ES2253751T3

ES2253751T3 - Composiciones herbicidas.

Info

Publication number: ES2253751T3
Application number: ES96919180T
Authority: ES
Inventors: Alan J. Stern; Alan P. Lundstedt; Salim M. Hakimi; Sudabathula Rao
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1995-06-26
Filing date: 1996-06-04
Publication date: 2006-06-01
Anticipated expiration: 2016-06-04
Also published as: DK0854675T3; AU698102B2; ES2335897T3; EP1652433B2; SI1652433T2; DE69638069D1; SI1652433T1; AU6158396A; US5583090A; AR002588A1; DE69635484T2; ATE310390T1; DK1652433T3; EP0854675A1; DK1652433T4; DE69635484D1; ZA965380B; EP0854675B1; EP1652433B1; SI0854675T1

Abstract

SE INCLUYE UNA DISPERSION ACUOSA DE MICROCAPSULAS QUE CONTIENEN EL HERBICIDA CLOMAZONA DISUELTO EN UN DISOLVENTE ORGANICO INERTE CON UN ELEVADO PUNTO DE EBULLICION. SE CONTROLA LA DISPERSION DE VAPOR DE HERBICIDA FUERA DEL AREA OBJETIVO SIN UN SACRIFICIO SUSTANCIAL DE LA EFICACIA DEL HERBICIDA.

Description

Composiciones herbicidas.

Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere a nuevas y útiles composiciones herbicidas, en particular a composiciones herbicidas que requieren precauciones especiales cuando se están aplicando para reducir o impedir la transferencia de vapores de las mismas a las plantas que no sean objetivo de aplicación de las composiciones.

Los productos químicos agrícolas, particularmente los herbicidas, son vendidos y suministrados a los usuarios en una amplia variedad de formulaciones, incluidas las formulaciones sólidas, como polvos, polvos finos y gránulos así como las microcápsulas de liberación retardada, formulaciones líquidas, como soluciones, concentrados oleosos, así como emulsiones, y suspensiones de sólidos en vehículos líquidos, como microcápsulas de liberación retardada dispersas en un vehículo acuoso. La elección de qué tipo de formulación va a utilizarse en general viene determinada por numerosas consideraciones, por ejemplo las características físicas de los ingredientes activos, las especies de cultivos o malas hierbas a las cuales se vaya a aplicar la formulación, y si la aplicación se realiza mejor como preemergencia o postemergencia.

Las formulaciones de liberación retardada normalmente se escogen para que la eficacia de los pesticidas se prolongue durante un período largo de tiempo. La microencapsulación del pesticida es una forma de suministro seleccionada a menudo para proporcionar la liberación retardada deseada. La aplicación de pesticida microencapsulado tiene, en algunos casos, el inconveniente de sacrificar básicamente la actividad del pesticida en el momento adecuado.

Un excelente herbicida selectivo aplicado sobre el suelo comercialmente disponible empleado para controlar diversas malas hierbas de hoja ancha y de gramíneas, en la soja, algodón, azúcar de caña, arroz, tabaco, aceite de colza, hortalizas y demás posee el nombre común de clomazona, químicamente 2-[(2-clorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona. Por razones de brevedad, el ingrediente herbicida activo al cual se refiere la presente invención será denominado aquí por su nombre común de clomazona. La clomazona es un herbicida eficaz, tal como lo manifiesta su capacidad para controlar, en las temporadas de desarrollo completo y a bajos ritmos de aplicación en las cosechas, un amplio espectro de hierbas y malas hierbas de hoja ancha que rivalizan con los cultivos. Desgraciadamente, la clomazona es fitotóxica para algunos cultivos y especies de plantas que crecen naturalmente a los que no va dirigida la acción directa de los herbicidas cuando éste se aplica para controlar la vegetación no deseada. El contacto de la clomazona con estos cultivos es el resultado de la transferencia de vapores de clomazona con las especies sensibles que se desarrollan en zonas adyacentes.

Aunque la clomazona pueda ser y sea vendida con las instrucciones adecuadas en la etiqueta para impedir la exposición de los cultivos sensibles, se evidenciará que cualquier medida que disminuya posteriormente la exposición de los cultivos no sometidos a la acción directa de la clomazona sin que disminuya sustancialmente la eficacia de los herbicidas contra las malas hierbas ampliará en gran medida la utilidad de la clomazona, resultando así en costes globales más bajos.

Las formulaciones de concentrados emulsionables basado en disolventes (EC) de clomazona pueden prepararse por disolución de la misma en un disolvente líquido orgánico inerte, junto con un sistema emulsionante adecuado que, al mezclarse con agua, forma espontáneamente una emulsión aceite en agua de la solución clomazona/disolvente. Los disolventes y emulsionantes adecuados son bien conocidos por los especialistas en la técnica.

