[go: up one dir, main page]

EP4574953A1 - Stabile reinigungsmittel mit hydrogelpartikeln und polysaccharid verdickungsmittel - Google Patents

Stabile reinigungsmittel mit hydrogelpartikeln und polysaccharid verdickungsmittel Download PDF

Info

Publication number
EP4574953A1
EP4574953A1 EP24216047.1A EP24216047A EP4574953A1 EP 4574953 A1 EP4574953 A1 EP 4574953A1 EP 24216047 A EP24216047 A EP 24216047A EP 4574953 A1 EP4574953 A1 EP 4574953A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
disodium
sulfosuccinate
composition
alkyl
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP24216047.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tatiana Schymitzek
Elke Heidbrink
Astrid Spitz
Ines Raschke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4574953A1 publication Critical patent/EP4574953A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1293—Feldspar; Perlite; Pumice or Portland cement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds

Definitions

  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising at least one surfactant and at least one natural material having low density and at the same time sufficient hardness.
  • Cleaning hard surfaces such as floors or dishes
  • Cleaning agents especially hand dishwashing detergents, require not only the cleaning performance provided by surfactant and chemical components, but also an additional performance component that is created by physical action: the abrasive effect.
  • WO 2005/010138 A1 a composition that contains, for example, a powder of apricot kernels. This is suitable for cleaning hard surfaces as well as human skin.
  • Various abrasives are also available in US 4,457,856 A Particles of pistachio shells are found in cleaning agents such as those used in EP 2 573 157 A1
  • the same abrasive particles are also used in WO 2013/043620 A1 Plastics, hard waxes or ceramic particles are used, for example, in WO 2004/035720 A1 described as abrasive particles.
  • Plastic particles are typically made from petroleum and are therefore neither sustainable nor readily biodegradable.
  • the resulting microplastics can accumulate in the environment. The long-term effects of this are unclear.
  • these particles are often round. The rounder the particles, the less abrasive they are.
  • Biodegradable plastics are also known. However, these are generally only biodegradable under certain conditions, such as high pressure or high temperature. These do not correspond to the usual household wastewater pathway.
  • the EP 3 559 191 B1 describes compositions that use particles in a hydrogel matrix to achieve good cleaning performance without causing scratches on the dishes. However, these special hydrogel particles must be stabilized in the composition.
  • EP 3 559 191 B1 A polyacrylate thickener is used, which, however, does not provide a satisfactory stabilizing effect for the hydrogel particles under all conditions. In particular, the composition's range of variation is limited due to insufficient colloidal stabilization. It has been shown, in particular, that the prior art composition becomes unstable and cloudy at acidic pH values. Adequate colloidal stabilization, even outside a narrowly defined neutral pH range, is desirable, however, to enable broad application possibilities for preservatives.
  • the object of the present invention is therefore to provide a composition which achieves good cleaning performance without causing scratches on the dishes and which stabilizes hydrogel particles.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides as thickeners are polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guaran, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, as well as their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used alternatively, but preferably in addition, to a polysaccharide gum.
  • the thickener is always selected with the proviso that the largely transparent visual impression should be retained, i.e. clouding caused by the thickener is to be avoided as far as possible.
  • the thickener content is usually between 0.01 and 8 wt.%, preferably between 0.1 and 6 wt.%, particularly preferably between 0.5 and 3 wt.%, for example between 0.5 and 1 wt.% or between 2 and 3 wt.%.
  • the viscosity of the agents according to the invention is essentially adjusted or controlled via the thickener content, whereby the required amounts can vary from thickener to thickener.
  • the surfactant composition used also plays a role in the choice of quantity.
  • the composition is described wherein the polysaccharide thickener comprises xanthan gum.
  • the composition is described, wherein the composition has a pH of at most 6, preferably of at most 5.
  • the pH is preferably selected in the range 2.3 to 6.8, more preferably 2.8 to 6.2, more preferably 3.4 to 5.6, more preferably 3.9 to 5.1, in particular 4.2 to 4.8.
  • the composition is described wherein the potassium salt is present in the composition in an amount of at least 0.05% by weight, preferably at least 0.1% by weight.
  • the composition is described wherein the potassium salt is present in the composition in an amount of at least 0.05 wt% to 10 wt%, preferably at least 0.1 wt% to 5 wt%.
  • Isothiazolinone-based preservatives are commonly used in cleaning products. However, there are some potential drawbacks and concerns associated with isothiazolinone-based preservatives. Isothiazolinones can cause allergic reactions, especially in sensitive individuals. Cases of skin irritation, eczema, and allergic contact dermatitis have been reported in association with the use of products containing isothiazolinones. Long-term exposure to isothiazolinones can potentially lead to sensitization, meaning people may become more sensitive to these chemicals over time. This increases the risk of allergic reactions. Sodium benzoate is more suitable in this regard. However, this requires the formulation to be adjusted to an acidic pH.
  • composition is further described, wherein the composition is free of isothiazolinone-based preservatives.
  • the hydrogel coating prevents scratches on delicate materials, such as glass surfaces found in ceramic hobs. Even manual cleaning of drinking glasses, for example, does not damage the material.
  • the material according to the invention preferably has a specific gravity of 1 to 4.
  • This low density compared to materials described in the prior art enables good dispersion of the materials in the composition.
  • the low specific gravity enables an attractive visual appearance, particularly in liquid compositions.
  • the natural material can be evenly distributed and stably incorporated. This ensures that a sufficient, consistent amount of natural material, which in this case represents the abrasive, is used at any dosage of the composition.
  • “Abrasive” and “natural material” are used synonymously in the present application.
  • the abrasives preferably have a particle size in the range from 0.1 ⁇ m to 50,000 ⁇ m, in particular from 0.1 ⁇ m to 40,000 ⁇ m, preferably from 0.5 ⁇ m to 25,000 ⁇ m, in particular from 1 ⁇ m to 10,000 ⁇ m or from 10,000 ⁇ m or less, preferably from 5 ⁇ m to 5,000 ⁇ m or from 10 ⁇ m to 1,000 ⁇ m.
  • Abrasives with a corresponding particle size are visually perceived by the consumer. This is of particular interest to consumers in the case of hand dishwashing detergents. However, this particle size is also particularly suitable for removing stubborn dirt. Larger particles would break under pressure. In addition, they cannot penetrate under the edges of the dirt and thus detach it from the surface.
  • Natural materials within the meaning of the present invention are materials based on naturally occurring raw materials.
  • Naturally occurring raw materials are those that are of natural origin, i.e., originally occur in nature.
  • the natural materials within the meaning of the present invention are sustainable and do not increase the ecological footprint.
  • the ecological footprint is understood to be the area on earth that is necessary to permanently enable a person's lifestyle and standard of living. This includes areas required for the production of clothing and food or for the provision of energy, but also for the disposal of waste. Physical post-processing is not excluded according to the invention.
  • the natural material is preferably an inorganic material that is in particular biologically neutral and free of heavy metals, or these heavy metals cannot be mobilized.
  • the natural material preferably does not have a round shape. If a particle shape factor is determined, which defines the aspect ratio of particles to one another, a value of 1 would represent a perfectly round shape and a value of 0 would represent a linear shape.
  • the abrasive material preferably has a particle shape factor of 0.1 to 0.97, in particular of 0.15 to 0.9, in particular of 0.20 to 0.80, preferably of 0.3 to 0.70 or up to 0.60, particularly values of 0.30 or 0.40 to 0.50 are preferred. Particles with a particle shape factor of 1 would have hardly any abrasive effect. A complete A linear shape, however, would not be stable, since the corresponding rods could be destroyed when pressure is applied.
  • the composition comprises the at least one natural material in a proportion of 0.02 wt.% to 40 wt.%, in particular from 0.05 wt.% to 30 wt.% or up to 35 wt.%, preferably from 0.1 wt.% to 20 wt.% or up to 15 wt.%, particularly preferably from 0.2 wt.% to 5 wt.%.
  • the composition may comprise a natural material or mixtures of different natural materials. It preferably comprises a natural material as an abrasive.
  • the at least one abrasive comprises pumice, also referred to as pumice.
  • pumice or pumice stone is a porous, glassy volcanic rock whose density is less than that of water due to the numerous pores that make up a significant portion of its volume, meaning that pumice floats in water.
  • the particles are preferably made of pumice.
  • the particles comprise a citrate salt, such as sodium citrate or potassium citrate.
  • the at least one abrasive consists of the citrate salt.
  • the citrate particles allow for good embedding in the hydrogel shell and prevent scratching of sensitive materials, such as glass surfaces found in ceramic hobs. Even during manual cleaning of drinking glasses, for example, the use of citrate particles does not damage the material.
  • the hydrogel matrix of the particles in which the abrasive particles are embedded preferably comprises carrageenan and/or agar. More preferably, the matrix comprises carrageenan and/or agar in an amount of >80 wt.% based on the mass of the beads, i.e., the particles including the shell.
  • alkylbenzenesulfonates fatty acid cyanamides, sulfosuccinic acid esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ethercarboxylic acids, and alkyl (ether) phosphates.
  • alkyl ether sulfates, alkyl and/or aryl sulfonates and/or alkyl sulfates, as well as the other anionic surfactants are typically used as alkali metal, alkaline earth metal, and/or mono-, di-, or trialkanolammonium salts and/or in the form of their corresponding acid, which is to be neutralized in situ with the corresponding alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, and/or mono-, di-, or trialkanolamine.
  • Preferred alkali metals are potassium and especially sodium; preferred alkaline earth metals are calcium and especially magnesium; and preferred alkanolamines are mono-, di-, or triethanolamine.
  • the sodium salts are particularly preferred.
  • low-ethoxylated fatty alcohols with 0.30 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 0.30 to 2 EO, for example 0.50 EO, 1.0 EO, 1.3 EO and/or 2.0 EO, such as Na-C 12-14 fatty alcohol + 0.5 EO sulfate, Na-C 12-44 fatty alcohol + 1.3 EO sulfate, Na-C 12-14 fatty alcohol + 2.0 EO sulfate and/or Mg-C 11-14 fatty alcohol + 1.0 EO sulfate.
  • EO ethylene oxide units
  • the agent according to the invention may contain one or more alkyl ether sulfates in an amount of usually 1 to 40 wt.%, preferably 3 to 30 wt.%, in particular more than 6 to 26 wt.%, particularly preferably 8 to 20 wt.%, most preferably 10 to 16 wt.%.
  • the alkyl sulfonates usually have an aliphatic straight-chain or mono- or polybranched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated, preferably branched, acyclic, saturated, alkyl radical having 6 to 22, preferably 9 to 20, in particular 11 to 18 and particularly preferably 13 to 17 carbon atoms.
  • Suitable alkylsulfonates are accordingly the saturated alkanesulfonates, the unsaturated olefinsulfonates and the ethersulfonates - formally derived from the alkoxylated alcohols on which alkyl ether sulfates are based - in which terminal ethersulfonates (n-ethersulfonates) with a sulfonate function bound to the polyether chain and internal ethersulfonates (i-ethersulfonates) with a sulfonate function linked to the alkyl radical are used.
