ES2089691T5

ES2089691T5 - Edulcorante, procedimiento para su fabricacion y su utilizacion.

Info

Publication number: ES2089691T5
Application number: ES93120934T
Authority: ES
Inventors: Markwart Dr. Kunz; Mohammad Dr. Munir; Hanspeter Dipl.-Ing. Degelmann; Jorg Dr. Dipl.-Chem. Kowalczyk; Wolfgang Dipl.-Chem. Wach; Manfred Dr. Vogel
Original assignee: Suedzucker AG
Current assignee: Suedzucker AG
Priority date: 1993-05-06
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 2004-12-01
Anticipated expiration: 2013-12-27
Also published as: GR3020742T3; JP2008245650A; EP0625578B2; DK0625578T4; ES2089691T3; EP0625578A1; ATE140032T1; DE59303142D1; JP4446005B2; EP0625578B1; DK0625578T3

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN PROCESO PARA LA ELABORACION DE UN EDULCORANTE, EN DONDE LA SACAROSA SE TRANSFORMA ENZIMATICAMENTE EN UNA MEZCLA DE SACARIDOS CARACTERISTICOS CARACTERIZADA COMO "SACAROSA ISOMERIZADA" CON UNA PORCION DE DISACARIDOS DE MAS DEL 85 % EN PESO, A CONTINUACION TRANSFORMACION CON SACAROSA RESIDUAL NO ISOMERIZADA MEDIANTE DESDOBLAMIENTO ENZIMATICO Y/O DESDOBLAMIENTO CATALIZADO DE IONES H+ E HIDROGENACION DE ESTOS PRODUCTOS CATALITICOS. DE FORMA PREFERENTE SE SOMETE BIEN ANTES O DESPUES A LA HIDROGENACION CATALITICA LA MEZCLA RESULTANTE A UNA SEPARACION CROMATOGRAFICA, REFIRIENDOSE ENTRE OTROS DE FORMA PREFERENTE SEGUN ESTE PROCEDIMIENTO A LOS EDULCORANTES ELABORADOS QUE SE COMPONEN DE UNA MEZCLA A PARTIR DE: 10 HASTA 50 % EN PESO DE 6 BITA ( = 1,6 GPS) 2 HASTA 20 % EN PESO DE 1 LUCOPIRANOXIL PARTIR DE 5 HASTA 10 % EN PESO DE 6 NOXIL 60 % EN PESO DE 1 = 1,1 GPM).

Description

Edulcorante, procedimiento para su fabricación y su utilización.

La invención está relacionada con un nuevo edulcorante, con un procedimiento para su fabricación, así como con la utilización de este edulcorante en productos alimenticios.

Dado que la sacarosa es un producto alimenticio rico en calorías que favorece la formación de caries y no está indicado para las personas diabéticas, existe la necesidad de disponer de otros edulcorantes que, al contrario que los edulcorantes sintéticos, como la sacarina, el ciclamato o el aspartamo, no tienen ningún sabor secundario y no poseen propiedades que hagan engordar.

Hasta la fecha se han propuesto como edulcorantes no cariógenos y de bajo contenido calórico, maltita y lactita, así como isomalita, entre otros. Las primeras sólo se pueden utilizar de forma limitada, debido a su consistencia similar al sirope, mientras que la última todavía no se ha podido fabricar de forma rentable.

De acuerdo con el documento DE 22 17 628 A1, la isomaltita se puede obtener, por ejemplo, a través de la isomaltulosa como fase intermedia y posterior hidrogenación catalítica. El rendimiento en la fase intermedia de isomaltulosa es sólo de un 45%, el rendimiento total de isomaltita es del 41%.

De acuerdo con los documentos EP 28 900 A1, EP 49 472 A1 y EP 91 063 A1 es posible provocar con células de bacterias inmovilizadas una transformación enzimática de la sacarosa en isomaltulosa con un rendimiento del 80%, pero para la fabricación de isomaltita se necesita isomaltulosa depurada, por lo que también en este procedimiento se produce una reducción del rendimiento por cristalización.

La isomaltita presenta además el inconveniente de que, a causa de la menor solubilidad, tiende a cristalizarse en los productos alimenticios, por lo que el chocolate tiene un gusto arenoso, las pastillas con leche pierden su brillo y las mermeladas forman cristales.

