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EP4545672A1 - Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts sowie schmelztauchbeschichtungsanlage - Google Patents

Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachprodukts sowie schmelztauchbeschichtungsanlage Download PDF

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Publication number
EP4545672A1
EP4545672A1 EP23205818.0A EP23205818A EP4545672A1 EP 4545672 A1 EP4545672 A1 EP 4545672A1 EP 23205818 A EP23205818 A EP 23205818A EP 4545672 A1 EP4545672 A1 EP 4545672A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
gas
hydrogen
furnace
water vapor
fuel gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP23205818.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Keller
Jens-Ulrik Becker
Valentin Kokotin
Jörn Lochstampfer
Tobias SCHAFFNER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Original Assignee
ThyssenKrupp Steel Europe AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ThyssenKrupp Steel Europe AG filed Critical ThyssenKrupp Steel Europe AG
Priority to EP23205818.0A priority Critical patent/EP4545672A1/de
Publication of EP4545672A1 publication Critical patent/EP4545672A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/003Apparatus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C21D1/76Adjusting the composition of the atmosphere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
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    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
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    • C23C2/12Aluminium or alloys based thereon
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    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips

Definitions

  • the invention relates to a method for hot-dip coating a flat steel product and a hot-dip coating system.
  • the heat treatment furnace therefore contains the combustion gas from the burners, which contains a high proportion of water (H2O) and, depending on the air ratio, oxygen ( O2 ) and carbon dioxide ( CO2 ) or hydrogen ( H2 ) and carbon monoxide/carbon dioxide (CO/ CO2 ).
  • H2O water
  • O2 oxygen
  • CO2 carbon dioxide
  • CO/ CO2 hydrogen
  • CO/ CO2 carbon monoxide/carbon dioxide
  • a reducing furnace atmosphere is set with a lambda value ⁇ 1
  • CO carbon monoxide
  • a slightly oxidizing furnace atmosphere can be set using a lambda value > 1.
  • the combustion gas also contains oxygen, which causes a targeted oxidation of the passing steel flat product, but only to the extent that these oxides can be reduced again later in the furnace of a hot-dip coating system.
  • the goal of the atmosphere setting in the directly heated heat treatment furnace of a hot-dip coating system is to achieve a scale-free surface when the steel flat product exits the furnace and is immersed in the downstream metallic molten bath.
  • plants powered by fossil fuels are to be switched to more environmentally friendly fuels or energy sources, such as for example hydrogen, in order to reduce or ultimately avoid the use of fossil energy.
  • Decarbonization requires a reduction in the use of fossil fuels and energy sources and, in turn, a reduction in CO2 emissions.
  • the object of the present invention is to further develop the hot-dip coating process in such a way that the use of fossil fuels is reduced or even avoided.
  • hydrogen is used in the fuel gas for the DFF furnace with a proportion of at least 10 vol.%, and that a low-water vapor and/or low-hydrogen gas is additionally added to the DFF furnace, whereby the added gas mixes with the combustion gas in such a way that a water vapor partial pressure of the mixture in the furnace atmosphere of the DFF furnace is lower than the water vapor partial pressure of the combustion gas.
  • a switch from a fossil fuel (natural gas) to an alternative, hydrogen-containing fuel in a DFF furnace in a hot-dip coating plant for preheating and, in particular, cleaning hot-rolled or cold-rolled flat steel products would result in a modified furnace atmosphere with highly influential parameters regarding the material properties and surface of the steel flat product being processed.
  • hydrogen-containing fuels When hydrogen-containing fuels are burned, a larger amount of water vapor is generated than with natural gas, which would result in a higher water vapor partial pressure in the furnace atmosphere.
  • This results in a greater tendency for oxidation ( scale formation) during preheating by oxygen-affine elements in the flat steel product, which occurs particularly on the surface of the flat steel product.
  • the presence of a higher water vapor partial pressure influences the bond between the scale and the flat steel product surface, or, in simple terms, the adhesion to the flat steel product surface.
  • a scale layer (oxide layer) would also grow and/or be affected.
  • the steel flat product would be very sensitive to an increase in the water vapor partial pressure in furnace atmospheres during preheating. This can also promote undesirable hydrogen ingress into the steel flat product, leading to problems in high-strength steel flat products, which is known as "delayed fracture.”
  • Preheating a flat steel product in a steam atmosphere can change the grain layers in the microstructure, which can lead to undesirable, premature grain boundary oxidation, which in turn can cause coating and/or surface defects Due to the increased oxidation or scale formation, the formation of grain boundary oxidation can also occur more quickly and also penetrate deeper into the substrate.
  • Preheating a steel flat product in a steam atmosphere can also lead to a greater depth of decarburization, which means that the properties of a hot-dip coated steel flat product are also affected, particularly adversely. This can manifest itself, for example, in the mechanical properties being outside the required range and can also lead to poorer surface properties.
  • Decarbonization in the application case of preheating a steel flat product in a DFF furnace in a hot-dip coating plant would therefore not only be a simple switch from fossil to non-fossil fuels, but would also involve a complex manipulation of the product parameters.
  • An increase in hydrogen in the fuel gas and thus an increase in the water vapor partial pressure in the resulting combustion gas must be counteracted by "diluting" the combustion gas through targeted mixing with a low-water vapor/water vapor-free and/or low-hydrogen/water vapor-free gas in order to set a furnace atmosphere in the DFF furnace of a hot-dip coating system that has a lower water vapor partial pressure compared to the (pure) combustion gas, in particular to set a furnace atmosphere that largely corresponds to a conventional natural gas-fired furnace atmosphere in order to avoid having to unnecessarily change the existing process chain and to be able to essentially retain the standard process.
  • Low in water vapor means a water or water vapor content in the gas to be added of a maximum of 15.0 vol.%, in particular a maximum of 10.0 vol.%, preferably a maximum of 8.0 vol.%, more preferably a maximum of 5.0 vol.%, more preferably a maximum of 3.0 vol.%, more preferably a maximum of 1.50 vol.%, and in particular > 0.10 vol.%.
  • Water vapor-free means that either no water or water vapor is present, or that the gas to be added may contain traces of up to a maximum of 0.10 vol.%.
  • Low-hydrogen means a hydrogen content in the gas to be added of a maximum of 7.0 vol.%, in particular a maximum of 5.0 vol.%, preferably a maximum of 4.0 vol.%, preferably a maximum of 2.50 vol.%, more preferably a maximum of 1.0 vol.%, more preferably a maximum of 0.50 vol.%, and in particular >0.10 vol.%.
  • Hydrogen-free means that either no hydrogen is present or that the gas to be added may contain traces of up to a maximum of 0.10 vol.%.
  • the measure according to the invention allows a furnace atmosphere in the DFF furnace of a hot-dip coating system to be adjusted to correspond to or be adapted to the currently known level of natural gas-fired burners.
  • the hydrogen used, at least in part, in the fuel gas can be generated and provided, for example, in water electrolysis using renewable energies such as wind, water, and/or solar energy. Any oxygen required can also be generated and provided by electrolysis using renewable energies (solar, wind, water, etc.).
  • the low-water vapor/free and/or low-hydrogen/free gas for mixing or adding can contain or consist of nitrogen ( N2 ), argon (Ar), carbon dioxide ( CO2 ), carbon monoxide (CO), or a mixture thereof.
  • nitrogen N2
  • Ar argon
  • CO2 carbon dioxide
  • CO carbon monoxide
  • inert gases are used.
  • gases or mixtures of gases that contain no or relatively low amounts of water and/or water vapor and/or hydrogen, or no or relatively low amounts of hydrogen compounds, and that are suitable for preheating in the DFF furnace of a hot-dip coating system, can also be used accordingly.
  • the temperature for preheating the hot-rolled or cold-rolled flat steel product in the DFF furnace of a hot-dip coating line is generally between 400 °C and 950 °C, in particular between 500 °C and 900 °C, preferably between 600 °C and 850 °C. This temperature refers to the temperature of the flat steel product to which it is to be preheated.
  • the furnace atmosphere temperature in the DFF furnace can certainly be higher.
  • the heating and/or holding of the preheated flat steel product takes place at a temperature between 400 °C, in particular between 500 °C, preferably between 600 °C, preferably between 700 °C and 950 °C, in particular at most 900 °C, wherein the DFF furnace (part) downstream part of the furnace for further heating and optional holding and thus annealing of the hot-rolled or cold-rolled flat steel product is provided with indirect firing, for example a radiant tube furnace (RTF) with an adjustable furnace atmosphere, preferably with a reducing furnace atmosphere.