En la práctica convencional, hasta ahora, la propensión de las EC de clomazona a afectar negativamente la vegetación fuera de la zona tratada ha sido controlada mejor gracias a la incorporación del herbicida en la tierra antes de plantar. De hecho, en muchas zonas geográficas, la aplicación del herbicida por medio de la incorporación antes de plantar es necesaria para controlar el movimiento de los vapores de herbicidas hacia las plantas fuera de la zona sometida a su acción directa, donde las plantas son sensibles a la clomazona. Otras restricciones sobre la aplicación incluyen la utilización de toberas especiales y la adición de agentes químicos reductores de arrastre que se añaden al coste del tratamiento con clomazona.

La incorporación de un herbicida antes de plantar es una operación cara que requiere trabajo adicional, combustible y labores de cultivo a realizar. La transferencia de los vapores de clomazona a los lugares no sometidos a la acción directa de herbicidas durante su pulverización se controla de forma limitada observando cuidadosamente muchos parámetros funcionales, incluidos la velocidad del viento, presión de pulverización, tamaño de la gota, tipos de toberas y altura de la bomba. La necesidad de tomar las precauciones necesarias para minimizar el movimiento fuera del objetivo de los vapores de clomazona obviamente es un gasto no deseable.

La WO 96/14743 revela formulaciones de herbicidas de clomazona de baja volatilidad en forma de suspensión acuosa de clomazona que contiene cápsulas. El encapsulante es una poliurea obtenida por la reacción interfacial de un poliisocianato y una poliamina. Este documento muestra la utilización de un disolvente hidrocarburo aromático, a una concentración aproximadamente del 17 por ciento en peso de la solución encapsulada, y la adición de aditivos de post-encapsulación, por ejemplo un agente tensioactivo o una arcilla.

La presente invención proporciona la técnica con un sistema para formular y pulverizar la clomazona para controlar la vegetación indeseable que se encuentra en cultivos de varias especies de plantas, particularmente cultivos agronómicos, a la vez que se minimiza la transferencia de los vapores fuera de la zona objetivo del herbicida. Así, se proporciona un medio de coste efectivo mediante la puesta en práctica de la presente invención, en la cual se reduce el daño a la vegetación exterior a la zona mientras se mantiene la eficacia aceptable del herbicida con composiciones de herbicidas que contienen clomazona aplicados en superficie.

Sumario de la invención

De acuerdo con la presente invención, se proporciona una dispersión acuosa de microcápsulas que contienen una cantidad efectiva de herbicida de clomazona disuelta en un disolvente orgánico inerte adecuado, de alto punto de ebullición, no miscible en agua. El punto de ebullición del disolvente se encuentra, preferentemente, por encima de 170ºC. El encapsulante es un polímero condensado poroso de poliurea, poliamida o un copolímero amida-urea. Para controlar de forma aceptable la volatilidad sin sacrificar inaceptablemente la eficacia del herbicida, el porcentaje de polímero que comprende las microcápsulas oscila entre el 3 y 15 en peso, preferentemente entre el 5 al 12 en peso. Igualmente, el porcentaje de disolvente del material encapsulado oscila entre el 20 y el 90 en peso, preferentemente entre del 20 al 35 en peso. Las microcápsulas de la presente invención permiten una reducción de la volatilidad de aproximadamente el 20-90 por ciento en comparación con la clomazona preparada y aplicada a partir de un concentrado emulsionable comercialmente disponible actualmente. Cuando la composición de la presente invención se pulveriza o se aplica de otro modo en la superficie del suelo con la dilución adecuada para controlar la vegetación, se ha descubierto que al encapsular la clomazona disuelta en un disolvente orgánico inerte inmiscible en agua adecuado, tal como se describe y reivindica aquí, se puede aplicar la clomazona directamente en superficie mediante pulverización y se puede conseguir el control eficaz de malas hierbas en los cultivos sin dañar de forma significativa la vegetación cercana no-pulverizada debido a la transferencia de los vapores del herbicida. Así, la puesta en práctica de la presente invención, entre otras cosas, permite que se aplique la clomazona en la superficie para controlar las malas hierbas en los cultivos mientras se elimina o disminuye sustancialmente el riesgo de dañar con la clomazona las especies de plantas localizadas en áreas adyacentes a los cultivos sin tener que recurrir a una incorporación antes de plantar o a procedimientos especiales de aplicación caros y que llevan tiempo.

Breve descripción de las figuras

La figura adjunta es un gráfico que ilustra la mejora porcentual en la supresión de la volatilidad de las microcápsulas de la presente invención para un rango porcentual de polímero de encapsulación con respecto a un rango porcentual de disolvente AE 700 en el cual está disuelta la clomazona encapsulada.

