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ES2178229T5 - Compactos granulados, su produccion y uso. - Google Patents

Compactos granulados, su produccion y uso.

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ES2178229T5
ES2178229T5 ES98930980T ES98930980T ES2178229T5 ES 2178229 T5 ES2178229 T5 ES 2178229T5 ES 98930980 T ES98930980 T ES 98930980T ES 98930980 T ES98930980 T ES 98930980T ES 2178229 T5 ES2178229 T5 ES 2178229T5
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granulated
dye
granules
compacted
production
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ES98930980T
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Werner Schumann
Roland Grimm
Claude Haldimann
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Clariant Finance BVI Ltd
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Abstract

Un producto granulado compactado de una mezcla de: <br /><br />(A) al menos un colorante o abrillantador óptico soluble en agua; y <br /><br />(B) un extendedor; y opcionalmente <br /><br />(C) al menos un surfactante hidrófilo; y/o <br /><br />(D) otros aditivos; y conteniendo además <br /><br />(E) un aceite ligador del polvo, obtenible mediante tratamiento de un compacto granulado seco de (A) y (B) y opcionalmente (C) y/o (D) con (E).

Description

Compactos granulados, su producción y uso.
Para la comercialización de colorantes y abrillantadores ópticos, estas sustancias se formulan habitualmente en concentraciones específicas de sustancias activas y en la forma más fácilmente utilizable. Los colorantes y/o abrillantadores ópticos solubles en agua se pueden formular, por ejemplo, en forma líquida como soluciones o dispersiones concentradas, lo cual ofrece ciertas ventajas en términos de la dosificación de los productos pero que, por otro lado, entraña la manipulación de una cantidad grande de líquido para su transporte y almacenamiento, el cual no solo ocupa volumen de transporte y almacenamiento sino que también, en el caso de que los recipientes resulten dañados y se derrame la formulación líquida, conduce a las consecuencias correspondientes. Con el fin de evitar estos problemas en la mayor medida posible, dichos colorantes o abrillantadores ópticos solubles en agua se pueden formular también como productos secos, por ejemplo, como polvos, gránulos o compactos conformados (tableteados/briqueteados o esféricos/pelletizados). Los productos pulverulentos suelen presentar un flujo libre suficiente y/o tienden en gran medida a la formación de polvo y, ocasionalmente, a la acrecencia, lo cual cuando los recipientes son manipulados y se emplean los productos para preparar los correspondientes baños de teñido o abrillantamiento, puede conducir a los consecuentes casos de contaminación y pérdida del producto. Para reducir estos inconvenientes, se han preparado gránulos, principalmente esferas huecas (por medio de un atomizador) o gránulos compuestos, especialmente gránulos de lecho fluidificado. Aunque con estos gránulos se presenta una menor tendencia a la formación de polvo, la abrasión mutua de las partículas individuales o el estallido de las esferas huecas en el transcurso, por ejemplo, del transporte, transferencia, etc, puede dar lugar similarmente a la formación de polvo, de manera que de nuevo cuando se manipulan los productos puede producirse un cierto nivel de formación de polvo y/o el polvo abrasionado que fluye hacia abajo se acumula en la parte inferior del recipiente y, en consecuencia, la consistencia del producto en el recipiente, en su conjunto, no es uniforme. Los gránulos de lecho fluidificado, aunque los mismos no comparten con las esferas huecas el inconveniente de que pueden estallar, son regularmente complicados de preparar: para la preparación de los gránulos de lecho fluidificado, los productos junto con al menos 1% de los aditivos, deben mezclarse con agua y luego secarse en un granulador de lecho fluidificado, lo cual puede tener un efecto adverso sobre los productos térmicamente inestables como resultado, por ejemplo, del calentamiento, y además puede tener los inconvenientes de aquellos productos que pueden llegar a ser viscosos bajo tales condiciones. Debido a la cantidad relativamente grande de vacíos en el grano individual de los gránulos estructurados, una proporción relativamente grande de cualquier agente anti-polvo añadido penetra en los vacíos antes de que esté presente una cantidad eficaz del mismo sobre la superficie exterior del gránulo. Si para evitar estos problemas, los colorantes o abrillantadores son conformados entonces como compactos granulados bastos (briquetas o pellets con un tamaño, por ejemplo, de 3 a 10 mm) se puede presentar el inconveniente de una velocidad reducida e irregular de disolución de la sustancia activa en los compactos, con la posibilidad adicional de nuevo de la formación de polvo en el colorante envasado como resultado de la encapsulación de las partículas.
En EP-A-0115634 y en EP-A-0612557 se describen ciertas máquinas, con las cuales se pueden pulverizar agentes anti-polvo sobre productos secos, por ejemplo, colorantes. En EP-A-0115634 se describe el tratamiento de productos sensibles a la abrasión, por ejemplo de colorantes secados por aspersión o de perlas huecas de colorantes, en un mezclador tubular rotativo; en EP-A-0612557 se describe el tratamiento de sólidos de pequeño tamaño de partícula, entre ellos polvos y gránulos de colorantes, con un líquido, por ejemplo un agente anti-polvo, en un mezclador provisto de un atomizador ultrasónico.
En EP-A-0028379 y 0264049, FR-A-2387270 y DE-A-3248504 se describe la producción de gránulos solubles en agua mediante granulación acumulativa. En FR-A-2387270 (=DE-A-2716478) y en DE-A-3248504 se describen granuladores de lecho fluidificado. En EP-A-0028379 se describe la producción de gránulos de lecho fluidificado mediante el empleo de ciertos adyuvantes para la granulación. En EP-A-0264049 se describe la producción en múltiples etapas de gránulos constituidos por colorantes mediante mezcla-granulación y secado en lecho fluidificado, si bien en la introducción de este documento EP se indican algunos inconvenientes de la granulación en lecho fluidificado (tales como máquinas que requieren un largo tiempo de residencia para la producción de altos tonelajes, y que son grandes y costosas).
En US-A-5507991 se describe la producción de extruídos a partir de una mezcla de agua/colorante (producida mezclando un colorante FD&C secado por aspersión con agua) donde, después de la extrusión, se requiere un secado, por ejemplo, durante varias horas en un horno a 90-130ºC, con el fin de eliminar de nuevo el agua añadida; dichos extruídos, debido a su forma alargada (fundamentalmente cilíndrica) y/o debido a la porosidad resultante por la evaporación de agua en el secado, no son sin embargo particularmente estables y, durante su transporte y transferencia, se pueden romper bastante fácilmente y, por tanto, se forma también polvo. En esta US-A-5507991 en la introducción (columna 2, líneas 55-60), se indica también que los productos de compactación y granulación son altamente vulnerables a los efectos de la abrasión y desintegración, lo cual significa que los mismos no podrían ser utilizados en la práctica. A partir de FR-A-2645164 se conoce la extrusión de un producto casi seco, en donde antes de la extrusión se mezcla también un agente eliminador de la formación de polvo; sin embargo, estos extruídos son de un envasado menos denso y, en consecuencia, también son menos estables y tienden todavía a romperse durante su movimiento (transporte, transferencia de un recipiente a otro).
En FR-A-2373591 se describe la producción de polvos de colorantes de bajo contenido en polvo mediante mezcla de un adhesivo, un agente aglomerante para polvos y una sal precalentada, así como otros aditivos, en donde también se indica de manera incidental que las composiciones colorantes producidas pueden ser compactadas opcionalmente.
A partir de US-A-3583877 se conoce la producción de colorantes básicos pelletizados o briqueteados, los cuales muestran los inconvenientes antes citados, por ejemplo, en la velocidad de disolución y en la estabilidad de la forma durante el transporte y transferencia.
En US-A-3034848 se describe la compactación de ciertos colorantes que son solubles en gasolina pero insolubles en agua.
A partir de CH-A-492007 se conoce la operación de mezclar polvo de colorante en presencia de trozos de hielo y de un aglomerante, para obtener productos no compactados desmenuzables de un tamaño de partícula muy fino; se dice que esta forma física está destinada a conseguir una solubilidad y una velocidad de disolución suficientes, al mismo tiempo que se considera que la producción de partículas de tamaño más grande, tales como gránulos, briquetas y tabletas, es un inconveniente debido a su mala solubilidad en agua y a sus propiedades que se desvían respecto de aquellas de los productos de partida (columna 1, líneas 25-30).
En DE-A-3248504 se describe un procedimiento para la producción de gránulos de lecho fluidificado de sustancias solubles en agua, entre otras sustancias colorantes, y la introducción de la descripción (página 3, segundo párrafo) advierte contra las partículas con una superficie dura (estas comprenden, por ejemplo, las tabletas y briquetas antes mencionadas, pero también en general otros productos de compactación o extrusión) debido a que tales partículas se disuelven malamente, de manera que no se consigue la velocidad de disolución requerida.
Se ha encontrado ahora de manera sorprendente y a pesar de los prejuicios antes mencionados, que los gránulos de colorantes o abrillantadores ópticos solubles en agua, obtenibles mediante compactación en seco (densificación), especialmente por medio de prensas de cilindros, y granulación, como más adelante se describe y se define, son notables por su estabilidad y velocidad de disolución y por su bajo contenido en polvo incluso después de operaciones repetidas de transporte y transferencia de los bidones o envases, siendo posible evitar las operaciones laboriosas de mezcla con agua y evaporación requeridas para los gránulos de lecho fluidificado.