  • RTF radiant tube furnace
  • the cooling of the warm or annealed flat steel product takes place to a temperature of at least 50 K, in particular at least 40 K, preferably at least 30 K, preferably at least 20 K below to a maximum of 50 K, in particular a maximum of 40 K, preferably a maximum of 30 K, preferably a maximum of 20 K above a melt bath temperature, wherein the cooling furnace or part of the heat treatment furnace for cooling the hot-rolled or cold-rolled flat steel product is provided with indirect firing, quasi a radiant tube furnace (RTF), with an adjustable furnace atmosphere, preferably a reducing furnace atmosphere.
  • RTF radiant tube furnace
  • the temperature on the surface of one side of the flat steel product is measured, in particular using a pyrometer or other suitable measuring device.
  • the temperature of the flat steel product can be measured in any area of the hot-dip coating system using means known to those skilled in the art.
  • the immersion of the cooled steel flat product into a metallic molten bath with a molten bath temperature in order to coat the steel flat product with a metallic coating by means of hot dipping is essentially carried out in a protective gas atmosphere in a known manner.
  • the furnace in a preferably continuous hot-dip coating plant is divided into three stages, with the first stage being designed as a DFF furnace for preheating and optionally cleaning the hot-rolled or cold-rolled flat steel product.
  • the hot-dip coating system is preferably equipped with a horizontal furnace, but can alternatively be designed in a vertical design.
  • the oxygen-containing gas for operating the burner can be air, for example, ambient air, oxygen, or a combination of air and oxygen.
  • the oxygen-containing gas and/or the fuel gas can be preheated before being fed for combustion to increase energy efficiency, for example, to at least 200 °C, in particular to at least 300 °C, preferably to at least 400 °C.
  • Preheating can, for example, be limited to a maximum of 500 °C.
  • Preheating the fuel gas and/or the oxygen-containing gas can lead to an increase in the adiabatic flame temperature.
  • the determination or recording of a water vapor partial pressure in a furnace atmosphere is familiar to those skilled in the art. This can be done, for example, by measuring the dew point using suitable measuring devices.
  • Step flat product refers to manufactured sheets or similarly manufactured strips as rolled products made of a steel material, which can be either hot-rolled, i.e., a hot-rolled strip, or cold-rolled, i.e., a cold-rolled strip.
  • This embodiment comprises, for example, 100% use of hydrogen, in other words, the fuel gas consists of hydrogen, with impurities in the fuel gas being permitted at up to 0.5 vol.%, in particular up to 0.2 vol.%, preferably less than 0.1 vol.%, with impurities being technically impossible to avoid or only possible with considerable equipment expenditure.
  • the proportions of the main component methane can vary and thus also include other components such as ethane, propane, ethylene and butane individually or in combination.
  • the low-water vapor/free and/or low-water vapor/free gas is heated before being added to the DFF furnace.
  • the low-water vapor/free and/or low-water vapor/free gas is heated to a temperature that preferably corresponds to the temperature of the combustion gas between +/- 300°C.
  • the temperature can thus correspond to a temperature window between minus and plus 300°C relative to the temperature of the combustion gas.
  • the temperature of the combustion gas can be measured using means known to those skilled in the art.
  • a mixed gas consisting of combustion gas and added gas with low/free water vapor and/or low/free hydrogen
  • the means for exhaust gas utilization or heat transfer are known to those skilled in the art.
  • the oxygen-containing gas and/or the fuel gas can also be heated/preheated accordingly.
  • the (additional) heating or preheating can also be carried out by other means, for example electrically, if a higher temperature level is required compared to the exhaust gas temperature.
  • the temperature of the burner flame also influences the temperature of the furnace atmosphere.
  • the combustion temperature with ambient air and natural gas is approximately 1970 °C, and with ambient air and hydrogen it is approximately 2130 °C.
  • Combustion with oxygen and natural gas is approximately 2860 °C, and with oxygen and hydrogen it is approximately 3080 °C.
  • the burner can be operated with an air ratio between 0.75 and 1.25.
  • the air ratio can be adjusted between 0.75 and 0.99 to avoid the presence of oxygen (compounds). in the combustion gas, or alternatively between 1 and 1.25 in order to control the amount of oxygen in the combustion gas for targeted scaling, for example in certain products.
  • the flat steel product can be coated with a zinc-based coating.
  • the metallic molten bath can contain or consist of additional elements, such as aluminum with a content of up to 15 wt. %, in particular up to 10 wt. %, preferably up to 8 wt. %, more preferably up to 5 wt. % and/or magnesium with a content of up to 15 wt. %, in particular up to 10 wt. %, preferably up to 8 wt. %, more preferably up to 5 wt. % in the coating.
  • the metallic molten bath can contain or consist of magnesium with a content of at least 0.3 wt.
  • the metallic coating per side can be adjusted to between 1.5 and 60 ⁇ m, in particular between 2 and 50 ⁇ m, preferably between 3 and 30 ⁇ m, using known stripping nozzles arranged above the molten bath.
  • the resulting metallic coating on the flat steel product is known in the professional world as zinc-magnesium (ZM) or Zn-Al-Mg.
  • the aluminum content in the metallic melt bath is 1.1 to 8 wt.%, in particular 1.2 to 5 wt.%.
  • the magnesium content in the metallic melt bath is 1.1 to 8 wt.%, in particular 1.2 to 5 wt.%.
  • the coating may also contain only zinc with small amounts of aluminum in addition to unavoidable impurities, also known by the designation "Z" in technical circles.
  • unavoidable impurities for example, elements from the group silicon, antimony, lead, titanium, calcium, manganese, tin, lanthanum, cerium and chromium may be contained individually or in combination with a total of up to 0.5 wt.%, in particular up to 0.3 wt.% in the metallic melt bath.
  • the flat steel product can be coated with an aluminum-based coating.
  • the metallic melt bath can contain or consist of, in addition to aluminum and unavoidable impurities, optionally up to 15 wt.% silicon, optionally up to 4 wt.% iron, optionally up to 1.0 wt.% alkali or alkaline earth metals.
  • the silicon content in the metallic melt bath is either 0.2 to 4.5 wt.% or 7 to 13 wt.%, in particular 8 to 11 wt.%.
  • the optional iron content comprises 0.2 to 4.5 wt.%, in particular 1 to 4 wt.%, preferably 1.5 to 3.5 wt.%.
  • the optional content of alkali or alkaline earth metals comprises 0.01 to 1.0 wt.% magnesium, in particular 0.1 to 0.7 wt.% magnesium, preferably 0.1 to 0.5 wt.% magnesium.
  • the optional content of alkali or alkaline earth metals can in particular comprise at least 0.0015 wt.% calcium.
  • the flat steel product can be coated with an aluminum-based coating.
  • the metallic molten bath can contain or consist of, in addition to aluminum and unavoidable impurities, 2 to 24 wt.% zinc, 1 to 7 wt.% silicon, optionally 1 to 8 wt.% magnesium if the silicon content is between 1 and 4 wt.%, and optionally up to 0.3 wt.% total lead, nickel, zirconium, or hafnium.
  • the thickness of the metallic coating per side can be set between 1 and 60 ⁇ m, in particular between 2 and 50 ⁇ m, preferably between 3 and 50 ⁇ m.
  • unavoidable impurities for example, elements from the group antimony, lead, titanium, manganese, tin, lanthanum, cerium and chromium may be contained individually or in combination with a total of up to 0.5 wt.%, in particular up to 0.3 wt.% in the metallic melt bath.
  • the second teaching relates to a melt-exchange coating system, comprising a furnace and a pot for receiving a liquid metallic melt bath, wherein the furnace contains or consists of a section for preheating, a section for heating and/or holding and a section for cooling a continuously passing flat steel product, wherein the preheating section is designed as a DFF furnace, wherein the DFF furnace has at least one burner which can be supplied with a fuel gas and an oxygen-containing gas, wherein the fuel gas and oxygen-containing gas can be combusted in the burner to form a combustion gas with which a furnace atmosphere can be generated in the DFF furnace, wherein hydrogen can be provided at least partially as the fuel gas, and that in addition at least one means is provided for adding a low-water vapor/water vapor-free and/or low-hydrogen/water vapor-free gas to the DFF furnace.
  • the means comprises at least one inlet nozzle, which is individually orientable and/or adjustable in spatial direction. This advantageously allows the inflow direction of the added gas into the DFF furnace to be influenced in order to force a forced flow within the DFF furnace through the outflow and/or the pulse, thus forcing a mixture with the combustion gas.
  • combustion gas can also flow in via one or more burners with a separate geometric arrangement, in particular to achieve (faster) mixing with the additional gas added.
  • Figure 1 shows a hot-dip coating system (100) comprising a furnace (10) and a pot (20) for receiving a liquid metallic melt bath (S).
  • the furnace (10) Contains a section for preheating (11), a section for (further) heating and holding (12), and a section for cooling (13) a continuously passing flat steel product (1).
  • the flat steel product (1) is preheated and (further) heated to a temperature between 400 °C and 950 °C.