  • alkanesulfonates preference is given to the alkanesulfonates, in particular alkanesulfonates with a branched, preferably secondary, alkyl radical, for example the secondary alkanesulfonate sec. Na-C 13-17 -alkanesulfonate (INCI Sodium C 14-17 Alkyl Sec Sulfonate).
  • the agent according to the invention may contain one or more alkyl and/or arylsulfonates in an amount of usually 0.1 to less than 40% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, in particular 1 to less than 14% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight, most preferably 4 to 8% by weight.
  • Alkyl sulfates such as fatty alcohol sulfates, can also be used in the present invention.
  • Suitable alkyl sulfates are sulfates of saturated and unsaturated fatty alcohols with C 6 -C 22 , preferably C 10 -C 18 , and particularly preferably C 11 -C 16 .
  • Particularly suitable alkyl sulfates are those with a native C fraction of C 12-14-16 and/or a petrochemical C fraction of C 12-13 , C 14 -C 15 in the range of 0 to 15%, preferably 0-10%, particularly preferably 0 to 8%.
  • the agent according to the invention may additionally contain one or more further anionic surfactants, usually in an amount of 0.001 to 5 wt.%, preferably 0.01 to 4 wt.%, in particular 0.1 to 3 wt.%, particularly preferably 0.2 to 2 wt.%, extremely preferably 0.5 to 1.5 wt.%, for example 1 wt.%.
  • Suitable other anionic surfactants are in particular aliphatic sulfates such as monoglyceride sulfates and ester sulfonates (sulfofatty acid esters), lignin sulfonates, fatty acid cyanamides, anionic sulfosuccinic acid surfactants, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates.
  • aliphatic sulfates such as monoglyceride sulfates and ester sulfonates (sulfofatty acid esters), lignin sulfonates, fatty acid cyanamides, anionic sulfosuccinic acid surfactants, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty
  • anionic surfactants are also anionic gemini surfactants with a diphenyl oxide basic structure, 2 sulfonate groups and an alkyl radical on one or both benzene rings according to the formula - O 3 S(C 6 H 3 R)O(C 6 H 3 R')SO 3 - , in which R is an alkyl radical with, for example, 6, 10, 12 or 16 carbon atoms and R' is R or H (Dowfax ® Dry Hydrotrope Powder with C 16 alkyl radical(s); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) and fluorinated anionic surfactants, in particular perfluorinated alkylsulfonates such as ammonium C 9/10 perfluoroalkylsulfonate (Flu).
  • anionic surfactants are the anionic sulfosuccinic acid surfactants sulfosuccinates, sulfosuccinamates, and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates.
  • Sulfosuccinates are the salts of the mono- and diesters of sulfosuccinic acid HOOCCH(SO 3 H)CH 2 COOH, while sulfosuccinamates are the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid, and sulfosuccinamides are the salts of the diamides of sulfosuccinic acid.
  • anionic surfactants is provided by A. Domsch and B. Irrgang in Anionic surfactants: organic chemistry (edited by HW Stache; Surfactant science series; volume 56; ISBN 0-82479394-3; Marcel Dekker, Inc., New York 1996, pp. 501-549 ).
  • the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts, most preferably sodium salts.
  • one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid are preferably esterified with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, extremely preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • esters of unbranched and/or saturated and/or acyclic and/or alkoxylated alcohols in particular unbranched, saturated fatty alcohols and/or unbranched, saturated fatty alcohols alkoxylated with ethylene and/or propylene oxide, preferably ethylene oxide, having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, particularly preferably 1 to 6, extremely preferably 1 to 4.
  • the monoesters are preferred over the diesters in the context of the present invention.
  • a particularly preferred sulfosuccinate is sulfosuccinic acid lauryl polyglycol ester disodium salt (lauryl EOsulfosuccinate, di-Na salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), which is commercially available, for example, as Tego ® Sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate content of 30 wt.%.
  • one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid preferably form a carboxamide with a primary or secondary amine bearing one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, and most preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Particular preference is given to unbranched and/or saturated and/or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
  • sulfosuccinates and sulfosuccinamates designated according to INCI, which are described in more detail in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook : Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfos
  • Preferred anionic sulfosuccinic acid surfactants are imidosuccinate, mono-Na-sulfosuccinic acid diisobutyl ester (Monawet ® MB 45), mono-Na-sulfosuccinic acid dioctyl ester (Monawet ® MO-84 R2W, Rewopol ® SB DO 75), mono-Na-sulfosuccinic acid ditridecyl ester (Monawet ® MT 70), fatty alcohol polyglycol sulfosuccinate Na-NH 4 salt (Sulfosuccinate S-2), di-Na-sulfosuccinic acid mono-C 12/14 -3EO-ester (Texapon ® SB-3), sodium sulfosuccinic acid diisooctyl ester (Texin ® DOS 75) and di-Na-sulfosuccinic acid mono-C 12/18 -est
  • the agent according to the invention contains as anionic sulfosuccinic acid surfactants one or more sulfosuccinates, sulfosuccinamates and/or sulfosuccinamides, preferably sulfosuccinates and/or sulfosuccinamates, in particular sulfosuccinates, in an amount of usually 0.001 to 5 wt.%, preferably 0.01 to 4 wt.%, in particular 0.1 to 3 wt.%, particularly preferably 0.2 to 2 wt.%, extremely preferably 0.5 to 1.5 wt.%, for example 1 wt.%.
  • amphoteric surfactants (amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants) that can be used according to the invention include betaines, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which the betaines are preferred within the scope of the teaching according to the invention.
  • the agent according to the invention may contain one or more amphoteric surfactants in an amount of usually 0.1 to 20 wt.%, preferably 1 to 15 wt.%, in particular 2 to 12 wt.%, particularly preferably 3 to 10 wt.%, most preferably 4 to 8 wt.%.
  • Preferred amphoteric surfactants are the alkyl betaines of formula (Ia), the alkylamidobetaines of formula (Ib), the sulfobetaines of formula (Ic) and the amidosulfobetaines of formula (Id), R 1 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO - (Ia) R 1 -CO-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO - (Ib) R 1 +N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH(OH)CH 2 SO 3 - (Ic) R 1 CO-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH(OH)CH 2 SO 3 - (Id) in which R 1 has the same meaning as in formula (I).
  • amphoteric surfactants are the carbobetaines, in particular the carbobetaines of formula (Ia) and (Ib), most preferably the alkylamidobetaines of formula (Ib).
  • betaines and sulfobetaines are the following compounds named according to INCI : Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Di-hydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glyc
  • alkylamidoalkylamines are the following compounds named according to INCI : Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7-Carbox
  • alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (IVa), R 13 -NH-CH 2 CH 2 COOM' (IVa) in which R 13 and M' have the same meaning as in formula (IV).
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds named according to INCI : Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionat
  • Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural ⁇ -amino acids, which carry the acyl radical R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH on the amino nitrogen atom, where R 19 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8-18 alkyl radical, in particular a saturated C 10-16 alkyl radical, for example a saturated C 12-14 alkyl radical.
  • the acylated amino acids can also be used as alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
  • acylated amino acids are the acyl derivatives grouped under Amino Acids according to the INCI , for example Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine or Myristoyl Methylalanine.
  • amphoteric surfactants are biosurfactants.
  • Biosurfactants are surfactant molecules that can be produced from renewable raw materials, such as vegetable oil and sugar substrates.
  • Preferred biosurfactants are glycolipids, which are commercially available, for example, under the trade name Sophoclean® (Givandan) or Rewoferm® SL 446 (Evonik).
  • the glycolipid preferably comprises a rhamnolipid and/or a sophorolipid.
  • Cellobiose lipids, mannosylerythritol lipids, and trehalose lipids are also preferred.
  • Glycolipids not only have a cleansing surfactant effect but also have a preservative effect, as in WO 2013/037977 A1 They are also based on renewable raw materials. Biosurfactants, and in particular glycolipids, are therefore particularly preferred surfactants within the meaning of the present invention.
  • the composition comprises a mixture of different surfactants, one of the surfactants contained in this surfactant mixture being a biosurfactant, the proportion of biosurfactant and in particular glycolipid in this surfactant mixture is 20 wt.% to 95 wt.%, in particular 35 wt.% to 80 wt.%, preferably 45 wt.% to 70 wt.%.
  • anionic surfactant and amphoteric surfactant especially a biosurfactant.
  • This combination provides a particularly good cleaning effect and, in conjunction with the preferably used thickener, can also contribute to a particularly spatially stable suspension of the abrasive particles.
  • the agent according to the invention may additionally contain one or more non-ionic surfactants, usually in an amount of 0.001 to 5 wt.%, preferably 0.01 to 4 wt.%, in particular 0.1 to 3 wt.%, particularly preferably 0.2 to 2 wt.%, extremely preferably 0.5 to 1.5 wt.%, for example 1 wt.%.
  • Nonionic surfactants within the scope of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers, and fatty acid polyglycol esters. Ethylene oxide-propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers can also be used.
  • Important classes of nonionic surfactants that can be used according to the invention are also amine oxides and sugar surfactants (polyol surfactants), and among these, especially glycosurfactants such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. Alkyl polyglycosides, in particular alkyl polyglucosides, are particularly preferred.
  • fatty alcohol polyglycol ethers are understood to mean unbranched or branched, saturated or unsaturated C 10-22 alcohols alkoxylated with ethylene (EO) and/or propylene oxide (PO) and having a degree of alkoxylation of up to 30, preferably ethoxylated C 10-18 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably having a degree of ethoxylation of 1 to 20, in particular of 1 to 12, particularly preferably of 1 to 8, extremely preferably of 2 to 5, for example C 12-14 fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C 12-14 fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in a weight ratio of 1:1 or isotridecyl alcohol ethoxylate with 5, 8 or 12 EO.
  • EO ethylene
  • PO propylene oxide
  • Suitable amine oxides are the following compounds named according to INCI : Almondamidopropylamine Oxides, Babassuamidopropylamine Oxides, Behenamine Oxides, Cocamidopropyl Amine Oxides, Cocamidopropylamine Oxides, Cocamine Oxides, Coco-Morpholine Oxides, Decylamine Oxides, Decyltetradecylamine Oxides, Diaminopyrimidine Oxides, Dihydroxyethyl C 8-10 -Alkoxypropylamine Oxides, Dihydroxyethyl C 9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C 12-15 - - Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxyprop
  • Sugar surfactants are well-known surface-active compounds, which include, for example, the sugar surfactant classes of alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides, as they are used, for example, in WO 97/00609 (Henkel Corporation) and the publications cited therein (pages 4 to 12), which are incorporated by reference in this regard and the contents of which are hereby incorporated into this application.
  • sugar surfactant classes include, for example, the sugar surfactant classes of alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglyco
  • Sugar surfactants preferred according to the invention are the alkyl polyglycosides and the sugar amides and their derivatives, in particular their ethers and esters.