La invención se relaciona con productos granulados compactados, con su producción y con su uso.
Por tanto, la invención proporciona en primer lugar un producto granulado compactado (G) de una mezcla de:
(A) al menos un colorante o abrillantador óptico soluble en agua; y
(B) un extendedor; y opcionalmente
(C) al menos un surfactante hidrófilo; y/o
(D) otros aditivos; y conteniendo además
(E) un aceite ligador del polvo,
obtenible mediante tratamiento de un compacto granulado seco de (A) y (B) y opcionalmente (C) y/o (D) con (E).
Como sustancia activa, es decir como componente (A), del producto granulado (G) de la invención es posible emplear cualesquiera colorantes o abrillantadores ópticos solubles en agua deseados, especialmente colorantes o abrillantadores ópticos que son solubles a temperatura ambiente (= 20ºC) y en agua a por lo menos 1 g/litro y que son solubles en por lo menos 5 g/litro bajo las condiciones de aplicación.
Se pueden mencionar los siguientes grupos de colorantes y abrillantadores en particular como (A):
(A1) Colorantes aniónicos que contienen al menos un sustituyente aniónico solubilizante en agua, especialmente al menos un grupo ácido sulfónico o grupo ácido carboxílico, preferentemente en forma de sal (sal de metal alcalino y/o sal amónica) o al menos un grupo complejo metálico o al menos un grupo tiolato u oxalato. Dichos colorantes o abrillantadores ópticos son en general conocidos en la técnica y se han descrito ampliamente en la bibliografía técnica al respecto, en particular como colorantes directos, colorantes ácidos, colorantes reactivos, colorantes de mordiente, colorantes de desarrollo, colorantes a la tina y colorantes al azufre, por ejemplo, cuyas designaciones aparecen en el Colour Index, siendo la forma soluble en agua de los colorantes a la tina la forma leuco y siendo la forma soluble en agua de los colorantes al azufre la forma leuco del colorante al azufre o también la forma de sal Bunte. Para la granulación según la invención, tienen especial preferencia, entre estos, los colorantes directos, los colorantes ácidos y los colorantes reactivos (incluyendo complejos metálicos), que contienen al menos uno, preferentemente dos o más sustituyentes solubilizantes en agua, en especial grupos sulfo, por molécula; algunos colorantes de complejos metálicos son de solubilidad suficiente en agua incluso sin tales sustituyentes.
(A2) Colorantes con carácter catiónico que contienen al menos un grupo amonio cuaternario o un grupo amino protonado o protonizable (por ejemplo, incluso como parte de un heterociclo) y que, en el caso de que contengan dos o más sustituyentes catiónicos, también pueden incluir uno o más sustituyentes aniónicos. Los colorantes de este tipo son conocidos similarmente en la técnica y se han descrito con profusión en la bibliografía técnica al respecto, por ejemplo, en el Colour Index con la designación de "colorantes básicos".
(A3) Colorantes no iónicos solubles en agua cuya molécula contiene grupos y sustituyentes solubilizantes en agua, principalmente grupos carbamoilo y grupos sulfamoilo, que pueden sustituidos o insustituidos.
(A4) Abrillantadores ópticos solubles en agua. Estos pueden ser abrillantadores aniónicos o catiónicos que comprenden sustituyentes aniónicos solubilizantes en agua, principalmente grupos sulfo, o sustituyentes catiónicos, principalmente grupos amonio cuaternario o grupos amino protonados o sin protonar o heterociclos básicos conteniendo nitrógeno. Los abrillantadores ópticos son conocidos también en la técnica y se han descrito ampliamente en la bibliografía técnica al respecto, por ejemplo, en el Colour Index con la designación "abrillantadores fluorescentes".
Los colorantes o abrillantadores ópticos (A) se pueden emplear en la forma en la cual se han preparado, después de la filtración y, si se desea, lavado de la torta del filtro y secado, o también como polvos. Si se desea, los colorantes y abrillantadores ópticos solubles en agua pueden ser purificados o desalinificados mediante filtración con membrana, en forma de sus soluciones conteniendo sales y/o sus soluciones conteniendo subproductos, y las soluciones concentradas purificadas se pueden combinar con (B) y, si se desea, (C) y/o (D) y secarse entonces. Si se obtiene (A) en una forma altamente pura y/o cualquier contenido en sal procedente de la preparación no son perjudiciales en el producto final, los colorantes y/o abrillantadores ópticos (A) - directamente en las soluciones en las cuales se han formado o después de disolver la torta de filtración en agua bajo condiciones adecuadas de pH y temperatura - se pueden combinar según se requiera con (B) y preferentemente (C) y, si se desea, con (D) realizándose entonces el secado. Igualmente, es posible empastar la torta de filtración con una solución que contiene (B) y/o preferentemente (C) y, si se desea, (D) y secar entonces la mezcla acuosa resultante. El secado se efectúa preferentemente en primer lugar, en presencia o ausencia de (B) y/o (C), seguido por la mezcla con los restantes componentes, o bien la torta de prensado se mezcla con los otros aditivos opcionales (B), (C) y/o (D).
Como extendedor (B) entran principalmente en consideración:
(B1) extendedores electrolíticos, en particular sales, principalmente sales de metales alcalinos, sales de magnesio y sales amónicas de ácidos minerales o de ácidos carboxílicos alifáticos de bajo peso molecular (por ejemplo, C_{2-6}) siendo ejemplos los cloruros, sulfatos, carbonatos o fosfatos, preferentemente cloruro de litio, sodio o potasio, cloruro de magnesio, sulfato sódico, por ejemplo, como la sal de Glauber), carbonato sódico o potásico y, especialmente como sustancias tampón, fosfato monosódico o disódico y/o fosfato monopotásico o dipotásico;
(B2) extendedores no electrolíticos, en especial extendedores no iónicos, siendo ejemplo los oligo- o polisacáridos (por ejemplo, dextrinas), amidas, poligliceroles, alcoholes polivinílicos, polietilenglicoles (Carbowaxes) que tienen un peso molecular \geq 300, especialmente de 600 a 2000, polivinilpirrolidonas y, opcionalmente, urea.
Las sales del tipo (B1) se pueden derivar ya (al menos en parte) de la preparación de colorantes o abrillantadores ópticos solubles en agua, especialmente el cloruro sódico y/o la sal de Glauber, y/o se pueden añadir como componentes extendedores. Los aditivos no iónicos del tipo (B2) son particularmente adecuados cuando los colorantes y/o abrillantadores ópticos solubles en agua se han obtenido en una forma sustancialmente libre de sal (por ejemplo, mediante filtración por membrana o mediante acidificación y/o extracción).
Dependiendo de la concentración deseada de colorante y/o abrillantador óptico soluble en agua en (G), el contenido de (B) en (G) puede variar. La relación en peso (B)/(A) es, por ejemplo, de 1/100 a 9/1, en especial de 1/50 a 5/1 y preferentemente de 1/10 a 2/1.
Los surfactantes (C) adecuados son aquellos en donde predomina el carácter hidrófilo y que son al menos coloidalmente solubles en agua, en especial aquellos que actúan como agentes humectantes. La ionicidad de los surfactantes es arbitraria; en particular:
(C1) surfactantes no ionógenos, en especial aductos de óxido de etileno y, si se desea, óxido de propileno con compuestos hidroxi, carboxi o carbamoilo aromáticos y/o alifáticos que contienen al menos un radical hidrocarburo lipófilo, siendo los radicales lipófilos, por ejemplo, radicales alifáticos que tienen de 9 a 24, preferentemente de 12 a 20 átomos de carbono, tal como se derivan, por ejemplo, de los correspondientes ácidos grasos, o son radicales fenilo alquilo-sustituidos que, como sustituyentes, llevan uno o dos radicales alquilo que tienen un total de 4 a 18 átomos de carbono, en especial uno o dos radicales alquilo C_{4-9} o un radical alquilo C_{8-12}, tal como se derivan de los correspondientes fenoles alquilo-sustituidos, o estirilfenol. Se pueden mencionar en particular: aductos de óxido de etileno y, si se desea, óxido de propileno con alcoholes grasos, alquilfenoles, ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, dietanolamidas de ácidos grasos o diisopropanol-amidas, mono- o diglicéridos de ácidos grasos, ésteres de sorbitán y de mono- o di-ácidos grasos o aceite de ricino. El número de moles de óxido de etileno por mol de compuesto hidroxi se elige adecuadamente de manera que el surfactante resultante sea de naturaleza marcadamente hidrófila, preferentemente con un valor HLB \geq 7, por ejemplo del orden de 7 a 16, con preferencia de 8 a 14. Si la formación del aducto tiene lugar también con óxido de propileno, su cantidad se elige razonablemente con el fin de no perjudicar la naturaleza hidrófila del surfactante, preferentemente de manera que predominen las unidades etilenoxi con respecto a las unidades propilenoxi. Sobre todo, se prefieren los poliglicolésteres de ácidos grasos y aductos de óxido de etileno con alcoholes grasos y alquilfenoles.
