[go: up one dir, main page]

EP4077457A1 - Agent thermo stabilisant - Google Patents

Agent thermo stabilisant

Info

Publication number
EP4077457A1
EP4077457A1 EP20841968.9A EP20841968A EP4077457A1 EP 4077457 A1 EP4077457 A1 EP 4077457A1 EP 20841968 A EP20841968 A EP 20841968A EP 4077457 A1 EP4077457 A1 EP 4077457A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compound
alkyl group
aqueous composition
branched
ranging
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP20841968.9A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Benoit Magny
Yves MATTER
Denis Ruhlmann
Jean Marc Suau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex SAS filed Critical Coatex SAS
Publication of EP4077457A1 publication Critical patent/EP4077457A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3221—Polyhydroxy compounds hydroxylated esters of carboxylic acids other than higher fatty acids

Definitions

  • the invention relates to a particular heat-stabilizing agent (P) polyurethane as well as the preparation of an aqueous composition resistant to temperature variations thanks to the use of the agent (P). It also relates to the thermostabilization of the viscosity of an aqueous composition over a wide temperature range and for many shear gradient values.
  • P heat-stabilizing agent
  • aqueous compositions there are known aqueous hydraulic binder compositions, aqueous adhesive compositions, aqueous detergent compositions, aqueous cosmetic compositions, aqueous ink compositions, aqueous paper coating compositions, aqueous coating compositions, in particular water-based coating compositions. aqueous varnish compositions or aqueous paint compositions, in particular aqueous decorative paint compositions or aqueous industrial paint compositions.
  • these aqueous compositions must have a texture suitable for their use or their storage. In particular, they must have a viscosity suitable for their use or their storage.
  • these aqueous compositions should be usable under conditions which can vary widely.
  • these aqueous compositions should be used under varying temperature conditions.
  • the properties of these aqueous compositions can vary or deteriorate when the temperature varies, both for upward temperature variations and for downward temperature variations.
  • the viscosity of these aqueous compositions can vary or deteriorate as the temperature varies.
  • the functional properties of these aqueous compositions can therefore be altered in the event of variation or degradation of their viscosity during variations in temperature.
  • Such variations or degradations are particularly detrimental or damaging for aqueous hydraulic binder compositions, for aqueous adhesive compositions, for aqueous detergent compositions, for aqueous ink compositions, for aqueous paper coating compositions, for aqueous cosmetic compositions, for aqueous coating compositions, in particular for aqueous varnish compositions or for aqueous paint compositions.
  • Document JP 2016 065151 discloses a composition for preparing a thermosetting polyurethane elastomer.
  • aqueous coating compositions in particular aqueous varnish compositions or aqueous paint compositions, the viscosity of which is thermally stable.
  • aqueous compositions the viscosity of which varies little or not, when the temperature at the time of their use is greater than 5 ° C. or when this temperature is less than 50 ° C., are particularly desirable.
  • intermediate temperature ranges which correspond to frequently encountered conditions of use, for example from 5 to 15 ° C, from 15 to 35 ° C or from 30 to 50 ° C.
  • maintaining the viscosity and limiting the loss of viscosity of these aqueous compositions should be possible for wide ranges of shear gradient, for example from 0.1 to 1000 s 1 , from 0.1 to 100. s 1 , from 1 to 100 s 1 or from 0.1 to 1 s 1 .
  • the invention allows the preparation of an aqueous composition which provides a solution to all or part of the problems of aqueous compositions of the state of the art.
  • the invention provides a heat-stabilizing agent (P) chosen from:
  • isocyanate compound (A) chosen independently from a diisocyanate compound (Al), a polyisocyanate compound (A2) and their combinations;
  • T 1 independently represents a linear C28-C40-alkyl group or a branched C28-C40-alkyl group
  • T 2 independently represents a linear C28-C40-alkyl group or a branched C28-C40-alkyl group
  • - a and b identical or different, independently represent 0 or an integer or decimal less than 150, a or b is different from 0,
  • - EO independently represents a CH2CH2O group
  • - OP independently represents a combination of at least one CH2CH2O group with at least one group selected from CH (CH3) CH20 and CH2CH (CH3) 0,
  • R 1 represents a group comprising at least one labile hydrogen atom
  • R 2 independently represents a linear C28-C40-alkyl group or a branched C28-C40-alkyl group
  • the agent (P) is a nonionic compound, for example an alkoxylated nonionic compound.
  • the agent (P) is an associative compound, for example an alkoxylated associative compound.
  • the agent (P) is a nonionic associative compound, for example an alkoxylated nonionic associative compound.
  • the agent (P) is an associative compound.
  • An associative compound makes it possible to produce associative bonds during the implementation of the composition according to the invention. These associative bonds generally develop between chemical groups of the same nature, in particular between hydrophobic groups.
  • the agent (P) can be polyalkoxylated and comprise at least one C2-C4 alkoxyl group, in particular at least one ethoxyl group or a propoxyl group.
  • the polyalkoxylated agent (P) comprises ethoxylated groups alone or in combination with propoxylated groups.
  • the agent (P) comprises from 10 to 2000 C2-C4 alkoxylated groups, in particular from 100 to 1500 ethoxylated or propoxylated groups. More preferably, the alkoxylated agent (P) comprises from 100 to 1500 ethoxylated groups. Even more preferably, the alkoxylated agent (P) comprises from 250 to 1,500 ethoxylated groups.
  • the heat-stabilizing agent (P) is chosen from a polyurethane (PI) and a polyurethane (P2).
  • the diisocyanate compound (Al) comprises two isocyanate functions.
  • the diisocyanate compound (Al) is independently chosen from:
  • - symmetrical alicyclic diisocyanate compounds preferably methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (H12MDI); - symmetrical aliphatic diisocyanate compounds, preferably hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate (PDI);
  • - unsymmetrical aromatic diisocyanate compounds preferably: 2,4'-diphenylmethylene diisocyanate (2,4'-MDI);
  • trimeric biuret compound in particular a trimeric biuret compound of a compound chosen from:
  • H12MDI methylene bis (4-cyclohexylisocyanate)
  • - symmetrical aliphatic diisocyanate compounds preferably hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate (PDI);
  • - unsymmetrical aromatic diisocyanate compounds preferably: 2,4'-diphenylmethylene diisocyanate (2,4'-MDI);
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • - unsymmetrical aromatic diisocyanate compounds preferably diphenylmethylene 2,4'-diisocyanate (2,4'-MDI), 2,4'-dibenzyl diisocyanate (2,4'-DBDI), toluene 2,4-diisocyanate ( 2,4-TDI);
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • the polyisocyanate compound (A2) comprises more than 2 isocyanate functions or more than 2.2 isocyanate functions or even more than 2.5 isocyanate functions; preferably, the polyisocyanate compound (A2) comprises more than 2.6 isocyanate functions or more than 2.7 isocyanate functions or more than 3 isocyanate functions; more preferably, the polyisocyanate compound (A2) comprises from 2.2 to 6 isocyanate functions, from 2.2 to 4 isocyanate functions, from 2.2 to 3.5 isocyanate functions, from 2.5 to 6 isocyanate functions, from 2.2 to 5 isocyanate functions, from 2.5 to 4 isocyanate functions, from 2.5 to 3.5 isocyanate functions, in particular from 2.6 to 3.3 isocyanate functions.
  • the polyisocyanate compound (A2) is independently chosen from:
  • an isocyanurate compound in particular an isocyanurate compound of a compound chosen from:
  • H12MDI methylene bis (4-cyclohexylisocyanate)
  • - symmetrical aliphatic diisocyanate compounds preferably hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate (PDI);
  • - unsymmetrical aromatic diisocyanate compounds preferably: 2,4'-diphenylmethylene diisocyanate (2,4'-MDI);
  • trimeric biuret compound in particular a trimeric biuret compound of a compound chosen from:
  • - symmetrical aliphatic diisocyanate compounds preferably hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate (PDI);
  • - unsymmetrical aromatic diisocyanate compounds preferably: 2,4'-diphenylmethylene diisocyanate (2,4'-MDI);
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • polyhydroxy compound (B) is chosen from:
  • - L independently represents a poly (alkylene glycol) residue
  • - n independently represents a number ranging from 30 to 1000;
  • - Q independently represents a linear C28-C40-alkyl group or a branched C28-C40-alkyl group; preferably a linear C30-C36-alkyl group or a branched C30-C36-alkyl group; more preferably a branched C32-alkyl group;
  • - OA independently represents an ethoxylated group or a combination of ethoxylated groups (-CH2CH2O-) and propoxylated groups (-CH 2 C (CH 3 ) 0-);
  • - p and q independently represent a number ranging from 50 to 200;
  • polyhydroxy compound (B) is chosen from:
  • - L independently represents a poly (ethylene glycol) residue
  • - n independently represents a number ranging from 50 to 400, preferably from 100 to 300;
  • - L independently represents a poly (ethylene glycol) residue and n independently represents a number ranging from 50 to 400, preferably from 100 to 300;
  • a compound (B3) comprising three hydroxyl groups, preferably a compound (B3) chosen from polyethoxylated glycerol, polyethoxylated pentaerythritol and their combinations;
  • the polyhydroxy compound (B) is a compound (B1) of formula IV: in which L independently represents a poly (ethylene glycol) residue and n independently represents a number ranging from 50 to 400, preferably from 100 to 300.
  • the compounds (B), (B1), (B3) and (B4) independently have a molar mass (Mw) measured by CES ranging from 1,500 to 40,000 g / mol, preferably of 2,000 to 20,000 g / mol, more preferably from 4,000 to 15,000 g / mol or from 5,000 to 12,000 g / mol.
  • Mw molar mass measured by CES ranging from 1,500 to 40,000 g / mol, preferably of 2,000 to 20,000 g / mol, more preferably from 4,000 to 15,000 g / mol or from 5,000 to 12,000 g / mol.
  • the molar mass is calculated from the hydroxyl number determined according to standard DIN 53240-1, now DIN EN ISO 4629-1 standard, applying the formula: (56,100 x functionality in OH groups) / hydroxyl number.
  • the Steric Exclusion Chromatography (CES) or in English “Steric Exclusion Chromatography” (SEC) is a technique which implements a Waters brand liquid chromatography apparatus equipped with a detector.
  • This detector is a Waters brand refractometric concentration detector.
  • This liquid chromatography apparatus is fitted with a steric exclusion column in order to separate the different molecular weights of the copolymers studied.
  • the liquid elution phase is an aqueous phase adjusted to pH 9.00 by means of 1 N sodium hydroxide containing 0.05 M of NaHCOH, 0.1 M of NaNCE, 0.02 M of triethanolamine and 0.03% of NaN3 .
  • the copolymer solution is diluted to 0.9% dryness in the solvent for solubilizing the CES, which corresponds to the liquid phase for eluting the CES to which 0.04% of dimethylformamide is added, which plays the role of flow marker or internal standard. Then, it is filtered at 0.2 ⁇ m. 100 ⁇ L are then injected into the chromatography apparatus (eluent: an aqueous phase adjusted to pH 9.00 with IN sodium hydroxide containing 0.05 M of NaHCOH, 0.1 M of NaNCE, 0.02 M of triethanolamine and 0.03% NaN 3 ).
  • the liquid chromatography apparatus contains an isocratic pump (Waters 515) whose flow rate is set at 0.8 mL / min.
  • the chromatography apparatus also includes an oven which itself comprises the following column system as standard: a Guard Column Ultrahydrogel Waters type precolumn 6 cm in length and 40 mm in internal diameter and a linear column of Waters Ultrahydrogel type 30cm in length and 7.8mm inside diameter.
  • the detection system consists of an RI Waters 410 type refractometric detector. The oven is brought to a temperature of 60 ° C and the refractometer is brought to a temperature of 45 ° C. Molecular masses are assessed by dynamic light scattering detection using a Viscotek Dual 270 detector whereby the molecular mass is determined from the hydrodynamic volume of the copolymer.
  • the polyhydroxy compound (B) is a compound (B1) of formula IV in which L independently represents a poly (ethylene glycol) residue, n independently represents a number ranging from 30 to 1000 and of molar mass (Mw) measured by CES ranging from 2000 to 20,000 g / mol, preferably from 4000 to 15000 g / mol or from 5000 to 12000 g / mol.
  • L independently represents a poly (ethylene glycol) residue
  • n independently represents a number ranging from 30 to 1000 and of molar mass (Mw) measured by CES ranging from 2000 to 20,000 g / mol, preferably from 4000 to 15000 g / mol or from 5000 to 12000 g / mol.
  • the polyhydroxy compound (B) is a compound (B1) of formula IV in which L independently represents a poly (alkylene glycol) residue, preferably a poly (ethylene glycol) residue, and n independently represents a number ranging from 30 to 1000, preferably from 40 to 500 or from 80 to 400, more preferably from 100 to 300.
  • the compound (C) is chosen from:
  • T 1 independently represents a linear C30-C36-alkyl group or a branched C30-C36-alkyl group; preferably a branched C30-C36-alkyl group; more preferably a branched C32-alkyl group;
  • At least one diisocyanate compound preferably an unsymmetrical diisocyanate compound, at least one polyisocyanate compound, and combinations thereof;
  • T 2 independently represents a linear C30-C36-alkyl group or a branched C30-C36-alkyl group; preferably a branched C30-C36-alkyl group; more preferably a branched C32-alkyl group;
  • a compound (C3) of formula III in which a represents an integer or decimal ranging from 5 to 100, b represents 0, R 1 represents a group comprising at least one labile hydrogen atom and R 2 represents a C30- group Linear C36-alkyl or a branched C30-C36-alkyl group; preferably a branched C30-C36-alkyl group; more preferably a branched C32-alkyl group.
  • the compounds comprising at at least one labile hydrogen atom are chosen from a compound comprising at least one hydroxyl group (-OH); a compound comprising a primary amine function (-NH2) or a secondary amine function (-N (H) -); preferably a compound comprising a hydroxyl group, in particular a monoalcohol, for example a monoalcohol in C28-C40-linear alkyl or a monoalcohol in C28-C40-branched alkyl; preferably a branched C30-C36-alkyl monoalcohol; more preferably a branched C32-alkyl monoalcohol.
  • the agent (P) according to the invention is a compound prepared by reaction:
  • n independently represents a number ranging from 30 to 1000 and of molar mass (Mw) measured by CES ranging from 2000 to 20,000 g / mol, preferably 4,000 to 15,000 g / mol or 5,000 to 12,000 g / mol; and
  • T 2 independently represents a linear C28-C40-alkyl group or a branched C28-C40-alkyl group, preferably a linear C30-C36-alkyl group or a branched C30-C36-alkyl group; preferably a branched C30-C36-alkyl group; more preferably a branched C32-alkyl group.
  • the agent (P) according to the invention is a compound prepared by reaction:
  • n independently represents a number ranging from 30 to 1000 and of molar mass (Mw) measured by CES ranging from 2000 to 20,000 g / mol, preferably 4,000 to 15,000 g / mol or 5,000 to 12,000 g / mol; and
  • a represents an integer or decimal ranging from 5 to 100
  • b represents 0,
  • R 1 represents a hydroxyl group and
  • R 2 represents a linear C28-C40-alkyl group or a branched C28-C40-alkyl group, preferably a linear C30-C36-alkyl group or a branched C30-C36-alkyl group; preferably a branched C30-C36-alkyl group; more preferably a branched C32-alkyl group.
  • the agent (P) can be prepared by preparation methods analogous to the methods of preparing urethane compounds of the state of the art. During the preparation of the agent (P) according to the invention, the amounts of reagents used may vary.
  • the agent (P) is prepared by at least one polymerization reaction:
  • the agent (P) is prepared by at least one polymerization reaction:
  • the agent (P) is prepared by at least one polymerization reaction:
  • the agent (P) is prepared by at least one polymerization reaction:
  • the heat-stabilizing agent (P) can be prepared by polymerization reaction of at least one isocyanate compound (A), of at least one polyhydroxy compound (B) and of at least one compound ( VS).
  • the heat-stabilizing agent (P) can therefore be prepared by polymerization reaction of only compounds (A), (B) and (C).
  • the condensation of compounds (A), (B) and (C) is carried out in the presence of a catalyst.
  • This catalyst can be chosen from acetic acid, an amine, preferably l, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU), a derivative of a metal chosen from Al, Bi, Sn, Hg, Pb, Mn, Zn, Zr, Ti. Traces of water can also participate in the catalysis of the reaction.
  • metal derivatives preferred is a derivative selected from dibutyl bismuth dilaurate, dibutyl bismuth diacetate, dibutyl bismuth oxide, bismuth carboxylate, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin oxide, a mercury derivative. , a derivative of lead, zinc salts, manganese salts, a compound comprising chelated zirconium, a compound comprising chelated aluminum.
  • the preferred metal derivative is chosen from a derivative of B i and a derivative of Sn.
  • the urethane compound according to the invention is a compound having a hydrophilic character.
  • the agent (P) can be used directly or else in a co-formulated form, preferably in the form of an aqueous formulation, for example an aqueous formulation combining at least one agent (P) and at least one compound.
  • the invention also provides a method of preparing an aqueous composition which is heat-resistant to temperature variations comprising the addition to the aqueous composition of at least one heat-stabilizing agent (P) defined according to the invention.
  • P heat-stabilizing agent
  • the amounts of agent (P) used may vary.
  • the invention also provides such an aqueous composition.
  • the aqueous composition prepared according to the invention comprises from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight, of agent (P) relative to the total weight of the composition.
  • the amounts of agent (P) used are expressed for the agent (P) as such, therefore dry.
  • the aqueous composition according to the invention is chosen from a hydraulic binder composition, an adhesive composition, a detergent composition, a cosmetic composition, an ink composition, an aqueous paper coating composition, a composition of coating.
  • the aqueous composition is a varnish composition or a composition of paint or a decorative paint composition or an industrial paint composition.
  • the implementation of the heat-stabilizing agent (P) of the invention provides a heat-resistant function or a function of resistance to temperature variations to the aqueous composition. These functions can be advantageously implemented when the aqueous composition is subjected to an increase in temperature or else when the aqueous composition is subjected to a decrease in temperature.
  • the use of the agent (P) according to the invention makes it possible to influence the viscosity of the composition according to the invention.
  • the agent (P) makes it possible to obtain an aqueous composition whose viscosity is thermostable at a low shear gradient or at a medium shear gradient, optionally at a high shear gradient.
  • the effectiveness of the heat-stabilizing agent (P) is evaluated by measurements of viscosity and the evolution of this viscosity. Then, the agent (P) is implemented in an aqueous formulation for which the viscosity is evaluated after 24 hours by measuring flow curves for different shear gradients (Thermo Scientific Mars III rheometer using a cone-plane geometry of 60 mm in diameter and 1 ° angle) and at different temperatures.
  • the initial viscosity is the viscosity measured at a particular shear gradient before changing the temperature in a determined temperature range. The change in viscosity can then be evaluated by comparing a particular viscosity value with the initial viscosity.
  • the change in viscosity is evaluated for temperature variations ranging from 5 to 50 ° C or ranging from 30 to 50 ° C or ranging from 15 to 35 ° C or even ranging from 5 to 15 ° C.
  • the initial viscosity is the viscosity measured respectively at 5 ° C, at 30 ° C, at 15 ° C and at 5 ° C.
  • the effectiveness of the heat-stabilizing agent (P) according to the invention can be evaluated by comparison with similar formulations which do not include a heat-stabilizing agent (P) but a comparative polymer.
  • the heat-stabilizing agent (P) makes it possible to maintain the viscosity of the aqueous composition at high values for wide ranges of temperature.
  • the heat-stabilizing agent (P) makes it possible to maintain the viscosity of the aqueous composition at high values for many values of shear gradient, preferably for wide ranges of temperature.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1000 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 50 ° C, between 30%. and 98%, preferably between 44% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1000 s 1 and for a temperature variation ranging from 30 to 50 ° C, between 50% and 98%, preferably between 65% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1000 s 1 and for a temperature variation ranging from 15 to 35 ° C, between 50% and 98%, preferably between 68% and 98%, the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1000 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 15 ° C, between 70% and 98%, preferably between 81% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 50 ° C, between 30% and 98. %, preferably between 44% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 30 to 50 ° C, ranging between 50% and 98%, of preferably between 68% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition. Also according to the invention, the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 15 to 35 ° C, ranging between 50% and 98%, of preferably between 66% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 15 ° C, ranging between 70% and 98%, of preferably between 81% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 50 ° C, between 30% and 98%, preferably between 44% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 30 to 50 ° C, between 50% and 98%, preferably between 67% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 15 to 35 ° C, between 70% and 98%, preferably between 84% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 1 to 100 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 15 ° C, between 70% and 98%, preferably between 81% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 50 ° C, between 40% and 98. %, preferably between 56% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition. Also according to the invention, the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1 s 1 and for a temperature variation ranging from 30 to 50 ° C, ranging between 40% and 98%, of preferably between 67% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1 s 1 and for a temperature variation ranging from 15 to 35 ° C, ranging between 70% and 98%, of preferably between 84% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the aqueous composition has a viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1 s 1 and for a temperature variation ranging from 5 to 15 ° C, ranging between 80% and 98%, of preferably between 95% and 98%, of the initial viscosity value of the aqueous composition.
  • the heat-stabilizing agent (P) also advantageously makes it possible to heat-stabilize the viscosity of the aqueous composition for numerous values of shear gradient and for wide ranges of temperature relative to the temperature. initial viscosity of the aqueous composition.
  • the agent (P) makes it possible to limit the loss of viscosity of the aqueous composition subjected to a temperature variation.
  • the agent (P) used according to the invention makes it possible to limit the loss of viscosity for different values of the shear gradient applied to the aqueous composition, therefore for different conditions of use of this composition.
  • the invention therefore also relates to a method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition which is particularly advantageous during temperature variations at the time of preparation or else at the time of transport or storage, and even more at the time of storage. the application or use of the aqueous composition according to the invention.
  • the thermostabilization method according to the invention makes it possible to limit or even avoid the reduction in the viscosity of the aqueous composition according to the invention during temperature variations at the time of application or use of G. the aqueous composition according to the invention.
  • thermostabilization method according to the invention makes it possible to limit or even avoid the reduction in the viscosity of the aqueous composition according to the invention for variations temperature ranging from 5 to 50 ° C or ranging from 30 to 50 ° C or ranging from 15 to 35 ° C or even ranging from 5 to 15 ° C.
  • the invention provides a method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition comprising the addition to the aqueous composition of at least one agent (P) according to the invention.
  • thermostabilization method according to the invention makes it possible to limit or even avoid the reduction in the viscosity of the aqueous composition according to the invention during temperature variations.
  • the method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermostabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a gradient of shear ranging from 0.1 to 1000 s 1 is less than 70%, preferably less than 56%, for a temperature range of 5 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermostabilizing agent
  • the method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermostabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1000 s 1 is less than 50%, preferably less than 35%, for a temperature range of 30 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermostabilizing agent
  • the method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermostabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1000 s 1 is less than 50%, preferably less than 32%, for a temperature range of 15 to 35 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermostabilizing agent
  • the method of thermostabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermostabilizer (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1000 s 1 is less than 30%, preferably less than 19%, for a temperature range ranging from 5 to 15 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermostabilizer
  • the method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermostabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a gradient shear rate ranging from 0.1 to 100 s 1 is less than 70%, preferably less than 56%, for a temperature range of 5 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermostabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 100 s 1 is less than 50%, preferably less than 32%, for a temperature range ranging from 30 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 100 s 1 is less than 50%, preferably less than 34%, for a temperature range of 15 to 35 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 100 s 1 is less than 30%, preferably less than 19%, for a temperature range of 5 to 15 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermostabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a gradient shear rate ranging from 1 to 100 s 1 is less than 70%, preferably less than 56%, for a temperature range of 5 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermostabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 1 to 100 s 1 is less than 50%, preferably less than 33%, for a temperature range ranging from 30 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 1 to 100 s 1 is less than 30%, preferably less than 16%, for a temperature range of 15 to 35 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 1 to 100 s 1 is less than 30%, preferably less than 19%, for a temperature range of 5 to 15 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermostabilizing the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermostabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a gradient shear rate ranging from 0.1 to 1 s 1 is less than 60%, preferably less than 44%, for a temperature range of 5 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermostabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1 s 1 is less than 50%, preferably less than 33%, for a temperature range ranging from 30 to 50 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1 s 1 is less than 30%, preferably less than 16%, for a temperature range of 15 to 35 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • the method of thermo-stabilization of the viscosity of an aqueous composition comprises the addition of at least one thermo-stabilizing agent (P) in the aqueous composition for which the decrease in viscosity measured for a shear gradient ranging from 0.1 to 1 s 1 is less than 20%, preferably less than 5%, for a temperature range of 5 to 15 ° C, relative to the initial viscosity of the aqueous composition.
  • P thermo-stabilizing agent
  • thermo-stabilization method there is added to the aqueous composition from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight, of agent (P) per relative to the total weight of the composition.
  • agent (P) per relative to the total weight of the composition.
  • the invention also provides a method of improving the resistance to temperature variations of an aqueous composition comprising the addition to the aqueous composition of at least one heat-stabilizing agent (P) defined according to the invention.
  • P heat-stabilizing agent
  • the method of improving the resistance to temperature variations according to the invention makes it possible to limit or even avoid the reduction in the viscosity of the aqueous composition, preferably during temperature variations at the time of preparation. or else at the time of transport or storage or else at the time of application or use of the aqueous composition according to the invention.
  • the method of improving the resistance to temperature variations of an aqueous composition is implemented at a temperature ranging from 5 to 50 ° C or ranging from 30 to 50 ° C or ranging from 15 to 35 ° C or even ranging from 5 to 15 ° C.
  • 0.05 to 5% by weight preferably 0.1 to 2% by weight, is added to the aqueous composition, d agent (P) relative to the total weight of the composition.
  • the aqueous composition according to the invention can be used in several technical fields.
  • the aqueous composition according to the invention is used in the field of materials, in particular in the form of a hydraulic binder composition or of an adhesive composition, in the field of detergents, in particular in the form of a detergent composition, in the field of cosmetics, in particular in the form of a cosmetic composition, in the field of printing, in particular in the form of an ink composition, in the field of papermaking, in particular in the form of an aqueous paper coating composition, in the field of coatings, for example in the fields of varnishes or paints, in particular in the form of a coating composition, in particular a varnish composition or a paint composition, or else a decorative paint composition or an industrial paint composition.
  • the invention therefore provides a formulation F comprising at least one aqueous composition according to the invention in combination with at least one functional substance useful in the field of use of the formulation.
  • the formulation according to the invention is a coating composition, in particular a varnish composition or a paint composition.
  • the formulation according to the invention then combines at least one aqueous composition according to the invention and at least one substance chosen from an organic or inorganic pigment, organic particles, organo-metallic particles, mineral particles, for example calcium carbonate, talc, kaolin, mica, silicates, silica, metal oxides, especially titanium dioxide, iron oxides.
  • the formulation according to the invention can also comprise at least one agent selected from a particle spacer, a dispersing agent, a steric stabilizing agent, an electrostatic stabilizing agent, an opacifying agent, a solvent, a coalescing agent, an antifoaming agent, a preservative, an agent biocide, a spreading agent, a thickening agent, a film-forming copolymer and mixtures thereof.
  • at least one agent selected from a particle spacer, a dispersing agent, a steric stabilizing agent, an electrostatic stabilizing agent, an opacifying agent, a solvent, a coalescing agent, an antifoaming agent, a preservative, an agent biocide, a spreading agent, a thickening agent, a film-forming copolymer and mixtures thereof.
  • the formulation according to the invention can be a concentrated aqueous pigment paste comprising at least one aqueous composition according to the invention and at least one organic or inorganic colored pigment.
  • Example 1 preparation of urethane compounds (PI a) and (Pib) according to the invention and of a comparative urethane compound (PCI)
  • PI a urethane compounds
  • PCI comparative urethane compound
  • a 3 L glass reactor vessel 1 equipped with mechanical stirring, a vacuum pump, with a nitrogen inlet and heated by means of a double jacket in which oil circulates, 357 g of compound (B) (polyethylene glycol of molecular mass (M w ) 8000 or PEG 8000) which is heated to 90 ° C under an inert atmosphere.
  • compound (B) polyethylene glycol of molecular mass (M w ) 8000 or PEG 8000
  • dotriacontane alcohol monoalcohol comprising a branched C32-alkyl group which is ethoxylated with 25 equivalents of ethylene oxide as compound (C3) of formula III in which a represents 25, EO represents a group CH2CH2O, R 1 represents OH and R 2 represents a branched C32-alkyl group
  • C3 compound III of formula III in which a represents 25, EO represents a group CH2CH2O, R 1 represents OH and R 2 represents a branched C32-alkyl group
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • a heat-stabilizing agent (Pib) according to the invention is prepared using 382.1 g of PEG 8000 as compound (B), 55.7 g of dotriacontane alcohol (monoalcohol comprising a branched C32-alkyl group ) non-ethoxylated as compound (C2) of formula II in which T 2 represents a C32-branched alkyl group and 26.5 g of IPDI as compound (Al).
  • the heat-stabilizing agent (Pib) according to the invention is obtained.
  • a comparative urethane compound (PCI) is prepared using
  • Example 2 preparation and evaluation of aqueous formulations comprising a heat-stabilizing agent according to the invention or a comparative urethane compound
  • a gelled formulation F1 is obtained according to the invention.
  • a gelled formulation F2 is prepared according to the invention by replacing the heat-stabilizing agent (PI) with 21.05 g of heat-stabilizing agent (Pib).
  • a gelled FC1 formulation according to the invention is prepared by replacing the heat-stabilizing agent (Pla) with 44.04 g of comparative compound (PCI). The amount of water in formulations F2 and FC1 is adjusted so that these formulations have starting viscosities comparable to that of formulation F1 for a shear gradient of 10 s 1 .
  • the thickening efficiency of the formulations is evaluated after 24 hours by measuring flow curves at different shear gradients (Thermo Scientific Mars III rheometer using a cone-plane geometry 60 mm in diameter and 1 ° angle) and for different temperatures.
  • the thermal stability of the formulation is then evaluated by calculating the change in viscosity as a function of the change in temperature for the different applied shear gradients.
  • the change in viscosity is calculated in a standardized manner with respect to the viscosity measured at 4.9 ° C, for each measured viscosity value, the ratio R is calculated (viscosity measured at a certain temperature / viscosity measured at 4.9 ° C) corresponding to the residual viscosity of each formulation evaluated.
  • the change in viscosity of formulations comprising an agent according to the invention or a comparative polymer is compared for different temperature ranges by calculating the loss of viscosity.
  • thermostabilization of the viscosity is possible for shear gradient values corresponding to many conditions of use or application of aqueous compositions.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

L'invention concerne un agent thermo-stabilisant (P) polyuréthane particulier ainsi que la préparation d'une composition aqueuse résistante aux variations de température grùce à l'utilisation de l'agent (P). Elle concerne également la thermo-stabilisation de la viscosité d'une composition aqueuse dans une large gamme de température et pour de nombreuses valeurs de gradient de cisaillement.

Description

AGENT THERMO-STABILISANT
L’invention concerne un agent thermo-stabilisant (P) polyurĂ©thane particulier ainsi que la prĂ©paration d’une composition aqueuse rĂ©sistante aux variations de tempĂ©rature grĂące Ă  G utilisation de l’agent (P). Elle concerne Ă©galement la thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse dans une large gamme de tempĂ©rature et pour de nombreuses valeurs de gradient de cisaillement.
De nombreux domaines techniques nĂ©cessitent l’utilisation de compositions aqueuses. En particulier, on connaĂźt des compositions aqueuses de liant hydraulique, des compositions adhĂ©sives aqueuses, des compositions aqueuses dĂ©tergentes, des compositions aqueuses cosmĂ©tiques, des compositions aqueuses d’encre, des compositions aqueuses de couchage de papier, des compositions aqueuses de revĂȘtement, notamment des compositions aqueuses de vernis ou des compositions aqueuses de peinture, notamment des compositions aqueuses de peinture dĂ©corative ou des compositions aqueuses de peinture industrielle.
Outre leurs propriétés fonctionnelles, ces compositions aqueuses doivent avoir une texture adaptée à leur usage ou à leur stockage. Notamment, elles doivent avoir une viscosité adaptée à leur usage ou à leur stockage.
De plus, ces compositions aqueuses doivent pouvoir ĂȘtre utilisĂ©es dans des conditions qui peuvent varier largement. En particulier, ces compositions aqueuses doivent ĂȘtre utilisĂ©es dans des conditions de tempĂ©rature variables. En effet, les propriĂ©tĂ©s de ces compositions aqueuses peuvent varier ou se dĂ©grader lorsque la tempĂ©rature varie, tant pour des variations de tempĂ©rature Ă  la hausse que pour des variations de tempĂ©rature Ă  la baisse.
En particulier, la viscositĂ© de ces compositions aqueuses peut varier ou se dĂ©grader lorsque la tempĂ©rature varie. Les propriĂ©tĂ©s fonctionnelles de ces compositions aqueuses peuvent donc ĂȘtre altĂ©rĂ©es en cas de variation ou de dĂ©gradation de leur viscositĂ© lors de variations de la tempĂ©rature. De telles variations ou dĂ©gradations sont particuliĂšrement prĂ©judiciables ou dommageables pour des compositions aqueuses de liant hydraulique, pour des compositions adhĂ©sives aqueuses, pour des compositions aqueuses dĂ©tergentes, pour des compositions aqueuses d’encre, pour des compositions aqueuses de couchage de papier, pour des compositions aqueuses cosmĂ©tiques, pour des compositions aqueuses de revĂȘtement, notamment pour des compositions aqueuses de vernis ou pour des compositions aqueuses de peinture. Le document JP 2016 065151 divulgue une composition de prĂ©paration d'Ă©lastomĂšre de polyurĂ©thane thermodurcissable. Le document US 2017 0326060 dĂ©crit une composition cosmĂ©tique sous la forme d’une Ă©mulsion huile-dans-eau Ă©paissie au moyen d’un polyĂ©ther urĂ©thane hydrophobiquement modifiĂ©. II existe donc un besoin de pouvoir disposer de compositions aqueuses qui ne prĂ©sentent pas de tels inconvĂ©nients ou de compositions aqueuses qui ne conduisent pas Ă  de tels problĂšmes.
En particulier, il est particuliĂšrement utile de pouvoir disposer de compositions aqueuses de revĂȘtement, notamment de compositions aqueuses de vernis ou de compositions aqueuses de peinture, dont la viscositĂ© est stable thermiquement. De telles compositions aqueuses dont la viscositĂ© varie peu ou pas, lorsque la tempĂ©rature au moment de leur utilisation est supĂ©rieure Ă  5°C ou lorsque cette tempĂ©rature est infĂ©rieure Ă  50°C, sont particuliĂšrement recherchĂ©es. Ces propriĂ©tĂ©s sont Ă©galement recherchĂ©es pour des gammes de tempĂ©rature intermĂ©diaires qui correspondent Ă  des conditions d’utilisation rencontrĂ©es frĂ©quemment, par exemple de 5 Ă  15°C, de 15 Ă  35°C ou de 30 Ă  50°C.
Par ailleurs, le maintien de la viscositĂ© et la limitation de la perte de viscositĂ© de ces compositions aqueuses devraient ĂȘtre possibles pour de larges gammes de gradient de cisaillement, par exemple de 0,1 Ă  1 000 s 1, de 0,1 Ă  100 s 1, de 1 Ă  100 s 1 ou de 0,1 Ă  1 s 1.
Il existe donc un besoin de disposer de compositions aqueuses amĂ©liorĂ©es. L’invention permet la prĂ©paration d’une composition aqueuse qui apporte une solution Ă  tout ou partie des problĂšmes des compositions aqueuses de l’état de la technique.
Ainsi, l’invention fournit un agent thermo-stabilisant (P) choisi parmi :
* un polyuréthane (PI) préparé par réaction :
- de 0,1 Ă  28 % en poids d’au moins un composĂ© isocyanate (A) choisi indĂ©pendamment parmi un composĂ© diisocyanate (Al), un composĂ© polyisocyanate (A2) et leurs combinaisons ;
- de 2 Ă  99,5 % en poids d’au moins un composĂ© polyhydroxylĂ© (B) ; et
- de 0,4 Ă  70 % en poids d’au moins un composĂ© (C) choisi indĂ©pendamment parmi un composĂ© monoisocyanate (Cl) de formule I, un composĂ© monohydroxylĂ© (C2) de formule II, un composĂ© (C3) de formule III et leurs combinaisons
T5-NCO
(i) dans laquelle T1 représente indépendamment un groupement C28-C40-alkyl linéaire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifié ;
T2 -OH
(P) dans laquelle T2 représente indépendamment un groupement C28-C40-alkyl linéaire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifié ;
Rl-(OE)r(OPV^2 ' (III) dans laquelle :
- a et b, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, a ou b est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
- OP reprĂ©sente indĂ©pendamment une combinaison d’au moins un groupement CH2CH2O avec au moins un groupement choisi parmi CH(CH3)CH20 et CH2CH(CH3)0,
- R1 reprĂ©sente un groupement comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile et
- R2 représente indépendamment un groupement C28-C40-alkyl linéaire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifié ;
* un polyurĂ©thane (P2) prĂ©parĂ© en l’absence de tout composĂ© diisocyanate, par rĂ©action :
- de 0,1 Ă  28 % en poids d’au moins un composĂ© polyisocyanate (A2) ;
- de 2 Ă  99,5 % en poids d’au moins un composĂ© polyhydroxylĂ© (B) ; et
- de 0,4 Ă  70 % en poids d’au moins un composĂ© (C) choisi indĂ©pendamment parmi un composĂ© monoisocyanate (Cl) de formule I, un composĂ© monohydroxylĂ© (C2) de formule II, un composĂ© (C3) de formule III et leurs combinaisons. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, l’agent (P) est un composĂ© non-ionique, par exemple un composĂ© non-ionique alkoxylĂ©. De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e, l’agent (P) est un composĂ© associatif, par exemple un composĂ© associatif alkoxylĂ©. De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e, l’agent (P) est un composĂ© associatif non-ionique, par exemple un composĂ© associatif non- ionique alkoxylĂ©.
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, l’agent (P) est un composĂ© associatif. Un composĂ© associatif permet de produire des liaisons associatives lors de la mise en Ɠuvre de la composition selon l’invention. Ces liaisons associatives se dĂ©veloppent gĂ©nĂ©ralement entre groupements chimiques de mĂȘme nature, en particulier entre groupements hydrophobes.
L’agent (P) peut ĂȘtre polyalkoxylĂ© et comprendre au moins un groupement alkoxylĂ© en C2-C4, en particulier au moins un groupement Ă©thoxylĂ© ou un groupement propoxylĂ©. De prĂ©fĂ©rence, l’agent (P) polyalkoxylĂ© comprend des groupements Ă©thoxylĂ©s seuls ou en combinaison avec des groupements propoxylĂ©s. Également de prĂ©fĂ©rence, l’agent (P) comprend de 10 Ă  2000 groupements alkoxylĂ©s en C2-C4, en particulier de 100 Ă  1 500 groupements Ă©thoxylĂ©s ou propoxylĂ©s. De maniĂšre plus prĂ©fĂ©rĂ©e, l’agent (P) alkoxylĂ© comprend de 100 Ă  1 500 groupements Ă©thoxylĂ©s. De maniĂšre encore plus prĂ©fĂ©rĂ©e, l’agent (P) alkoxylĂ© comprend de 250 Ă  1 500 groupements Ă©thoxylĂ©s.
Selon l’invention, l’agent thermo-stabilisant (P) est choisi parmi un polyurĂ©thane (PI) et un polyurĂ©thane (P2).
Pour la prĂ©paration de l’agent thermo-stabilisant (P), le composĂ© diisocyanate (Al) comprend deux fonctions isocyanates. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, le composĂ© diisocyanate (Al) est indĂ©pendamment choisi parmi :
- les composés diisocyanates aromatiques symétriques, de préférence :
2,2'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,2'-MDI) et 4,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (4,4'-MDI) ;
4,4’-dibenzyl diisocyanate (4,4’-DBDI) ;
2,6-diisocyanate de toluĂšne (2,6-TDI) ; m-xylylĂšne diisocyanate (m-XDI) ;
- les composés diisocyanates alicycliques symétriques, de préférence méthylÚne bis(4- cyclohexylisocyanate) (H12MDI) ; - les composés diisocyanates aliphatiques symétriques, de préférence diisocyanate d'hexaméthylÚne (HDI), diisocyanate de pentaméthylÚne (PDI) ;
- les composés diisocyanates aromatiques dissymétriques, de préférence : 2,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,4'-MDI) ;
2,4’-dibenzyl diisocyanate (2,4’-DBDI) ;
2,4-diisocyanate de toluĂšne (2,4-TDI) ;
- un composĂ© trimĂšre de biuret, notamment un composĂ© trimĂšre de biuret d’un composĂ© choisi parmi :
- les composés diisocyanates aromatiques symétriques, de préférence :
2,2'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,2'-MDI) et 4,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (4,4'-MDI) ;
4,4’-dibenzyl diisocyanate (4,4’-DBDI) ;
2,6-diisocyanate de toluĂšne (2,6-TDI) ; m-xylylĂšne diisocyanate (m-XDI) ;
- les composés diisocyanates alicycliques symétriques, de préférence méthylÚne bis(4- cyclohexylisocyanate) (H12MDI) ;
- les composés diisocyanates aliphatiques symétriques, de préférence diisocyanate d'hexaméthylÚne (HDI), diisocyanate de pentaméthylÚne (PDI) ;
- les composés diisocyanates aromatiques dissymétriques, de préférence : 2,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,4'-MDI) ;
2,4’-dibenzyl diisocyanate (2,4’-DBDI) ;
2,4-diisocyanate de toluĂšne (2,4-TDI) ;
- les composés diisocyanates alicycliques dissymétriques, de préférence diisocyanate d'isophorone (IPDI) ;
- les composĂ©s diisocyanates aromatiques dissymĂ©triques, de prĂ©fĂ©rence 2,4'-diisocyanate de diphĂ©nylmĂ©thylĂšne (2,4'-MDI), 2,4’-dibenzyl diisocyanate (2,4’-DBDI), 2,4-diisocyanate de toluĂšne (2,4-TDI) ;
- les composés diisocyanates alicycliques dissymétriques, de préférence diisocyanate d'isophorone (IPDI).
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, le composĂ© polyisocyanate (A2) comprend plus de 2 fonctions isocyanates ou plus de 2,2 fonctions isocyanates ou bien encore plus de 2,5 fonctions isocyanates ; de maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, le composĂ© polyisocyanate (A2) comprend plus de 2,6 fonctions isocyanates ou plus de 2,7 fonctions isocyanates ou plus de 3 fonctions isocyanates ; de maniĂšre plus prĂ©fĂ©rĂ©e, le composĂ© polyisocyanate (A2) comprend de 2,2 Ă  6 fonctions isocyanates, de 2,2 Ă  4 fonctions isocyanates, de 2,2 Ă  3,5 fonctions isocyanates, de 2,5 Ă  6 fonctions isocyanates, de 2,2 Ă  5 fonctions isocyanates, de 2,5 Ă  4 fonctions isocyanates, de 2,5 Ă  3,5 fonctions isocyanates, notamment de 2,6 Ă  3,3 fonctions isocyanates.
De maniÚre également préférée selon invention, le composé polyisocyanate (A2) est indépendamment choisi parmi :
- triphenylmethane-4,4’,4”-triisocyanate ;
- l,r,l”-methylidynetris (4-isocyanatobenzene) ;
- un composĂ© isocyanurate, notamment un composĂ© isocyanurate d’un composĂ© choisi parmi :
- les composés diisocyanates aromatiques symétriques, de préférence :
2,2'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,2'-MDI) et 4,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (4,4'-MDI) ;
4,4’-dibenzyl diisocyanate (4,4’-DBDI) ;
2,6-diisocyanate de toluĂšne (2,6-TDI) ; m-xylylĂšne diisocyanate (m-XDI) ;
- les composés diisocyanates alicycliques symétriques, de préférence méthylÚne bis(4- cyclohexylisocyanate) (H12MDI) ;
- les composés diisocyanates aliphatiques symétriques, de préférence diisocyanate d'hexaméthylÚne (HDI), diisocyanate de pentaméthylÚne (PDI) ;
- les composés diisocyanates aromatiques dissymétriques, de préférence : 2,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,4'-MDI) ;
2,4’-dibenzyl diisocyanate (2,4’-DBDI) ;
2,4-diisocyanate de toluĂšne (2,4-TDI) ;
- un composĂ© trimĂšre de biuret, notamment un composĂ© trimĂšre de biuret d’un composĂ© choisi parmi :
- les composés diisocyanates aromatiques symétriques, de préférence :
2,2'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,2'-MDI) et 4,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (4,4'-MDI) ;
4,4’-dibenzyl diisocyanate (4,4’-DBDI) ;
2,6-diisocyanate de toluÚne (2,6-TDI) ; m-xylylÚne diisocyanate (m-XDI) ; - les composés diisocyanates alicycliques symétriques, de préférence méthylÚne bis(4- cyclohexylisocyanate) (H12MDI) ;
- les composés diisocyanates aliphatiques symétriques, de préférence diisocyanate d'hexaméthylÚne (HDI), diisocyanate de pentaméthylÚne (PDI) ;
- les composés diisocyanates aromatiques dissymétriques, de préférence : 2,4'-diisocyanate de diphénylméthylÚne (2,4'-MDI) ;
2,4’-dibenzyl diisocyanate (2,4’-DBDI) ;
2,4-diisocyanate de toluĂšne (2,4-TDI) ;
- les composés diisocyanates alicycliques dissymétriques, de préférence diisocyanate d'isophorone (IPDI).
Également de maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, le composĂ© polyhydroxylĂ© (B) est choisi parmi :
* un composé (Bl) de formule IV
(HO)-La-(OH) (iv) dans laquelle :
- L représente indépendamment un résidu poly(alkylÚneglycol) ;
- n représente indépendamment un nombre allant de 30 à 1 000 ;
* un composé (Bl) de formule IV associé à un composé non-alkoxylé (B2) comprenant au moins trois groupements hydroxyles ;
* un composé polyalkoxylé (B3) comprenant au moins trois groupements hydroxyles ;
* un composé (B4) de formule V :
HG (OA)pN(Q)-(OA)q-OH
(V) dans laquelle :
- Q représente indépendamment un groupement C28-C40-alkyl linéaire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifié ; de préférence un groupement C30-C36-alkyl linéaire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32-alkyl ramifié ;
- OA représente indépendamment un groupement éthoxylé ou une combinaison de groupements éthoxylés (-CH2CH2O-) et de groupements propoxylés (-CH2C(CH3)0-) ;
- p et q représentent indépendamment un nombre allant de 50 à 200 ;
* leurs combinaisons. De maniĂšre particuliĂšrement prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, le composĂ© polyhydroxylĂ© (B) est choisi parmi :
* un composé (Bl) de formule IV :
(HO)-Ls-(OH) dans laquelle :
- L représente indépendamment un résidu poly(éthylÚneglycol) ; ou
- n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300 ; ou bien
- L représente indépendamment un résidu poly(éthylÚneglycol) et n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300 ;
* un composé (B2) comprenant trois groupements hydroxyles, de maniÚre préférée choisi parmi glycérol, pentaérythritol et leurs combinaisons ;
* un composé (B3) comprenant trois groupements hydroxyles, de maniÚre préférée un composé (B3) choisi parmi glycérol polyéthoxylé, pentaérythritol polyéthoxylé et leurs combinaisons ;
* un composé (B4) de formule V dans laquelle Q représente indépendamment un groupement C30-C36-alkyl ramifié ou un groupement C3o-C36-alkyl linéaire ; de préférence un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32-alkyl ramifié.
De maniĂšre plus particuliĂšrement prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, le composĂ© polyhydroxylĂ© (B) est un composĂ© (Bl) de formule IV : dans laquelle L reprĂ©sente indĂ©pendamment un rĂ©sidu poly(Ă©thylĂšneglycol) et n reprĂ©sente indĂ©pendamment un nombre allant de 50 Ă  400, de prĂ©fĂ©rence de 100 Ă  300.
Également de maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, les composĂ©s (B), (Bl), (B3) et (B4) ont indĂ©pendamment une masse molaire (Mw) mesurĂ©e par CES allant de 1 500 Ă  40000 g/mol, de prĂ©fĂ©rence de 2 000 Ă  20000 g/mol, plus prĂ©fĂ©rentiellement de 4 000 Ă  15 000 g/mol ou de de 5 000 Ă  12 000 g/mol. Selon l’invention, la masse molaire est calculĂ©e Ă  partir de l’indice d’hydroxyle dĂ©terminĂ© selon la norme DIN 53240- 1 , dĂ©sormais norme DIN EN ISO 4629-1, en appliquant la formule : (56 100 x fonctionnalitĂ© en groupements OH) / indice d’hydroxyle.
La Chromatographie d'Exclusion StĂ©rique (CES) ou en anglais « Steric Exclusion Chromatography » (SEC) est une technique qui met en Ɠuvre un appareil de chromatographie liquide de marque Waters dotĂ© d'un dĂ©tecteur. Ce dĂ©tecteur est un dĂ©tecteur de concentration rĂ©fractomĂ©trique de marque Waters. Cet appareillage de chromatographie liquide est dotĂ© d'une colonne d'exclusion stĂ©rique afin de sĂ©parer les diffĂ©rents poids molĂ©culaires des copolymĂšres Ă©tudiĂ©s. La phase liquide d'Ă©lution est une phase aqueuse ajustĂ©e Ă  pH 9,00 au moyen de soude 1 N contenant 0,05 M de NaHCCE, 0,1 M de NaNCE, 0,02 M de triĂ©thanolamine et 0,03 % de NaN3.
Selon une premiÚre étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de copolymÚre dans le solvant de solubilisation de la CES, qui correspond à la phase liquide d'élution de la CES à laquelle est ajoutée 0,04 % de diméthylformamide qui joue le rÎle de marqueur de débit ou étalon interne. Puis, on filtre à 0,2 pm. 100 pL sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une phase aqueuse ajustée à pH 9,00 par de la soude IN contenant 0,05 M de NaHCCE, 0,1 M de NaNCE, 0,02 M de triéthanolamine et 0,03 % de NaN3).
L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (Waters 515) dont le dĂ©bit est rĂ©glĂ© Ă  0,8 mL/min. L’appareil de chromatographie comprend Ă©galement un four qui lui-mĂȘme comprend en sĂ©rie le systĂšme de colonnes suivant : une prĂ©colonne de type Guard Column Ultrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamĂštre intĂ©rieur et une colonne linĂ©aire de type Ultrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamĂštre intĂ©rieur. Le systĂšme de dĂ©tection se compose d’un dĂ©tecteur rĂ©fractomĂ©trique de type RI Waters 410. Le four est portĂ© Ă  la tempĂ©rature de 60°C et le rĂ©fractomĂštre est portĂ© Ă  la tempĂ©rature de 45 °C. Les masses molĂ©culaires sont Ă©valuĂ©es par dĂ©tection de diffusion dynamique de la lumiĂšre au moyen d’un dĂ©tecteur Viscotek Dual 270 grĂące auquel la masse molĂ©culaire est dĂ©terminĂ©e Ă  partir du volume hydrodynamique du copolymĂšre.
De maniĂšre plus prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, le composĂ© polyhydroxylĂ© (B) est un composĂ© (Bl) de formule IV dans laquelle L reprĂ©sente indĂ©pendamment un rĂ©sidu poly(Ă©thylĂšneglycol), n reprĂ©sente indĂ©pendamment un nombre allant de 30 Ă  1 000 et de masse molaire (Mw) mesurĂ©e par CES allant de 2000 Ă  20000 g/mol, de prĂ©fĂ©rence de 4000 Ă  15 000 g/mol ou de de 5 000 Ă  12000 g/mol.
De maniĂšre bien plus prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, le composĂ© polyhydroxylĂ© (B) est un composĂ© (Bl) de formule IV dans laquelle L reprĂ©sente indĂ©pendamment un rĂ©sidu poly(alkylĂšneglycol), de prĂ©fĂ©rence un rĂ©sidu poly(Ă©thylĂšneglycol), et n reprĂ©sente indĂ©pendamment un nombre allant de 30 Ă  1 000, de prĂ©fĂ©rence de 40 Ă  500 ou de 80 Ă  400, plus prĂ©fĂ©rentiellement de 100 Ă  300.
Également de maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, le composĂ© (C) est choisi parmi :
* un composé monoisocyanate (Cl) de formule I dans laquelle T1 représente indépendamment un groupement C30-C36-alkyl linéaire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; de préférence un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32-alkyl ramifié ;
* un composé monoisocyanate (Cl) comprenant une unique fonction isocyanate, de préférence, un composé monoisocyanate (Cl) préparé par une réaction séparée :
- d’au moins un composĂ© comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile et
- d’au moins un composĂ© diisocyanate, de prĂ©fĂ©rence un composĂ© diisocyanate dissymĂ©trique, d’au moins un composĂ© polyisocyanate, et leurs combinaisons ;
* un composé monohydroxylé (C2) de formule II dans laquelle T2 représente indépendamment un groupement C30-C36-alkyl linéaire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; de préférence un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32-alkyl ramifié ;
* un composĂ© (C3) de formule III dans laquelle a reprĂ©sente un nombre entier ou dĂ©cimal allant de 5 Ă  100, b reprĂ©sente 0, R1 reprĂ©sente un groupement comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile et R2 reprĂ©sente un groupement C30-C36-alkyl linĂ©aire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; plus prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C32-alkyl ramifiĂ©.
Selon l’invention, les composĂ©s comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile comprennent au moins un atome d’hydrogĂšne qui est rĂ©actif avec un composĂ© comprenant au moins une fonction isocyanate (-N=C=0). De prĂ©fĂ©rence, les composĂ©s comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile sont choisis parmi un composĂ© comprenant au moins un groupement hydroxyle (-OH) ; un composĂ© comprenant une fonction amine primaire (-NH2) ou une fonction amine secondaire (-N(H)-) ; de prĂ©fĂ©rence un composĂ© comprenant un groupement hydroxyle, notamment un monoalcool, par exemple un monoalcool en C28- C40-alkyl linĂ©aire ou un monoalcool en C28-C40-alkyl ramifiĂ© ; de prĂ©fĂ©rence un monoalcool en C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; plus prĂ©fĂ©rentiellement un monoalcool en C32-alkyl ramifiĂ©.
De maniĂšre particuliĂšrement prĂ©fĂ©rĂ©e, l’agent (P) selon l’invention est un composĂ© prĂ©parĂ© par rĂ©action :
- d’au moins un composĂ© diisocyanate (Al) ;
- d’au moins un composĂ© (Bl) de formule IV dans laquelle L reprĂ©sente indĂ©pendamment un rĂ©sidu poly(Ă©thylĂšneglycol), n reprĂ©sente indĂ©pendamment un nombre allant de 30 Ă  1 000 et de masse molaire (Mw) mesurĂ©e par CES allant de 2000 Ă  20000 g/mol, de prĂ©fĂ©rence de 4 000 Ă  15 000 g/mol ou de 5 000 Ă  12000 g/mol ; et
- d’au moins un composĂ© monohydroxylĂ© (C2) de formule II dans laquelle T2 reprĂ©sente indĂ©pendamment un groupement C28-C40-alkyl linĂ©aire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifiĂ©, de prĂ©fĂ©rence un groupement C30-C36-alkyl linĂ©aire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; plus prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C32-alkyl ramifiĂ©.
De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e, l’agent (P) selon l’invention est un composĂ© prĂ©parĂ© par rĂ©action :
- d’au moins un composĂ© diisocyanate (Al) ;
- d’au moins un composĂ© (Bl) de formule IV dans laquelle L reprĂ©sente indĂ©pendamment un rĂ©sidu poly(Ă©thylĂšneglycol), n reprĂ©sente indĂ©pendamment un nombre allant de 30 Ă  1 000 et de masse molaire (Mw) mesurĂ©e par CES allant de 2000 Ă  20000 g/mol, de prĂ©fĂ©rence de 4 000 Ă  15 000 g/mol ou de 5 000 Ă  12 000 g/mol ; et
- d’au moins un composĂ© (C3) de formule III dans laquelle a reprĂ©sente un nombre entier ou dĂ©cimal allant de 5 Ă  100, b reprĂ©sente 0, R1 reprĂ©sente un groupement hydroxyle et R2 reprĂ©sente un groupement C28-C40-alkyl linĂ©aire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifiĂ©, de prĂ©fĂ©rence un groupement C30-C36-alkyl linĂ©aire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; plus prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C32-alkyl ramifiĂ©. L’agent (P) peut ĂȘtre prĂ©parĂ© par des mĂ©thodes de prĂ©paration analogues aux mĂ©thodes de prĂ©paration de composĂ©s urĂ©thanes de l’état de la technique. Lors de la prĂ©paration de l’agent (P) selon l’invention, les quantitĂ©s de rĂ©actifs utilisĂ©s peuvent varier.
Selon l’invention, l’agent (P) est prĂ©parĂ© par au moins une rĂ©action de polymĂ©risation :
- de 0,1 Ă  28 % en poids de monomĂšre (A),
- de 2 Ă  99,5 % en poids de monomĂšre (B),
- de 0,4 à 70 % en poids de monomÚre (C), par rapport à la quantité en poids totale de monomÚres.
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, l’agent (P) est prĂ©parĂ© par au moins une rĂ©action de polymĂ©risation :
- de 0,2 Ă  26 % en poids de monomĂšre (A),
- de 6 Ă  99,3 % en poids de monomĂšre (B),
- de 0,5 à 68 % en poids de monomÚre (C), par rapport à la quantité en poids totale de monomÚres.
De maniĂšre Ă©galement plus prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, l’agent (P) est prĂ©parĂ© par au moins une rĂ©action de polymĂ©risation :
- de 1 Ă  20 % en poids de monomĂšre (A),
- de 25 Ă  94 % en poids de monomĂšre (B),
- de 5 à 55 % en poids de monomÚre (C) par rapport à la quantité en poids totale de monomÚres.
De maniĂšre Ă©galement plus prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, l’agent (P) est prĂ©parĂ© par au moins une rĂ©action de polymĂ©risation :
- de 1 Ă  15 % en poids de monomĂšre (A),
- de 40 Ă  94 % en poids de monomĂšre (B),
- de 5 à 45 % en poids de monomÚre (C), par rapport à la quantité en poids totale de monomÚres.
Selon l’invention, l’agent thermo-stabilisant (P) peut ĂȘtre prĂ©parĂ© par rĂ©action de polymĂ©risation d’au moins un composĂ© isocyanate (A), d’au moins un composĂ© polyhydroxylĂ© (B) et d’au moins un composĂ© (C). L’agent thermo-stabilisant (P) peut donc ĂȘtre prĂ©parĂ© par rĂ©action de polymĂ©risation des seuls composĂ©s (A), (B) et (C). De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la condensation des composĂ©s (A), (B) et (C) est conduite en prĂ©sence d’un catalyseur. Ce catalyseur peut ĂȘtre choisi parmi acide acĂ©tique, une amine, de prĂ©fĂ©rence de l,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU), un dĂ©rivĂ© d’un mĂ©tal choisi parmi Al, Bi, Sn, Hg, Pb, Mn, Zn, Zr, Ti. Des traces d’eau peuvent Ă©galement participer Ă  la catalyse de la rĂ©action. Comme exemples de dĂ©rivĂ©s mĂ©talliques, on prĂ©fĂšre un dĂ©rivĂ© choisi parmi dilaurate de dibutyl bismuth, diacĂ©tate de dibutyl bismuth, oxyde de dibutyl bismuth, carboxylate de bismuth, dilaurate de dibutyl Ă©tain, diacĂ©tate de dibutyl Ă©tain, oxyde de dibutyl Ă©tain, un dĂ©rivĂ© du mercure, un dĂ©rivĂ© du plomb, des sels de zinc, des sels de manganĂšse, un composĂ© comprenant du zirconium chĂ©latĂ©, un composĂ© comprenant de l’aluminium chĂ©latĂ©. Le dĂ©rivĂ© mĂ©tallique prĂ©fĂ©rĂ© est choisi parmi un dĂ©rivĂ© de B i et un dĂ©rivĂ© de Sn.
De maniĂšre avantageuse, le composĂ© urĂ©thane selon l’invention est un composĂ© possĂ©dant un caractĂšre hydrophile. L’agent (P) peut ĂȘtre mis en Ɠuvre directement ou bien sous une forme co-formulĂ©e, de prĂ©fĂ©rence sous la forme d’une formulation aqueuse, par exemple une formulation aqueuse combinant au moins un agent (P) et au moins un composĂ© tensio- actif anionique ou bien au moins un composĂ© tensio-actif non-ionique ou bien un composĂ© choisi parmi cyclodextrine, alkyl-glucosides, osides, solvants.
L’invention fournit Ă©galement une mĂ©thode de prĂ©paration d’une composition aqueuse thermorĂ©sistante aux variations de tempĂ©rature comprenant l’addition dans la composition aqueuse d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dĂ©fini selon l’invention.
Selon l’invention, les quantitĂ©s d’agent (P) mises en Ɠuvre peuvent varier. L’invention fournit Ă©galement une telle composition aqueuse. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, la composition aqueuse prĂ©parĂ©e selon l’invention comprend de 0,05 Ă  5 % en poids, de prĂ©fĂ©rence de 0,1 Ă  2 % en poids, d’agent (P) par rapport au poids total de la composition. Selon l’invention, les quantitĂ©s d’agent (P) utilisĂ©es sont exprimĂ©es pour l’agent (P) en tant que tel, donc sec.
De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e, la composition aqueuse selon l’invention est choisie parmi une composition de liant hydraulique, une composition adhĂ©sive, une composition dĂ©tergente, une composition cosmĂ©tique, une composition d’encre, une composition aqueuse de couchage de papier, une composition de revĂȘtement. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la composition aqueuse est une composition de vernis ou une composition de peinture ou bien une composition de peinture dĂ©corative ou une composition de peinture industrielle.
La mise en Ɠuvre de l’agent thermo-stabilisant (P) l’invention fournit une fonction thermorĂ©sistante ou une fonction de rĂ©sistance aux variations de tempĂ©rature Ă  la composition aqueuse. Ces fonctions peuvent ĂȘtre avantageusement mises en Ɠuvre lorsque la composition aqueuse est soumise Ă  une augmentation de la tempĂ©rature ou bien lorsque la composition aqueuse est soumise Ă  une diminution de la tempĂ©rature. Outre son action sur la thermo-rĂ©sistance ou rĂ©sistance aux variations de tempĂ©rature de la composition aqueuse selon l’invention, la mise en Ɠuvre de l’agent (P) selon l’invention permet d’influencer la viscositĂ© de la composition selon l’invention. En particulier, l’agent (P) permet d’obtenir une composition aqueuse dont la viscositĂ© est thermostable Ă  bas gradient de cisaillement ou Ă  moyen gradient de cisaillement, Ă©ventuellement Ă  haut gradient de cisaillement.
Selon l’invention, l’efficacitĂ© de l’agent thermo-stabilisant (P) est Ă©valuĂ©e par des mesures de viscositĂ© et d’évolution de cette viscositĂ©. Alors, l’agent (P) est mis en Ɠuvre dans une formulation aqueuse pour laquelle la viscositĂ© est Ă©valuĂ©e aprĂšs 24 heures en mesurant des courbes d’écoulement pour diffĂ©rents gradients de cisaillement (rhĂ©omĂštre Thermo Scientific Mars III utilisant une gĂ©omĂ©trie cĂŽne-plan de 60 mm de diamĂštre et de 1° d’angle) et Ă  diffĂ©rentes tempĂ©ratures. Selon l’invention, la viscositĂ© initiale est la viscositĂ© mesurĂ©e Ă  un gradient de cisaillement particulier avant de faire Ă©voluer la tempĂ©rature dans une gamme de tempĂ©rature dĂ©terminĂ©e. L’évolution de la viscositĂ© peut alors ĂȘtre Ă©valuĂ©e par comparaison d’une valeur de viscositĂ© particuliĂšre avec la viscositĂ© initiale.
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, l’évolution de la viscositĂ© est Ă©valuĂ©e pour des variations de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C ou allant de 30 Ă  50°C ou allant de 15 Ă  35°C ou encore allant de 5 Ă  15°C. Pour ces gammes de tempĂ©rature, la viscositĂ© initiale est la viscositĂ© mesurĂ©e respectivement Ă  5°C, Ă  30°C, Ă  15°C et Ă  5°C.
L’efficacitĂ© de l’agent thermo-stabilisant (P) selon l’invention peut ĂȘtre Ă©valuĂ©e par comparaison avec des formulations analogues qui ne comprennent pas d’agent thermo- stabilisant (P) mais un polymĂšre comparatif. De maniĂšre essentielle selon l’invention, l’agent thermo-stabilisant (P) permet de maintenir la viscositĂ© de la composition aqueuse Ă  des valeurs Ă©levĂ©es pour de larges gammes de tempĂ©rature. Également, l’agent thermo-stabilisant (P) permet de maintenir la viscositĂ© de la composition aqueuse Ă  des valeurs Ă©levĂ©es pour de nombreuses valeurs de gradient de cisaillement, de maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e pour de larges gammes de tempĂ©rature. Ainsi, de maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, comprise entre 30 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 44 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, comprise entre 50 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 65 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, comprise entre 50 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 68 % et 98 %, la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, comprise entre 70 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 81 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, comprise entre 30 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 44 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, comprise entre 50 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 68 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse. Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, comprise entre 50 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 66 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, comprise entre 70 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 81 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, comprise entre 30 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 44 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, comprise entre 50 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 67 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, comprise entre 70 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 84 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, comprise entre 70 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 81 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, comprise entre 40 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 56 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse. Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, comprise entre 40 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 67 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, comprise entre 70 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 84 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la composition aqueuse possĂšde une viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 et pour une variation de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, comprise entre 80 % et 98 %, de prĂ©fĂ©rence entre 95 % et 98 %, de la valeur de viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Outre le maintien de la viscositĂ©, l’agent thermo-stabilisant (P) permet Ă©galement de maniĂšre avantageuse de thermo- stabiliser la viscositĂ© de la composition aqueuse pour de nombreuses valeurs de gradient de cisaillement et pour de larges gammes de tempĂ©rature par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse. Ainsi, l’agent (P) permet de limiter la perte de viscositĂ© de la composition aqueuse soumise Ă  une variation de tempĂ©rature. L’agent (P) mis en Ɠuvre selon l’invention permet de limiter la perte de viscositĂ© pour diffĂ©rentes valeurs de gradient de cisaillement appliquĂ© Ă  la composition aqueuse, donc pour diffĂ©rentes conditions d’utilisation de cette composition. L’invention concerne donc Ă©galement une mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse qui est particuliĂšrement avantageuse lors de variations de tempĂ©rature au moment de la prĂ©paration ou bien au moment du transport ou du stockage, et plus encore au moment de l’application ou de l’utilisation de la composition aqueuse selon l’invention. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, la mĂ©thode de thermo- stabilisation selon l’invention permet de limiter voire d’éviter la diminution de la viscositĂ© de la composition aqueuse selon l’invention lors de variations de tempĂ©rature au moment de l’application ou de G utilisation de la composition aqueuse selon l’invention. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, la mĂ©thode de thermo-stabilisation selon l’invention permet de limiter voire d’éviter la diminution de la viscositĂ© de la composition aqueuse selon l’invention pour des variations de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C ou allant de 30 Ă  50°C ou allant de 15 Ă  35°C ou encore allant de 5 Ă  15°C.
Ainsi, l’invention fournit une mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprenant l’addition dans la composition aqueuse d’au moins un agent (P) selon l’invention.
De maniĂšre particuliĂšrement avantageuse, la mĂ©thode de thermo- stabilisation selon l’invention permet de limiter voire d’éviter la diminution de la viscositĂ© de la composition aqueuse selon l’invention lors de variations de tempĂ©rature.