Por el documento DE 25 20 173 A1 es también conocido que mediante la reducción catalítica de isomaltulosa en solución acuosa neutral se obtiene, aparte de isomaltita, o sea, glucopiranosilo-1,6-sorbita (=1,6-GPS), glucopiranosilo-1,6-manita estereoisómera (=1,6-GPM) hasta una proporción en peso de 1 : 1. Como consecuencia de su baja solubilidad, la 1,6-GPM se puede aislar fácilmente, siendo un producto de bajo contenido calórico que enriquece la dietética. No obstante, a causa de esta poca solubilidad se cristaliza todavía más en los alimentos que la isomaltita, por lo que es preciso emplear mayores cantidades para lograr el mismo efecto edulcorante, dado que su poder edulcorante es sólo del 40% aproximadamente del poder edulcorante de la sacarosa.

Tampoco se consiguen productos satisfactorios con mezclas de 1,6-GPS y 1,6-GPM con otros alcoholes de azúcar o azúcares. Incluso cuando se emplea sorbita para la supresión de la cristalización, se obtienen productos higroscópicos, es decir, productos pegajosos.

Finalmente, se describe en el documento EP 109 009 A1 un producto de isomerización preparado con Protaminobacter rubrum (CBS 574.77) a partir de sacarosa, con la siguiente composición:

Fructosa	5-8% en peso de contenido TS
Glucosa	2-5% en peso de contenido TS
Sacarosa	0-0,5% en peso de contenido TS
Isomaltulosa	65-72% en peso de contenido TS
Trehalulosa	10-20% en peso de contenido TS
Oligómeros	3-6% en peso de contenido TS

Esta mezcla de sacáridos resulta inadecuada como edulcorante dietético, dado que alguno de los componentes se aprovechan calóricamente, presentan un metabolismo dependiente de la insulina y fomentan la formación de caries. El contenido de trehalulosa ciertamente se puede incrementar hasta un 35% cuando la mezcla se azúcares se mantiene durante unas 100 horas en condiciones adecuadas con células de bacterias libres o fijadas. En cualquier caso, este procedimiento no resulta rentable.

Por consiguiente, la invención está basada en la tarea de proponer un edulcorante y un procedimiento para la fabricación de un edulcorante nuevo de bajo contenido calórico, no cariógeno y también apropiado para diabéticos, que combine un agradable efecto edulcorante con buenas propiedades calóricas, que se pueda fabricar en forma sólida de un modo fácil y rentable y que no se cristalice en concentraciones aptas para la aplicación.

Para resolver esta tarea se propone, por una parte, un procedimiento para la fabricación de un edulcorante de acuerdo con la reivindicación principal y, por otra parte, los edulcorantes fabricados preferentemente mediante la aplicación de este procedimiento según las reivindicaciones 3 a 5 y, finalmente, la aplicación de estos edulcorantes para productos alimenticios, mencionándose otras variantes en las subreivindicaciones.

La invención se basa en el sorprendente descubrimiento de que a través de la combinación de los pasos del procedimiento, consistentes en la isomerización de la sacarosa, eliminación de sacarosa remanente no isomerizada e hidrogenación catalítica y el tratamiento cromatográfico realizado preferentemente antes o después de la hidrogenación, así como en particular también en una selección especial de las cepas de bacterias, se obtienen edulcorantes con las propiedades deseadas.

A continuación la invención se describe más detalladamente empleando las siguientes abreviaturas:

1,6-GPS por 6-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-sorbita

1,1-GPS por 1-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-sorbita

1,1-GPM por 1-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-manita

haciéndose constar además que por hidrogenación se obtiene

de isomaltosa	100%	1,6-GPS
de isomaltulosa	43-57%	1,1-GPM
	43-57%	1,6-GPS y
de trehalulosa	50-80%	1,1-GPM
	20-50%	1-1-GPS.

De acuerdo con el procedimiento según la invención, en una primera fase se isomeriza sacarosa con cepas de bacterias del grupo de Protaminobacter rubrum (CBS 574.77), Serratia plymuthica (ATCC 15928), Serratia marcescens (NCIB 8285), Leuconostoc mesenteroides (NRRL-B 512 F (ATCC 1083 a)) y Erwinia rhapontici (NCPPB 1578).

A continuación, esta "sacarosa isomerizada" se libera en una segunda fase del procedimiento de la sacarosa remanente no isomerizada. Esta operación resulta esencial en el procedimiento que se preconiza, aunque sea conocido disgregar soluciones de sacarosa pura con invertasa y/o una resina de inversión, para formar una mezcla de glucosa y fructosa; lo que no se conocía hasta ahora es la realización de una disgregación específica de la sacarosa en presencia de cantidades mucho mayores de otros disacáridos sin perjudicarlos.

