ES2249575T3 - Composiciones de detergente en pastillas que comprenden un tensioactivo anionico, jabon, una sal de hidroxiacido y una carga. - Google Patents
Composiciones de detergente en pastillas que comprenden un tensioactivo anionico, jabon, una sal de hidroxiacido y una carga.Info
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Abstract
Una composición en pastilla que comprende: (a) de 10 a 70% en peso de isetionato de acilo o de 10 a 50% de cualquier otro tensioactivo aniónico; (b) de 5 a 30% en peso de jabón de ácido graso (c) de 2 a 20% de sal de alfa hidróxiácido o sal de beta hidroxiácido que tiene la estructura genérica: (Ra)(Rb)C(OH)COOM en la que Ra y Rb son H, F, Cl, Br; grupo de alquilo, aralquilo o arilo, saturado o insaturado, isómero o no isómero, cadena lineal o ramificada, o forma cíclica que tenga entre 1 y 25 átomos de carbono, y además Ra y Rb pueden llevar grupos OH, CHO, COOH y alcoxilo que tengan entre 1 y 9 átomos de carbono; y M es una base orgánica o un álcali inorgánico; en el que la pastilla se extrude a una velocidad de al menos 150 gramos/min en una extrusora de escala laboratorio; y en el que la pastilla comprende suficiente carga de calcita de forma que la relación de carga de calcita a sal de hidroxiácido es de por encima de 0, 75:1 a 2:1.
Description
Composiciones de detergente en pastillas que
comprenden un tensioactivo aniónico, jabón, una sal de hidroxiácido
y una carga.
La invención se refiere a pastillas que
comprenden un tensioactivo aniónico sintético (por ejemplo,
isetionato de ácido graso esterificado de manera directa o DEFI) y
un nivel más pequeño de jabón de ácido graso (sistema tensioactivo
aniónico/jabón). La invención se refiere de manera adicional a un
procedimiento para incorporar una sal de alfa o beta hidroxiácido
(por ejemplo, sal de alfa o beta hidroxiácido tal como, por ejemplo,
lactato de sodio) a la vez que se mejora mucho la procesabilidad en
relación con otras pastillas en las que la técnica ha intentado
incorporar dichas sales de hidroxiácido.
En el pasado ha sido difícil producir una
pastilla de limpieza personal industrializada que contenga sales de
alfa hidroxiácido o beta (por ejemplo, lactato de sodio o glicolato
de potasio) debido a las interacciones deletéreas entre la sal y
cualquier jabón o tensioactivo aniónico. Como resultado, las
formulaciones que contienen, por ejemplo, alfa hidroxiácidos (AHA) o
sales de AHA son extremadamente blandas, pegajosas y sensibles al
trabajo.
En la presente invención se ha descubierto de
manera inesperada que se puede fabricar una formulación tensioactivo
aniónico/jabón mucho más procesable ajustando la relación de sal de
hidroxiácido (que hace que la formulación sea blanda y pegajosa) con
una carga de calcita (que hace que la formulación sea dura y
pulverulenta).
Son ampliamente conocidas las pastillas que
contienen un tensioactivo aniónico, jabón y sales de hidroxiácido
(por ejemplo, sales AHA). La Patente de los Estados Unidos Nº
4.046.717 de Johnston y col., por ejemplo, describe una pastilla de
detergente hidratante (que incluye un jabón) que contiene lactato o
mezclas de lactato y glutamato. En contraste con la presente
invención, no se hace mención de una carga (por ejemplo, carga de
calcita) o de la interacción entre la carga y la sal de hidroxiácido
(AHA) para mejorar la procesabilidad.
De manera similar, la Patente de los Estados
Unidos Nº 4.268.424, de Hall, describe una pastilla que contiene
tensioactivo, jabón y diversos hidratantes, pero no se hace mención
de una carga, de manera particular de cargas tales como calcita, o
de su interacción con las sales de hidroxiácido.
La Patente de los Estados Unidos Nº 5.981.451, de
Farell y col., describe un procedimiento de mezcla en seco (la
presente invención se lleva a cabo de manera general como
procedimiento en fundido) para combinar un tensioactivo aniónico
(por ejemplo, fideos de DEFI/jabón) con jabón y una carga. No se
mencionan en ninguna parte las sales de hidroxiácido.
Las composiciones tienen de manera general un pH
de aproximadamente 4-5, de manera preferible cercano
a 4 y, en contraste con las composiciones de la presente invención,
no pueden contener jabón debido al pH ácido. De manera adicional,
debido al pH más bajo, estas composiciones no tolerarían la calcita.
Fair describe que se pueden fabricar de manera más adecuada los
hidroxiácidos o las sales por extrusión (por ejemplo, menos
pegajoso) en formulaciones que contienen un tensioactivo aniónico e
hidroxiácidos o sales añadiendo un éster de poliol (por ejemplo,
monolaurato de glicerol).
En una solicitud separada, presentada también en
la misma fecha que la solicitud presente, los solicitantes describen
el uso de un monoglicérido (monolaurato de glicerol) para ayudar a
incorporar el hidroxiácido a una pastilla de jabón. La solicitud no
describe sin embargo el uso de cargas de calcita para mejorar el
procesado. Igualmente, se trata de una pastilla de jabón.
En ninguna de las técnicas que los solicitantes
conocen nadie ha descrito que el procesamiento puede, en
formulaciones que comprenden tensioactivo aniónico/jabón/sal de
hidroxiácido (por ejemplo, lactato de sodio), mejorarse de manera
significativa equilibrando la relación de carga de calcita a sal de
hidroxiácido de metal alcalino (alfa o beta).
