siendo la
diferencia entre el grado de agotamiento y el grado de fijación
notablemente pequeño, o sea la pérdida de jabonado es muy reducido.
Los colorantes reactivos de conformidad con el invento son también
apropiados para estampación, especialmente sobre algodón y también
para la estampación de fibras conteniendo nitrógeno, por ejemplo
lana o seda o tejidos de mezcla que contienen lana.
Las tinciones e impresiones producidas utilizando
los colorantes reactivos de conformidad con el invento tienen una
alta resistencia tintórea y una alta estabilidad de unión
fibra-colorante en la gama acídica como en la
alcalina, y también buena solidez a la luz y muy buenas propiedades
de solidez en húmedo, tal como solidez al lavado, al agua, al agua
de mar, a la tinción pasante y a la transpiración. Los colorantes
obtenidos exhiben nivelación de fibras y nivelación superficial.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el
invento. A menos que se indique de otro modo las temperaturas se
expresan en grados Celsius, partes son partes en peso y los
porcentajes se refieren a porcentajes en peso. Partes en peso se
refieren a partes en volumen en una relación de kilos frente a
litros.
a) Se introducen 217 partes de fluoruro potásico
en una solución de 500 partes de
2,4-dinitro-1-clorobenceno
en 590 partes de N,N-dimetilformamdia (DMF) y se
agita la mezcla reaccional durante 5 horas a temperatura ambiente.
Luego se adiciona a gotas 350 partes de
2-mercaptoetanol, después de lo cual la temperatura
interna se eleva de 60 a 65ºC, y luego se lleva a cabo la agitación
durante alrededor de 15 horas a dicha temperatura. Luego se hace
reaccionar cualquier material de partida todavía presente con la
adición de 34 partes de carbonato potásico. Por último se deja
enfriar la mezcla hasta temperatura ambiente, se separan por
filtración las sales y se concentra el filtrado. Se descarga el
producto crudo oleoso sobre agua, después de lo cual se separa un
precipitado cristalino amarillo. Después de filtración bajo succión,
lavado y secado se obtiene con un rendimiento casi cuantitativo y
alta pureza
2-[2,4-dinitrofenilsulfanil]etanol.
b) Se introduce una suspensión de 220 partes de
Oxone^{R} en 150 partes de agua en una solución de 140 partes de
2-[2,4-dinitrofenilsulfanil]etanol en 1100
partes de metanol y se somete a reflujo la mezcla reaccional durante
aproximadamente 1 hora, con agitación. Luego se adicionan 3,5 partes
de heptamolibdato amónico disuelto en una pequeña cantidad de agua,
y también 30 partes de peróxido de hidrógeno al 30%, y se lleva a
cabo la agitación bajo reflujo, hasta que ha cesado la reacción.
Después de completada la reacción se adiciona solución de disulfito
sódico saturada hasta que deja de detectarse peróxido; se enfría la
mezcla de 0 a 5ºC, se filtran las sales y se concentra el filtrado.
Se separa por filtración bajo succión el producto que cristaliza, se
lava y se seca. Se obtiene con un buen rendimiento
2-[2,4-dinitrofenilsulfonil]etanol.
c) Se introducen lentamente 105 partes de
2-[2,4-dinitrofenilsulfonil]etanol, entre 0 y
5ºC, en 380 partes de monohidrato de ácido sulfúrico y se lleva a
cabo agitación durante 14 horas a dicha temperatura. Luego se
descarga lentamente la solución parda obtenida sobre una mezcla de
hielo y 20% de solución de cloruro sódico, después de lo cual se
forma una suspensión amarillenta. Se separa por filtración el
precipitado y se lava primero con 1000 partes de solución de cloruro
sódico al 20% fría y luego con 200 partes de
hielo-agua. Después de secado se obtiene con muy
buen rendimiento y pureza muy buena hidrogen sulfato de
2-[2,4-dinitrofenilsulfonil]etilo.
d) Se adicionan 19 partes de ácido acético, a
80ºC, a una suspensión de 180 partes de hierro en 500 partes de agua
y se agita durante 5 minutos. Luego se enfría la mezcla hasta 60ºC y
se introducen lentamente 150 partes de hidrogen sulfato de
2-[2,4-dinitrofenilsulfonil]etilo. Después de
30 minutos se enfría la mezcla reaccional entre 0 y 5ºC y se filtran
los constituyentes insolubles. Se concentra el filtrado. Después de
secado se obtiene el compuesto de fórmula (101).