Descripción detallada de la invención

Durante la primera etapa de preparación de la formulación de la presente invención, se proporciona una suspensión acuosa de microcápsulas que contienen la solución orgánica de clomazona seleccionada. Las paredes de las microcápsulas están hechas de un polímero condensado poroso de poliurea, poliamida o un copolímero amida-urea. La preparación de las microcápsulas comprende proporcionar inicialmente una solución acuosa que contiene un emulsionante seleccionado preferentemente de entre el grupo de las sales del ácido ligninosulfónico, por ejemplo, sus sales de sodio, potasio, magnesio y calcio. Es particularmente efectiva la sal de sodio del ácido ligninosulfónico. Se añade una solución de clomazona y poliisocianato polifuncional a la composición de agua y agente tensioactivo de ligninosulfonato. El disolvente en el cual está disuelta la clomazona es un disolvente orgánico inerte de alto punto de ebullición, no miscible en agua, siendo su punto de ebullición, preferentemente, superior a 170ºC. La mezcla resultante se agita suficientemente en condiciones adecuadas para formar una dispersión homogénea de pequeñas gotas del pesticida dentro de la fase acuosa.

A continuación, se añade una amina polifuncional mientras se sigue agitando hasta que la amina polifuncional haya reaccionado básicamente al completo con el isocianato polifuncional. El isocianato polifuncional y la amina polifuncional reaccionan en presencia del agente tensioactivo, bajo agitación y en condiciones de reacción adecuadas, para formar las microcápsulas cuyas paredes de poliurea encapsulan el herbicida. La velocidad de polimerización dependerá de las condiciones de reacción empleadas. La velocidad de polimerización, en general, está directamente relacionada con la temperatura a la cual tiene lugar la reacción.

El proceso de encapsulación de la presente invención es capaz de realizar y producir satisfactoriamente el material encapsulado sin ajustarse a un valor específico de pH. Es decir que, como regla, no se necesita realizar ningún ajuste del pH del sistema durante el proceso de encapsulación. Si se deseara ajustar el pH de la formulación de microcápsulas final, por ejemplo cuando la formulación de base acuosa de las microcápsulas se combina con otros herbicidas, fertilizantes, etc., se pueden utilizar los reactivos convencionales y adecuados para ajustar el pH. Estos reactivos incluyen ácido clorhídrico, ácido acético, ácido fosfórico, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, etc.

La agitación empleada para establecer la dispersión de las gotas en fase no miscible con agua en la fase acuosa durante la producción de la formulación de la presente invención puede proceder de cualquier medio capaz de proporcionar un alto esfuerzo de cizalla adecuado. Es decir, cualquier aparato mezclador de cizalla variable, por ejemplo un Mezclador Waring, un homogeneizador Brinkman Polytron, un homogeneizador Modelo Ross 100 L y similares, puede ser utilizado provechosamente para proporcionar el esfuerzo de cizalla deseado.

El tamaño particular de las microcápsulas para formular la composición de la presente invención oscilará en un rango entre aproximadamente una micra y aproximadamente cien micras de diámetro medio. El rango medio preferente va desde aproximadamente una a aproximadamente veinte micras. La distribución de los tamaños de las microcápsulas no es de importancia crítica.

Entre los disolventes orgánicos inertes adecuados de alto punto de ebullición no miscibles en agua en los cuales se disuelve la clomazona se encuentran mezclas de sustancias aromáticas mono y polialquiladas comerciales disponibles de Shell Oil Co. bajo el nombre comercial SHELLSOL, diversos fluidos de petróleo de Exxon tal como Aromatic 200, AE700 y Exxate 700, diversos metil ésteres de ácidos grasos de Henkel Corporation, tal como Emery 2209, Emery 2270 y Emery 2301. El disolvente orgánico seleccionado tiene un punto de ebullición por encima de 170ºC.

Las dispersiones homogéneas de pesticidas microencapsulados de polímero en agua con un emulsionante eficaz, tal como el lignosulfonato preparado en la primera etapa, pueden combinarse con una composición de sistemas en suspensión. La composición de sistemas en suspensión puede comprender una combinación de agentes, por ejemplo agentes tensioactivos, dispersantes, agentes anticongelantes, arcillas, aguas, sales, polímeros y demás agentes estabilizadores de suspensiones y compensadores de densidad, adecuadamente seleccionados para mantener las microcápsulas en una suspensión homogénea estable en el vehículo basado en agua durante un período prolongado de tiempo, tan largo como de dos años o más por ejemplo. Los agentes que comprenden el sistema de suspensión en general incluirán de un 1 por ciento en peso a un 15 por ciento en peso de la formulación, preferentemente de un 2 por ciento en peso a un 10 por ciento en peso.