En una primera forma de realización, la presente
invención se refiere a una composición en pastilla, y también al
procedimiento para mejorar de manera significativa la procesabilidad
de dichas pastillas que comprenden la sal de hidroxiácido (medida
por ejemplo mediante la velocidad de extrusión y/o el comportamiento
cualitativo, ya que tienden a ser menos pegajosas) equilibrando a su
vez la relación de sal de hidroxiácido a carga de calcita.
De manera más específica, la invención comprende
una pastilla que comprende:
(a) de 10% a 70% en peso de isetionato de acilo o
de 10 a 50% en peso, de manera preferible de 15 a 45% en peso de
cualquier otro tensioactivo aniónico (por ejemplo, isetionato de
ácido graso esterificado de manera directa);
(b) de 5 a 30%, de manera preferible de 6 a 25%
de jabón de ácido graso (siendo de manera general la relación de
tensioactivo aniónico a jabón mayor de 1:1); y
(c) de 2 a 20%, de manera preferible de 3 a 15%
de sal de hidroxiácido de acuerdo con la reivindicación 1; en la que
dicha pastilla se extrude a una velocidad de al menos 150
gramos/minuto tal como se mide en una extrusora a escala
laboratorio,
en la que dicha pastilla comprende
suficiente carga de calcita (por ejemplo de 1 a 30%, de manera
preferible de 2 a 25%) de forma que la relación de carga de calcita
a sal de hidroxiácido está por encima de 0,75, de manera preferible
entre 0,8:1 y 2:1, de manera más preferible entre 0,9:1 y
2:1.
El equilibrio variará en función del caso
dependiendo de la cantidad de tensioactivo aniónico y/o jabón y del
nivel de sal, pero de manera general está en el intervalo de
aproximadamente 1:1.
En una segunda forma de realización, la invención
se refiere a un procedimiento para fabricar una pastilla más
extrudible ajustando la relación de carga de calcita a sal de
hidroxiácido para que esté en el intervalo comprendido entre 0,75:1
y 2:1.
La invención se refiere a una composición en
pastilla y a un procedimiento para asegurar la liberación de
cantidades mayores de sal de hidroxiácido en una composición de
tensioactivo aniónico/jabón, reteniendo a la vez un buen
procesamiento/extrudabilidad. La composición y el procedimiento
dependen del equilibrio de la relación de sal de hidroxiácido a
carga de calcita. Esto es, la adición de sal de hidroxiácido puede
volver la pastilla demasiado pegajosa para el procedimiento. Por
otra parte, el uso de demasiada carga de calcita puede crear una
pastilla quebradiza y pulverulenta.
En un aspecto, la composición comprende:
- (a)
- De 10 a 70% en peso de isetionato de acilo o de 10 a 50% de cualquier otro tensioactivo aniónico (que se puede combinar con uno o más tensioactivos diferentes);
- (b)
- De 5 a 30% en peso de jabón de ácido graso (relación de tensioactivo aniónico a jabón generalmente mayor de 1:1);
- (c)
- De 2 a 20% en peso de sal de hidroxiácido de acuerdo con la reivindicación 1; y en la que dicha pastilla comprende carga de calcita suficiente tal que la relación de carga de calcita a sal de hidroxiácido es de 0,75:1 a 2:1
Las pastillas se extruden a una velocidad de al
menos 150 gramos/minuto tal como se mide en una extrusora a escala
laboratorio (por ejemplo, una Weber Seelander Laboratory Plodder en
dos etapas 7,5 cm de diámetro).
Se muestran a continuación los distintos
componentes (que incluyen los opcionales).
Las pastillas que se fabrican mediante el
procedimiento de la presente invención comprenden entre un 10% y un
50% en peso, de manera preferible entre un 15% y un 45% de
tensioactivo aniónico.
Los detergentes aniónicos activos que se pueden
usar pueden ser sulfonatos alifáticos, tales como un alcano
sulfonato primario (por ejemplo, C_{8}-C_{22}),
alcano disulfonato primario (por ejemplo,
C_{8}-C_{22}), alqueno sulfonato
C_{8}-C_{22}, hidroxialcano sulfonato
C_{8}-C_{22} o alquil gliceril éter sulfonato
(AGS); o sulfonatos aromáticos tales como alquil benceno
sulfonato.
El tensioactivo aniónico puede ser también un
alquil sulfato (por ejemplo, alquil sulfato
C_{12}-C_{18}) o alquil éter sulfato (incluyendo
los alquil gliceril éter sulfatos). Entre los alquil éter sulfatos
están aquellos que tienen la fórmula:
RO
(CH_{2}CH_{2}O) _{n}
SO_{3}M
en la que R es un alquilo o un
alquenilo que tiene de 8 a 18 carbonos, de manera preferible de 12 a
18 carbonos, n tiene un valor medio mayor de 1,0, de manera
preferible mayor de 3; y M es un catión solubilizante tal como
sodio, potasio, amonio o amonio sustituido. Se prefieren lauril éter
sulfatos de amonio y
sodio.
Los tensioactivos aniónicos pueden ser también
alquil sulfosuccinatos (que incluyen mono- y dialquilo, por ejemplo
sulfosuccinatos C_{6}-C_{22}); alquil y acil
tauratos, alquil y acil sarcosinatos, sulfoacetatos, alquil fosfatos
C_{8}-C_{22} y fosfatos, ésteres de alquil
fosfato y ésteres de alcoxil alquil fosfato, sulfoacetatos, alquil
glucósidos isetionatos de acilo.
