[go: up one dir, main page]

EP4179048A1 - Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l'oxydation d'une composition lubrifiante - Google Patents

Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l'oxydation d'une composition lubrifiante

Info

Publication number
EP4179048A1
EP4179048A1 EP21739701.7A EP21739701A EP4179048A1 EP 4179048 A1 EP4179048 A1 EP 4179048A1 EP 21739701 A EP21739701 A EP 21739701A EP 4179048 A1 EP4179048 A1 EP 4179048A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
linear
carbon atoms
branched
groups
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP21739701.7A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Romuald Botel
Paula USSA ALDANA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Onetech SAS
Original Assignee
TotalEnergies Onetech SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TotalEnergies Onetech SAS filed Critical TotalEnergies Onetech SAS
Publication of EP4179048A1 publication Critical patent/EP4179048A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/74—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/74—Noack Volatility

Definitions

  • TITLE Use of dialkylene glycol ester to increase the resistance to oxidation of a lubricating composition
  • the present invention relates to the use of dialkylene glycol ester to increase the resistance to oxidation of a lubricating composition.
  • Lubricating compositions also called “lubricants”, are commonly used in engines for the main purposes of reducing the frictional forces between the various moving metal parts in the engines. They are also effective in preventing premature wear or even damage to these parts, and in particular to their surface.
  • One of the main objectives in the automotive field in particular is to try to increase the life of lubricating compositions and consequently to reduce oil change intervals.
  • Lubricating compositions are subject to numerous constraints, in particular mechanical, but also to oxidation constraints. These oxidation stresses are due in particular to contact between the lubricating composition and air and/or water as well as to changes in temperature of the lubricating composition.
  • An objective of the present invention is therefore to propose an additive making it possible to increase the resistance to oxidation of a lubricating composition.
  • Another objective of the present invention is also to propose an additive making it possible to reduce the level of oxidation of a lubricating composition.
  • Another objective is still and to provide an additive making it possible to increase the service life of a lubricating composition and consequently to reduce the oil change intervals.
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, in particular a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl; s represents 1 or 2; n represents 1, 2 or 3, it being understood that when s is different from 1, the n may be identical or different;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s equals 2 and n, which are identical, equals 2, at least one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms; and provided that, when s is 1 and n is 3, at least one of the R groups bonded to the carbon in the beta position of the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • the present invention also relates to the use of at least one diester of formula (I) in a lubricating composition comprising at least one base oil to reduce the level of oxidation of said lubricating composition, in which :
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, in particular a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl; s represents 1 or 2; n represents 1, 2 or 3, it being understood that when s is different from 1, the n may be identical or different;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s equals 2 and n, which are identical, equals 2, at least one of the groups R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms; and provided that, when s is 1 and n is 3, at least one of the R groups linked to the carbon in the beta position of the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • the present invention also relates to a method for increasing the resistance to oxidation of a lubricating composition comprising at least one base oil comprising the addition to said lubricating composition of at least one diester of formula (I)
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, in particular a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl; s represents 1 or 2; n represents 1, 2 or 3, it being understood that when s is different from 1, the n may be identical or different;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s equals 2 and n, which are identical, equals 2, at least one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms; and provided that, when s is 1 and n is 3, at least one of the R groups bonded to the carbon in the beta position of the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • the present invention also relates to a method for reducing the level of oxidation of a lubricating composition comprising at least one base oil comprising the addition to said lubricating composition of at least one diester of formula (I)
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, in particular a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl;
  • s represents 1 or 2;
  • n represents 1, 2 or 3, it being understood that when s is different from 1, the n may be identical or different;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s equals 2 and n, which are identical, equals 2, at least one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms; and provided that, when s is 1 and n is 3, at least one of the R groups bonded to the carbon in the beta position of the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • the modification of the level of oxidation of a lubricating composition is determined by measuring its viscosity, and the evolution of this viscosity, for example KV100 or KV40. Indeed, as polar oxidation compounds begin to form, following the entry of oxygenated compounds into the structure of the lubricating composition, the viscosity and/or the acidity of the composition lubricant increase. It is thus possible to determine the level of oxidation of a lubricating composition comprising or not comprising the diester according to the invention and to determine the impact of this diester on the level of oxidation and consequently on the resistance to 'oxidation.
  • the KV100 and the KV40 can be measured in any manner known to those skilled in the art and in particular according to the ASTM445 standard.
  • n 2 or 3, preferably 2.
  • at least one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms. carbon, more preferably methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl.
  • the diester of formula (I) according to the invention is a diester of the following formula (G):
  • R and R' represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl, ethyl or propyl group, preferably a methyl group ; s represents 1 or 2; n represents 2; m represents 2;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s is 2, at least one of the groups R or R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms.
  • At least one of the R or R' groups in the diester of formula (G) represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, of preferably methyl, ethyl, or propyl, advantageously methyl.
  • Ra and Rb have a linear sequence of 7 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms, more particularly 8 to 11 carbon atoms. carbon, in particular 9 or 11 carbon atoms.
  • the diester of the invention is preferably a compound of formula (Ia): R a -C(0)-0-([C(R)2]n-0)-([C(R , >2]n-0)- €(0)-R b