Se puede utilizar una amplia gama de estos agentes y la combinación óptima para cada sistema particular de suspensión del ingrediente activo variará. Entre las arcillas adecuadas se incluyen la arcilla bentonítica y la arcilla atapulgita, así como mezclas de las mismas; preferentemente en un rango desde aproximadamente un 0,01% hasta aproximadamente un 1,0% de sólido en peso, con respecto al peso total de la formulación, aunque se puedan emplear cantidades mayores o menores. La presencia de al menos una arcilla convencionalmente utilizada en los sistemas de suspensión mejora la estabilidad de las microcápsulas suspendidas y ayuda particularmente a la redistribución de las microcápsulas al agitarlas en el caso de que se produzca alguna sedimentación de las microcápsulas y se necesitara una redistribución de las mismas.

Otro sistema de suspensión preferente puede incluir también una pequeña cantidad de un agente espesante de goma xantano para ayudar en la estabilización de la suspensión de las microcápsulas. Preferentemente, la goma está presente en una cantidad que oscila entre el 0,01 por ciento en peso y el 0,1 por ciento en peso, aunque se puedan emplear cantidades mayores o menores.

En el producto final preferente están presentes aproximadamente de 100 a 750 gramos de microcápsulas (polímero más material encapsulado) por litro de composición, en especial de 400 a 600 gramos de microcápsulas por litro. El componente polimérico de encapsulación con respecto al pesticida encapsulado normalmente oscilará en el rango del 0,02 por ciento en peso al 5,0 por ciento en peso, preferentemente en el rango del 0,04 por ciento en peso al 4,0 por ciento en peso.

Dentro del alcance de esta invención, se entenderá como poliisocianato, en general, aquel compuesto que contiene dos y más grupos isocianato en su molécula. Los isocianatos preferentes son los di- y triisocianatos, cuyos grupos isocianato pueden estar enlazados a una parte alifática o aromática. Ejemplos de diisocianatos alifáticos y triisocianatos alifáticos adecuados son diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno y diisocianato de 4-(isocianatometil)-1,8-octilo. Isocianatos aromáticos adecuados son diisocianato de tolueno (TDI: TM VL Registrado DESMODUR, Bayer), polifenilisocianato de polimetileno (TM MR Registrado MONDUR, Miles Chemical Company); TM Registrado PAPI, TM 135 Registrado PAPI (Upjohn Company), 2,4,4’-difenil éter triisocianato, 3,3’-dimetil-4,4’-difenil diisocianato, 3,3’-dimetoxi-4,4’-difenil diisocianato, 1,5-naftalen diisocianato y 4,4’,4''-trifenilmetano triisocianato. Otro diisocianato adecuado es el diisocianato de isoforona. Son también adecuados los aductos de diisocianatos con alcoholes polihídricos, como etilenglicol, glicerina y trimetilolpropano, obtenidos por adición, por mol de alcohol polihídrico, de un número de moles de diisocianato correspondiente al número de grupos hidroxilo del alcohol respectivo. De esta forma varias moléculas de diisocianato forman grupos uretano enlazados al alcohol polihídrico para formar poliisocianatos de alto peso molecular. Otro producto adecuado de este tipo (TM L Registrado DESMODUR) puede prepararse mediante la reacción de tres moles de diisocianato de tolueno con un mol de 2-etilglicerina (1,1-bismetilolpropano). Se obtienen otros productos apropiados mediante la adición de diisocianato de hexametileno o diisocianato de isoforona con etilenglicol o glicerina. Los poliisocianatos preferentes son difenilmetano-4,4’-diisocianato y polifenilisocianato de
polimetileno.

Se pueden emplear los di- y triisocianatos anteriormente especificados bien individualmente o bien como mezclas de dos o más de estos isocianatos.

Como poliaminas adecuadas dentro del alcance de esta invención, en general, se entenderán aquellos compuestos que contienen dos o más grupos amino primarios en su molécula, grupos amino que pueden estar enlazados a partes alifáticas y aromáticas.

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Ejemplos de poliaminas alifáticas apropiadas son alfa,omega-diaminas de fórmula H_{2}N(CH_{2})_{n}NH_{2}, donde n es un número entero de 2 a 6. Ejemplos de estas diaminas son etilendiamina, propilen-1,3-diamina, tetrametilendiamina, pentametilendiamina y hexametilendiamina. Una diamina preferente es la hexametilendiamina.

Otras poliaminas alifáticas adecuadas son las polietilenaminas de fórmula H_{2}N(CH_{2}CH_{2}NH)_{n}H, donde n es un número entero de 2 a 5. Ejemplos representativos de estas polietilenaminas son: dietilentriamina, trietilentriamina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina.

Ejemplos de poliaminas aromáticas apropiadas son: 1,3-fenilendiamina, 2,4-toluilendiamina, 4,4’-diaminodifenil-
metano, 1,5-diaminonaftaleno, 1,3,5-triaminobenceno, 2,4,6-triaminotolueno, 1,3,6-triaminonaftaleno, 2,4,4’-triami-
nodifenil éter, 3,4,5-triamino-1,2,4-triazol, bis(hexametilentriamina) y 1,4,5,8-tetraaminoantraquinona. Aquellas poliaminas que son insolubles o poco solubles en agua pueden utilizarse como sales clorhidrato.