Los sulfosuccinatos pueden ser monoalquil
sulfosuccinatos que tienen la fórmula:
R^{4}O_{2}CCH_{2}CH (SO_{3}M)
CO_{2}M;
y
los amida-MEA
sulfosuccinatos de
fórmula;
R^{4}CONHCH_{2}CH_{2}O_{2}CCH_{2}CH
(SO_{3}M)
CO_{2}M
en la que R^{4} está comprendido
entre alquilo C_{8}-C_{22} y M es un catión
solubilizante.
Los sarcosinatos se indican de manera general
mediante la fórmula:
R^{1}CON
(CH_{3})
CH_{2}CO_{2}M,
en la que R^{1} está comprendido
entre alquilo C_{8}-C_{20} y M es un catión
solubilizante.
Los tauratos se identifican de manera general
mediante la fórmula:
R^{2}CONR^{3}CH_{2}CH_{2}SO_{3}M
En la que R^{2} está comprendido entre alquilo
C_{8}-C_{20}, R^{3} oscila entre alquilo
C_{1}-C_{4} y M es un catión
solubilizan-
te.
te.
Son particularmente preferidos los isetionatos de
acilo C_{8}-C_{18}. Estos ésteres se preparan
mediante reacción entre un isetionato de metal alcalino con una
mezcla de ácidos grasos alifáticos que tienen entre 6 y 18 átomos de
carbono y un índice de yodo de menos de 20. Al menos un 75% de la
mezcla de ácidos grasos tiene entre 12 y 18 átomos de carbono y
hasta un 25% tienen entre 6 y 10 átomos de carbono.
Los isetionatos de acilo, cuando están presentes,
oscilarán entre un 10% y un 70% en peso de la composición total de
la pastilla. De manera preferible este componente está presente
entre un 30% y un 60%.
El isetionato de acilo puede ser un isetionato
alcoxilado tal como el que se describe en Ilardi y col., Patente de
los Estados Unidos Nº 5.393.466. Este compuesto tiene la fórmula
general:
R ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{X}}H --- CH_{2} ---
(O\uelm{C}{\uelm{\para}{Y}}H --- CH_{2})_{m}
---
SO_{3}M^{+}
en la que R es un grupo alquilo que
tiene de 8 a 18 carbonos, m es un entero entre 1 y 4, y X e Y son
hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 carbonos y M^{+} es
un catión monovalente tal como, por ejemplo, sodio, potasio o
amonio.
amonio.
De manera adicional, el sistema del tensioactivo
puede contener uno o más tensioactivos opcionales seleccionados
entre el grupo constituido por un segundo tensioactivo aniónico
sintético, tensioactivos anfóteros/zwitteriónicos, tensioactivos no
iónicos, tensioactivos catiónicos y las mezclas de los mismos. Estos
pueden comprender entre 0 y 25%, de manera preferible entre 1 y 15%
en peso de la composición.
El segundo tensioactivo aniónico puede ser
cualquiera de los descritos anteriormente.
Los detergentes anfóteros que se pueden usar en
esta invención incluyen al menos un grupo ácido. Este puede ser un
grupo de ácido carboxílico o sulfónico. Incluyen de manera general
un grupo alquilo o alquenilo de 7 a 18 átomos de carbono. Se
ajustarán normalmente a una fórmula estructural general:
R^{1} --- [
---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
NH(CH_{2})_{m} --- ]_{n} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- X ---
Y
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es alquilo o
alquenilo de 7 a 18 átomos de
carbono;
R^{2} y R^{3} son cada uno de manera
independiente alquilo, hidroxialquilo o carboxialquilo de 1 a 3
átomos de carbono;
m es 2 a 4;
n es 0 a 1;
X es alquileno de 1 a 3 átomos de carbono
sustituidos de manera opcional con hidroxilo, e
Y es -CO_{2}- o -SO_{3}-
\newpage
Los detergentes anfóteros adecuados dentro de la
fórmula general anterior incluyen las betaínas simples de
fórmula:
R^{1} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- CH_{2}CO_{2}
---
\vskip1.000000\baselineskip
y las amido betaínas de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
R^{1} ---
CONH(CH_{2})_{m} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
---
CH_{2}CO_{2}^{-}
en la que m es 2 ó
3.
En ambas fórmulas R^{1}, R^{2} y R^{3} son
como se han definido anteriormente. R^{1} puede ser de manera
particular una mezcla de grupos alquilo C_{12} y C_{14}
derivados del coco de tal manera que al menos la mitad, de manera
preferible las tres cuartas partes de los grupos R^{1} tienen de
10 a 14 átomos de carbono. R^{2} y R^{3} son de manera
preferible
metilo.
metilo.
Una posibilidad adicional es que el detergente
anfótero sea una sulfobetaína de fórmula:
R^{1} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
---
(CH_{2})_{3}SO_{3}^{-}
o
R^{1} ---
CONH(CH_{2})_{m} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}
---
(CH_{2})_{3}SO_{3}^{-}
en la que m es 2 ó 3, o variantes
de estas en las que -(CH_{2})_{3}SO_{3}^{-} se
sustituye
por:
---
CH_{2}
\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}HCH_{2}SO_{3}^{-}
En estas fórmulas R^{1}, R^{2} y R^{3} son
como se han descrito anteriormente.