  • R and R' represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that at least one of the groups R or R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl.
  • At least one of the groups R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl; and at least one of R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl.
  • one of the groups R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl; and one of R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl; the other groups R and R' representing hydrogen atoms.
  • the diester of the invention is a compound of formula (l”a)
  • one of the groups R 1 and R 2 represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, the other representing a hydrogen atom
  • one of the R 3 and R 4 groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, the other representing a hydrogen atom
  • one of the R 3 and R 4 groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, the other representing a hydrogen atom
  • Ra and Rb identical or different, are as defined previously.
  • one of the groups R 1 and R 2 represents a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl, the other representing a hydrogen atom
  • one of the R 3 and R 4 groups represents a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl, the other representing a hydrogen atom.
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms.
  • At least one of R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl.
  • one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl, the others represent hydrogen atoms.
  • linear sequence of x to y carbon atoms a carbon chain, saturated or unsaturated, preferably saturated, comprising from x to y carbon atoms, one after the other. others, the carbon atoms possibly present at the level of the branches of the chain carbon is not taken into account in the number of carbon atoms (xy) constituting the linear sequence.
  • Ra and Rb which are identical or different, are derived from plant origin , animal or petroleum.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent saturated groups.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent linear groups.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent saturated linear hydrocarbon groups comprising from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 7 to 17 carbon atoms, in particular from 7 to 14 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms, especially 9 or 12 carbon atoms.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent alkyl groups saturated linear atoms comprising from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 7 to 17 carbon atoms, in particular from 7 to 14 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms, in particular 9 or 12 carbon atoms.
  • Ra and Rb are identical.
  • diesters of formula (I) may be commercially available or prepared according to synthetic methods described in the literature and known to those skilled in the art, in particular according to methods described in WO201925446.
  • the diester of formula (I) is added in a proportion of 10 to 70% by mass relative to the total mass of the lubricating composition.
  • the base oil used in the lubricating compositions of the invention may be oils of mineral or synthetic origin belonging to groups I to V according to the classes defined by the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification (Table 1) or mixtures thereof.
  • the mineral base oils of the invention include any type of base oil obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by scouring operations such as solvent extraction, deasphalting, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing.
  • Blends of synthetic and mineral oils can also be used.
  • the base oils of the lubricating compositions according to the invention can also be chosen from synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, and polyalphaolefins.
  • the polyalphaolefins used as base oil are for example obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from octene or decene, and for which the viscosity at 100° C. is between 1 .5 and 15 mm2.s-1 according to the ASTM D445 standard. Their average molar mass is generally between 250 and 3000 according to the ASTM D5296 standard.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise at least 50% by weight of base oil relative to the total weight of the composition.
  • the lubricating composition according to the invention comprises at least 60% by weight, or even at least 70% by weight, of base oils relative to the total weight of the lubricating composition. More preferably, the lubricating composition according to the invention comprises from 75 to 97% by weight of base oils relative to the total weight of the composition.
  • composition of the invention may also comprise at least one additive.
  • the preferred additives for the lubricating composition according to the invention are chosen from detergent additives, the friction modifier additives differ from the molybdenum compounds defined above, extreme pressure additives, dispersants, pour point activators, anti- foam, thickeners and mixtures thereof.
  • the lubricating compositions according to the invention comprise at least one extreme pressure additive, or a mixture.
  • Anti-wear additives and extreme pressure additives protect surface friction by forming a protective film adsorbed on its surfaces.
  • the anti-wear additives are chosen from additives comprising phosphorus and sulfur such as metal alkylthiophosphate, in particular zinc alkylthiophosphate, and more precisely zinc dialkyldithiophosphate or ZnDTP.
  • the preferred compounds are of formula Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, in which R and R', identical or different, independently represent an alkyl group, preferably an alkyl group comprising from 1 to 18 carbon atoms.
  • Amine phosphates are also anti-wear additives which can be used in the lubricating compositions of the invention.
  • the phosphorus atoms provided by these additives can act as a poison for automotive catalytic systems since they generate ash. It is possible to minimize these effects by substituting part of the amine phosphates with additives that do not provide phosphorus, such as, for example, polysulfides, in particular olefins containing sulfur.
  • the lubricating compositions according to the invention may comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of lubricating composition, anti-wear and extreme pressure additives.
  • the lubricating compositions according to the invention comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of composition lubricant, anti-wear additives (or anti-wear compound).
  • compositions according to the invention may comprise at least one friction modifier additive different from the molybdenum compounds of the invention.
  • the friction modifier additives can in particular be chosen from compounds providing metallic elements and ashless compounds.
  • compounds providing metallic elements mention may be made of complexes of transition metals such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn for which the ligands may be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen , sulfur or phosphorus.
  • Ashless friction modifier additives are generally of organic origin or can be selected from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borates fatty epoxides, fatty amines or glycerol acid esters.
  • the fatty compounds comprising at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 2% by weight or from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 1.5% by weight or from 0.1 to 2 % by weight relative to the total weight of the lubricating composition, of friction modifier additive different from the molybdenum compounds according to the invention.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise at least one antioxidant additive.
