ES2085268T5

ES2085268T5 - Composicion detergente enzimatica.

Info

Publication number: ES2085268T5
Application number: ES89120891T
Authority: ES
Inventors: Taeko Sone; Hiroyuki Saijo; Katsuhiko Deguchi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-11-11
Filing date: 1989-11-10
Publication date: 2004-12-16
Anticipated expiration: 2009-11-10
Also published as: US5030377A; CA2002753C; EP0368341A3; DE68925560T2; EP0368341B2; HK108196A; EP0368341B1; ES2085268T3; DE68925560D1; DE68925560T3; EP0368341A2; CA2002753A1

Abstract

SE DESCUBRE UNA COMPOSICION DETERGENTE LA CUAL COMPRENDE (A) AL MENOS UN AGENTE ACTIVO DE SUPERFICIE Y (B) AL MENOS UNA ENZIMA DE ALMIDON SELECCIONADO DEL GRUPO COMPUESTO POR PULULANASA, ISOPULULANASA E ISOAMILASA. LA COMPOSICION DETERGENTE DE LA INVENCION PUEDE ADEMAS CONTENER (ALFA)-AMILASA, COMO COMPONENTE (C). LA COMPOSICION DETERGENTE DE LA INVENCION MUESTRA PROPIEDADES DETERGENTES SIGNIFICATIVAMENTE MEJORADAS CONTRA LA SUCIEDAD.

Description

Composición detergente enzimática.

Esta invención se refiere a una composición detergente que contiene al menos un tensoactivo, un enzima y una sustancia inorgánica alcalina.

Es una práctica ya convencional incorporar enzimas en las composiciones detergentes. Las enzimas en las composiciones detergentes sirven como detergentes auxiliares o promotores del lavado. Así, por ejemplo, las enzimas en las composiciones detergentes de lavado de ropa descomponen o desnaturalizan diversas clases de suciedad (o porquería) y manchas adheridas a la ropa, y las enzimas en las composiciones detergentes para el lavado de vajillas descomponen o desnaturalizan grasas y aceites, proteínas, almidón y similares que quedan sobre la superficie de los platos, con lo que se facilita y promueve la eliminación de las diferentes clases de suciedad.

GB-A-1 293 613 describe una composición detergente líquida que comprende 0,001% a 5% en peso de una enzima proteolítica, enzima amilolítica, enzima lipolítica, o una mezcla de las mismas, opcionalmente junto uno o más portadores de enzimas, y al menos 88% en peso de un material detergente líquido estable esencialmente activo al 100%, y agua representando el balance. También puede haber presente un tensoactivo en dicha composición detergente.

Puede conseguirse detergencia mejorada sumergiendo los artículos a lavar en una solución de lavado conteniendo \alpha-amilasa durante un período prolongado de tiempo. Sin embargo, la \alpha-amilasa apenas puede funcionar en una extensión satisfactoria dentro de un tiempo de lavado ordinario de 5 a 30 minutos.

JP-A-63-119 408 describe una composición cosmética que contiene una enzima hidrolizante de almidón en forma de un polvo. El enzima es, por ejemplo, \alpha-amilasa, \beta-amilasa, glucoamilasa, isoamilasa o pululanasa.

Para mantenerse a la altura del reciente rápido desarrollo de los lavavajillas automáticos no solamente entre los restaurantes y otras instalaciones comerciales sino también entre los hogares, se han desarrollado composiciones detergentes para uso en los lavavajillas automáticos. Así, por ejemplo, las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos, que están disponibles en el mercado en forma de polvo y constituyen una clase típica entre las composiciones detergentes para el lavado de vajillas, comprenden, como componentes mayoritarios, sustancias o reforzantes alcalinos inorgánicos, tales como pirofosfatos, tripolifosfatos, ortofosfatos, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, silicatos y boratos, y, como componentes minoritarios, tensoactivos o lipasas para mejorar la detergencia de la suciedad oleosa o grasa, \alpha-amilasa para mejorar, la detergencia a la suciedad por almidón, proteasa para mejorar la detergencia a la suciedad proteinosa, agentes blanqueantes para mejorar la detergencia a las manchas de pigmentos (por ejemplo, manchas de té), según sea necesario o se desee. En las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos en forma líquida, los tensoactivos son los componentes mayoritarios, añadiéndose las enzimas y demás ingredientes en pequeñas cantidades.

La incorporación de \alpha-amilasa y enzimas similares en las composiciones detergentes de lavavajillas automáticos, sin embargo, no resulta todavía satisfactoria para la eliminación de la suciedad almidonosa adherida firmemente a la vajilla dentro de un corto período de tiempo. Se desean mejoras.