(C2) Surfactantes anionactivos, especialmente aquellos que comprenden al menos un grupo aniónico hidrófilo, por ejemplo, un grupo ácido sulfónico o éster sulfúrico, un grupo ácido fosfónico o éster fosfórico o un grupo ácido carboxílico, y en donde los radicales lipófilos contienen, por ejemplo, de 7 a 24 átomos de carbono o también derivados de ácidos naftalensulfónicos insustituidos o sustituidos y/o compuestos bencénicos. Ejemplos que pueden ser citados son como sigue: alquilbencensulfonatos, alquilfenolsulfatos y sulfosuccinatos mono- o dialquil-sustituidos en donde los radicales alquilo contienen, por ejemplo, de 1 a 18, con preferencia de 1 a 12 átomos de carbono, ácidos alcano(C_{9-24}) sulfónicos, sulfatos de alcoholes grasos C_{9-24}, ligninsulfonatos, aceite de ricino sulfatado, sulfonatos de petróleo, sulfonatos de parafinas C13-16, productos de condensación de formaldehído con ácidos naftalensulfónicos insustituidos o mono- o di-alquil(C1-4)-sustituidos y, opcionalmente, fenoles y/o fenoles sulfonados, toluenos, difeniléter y/o ditoliléter, ácidos grasos (jabones) o también derivados sulfatados, fosfatados o carboximetilados de surfactantes no ionógenos del tipo (C1). Los surfactantes aniónicos se encuentran preferentemente en forma de sus sales de metales alcalinos, sales de magnesio o sales amónicas, más simplemente como sales sódicas, sales potásicas o sales amónicas.
(C3) Surfactantes catiónactivos, por ejemplo aquellos que contienen un material lipófilo como se ha definido anteriormente y al menos un grupo amino básico, primario, secundario o terciario, el cual puede estar protonado, o un grupo amonio cuaternario. Como ejemplo se pueden citar aminas grasas o aminoalquilaminas grasas, las cuales después de la reacción con epiclorhidrina pueden haber sido alquiladas con metilo, bencilo y/o etilo, y/o pueden haber sido reaccionadas con óxido de etileno y, si se desea, óxido de propileno, y que pueden haber sido cuaternizadas; productos de acilación de alquilendiaminas, dialquilentriaminas o trialquilentetraminas o de hidroxialquilalquilendiaminas que comprenden al menos un nitrógeno básico y que pueden haber sido alquiladas y/o reaccionadas con óxido de etileno y, si se desea, óxido de propileno y que pueden haber sido cuaternizadas; las cadenas alquileno entre dos átomos de nitrógeno contienen, por ejemplo, de 2 a 6 átomos de carbono, con preferencia 2 ó 3 átomos de carbono, los radicales hidroxialquilo son, por ejemplo, etanol o isopropanol; los productos de acilación de etilendiamina ,dietilentriamina o etilenpropilentriamina se pueden ciclar, si se desea, a las correspondientes imidazolinas y el nitrógeno básico del anillo imidazolina puede ser cuaternizado, si así se desea.
Dado que los colorantes (o abrillantadores ópticos) y surfactantes de ionicidad opuesta pueden tender a precipitar entre sí, las combinaciones preferidas son entre colorantes o abrillantadores ópticos aniónicos y surfactantes aniónicos y/o surfactantes no ionógenos y entre colorantes o abrillantadores ópticos de carácter catiónico o básico y surfactantes catiónicos y/o surfactantes no ionógenos.
Opcionalmente, también es posible emplear mezclas de surfactantes no ionógenos con surfactantes aniónactivos o catiónactivos.
La relación en peso de los surfactantes (C) al colorante o abrillantador (A) es, por ejemplo, de 0,01/100 a 100/100, convenientemente de 0,05/100 a 50/100 y en particular de 0,1/100 a 10/100.
Como aditivos (D) que entran en consideración, se pueden añadir otros aditivos para formulaciones, en particular las sustancias generalmente conocidas, en particular, como conservantes, principalmente para las formulaciones, o auxiliares para la formulación, principalmente soluciones o baños madre, en particular:
(D1) Fungicidas, bactericidas y/o desespumantes;
(D2) Solubilizantes; y
(D3) Aditivos.
Como fungicidas y bactericidas (C1) entran en consideración en general los productos conocidos, por ejemplo, productos comercialmente disponibles, los cuales se pueden emplear en las respectivas concentraciones recomendadas. Como desespumantes (D1) entran también en consideración los productos conocidos en general, por ejemplo, productos comercialmente disponibles, los cuales se pueden emplear en las respectivas concentraciones recomendadas.
Como (D2) entran en consideración los productos conocidos en general que tienen propiedades solubilizantes, incluyendo, por ejemplo, aquellos especificados a continuación en (E1).
Como (D3) entran en consideración los agentes complejantes convencionales tal como aquellos que pueden utilizarse para ligar iones que forman dureza en el agua, e iones hierro en baños acuosos, principalmente ácidos aminopolicarboxílicos, ácidos aminopolimetilenfosfónicos o ácidos carboxílicos poliméricos, por ejemplo, ácido nitrilotriacético, ácido etilendiamintetraacético, ácido dietilentriaminpentaacético o ácido pentametilenfosfónico, ácidos (co)poli(met)acrílicos y copolímeros de ácido (met)acrílico/ácido maleico, los cuales se emplean convenientemente en la forma de sales de metales alcalinos (preferentemente en la forma de la sal sódica).
Los componentes (D) pueden estar presentes en (G) en cantidades pequeñas, como las usuales para las formulaciones de colorantes, con respecto a (G), por ejemplo del orden de 0 a 10, principalmente de 0 a 5% en peso. El contenido de conservante y desespumante (D1) en (G) es, por ejemplo, de 0 a 2% en peso; el contenido de solubilizante (D2) en (G) es, por ejemplo, de 0 a 5% en peso; si se emplean los componentes (D2), estos se utilizan en una cantidad de 0,2 a 2%, basado en (G), preferentemente. La relación en peso (D2)/(A) es en este caso convenientemente de 0,004/1 a 0,2/1; el contenido de (D3) en (G) es, por ejemplo, de 0 a 5% en peso.
Basado en la suma de (A)+(B)+(C)+(D) (la cual se establece aquí en 100%), el contenido en (A) es convenientemente \geq 10% en peso, preferentemente de a 10 a 80% en peso y en particular de 20 a 75%; el contenido (C) es convenientemente de 0,1 a 10% en peso, con preferencia de 0,2 a 4% en peso; el contenido en (D) es convenientemente de 0 a 25% en peso; y el contenido en (B) está constituido por el resto hasta el 100% en peso. Las relaciones en peso de los componentes (B), (C) y (D2) a (A) se encuentran convenientemente dentro de las gamas antes indicadas.
Los componentes (A), (B) y, si se desea, (C) y, si está presente (D), se pueden combinar entre sí en forma disuelta y luego secarse antes de la compactación (densificación) o, preferentemente, los componentes (C) y, si está presente, (D), pueden también combinarse con (A) y (B) secos o bien se pueden mezclar con una torta de filtración húmeda que contiene (A) y (B) y luego, si es necesario se puede secar antes de la compactación o densificación. Por "producto seco" se quiere dar ha entender aquí, en general, un producto que contiene \leq 15% en peso, en particular \leq 7% en peso, de agua que no está químicamente enlazada, es decir, agua que puede ser separada mediante ulterior secado.
El componente (E) se añade convenientemente después de la etapa de secado, en particular incluso después de la etapa de compactación e incluso después del ajuste del tamaño de partícula. Según una característica particular de la invención, también se puede añadir (D1) después de ajustar el tamaño de partícula.
Los productos adecuados como (E) son productos viscosos solubles en agua y aceites que no son solubles en agua per se, en presencia, por ejemplo, de emulsionantes adecuados. Particularmente adecuados como (E) son:
(E1) polioles de bajo peso molecular, por ejemplo, dioles o trioles, en particular con 2 a 6 átomos de carbono, o sus éteres de mono-alquilo inferior, por ejemplo, glicerol, alquilen(C_{2-6})glicoles, oligo-alquilen(C_{2-4})glicoléteres y sus alquil(C_{1-4})monoéteres, preferentemente monometiléter de mono- o dipropilenglicol;
(E2) polietilenglicoles que tienen un peso molecular medio \geq 150, por ejemplo de 150 a 900, con preferencia las calidades líquidas, en especial aquellas con un peso molecular medio de 170 a 600;
(E3) aceites hidrófobos, los cuales se pueden combinar, por ejemplo, con un sistema surfactante emulsionante, siendo ejemplos los aceites hidrocarbonados (principalmente aceites alifáticos y/o aralifáticos, por ejemplo, aceite de parafina, aceite mineral y/o fenilalcanos) en combinación con sustancias emulsionantes, por ejemplo, los surfactantes antes indicados, siendo ejemplo los ácidos grasos y/o jabones; triglicéridos, los cuales similarmente pueden combinarse con surfactantes como los indicados anteriormente, o también aceites de impregnación grasos, como los usados por otra parte para la impregnación de cuero con grasa, y que pueden haber sido al menos parcialmente modificados respecto a la capacidad de emulsificación mediante, por ejemplo, hidrólisis transesterificación y/o introducción de grupos sulfo (por sulfatación, sulfitación o sulfonación).