  • Antioxidant additives generally delay the degradation of the lubricating composition. This degradation is most often expressed by the formation of deposits, by the presence of sludge or by an increase in the viscosity of the lubricating composition.
  • Antioxidant additives generally act as free radical inhibitors or destructive hydroperoxide inhibitors.
  • antioxidants of the phenolic type, antioxidants of the amine type, antioxidants containing sulfur and phosphorus. Some of these antioxidants, for example those comprising sulfur and phosphorus, can generate ash.
  • the phenolic antioxidant additives may be ash-free or may be in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidant additives may in particular be chosen from sterically hindered phenols, esters of sterically hindered phenols, sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C1 to C12 alkyl group, N,N '-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.
  • the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group for which at least one of the carbon atoms in the vicinity of the carbon atom carrying the alcohol function is substituted by at least one alkyl group in C1 to C10, preferably C1 to C6 alkyl, preferably C4 alkyl, preferably tert-butyl.
  • Amine compounds are another class of antioxidant additives which may be used, optionally in combination with phenolic antioxidant additives.
  • amine compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NRaRbRc in which Ra represents an aliphatic group or an optionally substituted aromatic group, Rb represents an optionally substituted aromatic group, Rc represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of the formula RdS(0)zRe in which Rd represents an alkylene or alkenylene group, Re represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
  • Sulfur-containing alkyl phenols or their alkali or alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
  • antioxidant additives are compounds comprising copper, for example copper thio- or dithio-phosphate, salts of copper and carboxylic acids, dithiocarbamates, sulfonates, phenates, copper acetylacetonates. Copper I and II salts, succinic acid or anhydride salts can also be used.
  • the lubricating compositions according to the invention can also comprise any type of antioxidant known to those skilled in the art.
  • the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
  • the lubricating composition according to the invention comprises from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise at least one detergent additive.
  • Detergent additives generally reduce the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving secondary products of oxidation and combustion.
  • detergent additives which can be used in the lubricating compositions according to the invention are generally known to those skilled in the art.
  • Detergent additives can be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophobic head.
  • the associated cation can be a metal cation of an alkali or alkaline earth metal.
  • the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acid, sulfonates, salicylates, naphthenates, as well as phenate salts.
  • the alkali and alkaline-earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium.
  • metal salts generally comprise the metal in a stoichiometric quantity or in excess, that is to say in a content greater than the stoichiometric content.
  • overbased detergents the excess metal implying the overbased nature of the detergent additive is usually in the form of an oil-insoluble metal salt, eg carbonate, hydroxide, oxalate, acetate, glutamate, preferably carbonate.
  • the lubricating composition according to the invention can comprise from 0.5 to 8% or from 2 to 4% by weight of overbased detergent additive relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise a pour point depressant additive.
  • the pour point depressant additive By slowing down the formation of paraffin crystals, the pour point depressant additive generally improves the cold behavior of the lubricating composition according to the invention.
  • alkyl polymethacrylates examples include polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalene, alkyl polystyrenes.
  • the lubricating composition according to the invention can also comprise a dispersing agent.
  • the dispersing agents can be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent relative to the total weight of lubricating composition.
  • the lubricating composition according to the invention may also further comprise at least one other additional polymer improving the viscosity index.
  • additional polymer improving the viscosity index mention may be made of polymeric esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or not, of styrene, butadiene and isoprene, polymethacrylates (PMA).
  • PMA polymethacrylates
  • the lubricating composition according to the invention may comprise from 1 to 15% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition, of additive improving the viscosity index.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise at least one thickening agent.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise an antifoaming agent and a demulsifying agent.
  • the lubricating composition of the invention also comprises at least one anti-wear agent, in particular based on Zinc, in particular ZnDTP.
  • the present invention also relates to the use of the lubricating composition according to the invention for reducing the friction of the mechanical parts of an engine, at least one of the parts comprising a coating of amorphous carbon type, preferably hydrogenated amorphous carbon.
  • Figure 1 presents the KV40 values as a function of time for the compositions of the invention and the comparative compositions.
  • Figure 2 presents the KV100 values as a function of time for the compositions of the invention and the comparative compositions.
  • lubricating compositions described in Table 2 are prepared (CC2, CC3, CC4 and CC5 are comparative compositions, C2 and C3 are compositions according to the invention).
  • Table 3 below groups together the characteristics of the lubricating compositions of Example 1.
  • the KV100 and KV40 are measured according to the ASTMD445 standard and expressed in mm2/s.
  • the VI is measured according to the ISO2909 standard.
  • the HTHS is measured according to the CEC L-036 standard and expressed in mPa.s
  • the KV100 and the KV40 of the compositions C2, CC2, CC3, C3, CC4 and CC5 were measured as a function of time according to the ASTMD445 standard. The measurements were made after 3 days, 4 days, 5 days, 6 days, 7 days, 8 days and 9 days, according to the following protocol:
  • a container comprising the compositions to be tested air is injected at a flow rate of 10L.h-1 for the entire duration of the test. Iron is also added in an amount of 100 ppm at T0 in order to stimulate/catalyze the oxidation of the compositions tested.
  • the container comprising the compositions tested is left for the entire duration of the test in a water bath heated to 170°C.
  • Figures 1 and 2 clearly show that the addition of the diester of the invention makes it possible to limit and delay the increase in viscosity of the lubricating composition.
  • the diester of the invention allows an increase in the resistance to oxidation and a decrease (or reduction) in its level of oxidation.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'au moins un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, pour augmenter la résistante à l'oxydation de ladite composition lubrifiante ou pour diminuer le niveau d'oxydation de ladite composition lubrifiante, Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb (I).