  • the heated flat steel product (1) is held at a temperature between preferably 600 °C and 950 °C.
  • the warm flat steel product (1) is cooled to a temperature that is at least 50 K below and a maximum of 50 K above a molten bath temperature.
  • the preheating section (11) is designed as a DFF furnace and is described in detail in Figure 2 outlined.
  • the DFF furnace (11) has at least one burner (11.2) which can be supplied with a fuel gas (11.3) and an oxygen-containing gas (11.4), wherein the fuel gas (11.3) and oxygen-containing gas (11.4) can be combusted in the burner (11.2) to form a combustion gas (11.9), with which a furnace atmosphere (11.11) can be generated in the DFF furnace (11), cf.
  • Figure 2 which is a schematic sectional view in direction II, see Figure 1 .
  • Hydrogen can be provided partially or entirely as fuel gas (11.3). Additionally, at least one means (11.1) is provided for adding a water vapor-free and/or hydrogen-free gas (11.5) to the furnace atmosphere (11.11) of the DFF furnace (11).
  • the hydrogen used at least partially in the fuel gas can be generated and provided, for example, in water electrolysis using renewable energies such as wind, water, and/or solar energy; this is not shown here.
  • hydrogen is used in the fuel gas (11.3) with a proportion of at least 10 vol.%, and a water vapor-poor/free and/or hydrogen-poor/free gas (11.5) is additionally added to the DFF furnace (11), whereby the water vapor-poor/free and/or hydrogen-poor/free gas (11.5) mixes with the combustion gas (11.9) in such a way that a water vapor partial pressure of the Mixing in the furnace atmosphere (11.11) of the DFF furnace (11) is smaller than the defined water vapor partial pressure of the combustion gas (11.9).
  • the means comprises at least one inlet nozzle (11.1), which is individually orientable and/or adjustable, for example, in spatial direction. This allows, for example, the inflow direction (11.10) of the added gas to be specifically influenced such that the pulse forces a forced flow within the DFF furnace (11) and thus a mixture with the combustion gas (11.9).
  • the volume of the fuel gas and the gas to be added can be determined in a standard manner, particularly depending on the volume of the DFF furnace (11).
  • the volume of the fuel gas depends on the heat output required to preheat the passing flat steel product (1) and is based on a control of the material temperatures required for the preheating process.
  • the volume of the gas to be added is determined from the volume of the fuel gas and thus from the chemical elements arising from combustion and the volume of the DFF furnace (11), corrected by corresponding analytical measurements of the furnace atmosphere (11.11).
  • the low-water vapor and/or low-water vapor and/or low-water vapor Before being added (11.10) to the DFF furnace (11), the low-water vapor and/or low-water vapor and/or low-water vapor can be heated.
  • the oxygen-containing gas (11.4), not shown, can also be preheated before combustion.
  • An exhaust gas (11.7) can be removed from the DFF furnace (11), which can be partially or completely used to heat the low-water vapor and/or low-water vapor and/or low-water vapor using a suitable heat exchanger (11.6).
  • the water vapor-poor/free and/or hydrogen-poor/free gas (11.5) can be heated, in particular additionally, for example by an electrical heating device (11.8), shown in dashed lines, with which a temperature increase of the water vapor-poor/free and/or hydrogen-poor/free gas (11.5) above the temperature of the exhaust gas (11.7) would also be possible.
  • an electrical heating device (11.8) shown in dashed lines, with which a temperature increase of the water vapor-poor/free and/or hydrogen-poor/free gas (11.5) above the temperature of the exhaust gas (11.7) would also be possible.
  • preheating of the hot-rolled or cold-rolled flat steel product (1) is possible without the disadvantages of a changed or different type of oxidation/scale formation on the surface of the flat steel product (1) despite the use of non-fossil fuels, if hydrogen is used in proportions between 10 and 100 vol.% in the fuel gas (11.3).
  • Figures 3 and 4 Each shows a diagram when natural gas, assuming approximately 99 vol.% methane, is used as fuel with a proportion of between 0 and 100 vol.% hydrogen (abscissa). The left indicates no hydrogen and 100 vol.% natural gas, while the right indicates no natural gas and 100 vol.% hydrogen in the fuel gas.
  • the oxygen-containing gas used for the burner was ambient air ( Figure 3 ) and oxygen ( Figure 4 ), whereby an air ratio of 1.1 was taken into account for the calculation.
  • the components of the combustion gas (left ordinate) are also shown in the diagram. On the right ordinate, the combustion gas volume produced can be determined in m3 per m3 of fuel gas used, depending on the composition of the fuel gas.
  • Figure 4 When using oxygen as the oxygen-containing gas for combustion with 100% hydrogen as the fuel gas, the volume of the combustion gas corresponds essentially 1 to 1 to the volume of the fuel gas used. A reduction in the CO2 content in the combustion gas can also be seen even with lower hydrogen contents (less than 35 vol%) in the fuel gas.
  • the water vapor partial pressure in the combustion gas begins to increase significantly.
  • Figure 3 When hydrogen is burned with oxygen, the ratio is more extreme. With increasing volume fraction of hydrogen in the Ultimately, the water vapor partial pressure increases to a maximum when 100 vol.% hydrogen is used in the fuel gas. If 100 vol.% hydrogen is burned without diluting the furnace atmosphere, this negatively impacts the product properties of the flat steel product. Therefore, the water vapor content of the furnace atmosphere in the DFF furnace can be reduced accordingly by adding air, for example, to 20 vol.%. This would lead to an improvement in further processing properties. "Diluting,” for example, with unheated air, would result in a temperature drop, which could potentially deprive the DFF furnace and thus the flat steel product of necessary preheating energy.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts sowie eine Schmelztauchbeschichtungsanlage (100).

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts sowie eine Schmelztauchbeschichtungsanlage.
  • Der Prozess zum Schmelztauchbeschichten von Stahlflachprodukten sowie entsprechende Schmelztauchbeschichtungsanlagen zur Durchführung des Prozesses ist Stand der Technik, vgl. beispielsweise EP 2 762 599 A1 , EP 3 109 338 A1 . Dabei haben sich in der Praxis direkt beheizte Wärmebehandlungsöfen (direct fired furnace, auch DFF genannt) etabliert, welche zum Vorwärmen und Reinigen von warmgewalzten und kaltgewalzten Stahlflachprodukten eingesetzt werden. Diese werden standardmäßig mit fossilen Brennstoffen, wie zum Beispiel Erdgas, gespeist. Da die Verbrennung im Wärmebehandlungsofen stattfindet, kann mit Hilfe der direkten Beheizung, je nach eingestellter Luftzahl (Lambda-Wert des Brenngases), eine reduzierende oder oxidierende Ofenatmosphäre eingestellt werden. Im Wärmebehandlungsofen befindet sich somit das Verbrennungsgas der Brenner, welches einen hohen Anteil Wasser (H2O) und, je nach Luftzahl, Sauerstoff (O2) und Kohlenstoffdioxid (CO2) oder Wasserstoff (H2) und Kohlenstoffmonoxid/Kohlenstoffdioxid (CO/CO2) enthält. Im Regelfall wird mit einem Lambda-Wert < 1 eine reduzierende Ofenatmosphäre eingestellt, vgl. auch EP 2 762 599 A1 . Im Verbrennungsgas befindet sich dadurch Kohlenstoffmonoxid (CO-Gas), um das durchlaufende Stahlflachprodukt vor Oxidation zu schützen. In Ausnahmefällen kann jedoch auch eine leicht oxidierende Ofenatmosphäre über einen Lambda-Wert > 1 eingestellt werden. In diesem Falle befindet sich auch Sauerstoff im Verbrennungsgas, welches eine gezielte Oxidation des durchlaufenden Stahlflachprodukts bewirkt, jedoch nur in dem Rahmen, dass diese Oxide im weiteren Ofenverlauf einer Schmelztauchbeschichtungsanlage wieder reduziert werden können. Das Ziel der Atmosphäreneinstellung im direkt beheizten Wärmebehandlungsofen einer Schmelztauchbeschichtungsanlage ist, eine zunderfreie Oberfläche bei Austritt des Stahlflachprodukts aus dem Ofen und das Eintauchen in das nachgelagerte metallische Schmelzenbad zu erhalten. Das Verbrennungsgas wird somit als "Schutzgas" vor unkontrollierter Oxidation (= Verzunderung) genutzt.
  • Im Rahmen der weltweit geforderten Dekarbonisierung sollen mit fossilen Brennstoffen betriebene Anlagen in Zukunft auf umweltfreundlichere Brennstoffe bzw. Energieträger, wie zum Beispiel Wasserstoff, umgerüstet bzw. umgestellt werden, um somit den Einsatz von fossiler Energie zu reduzieren oder letztendlich zu vermeiden.