  • the ethers are the products of the reaction of one or more, preferably one, sugar hydroxyl group with a compound containing one or more hydroxyl groups, for example C 1-22 alcohols or glycols such as ethylene glycol and/or propylene glycol, where the sugar hydroxyl group can also carry polyethylene glycol and/or polypropylene glycol residues.
  • the esters are the reaction products of one or more, preferably one, sugar hydroxyl group with a carboxylic acid, in particular a C 6-22 fatty acid.
  • Particularly preferred sugar amides satisfy the formula R'C(O)N(R")[Z], in which R' represents a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical, preferably a linear unsaturated acyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R" represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a C 1-5 alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen and Z represents a sugar radical, i.e. a monosaccharide radical.
  • Particularly preferred sugar amides are the amides of glucose, the glucamides, for
  • alkyl polyglycosides are particularly preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention and preferably satisfy the general formula R 1 O(AO) a [G] x , in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x is a number from 1 to 10 and AO is an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a is the average degree of alkoxylation from 0 to 20.
  • R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms
  • [G] is a glycosidically linked sugar radical and x is a number from 1 to 10
  • AO is an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propy
  • the group (AO) a can also contain various alkyleneoxy units, for example ethyleneoxy or propyleneoxy units, where a is the average overall degree of alkoxylation, i.e., the sum of the degree of ethoxylation and propoxylation.
  • alkyl radicals R 1 of the APG are linear unsaturated radicals with the stated number of carbon atoms.
  • APGs are non-ionic surfactants and are well-known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but in particular glucose.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, and undecyl alcohol, as well as their technical mixtures, such as those obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, or oleyl alcohol.
  • suitable alcohols include elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, and technical mixtures thereof.
  • preferred alkyl polyglycosides are, for example, C 8-10 and a C 12-14 alkyl polyglucoside with a DP degree of 1.4 or 1.5, in particular C 8-10 alkyl 1,6-glucoside and C 12-14 alkyl 1,4-glucoside.
  • the agent according to the invention may additionally contain one or more cationic surfactants (cationic surfactants; INCI Quaternary Ammonium Compounds), usually in an amount of 0.001 to 5 wt.%, preferably 0.01 to 4 wt.%, in particular 0.1 to 3 wt.%, particularly preferably 0.2 to 2 wt.%, extremely preferably 0.5 to 1.5 wt.%, for example 1 wt.%. In a preferred embodiment, however, the use of cationic surfactants is dispensed with.
  • cationic surfactants cationic surfactants; INCI Quaternary Ammonium Compounds
  • Preferred cationic surfactants are the quaternary surface-active compounds, in particular with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by K. H. Wall conferenceußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfetechnisch - Konservmaschine : Keimidentifying - Racegiene” (5th ed. - Stuttgart; New York: Thieme, 1995) as Antimicrobial agents.
  • the agent can be given an antimicrobial effect or its existing antimicrobial effect, possibly due to other ingredients, can be improved.
  • Particularly preferred cationic surfactants in addition to the quaternary ammonium compounds used as drying and shine additives, are the quaternary, partly antimicrobial ammonium compounds (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula ( RI )( RII )( RIII )( RIV )N + X-, in which R1 to RIV are identical or different C1-22 alkyl radicals, C7-28 aralkyl radicals or heterocyclic radicals, where two or, in the case of an aromatic bond such as in pyridine, even three radicals together with the nitrogen atom form the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, and X- are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • at least one of the residues has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, C atoms.
  • QACs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, and even ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, and even ethylene oxide.
  • alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups is particularly easy; the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can also be carried out using methyl chloride under mild conditions.
  • Amines with three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are preferentially quaternized with dimethyl sulfate.
  • Suitable QAVs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N,N-dimethyl-benzyl-ammonium chloride, CAS No. 8001-54-5 ), benzalkon B ( m,p- dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78-6 ), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N,N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
  • benzalkonium chloride N-alkyl-N,N-dimethyl-benzyl-ammonium chloride, CAS No. 8001-54-5
  • benzalkon B m,p- dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 583
  • benzetonium chloride N,N-dimethyl-N-[2-[2[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0
  • dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride ( CAS No. 7173-51-5-5 ), didecyldimethylammonium bromide ( CAS No. 2390-68-3 ), dioctyldimethylammonium chloric, 1-cetylpyridinium chloride ( CAS No.
  • QACs are benzalkonium chlorides with C 8 -C 18 alkyl radicals, especially C 12 -C 14 alkylbenzyldimethylammonium chloride.
  • a particularly preferred QAC is cocopentaethoxymethylammonium methosulfate (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat ® CPEM).
  • surfactants that are as anionic-surfactant-compatible and/or contain as little cationic surfactant as possible are used, or, in a particular embodiment of the invention, antimicrobial cationic surfactants are omitted entirely.
  • Parabens, benzoic acid and/or benzoate, lactic acid and/or lactates can be used as antimicrobially active substances. Benzoic acid and/or lactic acid are particularly preferred.
  • composition particularly preferably comprises salts of alkyl ether sulfates, alkyl betaines and alkylamine oxides.
  • the composition may further comprise at least one solvent, thickener, and/or salts.
  • the composition may be liquid. In particular, if it is a cleaning agent for manual dishwashing, it is liquid and also transparent. In this case, the natural material and the composition itself differ in color, resulting in a transparent liquid in which whitish or opaque particles are evenly dispersed. To enable uniform distribution of the natural material in the composition, it preferably has a yield point. A yield point can be achieved by using thickeners, in particular polymeric thickeners, and/or salts. If the composition is liquid, it particularly has a yield point at light to moderate shear, meaning that the storage modulus G' of the system is greater than the loss modulus G" at shear rates of 0.0001 to 0.1 s -1 .
  • the yield point is defined as the shear stress (in Pa) below which a sample deforms exclusively or at least largely elastically, and above which irreversible, plastic deformation, i.e., flow, occurs.
  • This yield point is usually determined by measurement with a rheometer at room temperature, i.e., a temperature of 20 °C to 25 °C, especially 25 °C.
  • Absolute measuring rheometers such as the AR 1000-N rheometer from Texas Instruments, enable the determination of reliable, absolute measurement values independent of the measuring geometry.
  • the yield point of the liquid, surfactant-containing composition can also be measured according to the invention, for example, using a rotational rheometer from TA-Instruments, type AR G2 (shear stress-controlled rheometer, cone-plate measuring system with 40 mm diameter, 2° cone angle, 20°C).
  • This is a so-called Shear stress-controlled rheometer.
  • the samples in the rheometer are subjected to a shear stress ⁇ (t) that increases over time.
  • the shear stress can be increased from the lowest possible value (e.g., 0.01 Pa) to, for example, 100 Pa over the course of 30 minutes.
  • the deformation ⁇ of the sample is measured as a function of this shear stress ⁇ .
  • the composition according to the invention preferably has a yield point in the range from 0.01 Pa to 10 Pa, preferably from 0.1 Pa to 5 Pa, particularly preferably from 0.5 Pa to 3 Pa.
  • the composition preferably comprises at least one thickener in a proportion of 0.001 to 5 wt.%, in particular 0.005 to 3.5 wt.%, preferably 0.01 to 2 wt.%.
  • the hand dishwashing detergent according to the invention further contains one or more water-soluble salts to reduce viscosity.
  • these can be inorganic and/or organic salts; in a preferred embodiment, the detergent contains at least one inorganic salt.
  • Inorganic salts usable according to the invention are preferably selected from the group comprising colorless, water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates, bicarbonates, nitrates, nitrites, phosphates, and/or oxides of alkali metals, alkaline earth metals, aluminum, and/or transition metals; ammonium salts can also be used.
  • Halides and sulfates of alkali metals are particularly preferred; the inorganic salt is therefore preferably selected from the group comprising sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, and mixtures thereof.
  • the organic salts usable according to the invention are, in particular, colorless, water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum, and/or transition metal salts of carboxylic acids.
  • the salts are preferably selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate, and mixtures thereof.
  • the hand dishwashing detergent according to the invention contains 0.1 to 10 wt.%, preferably 0.5 to 7 wt.%, particularly preferably 0.8 to 5 wt.% of at least one water-soluble salt. In a particularly preferred embodiment, exclusively inorganic salts are used.
  • Electrolyte salts are salts of preferably polyvalent cations with inorganic acid residues. Particularly preferred are the chlorides and sulfates of alkaline earth metals, aluminum, and zinc, especially aluminum chloride. The use of these electrolyte salts is particularly advantageous in conjunction with polysaccharide thickeners such as xanthan gum or gellan gum.
  • composition is solid, for example, pasty.
  • a yield point is not necessarily required in such a case.
  • the composition preferably contains water as a solvent; the water content is in particular from 1% to 99% by weight, preferably 95% or less by weight, in particular 90% or less by weight, preferably 5% or 10% or more by weight.
  • a liquid composition may also contain other solvents, such as short-chain alcohols.
  • one or more auxiliaries or additives are usually also present, as are adequately described in the prior art. These are preferably selected from enzymes, UV stabilizers, perfumes, dyes, polymers, cleaning enhancers, disinfectants, antistatic agents, corrosion inhibitors, preservatives, skin protectants, and mixtures thereof.
  • the present invention relates to the use of natural materials as particles, in particular expanded materials or expanded glasses of natural origin, in particular perlite, with a specific density of 1 to 4, in particular 1.8 to 3, and a Mohs hardness of 4 to 6, in particular 5 to 6, as an abrasive for cleaning hard surfaces or human skin. It preferably relates to use for cleaning hard surfaces, in particular for manual cleaning of hard surfaces and in particular of dishes.
  • non-inventive compositions examples are listed below. The values are given in wt.%. The total weight corresponds to 100 wt.%.
  • Anionic surfactant Alkyl ether sulfase 2 EO, Na salt (C 12-14 )) 8 8 8 8 8 Amphotenside (cocamidopropyl betaine) 2 2 2 2 NaCl 1.4 1.4 1.4 1.4 Polyacrylate polymer thickener 0.2 0.25 0.3 0.6 perfume ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 Preservative Sodium Benzoate ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 Water rest rest rest rest rest rest PH value 4.5 4.7 4.6 4.5
  • compositions which use polyacrylate as a thickener, do not exhibit a satisfactory stabilizing effect for the hydrogel particles under the specified conditions.
  • a significant turbidity is observed, indicating a lack of colloidal stabilizing effect.
  • compositions according to the invention are compositions according to the invention:
  • compositions according to the invention are given below. The values are given in wt.%. The total weight corresponds to 100 wt.%.