Los tensioactivos no iónicos que se pueden usar
como segundo componente de la invención incluyen de manera
particular los productos de reacción de los compuestos que tienen un
grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo
alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de
alquileno, de manera especial óxido de etileno bien sólo o con óxido
de propileno. Los compuestos detergentes no iónicos específicos son
condensados de alquil fenol (C_{6}-C_{22}) y
óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes
alifáticos (C_{8}-C_{18}) primarios o
secundarios lineales o ramificados, y los productos fabricados
mediante condensación de óxido de etileno con los productos de
reacción del óxido de propileno y etiléndiamina. Otros compuestos
detergentes denominados no iónicos incluyen óxidos de amina
terciaria de cadena larga, óxidos de fosfina terciaria de cadena
larga y dialquil sulfóxi-
dos.
dos.
El tensioactivo no iónico puede ser también una
amida de azúcar, tal como una amida de polisacárido. De manera
específica, el tensioactivo puede ser una de las lactobionamidas
descritas en la patente de los Estados Unidos Nº 5.389.279 de Au y
col., o puede ser una de las amidas de azúcar descrita en la patente
nº 5.008.814 de Kelkenberg.
Los ejemplos de detergentes catiónicos son los
compuestos de amonio cuaternario tales como halogenuros de
alquildimetil amonio.
Se describen otros tensioactivos que se pueden
usar en la Patente de los Estados Unidos Nº 3.723.325 de Parran Jr.
y en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I & II)
de Schwartz, Perry & Berch.
El segundo componente necesario de la invención
es del 5 al 30%, de manera preferible del 6 al 25% en peso de un
jabón de ácido graso. La cantidad de tensioactivo aniónico debería
estar en exceso de la cantidad de jabón.
El término "jabón" se usa en el presente
documento en su sentido popular, es decir, las sales de metal
alcalino o de amonio alcanol de ácidos alifáticos, alcano o alqueno
monocarboxílicos. Son adecuados los cationes de sodio, potasio,
magnesio, mono-, di- y trietanol amonio, o las combinaciones de los
mismos, para los objetivos de esta invención. De manera general, se
usan los jabones de sodio en las composiciones de esta invención,
pero entre aproximadamente un 1% a aproximadamente un 25% del jabón
puede ser jabones de potasio o magnesio. Los jabones útiles en el
presente documento/son sales de metal alcalino bien conocidas de
ácidos alifáticos naturales o sintéticos (alcanoicos o alquenoicos)
que tienen aproximadamente 8 a 22 átomos de carbono, de manera
preferible aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono.
Se pueden describir como carboxilatos de metal alcalino de
hidrocarburos acrílicos que tienen entre aproximadamente 8 y
aproximadamente 22 átomos de carbono.
Los jabones que tienen la distribución del ácido
graso del aceite de coco pueden proporcionar el extremo más bajo del
amplio intervalo del peso molecular. Aquellos jabones que tienen la
distribución del ácido graso del aceite de cacahuete o la colza, o
sus derivados hidrogenados, pueden proporcionar el extremo superior
de los amplios intervalos de peso molecular.
Se prefiere usar jabones que tengan la
distribución del ácido graso del aceite de coco o el sebo, o las
mezclas de los mismos, debido a que se encuentran entre las grasas
más fácilmente disponibles. La proporción de ácidos grasos que
tienen al menos 12 átomos de carbono en el jabón de aceite de coco
es aproximadamente de un 85%. Esta proporción será mayor cuando se
usan mezclas de aceite de coco y grasas tales como sebo, aceite de
palma, o aceites de nueces no tropicales o las grasas, en los que
las longitudes de la cadena principal son C16 y mayores. El jabón
preferido para uso en las composiciones de esta invención tiene al
menos aproximadamente un 85% de ácidos grasos que tienen
aproximadamente entre 12 y 18 átomos de carbono.
El aceite de coco empleado para el jabón se puede
sustituir en todo o en parte por otros aceite
"alto-alúricos", esto es, aceites o grasas en
los que al menos un 50% de los ácidos grasos totales están
compuestos por ácidos láurico o mirístico y las mezclas de los
mismos. Estos aceites se ejemplifican de manera general por los
aceites de nueces tropicales de la clase del aceite de coco. Por
ejemplo, incluyen: aceite de corazón de palma, aceite de babasú,
aceite de ouricuri, aceite de tucum, aceite de nuez de cohune,
aceite de muru-muru, aceite de almendra de jaboti
aceite de almendra de kakán aceite de nuez de diko y manteca de
ucuhuba.
Un jabón preferido es una mezcla de
aproximadamente un 30% a aproximadamente un 40% de aceite de coco y
aproximadamente un 60% a aproximadamente un 70% de sebo. Las mezclas
pueden contener también cantidades mayores de sebo, por ejemplo un
15% a un 20% de coco y un 80% a un 85% de sebo.
Los jabones pueden contener instauración de
acuerdo con los estándares comercialmente aceptables. Se evita de
manera normal una instauración excesiva.
Los jabones se pueden fabricar mediante el
clásico procedimiento de ebullición en hervidor o mediante los
modernos procedimientos continuos de fabricación de jabón en los que
las grasas y aceites naturales tales como el sebo o el aceite de
coco o sus equivalentes se saponifican con un hidróxido de metal
alcalino usando procedimientos bien conocidos por aquellas personas
expertas en la técnica. De manera alternativa, los jabones se pueden
fabricar neutralizando ácidos grasos, tales como ácidos láurico
(C12), mirístico (C14), palmítico (C16), o esteárico (C18) con un
hidróxido de metal alcalino o carbonato.