  • Die Dekarbonisierung fordert eine Reduzierung des Einsatzes fossiler Einsatzstoffe bzw. Energieträger und damit wiederrum verbunden eine Reduzierung des CO2-Ausstoßes.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, das Verfahren zum Schmelztauchbeschichten derart weiterzuentwickeln, welches den Einsatz fossiler Brennstoffe reduziert oder gar vermeidet.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und durch eine Schmelztauchbeschichtungsanlage mit den Merkmalen des Anspruchs 13. Weiterführende Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen beschrieben.
  • Die erste Lehre betrifft ein Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts umfassend die Schritte:
    • Vorwärmen des Stahlflachprodukts auf eine Temperatur zwischen 400 °C und 950 °C in einem DFF-Ofen, wobei der DFF-Ofen über wenigstens einen Brenner verfügt, welcher mit einem Brenngas und einem sauerstoffhaltigen Gas betrieben wird, welche zu einem Verbrennungsgas verbrannt werden, wobei in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Brenngases und der Zusammensetzung des sauerstoffhaltigen Gases das Verbrennungsgas eine Zusammensetzung mit einem Wasserdampfpartialdruck aufweist;
    • Erwärmen und/oder Halten des vorgewärmten Stahlflachprodukts bei einer Temperatur zwischen 400 °C und 950 °C;
    • Abkühlen des warmen Stahlflachprodukts auf eine mindestens 50 K unterhalb bis maximal 50 K oberhalb einer Schmelzenbadtemperatur betragende Temperatur;
    • Eintauchen des abgekühlten Stahlflachprodukts in ein metallisches Schmelzenbad mit einer Schmelzenbadtemperatur, um das Stahlflachprodukt mit einem metallischen Überzug mittels Schmelztauchen zu beschichten.
  • Wesentlich für die Erfindung ist, dass für den DFF-Ofen Wasserstoff im Brenngas mit einem Anteil von mindestens 10 Vol.-% verwendet wird, und dass dem DFF-Ofen zusätzlich ein wasserdampfarmes/-freies und/oder wasserstoffarmes/-freies Gas hinzugefügt wird, wobei sich dadurch das hinzugefügte Gas mit dem Verbrennungsgas mischt, derart, dass ein Wasserdampfpartialdruck der Mischung in der Ofenatmosphäre des DFF-Ofens kleiner als der Wasserdampfpartialdruck des Verbrennungsgases bewirkt wird.
  • Eine Umstellung von einem fossilen Brennstoff (Erdgas) auf einen alternativen, wasserstoffhaltigen Brennstoff in einem DFF-Ofen in einer Schmelztauchbeschichtungsanlage zum Vorwärmen und insbesondere Reinigen von warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukten würde eine geänderte Ofenatmosphäre mit sehr einflussreichen Parametern bezüglich der zu erzielenden Stoffeigenschaften und Oberfläche des durchlaufenden Stahlflachprodukts ergeben. Beim Verbrennen von wasserstoffhaltigen Brennstoffen wird eine im Vergleich zum Erdgas größere Menge an Wasserdampf erzeugt, was dafür sorgt, dass ein höherer Wasserdampfpartialdruck in der Ofenatmosphäre vorliegen würde. Dies hat zur Folge, dass eine höhere Tendenz zur Oxidation (= Zunderbildung) während des Vorwärmens durch sauerstoffaffine Elemente im Stahlflachprodukt gegeben ist, welche insbesondere an der Oberfläche des Stahlflachprodukts entsteht. Durch das Vorhandensein eines höheren Wasserdampfpartialdrucks wird die Verbindung zwischen Zunder und Stahlflachproduktoberfläche, vereinfacht gesagt die Haftung an der Stahlflachproduktoberfläche, beeinflusst. Auch eine Zunderschicht (Oxidschicht) würde ebenfalls wachsen und/oder beeinflusst werden.
  • Insbesondere würde das Stahlflachprodukt sehr empfindlich auf eine Erhöhung des Wasserdampfpartialdrucks in Ofenatmosphären beim Vorwärmen reagieren. Dies kann auch einen unerwünschten Wasserstoffeintrag in das Stahlflachprodukt begünstigen, u. a. bei hochfesten Stahlflachprodukten zu Problemen führen, was unter "delayed fracture" bekannt ist.
  • Bei einer Ofenatmosphäre mit hohem Wasserdampfanteil würde die oben beschriebene schützende Wirkung verloren gehen und es käme zu einer großflächigen unkontrollierten Oxidation (= Verzunderung), die im weiteren Verlauf der Schmelztauchbeschichtungsanlage, insbesondere in der Haltezone und/oder Abkühlzone des Ofens, nicht mehr reduziert werden könnte. Die Folge wäre eine unzureichende Haftung des metallischen Überzugs nach dem Verlassen des Schmelzenbads und würde damit zu erheblichen Qualitätseinbußen bis hin zu einem Totalausfall des eingesetzten Stahlflachprodukts führen.
  • Durch ein Vorwärmen eines Stahlflachprodukts in einer Wasserdampfatmosphäre können die Kornlagen im Gefüge verändert werden, was zu einer unerwünschten, vorauseilenden Korngrenzenoxidation führen kann, welche wiederrum Beschichtungs- und/oder Oberflächenfehler hervorrufen kann. Aufgrund der verstärkt ablaufenden Oxidation respektive Zunderbildung kann sich die Bildung der Korngrenzenoxidation ebenfalls schneller vollziehen und darüber hinaus auch tiefer in das Substrat eindringen.
  • Ein Vorwärmen eines Stahlflachprodukts in einer Wasserdampfatmosphäre kann auch zu einer höheren Entkohlungstiefe führen, was bedeutet, dass die Eigenschaften eines schmelztauchbeschichteten Stahlflachprodukts ebenfalls, insbesondere nachteilig, beeinflusst werden bzw. sind. Dies kann sich beispielsweise dadurch äußern, dass die mechanischen Kennwerte außerhalb des Anforderungsbereichs liegen und darüber hinaus zu schlechteren Oberflächeneigenschaften führen können.
  • Eine Dekarbonisierung im Anwendungsfall des Vorwärmens eines Stahlflachprodukts in einem DFF-Ofen in einer Schmelztauchbeschichtungsanlage wäre somit nicht nur ein einfacher Wechsel von fossilen zu nicht-fossilen Brennstoffen, sondern würde auch eine komplexe Beeinflussung der Produktparameter beinhalten.
  • Einer Erhöhung des Wasserstoffs im Brenngas und somit respektive einer Erhöhung des Wasserdampfpartialdrucks im daraus resultierenden Verbrennungsgas muss dahingehend gegengesteuert werden, dass das Verbrennungsgas durch gezielte Mischung mit einem wasserdampfarmen/-freien und/oder wasserstoffarmen/-freien Gas "verdünnt" wird, um eine Ofenatmosphäre im DFF-Ofen einer Schmelztauchbeschichtungsanlage einzustellen, welche einen geringeren Wasserdampfpartialdruck im Vergleich zum (reinen) Verbrennungsgas aufweist, insbesondere eine Ofenatmosphäre eingestellt werden kann, welche weitestgehend einer konventionellen mit Erdgas befeuerten Ofenatmosphäre entspricht, um die bisherige Prozesskette nicht unnötig ändern zu müssen und den Standardprozess im Wesentlichen beibehalten zu können.
  • Unter wasserdampfarm ist ein Wasser- bzw. Wasserdampf-Gehalt im hinzuzufügenden Gas von maximal 15,0 Vol.-%, insbesondere maximal 10,0 Vol.%, vorzugsweise maximal 8,0 Vol.-%, bevorzugt maximal 5,0 Vol.-%, weiter bevorzugt maximal 3,0 Vol.-%, weiter bevorzugt maximal 1,50 Vol.-% und insbesondere > 0,10 Vol.-% zu verstehen. Wasserdampffrei bedeutet, dass entweder kein Wasser bzw. Wasserdampf enthalten ist oder im hinzuzufügenden Gas Spuren bis zu maximal 0,10 Vol.-% enthalten sein können.
  • Unter wasserstoffarm ist ein Wasserstoff-Gehalt im hinzuzufügenden Gas von maximal 7,0 Vol.-%, insbesondere maximal 5,0 Vol.%, vorzugsweise maximal 4,0 Vol.-%, bevorzugt maximal 2,50 Vol.-%, weiter bevorzugt maximal 1,0 Vol.-%, weiter bevorzugt maximal 0,50 Vol.-% und insbesondere > 0,10 Vol.-% zu verstehen. Wasserstofffrei bedeutet, dass entweder kein Wasserstoff enthalten ist oder im hinzuzufügenden Gas Spuren bis zu maximal 0,10 Vol.-% enthalten sein können.