\newpage
a) Se agita 36,9 partes de cloruro cianúrico en
150 partes de hielo/agua y una pequeña cantidad de un agente
humectante. A una temperatura de 0 a 2ºC se introduce en el curso
de 40 minutos una solución de 25,25 partes de taurina en 50 partes
de agua, y se lleva a cabo condensación a un pH de 7 a 8 mediante la
instilación de solución de hidróxido sódico 2N. Luego se lleva a
cabo agitación entre 0 y 5ºC y y a un pH de 7 a 7,5, hasta que ya no
se detecta cloruro cianúrico. Luego se adiciona una solución neutra
de 39,48 partes de ácido
1,3-fenilendiamin-4-sulfónico
en 100 partes de agua. Se lleva a cabo la condensación a una
temperatura entre 5 y 20ºC y se mantiene el pH entre 8 y 9 con la
adición de solución de hidróxido sódico 2N. Después de completada la
condensación se sala la solución reaccional utilizando KCl, se
filtra y se lava con solución concentrada de KCl. Después de secado
se obtiene el intermedio de fórmula
b) 89,3 partes del compuesto de
conformidad con a) se suspenden en 400 partes de agua. Luego a una
temperatura entre 0 y 5ºC se adiciona durante el curso de 10 minutos
41,4 partes de bisulfato de
2-(4-amino-fenilsulfonil)etilo
diazoado con un procedimiento usual (véase el ejemplo 4 que sigue) y
se mantiene el pH entre 6 y 8,5 utilizando solución de carbonato
sódico al 20%. Después de completado el acoplamiento se precipita el
colorante amarillo utilizando KCl y se filtra la suspensión
resultante y se seca en vacío. Se obtiene el compuesto monoazo de
fórmula
Se introducen 17,3 partes de una amina de fórmula
D_{10}-NH_{2} en donde D_{10} es un radical de
fórmula
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en 215 partes de agua y se agita
bien. A 0ºC se adiciona a la solución obtenida 25 partes de nitrito
sódico 4 N, y luego se adiciona a gotas lentamente 20 partes de
ácido clorhídrico concentrado entre 0 y 5ºC. La agitación se lleva a
cabo durante 1 hora a dicha
temperatura.
Se introducen 56,2 partes de una amina de fórmula
D_{11}-NH_{2} en donde D_{11} es un radical de
fórmula
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en 220 partes de agua y se agita
bien. A 10ºC se adiciona a la suspensión obtenida primero 50 partes
de solución de nitrito sódico 4 N y luego 90 partes de solución de
ácido naftalensulfónico al 31%. La agitación se lleva a cabo durante
3 horas a una temperatura entre 15 y
20ºC.
Ejemplos 5 a
36
Los compuestos diazo de las aminas indicadas en
la Tabla 1 pueden prepararse de modo análogo al procedimiento
descrito en el ejemplo 3 ó 4 utilizando, en lugar de la amina de
fórmula D_{10}-NH_{2} o
D_{11}-NH_{2} indicado en el ejemplo 3 ó 4, una
cantidad equimolar de una amina de fórmula
D_{xy}-NH_{2} indicado en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
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\newpage
Se disuelven 16 partes de la diamina de fórmula
H_{2}N-D_{43}-NH_{2} en donde
D_{43} corresponde a un radical de fórmula
en 160 partes de agua a un pH
neutro. A 0ºC se adiciona lentamente 13 partes de ácido clorhídrico
concentrado y luego 19,5 partes de solución de nitrito sódico 4 N.
Después que ha tenido lugar la reacción de la diamina para formar el
compuesto tetraazo correspondiente se destruye el exceso de nitrito
con la adición de ácido
sulfámico.
Ejemplos 38 a
40
Los compuestos tetraazo de las diaminas indicadas
en la Tabla 2 pueden prepararse de modo análogo al procedimiento
descrito en el ejemplo 37 utilizando, en lugar de la diamina de
fórmula H_{2}N-D_{43}-NH_{2}
indicado en el ejemplo 37, una cantidad equimolar de una diamina de
fórmula H_{2}N-D_{xy}-NH_{2}
indicado en la Tabla 2.