Otras poliaminas apropiadas son aquellas que contienen grupos sulfo o carboxilo además de los grupos amino. Ejemplos de estas poliaminas son: ácido 1,4-fenilendiaminosulfónico, ácido 4,4’-diaminodifenil-2-sulfónico, o ácidos diaminoamocarboxílicos tales como orniteno y lisina.

Los fertilizantes líquidos adecuados pueden mezclarse con las formulaciones aquí mencionadas sin que se formen cantidades inaceptables de aglomerados en el tanque de pulverización, evitando así una pobre ejecución de pulverización. Los fertilizantes líquidos utilizados en las mezclas de la presente invención pueden ser fertilizantes de nitrógeno líquido, que contienen opcionalmente componentes fosfato y/o potasa. Los fertilizantes líquidos normalmente se designan según el porcentaje en peso de las proporciones de nitrógeno, fósforo y potasio (N-P-K), por ejemplo, 4-10-10, 6-18-18, ó 10-30-10.

La presente invención se ilustra mejor y se explica con más detalle en los siguientes ejemplos, en los cuales las partes y porcentajes se expresan en peso salvo que se establezca de otro modo. Debe ser entendido que los ejemplos son meramente ilustrativos de la invención y no son limitativos.

Ejemplo I

Este ejemplo ilustra la preparación de una suspensión acuosa de la solución de clomazona microencapsulada. En la operación de microencapsulación, las microcápsulas que contienen una solución de clomazona y disolvente AE700 se prepararon a partir de los componentes siguientes:

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TABLA 1

Componente	Partes
Clomazona (Technical)^{1}	97,5
AE700^{2}	97,5
PAPI 2027^{3}	20,4
HMD^{4}	20,4
REAX 88B^{5}	145,7
	\overline{381,5}
1. El 90% de ingrediente activo.
2. \begin{minipage}[t]{158mm} Disolvente éster aromático obtenido de Exxon Chemical que se identifica químicamente como un di(C_{6}-C_{8})alquil éster ramificado de 1,2-bencenodicarboxílico, \end{minipage}
3. \begin{minipage}[t]{158mm} Polifenilisocianato de polimetileno producido por Dow Chemical con una funcionalidad media de 2,7 y un peso equivalente típico de isocianato de 134. \end{minipage}
4. Hexametilendiamina (sol. ac. al 43%).
5. Sal Na de ácido ligninosulfónico (sol. ac. al 3,0%).

Las cantidades apropiadas de PAPI, clomazona y disolvente AE700 se agitaron conjuntamente para formar una mezcla líquida uniforme. En la cubeta de un mezclador Waring que contenía la solución de REAX 88B precalentada a aproximadamente 50ºC, se incrementó gradualmente el esfuerzo de cizalla con la adición concurrente de la mezcla de disolventes PAPI-clomazona-AE700 para formar una emulsión uniforme. Se continuó al nivel más alto de esfuerzo de cizalla durante aproximadamente 30 segundos. A continuación, se redujo el esfuerzo de cizalla hasta un nivel intermedio, aproximadamente la mitad del nivel inicial, y se añadió el componente de HMD mientras se mantenía este esfuerzo de cizalla intermedio, con lo cual se formaron las microcápsulas de diámetros dentro del rango de 2 a 20 micras como promedio, en una suspensión acuosa. Las paredes de las microcápsulas estaban hechas de urea polimérica y encerraban la solución que contenía la clomazona. Sesenta segundos después de terminar la adición de HMD, se redujo el esfuerzo de cizalla hasta un nivel bajo que proporcionaba el esfuerzo suficiente para mantener una agitación continua. Se dejó enfriar esta materia prima microencapsulada a bajo esfuerzo de cizalla en condiciones ambientales durante 30 minutos aproximadamente antes de añadir los siguientes componentes.

En las operaciones de combinación y suspensión, se añadieron 37 partes de nitrato de sodio y 2,2 partes de sulfato de aluminio al 48,5 por ciento como sales de densificación a la materia prima microencapsulada a bajo esfuerzo de cizalla para formar una suspensión acuosa que contenía las microcápsulas. La sal de nitrato intensificó de forma significativa la densidad de la fase acuosa del producto. Finalmente, se añadieron 13 partes de una solución acuosa que contenía un 1,5 por ciento del espesante goma xantano (Keltrol RD) y una cantidad de biocida del biocida Legend a la suspensión acuosa densificada. Después de mantener una agitación de bajo esfuerzo de cizalla durante 10 minutos más, se dejó enfriar el producto resultante a temperatura ambiente. La formulación se caracterizó presentando un 12 por ciento de polímero, un 22,5 por ciento de disolvente y un 22,5 por ciento de clomazona.