En una tercera fase del procedimiento, la "sacarosa isomerizada" liberada de sacáridos remanentes se hidrogena catalíticamente, obteniéndose una mezcla de la siguiente composición:

Manita (de fructosa)	3 a 4% en peso
Sorbita (de fructosa)	4 a 9% en peso
6-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-sorbita
(= 1,6-GPS) de isomaltulosa	10 a 55% en peso
1-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-sorbita
(= 1,1 GPS) de trehalulosa	2 a 20% en peso
1-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-manita
(= 1,1-GPM) de isomaltulosa y
trehalulosa	30 a 70% en peso
Oligosacáridos hidrogenados	3 a 6% en peso
Sacarosa	menos del 1% en peso

La proporción en GPS-GPM oscila, según las condiciones de hidrogenación (alcalina/ neutral), entre 2:1 y 1:7.

Dado que los oligosacáridos pueden influir negativamente en las propiedades técnicas de aplicación y en las propiedades fisiológicas del producto obtenido, se eliminan adicional y preferentemente por separación cromatográfica en resinas intercambiadoras de cationes o ceolitos.

La mezcla de sorbita, manita, 1,6-GPS, 1,1-GPS y 1,1-GPS resultante después de la separación cromatográfica, se puede emplear como edulcorante en forma líquida o en forma de producto seco y suelto.

Por lo tanto, como alternativa también es posible liberar la sacarosa isomerizada de la sacarosa remanente no hidrogenable y eliminar en especial glucosa, fructosa y oligosacáridos, lo que se consigue mediante la separación cromatográfica en resinas intercambiadoras de cationes o ceolitos.

Para emplear el edulcorante mejor en productos alimenticios en los que se tenga que mantener un elevado contenido de sustancia seca, resulta ventajoso suprimir la tendencia a la cristalización de la 1,1-GPM, aumentando el contenido de 1,1-GPS.

Para convertir el edulcorante obtenido en forma líquida como mezcla de sorbita, manita, 1,6-GPS, 1,1-GPS y 1,1-GPM en un producto seco, hay que eliminar el agua existente como disolvente por medio de evaporación, por lo que resulta ventajoso reducir el contenido de sorbita y manita previamente a un 5 hasta 0 y preferentemente a un 1 hasta 0%; esto se puede llevar a cabo mediante la separación cromatográfica en resinas intercambiadoras de cationes o ceolitos apropiados.

Las mezclas preparadas de acuerdo con la invención tiene un dulzor similar al de la sacarosa, sin sabor adicional; no obstante, el poder edulcorante sólo es del 40 al 50%. El mismo se puede aumentar en su caso mediante adición de edulcorantes sintéticos y ajustar por ejemplo al poder edulcorante de la sacarosa. En caso de utilización en caramelos o mermeladas, se obtiene un cuerpo comparable al de la sacarosa, sin que se produzca la cristalización de los distintos sacáridos.

Ejemplo 1 A. Fabricación del biocatalizador

De una cantidad extraída con jeringa de la sepa de Protaminobacter rubrum (CBS 574.77) se preparan células con 10 ml de un sustrato nutritivo estéril, compuesto por 8 kg de jarabe espeso de una fábrica azucarera (contenido de sustancia seca = 65%), 2 kg de agua de remojo de maíz, 0,1 kg de (NH_{4})_{2} HPO_{4} y 89,9 kg de agua destilada ajustada en caso necesario a un factor pH de 7,2. Esta suspensión sirve de producto de inoculación para el cultivo previo en la máquina agitadora en émbolos de 1 litro, con 200 ml de solución nutritiva de la composición antes indicada.

Después de un período de incubación de 30 horas a 29ºC se inyectan con respectivamente 10 émbolos (contenido total de 2 litros) 18 litros de solución nutritiva de la composición mencionada en un fermentador pequeño de 30 litros, que se fermentan a 29ºC con 20 litros de aire por minuto y una velocidad de agitación de 350 rpm.

Después de alcanzar índices de germinación superiores a 5 x 10^{9} gérmenes/ml, se interrumpe la fermentación; las células se recogen de la solución del fermentador mediante centrifugado, se suspenden en una solución de alginato sódico al 2% y se inmovilizan, introduciendo la suspensión por goteo en una solución de cloruro cálcico al 2%.