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 est infĂ©rieure Ă  70 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  56 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 est infĂ©rieure Ă  50 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  35 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 est infĂ©rieure Ă  50 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  32 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 000 s 1 est infĂ©rieure Ă  30 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  19 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  70 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  56 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  50 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  32 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse. Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  50 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  34 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  30 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  19 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse. De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  70 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  56 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  50 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  33 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  30 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  16 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 1 Ă  100 s 1 est infĂ©rieure Ă  30 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  19 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
De maniĂšre Ă©galement prĂ©fĂ©rĂ©e, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 est infĂ©rieure Ă  60 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  44 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse. Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 est infĂ©rieure Ă  50 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  33 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 30 Ă  50°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 est infĂ©rieure Ă  30 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  16 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 15 Ă  35°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse. Également selon l’invention, la mĂ©thode de thermo-stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprend l’addition d’au moins un agent thermo- stabilisant (P) dans la composition aqueuse pour laquelle la diminution de la viscositĂ© mesurĂ©e pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 Ă  1 s 1 est infĂ©rieure Ă  20 %, de prĂ©fĂ©rence infĂ©rieure Ă  5 %, pour une gamme de tempĂ©rature allant de 5 Ă  15°C, par rapport Ă  la viscositĂ© initiale de la composition aqueuse.
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e pour la mĂ©thode de thermo- stabilisation selon l’invention, on ajoute dans la composition aqueuse de 0,05 Ă  5 % en poids, de prĂ©fĂ©rence de 0,1 Ă  2 % en poids, d’agent (P) par rapport au poids total de la composition.
L’invention fournit Ă©galement une mĂ©thode d’amĂ©lioration de la rĂ©sistance aux variations de tempĂ©rature d’une composition aqueuse comprenant l’addition dans la composition aqueuse d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dĂ©fini selon l’invention. De maniĂšre particuliĂšrement avantageuse, la mĂ©thode d’amĂ©lioration de la rĂ©sistance aux variations de tempĂ©rature selon l’invention permet de limiter voire d’éviter la diminution de la viscositĂ© de la composition aqueuse, de prĂ©fĂ©rence lors de variations de tempĂ©rature au moment de la prĂ©paration ou bien au moment du transport ou du stockage ou encore au moment de l’application ou de l’utilisation de la composition aqueuse selon l’invention. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la mĂ©thode d’amĂ©lioration de la rĂ©sistance aux variations de tempĂ©rature d’une composition aqueuse est mise en Ɠuvre Ă  une tempĂ©rature allant de 5 Ă  50°C ou allant de 30 Ă  50°C ou allant de 15 Ă  35°C ou encore allant de 5 Ă  15°C.
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e pour la mĂ©thode d’amĂ©lioration de la rĂ©sistance aux variations de tempĂ©rature selon l’invention, on ajoute dans la composition aqueuse de 0,05 Ă  5 % en poids, de prĂ©fĂ©rence de 0,1 Ă  2 % en poids, d’agent (P) par rapport au poids total de la composition.
La composition aqueuse selon l’invention peut ĂȘtre mise en Ɠuvre dans plusieurs domaines techniques. De prĂ©fĂ©rence, la composition aqueuse selon l’invention est mise en Ɠuvre dans le domaine des matĂ©riaux notamment sous la forme d’une composition de liant hydraulique ou d’une composition adhĂ©sive, dans le domaine de la dĂ©tergence notamment sous la forme d’une composition dĂ©tergente, dans le domaine de la cosmĂ©tique notamment sous la forme d’une composition cosmĂ©tique, dans le domaine de l’impression notamment sous la forme d’une composition d’encre, dans le domaine de la fabrication du papier notamment sous la forme d’une composition aqueuse de couchage de papier, dans le domaine des revĂȘtements par exemple dans les domaines des vernis ou des peintures, notamment sous la forme d’une composition de revĂȘtement, en particulier une composition de vernis ou une composition de peinture ou bien une composition de peinture dĂ©corative ou une composition de peinture industrielle.
L’invention fournit donc une formulation F comprenant au moins une composition aqueuse selon l’invention en combinaison avec au moins une substance fonctionnelle utile dans le domaine d’utilisation de la formulation.
De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e, la formulation selon l’invention est une composition de revĂȘtement, notamment une composition de vernis ou une composition de peinture. La formulation selon l’invention combine alors au moins une composition aqueuse selon l’invention et au moins une substance choisie parmi un pigment organique ou minĂ©ral, des particules organiques, des particules organo-mĂ©talliques, des particules minĂ©rales, par exemple carbonate de calcium, talc, kaolin, mica, silicates, silice, oxydes mĂ©talliques, notamment dioxyde de titane, oxydes de fer. La formulation selon l’invention peut Ă©galement comprendre au moins un agent choisi parmi un agent espaceur de particules, un agent dispersant, un agent stabilisant stĂ©rique, un agent stabilisant Ă©lectrostatique, un agent opacifiant, un solvant, un agent de coalescence, un agent antimousse, un agent de conservation, un agent biocide, un agent d’étalement, un agent Ă©paississant, un copolymĂšre filmogĂšne et leurs mĂ©langes.
Par ailleurs, la formulation selon l’invention peut ĂȘtre une pĂąte pigmentaire aqueuse concentrĂ©e comprenant au moins une composition aqueuse selon l’invention et au moins un pigment colorĂ© organique ou minĂ©ral.
Les exemples qui suivent permettent d’illustrer les diffĂ©rents aspects de l’invention.
Exemple 1 : prĂ©paration de composĂ©s urĂ©thanes (PI a) et (Pib) selon l’invention et d’un composĂ© urĂ©thane comparatif (PCI) Dans un rĂ©acteur en verre de 3 L (rĂ©cipient 1) Ă©quipĂ© d’une agitation mĂ©canique, d’une pompe Ă  vide, d’une entrĂ©e d’azote et chauffĂ© au moyen d’une double enveloppe dans laquelle circule de l’huile, on introduit 357 g de composĂ© (B) (polyĂ©thylĂšne glycol de masse molĂ©culaire (Mw) 8000 ou PEG 8000) que l’on chauffe Ă  90°C sous atmosphĂšre inerte. On ajoute ensuite 139,8 g d’alcool dotriacontanique (monoalcool comprenant un groupement C32-alkyl ramifiĂ© qui est Ă©thoxylĂ© avec 25 Ă©quivalents d’oxyde d’éthylĂšne comme composĂ© (C3) de formule III dans laquelle a reprĂ©sente 25, OE reprĂ©sente un groupement CH2CH2O, R1 reprĂ©sente OH et R2 reprĂ©sente un groupement C32-alkyl ramifiĂ©. Ce mĂ©lange est soumis Ă  des cycles vide/atmosphĂšre inerte jusqu’à ce que le taux d’eau atteigne ou soit infĂ©rieur Ă  1 500 ppm.
On ajoute alors rapidement 29,7 g d’isophorone diisocyanate (IPDI) comme composĂ© (Al) et contenant 0,3 g d’un catalyseur de type carboxylate de bismuth. AprĂšs addition complĂšte, le mĂ©lange rĂ©actionnel est laissĂ© sous agitation pendant 60 minutes Ă  90°C ± 1°C. Puis, on vĂ©rifie que le taux d’isocyanate est nul par un dosage en retour. On prĂ©lĂšve 1 g du milieu rĂ©actionnel auquel on ajoute un excĂšs de dibutylamine (1 molaire par exemple) qui rĂ©agit avec les fonctions isocyanates potentiellement prĂ©sentes dans le milieu. La dibutylamine n'ayant Ă©ventuellement pas rĂ©agi est ensuite dosĂ©e avec de l’acide chlorhydrique (1 N par exemple). On peut alors en dĂ©duire la quantitĂ© de fonctions isocyanates prĂ©sentes dans le milieu rĂ©actionnel. Si celui-ci est non nul, la rĂ©action est prolongĂ©e par pĂ©riode de 15 minutes jusqu’à achĂšvement de la rĂ©action. On obtient l’agent thermo-stabilisant (Pla) selon l’invention.
De maniĂšre analogue, on prĂ©pare un agent thermo-stabilisant (Pib) selon l’invention en utilisant 382,1 g de PEG 8000 comme composĂ© (B), 55,7 g d’alcool dotriacontanique (monoalcool comprenant un groupement C32-alkyl ramifiĂ©) non-Ă©thoxylĂ© comme composĂ© (C2) de formule II dans laquelle T2 reprĂ©sente un groupement C32-alkyl ramifiĂ© et 26,5 g d’IPDI comme composĂ© (Al). On obtient l’agent thermo-stabilisant (Pib) selon l’invention. De maniĂšre analogue, on prĂ©pare un composĂ© urĂ©thane comparatif (PCI) en utilisant
437.8 g de PEG 8000, 165 g d’alcool tristyrylphĂ©nolique (monoalcool comprenant un groupement tristyrylphĂ©nolyl) qui est Ă©thoxylĂ© avec 25 Ă©quivalents d’oxyde d’éthylĂšne et
36.8 g d’IPDI comme composĂ© (Al). On obtient le composĂ© urĂ©thane comparatif (PCla).
Exemple 2 : prĂ©paration et Ă©valuation de formulations aqueuses comprenant un agent thermo-stabilisant selon l’invention ou un composĂ© urĂ©thane comparatif
Dans un bĂȘcher de 500 mL, on verse 400 mL d’eau bipermutĂ©e que l’on chauffe Ă  60°C. Sous agitation mĂ©canique, on ajoute 8,16 g d’agent thermo-stabilisant (Pla). Cette addition est faite lentement afin de permettre une homogĂ©nĂ©isation graduelle du mĂ©lange. On obtient une formulation Fl gĂ©lifiĂ©e selon l’invention.
De maniĂšre analogue, on prĂ©pare une formulation F2 gĂ©lifiĂ©e selon l’invention en remplaçant l’agent thermo-stabilisant (PI) par 21,05 g d’agent thermo-stabilisant (Pib). Également de maniĂšre analogue, on prĂ©pare une formulation FC1 gĂ©lifiĂ©e selon l’invention en remplaçant l’agent thermo-stabilisant (Pla) par 44,04 g de composĂ© comparatif (PCI). Fa quantitĂ© d’eau dans les formulations F2 et FC1 est ajustĂ©e afin que ces formulations aient des viscositĂ©s de dĂ©part comparables Ă  celle de la formulation Fl pour un gradient de cisaillement de 10 s 1.
F’ efficacitĂ© Ă©paississante des formulations est Ă©valuĂ©e aprĂšs 24 heures en mesurant des courbes d’écoulement Ă  diffĂ©rents gradients de cisaillement (rhĂ©omĂštre Thermo Scientific Mars III utilisant une gĂ©omĂ©trie cĂŽne -plan de 60 mm de diamĂštre et de 1° d’angle) et pour diffĂ©rentes tempĂ©ratures. Fa stabilitĂ© thermique de la formulation est ensuite Ă©valuĂ©e en calculant l’évolution de la viscositĂ© en fonction de l’évolution de la tempĂ©rature pour les diffĂ©rents gradients de cisaillement appliquĂ©s. L’évolution de la viscositĂ© est calculĂ©e de maniĂšre standardisĂ©e par rapport Ă  la viscositĂ© mesurĂ©e Ă  4,9°C, pour chaque valeur de viscositĂ© mesurĂ©e, on calcule le rapport R (viscositĂ© mesurĂ©e Ă  une certaine tempĂ©rature / viscositĂ© mesurĂ©e Ă  4,9°C) correspondant Ă  la viscositĂ© rĂ©siduelle de chaque formulation Ă©valuĂ©e.
Les rĂ©sultats des valeurs de viscositĂ© et des rapports R pour la formulation Fl comprenant l’agent (PI) selon l’invention sont prĂ©sentĂ©s dans le tableau 1.
[Tableau 1]
Les rĂ©sultats pour a formulation F2 comprenant l’agent (Pib) selon l’invention sont prĂ©sentĂ©s dans le tableau 2. [Tableau 2]
Les résultats pour la formulation comparative FC1 comprenant le polymÚre comparatif (PCI) sont présentés dans le tableau 3. [Tableau 3]
Pour diffĂ©rentes valeurs de gradient de cisaillement, l’évolution de la viscositĂ© des formulations comprenant un agent selon l’invention ou un polymĂšre comparatif est comparĂ©e pour diffĂ©rents gammes de tempĂ©rature en calculant la perte de viscositĂ©.
Les résultats de perte de viscosité sont présentés dans le tableau 4. [Tableau 4]
Pour de nombreuses gammes de tempĂ©rature, on constate que les agents thermo- stabilisants selon l’invention permettent de limiter la perte de viscositĂ© de maniĂšre bien plus importante que le polymĂšre comparatif. Cette thermo-stabilisation de la viscositĂ© est possible pour des valeurs de gradient de cisaillement correspondant Ă  de nombreuses conditions d’utilisation ou d’application de compositions aqueuses.

Claims

REVENDICATIONS
I. Agent thermo-stabilisant (P) choisi parmi : * un polyuréthane (PI) préparé par réaction :
- de 0,1 Ă  28 % en poids d’au moins un composĂ© isocyanate (A) choisi indĂ©pendamment parmi un composĂ© diisocyanate (Al), un composĂ© polyisocyanate (A2) et leurs combinaisons ;
- de 2 Ă  99,5 % en poids d’au moins un composĂ© polyhydroxylĂ© (B) ; et - 0,4 Ă  70 % en poids d’au moins un composĂ© (C) choisi indĂ©pendamment parmi un composĂ© monoisocyanate (Cl) de formule I, un composĂ© monohydroxylĂ© (C2) de formule
II, un composé (C3) de formule III et leurs combinaisons
TP-NCQ
(i) dans laquelle T1 représente indépendamment un groupement C28-C40-alkyl linéaire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifié ;
T--OH
(P) dans laquelle T2 représente indépendamment un groupement C28-C40-alkyl linéaire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifié ;
R1 -(OE)3-(OP)b-R2
(III) dans laquelle :
- a et b, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, a ou b est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
- OP reprĂ©sente indĂ©pendamment une combinaison d’au moins un groupement CH2CH2O avec au moins un groupement choisi parmi OH(ϋŸ)OH2q et CH2CH(CH3)0,
- R1 reprĂ©sente un groupement comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile et - R2 reprĂ©sente indĂ©pendamment un groupement C28-C40-alkyl linĂ©aire ou un groupement
C28-C40-alkyl ramifiĂ© ; * un polyurĂ©thane (P2) prĂ©parĂ© en l’absence de tout composĂ© diisocyanate, par rĂ©action :
- de 0,1 Ă  28 % en poids d’au moins un composĂ© polyisocyanate (A2) ;
- de 2 Ă  99,5 % en poids d’au moins un composĂ© polyhydroxylĂ© (B) ; et
- 0,4 Ă  70 % en poids d’au moins un composĂ© (C) choisi indĂ©pendamment parmi un composĂ© monoisocyanate (Cl) de formule I, un composĂ© monohydroxylĂ© (C2) de formule II, un composĂ© (C3) de formule III et leurs combinaisons.
2. Agent (P) selon la revendication 1 pour lequel le composé polyisocyanate (A2) comprend plus de 2 fonctions isocyanates ou plus de 2,2 fonctions isocyanates ou bien encore plus de 2,5 fonctions isocyanates ; de maniÚre préférée, le composé polyisocyanate (A2) comprend plus de 2,6 fonctions isocyanates ou plus de 2,7 fonctions isocyanates ou plus de 3 fonctions isocyanates ; de maniÚre plus préférée, le composé polyisocyanate (A2) comprend de 2,2 à 6 fonctions isocyanates, de 2,2 à 4 fonctions isocyanates, de 2,2 à 3,5 fonctions isocyanates, de 2,5 à 6 fonctions isocyanates, de 2,2 à 5 fonctions isocyanates, de 2,5 à 4 fonctions isocyanates, de 2,5 à 3,5 fonctions isocyanates, notamment de 2,6 à 3,3 fonctions isocyanates.
3. Agent (P) selon l’une des revendications 1 ou 2 pour lequel le composĂ© polyhydroxylĂ© (B) est choisi parmi :
* un composé (Bl) de formule IV : dans laquelle :
- L représente indépendamment un résidu poly(alkylÚneglycol) ;
- n représente indépendamment un nombre allant de 30 à 1 000 ;
* un composé (Bl) de formule IV associé à un composé non-alkoxylé (B2) comprenant au moins trois groupements hydroxyles ;
* un composé polyalkoxylé (B3) comprenant au moins trois groupements hydroxyles ;
* un composé (B4) de formule V :
HO-(OA)pN(Q)-(OA)q-OH
(V) dans laquelle : - Q représente indépendamment un groupement C28-C40-alkyl linéaire ou un groupement C28-C40-alkyl ramifié ; de préférence un groupement C30-C36-alkyl linéaire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32-alkyl ramifié ;
- OA reprĂ©sente indĂ©pendamment un groupement Ă©thoxylĂ© ou une combinaison de groupements Ă©thoxylĂ©s (-CH2CH2O-) et de groupements propoxylĂ©s (-0H20(ϋŸ)0-) ;
- p et q représentent indépendamment un nombre allant de 50 à 200 ;
* leurs combinaisons.
4. Agent (P) selon l’une des revendications 1 Ă  3 pour lequel le composĂ© (B) est choisi parmi :
* un composé (Bl) de formule IV :
[chem IV] dans laquelle :
- L représente indépendamment un résidu poly(éthylÚneglycol) ; ou
- n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300 ; ou bien
- L représente indépendamment un résidu poly(éthylÚneglycol) et n représente indépendamment un nombre allant de 50 à 400, de préférence de 100 à 300 ;
* un composé (B2) comprenant trois groupements hydroxyles, de maniÚre préférée choisi parmi glycérol, pentaérythritol et leurs combinaisons ;
* un composé (B3) comprenant trois groupements hydroxyles, de maniÚre préférée un composé (B3) choisi parmi glycérol polyéthoxylé, pentaérythritol polyéthoxylé et leurs combinaisons ;
* un composé (B4) de formule V dans laquelle Q représente indépendamment un groupement C30-C36-alkyl ramifié ou un groupement C3o-C36-alkyl linéaire ; de préférence un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32-alkyl ramifié.
5. Agent (P) selon l’une des revendications 1 Ă  4 pour lequel les composĂ©s (B), (Bl), (B3) et (B4) ont indĂ©pendamment une masse molaire (Mw) mesurĂ©e par CES allant de 1 500 Ă  40000 g/mol, de prĂ©fĂ©rence de 2000 Ă  20000 g/mol, plus prĂ©fĂ©rentiellement de 4 000 Ă  15 000 g/mol ou de de 5 000 Ă  12 000 g/mol.
6. Agent (P) selon l’une des revendications 1 à 5 pour lequel :
* le composé monoisocyanate (Cl) est un composé de formule I dans laquelle T1 représente indépendamment un groupement C30-C36-alkyl linéaire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; de préférence C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32- alkyl ramifié ; ou
* le composé monoisocyanate (Cl) est préparé par une réaction séparée :
- d’au moins un composĂ© comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile, de prĂ©fĂ©rence un alcool comprenant un groupement C28-C40-alkyl linĂ©aire ou un alcool comprenant un groupement C28-C40-alkyl ramifiĂ©, par exemple un monoalcool en C28-C40-alkyl linĂ©aire ou un monoalcool en C28-C40-alkyl ramifiĂ©, plus prĂ©fĂ©rentiellement un monoalcool en C32- alkyl ramifiĂ© et
- d’au moins un composĂ© diisocyanate, de prĂ©fĂ©rence un composĂ© diisocyanate dissymĂ©trique, d’au moins un composĂ© polyisocyanate, et leurs combinaisons ; ou
* le composé monohydroxylé (C2) est un composé de formule II dans laquelle T2 représente indépendamment un groupement C30-C36-alkyl linéaire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; de préférence un groupement C30-C36-alkyl ramifié ; plus préférentiellement un groupement C32-alkyl ramifié ou
* le composĂ© (C3) est un composĂ© de formule III dans laquelle a reprĂ©sente un nombre entier ou dĂ©cimal allant de 5 Ă  100, b reprĂ©sente 0, R1 reprĂ©sente un groupement comprenant au moins un atome d’hydrogĂšne labile et R2 reprĂ©sente un groupement C30-C36-alkyl linĂ©aire ou un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C30-C36-alkyl ramifiĂ© ; plus prĂ©fĂ©rentiellement un groupement C32-alkyl ramifiĂ©.
7. Agent (P) selon l’une des revendications 1 Ă  6 prĂ©parĂ© par au moins une rĂ©action de polymĂ©risation :
- de 0,2 à 26 % en poids, préférentiellement de 1 à 20 % en poids ou de 1 à 15 % en poids, de monomÚre (A), - de 6 à 99,3 % en poids, préférentiellement de 25 à 94 % en poids ou de 40 à 94 % en poids, de monomÚre (B), et
- de 0,5 à 68 % en poids, préférentiellement de 5 à 55 % en poids ou de 5 à 45 % en poids, de monomÚre (C), par rapport à la quantité en poids totale de monomÚres.
8. MĂ©thode de prĂ©paration d’une composition aqueuse thermorĂ©sistante aux variations de tempĂ©rature comprenant l’addition dans la composition aqueuse d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dĂ©fini selon l’une des revendications 1 Ă  7.
9. MĂ©thode selon la revendication 8 pour laquelle la composition aqueuse comprend de 0,05 Ă  5 % en poids, de prĂ©fĂ©rence de 0,1 Ă  2 % en poids, d’agent (P) par rapport au poids total de la composition.
10. MĂ©thode selon l’une des revendications 8 ou 9 pour laquelle la composition aqueuse
- possÚde une viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 à 1 000 s 1 et pour une variation de température allant de 5 à 50°C, comprise entre 30 % et 98 %, de préférence entre 44 % et 98 %, de la valeur de viscosité initiale de la composition aqueuse, ou
- possÚde une viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 à 100 s 1 et pour une variation de température allant de 5 à 50°C, comprise entre 30 % et 98 %, de préférence entre 44 % et 98 %, de la valeur de viscosité initiale de la composition aqueuse, ou
- possÚde une viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 1 à 100 s 1 et pour une variation de température allant de 5 à 50°C, comprise entre 30 % et 98 %, de préférence entre 44 % et 98 %, de la valeur de viscosité initiale de la composition aqueuse, ou
- possÚde une viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 à 1 s 1 et pour une variation de température allant de 5 à 50°C, comprise entre 40 % et 98 %, de préférence entre 56 % et 98 %, de la valeur de viscosité initiale de la composition aqueuse.
11. Composition aqueuse selon l’une des revendications 8 à 10.
12. Composition aqueuse selon la revendication 11 choisie parmi une composition de liant hydraulique, une composition adhĂ©sive, une composition dĂ©tergente, une composition cosmĂ©tique, une composition d’encre, une composition aqueuse de couchage de papier, une composition de revĂȘtement. De maniĂšre prĂ©fĂ©rĂ©e selon l’invention, la composition aqueuse est une composition de vernis ou une composition de peinture ou bien une composition de peinture dĂ©corative ou une composition de peinture industrielle.
13. MĂ©thode de thermo- stabilisation de la viscositĂ© d’une composition aqueuse comprenant l’addition d’au moins un agent (P) dĂ©fini selon l’une des revendications 1 Ă  7 dans la composition aqueuse, pour laquelle :
- la diminution de la viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 à 1 000 s 1 est inférieure à 70 %, de préférence inférieure à 56 %, pour une gamme de température allant de 5 à 50°C, par rapport à la viscosité initiale de la composition aqueuse, ou - la diminution de la viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 à
100 s 1 est inférieure à 70 %, de préférence inférieure à 56 %, pour une gamme de température allant de 5 à 50°C, par rapport à la viscosité initiale de la composition aqueuse, ou
- la diminution de la viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 1 à 100 s 1 est inférieure à 70 %, de préférence inférieure à 56 %, pour une gamme de température allant de 5 à 50°C, par rapport à la viscosité initiale de la composition aqueuse, ou
- la diminution de la viscosité mesurée pour un gradient de cisaillement allant de 0,1 à 1 s 1 est inférieure à 60 %, de préférence inférieure à 44 %, pour une gamme de température allant de 5 à 50°C, par rapport à la viscosité initiale de la composition aqueuse.
14. MĂ©thode de thermo-stabilisation selon la revendication 13 pour laquelle on ajoute dans la composition aqueuse de 0,05 Ă  5 % en poids, de prĂ©fĂ©rence de 0,1 Ă  2 % en poids, d’agent (P) par rapport au poids total de la composition.
15. MĂ©thode d’amĂ©lioration de la rĂ©sistance aux variations de tempĂ©rature d’une composition aqueuse comprenant l’addition dans la composition aqueuse d’au moins un agent thermo-stabilisant (P) dĂ©fini selon l’une des revendications 1 Ă  7.
EP20841968.9A 2019-12-16 2020-12-02 Agent thermo stabilisant Pending EP4077457A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1914492A FR3104587B1 (fr) 2019-12-16 2019-12-16 Agent thermo-stabilisant
PCT/FR2020/000265 WO2021123513A1 (fr) 2019-12-16 2020-12-02 Agent thermo stabilisant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4077457A1 true EP4077457A1 (fr) 2022-10-26

Family

ID=70613917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP20841968.9A Pending EP4077457A1 (fr) 2019-12-16 2020-12-02 Agent thermo stabilisant

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230025556A1 (fr)
EP (1) EP4077457A1 (fr)
KR (1) KR20220117250A (fr)
CN (1) CN114787228B (fr)
FR (1) FR3104587B1 (fr)
WO (1) WO2021123513A1 (fr)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5606001A (en) * 1995-09-14 1997-02-25 Bayer Corporation Polyisocyanates containing allophanate groups and optionally isocyanurate groups
JP6387763B2 (ja) * 2014-09-25 2018-09-12 æ±ă‚œăƒŒæ ȘćŒäŒšç€Ÿ ç”Łæ„­æ©Ÿæą°éƒšć“éƒšæă«ç”šă„ă‚‹ăƒăƒȘă‚ŠăƒŹă‚żăƒłă‚šăƒ©ă‚čăƒˆăƒžăƒŒćœąæˆæ€§ç”„æˆç‰©ă€ăŠă‚ˆăłăă‚Œă‚’ç”šă„ăŸç”Łæ„­æ©Ÿæą°éƒšć“
JP6113695B2 (ja) * 2014-10-31 2017-04-12 æ ȘćŒäŒšç€Ÿ èł‡ç”Ÿć ‚ ćŒŸćŠ›ă‚žă‚§ăƒ«çŠ¶ç”„æˆç‰©
FR3057871B1 (fr) * 2016-10-20 2018-11-02 Coatex Compose urethane modificateur de rheologie
US20210000720A1 (en) * 2017-09-07 2021-01-07 Adeka Corporation Skin- or hair-cleansing composition containing aqueous gelling agent, and methods for producing aqueous gelling agent and cleansing composition
CN109957091B (zh) * 2017-12-22 2022-07-12 äž‡ćŽćŒ–ć­ŠïŒˆćźæłąïŒ‰æœ‰é™ć…Źćž 侀种适甹äșŽæ°Žæ€§é«˜æș¶ć‰‚äœ“çł»çȘćșŠè°ƒèŠ‚çš„èšæ°šé…Żèšćˆç‰©ćŠć«æœ‰ć…¶çš„ç»„ćˆç‰©

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220117250A (ko) 2022-08-23
FR3104587B1 (fr) 2022-01-07
CN114787228A (zh) 2022-07-22
FR3104587A1 (fr) 2021-06-18
CN114787228B (zh) 2024-07-19
US20230025556A1 (en) 2023-01-26
WO2021123513A1 (fr) 2021-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3529319B1 (fr) Composé uréthane modificateur de rhéologie
EP3870625A1 (fr) Préparation continue de polyuréthanes ou de polyurées
EP4077457A1 (fr) Agent thermo stabilisant
WO2016066910A1 (fr) Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations
EP4188975A1 (fr) Composé diuréthane modificateur de rhéologie
WO2022023625A1 (fr) Compose difonctionnel modificateur de rheologie
FR3139824A1 (fr) CopolymÚre uréthane cycloalkylé épaississant
EP4347684A1 (fr) Compositions polyaspartiques
WO2024200924A1 (fr) Composition de prĂ©paration de revĂȘtement
WO2023175247A1 (fr) CopolymÚre uréthane alkylé épaississant
FR3133611A1 (fr) CopolymÚre uréthane alkylé épaississant
EP2780386B1 (fr) Épaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols alkoxyles, leurs utilisations et formulations les contenant
WO2023057692A1 (fr) PolymÚre thiouréthane modificateur de rhéologie
FR3134096A1 (fr) CopolymÚre uréthane sans c.o.v.
EP3359584B1 (fr) Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations
EP4188974A1 (fr) Composé diuréthane modificateur de rhéologie
WO2022023626A1 (fr) Composé difonctionnel modificateur de rhéologie

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20220609

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)