Description

DESCRIPTION
TITRE : Utilisation d’ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante
La présente invention concerne l’utilisation d’ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante.
Les compositions lubrifiantes, dites encore « les lubrifiants », sont communément mises en œuvre dans les moteurs à des fins principales de réduction des forces de frottement entre les différentes pièces métalliques en mouvement dans les moteurs. Elles sont en outre efficaces pour prévenir une usure prématurée voire un endommagement de ces pièces, et en particulier de leur surface.
Un des objectifs principaux dans le domaine automobile notamment est d’essayer d’augmenter la durée de vie des compositions lubrifiantes et par conséquent de réduire les intervalles de vidange.
Les compositions lubrifiantes sont soumises à de nombreuses contraintes, notamment mécaniques, mais aussi à des contraintes d’oxydation. Ces contraintes d’oxydations sont dues notamment à des contacts entre la composition lubrifiante et l’air et/ou l’eau ainsi qu’à des changements de température de la composition lubrifiante.
Il y a donc un intérêt à améliorer la résistance à l’oxydation des compositions lubrifiantes.
Un objectif de la présente invention est par conséquent de proposer un additif permettant d’augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante.
Un autre objectif de la présente invention est également de proposer un additif permettant de diminuer le niveau d’oxydation d’une composition lubrifiante.
Un autre objectif est encore et fournir un additif permettant d’augmenter la durée de vie d’une composition lubrifiante et par conséquent de diminuer les intervalles de vidange.
D’autres objectifs apparaîtront à la lecture de la description de l’invention qui suit.
Ces objectifs sont atteints par la présente invention qui concerne l’utilisation d’au moins un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, pour augmenter la résistante à l’oxydation de ladite composition lubrifiante, Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
La présente invention concerne également l’utilisation d’au moins un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base pour diminuer le niveau d’oxydation de ladite composition lubrifiante, dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
La présente invention concerne également une méthode pour augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base comprenant l’ajout à ladite composition lubrifiante d’au moins un diester de formule (I)
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
La présente invention concerne également une méthode pour diminuer le niveau d’oxydation d’une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base comprenant l’ajout à ladite composition lubrifiante d’au moins un diester de formule (I)
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I) dans laquelle : R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
Dans le cadre de la présente invention, il doit être compris que l’augmentation de la résistance à l’oxydation et la diminution (ou réduction) du niveau d’oxydation sont en référence à la composition lubrifiante ne comprenant pas le diester de formule (I).
La modification du niveau d’oxydation d’une composition lubrifiante se détermine par la mesure de sa viscosité, et l’évolution de cette viscosité, par exemple KV100 ou KV40. En effet, au fur et à mesure que des composés polaires de l’oxydation commencent à se former, à la suite de l’entrée des composés oxygénés dans la structure de la composition lubrifiante, la viscosité et/ou l’acidité de la composition lubrifiante augmentent. Il est ainsi possible de déterminer le niveau d’oxydation d’une composition lubrifiante comprenant ou ne comprenant pas le diester selon l’invention et de déterminer l’impact de ce diester sur le niveau d’oxydation et par conséquent sur la résistance à l’oxydation.
Le KV100 et le KV40 peuvent être mesurés de toute manière connue de l’homme du métier et notamment selon la norme ASTM445.
De préférence, dans le diester de formule (I) de l’invention, lorsque s est différent de 1 tous les n sont identiques.
De préférence, dans le diester de formule (I) de l’invention n représente 2 ou 3, de préférence 2. De préférence, dans le diester de formule (I) de l’invention, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
Dans un mode de réalisation particulier, le diester de formule (I) selon l’invention est un diester de formule (G) suivante :
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0H[C(R,)2]m-0)s-,-C(0)-Rb
(F) dans laquelle :
R et R’ représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence un groupe méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 2 ; m représente 2 ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 au moins l’un des groupes R ou R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone.
Avantageusement, au moins l’un des groupes R ou R’ dans le diester de formule (G) représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle, ou propyle, avantageusement méthyle.
De préférence, dans les composés de formule (I) et (G), Ra et Rb, présentent un enchaînement linéaire de 7 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone, notamment 9 ou 11 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation particulier, s, dans les formules (I) ou (G), représente
2.
Le diester de l’invention est de préférence un composé de formule (l’a) : Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)-([C(R,>2]n-0)-€(0)-Rb
(I'b) dans laquelle :
R et R’ représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ;
- n représente 2 ;
- m représente 2 ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve qu’au moins l’un des groupes R ou R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle.
De préférence, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; et au moins l’un des R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle.
Encore plus préférentiellement, dans le diester de formule (l’a) l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; et l’un des R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; les autres groupes R et R’ représentant des atomes d’hydrogène.
Dans un mode de réalisation particulier, le diester de l’invention est un composé de formule (l”a)
R*-C(0)-0-CHRl-CHR2-0-CHR3-CHR4-0-C(0)-Rb
(I”a) dans laquelle : l’un des groupes R1 et R2 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène ; l’un des groupes R3 et R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène ;
Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment.
De préférence, dans les composés de formule (l”a) : l’un des groupes R1 et R2 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle, l’autre représentant un atome d’hydrogène ; l’un des groupes R3 et R4 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle, l’autre représentant un atome d’hydrogène.
Dans un autre mode de réalisation alternatif, dans les composés de formule (I) ou (G) s représente 1 et les diesters de l’invention sont de formule (l’b) :
(P0 dans laquelle :
R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ;
- n représente 2 ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone.
De préférence, dans la formule (l’b), au moins l’un des R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle.
De préférence, dans la formule (l’b), un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle, les autres représentent des atomes d’hydrogène.
Dans le cadre de la présente invention, il faut comprendre que l’expression « comprenant de x à y atomes de carbone » couvre également les bornes x et y.
Dans le cadre de la présente invention, il faut comprendre par « enchaînement linéaire de x à y atomes de carbone » une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de x à y atomes de carbone, les uns à la suite des autres, les atomes de carbone présents éventuellement au niveau des ramifications de la chaîne carbonée n’étant pas pris en compte dans le nombre d’atomes de carbone (x-y) constituant l’enchaînement linéaire.
Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (I), (G), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, sont issus d’origine végétale, animale ou pétrolière.
Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (I), (I’), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements saturés.
Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (I), (I’), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements linéaires. En particulier, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements hydrocarbonés linéaires saturés comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, de préférence de 7 à 17 atomes de carbone, notamment de 7 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, notamment 9 ou 12 atomes de carbone.
Selon un autre mode de réalisation préféré, dans les formules (I), (I’), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, de préférence de 7 à 17 atomes de carbone, notamment de 7 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, notamment 9 ou 12 atomes de carbone.
De préférence Ra et Rb sont identiques.
Les diesters de formule (I) peuvent être disponibles commercialement ou préparés selon des méthodes de synthèse décrites dans la littérature et connues de l’homme du métier, notamment selon des méthodes décrites dans WO201925446.
De préférence, le diester de formule (I) est ajouté dans une proportion de 10 à 70% en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
L’huile de base utilisée dans les compositions lubrifiantes de l’invention peuvent être des huiles d’origine minérale ou synthétique appartenant aux groupes I à V selon les classes définies par la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL (Tableau 1 ) ou leurs mélanges.
Tableau 1
Les huiles de base minérales de l’invention incluent tout type d’huile de base obtenue par distillation atomosphérique et sous vide de pétrole brute, suivi par des operations de ratinage telle que l’extraction par solvant, désasphaltage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinissage.
Des mélanges d’huiles synthétiques et minérales peuvent aussi être utilisés.
Les huiles de base des compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent aussi être choisies parmi les huiles synthétiques, tels que certains esters d’acides carboxyliques et d’alcools, et les polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilsées en tant qu’huile de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant de 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir d’octène ou décène, et pour lesquels la viscosité à 100°C est comprise entre 1 ,5 et 15 mm2.s-1 selon la norme ASTM D445. Leur masse molaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296. La composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins 50% en poids d’huile de base par rapport au poids total de la composition. De manière plus avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins 60% en poids, ou même au moins 70% en poids, d’huiles de base par rapport au poids total de la composition lubrifiante. De manière plus préférée, la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 75 à 97% en poids d’huiles de base par rapport au poids total de la composition.
La composition de l’invention peut également comprendre au moins un additif.
De nombreux additifs peuvent être utilisés dans les compositions lubrifiantes selon l’invention.
Les additifs préférés pour la composition lubrifiante selon l’invention sont choisis parmi les additifs détergents, les additifs modificateurs de frottement diffèrent des composés molybdène défini ci-dessus, des additifs extrême pression, des dispersants, activateurs du point d'écoulement, agents anti-mousse, épaississants et leurs mélanges. De préférence, les compositions lubrifiantes selon l’invention, comprennent au moins un additif extrême pression, ou un mélange.
Les additifs anti-usure et les additifs extrême pression protègent les frictions des surfaces en formant un film de protection adsorbé sur ses surfaces.
Il existe une grande variété d’additifs anti-usure. De préférence, pour les compositions lubrifiantes de l’invention, les additifs anti-usure sont choisis parmi les additifs comprenant du phosphore et du soufre tels que les métaux alkylthiophosphate, en particulier zinc alkylthiophosphate, et plus précisément le zinc dialkyldithiophosphate ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, dans laquelle R et R', identique ou différent, représente indépendamment un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone.
Les phosphates d’amine sont également des additifs anti-usure qui peuvent être utilisés dans les compositions lubrifiantes de l’invention. Cependant, les atomes de phosphore apportés par ces additifs peuvent agir comme poison des systèmes catalytiques des automobiles puisqu’ils génèrent des cendres. Il est possible de minimiser ces effets en substituant une partie des phosphates d’amine avec des additifs n’apportant pas de phosphore, tels que par exemple les polysulfides, notamment les oléfines contenant du soufre.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent comprendre de 0,01 à 6% en poids, de préférence de 0,05 à 4% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de composition lubrifiante, d’additifs anti-usure et extrême pression.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l’invention comprennent de 0,01 à 6% en poids, de préférence de 0,05 à 4% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de composition lubrifiante, d’additifs anti-usure (ou composé anti-usure).
Avantageusement, les compositions selon l’invention peuvent comprendre au moins un additif modificateur de friction différents des composés molybdène de l’invention. Les additifs modificateurs de friction peuvent notamment être choisis parmi les composes apportant des éléments métalliques et des composes sans cendres. Parmi les composes apportant des éléments métalliques il peut être fait mention des complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn pour lesquels les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre ou de phosphore. Les additifs modificateurs de friction sans cendres sont généralement d’origine organique ou peuvent être choisis parmi les monoester d’acide gras et de polyols, les amines alcoxylées, les amines grasses alcoxylées, les époxydes gras, les borates d’époxydes gras, les amines grasses ou les esters d’acide de glycérol. Selon l’invention, les composes gras comprenant au moins un groupe hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
Avantageusement la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 2% en poids ou de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 1 ,5% en poids ou de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d’additif modificateur de friction différent des composés molybdène selon l’invention.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins un additive antioxydant.
Les additifs antioxydant généralement retardant la dégradation de la composition lubrifiante. Cette dégradation s’exprime le plus souvent par la formation de dépôt, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante.
Les additifs antioxydants agissent généralement comme inhibiteurs radicalaires ou inhibiteurs destructeurs de l'hydroperoxyde. Parmi les antioxydants couramment utilisés on peut citer les antioxydants de type phénolique, les antioxydants de type amine, les antioxydants contenant du soufre et du phosphore. Certains de ces antioxydants, par exemple ceux comprenant du soufre et du phosphore peuvent générer des cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempt de cendres ou bien être sous la forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, des esters de phénols stériquement encombrés, des phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, des diphénylamines, des diphénylamines substituées avec au moins un groupe alkyl en C1 à C12, des N,N’-dialkyl-aryl-diamines et leurs mélanges.