Las bolas de producto inmovilizado obtenidas se lavan con agua.

Este biocatalizador se puede almacenar durante varias semanas a +4ºC.

B. Fabricación de la "sacarosa isomerizada"

Las células inmovilizadas obtenidas en la forma descrita en el punto A se introducen en un reactor de columna calentable, se calientan a 25 a 30ºC, haciendo pasar por las mismas de forma continua una solución de sacarosa con un contenido TS del 25 al 45%. La velocidad del flujo se regula de manera que se reagrupe al menos un 97% de la sacarosa empleada.

Un análisis HPLC de la "sacarosa isomerizada" que sale del reactor de columna presentó la siguiente composición:

Fructosa	2,5% de TS
Glucosa	2,0% de TS
Sacarosa	1,0% de TS
Isomaltulosa	82,5% de TS
Trehalulosa	9,5% de TS
Isomaltosa	1,5% de TS
Oligómeros (DP>3)	1,0% de TS

C. Eliminación de sacarosa remanente

La "sacarosa isomerizada" así obtenida fue liberada de la sacarosa remanente no hidrogenable, tratándola en un intercambiador de cationes cargado de iones H^{+} fuertemente ácido, o con enzimas apropiadas en un reactor de columna como sigue:

i) Eliminación de la sacarosa remanente en intercambiadores de cationes fuertemente ácidos.

100 cm^{3} de un intercambiador de cationes fuertemente ácido (p. ej. Lewatit® OC 1052) se introdujeron en una columna de cristal apropiada, calentada a 60ºC y se cargaron según un método conocido con iones H^{+} por regeneración con HCl.

La "sacarosa isomerizada" obtenida de acuerdo con el ejemplo 1B se bombeó por la columna intercambiadora de cationes así preparada con un índice de fluencia de 100 cm^{3}.h^{-1}. El producto obtenido a la salida de la columna tenía la siguiente composición (HPLC):

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Fructosa	3,0% de TS
Glucosa	2,5% de TS
Sacarosa	-
Isomaltulosa	82,3% de TS
Trehalulosa	9,5% de TS
Isomaltosa	1,5% de TS
Oligómeros (DP 3)	1,2% de TS

ii) Eliminación de la sacarosa remanente por medio de enzimas

11 g de una invertasa inmovilizada (p. ej. SP 362 de NOVO Nordisk, Copenhague) equivalente a un volumen de lecho de 33 cm^{3} se introdujeron en una columna de cristal adecuada calentada a 60ºC. La "sacarosa isomerizada" obtenida de acuerdo con el ejemplo 1 B se bombeó de forma continua a través de esta columna con un índice de fluencia de 210 cm^{3} h^{-1}.

Un análisis HPLC del producto que sale de la "columna de invertasa" presentó la siguiente composición:

Fructosa	3,0% de TS
Glucosa	2,5% de TS
Sacarosa	-
Isomaltulosa	82,5% de TS
Trehalulosa	9,5% de TS
Isomaltosa	1,5% de TS
Oligómeros (DP>3)	1,0% de TS

En ambos casos, la sacarosa remanente se disgregó completamente en glucosa y fructosa. El contenido de estos monosacáridos era mayor, mientras que los demás componentes de la "sacarosa isomerizada" no sufrieron cam-
bios.

D. Hidrogenación de la "sacarosa isomerizada"

Los preparados de "sacarosa isomerizada" liberados de la sacarosa remanente se hidrogenaron de forma continua en níquel Raney a 80ºC con gas de hidrógeno, a una presión de aproximadamente 10 MPa.

Después de la separación del níquel y la depuración por intercambio de iones, los preparados de la "sacarosa isomerizada" hidrogenados en condiciones neutrales tenían más o menos la siguiente composición:

Manita	1,5% de TS
Sorbita	4,0% de TS
1,6-GPS	44,4% de TS
1,1-GPS	3,8% de TS
1,1-GPM	45,3% de TS
Oligómeros hidrogenados
y no hidrogenados	1,0% de TS

De hecho, este producto se puede utilizar como edulcorante una vez eliminada el agua por evaporación, pero a causa de su higroscopicidad, en especial a causa del porcentaje de oligómeros, sólo se puede emplear de forma limitada, sobre todo porque los oligómeros aún restante se disgregan parcialmente en el intestino delgado, liberando sorbita, manita y en particular glucosa y fructosa, por lo que resultan problemáticos en alimentos para diabé-
ticos.