  • Durch die erfindungsgemäße Maßnahme ist eine Ofenatmosphäre im DFF-Ofen einer Schmelztauchbeschichtungsanlage einstellbar, welche dem derzeit bekannten Niveau, mit Erdgas befeuerter Brenner, entsprechen bzw. daran angepasst werden kann. Der zumindest anteilsmäßige im Brenngas zum Einsatz kommende Wasserstoff kann beispielsweise in einer Wasserelektrolyse unter Verwendung regenerativer Energien, wie Wind, Wasser und/oder Sonne, erzeugt und bereitgestellt werden. Auch der eventuell benötigte Sauerstoff kann ebenfalls mittels Elektrolyse durch erneuerbare Energien (Sonne, Wind, Wasser etc.) erzeugt und bereitgestellt werden.
  • Das wasserdampfarme/-freie und/oder wasserstoffarme/-freie Gas zur Mischung bzw. zum Hinzufügen kann enthalten oder bestehen aus Stickstoff (N2), Argon (Ar), Kohlenstoffdioxid (CO2), Kohlenmonoxid (CO) oder einer Mischung daraus. Beispielweise kommen inerte Gase zur Anwendung. Auch weitere Gase oder Mischungen aus Gasen, welche keinen oder verhältnismäßig geringe Anteile an Wasser und/oder Wasserdampf und/oder Wasserstoff oder keine oder verhältnismäßig geringe Anteile an Wasserstoffverbindungen enthalten und für ein Vorwärmen im DFF-Ofen einer Schmelztauchbeschichtungsanlage geeignet sind, können entsprechend verwendet werden.
  • Die Temperatur für das Vorwärmen des warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts im DFF-Ofen einer Schmelztauchbeschichtungsanlage liegt im Wesentlichen zwischen 400 °C und 950 °C, insbesondere zwischen 500 °C und 900 °C, vorzugsweise zwischen 600 °C und 850 °C wobei sich diese Temperatur auf die Temperatur des Stahlflachprodukts, auf die es vorgewärmt werden soll, bezieht. Die Ofenatmosphärentemperatur im DFF-Ofen kann durchaus höher liegen.
  • Das Erwärmen und/oder Halten des vorgewärmten Stahlflachprodukts erfolgt bei einer Temperatur zwischen 400 °C, insbesondere zwischen 500 °C, vorzugsweise zwischen 600 °C, bevorzugt zwischen 700 °C und 950 °C, insbesondere maximal 900 °C, wobei der nach dem DFF-Ofen(teil) nachgelagerte Teil des Ofens zum weiteren Erwärmen und optionalen Halten und damit Glühen des warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit indirekter Befeuerung versehen ist, beispielsweise ein Strahlrohrofen (RTF) mit einer einstellbaren Ofenatmosphäre, vorzugsweise mit einer reduzierenden Ofenatmosphäre.
  • Das Abkühlen des warmen bzw. geglühten Stahlflachprodukts erfolgt auf eine mindestens 50 K, insbesondere mindestens 40 K, vorzugsweise mindestens 30 K, bevorzugt mindestens 20 K unterhalb bis maximal 50 K, insbesondere maximal 40 K, vorzugsweise maximal 30 K, bevorzugt maximal 20 K oberhalb einer Schmelzenbadtemperatur betragende Temperatur, wobei der Abkühlofen oder Teil des Wärmebehandlungsofens zum Abkühlen des warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts mit indirekter Befeuerung versehen ist, quasi ein Strahlrohrofen (RTF), mit einer einstellbaren Ofenatmosphäre, vorzugsweise einer reduzierenden Ofenatmosphäre.
  • Gemessen wird beispielsweise die Temperatur an der Oberfläche auf einer Seite des Stahlflachprodukts, insbesondere mit Pyrometer oder anderen geeigneten Messmitteln. Somit kann die Temperatur des Stahlflachprodukts in jedem Bereich der Schmelztauchbeschichtungsanlage mit dem Fachmann bekannten Mitteln erfasst werden.
  • Das Eintauchen des abgekühlten Stahlflachprodukts in ein metallisches Schmelzenbad mit einer Schmelzenbadtemperatur, um das Stahlflachprodukt mit einem metallischen Überzug mittels Schmelztauchen zu beschichten, erfolgt im Wesentlichen unter Schutzgasatmosphäre in bekannter Weise.
  • Der Ofen in einer bevorzugt kontinuierlichen Schmelztauchbeschichtungsanlage ist insbesondere in drei Stufen eingeteilt, wobei die erste Stufe als DFF-Ofen zum Vorwärmen und optionalen Reinigen des warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukt ausgeführt ist.
  • Die Schmelztauchbeschichtungsanlage ist bevorzugt mit einem horizontal ausgeführten Ofen ausgestattet, kann aber auch alternativ in vertikaler Ausführung ausgebildet sein.
  • Der Prozess zum Schmelztauchbeschichten und somit auch der Aufbau einer Schmelztauchbeschichtungsanlage ist Stand der Technik und dem Fachmann damit geläufig.
  • Das sauerstoffhaltige Gas für den Betrieb des Brenners kann Luft, beispielsweise Umgebungsluft, Sauerstoff oder eine Kombination aus Luft und Sauerstoff sein. Das sauerstoffhaltige Gas und/oder das Brenngas kann vor der Zuführung zur Verbrennung vorgewärmt werden, um die Energieeffizienz zu steigern, beispielsweise auf mindestens 200 °C, insbesondere auf mindestens 300 °C, vorzugsweise auf mindestens 400 °C. Das Vorwärmen kann beispielsweise auf maximal 500 °C begrenzt sein. Das Vorwärmen des Brenngases und/oder des sauerstoffhaltigen Gases kann zu einer Erhöhung der adiabaten Flammentemperatur führen.
  • Die Bestimmung respektive Erfassung eines Wasserdampfpartialdrucks in einer Ofenatmosphäre ist dem Fachmann geläufig. Dies kann beispielsweise durch Messung des Taupunktes mit geeigneten Messeinrichtungen erfolgen.
  • Unter "Stahlflachprodukt" werden dabei hergestellte Bleche oder vergleichbar beschaffene Bänder als Walzerzeugnisse aus einem Stahlwerkstoff verstanden, welches entweder warmgewalzt, quasi einem Warmband, oder kaltgewalzt, quasi ein Kaltband, entsprechen kann.
  • Insbesondere kann Wasserstoff im Brenngas mit einem Anteil von mindestens 20 Vol.-% enthalten sein. Vorzugsweise kann Wasserstoff im Brenngas mit einem Anteil von mindestens 40 Vol.-% enthalten sein. Bevorzugt kann Wasserstoff im Brenngas mit einem Anteil von mindestens 60 Vol.-% enthalten sein. Besonders bevorzugt kann Wasserstoff im Brenngas mit einem Anteil von mindestens 80 Vol.-% enthalten sein. Weiter bevorzugt kann Wasserstoff im Brenngas mit einem Anteil von mindestens 98 Vol.-% enthalten sein. Diese Ausgestaltung umfasst beispielsweise einen 100%-igen Einsatz von Wasserstoff, mit anderen Worten, das Brenngas besteht aus Wasserstoff, wobei Verunreinigungen im Brenngas bis zu 0,5 Vol.-%, insbesondere bis zu 0,2 Vol.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Vol.-% zugelassen werden, wobei Verunreinigungen technisch nicht oder nur mit hohem apparativem Aufwand vermieden werden können.
  • Wenn das Brenngas nicht vollständig aus Wasserstoff besteht, können neben Wasserstoff weitere Anteile an Methan (CH4) und/oder Kohlenmonoxid (CO) enthalten sein, um 100 Vol.-% nebst Verunreinigungen, welche bis zu 0,5 Vol.-%, insbesondere bis zu 0,2 Vol.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Vol.-% zugelassen werden, zu ergeben.
  • Beispielsweise bei der Verwendung von Erdgas können die Anteile des Hauptbestandteils Methan variieren und damit auch weitere Bestandteile, wie zum Beispiel Ethan, Propan, Ethen und Butan einzeln oder kombiniert umfassen.
  • Um die Energie des Verbrennungsgases nicht negativ zu beeinflussen und/oder die Energieeffizienz sogar zu erhöhen, kann es von Vorteil sein, wenn gemäß einer Ausgestaltung das wasserdampfarme/-freie und/oder wasserstoffarme/-freie Gas vor dem Hinzufügen in den DFF-Ofen erwärmt wird. Um das Energieniveau des Verbrennungsgases im Wesentlichen beizubehalten, erfolgt das Erwärmen des wasserdampfarmen/-freien und/oder wasserstoffarmen/-freien Gases auf eine Temperatur, welche vorzugsweise der Temperatur des Verbrennungsgases zwischen +/- 300 °C entspricht. Die Temperatur kann somit einem Temperaturfenster zwischen minus und plus 300 °C bezogen auf die Temperatur des Verbrennungsgases entsprechen. Die Temperatur des Verbrennungsgases kann dabei mit dem Fachmann bekannten Mitteln erfasst werden.