En términos de sales de hidroxiácido, la
estructura genérica de los alfa hidroxiácidos para uso en la
invención es como sigue:
(R_{a})
(R_{b}) C (OH)
COOM
en la que R_{a} y R_{b} son H,
F, Cl, Br; un grupo alquilo, aralquilo o arilo saturado o
insaturado, isómero o no isómero, de forma cíclica o cadena lineal o
ramificada, que tiene 1 a 25 átomos de carbono, y de manera
adicional R_{a} y R_{b} pueden llevar un grupo OH, CHO, COOH y
alcoxilo que tiene 1 a 9 átomos de carbono. El alfa hidroxilo
debería estar presente en forma de sal con una base orgánica o un
álcali inorgánico en el que la sal puede, por ejemplo, ser de sodio
o potasio. Las sales de alfa hidroxiácido pueden existir como
estereoisómeros como formas D, L, y DL cuando R_{a} y R_{b} no
son
idénticos.
Los grupos alquilo, aralquilo y arilo típicos
para R_{a} y R_{b} incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo,
butilo, pentilo, octilo, laurilo, estearilo, bencilo y fenilo, etc.
Los alfa hidroxiácidos del primer grupo se pueden dividir en (1)
alquil alfa hidroxiácidos, (2) aralquil y aril alfa hidroxiácidos,
(3) polihidroxi alfa hidroxiácidos, y (4) alfa hidroxiácidos
policarboxílicos.
Los alquil alfa hidroxiácidos típicos a partir de
los cuales se pueden formar las sales incluyen ácido
2-hidroxietanoico (también conocido como ácido
glicólico o ácido hidroxiacético)
((H) (H) C (OH)
COOH);
ácido
2-hidroxipropanoico (también conocido como ácido
láctico)
((CH_{2}) (H)
C (OH)
COOH);
ácido 2 metil, 2 hidroxipropanoico
(ácido metil láctico); ácido 2-hidroxibutanoico,
etc. Se describen otros ejemplos en la columna 6 de la Patente de
los Estados Unidos Nº 5.091.171 de Yu y
col.
Los ejemplos de aralquil y aril alfa
hidroxiácidos a partir de los cuales se pueden formar las sales
incluyen:
ácido 2-fenil 2 hidroxietanoico
(ácido mandélico)
((C_{6}H_{5})
(H) C (OH)
(COOH);
ácido 2,2-difenil 2
hidroxietanoico (ácido
bencílico)
((C_{6}H_{5})
(C_{6}H_{5}) C (OH)
COOH);
Se describen otros ejemplos en las columnas
6-7 de la patente de los Estados Unidos Nº 5.091.171
de Yu y col.
Otros ácidos a partir de los cuales se pueden
formar sales son los polihidroxi alfa hidroxiácidos tales como ácido
2,3-dihidroxipropanoico (ácido glicérico)
(H(HOCH_{2}) (H) C
(OH)
COOH);
y alfa hidroxiácidos
policarboxílicos tales como ácido
2-hidroxipropano-1,3-dioico
(ácido tartrónico) (HOOC (H) C (OH)
COOH).
De nuevo, se muestran otros ejemplos de estos en
la Patente de los Estados Unidos Nº 5.091.171 de Yu y col.
De acuerdo con la presente invención, es posible
incorporar hasta niveles el 20%, de manera más preferible al menos
de un 3% a un 15% de estas sales de hidroxiácido. Ha sido
anteriormente extremadamente difícil o imposible incorporar a las
pastillas dichas cantidades elevadas de sales de hidroxiácido
debido, sin desear quedar ligado por teoría alguna, a que se cree
que las sales de hidroxiácido reaccionan con los tensioactivos
aniónicos para crear una relación alta de líquido a sólido. Esto a
la vez puede producir pegajosidad en, por ejemplo, la producción de
una pastilla por extrusión, o producir una separación de fases en
las pastillas moldeadas en fundido. En ausencia de un estructurante
adecuado, simplemente no ha sido factible incorporar dichos niveles
elevados de hidroxiácido a las pastillas.
La fase pastilla comprende de manera adicional
entre un 1 y un 30% en peso, de manera preferible entre un 2% y un
25% en peso de una carga inerte, de manera específica, carga de
calcita (por ejemplo, CaCO_{3})
De manera inesperada se ha encontrado que se
puede usar la calcita con sales de hidroxiácido cuando se usa en una
relación específica de carga a sal de hidroxiácido (por ejemplo,
0,75:1 a 2:1) para formar pastillas que tienen un procesamiento
mejorado tal como se mide mediante el comportamiento de
extrudabilidad y cualitativo.
En términos de ingredientes opcionales, la
composición puede contener un agente beneficioso. El agente
beneficioso puede ser un "aceite emoliente", lo cual significa
una sustancia que suaviza la piel (stratum corneum)
incrementando el contenido en agua y que mantiene esta suave
retardando la disminución del contenido en agua.