  • Anionic surfactant Alkyl ether sulfase 2 EO, Na salt (C 12-14 )) 8 8 8 8 8 8 Amphotenside (cocamidopropyl betaine) 2 2 2 2 NaCl 2.0 2.0 0 0 K-acetate 0 0 1.4 2 Xanthan polymer thickener 0.2 0.25 0.3 0.35 perfume ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 Preservative Sodium Benzoate ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ 1 Water rest rest rest rest rest rest rest PH value 4.7 4.8 4.5 4.5
  • compositions according to the invention which employ a polysaccharide thickener, exhibit a good stabilizing effect for the hydrogel particles under the specified conditions. In particular, no clouding or sedimentation of the particles is observed. Due to the acidic pH, the composition can include sodium benzoate as a preservative, which requires an acidic environment.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Handgeschirrspülmittelzusammensetzung umfassend
wenigstens ein Tensid; und
Partikel aus einem natürlichen Material,
dadurch gekennzeichnet, dass
die Partikel in eine Hydrogelmatrix eingebettet sind; und
die Zusammensetzung ein Polysacharid Verdickungsmittel umfasst.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die wenigstens ein Tensid, sowie wenigstens ein natürliches Material mit geringer Dichte bei gleichzeitig ausreichender Härte aufweist.
  • Die Reinigung insbesondere von harten Oberflächen, wie beispielsweise Böden oder auch Geschirr, stellt eine besondere Herausforderung dar, und zwar insbesondere dann, wenn hartnäckiger Schmutz auf diesen Oberflächen vorhanden ist. Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel, bedürfen zusätzlich zu der Reinigungsleistung durch tensidische und chemische Komponenten auch einer weiteren Leistungskomponente, die durch physikalische Wirkung entsteht, nämlich der Abrasivwirkung.
  • So beschreibt WO 2005/010138 A1 eine Zusammensetzung, die beispielsweise ein Pulver von Aprikosenkernen aufweist. Dieses ist zur Reinigung von harten Oberflächen als auch der menschlichen Haut geeignet. Unterschiedliche Abrasiva sind auch in US 4,457,856 A offenbart. Partikel von Schalen von Pistaziennüssen sind in Reinigungsmitteln enthalten, wie sie in EP 2 573 157 A1 beschrieben sind. Die gleichen abrasiven Partikel werden auch in WO 2013/043620 A1 beschrieben. Kunststoffe, harte Wachse oder Keramikteilchen werden beispielsweise in WO 2004/035720 A1 als abrasive Teilchen beschrieben.
  • Die bisher vorgeschlagenen Lösungen weisen jedoch Nachteile auf. Kunststoffpartikel werden üblicherweise aus Erdöl hergestellt und sind somit weder nachhaltig noch gut bioabbaubar. Hieraus entstehender Mikrokunststoff kann sich in der Umwelt anreichern. Die langfristigen Auswirkungen hierzu sind nicht geklärt. Zudem sind diese Partikel häufig rund. Je runder die Partikel sind, desto schlechter ist deren Abrasivwirkung.
  • Bekannt sind auch bioabbaubare Kunststoffe. Diese sind in der Regel jedoch nur unter bestimmten Bedingungen, wie einem hohen Druck oder einer hohen Temperatur bioabbaubar. Diese entsprechen jedoch nicht dem haushaltsüblichen Abwasserweg.
  • Die bei dem im Stand der Technik vorgeschlagenen natürlichen Produkte, wie Schalen oder Kerne von Obst, sind aus Umweltaspekten bevorzugt. Sie weisen jedoch üblicherweise eine geringe Härte auf, sodass die Reinigungswirkung, die hier zusätzlich erreicht werden soll, gering ist. Abrasivstoffe wie Bimsstein können hingegen Kratzer auf dem Geschirr verursachen.
  • Die EP 3 559 191 B1 beschreibt Zusammensetzungen, welche Partikel in einer Hydrogelmatrix verwenden, um eine gute Reinigungsleistung zu erzielen ohne Kratzer auf dem Geschirr zu verursachen. Diese speziellen Hydrogelpartikel müssen allerdings in der Zusammensetzung stabilisiert werden. In der EP 3 559 191 B1 wird ein Polyacrylat Verdickungsmittel eingesetzt, welches allerdings nicht unter allen Bedingungen eine zufriedenstellende Stabilisierungswirkung für die Hydrogelpartikel ermöglicht. Insbesondere ist die Variationsbreite der Zusammensetzung wegen der unzureichenden kolloidalen Stabilisierung eingeschränkt. So hat sich insbesondere gezeigt, dass die Zusammensetzung aus dem Stand der Technik bei sauren pH-Werten instabil und trüb wird. Eine hinreichende kolloidalen Stabilisierung auch außerhalb eines eng begrenzten neutralen pH-Bereichs ist allerdings erwünscht, um breite Einsatzmöglichkeiten von Konservierungsmitteln zu ermöglichen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung einer Zusammensetzung, die eine gute Reinigungsleistung erzielt ohne Kratzer auf dem Geschirr zu verursachen und Hydrogelpartikel stabilisiert.
  • Gelöst wird die Aufgabe durch eine Handgeschirrspülmittelzusammensetzung umfassend wenigstens ein Tensid; und
    • Partikel aus einem natürlichen Material,
    • wobei die Partikel in eine Hydrogelmatrix eingebettet sind; und
    • die Zusammensetzung ein Polysacharid Verdickungsmittel umfasst.
  • Geeignete Polysaccharide als Verdicker sind beziehungsweise Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, zum Beispiel propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, zum Beispiel Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose beziehungsweise ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethymethylcellulose oder Celluloseacetat.
  • Ein bevorzugtes Polymer ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2 bis 15×106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrof ® und Kelzan ® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol ® erhältlich ist.
  • Ein weiteres bevorzugtes Polymer ist das ebenfalls mikrobielle Heteropolysaccharid Gellan Gum, das unter aeroben Bedingungen beispielsweise von Auromonas elodea und vor allem von Sphingomonas paucimobilis- Stämmen gebildet wird. Gellan Gum kann beispielsweise unter dem Handelsnamen Kelcogel ® in verschiedenen Qualitäten von der Firma Kelco bezogen werden.
  • Die Auswahl des Verdickungsmittels erfolgt immer auch mit der Maßgabe, dass der weitgehend transparente optische Eindruck erhalten bleiben soll, das heißt Eintrübungen durch das Verdickungsmittels sind weitgehend zu vermeiden Der Gehalt an Verdickungsmittel beträgt üblicherweise zwischen 0,01 und 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 6 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 3 Gew.-%, beispielsweise zwischen 0,5 und 1 Gew.-% oder zwischen 2 und 3 Gew.-%. Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel wird wesentlich über den Gehalt an Verdickungsmittel eingestellt beziehungsweise gesteuert, wobei die erforderlichen Mengen von Verdicker zu Verdicker unterschiedlich sein können. Auch die verwendete Tensidzusammensetzung spielt in der Mengenwahl eine Rolle.
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Zusammensetzung beschrieben, wobei das Polysacharid Verdickungsmittel Xanthan-Gum umfasst.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Zusammensetzung beschrieben, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert von höchstens 6, bevorzugt von höchstens 5.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird der pH-Wert vorzugsweise gewählt in den Grenzen 2,3 bis 6,8, weiter bevorzugt 2,8 bis 6,2, weiter bevorzugt 3,4 bis 5,6, weiter bevorzugt 3,9 bis 5,1, insbesondere 4,2 bis 4,8.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Zusammensetzung beschrieben, wobei die Zusammensetzung ein Kaliumsalz umfasst.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Zusammensetzung beschrieben, wobei das Kaliumsalz in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-%, bevorzugt von wenigstens 0,1 Gew.-% in der Zusammensetzung enthalten ist.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Zusammensetzung beschrieben, wobei das Kaliumsalz in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-% bis 10 Gew-%, bevorzugt von wenigstens 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% in der Zusammensetzung enthalten ist.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird die Zusammensetzung beschrieben, wobei das Kaliumsalz Kaliumacetat ist.
  • Überlicherweise werden in Reinigungsmitteln Isothiazolinon-basierte Konservierungsmittel verwendet. Es gibt jedoch einige potenzielle Nachteile und Bedenken im Zusammenhang mit Isothiazolinon-basierten Konservierungsmitteln. Isothiazolinone können allergische Reaktionen auslösen, insbesondere bei empfindlichen Personen. Es wurden Fälle von Hautreizungen, Ekzemen und allergischen Kontaktdermatitiden im Zusammenhang mit der Verwendung von Produkten, die Isothiazolinone enthalten, gemeldet. Langfristige Exposition gegenüber Isothiazolinonen kann möglicherweise zu Sensibilisierung führen, was bedeutet, dass Menschen im Laufe der Zeit empfindlicher gegenüber diesen Chemikalien werden können. Dies erhöht das Risiko von allergischen Reaktionen. In dieser Hinsicht geeigneter ist Natrium Benzoat. Dies erfordert allerdings, dass die Zusammensetzung auf einen sauren pH-Wert eingestellt wird.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird daher die Zusammensetzung beschrieben, wobei die Zusammensetzung Natriumbenzoat als Konservierungsmittel umfasst.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ferner die Zusammensetzung beschrieben, wobei die Zusammensetzung frei ist von Isothiazolinon-basierten Konservierungsmitteln.
  • Durch den Einsatz eines natürlichen Materials als Partikel kann die Verwendung von Kunststoffen vermieden werden. Gleichzeitig wird durch die Hydrogelhülle verhindert, dass empfindliche Materialien, wie beispielsweise Oberflächen aus Glas, wie sie beispielsweise in einem Ceranfeld vorkommen, zerkratzt werden. Auch bei der manuellen Reinigung beispielsweise von Trinkgläsern erfolgt keine Beschädigung des Materials.
  • Gleichzeitig weist das erfindungsgemäße Material bevorzugt eine spezifische Dichte von 1 bis 4, auf. Durch diese gegenüber im Stand der Technik beschriebenen Materialien geringe Dichte ist eine gute Dispergierung der Materialien in der Zusammensetzung möglich. Die geringe spezifische Dichte ermöglicht insbesondere bei flüssigen Zusammensetzungen ein attraktives optisches Erscheinungsbild. Zudem kann das natürliche Material gleichmäßig verteilt und stabil eingebracht werden. Hierdurch wird sichergestellt, dass bei einer beliebigen Dosierung der Zusammensetzung eine ausreichende gleichbleibende Menge an natürlichem Material, welches den Abrasivstoff vorliegend darstellt, eingesetzt wird. "Abrasivstoff" und "natürliches Material" werden in der vorliegenden Anmeldung synonym verwendet.
  • Vorzugsweise weisen die Abrasivstoffe eine Teilchengröße im Bereich von 0,1 µm bis 50.000 µm, insbesondere von 0,1 µm bis 40.000 µm, vorzugsweise vom 0,5 µm bis 25.000 µm, insbesondere von 1 µm bis 10.000 µm oder von 10.000 µm oder weniger, vorzugsweise von 5 µm bis 5.000 µm oder von 10 µm bis 1.000 µm auf. Abrasivstoffe mit einer entsprechenden Teilchengröße werden vom Verbraucher einerseits optisch wahrgenommen. Gerade bei Handgeschirrspülmitteln ist dies von Verbrauchern von Interesse. Diese Teilchengröße ist jedoch auch besonders geeignet hartnäckige Verschmutzungen zu entfernen. Größere Teilchen würden bei Druck zerbrechen. Zudem können diese nicht unter die Ränder von Schmutz gelangen, und diesen so von den Oberflächen ablösen.
  • Natürliche Materialien im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Materialien, die auf natürlich vorkommenden Rohstoffen basieren. Natürlich vorkommende Rohstoffe sind dabei solche, die natürlichen Ursprungs sind, also in der Natur ursprünglich vorkommen. Die natürlichen Materialien im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei nachhaltig und vergrößern nicht den ökologischen Fußabdruck. Dabei wird unter dem ökologischem Fußabdruck die Fläche auf der Erde verstanden, die notwendig ist, den Lebensstil und Lebensstandard eines Menschen dauerhaft zu ermöglichen. Dies schließt Flächen ein, die zur Produktion von Kleidung und Nahrung oder zur Bereitstellung von Energie benötigt werden, aber auch zur Entsorgung von Müll. Eine physikalische Nachbereitung ist erfindungsgemäß nicht ausgeschlossen. Bevorzugt ist das natürliche Material, ein anorganisches Material, welches insbesondere biologisch neutral und frei von Schwermetallen ist, beziehungsweise diese Schwermetalle nicht mobilisierbar sind.
  • Vorzugsweise ist das natürliche Material ein geblähtes Mineral oder ein geblähtes Glas eines natürlichen Ursprungs. Natürlichen Ursprungs bedeutet dabei, dass das Mineral beziehungsweise Glas an sich in der Natur ursprünglich vorkommen kann. Dieses wird im Anschluss daran gebläht, wodurch das Material mit der entsprechenden Dichte und Mohshärte erhalten wird. Besonders bevorzugt ist das natürliche Material ein geblähtes vulkanisches Glas. Insbesondere ist das vulkanische Glas Obsidian, welches in geblähter Form als Perlit bezeichnet wird. Perlit enthält üblicherweise einen Restanteil von Wasser von etwa 2 % und weist eine Wärmeleitfähigkeit λ von 0,040 bis 0,070 W/mK auf. Aufgrund der geringen Wärmeleitfähigkeit wird Perlit üblicherweise als Baumaterial zur Wärmedämmung ebenso wie als Brandschutzmittel eingesetzt.