  • Um das aus dem DFF-Ofen einer Schmelztauchbeschichtungsanlage abgeführte Abgas, einem Mischgas aus Verbrennungsgas und hinzugefügtem wasserdampfarmen/-freien und/ oder wasserstoffarmen/-freien Gas, wirtschaftlich nutzen zu können, kann es von Vorteil sein, einen Teil des Abgases oder vollständig zum Erwärmen des wasserstoffarmen/-freien und/ oder wasserdampfarmen/-freien Gases vor dem Hinzufügen zu verwenden. Auch in diesem Fall sind die Mittel zur Abgasnutzung respektive Wärmeübertragung dem Fachmann bekannt. Alternativ oder zusätzlich kann auch das sauerstoffhaltige Gas und/oder das Brenngas entsprechend erwärmt/vorgewärmt werden.
  • Alternativ oder zusätzlich zur Abgasnutzung kann das (zusätzliche) Erwärmen bzw. Vorwärmen auch mit anderen Mitteln, beispielsweise elektrisch, durchgeführt werden, wenn insbesondere ein im Vergleich zur Abgastemperatur höheres Temperaturniveau benötigt wird.
  • Des Weiteren hat auch die Temperatur der Flamme des Brenners Einfluss auf die Temperatur der Ofenatmosphäre. Die Verbrennungstemperatur mit Umgebungsluft und Erdgas liegt bei ca. 1970 °C und mit Umgebungsluft und Wasserstoff bei ca. 2130 °C, bei Verbrennung mit Sauerstoff und Erdgas bei ca. 2860 °C und mit Sauerstoff und Wasserstoff bei ca. 3080 °C.
  • Der Brenner kann mit einer Luftzahl zwischen 0,75 und 1,25 betrieben werden. Die Luftzahl kann insbesondere zwischen 0,75 bis 0,99, um die Anwesenheit von Sauerstoff(-Verbindungen) im Verbrennungsgas zu vermeiden, oder alternativ zwischen 1 und 1,25, um die Sauerstoffmenge im Verbrennungsgas zur gezielten Verzunderung, beispielsweise bei bestimmten Produkten, zu steuern, betragen.
  • Gemäß einer Ausgestaltung kann das Stahlflachprodukt mit einem zinkbasierten Überzug beschichtet werden. Dabei kann das metallische Schmelzenbad neben Zink und unvermeidbaren Verunreinigungen zusätzliche Elemente, wie Aluminium mit einem Gehalt bis zu 15 Gew.-%, insbesondere bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 8 Gew.-%, bevorzugt bis zu 5 Gew.-% und/oder Magnesium mit einem Gehalt bis zu 15 Gew.-%, insbesondere bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 8 Gew.-%, bevorzugt bis zu 5 Gew.-% in dem Überzug enthalten oder daraus bestehen. Ist ein verbesserter Korrosionsschutz gefordert, kann das metallische Schmelzenbad enthalten oder bestehen aus Magnesium mit einem Gehalt von mindestens 0,3 Gew.-%, insbesondere von mindestens 0,6 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 0,9 Gew.-%. Zusätzlich oder alternativ kann Aluminium zusätzlich zu Magnesium mit einem Gehalt von mindestens 0,1 Gew.-%, insbesondere von mindestens 0,3 Gew.-% vorhanden sein, um beispielsweise eine Anbindung des metallischen Überzugs an das Stahlflachprodukt zu verbessern und insbesondere eine Diffusion von Eisen aus dem Substrat in den Überzug bei einer Wärmebehandlung des beschichteten Stahlflachprodukts im Wesentlichen zu vermeiden, damit beispielsweise eine gute Klebeignung gewährleistet werden kann. Dabei kann eine Dicke des metallischen Überzugs je Seite zwischen 1,5 und 60 µm, insbesondere zwischen 2 und 50 µm, vorzugsweise zwischen 3 und 30 µm über bekannte und oberhalb des Schmelzenbads angeordneten Abstreifdüsen eingestellt werden.
  • Enthält oder besteht das metallische Schmelzenbad aus Magnesium in den vorgenannten Grenzen, Aluminium in den vorgenannten Grenzen und Rest Zink nebst unvermeidbaren Verunreinigungen, ist der sich daraus ergebende metallische Überzug auf dem Stahlflachprodukt in der Fachwelt als Zink-Magnesium (ZM) oder Zn-Al-Mg bekannt.
  • Bei einer bevorzugten Variante beträgt der Aluminiumgehalt im metallischen Schmelzenbad 1,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1,2 bis 5 Gew.-%.
  • Bei einer bevorzugten Variante beträgt der Magnesiumgehalt im metallischen Schmelzenbad 1,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1,2 bis 5 Gew.-%.
  • Der Überzug kann auch nur Zink mit geringen Aluminiumbestandteilen neben unvermeidbaren Verunreinigungen enthalten, auch mit der Bezeichnung "Z" in Fachkreisen bekannt.
  • Als unvermeidbare Verunreinigungen können beispielsweise Elemente aus der Gruppe Silizium, Antimon, Blei, Titan, Kalzium, Mangan, Zinn, Lanthan, Cer und Chrom einzeln oder in Kombination mit in Summe bis zu 0,5 Gew.-%, insbesondere bis zu 0,3 Gew.-% im metallischen Schmelzenbad enthalten sein.
  • Gemäß einer weiteren alternativen Ausgestaltung kann das Stahlflachprodukt mit einem aluminiumbasierten Überzug beschichtet werden. Dabei kann das metallische Schmelzenbad enthalten oder bestehen aus neben Aluminium und unvermeidbaren Verunreinigungen optional bis zu 15 Gew.-% Silizium, optional bis zu 4 Gew.-% Eisen, optional bis zu 1,0 Gew.-% Alkali- oder Erdalkalimetalle.
  • Bei einer bevorzugten Variante beträgt der Siliziumgehalt im metallischen Schmelzenbad entweder 0,2 bis 4,5 Gew.-% oder 7 bis 13 Gew.-%, insbesondere 8 bis 11 Gew.-%.
  • Bei einer bevorzugten Variante umfasst der optionale Gehalt an Eisen 0,2 bis 4,5 Gew.-%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 3,5 Gew.-%.
  • Bei einer bevorzugten Variante umfasst der optionale Gehalt an Alkali- oder Erdalkalimetallen 0,01 bis 1,0 Gew.-% Magnesium, insbesondere 0,1 bis 0,7 Gew.-% Magnesium, bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-% Magnesium. Weiterhin kann der optionale Gehalt an Alkali- oder Erdalkalimetallen insbesondere mindestens 0,0015 Gew.-% Kalzium umfassen.
  • Bei einer weiteren alternativen Ausgestaltung kann das Stahlflachprodukt mit einem aluminiumbasierten Überzug beschichtet werden. Dabei kann das metallische Schmelzenbad enthalten oder bestehen aus neben Aluminium und unvermeidbaren Verunreinigungen 2 bis 24 Gew.-% Zink, 1 bis 7 Gew.-% Silizium, optional 1 bis 8 Gew.-% Magnesium im Falle, dass der Gehalt von Silizium zwischen 1 und 4 Gew.-% liegen sollte, optional bis zu 0,3 Gew.-% in Summe Blei, Nickel, Zirkon oder Hafnium, umfassen.
  • Dabei kann eine Dicke des metallischen Überzugs je Seite zwischen 1 und 60 µm, insbesondere zwischen 2 und 50 µm, vorzugsweise zwischen 3 und 50 µm eingestellt werden.
  • Als unvermeidbare Verunreinigungen können beispielsweise Elemente aus der Gruppe Antimon, Blei, Titan, Mangan, Zinn, Lanthan, Cer und Chrom einzeln oder in Kombination mit in Summe bis zu 0,5 Gew.-%, insbesondere bis zu 0,3 Gew.-% im metallischen Schmelzenbad enthalten sein.
  • Die zweite Lehre betrifft eine Schmelztauschbeschichtungsanlage, umfassend einen Ofen und einen Pott zur Aufnahme eines flüssigen metallischen Schmelzenbads, wobei der Ofen einen Abschnitt zum Vorwärmen, einen Abschnitt zum Erwärmen und/oder Halten und einen Abschnitt zum Abkühlen eines kontinuierlich durchlaufenden Stahlflachprodukts enthält oder aus diesen Abschnitten besteht, wobei der Abschnitt zum Vorwärmen als DFF-Ofen ausgeführt ist, wobei der DFF-Ofen über wenigstens einen Brenner verfügt, welcher mit einem Brenngas und einem sauerstoffhaltigen Gas beaufschlagbar ist, wobei das aus dem Brenngas und sauerstoffhaltigen Gas im Brenner zu einem Verbrennungsgas verbrennbar ist, mit welchem eine Ofenatmosphäre im DFF-Ofen erzeugbar ist, wobei Wasserstoff zumindest anteilsmäßig als Brenngas bereitstellbar ist, und dass zusätzlich mindestens ein Mittel zum Hinzufügen des DFF-Ofens mit einem wasserdampfarmen/-freien und/oder wasserstoffarmen/ -freien Gas vorgesehen ist.