Los emolientes preferidos incluyen:
- (a)
- aceites de silicona, gomas y modificaciones de los mismos tales como polidimetilsiloxanos lineales y cíclicos; amino alquil alquilarilo y aceites de aril silicona;
- (b)
- grasas y aceites que incluyen grasas y aceites tales como jojoba, soja, salvado de arroz, aguacate, almendra, oliva, sésamo, aceite de girasol, pérsico, de castor, de coco, aceites de visón; grasa de cacao; sebo de carne de vaca, manteca; aceites solidificados obtenidos hidrogenando los aceites anteriormente mencionados; y mono-, di- y triglicéridos sintéticos tales como glicérido de ácido mirístico y glicérido de ácido 2-etilhexanoico;
- (c)
- ceras tales como carnauba, espermaceti, cera de abejas, lanolina y derivados de las mismas;
- (d)
- extractos hidrófobos de plantas;
- (e)
- hidrocarburos tales como parafinas líquidas, vaselina, cera microcristalina, ceresina, escualeno, aceite de pristano y mineral
- (f)
- ácidos grasos altos tales como ácidos láurico, mirístico, palmítico, esteárico, behénico, oleico, linoleico, linolénico, lanólico, isosteárico y ácidos grasos poliinsaturados (PUFA);
- (g)
- alcoholes altos como alcohol de laurilo, de cetilo, de estearilo, de oleilo, de behenilo, de colesterol y 2-hexidecanol;
- (h)
- ésteres como octanoato de cetilo, lactato de miristilo, lactato de cetilo, miristato de isopropilo, miristato de miristilo, palmitato de isopropilo, adipato de isopropilo, estearato de butilo, oleato de decilo, isostearato de colesterol, monostearato de glicerol, diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, lactato de alquilo, citrato de alquilo y tartrato de alquilo;
- (i)
- aceites esenciales tales como menta, jazmín, alcanfor, cedro blanco, bergamota, citrus unshiu, cálamo, pino, lavanda, laurel, clavo, hiba, eucalipto, limón, borraja, tomillo, menta piperita, citral, citronela, borneol, linalool, geraniol, onagra, alcanfor, timol, espirantol, peneno, limoneno y aceites terpenoides
- (j)
- lípidos tales como colesterol, ceramidas, ésteres de sacarosa y seudo ceramidas tal como se ha descrito en la memoria de Patente Europea nº 556.957;
- (k)
- vitaminas tales como vitamina A y E, y ésteres de alquilo de vitamina que incluyen aquellos ésteres de alquilo de la vitamina C;
- (l)
- protectores solares tales como octil metoxil cinamato (Parsol MCX) y butil metoxi benzoilmetano (Parsol 1789);
- (m)
- fosfolípidos; y
- (n)
- las mezclas de cualquiera de los componentes anteriores.
En términos de otros ingredientes opcionales
preferidos, en formas de realización particularmente preferidas, es
deseable usar protectores solares, por ejemplo Parsol MCX®, Eusolex®
y Octocrileno.
De manera adicional, las composiciones de la
invención pueden incluir ingredientes opcionales como sigue:
solventes orgánicos, tales como etanol; espesantes auxiliares, tales
como carboximetil celulosa, silicato de aluminio y magnesio,
hidroxietil celulosa, metil celulosa, carbopoles, glucamidas, o
Antil® de Rhone Poulenc; perfumes, agentes secuestrantes, tales como
etiléndiamino tetraacetato de tetrasodio (EDTA), EDHP o las mezclas
en una cantidad de 0,01 a 1%, de manera preferible 0,01 a 0,05%; y
agentes colorantes, opacantes y perlantes tales como estearato de
zinc, estearato de magnesio, TiO_{2}, EGMS (monoestearato de
etilén glicol) o Lytron 621 (copolímero de estireno/acrilato); todos
los cuales son útiles en la mejora de la apariencia o las
propiedades cosméticas del producto.
Las composiciones pueden comprender de manera
adicional antimicrobianos tales como
2-hidroxi-4,2'4' triclorodifenil
éter (DP300); conservantes tales como dimetiloldimetil hidantoína
(Glydant XL1000), parabenos y ácido sórbico.
Las composiciones pueden comprender también acil
mono- o dietanol amidas de coco como jabonaduras de refuerzo, y se
pueden usar también con ventaja sales fuertemente ionizantes tales
como cloruro de sodio y sulfato de sodio.
Se pueden usar de manera ventajosa antioxidantes
tales como, por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT) en cantidades
de aproximadamente 0,01% o mayores si es apropiado.
Los acondicionadores catiónicos que se pueden
usar incluyen Quatrisoft LM-200
Polyquaternium-24, polímero Merquat® y
acondicionadores del tipo Jaguar® de Rhone-Poulenc;
y acondicionadores del tipo Salcare® de Allied Colloids.
Los polietilén glicoles que se pueden usar
incluyen:
| Polyox | WSR-205 | PEG 14M, |
| Polyox | WSR-N-60K | PEG 45M, o |
| Polyox | WSR-N-750 | PEG 7M |
PEG con peso molecular que oscila entre 300 y
10.000 Daltons, tal como los que se comercializan por Union Carbide
con el nombre comercial de CARBOWAX SENTRY®.
Otros ingredientes que se pueden incluir son
exfoliantes tales como perlas de polioxietileno, hojas de nogal y
semillas de ciruela.
El estructurante de la invención puede ser un
estructurante soluble en agua o insoluble en agua.
Los estructurantes solubles en agua incluyen
óxidos de polialquileno de peso molecular moderadamente alto con
punto de fusión apropiado (por ejemplo, 40º a 100ºC, de manera
preferible 50º a 90ºC) y de manera particular polietilén glicoles o
las mezclas de los mismos.