Ejemplo II

Se prepararon las formulaciones adicionales de acuerdo con el Ejemplo I, excepto que se utilizaron varias combinaciones de porcentajes e las soluciones de polímero y herbicida encapsulado tal como se expone en la Tabla 2 siguiente.

TABLA 2

Muestra ID	% de Polímero	% de Disolvente AE700	% de Clomazona
1	3	25,0	31,1
2	3	37,5	25,8
3	3	50,0	20,6
4	7	12,5	36,1
5	7	25,0	31,1
6	7	37,5	25,8
7	7	50,0	20,6
8	11	12,5	36,1
9	11	25,0	31,1
10	11	37,5	25,8
11	15	12,5	35,7
12	15	25,0	30,6
13	15	37,5	25,5
14	15	50,0	20,5

Se observó que las muestras resultantes eran suspensiones homogéneas.

Ejemplo III

Este ejemplo ilustra el método utilizado para cuantificar el daño producido a la vegetación cercana en una zona exterior a la zona de actuación debido al arrastre de los vapores de clomazona y la bioeficacia o el control de malas hierbas de las formulaciones ejemplo.

Se plantaron pequeñas parcelas de 20 pies de lado (7,1 metros), al menos dos semanas antes de la aplicación de los productos químicos, con una especie conocida por ser sensible al blanqueo con clomazona, a saber trigo. Un círculo de 22 pulgadas de diámetro (0,56 metros) en el centro de cada parcela, designado como zona de aplicación objetivo fue desherbado a mano y regado justo antes de la aplicación de productos químicos para proporcionar una superficie de suelo raso, húmedo. Se colocó entonces verticalmente un barril redondo de plástico de 32 galones (121 litros), sin tapa ni fondo, en la zona de aplicación objetivo.

Se preparó una solución de pulverización mediante dilución de la formulación de prueba con agua de modo tal que se aplicaron 220 galones por acre (2.056 libros por hectárea) a través de una única tobera a 20 psi (138 kilo pascales) a una velocidad de 2,24 kilogramos por hectárea. Se aplicó la solución de pulverización sobre la superficie del suelo dentro del barril. Antes de retirar éste se dejó pasar un tiempo de espera de un minuto para asegurarse de que todas las gotas de pulverización se habían depositado en la tierra.

En distintos momentos de entre tres y catorce días después del tratamiento se tomaron medidas de la distancia desde el borde exterior del círculo de aplicación del objetivo hasta la zona donde se encontraba una planta afectada por la transferencia de vapores del herbicida, aquella se había observado estaba más lejos del borde del círculo tratado con clomazona.

Para comparar la mejora de la supresión porcentual de volatilidad obtenida por la puesta en práctica de la presente invención, se evaluaron varias formulaciones del Ejemplo II mediante el procedimiento de prueba que se acaba de describir con respecto al herbicida COMMAND® 4EC comercial, obtenido compuesto por un 47 por ciento de clomazona y un 53 por ciento de inertes, formulado como un concentrado emulsionable en las pruebas en paralelo. En la Tabla 3 siguiente se puede observar la mejora en la reducción porcentual de transferencia de vapores (VTR).

Para comparar la bioeficacia o el control de la maleza de los ejemplos, se trató una zona de 4,5 metros cuadrados a un ritmo de 0,84 kilogramos por hectárea de clomazona contenida en cada ejemplo. Se observaron tres elementos repetitivos de cada ejemplo para el control de la maleza o bioeficacia mediante la observación del porcentaje de especies no deseadas que surgían en estas parcelas después de la aplicación de las fórmulas del ejemplo en comparación con un control no tratado.

El porcentaje (VTR) se determina mediante la ecuación siguiente.

%VTR = 100 - \frac{distancia\ máxima\ de\ movimiento\ fuera\ del\ lugar\ de\ la\ nueva\ formulación}{distancia\ máxima\ del\ movimiento\ fuera\ del\ lugar\ de\ COMMAND\ EC}\ x\ 100

TABLA 3

Muestra ID	Distancia	% de reducción de transferencia	% de bioeficacia
		de vapores
COMMAND 4EC	100	0	74,5
1	88	12	84,0
2	64	36	78,5
3	36	64	77,5
5	60	40	76,0
6	25	75	65,0
7	10	90	52,0
9	18	82	65,0
10	5	95	51,5
12	6	94	39,5
13	6	94	28,5
14	0	100	35

Con referencia al dibujo, se observa que se puede obtener una mejora del 40 por ciento en la VTR cuando las microcápsulas están compuestas de un 6 por ciento de polímero y que la solución de clomazona encapsulada contiene aproximadamente un 25 por ciento de disolvente orgánico en comparación con la utilización del producto comercial EC, obteniéndose un buen control de la maleza. Se puede obtener un 75 por ciento de VTR con un control aceptable de la maleza cuando las microcápsulas están compuestas por un 12 por ciento de polímero y que la solución de clomazona encapsulada contiene un 21 por ciento de disolvente orgánico. Se puede obtener un 90 por ciento de VTR cuando las microcápsulas están compuestas por un 9 por ciento de polímero y que la solución de clomazona encapsulada contiene un 43 por ciento de disolvente, pero el nivel de control de la maleza se reduce de forma significativa.