  • Das natürliche Material weist vorzugsweise keine runde Form auf. Bestimmt man einen Partikelformfaktor, der das Seitenverhältnis von Partikeln zueinander definiert, so würde ein Wert von 1 für eine perfekte runde Form und ein Wert von 0 für eine Linearform stehen. Erfindungsgemäß weist der Abrasivstoff vorzugsweise einen Partikelformfaktor von 0,1 bis 0,97, insbesondere von 0,15 bis 0,9, insbesondere von 0,20 bis 0,80, vorzugsweise von 0,3 bis 0,70 oder bis 0,60 auf, insbesondere Werte von 0,30 oder 0,40 bis 0,50 sind bevorzugt. Partikel mit einem Partikelformfaktor von 1 würden kaum abrasive Wirkung aufweisen. Eine vollständige lineare Form würde hingegen nicht stabil sein, da entsprechende Stäbchen beim ausüben von Druck zerstört werden könnten.
  • Die Zusammensetzung weist das wenigstens eine natürliche Material in einem Anteil von 0,02 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere von 0,05 Gew.-% bis 30 Gew.-% oder bis 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% oder bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% auf. Dabei kann die Zusammensetzung ein natürliches Material oder Mischungen unterschiedlicher natürlicher Materialien aufweisen. Bevorzugt weist sie ein natürliches Material als Abrasivstoff auf.
  • Der Anteil des natürlichen Materials in der Zusammensetzung ist dabei Abhängig davon, um was es sich bei der Zusammensetzung handelt. Die Zusammensetzung kann ein Wasch- oder Reinigungsmittel für harte Oberflächen oder menschlicher Haut sein. Insbesondere ist sie ein Wasch- oder Reinigungsmittel für harte Oberflächen, bevorzugt ein Wasch- oder Reinigungsmittel zur manuellen Reinigung von harten Oberflächen, insbesondere ein Reinigungsmittel zur manuellen Reinigung von Geschirr, als ein Handgeschirrspülmittel. In diesem Fall beträgt der Anteil an Abrasivstoff vorzugsweise 0,03 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Es ist jedoch auch möglich, dass die Zusammensetzung ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen wie beispielsweise eine Scheuermilch ist. In diesem Fall beträgt der Anteil an Abrasivstoffen vorzugsweise 10 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 30 Gew.-%.
  • In einer besonderen Ausführungsform umfasst der wenigstens eine Abrasivstoff Bimsstein, welcher auch als Bims bezeichnet wird. Bims oder Bimsstein ist ein poröses glasiges Vulkangestein, dessen Dichte aufgrund der zahlreichen Poren, die einen wesentlichen Teil des Volumens ausmachen, kleiner ist als die von Wasser, was bedeutet, dass Bims in Wasser schwimmt. Bevorzugt bestehen die Partikel aus Bimsstein.
  • In einer weiteren ganz besonderen Ausführungsform umfassen die Partikel ein Citrat-Salz, wie Natrium-Citrat oder Kalium-Citrat. Bevorzugt besteht der wenigstens eine Abrasivstoff aus dem Citrat-Salz. Die Citratpartikel erlauben eine gute Einbettung in die Hydrogelhülle und es wird verhindert, dass empfindliche Materialien, wie beispielsweise Oberflächen aus Glas, wie sie beispielsweise in einem Ceranfeld vorkommen, zerkratzt werden. Auch bei der manuellen Reinigung beispielsweise von Trinkgläsern erfolgt bei Verwendung von Citratpartikeln keine Beschädigung des Materials.
  • Es wurde festgestellt, dass Bimsstein sehr gute Abrasiveigenschaften aufweist und als Naturstoff eine hohe Umweltverträglichkeit aufweist. Ferner dient Bimsstein durch seine hohe Porosität als ausgezeichneter Träger für Duftstoffe und Farbstoffe.
  • Die Partikel mit der Hydrogelmatrix werden auch als "beads" bezeichnet, wobei das Hydrogel eine Matrix für die Abrasivstoffpartikel bildet. Dadurch, dass das die Abrasivstoffe in Hydrogelpartikeln eingebettet vorliegen, können die Abrasivstoffpartikel gut dispergiert werden. Es findet bei mechanischer Einwirkung, z.B. Reibung beim Wischen bei Verwendung als Reinigungsmittel, ein Auf
  • Bevorzugt umfasst die Hydrogelmartrix der Partikel, in die die Abrasivstoffpartikel eingelagert sind, Carrageenan und/oder Agar. Weiter bevorzugt umfasst die Martrix Carrageenan und/oder Agar in einer Menge von >80 Gew.-% bezogen auf die Masse der Beads, also der Partikel einschließlich der Hülle.
  • Dabei umfasst die Zusammensetzung das Polyacrylsäurepolymer in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-%, und bevorzugt 1 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, und weiter bevorzugt 1,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%,
  • In einer besonderen Ausführungsform weist der wenigstens eine Abrasivstoff ein vulkanisches Glas, insbesondere Bimsstein, auf bzw. besteht hieraus. Es wurde festgestellt, dass Bimsstein sehr gute Abrasiveigenschaften und als Naturstoff eine hohe Umweltverträglichkeit aufweist. Ferner dient Bimsstein durch seine hohe Porosität als Träger für Duftstoffe und Farbstoffe. Allerdings schwimmt Bimsstein wegen seiner hohen Porosität und geringen Dichte in wässrigen Lösungen nachteiligerweise an der Oberfläche, was insbesondere der Verwendung als Reinigungsmittel entgegensteht.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung weist das wenigstens eine Tensid in einem Anteil von 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% auf. Gemeint ist somit der Gesamttensidgehalt. Wenigstens ein Tensid im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass die Zusammensetzung ein Tensid oder Mischungen mehrerer unterschiedlicher Tenside, wie beispielsweise anionischer Tenside (Aniontensid) und nichtionischer Tenside und amphoterer Tenside aufweisen kann. Besonders bevorzugt weist die Zusammensetzung ein Aniontensid und ein nichtionisches Tensid und ein amphoteres Tensid auf, insbesondere wenigstens ein Aniontensid, wenigstens ein nichtionisches Tensid und wenigstens ein amphoteres Tensid.
  • Anionische Tenside gemäß der Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate.
  • Die Alkylethersulfate, Alkyl- und/oder Arylsulfonate und/oder Alkylsulfate sowie die weiteren anionische Tenside werden üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Mono-, Dibeziehungsweise Trialkanolammoniumsalz und/oder aber auch in Form ihrer mit dem entsprechenden Afkalimetallhydroxid, Erdalkalimetallhydroxid und/oder Mono-, Di- beziehungsweise Trialkanolamin in situ zu neutralisierenden korrespondierenden Säure eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei als Alkalimetalle Kalium und insbesondere Natrium, als Erdalkalimetalle Calcium und insbesondere Magnesium, sowie als Alkanolamine Mono-, Di- oder Triethanolamin. Besonders bevorzugt sind die Natriumsalze.
  • Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, das heißt mit aliphatischen geradkettigen oder ein oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 0,30 bis 20, insbesondere 0,30 bis 10, besonders bevorzugt 0,30 bis 5). Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches aus Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit 0,30 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 0,30 bis 2 EO, beispielsweise 0,50 EO, 1,0 EO, 1,3 EO und/oder 2,0 EO wie Na-C12-14-Fettalkohol+0,5EO-sulfat, Na-C12-44-Fettalkohol+1,3EO-sulfat, Na-C12-14-Fettalkohol+2,0EO-sulfat und/oder Mg-C11-14-Fettalkohol+1,0EO-sulfat.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere Alkylethersulfate in einer Menge von üblicherweise 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere mehr als 6 bis 26 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 20 Gew.-%, äußerst bevorzugt 10 bis 16 Gew.-% enthalten.
  • Die Alkylsulfonate (INCI Sulfonic Acids) weisen üblicherweise einen aliphatischen gerad-kettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise verzweigten, acyclischen, gesättigten, Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 9 bis 20, insbesondere 11 bis 18 und besonders bevorzugt 13 bis 17 Kohlenstoffatomen auf.
  • Geeignete Alkylsulfonate sind dementsprechend die gesättigten Alkansulfonate, die ungesättigten Olefinsulfonate und die - sich formal von den auch den Alkylethersulfaten zugrundeliegenden alkoxylierten Alkoholen ableitenden - Ethersulfonate, bei denen man endständige Ethersulfonate (n-Ethersulfonate) mit an die Polyether-Kette gebundener Sulfonat-Funktion und innenständige Ethersulfonate (i-Ethersulfonate) mit dem Alkylrest verknüpfter Sulfonat-Funktion.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Alkansulfonate, insbesondere Alkansulfonate mit einem verzweigten, vorzugsweise sekundären, Alkylrest, beispielsweise das sekundäre Alkansulfonat sek. Na-C13-17-Alkansulfonat (INCI Sodium C14-17 Alkyl Sec Sulfonate).
  • Bevorzugt eingesetzte Arylsulfonate sind Alkylbenzolsulfonate, wobei die Alkylreste verzweigte und unverzweigte Ketten mit C1-C20, bevorzugt C2-C18, besonders bevorzugt C6-C16 und am meisten bevorzugt C8-C12 darstellen. Besonders bevorzugte Beispiele sind hierbei LAS und/oder Cumolsulfonat.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere Alkyl- und/oder Arylsulfonate in einer Menge von üblicherweise 0,1 bis weniger als 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis weniger als 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 8 Gew.-% enthalten.
  • In der vorliegenden Erfindung können auch Alkylsulfate wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate eingesetzt werden. Geeignete Alkylsulfate sind Sulfate gesättigter und ungesättigter Fettalkohole mit C6-C22, bevorzugt C10-C18 und besonders bevorzugt von C11-C16. Besonders geeignete Alkylsulfate sind solche mit nativem C-Schnitt C12-14-16 und/oder petrochemischem C-Schnitt C12-13, C14-C15 im Bereich von 0 bis 15 %, bevorzugt 0-10%, besonders bevorzugt 0 bis 8 %.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere weitere anionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
  • Geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere aliphatische Sulfate wie Monoglyceridsulfate sowie Estersulfonate (Sulfofettsäureester), Ligninsulfonate, Fettsäurecyanamide, anionische Sulfobernsteinsäuretenside, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansul-fonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate.
  • Geeignete weitere anionische Tenside sind auch anionische Gemini-Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel -O3S(C6H3R)O(C6H3R')SO3 -, in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und fluorierte anionische Tenside, insbesondere perfluorierte Alkylsulfonate wie Ammonium-C9/10-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120) und Perfluoroctansulfonsäure-KaliumSalz (Fluorad® FC 95).
  • Besonders bevorzugte weitere anionische Tenside sind die anionischen Sulfobernsteinsäuretenside Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht. Eine ausführliche Beschreibung dieser bekannten Aniontenside liefern A. Domsch und B. Irrgang in Anionic surfactants: organic chemistry (edited by H. W. Stache; Surfactant science series; volume 56; ISBN 0-82479394-3; Marcel Dekker, Inc., New York 1996, S. 501-549).
  • Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Dibeziehungsweise Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- beziehungsweise Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
  • In den Sulfosuccinaten ist eine beziehungsweise sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem beziehungsweise zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/- oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/-oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EOsulfosuccinat, Di-Na-Salz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego ® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.
  • In den Sulfosuccinamaten beziehungsweise Sulfosuccinamiden bildet eine beziehungsweise bilden beide Carboxyl-gruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.
  • Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido PEG-3 Sulfosuccinate, Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Lau-reth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocoamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C16-18-alkoxypropylensulfosuccinamat.
  • Bevorzugte anionische Sulfobernsteinsäuretenside sind Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-diisobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet® MO-84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4-Salz (Sulfo-succinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-C12/14-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natriumsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure-mono-C12/18-ester (Texin® 128-P), insbesondere Mono-Na-sulfobernsteinsäure-dioctylester.
  • In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel als anionische Sulfobernsteinsäuretenside ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder Sulfosuccinamide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
  • Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren beziehungsweise Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von üblicherweise 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 8 Gew.-% enthalten.
  • Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I,