De préférence selon l’invention, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupe phénol pour lequel au moins un des atomes de carbone au voisinage de l’atome de carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupe alkyle en C1 à C10, de préférence un groupe alkyle en C1 à C6, de préférence un groupe alkyle en C4, de préférence un groupe ter-butyle.
Les composes amines sont une autre classe d’additifs antioxydants qui peuvent être utilises, optionnellement en combinaison avec des additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composes amines sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NRaRbRc dans laquelle Ra représente un groupe aliphatique ou un groupe aromatique, optionnellement substitué, Rb représente un groupe aromatique, optionnellement substitué, Rc représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle group ou un groupe de groupe de formule RdS(0)zRe dans lequel Rd représente un groupe alkylène ou alkenylène, Re représente un groupe alkyle, un groupe alkényle ou un groupe aryle et z représente 0, 1 ou 2.
Les alkyl-phénols contenant du soufre ou leurs sels de métaux alcalins ou alcalino- terreux peuvent aussi être utilisés comme additifs antioxydants.
D’autres classes d’additifs antioxydants sont les composés comprenant du cuivre, par exemple thio- ou dithio-phosphate de cuivre, des sels de cuivre et d’acides carboxylique, des dithiocarbamates, des sulfonates, des phénates, des acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, les sels d’acide ou d’anhydride succinique peuvent également être utilisés.
Les compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent également comprendre tout type d’antioxydant connu de l’homme du métier.
Avantageusement, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
Également avantageusement la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, d’au moins un additive antioxydant.
La composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un additif détergent.
Les additifs détergents permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des parties métalliques par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion.
Les additifs détergents pouvant être utilisés dans les compositions lubrifiantes selon l’invention sont généralement connus de l’homme du métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophilique et une tête hydrophobe. Le cation associé peut être un cation métallique d’un métal alcalin ou alcalino-terreux.
Les additifs détergents sont de préférence choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d’acide carboxylique, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont de préférence le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum.
Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stoechiométrique ou en excès, c’est-à-dire dans une teneur supérieure à la teneur stoechiométrique. Ceux-ci sont alors des détergents surbasés; l’excès de métal impliquant la nature surbasée de l’additif détergent est généralement sous la forme d’un sel métallique insoluble dans l’huile, par exemple carbonate, hydroxyde, oxalate, acétate, glutamate, de préférence carbonate. Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,5 à 8% ou de 2 à 4% en poids d’additif détergents surbasés par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Egalement de manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut aussi comprendre un additif abaisseur du point d’écoulement.
En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, l’additif abaisseur du point d’écoulement améliore généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l’invention.
Comme exemple d’additif abaisseurs du point d’écoulement on peut mentionner, les alkyles polyméthacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphénols, polyalkylnaphtalène, les alkyls polystyrènes.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut aussi comprendre un agent dispersant.
Les agents dispersants peuvent être choisis parmi les bases de Mannich bases, les succinimides et leurs dérivés.
Également de manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,2 à 10% en poids d’agent dispersant par rapport au poids total de composition lubrifiante.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre en outre au moins un autre polymère additionnel améliorant l’indice de viscosité. Comme exemple de polymère additionnel améliorant l’indice de viscosité, on peut citer les esters polymériques, homopolymères ou copolymères, hydrogénés ou non, de styrène, de butadiène, et d’isoprène, les polyméthacrylates (PMA). Également avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de composition lubrifiante, d’additif améliorant l’indice de viscosité.
La composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un agent épaississant.
La composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre un agent antimousse et un agent démulsifiant.
De préférence, la composition lubrifiante de l’invention comprend en outre au moins un agent anti-usure, notamment à base de Zinc, notamment ZnDTP.
La présente invention concerne également l’utilisation de la composition lubrifiante selon l’invention pour réduire les frottements des pièces mécaniques d’un moteur, au moins une des pièces comprenant un revêtement de type carbone amorphe, de préférence carbone amorphe hydrogéné.
La figure 1 présente les valeurs de KV40 en fonction du temps pour les compositions de l’invention et les compositions comparatives.
La figure 2 présente les valeurs de KV100 en fonction du temps pour les compositions de l’invention et les compositions comparatives.
La présente demande va maintenant être décrite à l’aide d’exemples non limitatifs.
Exemple 1 : Compositions lubrifiantes
Les compositions lubrifiantes décrites dans le tableau 2 sont préparées (CC2, CC3, CC4 et CC5 sont des compositions comparatives, C2 et C3 sont des compositions selon l’invention).
Tableau 2
Exemple 2 : Caractéristiques des compositions lubrifiantes
Le tableau 3 ci-dessous regroupe les caractéristiques des compositions lubrifiantes de l’exemple 1.
Les KV100 et KV40 sont mesurés selon la norme ASTMD445 et exprimés en mm2/s.
Le VI est mesuré selon la norme ISO2909. Le HTHS est mesuré selon la norme CEC L-036 et exprimé en mPa.s
Tableau 3
Exemple 3 : Influence du diester de l’invention sur l’oxvdation
Le KV100 et le KV40 des compositions C2, CC2, CC3, C3, CC4 et CC5 ont été mesurés en fonction du temps selon la norme ASTMD445. Les mesures ont été faites au bout de 3 jours, 4 jours, 5 jours, 6 jours, 7 jours, 8 jours et 9 jours, selon le protocole suivant :
Dans un contenant comprenant les compositions à tester, de l’air est injecté à débit de 10L.h-1 et ce, pendant toute la durée de l’essai. Est également ajouté du fer à une quantité de 100 ppm à T0 afin de stimuler/catalyser l’oxydation des compositions testées. De plus le contenant comprenant les compositions testées est laissé pendant toute la durée de l’essai dans un bain-marie chauffé à 170°C.
Les résultats sont présentés aux figures 1 et 2.
Au fur et à mesure que des composés polaires de l’oxydation commencent à se former, à la suite de l’entrée des composés oxygénés dans la structure de la composition lubrifiante, la viscosité de la composition lubrifiante augmente.
Les figures 1 et 2 montrent clairement que l’ajout du diester de l’invention permet de limiter et retarder l’augmentation de viscosité de la composition lubrifiante. Ainsi, le diester de l’invention permet une augmentation de la résistance à l’oxydation et une diminution (ou réduction) de son niveau d’oxydation