Con referencia al dibujo, se ve que, en comparación con la utilización del producto comercial EC, se logra aproximadamente un 50 por ciento de mejora de la VTR mientras se mantiene un buen control de la maleza cuando las microcápsulas están compuestas por un 3 por ciento de polímero y un 40 por ciento de disolvente. Se obtiene aproximadamente un 50 por ciento de VTR con un control aceptable de la maleza cuando las microcápsulas están compuestas por un 7 por ciento de polímero y que la solución de clomazona encapsulada contiene un 25 por ciento de disolvente orgánico (Muestra 6). Se obtiene un 95 por ciento de VTR cuando las microcápsulas están compuestas de un 11 por ciento de polímero y que la solución de clomazona encapsulada contiene un 37,5 por ciento de disolvente (Muestra 10), pero se reduce el nivel de control de la maleza.

En los ejemplos anteriores de la presente invención, se obtuvo el agente tensioactivo lignosulfonato REAX 88B de Westvaco Corporation y tenía un grado nominal de sulfonación de 3,8 aproximadamente. Los grupos ácido sulfónico se encontraban tanto en el anillo aromático como en las cadenas alifáticas laterales.

Se obtuvo el biocida Legend MK de Rohm and Haas como mezcla de dos isotiazolonas como ingredientes activos, a saber 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona.

Se obtuvieron las gomas xantano de Merck & Co., Inc., bajo los nombres de KELZAN S y Keltrol RD, en forma de un polvo seco.

Se pueden obtener unos excelentes resultados similares a los que se obtienen en los ejemplos anteriores cuando se emplean distintas sustancias componentes poliurea, distintos auxiliares para la suspensión y otras sales de disolventes. Por ejemplo, el polímero de urea puede formarse mediante hidrólisis de un monómero de isocianato para formar una amina que, a su vez, reacciona con otro monómero de isocianato para formar la poliurea.

Aunque los ejemplos anteriores ilustren la utilización del lignosulfonato como agente activo superficial preferente en la etapa de microencapsulación, se pueden utilizar también otros agentes activos superficiales conocidos, por ejemplo sal sódica de ácido alquilnaftalenosulfónico, sal potásica del ácido alquilnaftalenosulfónico, sales del ácido poliestirenosulfónico, en particular, de metales alcalinos, alcalinotérreos y sales amónicas de los mismos, así como las sales de los condensados de ácidos naftalenosulfónicos, etc., y mezclas de los mismos. El sistema dispersante para el proceso de microencapsulación también puede contener opcionalmente uno o más agentes tensioactivos no iónicos, un coloide protector no iónico o un componente catiónico.

Normalmente, las formulaciones pueden ser aplicadas sin más dilución o como suspensiones diluidas en agua u otro diluyente adecuado. Las composiciones pueden aplicarse a la zona para la cual se desea el control, antes o después de la emergencia en el caso de cultivos agronómicos, mediante pulverización sobre la superficie del suelo en el caso de las composiciones líquidas. El usuario puede, si lo desea, mezclar la formulación de clomazona dentro de la capa superior del suelo durante las labores agrícolas.

La clomazona puede ser formulada y/o aplicada junto con otros herbicidas compatibles con insecticidas, fungicidas, nematocidas, reguladores de crecimiento vegetal, agentes de inocuidad, fertilizantes y demás productos químicos agrícolas. Al aplicar los demás compuestos activos con la formulación de esta invención, formulados solos o con otros productos químicos agrícolas, se emplea una cantidad efectiva de cada ingrediente activo. La cantidad que constituye una cantidad eficaz es variable, según la proporción de ingredientes añadidos a la clomazona y demás factores, tales como el tipo de suelo, el modelo esperado de precipitaciones o irrigación, las especies vegetales a controlar y el cultivo, si existiera, que se vaya a plantar. Generalmente, se empleará una aplicación uniforme desde aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 2,0 kilogramos por hectárea de clomazona, con más preferencia aproximadamente de 0,3 a aproximadamente 1,5 kilogramos por hectárea. Generalmente, el ritmo de aplicación de la clomazona en el campo será aproximadamente de dos a cuatro veces el de un invernadero. El acetoclor, alaclor y metolaclor son los herbicidas preferentes mezclar con clomazona.

Como se puede observar anteriormente, mediante la puesta en práctica de la presente invención se puede reducir el daño exterior a las plantas mientras se mantiene la efectividad herbicida de una clomazona aplicada en la superficie.