Así, la invención proporciona una composición para colada y lavavajillas automático que comprende al menos un tensoactivo, que está caracterizada porque contiene al menos un enzima desramificante del almidón seleccionado del grupo formado por pululanasa, e isoamilasa, y que contiene al menos una sustancia inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado, cuando contiene la composición detergente en una concentración de 0,05 a 1% en peso, tenga un pH de 9,0 a 11,0.

Las composiciones detergentes de la invención contienen además preferiblemente \alpha-amilasa como componente (c).

Las composiciones detergentes de la invención contienen el componente (a), a saber al menos un tensoactivo, preferiblemente en una cantidad de 0,5% a 60% en peso en base a la composición aunque el contenido del componente (a) no está limitado a cualquier nivel o intervalo particular.

Los tensoactivos que pueden utilizarse como componente (a) en la composición detergente de la invención incluyen:

Tensoactivos aniónicos tales como sales de ácido alquilbencenosulfónico, sales de alquil o alquenil éter sulfato, sales de alquil o alquenil sulfato, sales de ácido olefinsulfónico, sales de ácido alcanosulfónico, sales de ácidos grasos saturados o insaturados, sales de ácido alquil o alquenil éter carboxílico, sales o ésteres de \alpha-sulfo ácidos grasos, tensoactivos de tipo amino ácido, tensoactivos de tipo N-acil amino ácidos, ésteres de fosfato ácido de alquilo o alquenilo o sales de los mismos;

Tensoactivos anfóteros tales como tensoactivos de tipo carboxi- o sulfobetaína;

Tensoactivos no iónicos tales como éteres de polioxialquilen alquilo o alquenilo, éteres de polioxietilén alquilfenilo; alcanolamidas de ácidos grasos superiores o aductos de óxido de alquileno derivados de los mismos, ésteres de ácido graso de sacarosa, monoésteres de glicerina de ácidos grasos y óxidos de alquilamina; y

Tensoactivos catiónicos tales como sales de amonio cuaternario.

Cuando la composición detergente de la invención se utiliza como una composición detergente para lavavajillas automático, como el componente (a), a saber, al menos un tensoactivo, se prefieren los tensoactivos no iónicos de poco o ningún espumado.

Ejemplos de tal tipo de tensoactivo incluyen tensoactivos no iónicos alcoxilados (etoxilados con óxido de etileno (EO), propoxilados con óxido de propileno o etoxilados y propoxilados de forma mixta). Ejemplos preferidos de dichos tensoactivos son PLURAFAC® LF403 (fabricado por BASF Japón), PLURAFAC® LF1300 (fabricado por BASF Japón) y SOFTANOL® EP7045 (fabricado por Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd).

Para utilizar la composición detergente de la invención como una composición detergente para lavavajillas automático, está contenido un tensoactivo en una cantidad de preferiblemente 0,5 a 30% en peso en base a la composición.

El componente (b), a saber la enzima desramificante de almidón a utilizar en la composición de la invención, puede obtenerse de varias fuentes. Generalmente, sin embargo, procede de microorganismos. Las especies de la enzima desramificante de almidón son la pululanasa, e isoamilasa, que muestran actividad 6-glucanohidrolasa de amilopectina, procedente de, por ejemplo, cepas microbianas pertenecientes al género Klebsiella, Bacillus, Aspergillus o Pseudomonas.

Estos enzimas se obtienen comercialmente y ejemplos de los mismos incluyen SPLENTASE® (fabricado por Amano Pharmaceutical Co., Ltd.) y PROMOZYME® 200L (fabricado por Novo Industri A/S), en cuanto a la pululanasa; e "isoamilasa" (reactivo, fabricado por Seikagaku Kogyo Co., Ltd.), en cuanto a la isoamilasa. Tales enzimas desramificantes del almidón se suministran generalmente en forma de gránulos y tienen una actividad enzimática de aproximadamente 10^{5} a 10^{8} unidades por litro.

La enzima desramificante de almidón está contenida en la composición detergente de la invención en una cantidad de preferiblemente 0,01 a 10% en peso, más preferiblemente de 0,01 a 5% en peso.

Con el fin de mejorar la detergencia para la suciedad almidonosa, la composición detergente de la invención puede contener preferiblemente \alpha-amilasa, además de los componentes esenciales (a) y (b) mencionados anteriormente, como componente (c).

La \alpha-amilasa, que se añade como componente (c) opcional a la composición detergente de la invención, es un enzima utilizado hasta ahora en las composiciones detergentes y puede utilizarse cualesquiera especies de las mismas. Entre ellas, se prefiere la \alpha-amilasa procedente de Bacillus licheniformis o Bacillus subtilis, y las enzimas pueden obtenerse como productos comerciales bajo el nombre de, por ejemplo, TERMAMYL® (fabricado por Novo Industri A/S) y MAXAMYL® (fabricado por Gist-Brocades).