Ejemplo 2

De forma análoga al ejemplo 1 A hasta C, se preparó "sacarosa isomerizada", que para la eliminación de glucosa, fructosa y oligosacáridos se sometió, antes de la hidrogenación, a una separación cromatográfica, pretendiendo al mismo tiempo evitar una pérdida de los disacáridos isomaltulosa, isomaltosa y trehalulosa.

Como columna de separación cromatográfica se usó un tubo de 10 m de largo y 25 cm de diámetro calentable y dotado de un fondo de criba que se llenó completamente de agua y se cargó posteriormente con una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida, cargada de iones de calcio, con una reticulación al 4 a 6% y una granulometría de aproximadamente 0,4 a 0,5 mm, de manera que la resina quedaba completamente cubierta por el
agua.

La "sacarosa isomerizada" obtenida según el ejemplo 1 A y B se cargó, previa eliminación de la sacarosa remanente, en una cantidad de aprox. 18 kg (sustancia seca), en la columna de separación calentada a unos 75ºC y se eluyó con agua desionizada a una velocidad de fluencia de unos 2 cm/min. A la salida de la columna de separación se recogieron las fracciones cada 10 minutos y se analizó su composición con HPLC.

En las primeras cuatro facciones se encontraba aproximadamente el 60% de los oligosacáridos y además un 10% de la isomaltulosa y un 25% de la isomaltosa. Las últimas cinco fracciones contenían aproximadamente un 70% de la fructosa, un 10% de la trehalulosa y un 20% de la glucosa.

La composición de la "sacarosa isomerizada" resultante era la siguiente:

Fructosa	1,0% de TS
Glucosa	2,3% de TS
Isomaltulosa	85,1% de TS
Trehalulosa	9,8% de TS
Isomaltosa	1,3% de TS
Oligómeros	0,5% de TS

Con esta clase de separación se puede separar aproximadamente el 60% de oligómeros, el 70% de fructosa y el 20% de glucosa, debiéndose aceptar una pérdida del 10% de isomaltulosa, 10% de trehalulosa y 25% de isomaltosa.

El producto obtenido se hidrogenó análogamente al ejemplo 1C y tenía la siguiente composición:

Manita	0,5% de TS
Sorbita	3,3% de TS
1,6-GPS	43,8% de TS
1,1-GPS	3,9% de TS
1,1-GPM	48,5% de TS
Oligómeros	0,5% de TS

Frente al producto según el ejemplo 1, el contenido en sorbita y manita fue más bajo; la parte de oligómeros hidrogenados y no hidrogenados sólo fue la mitad.

Ejemplo 3

Se trabajó análogamente al ejemplo 2, cargando sien embargo en este caso la columna de separación con un ceolito, con una proporción Si/Al de 50, aproximadamente.

Las primeras cinco fracciones contenían toda la cantidad de oligosacáridos, glucosa y fructosa y todavía más o menos un 50% de isomaltosa. En estas fracciones no había ni trehalulosa ni isomaltulosa. Dado que el contenido de isomaltosa de la "sacarosa isomerizada" es, según el ejemplo 1 ó 2, del 1,5 ó 1,3% de TS, se pierde en este procedimiento sólo un 0,8 ó 0,5% de los disacáridos deseados. Al mismo tiempo se eliminan completamente los oligosacáridos no deseados, la glucosa y la fructosa.

La "sacarosa isomerizada" tenía la siguiente composición:

Fructosa	-
Glucosa	-
Isomaltulosa	89,0% de TS
Trehalulosa	10,2% de TS
Isomaltosa	0,8% de TS
Oligómeros	-

Este producto se hidrogenó análogamente al ejemplo 1 D y presentó la siguiente composición:

1,6-GPS	45,3% de TS
1,1-GPS	4,1% de TS
1,1-GPM	50,6% de TS

El producto liberado se manita, sorbita y oligómeros era un excelente edulcorante apenas higroscópico y apropiado para diabéticos.

Ejemplo 4

La "sacarosa isomerizada" obtenida según el ejemplo 1 y ya hidrogenada fue tratada con una columna de separación cromatográfica, como la que se utilizó en el ejemplo 2 antes de la hidrogenación, aportándose análogamente unos 18 kg de TS de la "sacarosa isomerizada" ahora hidrogenada y eluyéndose con una velocidad de fluencia de 2 cm/min. Sin embargo, esta columna de separación se había alimentado con una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida cargada de iones de sodio.