Los productos (E1) y (E2) son en general solubles en agua. Los productos (E3) se combinan convenientemente con suficiente surfactante, o se modifican hidrófilamente en un grado tal que los mismos son auto-emulsionables en agua. Para emulsionar los aceites hidrófobos, se emplean los correspondientes emulsionantes en cantidades eficaces, adecuadamente en cantidades que son suficientes para que los respectivos aceites se emulsionen mediante el simple vertido de la mezcla de aceite/emulsionante en agua, y/o al menos en cantidades tales que los aceites se adhieren a los gránulos secos sin manchar, es decir, actúan como agentes de superficie interactiva entre la fase oleosa y la fase sólida (gránulo). Los surfactantes empleados convenientemente son aquellos indicados en (C) anteriormente. Su relación cuantitativa con respecto a los aceites es, por ejemplo, de 0,01/1 a 1/1, convenientemente de 0,02/1 a 0,5/1 y en particular de 0,03/1 a 0,2/1. En otra modalidad de la invención, los aceites (E3) no se combinan con surfactantes.
Si un aceite conteniendo surfactante (E3) se emplea como (E) es posible, si se desea, añadir al menos parte de los surfactantes (C) en forma de (E). Si se desea, se puede añadir la totalidad del surfactante (C) en forma de (E3).
En una modalidad de la invención, la sustancia empleada como (E) comprende aquellas mezclas (E3) en donde el aceite es un aceite hidrocarbonado o una mezcla de aceites hidrocarbonados que tiene también un efecto inhibidor del espumado, de manera que puede ser posible omitir cualquier adición por separado de un desespumante como (D1).
Los aditivos (E) ligadores de polvo se emplean juiciosamente en una cantidad eficaz. Los productos granulados (G) contienen, por ejemplo, de 0,05 a 10% en peso de (E), convenientemente de 0,1 a 6% en peso de (E) y en particular de 0,1 a 3% en peso de (E).
La mezcla seca de (A) y (B) y también, en el caso de que se añada - al menos en parte - antes de la compactación (C) y, si se desea (D), se puede compactar por medio de máquinas convencionales de compactación a presión, por ejemplo, presas de traza o, preferentemente, prensas de cilindros, en donde el producto seco a compactar se alimenta convenientemente por medio de un tornillo sinfín (tornillo de llenado). En particular, es conveniente utilizar un aparato en donde el material a compactar se alimente al mismo mediante un tornillo sinfín entre los cilindros de la prensa, de manera que tenga lugar una compactación previa en el tornillo sinfín y se efectúa la compactación adicional entre los cilindros de la prensa. La acción de compactación puede estar influenciada por la naturaleza y dispositivos del aparato, principalmente por la naturaleza de los cilindros y, en particular, por la presión entre los cilindros, y será razonable elegir los cilindros adecuados, preferentemente cilindros corrugados, por ejemplo, cilindros productores de láminas cuyas superficies presentan una corrugación que va desde fina a basta (se prefieren los cilindros con una corrugación fina de acuerdo con la invención). El diámetro de los cilindros puede variar en función del tamaño del conjunto, por ejemplo, en la gama de 12 cm a 1 m, pudiéndose conseguir fundamentalmente resultados satisfactorios utilizando cilindros de un diámetro de 12 a 50 cm, por ejemplo, cilindros de un diámetro preferentemente del orden de 12 a 30 cm, en especial 25 cm, e incluso mayor, en particular 35 cm. La presión de los cilindros en los dispositivos de los cilindros de la prensa es convenientemente > 0,4 t/cmRL y puede variar ampliamente, por ejemplo, en la gama de 0,4 a 18 t/cmRL (t/cmRL = toneladas por centímetro de longitud de los cilindros), para un diámetro de los cilindros de 152 mm, cambiando la presión de los cilindros en proporción al diámetro de los mismos según la ecuación:
\frac{P_{1}}{P_{2}} = K \cdot \frac{d_{1}}{d_{2}}
en donde
d_{1}
es el diámetro del cilindro 1
d_{2}
es el diámetro del cilindro 2
k
es una constante típica para el sistema,
p_{1}
es la presión para el cilindro 1, y
p_{2}
es la presión correspondiente para el cilindro 2.
La constante k es en general de 1 aproximadamente o se desvía poco de 1. Fundamentalmente, para el cálculo se puede tomar un valor de k de 1.
Para la preparación de los compactos granulados (G) de la invención, se da preferencia a presiones de los cilindros (referidas como un diámetro del cilindro de 152 cm) de < 9 t/cmRL, en particular de \leq 6 t/cmRL. Es conveniente operar con una presión en los cilindros de \geq 0,6 t/cmRL, preferentemente del orden de 0,6 a 3 t/cmRL (referido al diámetro de un cilindro de 152 cm), siendo posible la producción de productos granulares (G) de calidad sobresaliente utilizando ya presiones en los cilindros de \leq 2 t/cmRL. Según un procedimiento conveniente, la densidad compactada (densidad en forma de redondo o lámina) es tan alta como resulte posible, especialmente de \geq 1 g/cm^{3} en la forma todavía sin tratar con (E).
La compactación tiene lugar convenientemente sin aportación externa de calor excepto, en el caso de que resulte adecuado, el calor endógeno generado por la presión de compactación; este puede dar lugar a un incremento de temperatura de hasta 30ºC, por ejemplo, preferentemente de \leq 15ºC; la compactación tiene lugar convenientemente a temperaturas de 15 a 60ºC, con preferencia de 20 a 40ºC. Si se desea, se puede realizar bajo vacío y/o con enfriamiento de los cilindros.
El cordón (de una rellenadora) o lámina o redondo (de los cilindros de presión) que se obtienen en la compactación son triturados entonces en un granulador adecuado, opcionalmente después de realizar un fraccionamiento basto del cordón o lámina (o redondo) y los gránulos del tamaño de partícula deseado se separan de los gránulos con un tamaño de partícula más fino o más basto que el tamaño de partícula deseado; en particular, se tamiza a través de 2 o más tamices hasta obtener el tamaño de partícula deseado. Los tamices (o insertos de tamices) se eligen de manera que el tamaño de partícula de los gránulos se encuentre dentro de la gama deseada, principalmente en el intervalo de 0,1 a 3 mm, pasándose de nuevo los gránulos de mayor tamaño, retenidos en el primer tamiz, a la operación de trituración y pasándose de nuevo los gránulos de menor tamaño, que han pasado a través del último tamiz, a la operación de (pre)compactación. Los productos granulados compactados (G) de la invención tienen convenientemente un tamaño que va desde pequeño a medio, preferentemente un tamaño de gránulo de < 3 mm, por ejemplo < 15 mm y convenientemente > 0,3 mm, en particular del orden de 0,3 a 1,2 mm, con preferencia de 0,3 a 1 mm, con particular preferencia del orden de 0,4 a 1 mm.
Los granuladores se eligen convenientemente de manera que proporcionen gránulos que no excedan del tamaño de partícula máximo.
La compactación/granulación en seco se puede efectuar en máquinas conocidas. Ejemplos de maquinas adecuadas son las máquinas compactadoras de la serie Compactor K ("Kompaktor Baureihe K") de BEPEX GmbH (Leingarten, Germany) o las máquinas compactadoras/granuladoras del tipo WP 50/75, WP 170V Pana o WP 150/250 o WP 150/250V de ALEXANDERWERK AG (Remscheid, Germany). El granulador puede incluir, o puede estar seguido por, un sistema para eliminar el polvo fino. Mediante la separación del polvo fino, el cual se puede formar cuando las láminas o redondos se rompen y/o se someten a granulación, es posible reducir la cantidad requerida u óptima de (E) a un mínimo, por ejemplo, \leq 2% en peso de (E) basado en (G).
El tratamiento con (E) tiene lugar convenientemente después de la separación de los gránulos del tamaño deseado de los gránulos de menor tamaño y de mayor tamaño. Convenientemente, el producto granulado se pulveriza con (E) y, al mismo tiempo y/o a continuación, se mezcla con (E) con el fin de mejorar la distribución y combinación de (E) sobre la superficie de los gránulos.
El aparato en su conjunto puede tener una composición tal que el compactador (preferentemente un par de cilindros de presión con un precompactador de tipo tornillo) conduce directamente al aparato de granulación (granulador con o sin pregranulador, y unidad de tamizado anexa para separar los gránulos del tamaño deseado de los gránulos de mayor tamaño y de menor tamaño) y la salida para el material con el tamaño deseado conduce al aparato de mezcla para realizar la combinación con (E). El producto granulado resultante (G) tratado con (E) puede ser almacenado, por ejemplo, en un silo desde el cual se pueden llenar entonces los respectivos recipientes para transportar los gránulos, por ejemplo, bidones (por ejemplo, bidones metálicos o recipientes de cartón o madera prensada) o tanques (por ejemplo, camiones cisterna o cisternas adecuadas para su transporte por ferrocarril). Tomando las precauciones adecuadas, ya conocidas per se, todo el proceso de compactación, granulación, reciclo de gránulos de inferior tamaño y, si está presente, de gránulos de mayor tamaño, etc, se puede llevar a cabo sustancialmente sin la presencia de polvo y, en particular, de forma continua, llevando a cabo el proceso en aparatos adecuadamente estancos y utilizando filtros adecuados para la recogida de polvo que operan, por ejemplo, a presión reducida.