Los polietilén glicoles (PEG) que se usan pueden
tener un peso molecular en el intervalo de 2.000 a 25.000, de manera
preferible de 3.000 a 10.000. Sin embargo, en algunas formas de
realización de esta invención se prefiere incluir una cantidad
completamente pequeña de polietilén glicol con un peso molecular en
el intervalo entre 50.000 y 500.000, de manera especial pesos
moleculares de alrededor de 100.000. Se ha encontrado que dichos
polietilén glicoles mejoran la velocidad de consumo de las
pastillas. Se cree que esto es debido a que sus cadenas de polímeros
largos permanecen enredadas incluso cuando la composición en
pastilla se humedece durante el
uso.
uso.
Si se usan dichos polietilén glicoles de elevado
peso molecular (o cualquier otro óxido de polialquileno de elevado
peso molecular soluble en agua), la cantidad está de manera
preferible entre un 1% y un 5%, de manera más preferible entre un 1%
y un 1,5% a un 4% o 4,5% en peso de la composición. Estos materiales
se usarán de manera general conjuntamente con una gran cantidad de
diferentes estructurantes solubles en agua tales como los polietilén
glicoles anteriormente mencionados de peso molecular 2.000 a 25.00,
de manera preferible 3.000 a 10.000.
Los estructurantes insolubles en agua tienen
también un punto de fusión en el intervalo de
40-100ºC, de manera más preferible al menos 50ºC, de
manera notable 50ºC a 90ºC. Los materiales adecuados que están
representados de manera particular son ácidos grasos, de manera
particular aquellos que tienen una cadena de carbono de 12 a 24
átomos de carbono. Los ejemplos son los ácidos láurico, mirístico,
palmítico, de stark, araquídico y behénico y las mezclas de los
mismos. Las fuentes de estos ácidos grasos son el coco, cáscara de
coco, palma, almendra de palma, ácidos grasos de babassu y sebo y
ácidos grasos parcial o completamente solidificados o ácidos grasos
desti-
lados.
lados.
Otros estructurantes insolubles en agua adecuados
incluyen alcanoles de 8 a 20 átomos de carbono, de manera particular
alcohol de cetilo. Estos materiales tienen de manera general una
solubilidad en agua de menos de 5 g/litro a 20ºC. otros
estructurantes pueden incluir sólidos particulados tales como talco,
almidón (por ejemplo maltodextrina) o arcilla.
Las proporciones relativas de estructurantes
solubles en agua y estructurantes insolubles en agua gobiernan la
velocidad a la cual las pastillas se consumen durante el uso. La
presencia del estructurante soluble en agua tiende a retardar la
disolución de la pastilla cuando se expone al agua durante el uso y
retarda por lo tanto la velocidad de consumo.
Finalmente, las composiciones de pastilla de la
invención comprenden aproximadamente un 1 a un 15%, de manera
preferible un 2 a un 12%, de manera más preferible un 3 a un 12% en
peso de agua.
Las composiciones de pastilla de la invención
tienen normalmente un pH de aproximadamente 6 a 8, de manera
preferible aproximadamente 7 y superior.
De acuerdo con el procedimiento que se puede usar
para formar las composiciones de la invención, se precalienta una
mezcladora a aproximadamente 71ºC y se coloca el ácido graso libre
(ácido palmítico/esteárico) y se deja fundir. Si la formulación
incluye estearato de sodio, se añade NaOH en este punto para generar
el "estearato" (realmente palmitato/estearato) in situ a
partir de parte del ácido palmítico/esteárico. Se aumenta la
temperatura de la mezcladora a aproximadamente 82ºC con el fin de
tener la seguridad de que el estearato se solubiliza en el
ácido
graso.
graso.
Si se usan tensioactivos anfóteros (por ejemplo,
betaína) se añaden a continuación las sales de hidroxiácido (por
ejemplo lactato de sodio). La temperatura de la mezcladora desciende
de manera rápida, y la betaína, el estearato, el ácido
palmítico/esteárico y el lactato forman una masa gelatinosa única.
Como la temperatura de la mezcladora comienza de nuevo a subir, se
añaden de manera gradual el DEFI, el jabón, la carga, y los
ingredientes menores durante un período de 1 hora, y se deja mezclar
el lote a una temperatura de aproximadamente 88ºC. Cuando todos los
ingredientes están completamente mezclados, se seca el lote bajo
vacío hasta el nivel de humedad objetivo y se retira del
mezclador.
Se puede añadir aceite de girasol justo antes de
que se retire el lote con el fin de minimizar la posibilidad de
decoloración.
Una vez que se retira el lote se hace pasar sobre
un conjunto de rodillo refrigerado ajustado a 14ºC y se recoge en un
saco especialmente en forma de láminas quebradizas, aunque las
formulaciones que contienen lactato de sodio toman a menudo la forma
de grandes hojas de caucho a la salida del rodillo refrigerado. Las
hojas de caucho se vuelven a menudo quebradizas tras
2-3 días de almacenamiento. En ese momento, las
obleas se perfuman, se hacen pasar a través de una extrusora de
barras (por ejemplo, la extrusora de barras Water Seelander), y se
conformaron las
pastillas.
pastillas.
Debe tenerse en cuenta que el procedimiento
descrito anteriormente es un procedimiento general de mezcla en
caliente. Las propiedades de la formulación no dependen de las
condiciones específicas de procesado (orden de adición, tiempos de
mezclado, temperaturas etc) y no se pretende que la invención, ni se
debe tomar como que tenga, ninguna limitación de este tipo.
Excepto en los ejemplos comparativos y de
preparación, o cuando se indique otra cosa de forma explícita, todos
los números de esta descripción indican cantidades o relaciones de
materiales o condiciones de reacción, propiedades físicas de los
materiales y/o su uso deben entenderse como modificadas por el
término aproximadamente.
Cuando se usa en esta memoria, el término
"comprende", se pretende que incluya la presencia de
características, enteros, pasos, componentes establecidos, pero no
impide la presencia o adición de una o más características, enteros,
etapas, componentes o grupos de los mismos.
Se pretende que los siguientes ejemplos ilustren
adicionalmente la invención y no se pretende que limiten la
invención en forma alguna.
A no ser que se indique de otra manera, se
pretende que todos los porcentajes sean en peso. Debe notarse que,
cuando se suministra en forma de solución acuosa (por ejemplo,
lactato de sodio, isetionato de sodio, betaína), los porcentajes
están basados en el 100% de ingrediente activo.
Con el fin de demostrar la ventaja de usar
intervalos de relación específicos de sal de hidroxiácido a carga,
los solicitantes prepararon los siguientes ejemplos:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Una formulación sin carga o lactato (base) fue
muy dura y fácil de extrudir en barra. Sin embargo, cuando se añadió
lactato de sodio al 8% (Comparativo A) se volvió blanda, pegajosa y
virtualmente imposible de procesar, presumiblemente debido al efecto
hidrotrópico de la sal de alfa hidroxiácido que actúa aumentando el
porcentaje de componente líquido. La adición de un 12% de calcita
tuvo el efecto opuesto (Comparativo B). Esta formulación resultó
extraordinariamente pulverulenta y no podía conformarse como lingote
cohesivo.
Se teorizó que se podría conseguir una
formulación procesable equilibrando las cargas de lactato de sodio y
calcita. Este equilibrio se consiguió en el Ejemplo de formulación
1, que contenía un 7% de calcita y un 8% de lactato de sodio y tenía
una procesabilidad sorprendente tanto mediante el cilindro
refrigerado como a través de la extrusora de barras.
El Ejemplo 2 representó una forma modificada del
Ejemplo 1 en el que se añadió un agente beneficioso para la piel
opcional (por ejemplo, aceite de semillas de girasol) para
proporcionar un beneficio adicional al consumidor. El aceite de
semillas de girasol ablandó la pastilla ligeramente y disminuyó el
volumen de la espuma. Igualmente, la extrusión a través de la
extrusora de barras del laboratorio fue ligeramente peor (por
ejemplo, la pastilla fue ligeramente más blanda).
La formulación del Ejemplo 1 presentaba también
algunos inconvenientes; era áspera y tendía a ser pulverulenta. Se
trazó el sedimento hasta el componente de estearato de sodio por el
simple procedimiento de quitar el estearato (Ejemplo 3). Aunque se
redujo el sedimento, el Ejemplo 3 fue más blando y más pegajoso y
más difícil de procesar. El Ejemplo 4 se derivó del Ejemplo 1, pero
contenía un 2% de estearato en vez de un 4%. Su procesabilidad fue
mejor que la del Ejemplo 3 pero inferior a la del Ejemplo 1.
Sin tener en cuenta todas estas variaciones,
todas las pastillas de la invención (tanto con hidróxido como con
carga) fueron procesables y claramente ni fueron excesivamente
líquidas ni excesivamente pulverulentas.
Los Ejemplos muestran claramente que se necesita
cierta cantidad de carga en las pastillas que contienen sal de
hidroxiácido, pero la relación de sal de hidroxiácido a carga debe
estar a un nivel determinado que asegure que la pastilla no sea
excesivamente pulverulenta. Esto es, las pastillas de la invención
deben de tener "la plasticidad" necesaria para la extrusión. No
son ni demasiado blandas y pegajosas ni tampoco demasiado duras,
frágiles y quebradizas.
Claims (5)
1. Una composición en pastilla que comprende:
(a) de 10 a 70% en peso de isetionato de acilo o
de 10 a 50% de cualquier otro tensioactivo aniónico;
(b) de 5 a 30% en peso de jabón de ácido
graso
(c) de 2 a 20% de sal de alfa hidróxiácido o sal
de beta hidroxiácido que tiene la estructura genérica:
(R_{a})
(R_{b}) C (OH)
COOM
en la que R_{a} y R_{b} son H,
F, Cl, Br; grupo de alquilo, aralquilo o arilo, saturado o
insaturado, isómero o no isómero, cadena lineal o ramificada, o
forma cíclica que tenga entre 1 y 25 átomos de carbono, y además
R_{a} y R_{b} pueden llevar grupos OH, CHO, COOH y alcoxilo que
tengan entre 1 y 9 átomos de carbono; y M es una base orgánica o un
álcali
inorgánico;
en el que la pastilla se extrude a
una velocidad de al menos 150 gramos/min en una extrusora de escala
laboratorio; y en el que la pastilla comprende suficiente carga de
calcita de forma que la relación de carga de calcita a sal de
hidroxiácido es de por encima de 0,75:1 a
2:1.
2. Una pastilla de acuerdo con la Reivindicación
1 que comprende entre 15 y 45% de tensioactivo aniónico.
3. Una pastilla de acuerdo con la Reivindicación
1 o la Reivindicación 2, que comprende entre 6 y 25% de jabón de
ácido graso.
4. Una pastilla de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la sal del hidroxiácido es
una sal de alfa o beta hidroxiácido.
5. Una pastilla de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que la relación de carga de
calcita a sal de hidroxiácido está comprendida entre 0,80:1 y
2:1.
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