Cuando la \alpha-amilasa se utiliza adicionalmente en la composición detergente de la invención, la enzima desramificante de almidón y la \alpha-amilasa están contenidas en la composición en una cantidad para satisfacer la relación tal que una razón de actividad (razón de actividad de enzima desramificante de almidón/actividad \alpha-amilasa) esté en el intervalo de preferiblemente 1/10^{3} a 10^{8}/1, más preferiblemente 1/10 a 10^{2}/1, como se determina por el método del DNS (ácido 3,5-dinitrosalicílico). El contenido total de enzima desramificante de almidón y \alpha-amilasa en la composición detergente de la invención oscila generalmente entre 0,1 y 10% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 5% en peso.

En las operaciones de lavado utilizando la composición detergente de la invención, es preferible utilizar la composición en una cantidad tal que la solución de lavado contenga la enzima desramificante de almidón y \alpha-amilasa cada una en una cantidad de no menos de 4 unidades por litro como se expresa en términos de actividad enzimática. Cada unidad (U) de actividad enzimática se define como la cantidad de enzima suficiente para formar 1 micromol (\mumol) de glucosa por minuto.

Para las medidas de actividad enzimática, se utilizan los siguientes métodos.

1) Actividad enzimática desramificante de almidón Substrato

Solución de pululano al 0,5% (en peso).

Preparación de la solución de sustrato

Se disolvió pululano (0,5 g) en 90 ml de agua desionizada, y se le añadieron 5 ml de tampón Tris-HCl 1M (pH 5,9), y después se llevó el volumen a 100 ml con agua desionizada.

Muestras de ensayo

La solución de sustrato (0,5 ml) se colocó en un tubo de ensayo, se añadieron 0,4 ml de tampón y 0,1 ml de una solución de enzima adecuadamente diluida y se dejó proceder la reacción en un baño de temperatura constante mantenido a 40ºC durante 30 minutos. Después, se añadió 1 ml de una solución de ensayo de DNS y los contenidos del tubo de ensayo se calentaron en agua a ebullición exactamente durante 5 minutos para desarrollar color. Después, el tubo se enfrió inmediatamente en un baño de agua helada. Después de enfriar, se añadieron 4 ml de agua desionizada y, después de mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia a 535 nm.

Ensayo del blanco

En un tubo de ensayo se colocaron el sustrato (0,5 ml) y 0,4 ml del tampón , seguido por la adición de 1,0 ml de solución de ensayo de DNS. Adicionalmente, se añadió 0,1 ml de la solución de enzima adecuadamente diluida y el tubo de ensayo se puso en agua hirviendo inmediatamente y se calentó en él exactamente durante 5 minutos para desarrollar el color. Después el tubo se enfrió inmediatamente en un baño de agua helada. Después del enfriamiento, se añadieron 4 ml de agua desionizada y, después de mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia a 535 nm.

Construcción de la curva de calibrado

La solución de sustrato se distribuyó en porciones de 0,5 ml y el tampón en porciones de 0,4 ml en tubos de ensayo. Después, se añadieron soluciones de glucosa para el calibrado cada una en una cantidad de 0,1 ml de modo que se proporcionaran concentraciones de glucosa de 250 a 1.500 \mumoles/litro. Adicionalmente, se añadió 1,0 ml de la solución de ensayo de DNS a cada tubo. El procedimiento subsiguiente es el mismo que en las muestras de ensayo. Después de representar los datos así obtenidos (abscisa para concentración de glucosa y ordenada para absorbancia), se determinó el gradiente (pendiente) de la curva resultante y el factor de conversión (F) se calculó como sigue:

F = \frac{1}{Gradiente} \ x \ \frac{1}{30} \ x \ \frac{1}{0,1}

Cálculo de la actividad

La actividad enzimática se calculó mediante la siguiente ecuación

Actividad (U/litro) = \delta absorbancia x F x Factor de dilución

donde \delta absorbancia = (absorbancia para la muestra) - (absorbancia para el blanco).

2) Actividad \alpha-amilasa Sustrato

Solución al 0,5% en peso de almidón soluble (fabricado por Merck Inc.).

Preparación de la solución de sustrato

Se disolvió almidón soluble (0,5 g) en 90 ml de agua desionizada, se añadieron 5 ml de tampón Tris-HCl 1M (pH 5,9) y el volumen se llevó a 100 ml con agua desionizada.