Los compactos granulados (G) de la invención son notables por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el transporte y almacenamiento y se caracterizan por una velocidad de disolución óptima o suficiente, como resulta adecuado en las operaciones de teñido. Se pueden preparar de un modo muy simple y económico y presentan la ventaja de que la densidad aparente particularmente elevada del producto (por ejemplo > 0,5 g/cm^{3}, en especial de 0,8 a 1,2 g/cm^{3}) entraña un volumen mínimo de transporte y almacenamiento. Se pueden producir compactos granulados (G) de una densidad aparente particularmente elevada, por ejemplo, claramente mayor de 0,5 g/cm^{3}, en particular claramente mayor de 0,55 g/cm^{3}, por ejemplo hasta 1,2 g/cm^{3}, principalmente del orden de 0,7 a 1,2 g/cm^{3}, con preferencia de 0,8 a 1 g/cm^{3}. De particular relevancia es la posibilidad de producir productos granulados (G) cuya densidad aparente es, por ejemplo, mayor de 0,7 g/cm^{3}, convenientemente mayor de 0,8 g/cm^{3}.
Los productos (G) son notables por su bajo contenido en polvo y por su capacidad para fluir libremente, incluso después de periodos prolongados de almacenamiento, transferencia repetida y/o transporte (almacenamiento con agitación), lo cual representa también una mejora notable en cuanto a la capacidad de dosificación del producto.
Los compactos granulados (G) de la invención se pueden disolver directamente vertiéndolos en agua, con agitación; su velocidad de disolución es tal que con una suave agitación los mismos se disuelven en agua en un corto periodo de tiempo, mejor que el polvo correspondiente. También son más fáciles de humectar, sin mostrar prácticamente apelmazamiento alguno cuando se dispersan y, por tanto, ofrecen mejores posibilidades de dosificación. Los productos granulados de pequeño tamaño de partícula preferidos de la invención, en especial aquellos con un tamaño de partícula que cubre toda la gama de 0,3 a 1 mm, en especial de 0,4 a 1,2 mm, exhiben una combinación óptima de densidad aparente y velocidad de disolución, de manera que, cuando el producto se vierte en el agua de disolución, los gránulos individuales, directamente o después de un periodo muy breve de flotación sobre la superficie del agua, se sumergen en el agua de disolución y llegan así a disolverse, obteniéndose muy rápidamente, con una agitación suave, una solución homogénea óptima del colorante o abrillantador. De este modo, es posible, con un esfuerzo mínimo y con un efecto máximo, preparar soluciones madre y baños de refuerzo. Igualmente, es posible preparar directamente baños y tintas de impregnación concentrados, así como pastas de estampación o incluso baños de teñido o de abrillantamiento. Para el teñido o abrillantamiento óptico de papel después de la formación de las hojas de papel, los colorantes o abrillantadores ópticos se pueden añadir de manera similar directamente al baño de teñido o abrillantamiento con una velocidad de disolución adecuadamente alta.
Mediante la granulación de la invención, las propiedades de teñido de las sustancias activas (A) prácticamente no resultan perjudicadas, siendo posible operar según un procedimiento sustancialmente libre de polvo, lo cual es de particular valor para la limpieza continua del aparato y entornos inmediatos, y permite que el operario que realiza el teñido trabaje en un entorno que está prácticamente libre de polvo de colorante, usando volúmenes relativamente pequeños de colorante seco.
En los siguientes ejemplos, las partes y porcentajes son en peso; las temperaturas se ofrecen en grados centígrados. Las máquinas compactadoras/granuladoras son las procedentes de la compañía ALEXANDERWERK AG (Remscheid, Germany). "C.I" significa el "Colour Index". "kN/cmRL" representa "kilonewtons por cm de longitud de los cilindros" y "rpm" significa "revoluciones por minuto". El aceite anti-polvo (E31) es una mezcla de 93,8 partes de una mezcla de partes aproximadamente iguales de aceite de parafina y dodecilbenceno, 5,9 partes de un éster de poliglicol de ácido graso, con 0,26 partes de ácido oleico y 0,04 partes de dimetilaminoetanol. El desespumante (D11) es una dispersión de 2,4 partes de ácido esteárico y etilendiamina y 1,2 partes de parafina con un punto de fusión de 54-56ºC en 72 partes de una fracción de aceite minera que tiene un punto de ebullición de 325-450ºC, con 21 partes de un éster de poliglicol de ácido graso purificado y 2 partes de hexilenglicol.
Ejemplo 1
Se mezclan a fondo 100 partes de la torta de filtración obtenida a partir de la síntesis del colorante ácido azul C.I. Acid Blue 129 (Constitución No. 62058) por salificación con cloruro sódico y filtración (y que contiene 50% de colorante puro como la sal sódica, 30% de agua y 20% de cloruro sódico junto con subproductos) con 6 partes de una solución al 35% del aducto de 10 moles de óxido de etileno con 1 mol de octilfenol, y la mezcla resultante se seca entonces y luego se moltura a un estado fino. El polvo resultante se compacta en una máquina compactadora/granuladora WP 50/75 (longitud de los cilindros 75 mm, diámetro de los cilindros 152 mm) a una presión en los cilindros de 16 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 8 rpm, para obtener un redondo de 2 mm de espesor, el cual se granula para proporcionar gránulos de pequeñas partículas (con un tamaño de partícula de 0,3 a 1 mm). La producción de los cilindros es de 31 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto es de 23 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior es de 25,8%. Los gránulos de tamaño inferior se someten de nuevo a compactación. Los gránulos del tamaño correcto así obtenidos se pulverizan y se mezclan con 0,8 partes de aceite anti-polvo (E31). El colorante granulado compactado resultante (compacto de colorante) es fácilmente soluble en agua y sobresale por su bajo contenido en polvo, estabilidad en almacenamiento y transporte y velocidad de disolución.
Ejemplo 2
De forma análoga a la descrita en el Ejemplo 1, una mezcla de 100 partes de una mezcla de colorantes directos de C.I. Direct Brown 240, C.I. Direct Red 83:1, C.I. Direct Blue 90 y C.I. Direct Yellow 162 en una relación en peso de 9:5:4:1 con 2 partes de urea, 5,5 partes de ligninsulfonato, 0,4 partes de éster de ácido oleico sulfatado y 10-15 partes de sulfato sódico, se compacta y se granula en el compactador/granulador WP 50/75 y los gránulos resultantes se pulverizan y se mezclan entonces con (E31), siendo la presión en los cilindros de 16 kN/cmRL, la velocidad de rotación de 8 rpm y el espesor del redondo resultante de 4 mm; la producción de los cilindros es de 120 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto es de 70 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior es de 41,7%. El producto granulado resultante (compacto de colorante) es fácil y homogéneamente soluble en agua y sobresale por su velocidad de disolución, bajo contenido en polvo y estabilidad en almacenamiento y transporte, y se puede utilizar como un colorante directo negro. Su densidad aparente es aproximadamente doble de la del correspondiente polvo y es vertible.
Ejemplo 3
De forma análoga a lo descrito en el Ejemplo 1 o 2, una mezcla de 100 partes de una mezcla de colorantes ácidos de C.I. Acid Blue 278, C.I. Acid Blue 225, C.I. Acid Violet 47 y C.I. Acid Violet 48 en una relación en peso de 4,5:3,6:3:1 con 0,2 partes de urea, 1,5 partes de éster de ácido oleico sulfatado y 20 partes de dextrina, se compacta y se granula y luego se pulveriza y se mezcla con (E31), siendo la presión en los cilindros de la máquina compactadora/granuladora WP 50/75 de 14,4 kN/cmRL, la velocidad de rotación de 8 rpm, el espesor del redondo de 2 mm, la producción de los cilindros de 3,5 kg/h, la producción de tamaños con el tamaño correcto de 25 kg/h y la proporción de gránulos con un tamaño inferior de 27,8%. En la unidad WP 250/150, la presión en los cilindros es de 24 kN/cmRL, la velocidad de rotación es de 14 rpm, el espesor del redondo es de 2,4 mm, la producción de los cilindros es de 242 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto es de 175 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior es de 27,8%. El producto granulado resultante (compacto de colorante) es fácilmente soluble en agua y sobresale por su velocidad de disolución, bajo contenido en polvo y estabilidad durante el transporte y almacenamiento, y se puede emplear como un colorante ácido azul. Su densidad aparente es aproximadamente de 2 veces de la del polvo correspondiente, y es vertible.
Ejemplo 4
El procedimiento es como el descrito en el Ejemplo 3 con la diferencia de que, en la unidad WP 50/75, la presión en los cilindros es de 16 kN/cmRL, el espesor del redondo es de 4,8 mm, la producción de los cilindros es de 64 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto es de 44 kg/h y la producción de gránulos de tamaño inferior es de 31,9%, o bien la unidad WP 250/150 se opera del mismo modo que en el Ejemplo 3 con la diferencia de que la presión en los cilindros es de 26,7 kN/cmRL, el espesor del redondo es de 5,8 mm, la producción de los cilindros es de 441 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto es de 301 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior es de 31,9%. De nuevo, se obtiene un producto granulado (compacto de colorante) fácilmente soluble el cual sobresale por su velocidad de disolución y por su bajo contenido en polvo y estabilidad durante el almacenamiento y transporte.