  • Gemäß einer Ausgestaltung umfasst das Mittel mindestens eine Einströmdüse, welche in Raumrichtung individuell ausrichtbar und/oder einstellbar ist. Dadurch kann in vorteilhafter Weise die Einströmrichtung des hinzugefügten Gases in dem DFF-Ofen beeinflusst werden, um durch das Ausströmen und/oder den Impuls eine Zwangsströmung innerhalb des DFF-Ofens und damit eine Mischung mit dem Verbrennungsgas erzwungen wird.
  • Zusätzlich oder alternativ kann auch das Einströmen des Verbrennungsgases über einen oder mehrere Brenner mit gesonderter geometrischer Anordnung erfolgen, um insbesondere eine (schnellere) Vermischung mit dem zusätzlichen hinzugefügten Gas zu erzielen.
  • Näher erläutert wird die Erfindung anhand der folgenden Ausführungsbeispiele in Verbindung mit der Zeichnung:
    Die Zeichnung zeigt die Erfindung am Beispiel einer schematisch dargestellten Illustration.
  • Figur 1 zeigt eine Schmelztauchbeschichtungsanlage (100), umfassend einen Ofen (10) und einen Pott (20) zur Aufnahme eines flüssigen metallischen Schmelzenbads (S). Der Ofen (10) enthält einen Abschnitt zum Vorwärmen (11), einen Abschnitt zum (Weiter-)Erwärmen und zum Halten (12) und einen Abschnitt zum Abkühlen (13) eines kontinuierlich durchlaufenden Stahlflachprodukts (1). Vorgewärmt und (weiter)erwärmt wird das Stahlflachprodukt (1) auf eine Temperatur zwischen 400 °C und 950 °C. Gehalten wird das erwärmte Stahlflachprodukt (1) bei einer Temperatur zwischen vorzugsweise 600 °C und 950 °C. Abgekühlt wird das warme Stahlflachprodukt (1) auf eine mindestens 50 K unterhalb bis maximal 50 K oberhalb einer Schmelzenbadtemperatur betragende Temperatur. Eintauchen des abgekühlten Stahlflachprodukts (1) in ein metallisches Schmelzenbad (S) mit einer Schmelzenbadtemperatur, um das Stahlflachprodukt (1) mit einem metallischen Überzug mittels Schmelztauchen zu beschichten, wobei ein Rüssel (14) zwischen dem Abschnitt zum Abkühlen (13) und dem Pott (20) vorgesehen ist, welcher sicherstellt, dass das Stahlflachprodukt (1) vor dem Eintauchen in das metallische Schmelzenbad (S) nicht mit Sauerstoff bzw. Umgebungsatmosphäre in Kontakt gelangt.
  • Der Abschnitt zum Vorwärmen (11) ist als DFF-Ofen ausgeführt und im Detail in Figur 2 skizziert. Dabei verfügt der DFF-Ofen (11) über wenigstens einen Brenner (11.2), welcher mit einem Brenngas (11.3) und einem sauerstoffhaltigen Gas (11.4) beaufschlagbar ist, wobei das aus dem Brenngas (11.3) und sauerstoffhaltigen Gas (11.4) im Brenner (11.2) zu einem Verbrennungsgas (11.9) verbrennbar ist, mit welchem eine Ofenatmosphäre (11.11) im DFF-Ofen (11) erzeugbar ist, vgl. Figur 2, welche eine schematische Schnittansicht in Richtung II ist, s. Figur 1.
  • Wasserstoff ist anteilsmäßig oder auch vollständig als Brenngas (11.3) bereitstellbar. Zusätzlich ist mindestens ein Mittel (11.1) zum Hinzufügen der Ofenatmosphäre (11.11) des DFF-Ofens (11) mit einem wasserdampffreien und/oder wasserstofffreien Gas (11.5) vorgesehen. Der zumindest anteilsmäßige im Brenngas zum Einsatz kommende Wasserstoff kann beispielsweise in einer Wasserelektrolyse unter Verwendung regenerativer Energien, wie Wind, Wasser und/oder Sonne, erzeugt und bereitgestellt werden, hier nicht dargestellt.
  • Somit wird für den DFF-Ofen (11) Wasserstoff im Brenngas (11.3) mit einem Anteil von mindestens 10 Vol.-% verwendet, und dem DFF-Ofen (11) wird zusätzlich mit einem wasserdampfarmen/-freien und/oder wasserstoffarmen/-freien Gas (11.5) hinzugefügt, wobei sich dadurch das wasserdampfarme/-freie und/oder wasserstoffarme/-freie Gas (11.5) mit dem Verbrennungsgas (11.9) mischt, derart, dass ein Wasserdampfpartialdruck der Mischung in der Ofenatmosphäre (11.11) des DFF-Ofens (11) kleiner als der definierte Wasserdampfpartialdruck des Verbrennungsgases (11.9) bewirkt wird.
  • Das Mittel umfasst mindestens eine Einströmdüse (11.1), welche beispielsweise in Raumrichtung individuell ausrichtbar und/oder einstellbar ist. Dadurch kann beispielsweise gezielt die Einströmrichtung (11.10) des hinzugefügten Gases so beeinflusst werden, dass durch den Impuls eine Zwangsströmung innerhalb des DFF-Ofens (11) und damit eine Mischung mit dem Verbrennungsgas (11.9) erzwungen wird.
  • Um sich an einer konventionell bekannten Ofenatmosphäre im DFF-Ofen (11) zu orientieren und diese trotz des Einsatzes von Wasserstoff im Brenngas einzustellen, kann das Volumen des Brenngases und das hinzuzufügende Gas, insbesondere in Abhängigkeit von dem Volumen des DFF-Ofens (11), fachüblich ermittelt werden. Das Volumen des Brenngases ist dabei abhängig von der Wärmeleistung, die zum Vorwärmen des durchlaufenden Stahlflachprodukts (1) erforderlich ist und basiert auf einer Regelung der für den Vorwärmprozess benötigten Materialtemperaturen. Das Volumen des zu hinzuzufügenden Gases wird ermittelt aus dem Volumen des Brenngases und somit aus den sich einstellenden chemischen Elementen aus der Verbrennung und dem Volumen des DFF-Ofens (11), korrigiert über entsprechende Analysenmessungen der Ofenatmosphäre (11.11).
  • Vor dem Hinzufügen (11.10) in den DFF-Ofen (11) kann das wasserdampfarme/-freie und/ oder wasserstoffarme/-freie Gas (11.5) erwärmt werden. Auch das sauerstoffhaltige Gas (11.4), nicht dargestellt, kann vor der Verbrennung vorgewärmt werden. Dabei kann ein Abgas (11.7) aus dem DFF-Ofen (11) abgeführt werden, welches zum Teil oder vollständig zum Erwärmen des wasserdampfarmen/-freien und/oder wasserstoffarmen/-freien Gases (11.5) mittels eines geeigneten Wärmeübertragers (11.6) genutzt werden kann. Alternativ oder zusätzlich kann das wasserdampfarme/-freie und/oder wasserstoffarme/-freie Gas (11.5), insbesondere zusätzlich, erwärmt werden, beispielsweise durch eine elektrische Heizeinrichtung (11.8), strichliniert dargestellt, mit welcher auch eine Temperaturerhöhung des wasserdampfarmen/-freien und/oder wasserstoffarmen/-freien Gases (11.5) oberhalb der Temperatur des Abgases (11.7) möglich wäre.
  • Mit der erfindungsgemäß eingestellten Ofenatmosphäre (11.11) ist ein Vorwärmen des warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts (1) ohne Nachteile einer veränderten respektive andersartigen Oxidation/Zunderbildung auf der Oberfläche des Stahlflachprodukts (1) trotz des Einsatzes nicht-fossiler Brennstoffe, wenn Wasserstoff mit Anteilen zwischen 10 und 100 Vol.-% im Brenngas (11.3) eingesetzt wird, möglich.
  • Figuren 3 und 4 zeigen jeweils ein Diagramm, wenn als Brennstoff Erdgas, wobei von ca. 99 Vol.-% Methan ausgegangen wird, mit einem Anteil zwischen 0 und 100 Vol.-% Wasserstoff eingesetzt wird (Abszisse). Links bedeutet, kein Wasserstoff und 100 Vol.-% Erdgas, rechts hingegen, kein Erdgas und 100 Vol.-% Wasserstoff im Brenngas. Als sauerstoffhaltiges Gas für den Brenner wurde zum einen Umgebungsluft (Figur 3) und zum anderen Sauerstoff (Figur 4) vorgesehen, wobei für die Berechnung eine Luftzahl von 1,1 berücksichtigt worden ist.