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation d’au moins un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, pour augmenter la résistante à l’oxydation de ladite composition lubrifiante,
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
2. Utilisation d’au moins un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, pour diminuer le niveau d’oxydation de ladite composition lubrifiante,
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle lorsque s est différent de 1 tous les n sont identiques.
4. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle n représente 2 ou 3, de préférence 2.
5. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
6. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le diester de formule (I) selon l’invention est un diester de formule (G) suivante :
Ra-C(0)-0-([C(R>2]n-0H[C(R,)2]m-0)s-l-C(0)-Rb
(F) dans laquelle :
R et R’ représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence un groupe méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 2 ; m représente 2 ; Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 au moins l’un des groupes R ou R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone.
7. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le diester est un composé de formule (l”a)
Ra -C(0)-0-C HR 1 -C HR2-0-CHR3 ~C HR4 -O -C(0)-Rb
(l”a) dans laquelle : l’un des groupes R1 et R2 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène ; l’un des groupes R3 et R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène.
8. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le diester de formule (I) est ajouté dans une proportion de 10 à 70% en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
9. Méthode pour augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base comprenant l’ajout à ladite composition lubrifiante d’au moins un diester de formule (I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
10. Méthode pour diminuer le niveau d’oxydation d’une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base comprenant l’ajout à ladite composition lubrifiante d’au moins un diester de formule (I)
Ra-C(0)-0-([C(R)2]n-0)s-C(0)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
EP21739701.7A 2020-07-09 2021-07-07 Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l'oxydation d'une composition lubrifiante Withdrawn EP4179048A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2007286A FR3112349B1 (fr) 2020-07-09 2020-07-09 Utilisation d’ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l’oxydation d’une composition lubrifiante
PCT/EP2021/068857 WO2022008603A1 (fr) 2020-07-09 2021-07-07 Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l'oxydation d'une composition lubrifiante