Ejemplo 5
De forma análoga a la descrita en el Ejemplo 4, el colorante reactivo negro C.I. Reactive Black 8 se compacta y se granula y luego se pulveriza y se mezcla con (E31), siendo la presión en los cilindros de la unidad WP 50/75 de 16 kN/cmRL, la velocidad de rotación de 8 rpm, el espesor del redondo de 4 mm, la producción de los cilindros de 100 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto de 63 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior de 37%. La unidad WP 250/150 se opera de forma análoga, siendo la presión en los cilindros de 26,7 kN/cmRL, la velocidad de rotación de 14 rpm, el espesor del redondo de 4,8 mm, la producción de los cilindros de 691 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto de 435 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior de 37%. El colorante reactivo negro granulado, compactado, así obtenido (compacto de colorante) sobresale por su fácil solubilidad y velocidad de disolución y por su bajo contenido en polvo y estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es de alrededor de 2 veces la exhibida por el polvo correspondiente y es vertible.
Ejemplo 6
De forma análoga a la descrita en los Ejemplos 1 a 5, una mezcla de 100 partes de una mezcla de colorantes directos de C.I. Direct Red 83:1, C.I. Direct Blue 251 y C.I. Direct Yellow 162 en una relación en peso de 6,6:1,7:1,2 con dos partes de urea y 0,3 partes de éster de ácido oleico sulfatado, se mezcla con una cantidad tal de sulfato sódico y bicarbonato sódico que, en la mezcla total, el contenido en Na_{2}SO_{4} es de 20% y el contenido en NaHCO_{3} es de 20%; tras lo cual la mezcla se compacta y se granula en la unidad WP 50/75 y luego se pulveriza y se mezcla con (E31), siendo la presión en los cilindros de 12 kN/cmRL, la velocidad de rotación de 8 rpm, el espesor del redondo de 4 mm, la producción de los cilindros de 115 kg/h, la producción de gránulos de tamaño correcto de 68 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior de 41,37%. Se efectúa un procedimiento análogo en la unidad WP 250/150, siendo la presión en los cilindros de 20 kN/cmRL, la velocidad de rotación de 14 rpm, el espesor del redondo de 4,8 mm, la producción de los cilindros de 794 kg/h, la producción de gránulos del tamaño correcto de 466 kg/h y la proporción de gránulos de tamaño inferior de 41,3%. El producto granulado compactado resultante (compacto de colorante) del colorante directo negro es fácilmente soluble en agua y sobresale por su velocidad de disolución, bajo contenido en polvo y estabilidad durante el almacenamiento y transporte y se puede emplear como un colorante directo negro. Su densidad aparente es aproximadamente doble de la exhibida por el polvo correspondiente y es vertible.
Ejemplo 7
Se agitan 92 partes de la torta de filtración obtenida a partir de la síntesis del colorante reactivo rojo C.I. Reactive Red 190 por salificación con cloruro sódico, filtración y prensado (que comprende 67% de colorante puro como la sal sódica, 25% de agua y 8% de cloruro sódico, junto con subproductos) con 70 partes de agua, se añaden 10 partes de un ligninsulfonato sódico refinado de alto peso molecular, 8 partes de sulfato sódico y 5 partes de urea y la mezcla resultante se agita hasta que es homogénea. Mediante secado por aspersión se obtiene un polvo que contiene alrededor de 7% de agua. Este polvo se compacta en una máquina compactadora/granuladora de tipo WP 50/75 (longitud de los cilindros 75 mm, diámetro de los cilindros 152 mm) a una presión en los cilindros de 11 kN/cmRL y una velocidad de rotación de 8 rpm, para proporcionar un redondo de 3 mm de espesor, el cual se granula para obtener gránulos de pequeñas partículas (tamaño de partícula 0,3-1 mm). La producción de gránulos del tamaño correcto es de alrededor de 35 kg/h, la proporción de gránulos de tamaño inferior es de alrededor de 34% de la cantidad total y se someten de nuevo a recompactación (separación mediante tamizado y cribado). Se pulveriza entonces una parte de aceite anti-polvo (E31) sobre 99 partes de los gránulos resultantes de tamaño correcto y se mezcla. El colorante granulado resultante (compacto de colorante) sobresale por su bajo contenido en polvo y por sus buenas propiedades de disolución. No se presenta cambio alguno en estas propiedades incluso después de un almacenamiento prolongado, por ejemplo a temperatura ambiente durante 6 meses o a 40ºC durante 5 semanas, así como después del transporte. Debido a sus propiedades ideales en cuanto a su capacidad para fluir libremente, el producto granulado puede ser dosificado fácilmente usando unidades automáticas. El colorante en la forma granulada antes descrita proporciona teñidos equivalentes a los producidos por la forma en polvo.
De forma análoga a la descrita con la máquina compactadora/granuladora WP 50/75, el polvo anteriormente descrito se puede compactar y granular también con la máquina compactadora/granuladora WP 250/150 (longitud de los cilindros 150 mm, diámetro de los cilindros 250 mm), siendo la presión en los cilindros de 18 kN/cmRL, la velocidad de rotación de 14 rpm y el espesor del redondo de 3,7 mm. La producción corresponde ahora a una producción de gránulos del tamaño correcto de 240 kg/h; la proporción de gránulos de tamaño inferior es de alrededor del 34% de la cantidad total. Los gránulos son tratados posteriormente en la forma antes descrita. El colorante granulado resultante (compacto de colorante) sobresale por su bajo contenido en polvo y por sus buenas propiedades de disolución. No se presentan cambios en estas propiedades incluso después de un almacenamiento prolongado, por ejemplo a temperatura ambiente durante 6 meses o a 40ºC durante 5 semanas, así como después del transporte. Debido a sus propiedades ideales en cuanto a su capacidad para fluir libremente, el colorante granulado se puede dosificar fácilmente usando unidades automáticas. Proporciona teñidos equivalentes a los realizados por la forma en polvo.
Ejemplo 8
Se agitan 120 partes de la torta de filtración obtenida a partir de la síntesis del colorante reactivo rojo C.I. Reactive Red 243 por salificación con cloruro sódico, filtración y prensado (que comprende 37% de colorante puro como la sal sódica, 53% de agua y 10% de cloruro sódico, junto con subproductos) con 50 partes de agua, se añaden 17 partes de sulfato sódico (sal de Glauber) y 17 partes de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído, y la mezcla resultante se agita hasta que es homogénea. Después del secado por aspersión de la suspensión, el polvo resultante, que contiene alrededor de 6% de agua, se compacta y se granula en la forma descrita en el Ejemplo 1, siendo el espesor del redondo en la máquina compactadora de cilindros WP 50/75 de 4,8 mm, la producción de gránulos del tamaño correcto de alrededor de 44 kg/h; la proporción de gránulos de tamaño inferior es de alrededor del 32% de la cantidad total y se someten de nuevo a recompactación (separación por tamizado y cribado). Los gránulos del tamaño correcto se pulverizan y se mezclan con 2% del aceite anti-polvo (E31). El colorante granulado compactado (compacto de colorante) así obtenido sobresale por su bajo contenido en polvo y por sus buenas propiedades de disolución. Estas propiedades no cambian incluso después del almacenamiento prolongado, por ejemplo a temperatura ambiente durante 6 meses o a 40ºC durante 5 semanas, y tampoco después del transporte. Debido a sus propiedades ideales en cuanto a su capacidad para fluir libremente, el colorante granulado puede ser dosificado fácilmente usando unidades automáticas. El colorante, en la forma granulada antes descrita, proporciona teñidos equivalentes a los efectuados por la forma en polvo.
Ejemplo 9
El procedimiento es como el descrito en el Ejemplo 8 excepto que, antes de secar la suspensión, se añaden 0,5 partes más del desespumante (D11). El colorante granulado compactado resultante (compacto de colorante) sobresale por su bajo contenido en polvo y por sus buenas propiedades de disolución. No se presentan cambios en estas propiedades incluso después del almacenamiento prolongado, por ejemplo a temperatura ambiente durante 6 meses o a 40ºC durante 5 semanas, así como después del transporte. Debido a sus propiedades ideales en cuanto a su capacidad para fluir libremente, el colorante granulado puede ser dosificado fácilmente usando unidades automáticas y, cuando el colorante granulado se emplea en solución acuosa, no se presenta un espumado perjudicial. El colorante granulado proporciona teñidos equivalentes a los realizados por la forma en polvo.
Ejemplo 10
Se seca y se moltura la torta de filtración obtenida a partir de la síntesis del colorante reactivo rojo C.I. Reactive Red 243 por salificación con cloruro sódico, filtración y prensado (que comprende 37% de colorante puro como la sal sódica, 53% de agua y 10% de cloruro sódico junto con subproductos). Se añaden 17 partes de sulfato sódico (sal de Glauber) y 17 partes de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído a 57 partes de este polvo (por ejemplo, en un mezclador Nauta) y los componentes se mezclan homogéneamente. Sobre esta mezcla se pulveriza 0,5% del desespumante (D11) y se mezcla.
De la misma manera que para el polvo de los Ejemplos 8 y 9, esta mezcla se compacta, se granula y se trata con los otros aditivos. El colorante granulado compactado resultante (compacto de colorante) sobresale por su bajo contenido en polvo y por sus buenas propiedades de disolución. No se presentan cambios en estas propiedades incluso después del almacenamiento prolongado, por ejemplo a temperatura ambiente durante 6 meses o a 40ºC durante 5 semanas, y tampoco después del transporte. Debido a sus propiedades ideales en cuanto a su capacidad para fluir libremente, el colorante granulado puede ser dosificado fácilmente usando unidades automáticas y, cuando el colorante granulado se emplea en solución acuosa, no se presenta un espumado perjudicial. El colorante granulado proporciona teñidos equivalentes a los realizados por la forma en polvo.