Muestras de ensayo

La solución de sustrato (0,9 ml) se colocó en un tubo de ensayo, seguido por la adición de 0,1 ml de una solución de enzima adecuadamente diluida. Después se dejó proceder la reacción en un baño de temperatura constante mantenido a 50ºC durante 15 minutos. Después, se añadió 1 ml de solución de solución de ensayo de DNS y los contenidos del tubo de ensayo se calentaron en agua a ebullición exactamente durante 5 minutos para desarrollar el color e inmediatamente después se enfriaron en un baño de agua helada. Después de enfriar, se añadieron 4 ml de agua desionizada y, después de mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia a 535 nm.

Ensayo del blanco

La solución sustrato (0,9 ml) se colocó en un tubo de ensayo y después se añadió 1,0 ml de la solución de ensayo de DNS. Adicionalmente, se añadió 0,1 ml de la solución de enzima adecuadamente diluida. El tubo de ensayo se puso rápidamente en agua a ebullición y se calentó en él exactamente durante 5 minutos para desarrollo del color. Después de enfriar inmediatamente en un baño de agua helada, se añadieron 4 ml de agua desionizada y, después de mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia a 535 nm.

Construcción de la curva de calibrado

La solución de sustrato se distribuyó en porciones de 0,9 ml en tubos de ensayo. Después se añadieron soluciones de glucosa para el calibrado cada una en una cantidad de 0,1 ml para proporcionar concentraciones de glucosa de 250 a 1.500 \mumol/litro. Adicionalmente, se añadió 1,0 ml de la solución de ensayo de DNS a cada tubo. El procedimiento subsiguiente es el mismo que en el ensayo de las muestras. Los datos así obtenidos se representaron (abscisa para concentración de glucosa, ordenada para absorbancia) y se determinó el gradiente. La curva de conversión (F) se determinó como sigue:

F = \frac{1}{Gradiente} \ x \ \frac{1}{15} \ x \ \frac{1}{0,1}

Cálculo de actividad

Se calculó la actividad como sigue:

Actividad (U/litro) = \delta absorbancia x F x Factor de dilución

donde \delta absorbancia = (absorbancia para muestra) - (absorbancia para blanco).

Preparación de la solución de ensayo (1 litro) de ácido 3,5-dinitrosalicilíco (DNS)

Se disolvió hidróxido de sodio (16 g) en 200 ml de agua desionizada. A la solución se añadieron en porciones 5 g de DNS. Después de completarse la disolución del DNS, se añadieron 300 g de tartrato de potasio y sodio. Después de completarse la disolución del tartrato de potasio y sodio, se llevó el volumen a 1.000 ml con agua desionizada.

La composición detergente de la invención puede contener otros ingredientes incorporados generalmente en las composiciones detergentes convencionales dependiendo del pretendido uso de la composición detergente sin limitaciones particulares. Dichos ingredientes se describen a continuación

(1) Sustancias alcalinas que están presentes en las composiciones detergentes tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos, boratos y sales de alcanolaminas; o electrolitos inorgánicos tales como sulfatos, están incorporados en la composición generalmente en una cantidad de 0 a 90% en peso.

(2) Agentes secuestrantes de iones de metales divalentes, por ejemplo, fosfatos tales como tripolifosfatos, pirofosfatos y ortofosfatos; fosfonatos tales como etano-1,1-difosfonatos; fosfonocarboxilatos tales como 2-fosfonobutano-1,2-dicarboxilatos; sales de amino ácidos tales como aspartatos y glutamatos; amino-poliacetatos tales como nitrilotriacetatos y etilenodiaminotetraacetatos; agentes quelantes de alto peso molecular tales como ácido poliacrílico y ácido poliaconítico; sales de ácidos orgánicos tales como oxalatos y citratos; y aluminosilicatos, están incorporados en la composición generalmente en una cantidad de 0 a 50% en peso.

(3) Agentes blanqueantes tales como percarbonato de sodio, perborato de sodio, hipoclorito de sodio y ácido dicloroisocianúrico y están incorporados en la composición generalmente en una cantidad de 0 a 85% en peso.

(4) Otros componentes minoritarios, que pueden incorporarse opcionalmente en la composición cuando sea necesario, incluyen agentes antirredeposición tales como polietilén glicol y carboximetilcelulosa; enzimas, tales como proteasa, lipasa y celulasa; inhibidores de la desactivación de enzimas tales como sulfitos; agentes blanqueantes fluorescentes (o abrillantadores ópticos); agentes azulantes; colorantes; inhibidores de la dureza; agentes solubilizantes, activadores para enzimas o agentes blanqueantes; inhibidores de la corrosión y así sucesivamente.

Para el uso en lavavajillas automáticos, la composición detergente de la invención, cuando está en forma de polvo contiene al menos una sustancia alcalina inorgánica seleccionada entre pirofosfato de sodio, ortofosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio, bórax o silicato de sodio. Es preferible utilizar silicato de sodio en combinación con una o más de otras sustancias alcalinas ya que el silicato de sodio tiene actividad inhibidora de la corrosión. El uso combinado de 2 a 15% en peso de silicato de sodio (estando la relación SiO_{2}/Na_{2}O entre 1/1 y 4/1, preferiblemente entre 2/1 y 2,5/1) y de 35 a 85% en peso de una o más de otras sustancias alcalinas es más preferido. El contenido de sustancia alcalina inorgánica total se ajusta de modo que la solución de lavado, cuando contenga la composición detergente en una concentración de 0,05 a 1% en peso, tenga un pH de 9,0 a 11,0. En el caso de la composición detergente líquida, el agua cuenta para el
balance.

A la vista de la actual tendencia hacia los detergentes libres de fosfatos para evitar o solucionar los problemas ambientales o de eutrofización, puede resultar importante formular composiciones libres de fosfato para el lavado de vajillas a máquina con el desarrollo de lavavajillas automáticos, sin ninguna disminución significativa en la detergencia frente a diversas clases de suciedad. En la formulación de dichas composiciones detergentes libres de fosfatos, es preferible incorporar un ácido hidrogenopolicarboxílico representado por la siguiente fórmula (I), o sales solubles en agua del mismo, en la composición detergente de la invención como un agente secuestrante de iones de metales divalentes:

1

donde X representa H, -CH_{3}, -CH_{2}COOH ó -CH(OH)COOH; e Y representa H u -OH.

Entre los compuestos representados por la anterior fórmula (I) se prefieren el ácido cítrico, ácido málico y ácido tartárico. Ejemplos de las sales solubles en agua de los mismos incluyen la sal de sodio, sal de potasio, sal de monoetanolamina, sal de dietanolamina y sal de trietanolamina.

La composición detergente de la invención contiene el ácido hidrogenopolicarboxílico o las sales solubles en agua del mismo en una cantidad de preferiblemente 0,5 a 30% en peso.

Adicionalmente, es preferible para la formulación de dicha composición detergente libre de fosfato utilizar un agente quelante alto peso molecular como un agente secuestrante de iones de metales divalentes en una cantidad de 1 a 10% en peso. En cuanto al agente quelante de alto peso molecular, puede utilizarse un polielectrolito secuestrante de iones metálicos divalentes como se describe en JP-A-57-145199 (el término "JP-A" como se utiliza aquí significa "una Solicitud de Patente Japonesa publicada no examinada"), y ejemplos del mismo incluyen polímeros de ácido acrílico o de ácido metacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, y sales solubles en agua de estos. Sus pesos moleculares promedio oscilarán preferiblemente entre 1.500 y 100.000, más preferiblemente entre 3.000 y 20.000.

La composición detergente para lavavajillas automático de la invención puede contener adicionalmente ingredientes convencionales, por ejemplo enzimas proteolíticas, agentes blanqueantes tal como ácido dicloroisocianúrico e inhibidores de la corrosión de cobre, si es necesario.

Un ejemplo preferido de la enzima proteolítica que puede utilizarse en la composición de la invención es la subtilisina, y puede obtenerse de cepas microbianas específicas pertenecientes a las especies Bacillus subtilis o Bacillus licheniformis. La subtilisina es obtenible como productos comerciales bajo el nombre de, por ejemplo, MAXATASE® (fabricado por Gist-Brocades), ALCALASE® (fabricado por Novo Industri A/S), ESPERASE® (fabricado por Novo Industri A/S) y SAVINASE® (fabricado por Novo Industri A/S).

Es también efectivo añadir un ácido graso que tenga una longitud de cadena hidrocarbonada de aproximadamente 8 a 18 o benzotriazol o similares como un inhibidor de la corrosión de cobre.

La composición detergente de la invención que contiene la enzima desramificante de almidón especificada aquí muestra una detergencia a la suciedad almidonosa significativamente mejorada dentro de un tiempo ordinario de lavado. La incorporación adicional de un ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo no solo mejora marcadamente la detergencia de la suciedad almidonosa sino también la detergencia de la suciedad oleosa o grasa.

Los siguientes ejemplos son además ilustrativos de la presente invención pero no significa que limiten el alcance de la misma. En los ejemplos, a menos que se especifique de otro modo, "%" significa "% en peso" y las relaciones dadas son relaciones en peso.

Ejemplo 1 Composiciones detergentes para lavavajillas automático

Las condiciones de lavado y el método de evaluación de la detergencia utilizado en este ejemplo y los resultados obtenidos son como sigue:

1) Condiciones de lavado

Máquina de lavar: Lavavajillas totalmente automático modelo NP-600 fabricado por Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. En este modelo, una solución detergente acuosa lanzada por medios de boquilla rotatorios lava los platos y similares colocados en el plano orbital de los medios de boquilla.

Temperatura de lavado: La temperatura se eleva gradualmente desde 5ºC hasta 55ºC.

Agua de lavado: Agua que tiene una dureza de 3,5º DH.

Concentración detergente: 0,2% (siendo la actividad enzimática en la solución de lavado de 440 U/litro).

Tiempo de lavado: Aplicación de la solución de lavado 20 minutos, aclarado 20 minutos.

Cantidad de solución de lavado circulante: 2,5 litros.

2) Evaluación de la detergencia Platos portando suciedad almidonosa

Se mezclaron budines de harina de arroz y arroz cocido en una relación de 9:1. Se añadió una cantidad igual de agua del grifo a la mezcla y el conjunto se mezcló en un mezclador. Esta mezcla de suciedad (4 g) se aplicó uniformemente a un plato de cerámica con un diámetro de 22 cm y se secó al aire durante un día completo.

Para cada ensayo de lavado, se utilizaron tres platos ensuciados de la forma anterior.

Evaluación de la detergencia de la suciedad almidonosa

Se determinó el almidón residual por reacción de color con yodo seguido por determinación del área coloreada de azul resultante (P_{1}) mediante una fotografía. La detergencia se calcula en comparación con el área de la superficie ensuciada inicial (S_{0}) mediante la siguiente ecuación:

Detergencia (%) = ((S_{0} - P_{1})/S_{0}) \ x \ 100

3) Formulación de la composición detergente

SOFTANOL EP 7045	2
Citrato de sodio	20
Silicato de sodio, grado No. 1	5
Enzima	ver Tabla 1
Carbonato de sodio	Balance

Nota: Los valores numéricos están en % en peso.

4) Resultados del ensayo de detergencia

Los resultados obtenidos se muestran en la siguiente Tabla 1, en la que las Composiciones Nos. 1 a 3 son de la presente invención y las Nos. 4 y 5 son para comparación.

TABLA 1

2

Notas:
^{1)}	Pululanasa, fabricada por Amano Pharmaceutical Co., Ltd.; 6,1x10^{6} U/litro.
^{2)}	Pululanasa, fabricada por Novo Industri A/S; 4,5x10^{5} U/litro.
^{3)}	Isoamilasa, fabricada por Seikagaku Kogyo Co., Ltd.; 5,9x10^{7} U/litro.
^{4)}	\alpha-amilasa, fabricada por Novo Industri A/S; 4,4x10^{7} U/litro.
^{5)}	\alpha-amilasa, fabricada por Gist-Brocades; 7,2x10^{6} U/litro.

Ejemplo 2 Composiciones detergentes de colada

Las condiciones de lavado y el método de ensayo de detergencia utilizado en este ejemplo y los resultados obtenidos son como sigue:

1) Ropa ensuciada artificialmente

Se combinaron budines de harina de arroz y arroz cocido en una relación 9:1. Después de una dilución de dos veces con agua del grifo, el conjunto se mezcló en un mezclador. La mezcla resultante se aplicó a piezas de ensayo de tejido de algodón con un tamaño de 10 cm x 10 cm a un nivel de 2,5 a 5% en base al peso del tejido. Los tejidos así ensuciados se secaron a 20ºC durante 24 horas y después se ensayaron.

2) Condiciones y método de lavado

La composición detergente (en forma de polvo) a ensayar se disolvió en agua dura (4º DH) para dar 1 litro de una solución detergente acuosa al 0,665% (actividad enzimática de la solución de lavado 1,98 x 10^{3} U/litro). Cinco piezas de tejido de ensayo de algodón ensuciadas artificialmente se colocaron en la solución de lavado y, al cabo de 1 hora de permanencia a 40ºC, la solución de lavado y las piezas de ensayo ensuciadas artificialmente se transfirieron a la cubeta de acero inoxidable de un "Terg-o-Tometer". Se llevó a cabo el lavado en el "Terg-o-Tometer" a 20ºC durante 10 minutos con agitación a 100 rpm. Después de aclarar con agua corriente, las piezas de ensayo se secaron a 20ºC durante 24 horas y después se pesaron.

3) Evaluación de la detergencia

La detergencia (%) se calculó en base al peso de las cinco piezas de tejido de ensayo antes del ensuciado (peso original), su peso después del ensuciado (peso antes del lavado) y su peso después del lavado, mediante la siguiente ecuación:

Detergencia (%) = \frac{(Peso \ antes \ de \ lavar) - (Peso \ después \ de \ lavar)}{(Peso \ antes \ de \ lavar) - (Peso \ original)} x 100

Cada uno de los valores de detergencia dados en la Tabla 2 es la media para cinco piezas de ensayo.

4) Formulación de la composición detergente

n-Dodecilbencenosulfonato de sodio	15
Sulfato de alquiletoxilato de sodio	5
(C_{14}-C_{15}, EO = 3 moles)
Zeolita tipo 4A	15
Silicato de sodio	15
Carbonato de sodio	15
Poliacrilato de sodio (PM = 8.000)	1,5
Polietilén glicol (PM = 6.000)	1,5
Enzima	Ver Tabla 2
Abrillantador óptico	0,5
Sulfato de sodio	Balance
Agua	5

Nota: Los valores numéricos están en % en peso.

5) Resultados del ensayo de detergencia

Los resultados del ensayo obtenidos se muestran en la Tabla 2, en la que las Composiciones Nos. 1 a 3 son de la presente invención y las Nos. 4 y 5 son para comparación.

TABLA 2

3

Ejemplo 3 Composiciones detergentes de lavavajillas automático 1) Condiciones de lavado

Las mismas que en el Ejemplo 1.

2) Platos ensuciados con arroz cocido y método de evaluación Platos ensuciados

Se dejó estar arroz cocido, recientemente hervido hasta una consistencia blanda a temperatura ambiente durante 30 minutos, después se aplicó, aplastándolo, a platos de cerámica con un diámetro de 25 cm (3 g de arroz cocido por plato), y se secó durante un día completo a temperatura ambiente. Para cada ensayo de lavado, se utilizaron 6 platos ensuciados de la forma anterior.

Evaluación de la detergencia de la suciedad almidonosa

Como en el Ejemplo 1.

3) Formulación de la composición detergente

SOFTANOL EP7045	2,0
Tripolifosfato de sodio	20,0
Silicato de sodio, grado No. 1	5,0
Enzima	Ver Tabla 3
Carbonato de sodio	Balance

Nota: Los valores numéricos están en % en peso.

4) Resultados de los ensayos de detergencia

Los resultados de los ensayos obtenidos se muestran en la Tabla 3, en la que las Composiciones Nos. 1 a 4 son de la presente invención y las Nos. 5 y 6 son para comparación.

4

Ejemplo 4 Composiciones detergentes para colada

Las condiciones de lavado y el método del ensayo de detergencia utilizado en este ejemplo y los resultados obtenidos son como sigue:

1) Tejido ensuciado artificialmente

Se diluyó arroz cocido dos veces con agua del grifo y se sometió a mezclado en un mezclador. La masa resultante se aplicó a piezas de ensayo de tejido de algodón con un tamaño de 10 cm x 10 cm con un aumento de peso de 2,5 a 5% en base al peso del tejido, después se secó a 20ºC durante 24 horas y se ensayó.

2) Condiciones y método de lavado

Las mismas del Ejemplo 2.

3) Evaluación de la detergencia

Como en el Ejemplo 2.

4) Formulación de la composición detergente

n-Dodecilbencenosulfonato de sodio	15
Sulfato de alquiletoxilato de sodio (C_{14}-C_{15}, EO = 3 moles)	5
Zeolita Tipo 4A	15
Silicato de sodio	15
Carbonato de sodio	15
Poliacrilato de sodio (PM = 8.000)	1,5
Polietilén glicol (PM = 6.000)	1,5
Enzima	Ver Tabla 4
Abrillantador óptico	0,5
Sulfato de sodio	Balance
Agua	5

Nota: Los valores numéricos están en % en peso.

5) Resultados de los ensayos de detergencia

Los resultados de los ensayos obtenidos se muestran en la Tabla 4, donde la Composición 1 es de la presente invención y la Composición 2 es para comparación.

TABLA 4

5

Ejemplo 5 Composiciones detergentes de lavavajillas automático 1) Condiciones de lavado

Las mismas que en el Ejemplo 1.

2) Evaluación de la detergencia (1) Platos ensuciados con grasa y método de evaluación Platos ensuciados

Se aplicó sebo de vaca (5 g) a cada uno de los platos de cerámica (25 cm de diámetro) y se secaron al aire durante un día completo. Para cada ensayo, se utilizaron 2 platos.

Evaluación de la detergencia de la suciedad grasa

Después del lavado, se vertió una solución de aceite rojo sobre cada plato. El área así coloreada (S_{1}) sobre cada plato se midió mediante una fotografía y se comparó con el área ensuciada inicial (S_{0}). La detergencia se calculó mediante la siguiente ecuación

Detergencia (%) = ((S_{0} - S_{1})/S_{0}) x 100

(2) Platos ensuciados con arroz y método de evaluación Platos ensuciados

Igual que en el Ejemplo 3.

Evaluación de la detergencia de la suciedad almidonosa

Igual que en el Ejemplo 1.