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a) Primer acoplamiento: Se disuelven 123 partes
del compuesto de conformidad con el ejemplo 2b) en 700 partes de
agua y, utilizando un procedimiento usual, se diazoa entre 0 y 5ºC
utilizando nitrito sódico y HCl. En el curso de 30 minutos se
adiciona la suspensión diazo, entre 2 y 5ºC, a una solución neutra
de 39,5 partes del compuesto de fórmula (101) de conformidad con el
ejemplo 1 en 300 partes de agua. Se mantiene el pH entre 4,5 y 5,5
utilizando utilizando solución de carbonato sódico al 20%. Después
de completado el acoplamiento se precipita en colorante utilizando
KCl y se filtra la suspensión resultante. Se obtiene un colorante
pardo que tiene la estructura siguiente.
b) 2º acoplamiento: Se disuelven
118,5 partes del colorante de conformidad con a) en 400 partes de
agua. Luego, en el curso de 15 minutos se adiciona entre 0 y 10ºC
32,3 partes de la amina D_{11}-NH_{2} diazoada
de conformidad con el ejemplo 4. Se mantiene el pH entre 5,5 y 7,0
utilizando solución de carbonato sódico al 20%. Después de
completado el acopla-miento se lleva a cabo la
precipitación con KCl y filtración. Después de secado se obtiene el
colorante de fórmula
(102)
que tiñe de tonos pardos el algodón
y lana con buenas propiedades de solidez
completas.
De modo análogo al descrito en el ejemplo 41
puede prepararse el colorante reactivo de fórmula (103)
que tiñe el algodón de tono
amarillo con buenas propiedades de solidez
completas.
Ejemplos 43 a
145
De modo análogo al procedimiento descrito en el
ejemplo 41 puede prepararse a partir de los compuestos diazo
descritos en los ejemplos 3 a 36 los colorantes de la fórmula
general siguiente
en donde D^{1}_{xy} y
D^{2}_{xy} en cada caso corresponden a los radicales indicados
en la Tabla 3 y los radicales tienen los significados indicados en
los ejemplos 3 y 4 y en la Tabla 1. Los colorantes tiñen el algodón
y lana con los tonos indicados en la Tabla 3 que tienen buenas
propiedades de solidez
completas.
| Ej. | D^{1}_{xy} | D^{2}_{xy} | Tono |
| 1^{er} acoplamiento | 2º acoplamiento | ||
| 43 | D_{10} | D_{12} | amarillo |
| 44 | D_{13} | D_{11} | oro-amarillo |
| 45 | D_{13} | D_{12} | amarillo |
| 46 | D_{13} | D_{13} | amarillo |
| 47 | D_{10} | D_{12} | amarillo |
| 49 | D_{16} | D_{13} | naranja |
| 50 | D_{15} | D_{13} | amarillo |
| 51 | D_{10} | D_{12} | amarillo |
| 52 | D_{17} | D_{13} | naranja |
| 53 | D_{10} | D_{12} | amarillo |
| 54 | D_{13} | D_{20} | oro-amarillo |
| 55 | D_{13} | D_{21} | oro-amarillo |
| 56 | D_{13} | D_{22} | oro-amarillo |
| 57 | D_{23} | D_{23} | naranja |
| 58 | D_{23} | D_{12} | naranja |
| 59 | D_{23} | D_{24} | naranja |
| 60 | D_{13} | D_{25} | naranja |
| 61 | D_{13} | D_{26} | oro-amarillo |
| 62 | D_{13} | D_{27} | pardo |
| 63 | D_{11} | D_{28} | pardo |
| 64 | D_{29} | D_{13} | oro-amarillo |
| 65 | D_{13} | D_{30} | naranja |
| 66 | D_{13} | D_{31} | naranja |
| 67 | D_{10} | D_{13} | amarillo |
| 68 | D_{33} | D_{13} | amarillo |
| 69 | D_{33} | D_{11} | amarillo |
| 70 | D_{34b} | D_{13} | naranja |
| 71 | D_{34c} | D_{11} | amarillo |
| 72 | D_{34d} | D_{11} | amarillo |
| 73 | D_{34e} | D_{11} | amarillo |
| 74 | D_{34f} | D_{11} | amarillo |
| 75 | D_{34g} | D_{11} | amarillo |
| 76 | D_{34h} | D_{11} | amarillo |
| 77 | D_{34i} | D_{11} | amarillo |
| 78 | D_{34j} | D_{11} | amarillo |
| 79 | D_{34k} | D_{11} | amarillo |