Ejemplo 11
Se agitan 100 partes de la torta de filtración obtenida a partir de la síntesis del colorante ácido verde C.I. Acid Green 40 por filtración y lavado con una solución de cloruro sódico con una concentración del 8% (comprendiendo la torta de filtración 51% de colorante puro como la sal sódica, 45% de agua y 4% de cloruro sódico, junto con subproductos) con 170 partes de agua y 10 partes de sulfato sódico (sal de Glauber) y se mezcla con 3,6 partes de una solución al 35% del aducto de 9 moles de óxido de etileno con 1 mol de nonilfenol. Los aglomerados de colorante se rompen mediante molienda en húmedo (por medio de un molino Fryma, por ejemplo). Esta suspensión se seca por aspersión para proporcionar un polvo que contiene alrededor de 6% de agua. Este polvo se compacta en una máquina compactadora/granuladora de tipo WP 50/75 (longitud de los cilindros 75 mm, diámetro de los cilindros 152 mm) a una presión en los cilindros de 16 kN/cmRL y una velocidad de rotación de 8 rpm, para proporcionar un redondo de 2 mm de espesor, el cual se granula para proporcionar gránulos de pequeñas partículas (tamaño de partícula 0,3-1 mm). La producción de gránulos del tamaño correcto es de alrededor de 23 kg/h, la proporción de gránulos de tamaño inferior es de alrededor de 26% de la cantidad total y se someten de nuevo a recompactación (separación por tamizado y cribado). Se pulveriza entonces 1,5% de un aceite anti-polvo (E31) sobre los gránulos de tamaño correcto resultantes y se mezcla. El colorante granulado resultante (compacto de colorante) sobresale por su bajo contenido en polvo y por sus buenas propiedades de disolución. No se presentan cambios en estas propiedades incluso después del almacenamiento prolongado, por ejemplo a temperatura ambiente durante 6 meses o a 40ºC durante 5 semanas, y tampoco después del transporte. Debido a sus propiedades ideales en cuanto a su capacidad para fluir libremente, el producto granulado puede ser dosificado fácilmente usando unidades automáticas. Proporciona teñidos equivalentes a los realizados por la forma en polvo.
En los siguientes Ejemplos 12 a 22, la compactación/granulación se efectúa en una máquina compactadora granuladora del tipo WP 250/150 V con una longitud de los cilindros de 150 mm y un diámetro de los cilindros de 250 mm. El espesor del redondo del colorante compactado es en cada caso de 2,5 a 3,3 mm.
Ejemplo 12
Un colorante de acuerdo con C.I. Reactive Blue 214 conteniendo 20% de sulfato sódico como extendedor, en forma de polvo, que contiene, como surfactante aniónico 26% de la sal sódica de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído con un grado de sulfonación de 80-120%, se compacta bajo las siguientes condiciones: presión en los cilindros = 21,7 kN/cmRL, velocidad de rotación = 15 rpm, y se granula a un producto granulado de pequeño tamaño de partícula de 0,4-1 mm. La producción en gránulos del tamaño correcto es de 200 kg/h. El producto granulado se pulveriza y se mezcla con 2,5% de aceite anti-polvo (E31). El colorante reactivo azul granulado, compactado obtenido (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, bajo contenido en polvo y estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es aproximadamente doble de la mostrada por la correspondiente forma en polvo, es vertible y resulta adecuado como colorante para el teñido en caliente.
Ejemplo 13
Un colorante reactivo en polvo de acuerdo con C.I. Reactive Blue 79 conteniendo 20% de sulfato sódico como extendedor y que contiene 34% de la sal sódica de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído con un grado de sulfonación de 80-120%, se compacta a una presión en los cilindros de 20 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 14 rpm y se granula a un producto granulado de pequeño tamaño de partícula de 0,4-1 mm. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 240 kg/h. El producto granulado se pulveriza y se mezcla con 2% de aceite anti-polvo (E31). El colorante reactivo azul granulado, compactado obtenido sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, bajo contenido en polvo y estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es aproximadamente doble de la exhibida por el correspondiente polvo y es vertible.
Ejemplo 14
Un colorante en polvo según C.I. Reactive Orange 13 que contiene 20% de la sal sódica de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído con un grado de sulfonación de 80-120%, se compacta a una presión en los cilindros de 13,3 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 16 rpm y se granula a un producto granulado de 0,4-1 mm. La producción de gránulos del tamaño correcto es de alrededor de 200 kg/h. El producto granulado se pulveriza y se mezcla con 2% de aceite anti-polvo (E31). El colorante reactivo naranja, granulado, compactado obtenido (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es de alrededor de 2 veces la mostrada por la correspondiente forma en polvo y es vertible. En la producción de pastas de estampación, se distribuye de un modo tan adecuado como el correspondiente polvo; debido a su perfecta capacidad de vertido, se puede dosificar de forma excelente usando sistemas de dosificación automatizados.
Ejemplo 15
Un colorante según C.I. Reactive Orange 12 en forma de polvo, que contiene 20% de sulfato sódico como extendedor y 20% de la sal sódica de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído con un grado de sulfonación de 80-120%, se compacta a una presión en los cilindros de 20 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 16 rpm y se granula a un producto granulado de 0,4-1 mm. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 220 kg/h. El producto granulado se pulveriza con 1,7% de aceite anti-polvo (E31) y se mezcla. El colorante reactivo naranja, granulado, compactado así obtenido (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es aproximadamente doble de la exhibida por la correspondiente forma en polvo, y es vertible.
Ejemplo 16
Un colorante según C.I. Reactive Black 5 en forma de polvo, que contiene 20% de sulfato sódico, extendedor y 5-15% de la sal sódica de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído con un grado de sulfonación de 80-120%, se compacta a una presión en los cilindros de 18,3 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 15 rpm y se granula a un producto granulado de pequeño tamaño de partícula del orden de 0,4-1 mm. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 260 kg/h. El producto granulado se pulveriza con 2% de aceite anti-polvo (E31) y se mezcla. El colorante reactivo negro granulado, compactado obtenido (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es aproximadamente doble de la exhibida por el polvo correspondiente y es vertible.
Ejemplo 17
Un colorante en polvo según C.I. Direct Red 83:1 que contiene, como aditivos, solo 11% de Na_{2}SO_{4} y 1,8% de Na_{2}CO_{3}, se compacta a una presión en los cilindros de 16,7 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 16 rpm y luego se granula a gránulos de 0,4-1 mm. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 220 kg/h. El producto granulado se pulveriza con 2,5% de aceite anti-polvo (E31) y se mezcla. El colorante directo rojo granulado, compactado obtenido (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es de aproximadamente 2 veces la exhibida por la correspondiente forma en polvo y es vertible.
Ejemplo 18
Un colorante en polvo según C.I. Acid Yellow 59 que contiene 1-5% de hexilenglicol, se compacta a una presión en los cilindros de 13,3 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 20 rpm y luego se granula a gránulos de 0,4-1 mm. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 200 kg/h. El producto granulado se pulveriza con 2,5% de aceite anti-polvo (E31) y se mezcla. El colorante ácido amarillo granulado, compactado obtenido (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Su densidad aparente es de alrededor de 2 veces la exhibida por el correspondiente polvo y es vertible.
Ejemplo 19
Una mezcla de C.I. Acid Blue 230, C.I. Acid Blue 80 y C.I. Acid Green 25 en una relación en peso de 2:2:3 es disponible comercialmente como un colorante ácido azul. Si esta mezcla se reproduce a partir de tortas de prensado de colorantes producidos por vía sintética, una mezcla que contiene 2,5% de polivinilpirrolidona K30 y, como surfactante, 22% de ligninsulfonato y 16% de la sal sódica de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído, dicha mezcla se puede compactar entonces bajo una presión en los cilindros de 15 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 15 rpm, para granularse entonces a gránulos de 0,4-1 mm de diámetro. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 210 kg/h. El producto granulado se pulveriza con 2,5% de aceite anti-polvo (E31) y se mezcla. La mezcla colorante ácida granulada, compactada obtenida (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. La misma resulta adecuada como un colorante ácido azul. Su densidad aparente es aproximadamente doble de la exhibida por la correspondiente forma en polvo, y es vertible.
Ejemplo 20
De forma análoga al Ejemplo 19, una mezcla de los colorantes C.I. Acid Red 119, C.I. Acid Red 415 y C.I. Acid Red 260 en una relación de 1:7:6, que contiene 5% de polivinilpirrolidona K30 y 20% de Na_{2}SO_{4}, se compacta a una presión en los cilindros de 21,7 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 15 rpm y luego se granula a gránulos de 0,4-1 mm de diámetro. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 250 kg/h. La mezcla colorante ácida roja granulada, compactada obtenida (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. La misma resulta adecuada como un colorante ácido rojo y su densidad aparente es alrededor de 2 veces la exhibida por la correspondiente forma en polvo, y es vertible.