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4179048A1 true EP4179048A1 (fr) 2023-05-17

Family

ID=72709614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21739701.7A Withdrawn EP4179048A1 (fr) 2020-07-09 2021-07-07 Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l'oxydation d'une composition lubrifiante

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230250353A1 (fr)
EP (1) EP4179048A1 (fr)
CN (1) CN115836119A (fr)
FR (1) FR3112349B1 (fr)
WO (1) WO2022008603A1 (fr)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025132971A1 (fr) 2023-12-20 2025-06-26 Infineum International Limited Compositions lubrifiantes contenant des antioxydants à base de diphénylamine à substitution aralkyle
WO2025132945A1 (fr) 2023-12-20 2025-06-26 Infineum International Limited Compositions lubrifiantes contenant un antioxydant diphénylamine substitué par aralkyle
WO2025132964A1 (fr) 2023-12-20 2025-06-26 Infineum International Limited Compositions lubrifiantes contenant un antioxydant diphénylamine disubstitué en c8
WO2025153675A1 (fr) * 2024-01-17 2025-07-24 Totalenergies Onetech Utilisation de composés diester comme additifs détergents dans une composition lubrifiante pour système de motorisation

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665686A (en) * 1995-03-14 1997-09-09 Exxon Chemical Patents Inc. Polyol ester compositions with unconverted hydroxyl groups
TWI250204B (en) * 2001-04-06 2006-03-01 Nippon Mitsubishi Oil Corp Oil for very small amount oil supply type cutting-grinding operation and sliding face, and very small amount oil supply type cutting-grinding method using it
US7517838B2 (en) * 2002-08-22 2009-04-14 New Japan Chemical Co., Ltd. Lubricating oil for bearing
US7871967B2 (en) * 2007-02-12 2011-01-18 Chevron U.S.A. Inc. Diester-based lubricants and methods of making same
EP3124579A1 (fr) * 2015-07-31 2017-02-01 Total Marketing Services Composition de lubrifiant contenant des diesters ramifiés et agent améliorant l'indice de viscosité
DE102017012207B4 (de) * 2017-08-01 2022-11-10 deconta GmbH Anschlussvorrichtung zum Anschluss an einen Arbeitsraum
FR3069864B1 (fr) 2017-08-03 2019-08-16 Total Marketing Services Composition lubrifiante comprenant un diester

Also Published As

Publication number Publication date
US20230250353A1 (en) 2023-08-10
WO2022008603A1 (fr) 2022-01-13
CN115836119A (zh) 2023-03-21
FR3112349A1 (fr) 2022-01-14
FR3112349B1 (fr) 2023-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4179048A1 (fr) Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour augmenter la résistance à l'oxydation d'une composition lubrifiante
EP3662041B1 (fr) Composition lubrifiante comprenant un diester
WO2013120965A1 (fr) Compositions lubrifiantes pour transmissions
EP3877488B1 (fr) Utilisation d'un diester pour ameliorer les proprietes anti-usure d'une composition lubrifiante
EP3430110B1 (fr) Composition lubrifiante a base de polyalkylene glycols
WO2022017999A1 (fr) Composition lubrifiante pour transmission automobile
WO2022018000A1 (fr) Composition lubrifiante pour transmission automobile aux propriétés anticorrosion améliorées
EP3481927A1 (fr) Composition lubrifiante pour moteur a gaz
EP4232534B1 (fr) Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour diminuer le frottement dans les véhicules équipés de moteur hybride
FR3092335A1 (fr) Composition lubrifiante pour prévenir le pré-allumage
EP4127112B1 (fr) Composition lubrifiante comprenant un composé 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole alkyl polycarboxylate
EP3529341B1 (fr) Composition lubrifiante
WO2020201126A1 (fr) Utilisation d'une composition lubrifiante pour transmission
FR3092337A1 (fr) Composition lubrifiante pour prévenir le pré-allumage
WO2019202150A1 (fr) Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie
WO2025083115A1 (fr) Compositions lubrifiantes d'indice de viscosité élevé
FR3142197A1 (fr) Composition lubrifiante pour transmission automobile.
EP4555051A1 (fr) Composition lubrifiante à base de diester
EP4185671A1 (fr) Composition lubrifiante pour transmission automobile stable à l'oxydation
FR3091874A1 (fr) Complexe dinucléaire de molybdène et son utilisation dans des compositions lubrifiantes

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20230109

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20240809

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20250527