Se prepararon las composiciones especificadas en la Tabla 5 siguiente y se evaluaron en cuanto a detergencia mediante los métodos de evaluación mencionados anteriormente. Los resultados obtenidos también se muestran en la Tabla 5.

En la Tabla 5, las Composiciones Nos. 1 y 2 son para comparación, mientras que las otras composiciones caen dentro del alcance de la presente invención. De los datos mostrados en la Tabla 5, es evidente que el empleo combinado de los componentes (a), (b) y (c) de la presente invención pueden producir un efecto sinérgico significativo.

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(Tabla pasa a página siguiente)

6

7

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Aunque la invención se ha descrito en detalle y con referencia a realizaciones específicas de la misma, será evidente para cualquier experto en la técnica que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones en ella sin apartarse del alcance de la misma.

Claims

1. Una composición detergente de lavavajillas automático comprendiendo al menos un tensoactivo, que está caracterizada porque contiene al menos una enzima desramificante de almidón seleccionada del grupo formado por pululanasa, e isoamilasa, y conteniendo al menos una sustancia inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado, cuando contiene la composición detergente en una concentración de 0,05 a 1% en peso, tiene un pH de 9,0 a 11,0.

2. La composición detergente de lavavajillas automático de la reivindicación 1, donde dicha composición contienen adicionalmente \alpha-amilasa.

3. La composición detergente de lavavajillas automático de la reivindicación 2, donde dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas en una cantidad que satisface la relación tal que una razón de actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa es 1/10^{3} a 10^{8}/1, como se determina por le método del DNS.

4. La composición detergente de lavavajillas automático de la reivindicación 3, donde dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas en una cantidad para satisfacer la relación tal que una razón de actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa es 1/10 a 10^{2}/1, como se determina por el método del DNS.

5. La composición detergente de lavavajillas automático de la reivindicación 1, donde dicho tensoactivo está presente en una cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima desramificante de almidón está presente en una cantidad de 0,01 a 10% en peso.

6. La composición detergente de lavavajillas automático de la reivindicación 2, donde dicho tensoactivo está presente en una cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están presente en una cantidad total de 0,1 a 10% en peso.

7. La composición detergente de lavavajillas automático de la reivindicación 2, donde dicha composición detergente contiene adicionalmente un ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo.

8. La composición detergente de lavavajillas automático de la reivindicación 7, donde dicho tensoactivo está presente en una cantidad de 0,5 a 30% en peso, dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están presentes en una cantidad total de 0,1 a 5% en peso, y dicho ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo está presente en una cantidad de 0,5 a 30% en peso.

9. Una composición detergente de lavado de ropa comprendiendo al menos un tensoactivo, que está caracterizada porque contiene al menos una enzima desramificante de almidón seleccionada del grupo formado por pululanasa, e isoamilasa y porque contiene al menos una sustancia inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado cuando contiene la composición detergente en una concentración de 0,05 a 1% en peso, tiene un pH de 9,0 a 11,0.

10. La composición detergente de lavado de ropa de la reivindicación 9, donde dicha composición contiene adicionalmente \alpha-amilasa.

11. La composición detergente de lavado de ropa de la reivindicación 10, donde dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas en una cantidad para satisfacer la relación tal que una razón de actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa sea de 1/10^{3} a 10^{8}/1, como se determina por el método del DNS.

12. La composición detergente de lavado de ropa de la reivindicación 11, donde dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas en una cantidad para satisface la relación tal que una razón de actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa sea de 1/10 a 10^{2}/1, como se determina por el método DNS.

13. La composición detergente de lavado de ropa de la reivindicación 9, donde dicho tensoactivo está presente en una cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima desramificante de almidón está presente en una cantidad de 0,01 a 10% en peso.

14. La composición detergente de lavado de ropa de la reivindicación 10, donde dicho tensoactivo está presente en una cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están presentes en una cantidad total de 0,1 a 10% en peso.

15. La composición detergente de lavado de ropa de la reivindicación 10, donde dicha composición detergente contiene adicionalmente un ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo.

16. La composición detergente de lavado de ropa de la reivindicación 15, donde dicho tensoactivo está presente en una cantidad de 0,5 a 30 % en peso, dicha enzima desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa están presentes en una cantidad total de 0,1 a 5% en peso, y dicho ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo está presente en una cantidad de 0,5 a 30% en peso.

17. Uso de una composición comprendiendo al menos un tensoactivo y al menos una enzima desramificante de almidón seleccionada del grupo formado por pululanasa, e isoamilasa como detergente de lavavajillas automático o un detergente para el lavado de ropa, donde la composición contiene al menos una sustancia inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado, cuando contiene la composición detergente en una concentración del 0,05 al 1% en peso, tiene un pH de 9,0 a 11,0.