Ejemplo 21
Una mezcla de los colorantes C.I. Reactive Red 239 y C.I. Reactive Red 147 en una relación de 4:1, que contiene alrededor de 5% de la sal sódica de un producto de condensación de ácido naftalensulfónico/formaldehído como surfactante y 20% de Na_{2}SO_{4} como extendedor, se compacta a una presión en los cilindros de 16,7 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 18 rpm y luego se granula a gránulos de 0,4-1 mm de diámetro. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 200 kg/h. El producto granulado se pulveriza con 1,8% de aceite anti-polvo (E31) y se mezcla. La mezcla colorante reactiva roja granulada, compactada obtenida (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. La misma resulta adecuada como un colorante reactivo rojo, su densidad aparente es de aproximadamente 2 veces la exhibida por la correspondiente forma en polvo y es vertible.
Ejemplo 22
La torta de prensado obtenida en la síntesis de C.I. Direct Blue 273 se mezcla con maltodextrina y sulfato sódico y se seca (contenido en Na_{2}SO_{4} = 13%, contenido en maltodextrina = 13%). Este colorante se compacta a una presión en los cilindros de 16,7 kN/cmRL y a una velocidad de rotación de 14 rpm y luego se granula a gránulos de 0,4-1 mm de diámetro. La producción de gránulos del tamaño correcto es de 230 kg/h. El producto granulado se pulveriza con 1,8% de aceite anti-polvo (E31) y se mezcla. El colorante directo azul granulado, compactado obtenido (compacto de colorante) sobresale por su buena solubilidad y velocidad de disolución, por su bajo contenido en polvo y por su estabilidad durante el almacenamiento y transporte. Resulta adecuado como un colorante directo, especialmente para el teñido de papel, su densidad aparente es aproximadamente doble de la exhibida por la correspondiente forma en polvo y es vertible.
Los compactos de colorantes anteriores se pueden emplear para el teñido de forma análoga a los métodos conocidos para los respectivos polvos de colorantes, siendo posible también omitir las etapas de disolución de los colorantes. Se pueden preparar pastas de estampación que contienen colorantes reactivos, por ejemplo, de acuerdo con la siguiente receta:
Formulación de estampación:
600 g/kg alginato espesante
100 g/kg urea
10 g/kg m-nitrobencenosulfonato sódico
25 g/kg bicarbonato sódico
235 g/kg agua
30 g/kg compacto de colorante
Procedimiento operativo para la preparación de 500 kg de pasta de tinta
A 300 kg de alginato espesante previamente hinchado se añaden 50 kg de urea, 5 kg de m-nitrobencenosulfonato sódico, 12,5 kg de bisulfito sódico y 67,5 kg de agua. La mezcla se homogeniza entonces en un agitador durante 5 minutos, en el transcurso de lo cual se disuelven los productos químicos. Tan pronto como esto tiene lugar, se añade el compacto de colorante (se dispersa lentamente) con el agitador en funcionamiento, y se disuelve en la pasta en el plazo de 5 minutos. Por último, se añade el resto del agua (50 litros). Después de una agitación adicional durante 10 minutos, la tinta en pasta se encuentra lista para utilizarse (lista para la operación de estampación).
La posibilidad de dispersar los compactos de colorantes sin riesgo de formación de polvo se disipa con la predisolución en caliente laboriosa del colorante, el cual antes de añadirse deberá enfriarse de nuevo a por lo menos 60ºC. Además, en particular con pequeños lotes, podrían surgir problemas de reproducibilidad debido a las cantidades de tinta que permanecen en el recipiente de disolución.
Ejemplo de aplicación A
Se estampa un material de satinete (blanqueado y caustificado) del modo usual con una pasta de estampación de acuerdo con las instrucciones anteriores y en donde los compactos de colorante comprenden C.I. Reactive Red 190, de acuerdo con el Ejemplo 7, y se seca y se fija.
Si se desea, es posible efectuar un sobre-estampado local con una pasta de estampación de acuerdo con las instrucciones anteriores y en donde el compacto de colorante contiene C.I. Reactive Black 8, de acuerdo con el
Ejemplo 5.
Ejemplo de aplicación B
Teñido de 500 kg de hilo de algodón mercerizado (quesos) con C.I. Reactive Red 243 en un aparato Krantz.
Una vez que la máquina ha sido cargada con el material y cerrada, se introducen agua y 0,5 g/l de un agente de desaireación/humectación, y se pone en marcha la bomba de circulación. El baño se calienta a 50ºC. en el recipiente de preparación, se calientan 200 litros de agua a 90ºC y se dispersan lentamente en la misma, con agitación, 10 kg de compacto de colorante según el Ejemplo 10. Después de 5 minutos de agitación, se para el agitador y la solución de colorante se añade en el transcurso de 10 minutos al baño de teñido, el cual se calienta mientras tanto a 95ºC a una velocidad de calentamiento de 2ºC por minuto. Una vez alcanzada la temperatura de teñido de 95ºC, se deja que tenga lugar la migración durante 30 minutos y luego se añade el álcali de fijación predisuelto (carbonato sódico) (preferentemente por medio de una bomba dosificadora) durante 30 minutos, se continúa el teñido durante 60 minutos y luego se acaba el teñido del modo usual.
De nuevo, se puede omitir aquí la predisolución laboriosa del colorante en recipientes separados, y las propiedades de disolución y el bajo contenido en polvo permiten fácilmente realizar la disolución en la máquina.
Ejemplo de aplicación C
Teñido en plegador de 200 kg de tricot en baño de nylon/Lycra con compacto de colorante C.I. Acid Green 40 de acuerdo con el Ejemplo 11.
El aparato de teñido posee una estación de disolución por separado de la cual se reclaman automáticamente los aditivos bajo el control de un ordenador.
Mientras se introduce el plegador en la máquina, cargado con el tricot en baño de nylon/Lycra, y mientras se llena con agua y 0,5 g/l de agente de desaireación/humectación y se pone en marcha (puesta en marcha de la bomba de circulación), se preparan el colorante y los productos químicos del teñido en la estación de disolución. Se dispersan 3 kg de colorante con agitación en 100 litros de agua hirviendo. Se emplea un recipiente separado para preparar el agente de igualación y el ácido requerido para ajustar el pH. Una vez que el plegador (los artículos) ha sido prehumectado/desaireado durante 10 minutos, se pone en marcha el programa de teñido y entonces la temperatura y las adiciones de productos químicos y de colorante se controlan automáticamente por medio del programa. Finalizado el programa, se retira el plegador.
Aunque la mayoría de los colorantes ácidos requieren la disolución por ebullición, de nuevo aquí la forma preparada y el bajo contenido en polvo son los factores críticos para conseguir la sencillez de uso en la estación de disolución.

Claims (10)

1. Un producto granulado compactado (G) de una mezcla de:
(A)
al menos un colorante o abrillantador óptico soluble en agua; y
(B)
un extendedor; y opcionalmente
(C)
al menos un surfactante hidrófilo; y/o
(D)
otros aditivos; y conteniendo además
(E)
un aceite ligador del polvo,
obtenible mediante tratamiento de un compacto granulado seco de (A) y (B) y opcionalmente (C) y/o (D) con (E).
2. Un producto granulado compactado (G) según la reivindicación 1, obtenible mediante tratamiento de:
un compacto seco granulado de (A) y (B) y opcionalmente (C) y/o (D), producido mediante compactación en seco de una mezcla de (A) y (B) y opcionalmente (C) y/o (D) por medio de prensas de cilindros a una presión en los cilindros de > 0,4 t/cmRL (t/cm RL = toneladas por cm de longitud de los cilindros) y granulación a un tamaño del orden de 0,1 a 3 mm,
con (E).
3. Un producto granulado compactado (G) que contiene (C) según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque presenta un tamaño de partícula de 0,3-1 mm.
4. Un producto granulado compactado (G) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque (E) es un aceite hidrocarbonado conteniendo (C) o una mezcla de aceites hidrocarbonados que contienen (C).
5. Procedimiento para la producción de compactos granulados (G) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los gránulos sin compactar o un polvo que consiste en (A) y (B) y, si se desea, (C) y/o (D), se compactan en seco, se granulan y se mezclan con (E).
6. Procedimiento según la reivindicación 5 para la producción de compactos granulados (G) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los gránulos sin compactar o un polvo consistente en una mezcla de (A) y (B) y, si se desea, (C) y/o (D), se compactan en seco por medio de prensas de cilindros a una presión en los cilindros de > 0,4 t/cmRL (t/cm RL = toneladas por cm de longitud de los cilindros), se granulan a un tamaño de 0,1 a 3 mm y se mezclan con (E).
7. Un producto granulado compactado (G) obtenible mediante el procedimiento según la reivindicación 5 ó 6, caracterizado porque presenta un tamaño de partícula de 0,1 a 3 mm.
8. Procedimiento para el teñido o abrillantamiento óptico con (A) de sustratos que pueden ser teñidos o abrillantados ópticamente, respectivamente, con (A) como se ha definido en la reivindicación 1, caracterizado porque (A) se emplea en forma de un compacto granulado (G) que contiene (A) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 ó 7.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque los (G) se emplean para preparar soluciones madre concentradas con las cuales se preparan los baños o pastas de estampación.
10. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque los baños o pastas de estampación se preparan directamente por adición de (G).
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