            R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y-     (I)

    • in der R1
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest,
    X
    NH, NR4 mit dem C1-4-Alkylrest R4, O oder S,
    n
    eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
    x
    0 oder 1, vorzugsweise 1,
    R2, R3
    unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, gegebenenfalls hydroxysubstituiert wie zum Beispiel ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
    m
    eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
    y
    0 oder 1 und
    Y
    COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest
    ist. Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel (I) mit einer Carboxylatgruppe (Y- = COO-), heißen auch Carbobetaine.
  • Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id),

            R1-N+(CH3)2-CH2COO-     (Ia)

            R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO-     (Ib)

            R1+N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 -     (Ic)

            R1CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 -     (Id)

    in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) hat.
  • Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
  • Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Di-hydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Be-taine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain).
  • Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III),

            R9-CO-NR10-(CH2)i-N(R11)-(CH2CH2O)j-(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM     (III)

    • in der R9
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest,
    R10
    ein Wasserstoffatom H oder ein C14-Alkylrest, vorzugsweise H,
    i
    eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
    R11
    ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.),
    j
    eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
    k
    eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
    l
    0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
    Z
    CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C1-4-Alkylrest oder M (s.u.) ist, und
    M
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, zum Beispiel protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
  • Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln IIIa bis IIId,

            R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM     (IIIa)

            R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM     (IIIb)

            R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M     (IIIc)

            R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM     (IIId)

    in denen R9, R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
  • Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die Folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7-Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryioamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),

            R13-NH-CH(R14)-(CH2)u-COOM'     (IV)

    • in der R13
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest,
    R14
    ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
    u
    eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
    M'
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, zum Beispiel protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
    alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),

            R15-N-[(CH2)v-COOM"]2     (V)

    in der R15
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl-rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest,
    v
    eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
    M"
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, zum Beispiel protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, zum Beispiel Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
    und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),

            R16-N(R17)-CH(R18)-COOM‴     (VI)

    in der R16
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest,
    R17
    ein Wasserstoffatom oder ein C1-4-Alkylrest, gegebenenfalls hydroxy- oder aminsubstituiert, zum Beispiel ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
    R18
    den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und
    M"'
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, zum Beispiel protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
  • Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa),