Claims

1. Formulación de herbicida pulverizable que comprende un líquido acuoso que tiene en suspensión en si mismo múltiples microcápsulas sólidas donde la pared de la cápsula encapsula una clomazona en un polímero poroso encapsulante disuelta en un disolvente orgánico inerte de alto punto de ebullición, donde del 3 por ciento en peso al 15 por ciento en peso de las microcápsulas están compuestas de dicho polímero y entre un 20 por ciento en peso y un 90 por ciento en peso de la solución encapsulada está compuesta del disolvente orgánico, siendo el encapsulante un polímero pororo condensado de poliurea, poliamida o un copolímero amida-urea.

2. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada porque el encapsulante polimérico comprende de un 5 por ciento en peso a un 12 por ciento en peso de microcápsulas.

3. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada porque del 20 por ciento en peso al 35 por ciento en peso de material encapsulado en peso está compuesto de disolvente orgánico.

4. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero es poliurea.

5. Formulación según la reivindicación 2, caracterizada porque la poliurea es el producto de polimerización de un poliisocianato y una poliamina.

6. Formulación según la reivindicación 3 que contiene un sistema de suspensión para inhibir la sedimentación de las microcápsulas.

7. Método para controlar la vegetación que comprende:

la pulverización de una formulación que comprende un líquido acuoso que tiene en suspensión dentro del mismo una multitud de microcápsulas sólidas cuya pared de cápsula es un polímero de condensado poroso de poliurea, poliamida o un copolímero amida-urea que encapsula la clomazona disuelta en un disolvente orgánico, de un 3 por ciento en peso a un 15 por ciento en peso de las microcápsulas están compuestas de dicho polímero y de un 20 por ciento en peso a un 50 por ciento en peso de la solución encapsulada está compuesta del disolvente orgánico; y

aplicación de la clomazona en una cantidad de herbicida efectiva en la superficie de una parcela seleccionada que contiene la vegetación que se debe controlar.

8. Método según la reivindicación 7, caracterizado porque el encapsulante polimérico comprende del 5 por ciento en peso al 12 por ciento en peso de microcápsulas.

9. Método según la reivindicación 8, caracterizado porque del 20 por ciento en peso al 30 por ciento en peso de material encapsulado en peso está compuesto de un disolvente orgánico.

10. Formulación según la reivindicación 5, caracterizada porque el polímero es poliurea.

11. Formulación según la reivindicación 6, caracterizada porque la poliurea es el producto de polimerización de un poliisocianato y una poliamina.

12. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada porque dicha formulación comprende además un sistema de suspensión que incluye un agente tensioactivo y un agente estabilizante.

13. Formulación según la reivindicación 12, caracterizada porque los agentes en el sistema de suspensión comprenden de un 1 por ciento en peso a un 15 por ciento en peso de la formulación.

14. Formulación según la reivindicación 12, caracterizada porque los agentes en el sistema de suspensión comprenden de un 2 por ciento en peso a un 10 por ciento en peso de la formulación.

15. Formulación según la reivindicación 12, caracterizada porque el agente tensioactivo es un lignosulfonato.

16. Formulación según la reivindicación 12 que contiene una goma en una cantidad desde el 0,01 por ciento en peso hasta el 0,1 por ciento en peso.

17. Formulación según la reivindicación 12 que contiene un fertilizante.

18. Formulación según la reivindicación 12 que contiene un agente de densificación nitrato.

19. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada porque el disolvente orgánico posee un punto de ebullición por encima de 170ºC.

20. Formulación según la reivindicación 12, caracterizada porque el agente estabilizante es arcilla.

21. Formulación herbicida pulverizable que tiene una transferencia reducida de vapores sin sacrificar sustancialmente la actividad herbicida que comprende:

a) Un líquido acuoso que tiene suspendidos dentro del mismo aproximadamente de 400 a 600 gramos por litro de microcápsulas sólidas cuya pared de cápsula es de un polímero de poliurea poroso que encapsula la clomazona disuelta en un disolvente dialquil(C_{6}-C_{8}) éster de ácido 1,2-bencenodicarboxílico ramificado, siendo dicho polímero el producto de reacción polimérica de hexametilendiamina y polifenilisocianato de polimetileno, de un 3 por ciento en peso a un 15 por ciento en peso de las microcápsulas están compuestas de dicho polímero y del 20 por ciento en peso al 90 por ciento en peso de la solución encapsulada está compuesta de dicho disolvente; y

b) un sistema de suspensión de microcápsulas que comprende (i) un agente tensioactivo de lignosulfonato, y (ii) una arcilla de estabilización.

22. Formulación herbicida según la reivindicación 21, caracterizada porque la clomazona se combina con un segundo herbicida seleccionado de entre el grupo formado por alaclor, acetoclor y metolaclor.

23. Método para controlar la vegetación que comprende la pulverización de la formulación herbicida según la reivindicación 21 para aplicar la clomazona a la vegetación a un ritmo de 0,01 a 2,0 kilogramos por hectárea.