Las primeras tres fracciones contenían los oligómeros y alrededor de un 4% de 1,1-GPM. En las otras fracciones 4 a 8 estaba la parte restante de 1,1-GPM, toda la 1,1-GPS y aprox. el 99% de la 1,6-GPS, así como más o menos el 50% de la manita y sólo pequeños porcentajes de sorbita. De los balances de masa resulta para el producto de las fracciones 4 a 8 un contenido total de GPM y GPS de aprox. un 97% en peso. Las restantes partes de 1,6-GPS, manita y sorbita se eluyeron en las fracciones a partir de la fracción 9.

En comparación con el procedimiento del ejemplo 2, según el cual se realizó la separación cromatográfica con intercambiadores de cationes cargados de tierra alcalina, se consigue una mejor separación entre alcoholes de disacáridos y monosacáridos, por lo que se puede obtener más del 97% en peso de los alcoholes de disacáridos deseados en el producto principal, mientras que en los intercambiadores de cationes cargados de iones de calcio el rendimiento es aprox. del 85%. Sorprendentemente se consigue además la ventaja de que más del 90% de la sorbita generada como producto secundario aprovechable se puede obtener con una pureza superior al 98%.

La composición del producto fue la siguiente:

1,6-GPS	46,2% de TS
1,1-GPS	4,1% de TS
1,1-GPM	49,6% de TS

Ejemplo 5

De forma análoga al ejemplo, se realizó después de la hidrogenación una separación cromatográfica, empleándose en este caso una instalación de separación de ceolita conforme al ejemplo 3. La "sacarosa isomerizada" hidrogenada se aplicó en una cantidad de 15 a 20 kg (sustancia seca) y se eluyó con agua desionizada.

El análisis de las fracciones obtenidas demuestra que la manita, la sorbita y los oligómeros se encuentran completamente en las primeras cinco fracciones. En las mismas está también alrededor del 5% de la GPM. La GPM restante, la 1,1-GPS y la 1,6-GPS se encuentran íntegramente en las fracciones de 6 a 16.

De este modo se consigue obtener más del 97% de los alcoholes de disacáridos deseados libres de sorbita, manita y oligómeros.

Ejemplo 6

Para la cristalización de las fracciones que contienen los alcoholes de disacáridos se elimina generalmente el contenido de agua por medio de la evaporación. Para ello, las facciones, por ejemplo la fracción obtenida de acuerdo con el ejemplo 5, se concentró por evaporación a una presión reducida hasta un contenido de sustancia seca del 90 al 95%, se solidificó posteriormente sobre una superficie refrigerada, para molerla después. Se obtuvo un producto de granulado fino no pegajoso y suelto.

Cuando el edulcorante se ha de emplear en productos alimenticios con un elevado contenido de sustancia seca, resulta conveniente suprimir la tendencia a la cristalización de la 1,1-GPM a través de un aumento de la 1,1-GPS.

Ejemplo 7

Para determinar el poder edulcorante relativo se compararon en una prueba triangular de 15 personas cada una las siguientes soluciones:

a): Dos soluciones de sacarosa al 7% con una solución al 15,5% del nuevo edulcorante según el ejemplo 3.

b): Dos soluciones de sacarosa al 7% con una solución al 17,5% del nuevo edulcorante.

c): Dos soluciones de sacarosa al 7% con una solución al 18,5% del nuevo edulcorante.

En la prueba a) seis personas detectaron el nuevo edulcorante: no hubo ninguna diferencia estadísticamente asegurada frente a las soluciones de sacarosa.

En la prueba b) fueron doce las personas a las que el nuevo edulcorante les pareció "más dulce": diferencia estadística garantizada con p=0,99.

En la prueba c) también fueron doce las personas a las que el nuevo edulcorante les pareció "más dulce": diferencia estadísticamente garantizada con p=0,99.

El poder edulcorante del edulcorante según la invención es del 45% del de la sacarosa. Para aumentar el poder edulcorante, el nuevo edulcorante se puede mezclar con fructosa, xilita, sacarina, ciclamato, aspartamo o Acesulfam-K.