  • In Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Brenngases sind auch die Bestandteile des Verbrennungsgases (linke Ordinate) im Diagramm dargestellt. Auf der rechten Ordinate kann in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Brenngases das erzeugte Verbrennungsgasvolumen in m3 pro m3 eingesetztem Brenngas bestimmt werden.
  • Die in Figur 3 und 4 gezeigten Ergebnisse sind numerisch ermittelt worden und zeigen die Einflussnahme von nicht-fossilen Brennstoffen, wie Wasserstoff im Brenngas, auf die Zusammensetzung des Verbrennungsgases.
  • Überraschend ist, bei einer Verwendung von Umgebungsluft als sauerstoffhaltigem Gas für die Verbrennung, dass erst mit einem Wasserstoffanteil von mindestens 35 Vol.% im Brenngas eine Absenkung des CO2-Gehalts im Verbrennungsgas möglich ist, s. Figur 3. Des Weiteren zeigt Figur 3 deutlich, dass ein Brenngas bestehend aus 100 Vol.-% Wasserstoff ein Verbrennungsgasvolumen von 2,5 m3 pro eingesetztem m3 Brenngas (= Wasserstoff) nicht unterschreiten kann.
  • Hingegen zeigt Figur 4, bei einer Verwendung von Sauerstoff als sauerstoffhaltiges Gas für die Verbrennung bei 100 % Wasserstoff als Brenngas, dass das Volumen des Verbrennungsgases dem eingesetzten Volumen des Brenngases im Wesentlichen 1 zu 1 entspricht. Auch ist eine Reduktion des CO2-Gehalts im Verbrennungsgas bereits bei geringeren Wasserstoffanteilen (kleiner 35 Vol.-%) im Brenngas zu erkennen.
  • Ab einem Wasserstoffanteil von 60 % im Brenngas beginnt der Wasserdampfpartialdruck im Verbrennungsgas signifikant zu steigen. In Figur 3 ist bei einer Verbrennung von Wasserstoff mit Sauerstoff das Verhältnis extremer. Mit zunehmendem Volumenanteil von Wasserstoff im Brenngas nimmt der Wasserdampfpartialdruck in letzter Konsequenz bei einer Verwendung von 100 Vol.-% Wasserstoff im Brenngas maximal zu. Wenn ohne "Verdünnung" der Ofenatmosphäre 100 Vol.-% Wasserstoff verbrannt wird, so wirkt sich das negativ auf die Produkteigenschaften des Stahlflachprodukts aus, sodass der Wasserdampfanteil der Ofenatmosphäre im DFF-Ofen durch Hinzugabe von beispielsweise Luft entsprechend abgesenkt werden kann, beispielsweise 20 Vol.-%. Dies würde zu einer Verbesserung der Weiterverarbeitungseigenschaften führen. Ein "Verdünnen" beispielsweise mit nicht vorgewärmter Luft hätte einen Temperaturfall zur Folge, womit dem DFF-Ofen und damit verbunden dem Stahlflachprodukt womöglich notwendige Vorwärmenergie entzogen werden würde.

Claims (14)

  1. Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines warmgewalzten oder kaltgewalzten Stahlflachprodukts (1), umfassend die Schritte:
    - Vorwärmen des Stahlflachprodukts (1) auf eine Temperatur zwischen 400 °C und 950 °C in einem DFF-Ofen (11), wobei der DFF-Ofen (11) über wenigstens einen Brenner (11.2) verfügt, welcher mit einem Brenngas (11.3) und einem sauerstoffhaltigen Gas (11.4) betrieben wird, welche zu einem Verbrennungsgas (11.9) verbrannt werden, wobei in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Brenngases (11.3) und der Zusammensetzung des sauerstoffhaltigen Gases (11.4) das Verbrennungsgas (11.9) eine Zusammensetzung mit einem Wasserdampfpartialdruck aufweist;
    - Erwärmen und/oder Halten des vorgewärmten Stahlflachprodukts (1) bei einer Temperatur zwischen 400 °C und 950°C;
    - Abkühlen des warmen Stahlflachprodukts (1) auf eine mindestens 50 K unterhalb bis maximal 50 K oberhalb einer Schmelzenbadtemperatur betragende Temperatur;
    - Eintauchen des abgekühlten Stahlflachprodukts (1) in ein metallisches Schmelzenbad (S) mit einer Schmelzenbadtemperatur, um das Stahlflachprodukt (1) mit einem metallischen Überzug mittels Schmelztauchen zu beschichten;
    dadurch gekennzeichnet, dass für den DFF-Ofen (11) Wasserstoff im Brenngas (11.3) mit einem Anteil von mindestens 10 Vol.-% verwendet wird, und dass dem DFF-Ofen (11) zusätzlich ein wasserdampfarmes/-freies und/oder wasserstoffarmes/-freies Gas (11.5) hinzugefügt wird, wobei sich dadurch das hinzugefügte Gas (11.10) mit dem Verbrennungsgas (11.9) mischt, derart, dass ein Wasserdampfpartialdruck der Mischung in der Ofenatmosphäre (11.11) des DFF-Ofens (11) kleiner als der Wasserdampfpartialdruck des Verbrennungsgases (11.9) bewirkt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei Wasserstoff im Brenngas (11.3) mit einem Anteil von mindestens 20 Vol.-% enthalten ist.
  3. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei Wasserstoff im Brenngas (11.3) mit einem Anteil von mindestens 40 Vol.-% enthalten ist.
  4. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei Wasserstoff im Brenngas (11.3) mit einem Anteil von mindestens 60 Vol.-% enthalten ist.
  5. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei Wasserstoff im Brenngas (11.3) mit einem Anteil von mindestens 80 Vol.-% enthalten ist.
  6. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei Wasserstoff im Brenngas (11.3) mit einem Anteil von mindestens 98 Vol.-% enthalten ist.
  7. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei das wasserdampfarme/- freie und/oder wasserstoffarme/-freie Gas (11.5) vor dem Hinzufügen des DFF-Ofens (11) erwärmt wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei das Erwärmen auf eine Temperatur erfolgt, welche der Temperatur des Verbrennungsgases (11.9) zwischen +/- 300 °C entspricht.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, wobei ein Abgas (11.7) aus dem DFF-Ofen (11) abgeführt wird, welches zum Teil oder vollständig zum Erwärmen des wasserstoffarmen/-freien und/oder wasserdampfarmen/-freien Gases (11.5) verwendet wird.
  10. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei der Brenner (11.2) mit einer Luftzahl zwischen 0,75 und 1,25 betrieben wird.
  11. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, wobei das Stahlflachprodukt (1) mit einem zinkbasierten Überzug beschichtet wird.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Stahlflachprodukt (1) mit einem aluminiumbasierten Überzug beschichtet wird.
  13. Schmelztauschbeschichtungsanlage (100), umfassend einen Ofen (10) und einen Pott (20) zur Aufnahme eines flüssigen metallischen Schmelzenbads (S), wobei der Ofen (10) einen Abschnitt zum Vorwärmen (11), einen Abschnitt zum Erwärmen und/oder Halten (12) und einen Abschnitt zum Abkühlen (13) eines kontinuierlich durchlaufenden Stahlflachprodukts (1) enthält oder aus diesen Abschnitten (11, 12, 13) besteht, wobei der Abschnitt zum Vorwärmen (11) als DFF-Ofen ausgeführt ist, wobei der DFF-Ofen (11) über wenigstens einen Brenner (11.2) verfügt, welcher mit einem Brenngas (11.3) und einem sauerstoffhaltigen Gas (11.4) beaufschlagbar ist, wobei das aus dem Brenngas (11.3) und sauerstoffhaltigen Gas (11.4) im Brenner (11.2) zu einem Verbrennungsgas (11.9) verbrennbar ist, mit welchem eine Ofenatmosphäre (11.11) im DFF-Ofen (11) erzeugbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass Wasserstoff zumindest anteilsmäßig als Brenngas (11.3) bereitstellbar ist, und dass zusätzlich mindestens ein Mittel (11.1) zum Hinzufügen des DFF-Ofens (11) mit einem wasserdampffreien und/oder wasserstofffreien Gas (11.5) vorgesehen ist.
  14. Schmelztauschbeschichtungsanlage nach Anspruch 13, wobei das Mittel mindestens eine Einströmdüse (11.1) umfasst, welche in Raumrichtung individuell ausrichtbar und/oder einstellbar ist.
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