            R13-NH-CH2CH2COOM'     (IVa)

    in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
  • Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
  • Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, zum Beispiel Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, zum Beispiel Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
  • Besonders bevorzugte Amphotenside sind Biotenside. Biotenside sind Tensidmoleküle, die auf der Basis nachwachsender Rohstoffe, beispielsweise aus Pflanzenöl- und Zuckersubstraten, hergestellt werden können.
  • Bevorzugte Biotenside sind Glycolipide, welche beispielsweise unter dem Handelnamen Sophoclean® (Firma Givandan) oder Rewoferm®SL 446 (Firma Evonik) kommerziell erhältlich sind. Vorzugsweise umfasst das Glycolipid ein Rhamnolipid und/oder ein Sophorolipid. Bevorzugt sind weiterhin Cellobioselipide, Mannosylerythritollipide und Trehaloselipide.
  • Glycolipide haben nicht nur eine reinigende tensidische Wirkung sondern weisen auch eine konservierende Wirkung auf, wie in WO 2013/037977 A1 beschrieben. Zudem basieren sie auf nachwachsenden Rohstoffen. Biotenside und insbesondere Glycolipide sind daher besonders bevorzugte Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung.
  • Weist die Zusammensetzung eine Mischung unterschiedlicher Tenside auf, wobei eines der in dieser Tensidmischung enthaltenen Tenside ein Biotensid ist, so beträgt der Anteil an Biotensid und insbesondere Glycolipid in dieser Tensidmischung 20 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 35 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 45 Gew.-% bis 70 Gew.-%.
  • Es ist besonders vorteilhaft, eine Kombination aus Aniontensid und Amphotensid, insbesondere einem Biotensid, einzusetzen. Diese Kombination bewirkt einerseits eine besonders gute Reinigungswirkung und kann zudem andererseits in Verbindung mit dem vorzugsweise eingesetzten Verdickungsmittel einen Beitrag zu einer räumlich besonders stabilen Suspension der Abrasivstoffteilchen leisten.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
  • Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide sowie Fettsäurepolyglycolether. Wichtige Klassen nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind weiterhin die Aminoxide sowie die Zuckertenside (Polyol-Tenside) und unter diesen besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglucoside.
  • Unter Fettalkoholpolyglykolethern sind erfindungsgemäß mit Ethylen- (EO) und/oder Pro-pylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30 zu verstehen, vorzugsweise ethoxylierte C10-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 12, besonders bevorzugt von 1 bis 8, äußerst bevorzugt von 2 bis 5, beispielsweise C12-14-Fettalkohol-ethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1:1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
  • Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel (II) oder (IIb),

            R6R7R8N+-O-     (IIa)

            R6-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R7)(R8)-O-     (IIb)

    • in der R6
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
    R7, R8 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, gegebenenfalls hydroxysubstituiert wie zum Beispiel ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
  • Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10-Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15--Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15-Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germmidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).
  • Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen, wie sie etwa in der WO 97/00609 (Henkel Corporation) und den darin zitierten Druckschriften beschrieben sind (Seite 4 bis 12), auf die in dieser Hinsicht Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugte Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside und die Zuckeramide sowie deren Derivate, insbesondere ihre Ether und Ester. Bei den Ethern handelt es sich um die Produkte der Reaktion einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer eine oder mehrere Hydroxygruppen enthaltenden Verbindung, beispielsweise C1-22-Alkoholen oder Glykolen wie Ethylen- und/oder Propylenglykol, wobei die Zuckerhydroxygruppe auch Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolreste tragen kann. Die Ester sind die Reaktionsprodukte einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer Carbonsäure, insbesondere einer C6-22-Fettsäure.
  • Besonders bevorzugte Zuckeramide genügen der Formel R'C(O)N(R")[Z], in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Acylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, das heißt einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
  • Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R1O(AO)a[G]x, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, zum Beispiel eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, zum Beispiel Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, das heißt die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher beziehungsweise anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R1 der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
  • APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, das heißt die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
  • Der Alkyl- beziehungsweise Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
  • Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- beziehungsweise Alkenylrest R1 aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
  • Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-10- und ein C12-14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8-10- Alkyl-1,6-glucosid und C12-14-Alkyl-1,4-glucosid.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside (Kationtenside; INCI Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform wird jedoch auf den Einsatz kationischer Tenside verzichtet.
  • Bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New York: Thieme, 1995) als antimikrobielle Wirkstoffe beschreibt. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden beziehungsweise dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
  • Besonders bevorzugte kationische Tenside sind zusätzlich zu den als Trocknungs- und Glanzadditiven verwendeten quartären Ammoniumverbindungen die quaternären, zum Teil antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+ X-, in der RI bis RIV gleiche oder verschiedene C1-22-Alkylreste, C7-28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, zum Beispiel eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.
  • QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie zum Beispiel Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer MethylGruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxysubstituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
  • Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2[p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid,CAS No.121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyldimethylammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
  • Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellen kationischen Tenside mit den erfindungsgemäß enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf antimikrobiell wirkende kationische Tenside verzichtet. Als antimikrobiell wirksame Substanzen können Parabene, Benzoesäure und/oder Benzoat, Milchsäure und/oder Lactate eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure und/oder Milchsäure.
  • Besonders bevorzugt weist die Zusammensetzung Salze von Alkylethersulfaten, Alkylbetaine und Alkylaminoxide auf.
  • Die Zusammensetzung kann weiterhin wenigstens ein Lösungsmittel, Verdicker und/oder Salze aufweisen. Die Zusammensetzung kann flüssig sein. Insbesondere wenn sie ein Reinigungsmittel zur manuellen Reinigung von Geschirr ist, ist sie flüssig und zudem transparent. In diesem Fall unterscheiden sich das natürliche Material sowie die Zusammensetzung an sich in ihrer Farbe, sodass eine transparente Flüssigkeit erhalten wird, in welcher weißliche oder opake Teilchen gleichmäßig dispergiert sind. Um eine gleichmäßige Verteilung des natürlichen Materials in der Zusammensetzung zu ermöglichen, weist dies vorzugsweise eine Fließgrenze auf. Eine Fließgrenze kann dabei durch die Verwendung von Verdickern, insbesondere polymerer Verdicker, und/oder Salze ermöglicht werden. Ist die Zusammensetzung flüssig, weist sie insbesondere eine Fließgrenze bei leichter bis mittlerer Scherung auf, dass heißt das Speichermodul G' des Systems ist bei Scherraten von 0,0001 bis 0,1 s-1 größer als das Verlustmodul G".
  • Unter der Fließgrenze wird somit in der Rheologie diejenige Schubspannung (in Pa) verstanden unterhalb derer sich eine Probe ausschließlich oder zumindest weitgehend elastisch verformt, und oberhalb derer eine irreversible, plastische Verformung, also ein Fließen stattfindet. Eine solche Fließgrenze wird üblicherweise durch Messung mit einem Rheometer bei Raumtemperatur, also einer Temperatur von 20 °C bis 25 °C, insbesondere von 25 °C, bestimmt. Absolut messende Rheometer, wie beispielsweise das Rheometer AR 1000-N der Firma Texas Instruments ermöglichen die Ermittlung von der Messgeometrie unabhängigen und verlässlichen, absoluten Messwerten.
  • Die Fließgrenze der flüssigen, Tensid-enthaltenden Zusammensetzung kann erfindungsgemäß beispielsweise auch mit einem Rotationsrheometer der Firma TA-Instruments, Typ AR G2 (schubspannungskontrolliertes Rheometer, Kegel-Platte Messsystem mit 40 mm Durchmesser, 2° Kegelwinkel, 20°C) gemessen werden. Hierbei handelt es sich um ein so genanntes schubspannungskontrolliertes Rheometer. Hier werden die Proben im Rheometer mit einer mit der Zeit ansteigenden Schubspannung σ (t) beaufschlagt. Beispielsweise kann die Schubspannung im Laufe von 30 Minuten vom kleinstmöglichen Wert (zum Beispiel 0,01 Pa) auf zum Beispiel 100 Pa gesteigert werden. Als Funktion dieser Schubspannung σ wird die Deformation γ der Probe gemessen. Die Deformation wird in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Schubspannung aufgetragen (log γ gegen log σ). Sofern die untersuchte Probe eine Fließgrenze aufweist, kann man diese durch eine sprunghafte Änderung der Kurve erkennen. Unterhalb einer gewissen Schubspannung findet man eine rein elastische Deformation. Die Steigung der Kurve γ(σ) (log-log-Plot) in diesem Bereich ist eins. Oberhalb dieser Schubspannung beginnt viskoses Fließen und die Steigung der Kurve ist sprunghaft höher. Diejenige Schubspannung, bei der das Abknicken der Kurve erfolgt, also der Übergang von der elastischen in eine plastische Deformation, markiert die Fließgrenze. Eine bequeme Bestimmung der Fließgrenze (= Knick der Kurve) ist durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurventeile möglich. Proben ohne Fließgrenze weisen keinen charakteristischen Knick in der Funktion γ(σ) auf.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung weist bevorzugt eine Fließgrenze im Bereich von 0,01 Pa bis 10 Pa, bevorzugt von 0,1 Pa bis 5 Pa, besonders bevorzugt von 0,5 Pa bis 3 Pa auf.
  • Entsprechend flüssige Zusammensetzungen mit Fließgrenze sind im Stand der Technik hinlänglich beschrieben.
  • Vorzugsweise weist die Zusammensetzung wenigstens einen Verdicker in einem Anteil von 0,001 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,005 bis 3,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-% auf.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Handgeschirrspülmittel zur Absenkung der Viskosität weiterhin ein oder mehrere wasserlösliche Salze. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln, in einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel dabei mindestens ein anorganisches Salz.
  • Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate, Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle; weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle; vorzugsweise ist das anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben.
  • Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben.
  • Das erfindungsgemäße Handgeschirrspülmittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8 bis 5 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen Salzes. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden dabei ausschließlich anorganische Salze eingesetzt.
  • Je nach eingesetztem Verdickungsmittel kann es wünschenswert sein, zur Stabilisierung zusätzlich Elektrolytsalze einzusetzen. Elektrolytsalze im Sinne dieser Erfindung sind dabei Salze aus vorzugsweise mehrwertigen Kationen mit anorganischen Säureresten. Insbesondere bevorzugt sind hierbei die Chloride und Sulfate der Erdalkalimetalle, des Aluminiums und des Zinks, vor allem das Aluminiumchlorid. Der Einsatz dieser Elektrolytsalze ist vor allem in Verbindung mit Polysaccharid- Verdickungsmitteln wie Xanthan oder Gellan von Vorteil.
  • Es ist jedoch auch möglich, dass die Zusammensetzung fest, beispielsweise pastös ist. Eine Fließgrenze ist in einem solchen Fall nicht unbedingt notwendig.
  • Vorzugsweise weist die Zusammensetzung, wenn sie flüssig ist, Wasser als Lösungsmittel auf, der Anteil an Wasser beträgt insbesondere 1 Gew.-% bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 95 Gew.-% oder weniger, insbesondere 90 Gew.-% oder weniger, bevorzugt 5 Gew.-% oder 10 Gew.-% oder mehr. Darüber hinaus kann eine flüssige Zusammensetzung noch weitere Lösungsmittel, wie beispielsweise kurzkettige Alkohole aufweisen. Zudem sind üblicherweise auch eine oder mehrere Hilfs- oder Zusatzstoffe enthalten, wie sie im Stand der Technik hinlänglich beschrieben sind. Diese sind vorzugsweise ausgewählt aus Enzymen, UV-Stabilisatoren, Parfümstoffen, Farbstoffen, Polymeren, Reinigungsverstärkern, Desinfektionsmitteln, Antistatika, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln, Hautschutzmitteln, sowie Mischungen dieser.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von natürlichen Materialien als Partikel, insbesondere geblähter Materialien oder geblähter Gläser natürlichen Ursprungs, insbesondere von Perliten, mit einer spezifischen Dichte von 1 bis 4, insbesondere von 1,8 bis 3, und einer Mohshärte von 4 bis 6, insbesondere von 5 bis 6, als Abrasionsmittel zur Reinigung von harten Oberflächen oder menschlicher Haut. Besonders bevorzugt betrifft sie die Verwendung zur Reinigung von harten Oberflächen, insbesondere zur manuellen Reinigung von harten Oberflächen und insbesondere von Geschirr.
  • In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen wird die vorliegende Erfindung in nicht-limitierender Weise beschrieben.
    • Vergleichszusammensetzungen:
  • Bespielhafte nicht-erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind im Folgenden angeben. Die Angaben erfolgen in Gew.-%. Das Gesamtgewicht entspricht 100 Gew.-%.
    C1 C2 C3 C4
    Partikel mit Hydrogelhülle 0,75 0,75 0,75 0,75
    Anionisches Tensid (Alkylethersulfas 2 EO, Na-Salz (C12-14)) 8 8 8 8
    Amphotensid (Cocamidopropylbetain) 2 2 2 2
    NaCl 1,4 1,4 1,4 1,4
    Polyacrylat Polymerverdicker 0,2 0,25 0,3 0,6
    Parfüm <1 <1 <1 <1
    Konservierungsmittel Natrium Benzoat <1 <1 <1 <1
    Wasser Rest Rest Rest Rest
    pH-Wert 4,5 4,7 4,6 4,5
  • Solche Zusammensetzungen, die Polyacrylat als Verdickungsmittel einsetzen, zeigen unter den angegebenen Bedingungen keine zufriedenstellende Stabilisierungswirkung für die Hydrogelpartikel. Insbesondere zeigt sich eine deutliche Trübung, die auf eine fehlende kolloidale Stabilisierungswirkung hindeutet.
    • Erfindungsgemäße Zusammensetzungen:
  • Bespielhafte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind im Folgenden angeben. Die Angaben erfolgen in Gew.-%. Das Gesamtgewicht entspricht 100 Gew.-%.
    E1 E2 E3 E4
    Partikel mit Hydrogelhülle 0,75 0,75 0,75 0,75
    Anionisches Tensid (Alkylethersulfas 2 EO, Na-Salz (C12-14)) 8 8 8 8
    Amphotensid (Cocamidopropylbetain) 2 2 2 2
    NaCl 2,0 2,0 0 0
    K-Acetat 0 0 1,4 2
    Xanthan Polymerverdicker 0,2 0,25 0,3 0,35
    Parfüm <1 <1 <1 <1
    Konservierungsmittel Natrium Benzoat <1 <1 <1 <1
    Wasser Rest Rest Rest Rest
    pH-Wert 4,7 4,8 4,5 4,5
  • Solche erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die ein Polysacharid Verdickungsmittel einsetzen, zeigen unter den angegebenen Bedingungen eine gute Stabilisierungswirkung für die Hydrogelpartikel. Insbesondere zeigt sich keine Trübung und auch keine Sedimentation der Partikel. Durch den sauren pH-Wert kann in der Zusammensetzung Natriumbenzoat als Konservierungsmittel umfasst sein, welches ein saures Milieu erfordert.
  • Die Verwendung von Verdickungsmitteln in einer Handgeschirrspülzusammensetzung kann dazu führen, dass die Fließeigenschaften der Zusammensetzung vermindert sind. Durch die Verwendung von Kaliumsalzen, wie in den Beispielen E3 und E4, können die Fließeigenschaften gegenüber Natriumchlorid-haltigen Zusammensetzungen weiter verbessert werden.