Ejemplo 8

Para la fabricación de helado con el nuevo edulcorante se mezclaron, homogeneizaron y esterilizaron 22,1 kg de nata dulce (40% de grasa en masa seca), 58,1 kg de leche entera (3,7% de grasa en masa seca) y 4,5 kg de leche desnatada con 15 kg del edulcorante según el ejemplo 3 y 0,3 kg de estabilizador. Después de la esterilización se añadieron a la masa de helado 53 g de éster metílico del ácido fenilalaninaspargínico finamente molido, procediéndose después a la mezcla, agitación y congelación. El producto tenía el mismo dulzor y el mismo sabor que el helado fabricado con 15 kg de azúcar.

En el caso de helados de fruta, resulta incluso ventajoso renunciar a un endulzamiento adicional, dado que el nuevo edulcorante destaca mucho mejor el sabor de la fruta.

Ejemplo 9

Para la fabricación de una confitura de fresa de bajo contenido calórico, 1 kg de fresas partidas se cocieron durante tres minutos con 1 kg del nuevo edulcorante según el ejemplo 3 y con 8 kg de una pectina medianamente esterificada con 150º SAG-USA (Ullmann, Enciclopedia de la Química Técnica, Tercera edición, tomo 13, pág. 180), así como con 7 g de ácido tartárico, envasando la confitura después en tarros ya preparados.

Una comparación con confitura preparada con azúcar no indicó ninguna diferencia en cuanto a consistencia; el dulzor era algo menor y el sabor a fresa sin embargo notablemente más fuerte. Después de un almacenamiento de seis meses, no se observó ninguna tendencia a la cristalización del edulcorante.

Claims

1. Procedimiento para la fabricación de un edulcorante con un contenido de 6-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-sorbita (=1,6 GPS), 1-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-sorbita (=1,1 GPS) y 1-0-\alpha-D-glucopiranosilo-D-manita (=1,1 GPM) por transformación enzimática de sacarosa en un producto que contiene fundamentalmente isomaltulosa y posterior hidrogenación en productos que contienen 1,6-GPS, 1,1 GPM y 1,1 GPS, caracterizado porque

a): en una primera fase del procedimiento, la sacarosa se transforma enzimáticamente en una mezcla de sacáridos denominada como "sacarosa isomerizada" que contiene trehalulosa e isomaltosa, con una proporción de disacáridos de más del 85% en peso, utilizando células inmovilizadas de cepas de bacterias del grupo de Protaminobacter rubrum (CBS 574.77), Serratia plymuthica (ATCC 15928), Serraria marcescens (NCIB 8285), Leuconostoc mesenteroides (NRRL-B 512 F (ATCC 1083 a)) y Erwinia rhapontici (NCPPB 1578);

b): en una segunda fase, la "sacarosa isomerizada" se libera de la sacarosa remanente no isomerizada por disgregación enzimática y/o H^{+} catalizada;

c): en otra fase del procedimiento, la "sacarosa isomerizada" se hidrogena catalíticamente,

d): sometiéndose la mezcla obtenida preferentemente antes o después de la hidrogenación catalítica a una separación cromatográfica y

e): aislando una mezcla que contiene un 10 a 50% en peso de 1,6 GPS, un 2 a 10% en peso de 1,1 GPS y un 30 a 70% en peso de 1,1 GPM.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la separación cromatográfica para la eliminación de los alcoholes de oligosacáridos y/o alcoholes de monosacáridos contenidos en la mezcla se realiza con una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida cargada de iones de sodio, potasio o calcio, o con ceolitos con una proporción de Si/Al > 50.

3. Edulcorante con un contenido de 1,6-GPS, 1,1 GPS y 1,1-GPM, fabricado especialmente por el procedimiento según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el edulcorante contiene un 10 a 50% en peso de 1,6 GPS, un 2 a 20% en peso de 1,1 GPS y un 30 a 70% en peso de 1,1 GPM.

4. Edulcorante según la reivindicación 3, caracterizado porque el edulcorante contiene un 25 a 50% en peso de 1,6 GPS, un 2 a 20% en peso de 1,1 GPS y un 35 a 60% en peso de 1,1 GPM.

5. Edulcorante según cualquiera de las reivindicaciones 3 ó 4, caracterizado por contener menores cantidades de manita, sorbita, oligosacáridos hidrogenados o no hidrogenados (grado de polimerización DP \geq 3) o mezclas de los mismos.

6. Empleo de edulcorantes según cualquiera de las reivindicaciones 4 ó 5, en forma sólida o líquida, como edulcorante para productos alimenticios.