| 80 | D_{34l} | D_{11} | amarillo |
| 81 | D_{34m} | D_{11} | amarillo |
| 82 | D_{34n} | D_{12} | amarillo |
| 83 | D_{34o} | D_{12} | amarillo |
| 84 | D_{34p} | D_{12} | amarillo |
| 85 | D_{34q} | D_{11} | amarillo |
| 86 | D_{34r} | D_{11} | amarillo |
| 87 | D_{35} | D_{11} | amarillo |
| 88 | D_{36} | D_{11} | amarillo |
| 89 | D_{37} | D_{38} | amarillo |
| 90 | D_{39} | D_{12} | pardo |
| 91 | D_{37} | D_{17} | pardo |
| 92 | D_{37} | D_{12} | pardo |
| 93 | D_{37} | D_{19} | pardo |
| 94 | D_{37} | D_{13} | pardo |
| Ej. | D^{1}_{xy} | D^{2}_{xy} | Tono |
| 1^{er} acoplamiento | 2º acoplamiento | ||
| 95 | D_{37} | D_{23} | pardo |
| 96 | D_{37} | D_{11} | pardo |
| 97 | D_{40a} | D_{12} | pardo-naranja |
| 98 | D_{40b} | D_{12} | oro-naranja |
| 99 | D_{40c} | D_{12} | oro-naranja |
| 100 | D_{40d} | D_{12} | oro-naranja |
| 101 | D_{40e} | D_{12} | oro-naranja |
| 102 | D_{40f} | D_{12} | oro-naranja |
| 103 | D_{41a} | D_{12} | rojo |
| 104 | D_{41b} | D_{12} | rojo |
| 105 | D_{41c} | D_{12} | rojo |
| 106 | D_{41d} | D_{12} | rojo |
| 107 | D_{41e} | D_{12} | rojo |
| 108 | D_{41f} | D_{12} | rojo |
| 109 | D_{41g} | D_{12} | rojo |
| 110 | D_{41h} | D_{12} | rojo |
| 111 | D_{41i} | D_{12} | rojo |
| 112 | D_{41j} | D_{11} | rojo |
| 113 | D_{41k} | D_{11} | rojo |
| 114 | D_{41l} | D_{11} | rojo |
| 115 | D_{41m} | D_{11} | rojo |
| 116 | D_{41n} | D_{11} | rojo |
| 117 | D_{41o} | D_{11} | rojo |
| 118 | D_{41p} | D_{11} | rojo |
| 119 | D_{41q} | D_{11} | rojo |
| 120 | D_{41r} | D_{11} | rojo |
| 121 | D_{41s} | D_{11} | rojo |
| 122 | D_{41t} | D_{11} | rojo |
| 123 | D_{41u} | D_{11} | rojo |
| 124 | D_{42a} | D_{11} | naranja |
| 125 | D_{42b} | D_{11} | naranja |
| 126 | D_{42c} | D_{11} | naranja |
| 127 | D_{42d} | D_{11} | naranja |
| 128 | D_{42e} | D_{11} | naranja |
| 129 | D_{42f} | D_{11} | naranja |
| 130 | D_{42g} | D_{11} | naranja |
| 131 | D_{42h} | D_{11} | naranja |
| 132 | D_{42i} | D_{11} | naranja |
| 133 | D_{42j} | D_{11} | naranja |
| 134 | D_{42k} | D_{11} | naranja |
| 135 | D_{42l} | D_{11} | naranja |
| 136 | D_{42m} | D_{11} | naranja |
| 137 | D_{42n} | D_{11} | naranja |
| 138 | D_{42o} | D_{11} | naranja |
| 139 | D_{42p} | D_{11} | naranja |
| 140 | D_{42q} | D_{11} | naranja |
| 141 | D_{42r} | D_{11} | naranja |
| 142 | D_{42s} | D_{11} | naranja |
| 143 | D_{42t} | D_{11} | naranja |
| 144 | D_{42u} | D_{11} | naranja |
| 145 | D_{18a} | D_{13} | naranja |
a) Primer acoplamiento: En el curso de 30 minutos
se adiciona la suspensión ácida del compuesto tetraazo obtenido de
conformidad con el ejemplo 37, entre 2 y 5ºC, a una solución neutra
de 32,9 partes del compuesto de fórmula (101) de conformidad con el
ejemplo 1 en 300 partes de agua. Se mantiene el pH entre 4,5 y 5,5
utilizando solución de carbonato sódico al 20%. Después de
completado el acoplamiento se obtiene el compuesto siguiente
\vskip1.000000\baselineskip
b) 2º acoplamiento: En el curso de
15 minutos se adicionan 31,3 partes de la amina
D_{11}-NH_{2} diazoada de conformidad con el
ejemplo 4 a la suspensión obtenida de conformidad con a). Se
mantiene el pH entre 5,5 y 7,0 utilizando 20% de solución de
carbonato sódico. Después de completado el acoplamiento se lleva a
cabo precipitación utilizando KCl y filtración. Después de secado
se obtiene el colorante de fórmula
(104)
que tiñe algodón y lana de tonos
pardo-naranja que tiene propiedades de solidez
completas.
Ejemplos 147 a
150
De modo análogo al procedimiento descrito en el
ejemplo 146, puede prepararse a partir de los compuestos tetraazo
descritos en la Tabla 2 y el compuesto diazo descrito en el ejemplo
6, los colorantes de la fórmula general siguiente
\vskip1.000000\baselineskip
en donde D^{1}_{xy} y
D^{2}_{xy} en cada caso corresponden a los radicales indicados
en la Tabla 4 y los radicales tienen los significados indicados en
la Tabla 2 y en el ejemplo 6. Los colorantes tiñen algodón y lana en
los tonos indicados en la Tabla 4 que tienen buenas propiedades de
solidez
completas.
| Ej. | D^{1}_{xy} | D^{2}_{xy} | Tono |
| 1^{er} acoplamiento | 2º acoplamiento | ||
| 147 | D_{44} | D_{13} | pardo-naranja |
| 148 | D_{45} | D_{13} | pardo-naranja |
| 149 | D_{46} | D_{13} | pardo-naranja |
| 150 | D_{46} | D_{13} | pardo-naranja |
Se disponen 100 partes de tejido de algodón a
60ºC en 1500 partes en un baño tintóreo conteniendo 45 g/l de
cloruro sódico y 2 partes del colorante reactivo obtenido de
conformidad con el ejemplo 41. Después de 45 minutos a 60ºC se
adicionan 20 g/l de sosa calcinada. La tinción se prosigue a esta
temperatura durante 45 minutos mas. Los productos teñidos se
enjuagan luego, enjabonan en ebullición durante un cuarto de hora
con un detergente no iónico, se enjuagan nuevamente y se secan.
Como alternativa a dicho procedimiento la tinción
puede llevarse a cabo a 80ºC en lugar de a 60ºC.
Se disuelve 0,1 partes del colorante de
conformidad con el ejemplo 41 en 200 partes de agua, y 0,5 parte de
sulfato sódico, 0,1 parte de un agente nivelante (basado en el
producto de condensación de una amina alifática superior y óxido de
etileno) y se adiciona acetato sódico. Luego se ajusta el pH hasta
un valor de 5,5 con ácido acético (80%). El baño tintóreo se
calienta a 50ºC durante 10 minutos y luego se adicionan 10 partes de
un tejido de lana. Se calienta el baño tintóreo a una temperatura de
100ºC en curso de unos 50 minutos y la tinción se lleva a cabo a
esta temperatura durante 60 minutos. Luego se enfría el baño
tintóreo hasta 90ºC y los productos teñidos se extraen. El tejido de
lana se lava con agua caliente y fría, luego se centrifuga y
seca.
Mientras se agita rápidamente se rocían 3 partes
del colorante obtenido de conformidad con el ejemplo 41 en 100
partes de un espesante de producto conteniendo 50 partes de
espesante de alginato sódico al 5%. 27,8 partes de agua, 20 partes
de urea, 1 parte de m-nitrobencensulfonato sódico y
1,2 partes de bicarbonato sódico. La pasta de estampación así
obtenida se utiliza para estampar un tejido de algodón; se lleva a
cabo el secado y se vaporiza el tejido estampado resultante en vapor
saturado a 102ºC durante 2 minutos. El tejido estampado se enjuaga
luego, si se desea se enjabona en ebullición y se enjuaga de nuevo,
y luego se seca.
Claims (12)
1. Un colorante reactivo que contiene por lo
menos una unidad estructural de fórmula
en
donde
Y es vinilo o un radical
-CH_{2}-CH_{2}-U y U es un grupo
separable bajo condiciones alcalinas.
2. Un colorante reactivo de conformidad con la
reivindicación 1, que corresponde a la fórmula
en
donde
D_{1} y D_{2} son cada uno,
independientemente, el radical de un componente diazo, de la serie
bencénica o naftalénica,
D_{3} es el radical de un componente tetraazo
aromático, e
Y es como se ha definido en la reivindicación
1.
3. Un colorante reactivo de conformidad con la
reivindicación 1 o reivindicación 2, en donde Y es vinilo,
\beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo, de preferencia vinilo o
\beta-sulfatoetilo.
4. Un colorante reactivo, de conformidad con la
reivindicación 2 o reivindicación 3, que corresponde a la fórmula
(1aa).
5. Un colorante reactivo, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en donde D_{1} y D_{2}
corresponden, cada uno independientemente, a un radical de fórmula
(11) o (12)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
(R_{4})_{0-3} y
(R_{13})_{0-3} cada uno,
independientemente, denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o
diferentes elegidos del grupo halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, carboxilo y sulfo, K es el radical
de un componente de acoplamiento de fórmula (13a) o (13b)
o
y
Z y Z_{1} son cada uno, independientemente, un
radical de fórmula (2a), (2c), (2d), (2e) o (2f),
en
donde
R_{1a} y R_{2} son hidrógeno,
Hal el bromo,
Y es vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo,
T_{1} es alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alquiltio
C_{1}-C_{4}, hidroxilo, amino,
N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido en la
fracción alquilo por hidroxilo, sulfato o por sulfo, morfolino, o
fenilamino o N-alquilo
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino
cada uno no sustituido o sustituido en el anillo de fenilo por
sulfo, carboxilo, acetilamino, cloro, metilo o por metoxilo y en
donde el alquilo está no sustituido o sustituido por hidroxilo,
sulfo o por sulfato, o naftilamino no sustituido o sustituido por 1
a 3 grupos sulfo, o es un radical fibro-reactivo de
fórmula (3c') o (3d')
e Y es como se ha definido
antes.
X_{1} es cloro o flúor,
m es un número de 2 ó 3,
R'_{5} es hidrógeno, sulfo, o alcoxilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido en la
fracción de alquilo por hidroxilo o por sulfato,
R'_{5a} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alcanoilamino
C_{2}-C_{4}, ureido o un radical de fórmula (2f)
en donde los radicales R_{1a}, T_{1} y X_{1} son como se ha
definido antes.
6. Un colorante reactivo de conformidad con la
reivindicación 5, en donde
los radicales D_{1} y D_{2} corresponden,
cada uno independientemente, a un radical de fórmula (11a), (11b),
(11c), (11d) o (12a)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R'_{5} es hidrógeno, sulfo, o etoxilo no
sustituido o sustituido en la fracción alquilo por hidroxilo o por
sulfato,
R'_{5a} es hidrógeno, metilo, etilo, emtoxilo,
etoxilo, acetilamino, propionilamino o ureido,
(R_{13})_{0-2} denota
de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} y sulfo,
Y_{1} es un grupo
-CH(Br)-CH_{2}-Br o
-C(Br)=CH_{2},
Y es vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo, y
m es un número de 2 o 3.
7. Un colorante reactivo de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en donde uno de los
radicales D_{1} y D_{2} corresponde a un radical de fórmula
(14)
en
donde
X_{1} es cloro o flúor y
T_{3} es un radical de fórmula (6a), (6b),
(6d), (6e), (6f), (6h) o (6m),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
(R_{4})_{0-3} denota de 0 a 3
sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxilo y
sulfo,
(R_{5})_{0-3} denota
de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo
halógeno, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo,
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido por
hidroxilo, sulfato o por alcoxilo C_{1}-C_{4},
amino, alcanoilamino C_{2}-C_{4}, ureido,
hidroxilo, carboxilo, sulfometilo, alquilsulfonilamino
C_{1}-C_{4} y sulfo,
R_{8} y R_{10} son cada uno,
independientemente, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o fenilo, y
R_{9} es hidrógeno, ciano, carbamoilo o
sulfometilo,
(R_{11})_{0-3} denota
de 0 a 3 sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxilo y sulfo, y
Z_{1} es un radical de fórmula (2a), (2c'),
(2d') o (2e')
- -SO_{2}-Y
- (2a),
- -CONH-(CH_{2})_{2-3}-SO_{2}-Y
- (2c'),
- -NH-CO-CH(Br)-CH_{2}-Br
- (2d'),
- -NH-CO-C(Br)=CH_{2}
- (2e')
en donde Y es vinilo,
\beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo;
y el otro de los radicales D_{1} y D_{2}
corresponde a un radical de fórmula (11a), (11b), (11c) o (11d)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
(R_{13})_{0-2} denota
de 0 a 2 sustituyentes idénticos o diferentes elegidos del grupo
halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} y sulfo,
Y_{1} es un grupo
-CH(Br)-CH_{2}-Br o
-C(Br)=CH_{2},
Y es como se ha definido antes, y
m es un número 2 ó 3.
8. Un colorante reactivo, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, que corresponde a la
fórmula (1aa)
en
donde
Y es vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo,
D_{1} y D_{2} son cada uno,
independientemente, un radical de fórmula (11) o (12)
en
donde
(R_{4})_{0-3} y
(R_{13})_{0-3} cada uno,
independientemente, denota de 0 a 3 sustituyentes idénticos o
diferentes elegidos del grupo halógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, carboxilo y sulfo, K es el radical
de un componente de acoplamiento de fórmula (13a) o (13b)
\vskip1.000000\baselineskip
Z y Z_{1} son cada uno, independientemente, un
radical de fórmula (2a), (2c), (2d), (2e) o (2f),
en
donde
R_{1a} y R_{2} son hidrógeno,
Hal el bromo,
Y es vinilo, \beta-cloroetilo o
\beta-sulfatoetilo,
T_{1} es alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alquiltio
C_{1}-C_{4}, hidroxilo, amino,
N-mono- o
N,N-di-alquilamino
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido en la
fracción alquilo por hidroxilo, sulfato o por sulfo, morfolino, o
fenilamino o N-alquilo
C_{1}-C_{4}-N-fenilamino
cada uno no sustituido o sustituido en el anillo de fenilo por
sulfo, carboxilo, acetilamino, cloro, metilo o por metoxilo y en
donde el alquilo está no sustituido o sustituido por hidroxilo,
sulfo o por sulfato, o naftilamino no sustituido o sustituido por 1
a 3 grupos sulfo, o es un radical fibro-reactivo de
fórmula (3c') o (3d')
e Y es como se ha definido
antes,
X_{1} es cloro o flúor,
m es un número de 2 o 3,
R'_{5} es hidrógeno, sulfo, o alcoxilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o sustituido en la
fracción de alquilo por hidroxilo o por sulfato,
R'_{5a} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, alcanoil-amino
C_{2}-C_{4}, ureido o un radical de fórmula (2f)
en donde los radicales R_{1a}, T_{1} y X_{1} son como se ha
definido antes.
9. Un procedimiento para la preparación de un
colorante reactivo de conformidad con la reivindicación 1, que
comprende acoplar una o mas de una amina diazoada, conjuntamente o
en cualquier orden, a un compuesto que contiene por lo menos una
unidad estructural de fórmula (15)
de modo que se obtenga un colorante
reactivo que contenga por lo menos una unidad estructural de fórmula
(1).
10. Empleo de un colorante reactivo, de
conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o de un
colorante reactivo obtenido de conformidad con la reivindicación 9
en la tinción o estampación de materiales fibrosos que contienen
grupo hidroxilo o que contienen nitrógeno.
11. Empleo de conformidad con la reivindicación
10, en donde se tiñen o estampan materiales fibrosos, especialmente
materiales fibrosos conteniendo algodón.
12. Un colorante reactivo de fórmula (15b)
en
donde
D_{1} es el radical de un componente diazo, de
la serie bencénica o naftalénica, e Y es vinilo o un radical
-CH_{2}-CH_{2}-U y U es un grupo
separable bajo condiciones alcalinas.
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