Claims (10)

  1. Handgeschirrspülmittelzusammensetzung umfassend
    wenigstens ein Tensid; und
    Partikel aus einem natürlichen Material,
    dadurch gekennzeichnet, dass
    die Partikel in eine Hydrogelmatrix eingebettet sind; und
    die Zusammensetzung ein Polysacharid Verdickungsmittel umfasst.
  2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysacharid Verdickungsmittel Xanthan-Gum umfasst.
  3. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung einen pH-Wert von höchstens 6, bevorzugt von höchstens 5 und weiter bevorzugt von 4 bis 5 aufweist.
  4. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein Kaliumsalz umfasst.
  5. Zusammensetzung gemäß dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Kaliumsalz in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-%, bevorzugt von wenigstens 0,1 Gew.-% in der Zusammensetzung enthalten ist.
  6. Zusammensetzung gemäß einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Kaliumsalz Kaliumacetat ist.
  7. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das die Zusammensetzung Natriumbenzoat als Konservierungsmittel umfasst.
  8. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das natürliche Material Bimsstein und/oder Citrat umfasst.
  9. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens ein Tensid in einem Anteil von 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% enthalten ist.
  10. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine Tensid ein anionisches Tensid und/oder ein Betain ist.
EP24216047.1A 2023-12-20 2024-11-28 Stabile reinigungsmittel mit hydrogelpartikeln und polysaccharid verdickungsmittel Pending EP4574953A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102023213066.1A DE102023213066A1 (de) 2023-12-20 2023-12-20 Stabile Reinigungsmittel mit Hydrogelpartikeln und Polysaccharid Verdickungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4574953A1 true EP4574953A1 (de) 2025-06-25

Family

ID=93741402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP24216047.1A Pending EP4574953A1 (de) 2023-12-20 2024-11-28 Stabile reinigungsmittel mit hydrogelpartikeln und polysaccharid verdickungsmittel

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP4574953A1 (de)
DE (1) DE102023213066A1 (de)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457856A (en) 1980-01-07 1984-07-03 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition contains abrasive particles, anionic and nonionic surfactants
WO1997000609A1 (en) 1995-06-21 1997-01-09 Henkel Corporation Method for increasing the efficacy of an odor masking agent
WO2004035720A1 (de) 2002-10-16 2004-04-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Transparentes abrasives reinigungsmittel, insbesondere handgeschirrspülmittel
WO2005010138A1 (en) 2003-07-23 2005-02-03 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning composition with suspended solid particles
WO2013037977A2 (de) 2011-09-16 2013-03-21 Analyticon Discovery Gmbh Kosmetische zubereitungen
EP2573157A1 (de) 2011-09-20 2013-03-27 The Procter and Gamble Company Flüssiges Reinigungsmittel mit Schleifpartikeln
US8785366B2 (en) * 2008-05-23 2014-07-22 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning compositions and methods
WO2019243151A1 (de) * 2018-06-22 2019-12-26 Beiersdorf Ag Milde kosmetische reinigungszubereitung
EP3559191B1 (de) 2016-12-21 2022-08-17 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittel mit abrasiven vulkanischem glas

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457856A (en) 1980-01-07 1984-07-03 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition contains abrasive particles, anionic and nonionic surfactants
WO1997000609A1 (en) 1995-06-21 1997-01-09 Henkel Corporation Method for increasing the efficacy of an odor masking agent
WO2004035720A1 (de) 2002-10-16 2004-04-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Transparentes abrasives reinigungsmittel, insbesondere handgeschirrspülmittel
WO2005010138A1 (en) 2003-07-23 2005-02-03 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning composition with suspended solid particles
US8785366B2 (en) * 2008-05-23 2014-07-22 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning compositions and methods
WO2013037977A2 (de) 2011-09-16 2013-03-21 Analyticon Discovery Gmbh Kosmetische zubereitungen
EP2573157A1 (de) 2011-09-20 2013-03-27 The Procter and Gamble Company Flüssiges Reinigungsmittel mit Schleifpartikeln
WO2013043620A1 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
EP3559191B1 (de) 2016-12-21 2022-08-17 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittel mit abrasiven vulkanischem glas
WO2019243151A1 (de) * 2018-06-22 2019-12-26 Beiersdorf Ag Milde kosmetische reinigungszubereitung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. DOMSCHB. IRRGANG: "in Anionic surfactants: organic chemistry", 1996, MARCEL DEKKER, INC., pages: 501 - 549

Also Published As

Publication number Publication date
DE102023213066A1 (de) 2025-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3230428B1 (de) Handgeschirrspülmittel mit verbesserter wirkung gegen stärke
EP1564283B1 (de) Tensidkombination
DE102009002262A1 (de) Präbiotische Handgeschirrspülmittel
DE102009001186A1 (de) Handgeschirrspülmittel
EP1317522A1 (de) Schnell trocknendes wasch- und reinigungsmittel, insbesondere handgeschirrspülmittel
WO2008046778A1 (de) Handgeschirrspülmittel mit verbesserter ölsolubilisierung
EP1551946A1 (de) Transparentes abrasives reinigungsmittel, insbesondere handgeschirrspülmittel
WO2007118748A1 (de) Wässriges reinigungsmittel
WO2015120990A1 (de) Saure reiniger für harte oberflächen
EP1941020B1 (de) Hautpflegendes handgeschirrspülmittel
EP2430135A1 (de) Probiotisches handgeschirrspülmittel
EP4112708B1 (de) Reinigungsmittel mit abrasiven natürlichen material
DE10162648A1 (de) Sprühbares, schnelltrocknendes Reinigungsmittel
EP1899448A1 (de) Viskositätseinstellung bei handgeschirrspülmitteln
EP4574953A1 (de) Stabile reinigungsmittel mit hydrogelpartikeln und polysaccharid verdickungsmittel
WO2008092519A1 (de) Handgeschirrspülmittel mit nativer tensidkombination
DE10162649A1 (de) Reinigungsmittel mit Mikrokapseln
DE102013224454A1 (de) Handgeschirrspülmittel mit verbesserter Reichweite
EP3617081B1 (de) Verfahren zur abfüllung einer partikel- und tensid-haltigen flüssigkeit
WO2003004593A1 (de) Mehrphasen-reinigungsmittel
DE102014204352A1 (de) Schaumstabilisierung von LAS-Formulierungen in hartem Wasser

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20241128

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC ME MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR