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EP3752453A1 - Procédé de production de gaz de synthèse issu d'un procédé de liquéfaction de gaz naturel - Google Patents

Procédé de production de gaz de synthèse issu d'un procédé de liquéfaction de gaz naturel

Info

Publication number
EP3752453A1
EP3752453A1 EP18709668.0A EP18709668A EP3752453A1 EP 3752453 A1 EP3752453 A1 EP 3752453A1 EP 18709668 A EP18709668 A EP 18709668A EP 3752453 A1 EP3752453 A1 EP 3752453A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
stream
natural gas
gas
carbon atoms
liquefaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP18709668.0A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Pierre COSTA DE BEAUREGARD
Pascal Marty
Thomas Morel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Liquide SA, LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical Air Liquide SA
Publication of EP3752453A1 publication Critical patent/EP3752453A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
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    • F25J1/0002—Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the fluid to be liquefied
    • F25J1/0022—Hydrocarbons, e.g. natural gas
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    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
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    • C01B3/382—Multi-step processes
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    • F25J2220/00—Processes or apparatus involving steps for the removal of impurities
    • F25J2220/60—Separating impurities from natural gas, e.g. mercury, cyclic hydrocarbons
    • F25J2220/64—Separating heavy hydrocarbons, e.g. NGL, LPG, C4+ hydrocarbons or heavy condensates in general

Definitions

  • the present invention relates to a process for liquefying a hydrocarbon stream such as natural gas in combination with a synthesis gas production process.
  • the invention relates to an integration of a process for liquefying natural gas in a synthesis gas production process by superheated steam reforming, partial oxidation or autothermal reforming.
  • natural gas can be stored and transported over long distances more easily in liquid form than in gaseous form, because it occupies a smaller volume for a given mass and does not need to be stored at high pressure.
  • the processes for generating synthesis gas generally have as finished products hydrogen, carbon monoxide or a mixture of the two (called “oxogas", or even an H2 / CO / CO2 mixture (methanol production) or an N2 mixture Each of these processes co-generates more or less superheated steam.
  • the production of synthesis gas generally includes the following steps:
  • a hot desulfurization step after preheating (350 ° C. to 400 ° C.), all the sulfur derivatives contained in the natural gas are converted into H2S by catalysis in a hydrogenation reactor (CoMox). Then the hhS is removed by catalysis (on a bed of ZnO for example).
  • An optional pre-reforming step (a step mainly present in the steam reforming units): at high temperature (approximately 500 ° C. to 550 ° C.) with excess steam. Then in the presence of a catalyst: conversion of hydrocarbon chains containing at least two carbon atoms into methane with co-production of carbon monoxide, carbon dioxide (CO2) and hydrogen.
  • Reforming step which consists of reacting hydrocarbons with water vapor at high temperature (850 ° C-950 ° C) to produce hydrogen, CO and CO2.
  • the products generally recovered are carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) or an H2 / CO mixture.
  • the last step of the synthesis gas production process can also be:
  • Catalytic bed partial oxidation step which consists of reacting oxygen with hydrocarbons at high temperature (800 ° C-1200 ° C) to produce more CO;
  • the purification of the synthesis gas produced can then be made either by:
  • the synthesis gas production units generally require a constant supply of heat provided by a fuel system.
  • This fuel is constituted by all or part of natural gas, but also hydrocarbon-rich streams available such as, for example, those discharged by units placed downstream of the synthesis gas production unit (Off Gas PSA, stream rich in methane or rich in hydrogen out of cold box ...) or the industrial site.
  • a "pretreatment” that eliminates natural gas to liquefy impurities that could freeze (H2O, CO2, sulfur derivatives, mercury, etc.);
  • the inventors of the present invention have developed a solution allowing recovery of currents from the liquefaction unit of natural gas to the fuel system of the generation process. This integration between the two processes has many advantages of synergies.
  • the present invention relates to a process for liquefying natural gas in combination with a process for producing synthesis gas, the liquefaction process comprising the following steps:
  • This integration makes it possible, for example, to avoid an incinerator and / or a system for extracting or stabilizing heavy hydrocarbons that is particularly expensive for small units.
  • the subject of the invention is also:
  • pretreatment step a) is carried out by means of an adsorption separation system implementing a regeneration stream.
  • step a) consists of an adsorption pretreatment by means of an adsorption system comprising between two and five containers of at least one adsorbent layer and at least one apparatus for heating and / or cooling an adsorption and / or regeneration stream circulating in said adsorption system.
  • step a ' A process as defined above, characterized in that during step a '), all the sulfur derivatives contained in the feed gas are converted into H2S by catalysis in a reactor.
  • the impurities liable to freeze during the liquefaction process removed during step a) include water, carbon dioxide and sulfur derivatives contained in the gas of food
  • the hydrocarbon stream depleted in hydrocarbons having more than two carbon atoms from step b) is liquefied at a temperature below -140 ° C by means of natural gas liquefaction unit comprising at least one main heat exchanger and a system for producing frigories.
  • a process as defined above characterized in that the natural gas supply stream implemented in step a) and the natural gas feed stream implemented in step a ') originate from the same natural gas supply stream.
  • the pressure of the stream from the liquefaction unit of natural gas and enriched in hydrocarbons having more than two carbon atoms is greater than the pressure of the fuel network, it is possible to do without pumps or compressors. rotating machines, which represents a significant saving on the cost of the natural gas liquefaction unit.
  • the hydrocarbon stream to be liquefied is usually a stream of natural gas obtained from a domestic gas network distributed via pipelines.
  • natural gas refers to any composition containing hydrocarbons including at least methane. This includes a "raw” composition (prior to any treatment or wash), as well as any composition that has been partially, substantially, or wholly processed for the reduction and / or elimination of one or more compounds, including but not limited to limit, sulfur, carbon dioxide, water, mercury and some heavy and aromatic hydrocarbons.
  • the heat exchanger can be any heat exchanger, unit or other arrangement adapted to allow the passage of a number of flows, and thus allow a direct or indirect heat exchange between one or more refrigerant lines, and one or more feed streams.
  • the flow of natural gas is essentially composed of methane.
  • the feed stream comprises at least 80 mol% of methane.
  • natural gas contains quantities of hydrocarbons heavier than methane, such as, for example, ethane, propane, butane and pentane, as well as certain aromatic hydrocarbons.
  • the stream of natural gas also contains non-hydrocarbon products such as nitrogen (variable content but of the order of 5 mol% for example) or other impurities H 2 O, CO 2 , H 2 S and other sulfur compounds, mercury and others (about 0.5% to 5% mol).
  • the feed stream containing the natural gas is therefore pretreated before being introduced into the heat exchanger.
  • This pretreatment includes the reduction and / or elimination of undesirable components such as generally CO 2 and H 2 O but also H 2 S and other sulfur compounds or mercury.
  • a conventional means for removing CO 2 from the natural gas stream is, for example, an amine wash upstream of a liquefaction cycle.
  • the amine wash separates the CO 2 from the feed gas by washing the stream of natural gas with a solution of amines in an absorption column.
  • the amine solution enriched in CO 2 is recovered in the vat of this absorption column and is regenerated at low pressure in an amine regeneration column (or stripping in English).
  • An alternative to amine wash treatment may be pressure and / or temperature inversion adsorption. The advantages of such a process are described below.
  • This separation process makes use of the fact that under certain pressure and temperature conditions certain constituents of the gas (CO 2 , H 2 O in particular) have particular affinities with respect to a solid material, the adsorbent molecular sieves, for example).
  • Adsorption is a reversible process and it is possible to regenerate the adsorbent by lowering the pressure and / or raising the temperature of the adsorbent to release the adsorbed gas components.
  • an adsorption separation system consists of several (between two and five) "bottles" containing one or more layers of adsorbents as well as apparatus dedicated to the heating / cooling of the adsorption stream and / or regeneration.
  • pre-treatment has a number of advantages:
  • the production of hydrogen by catalytic reforming requires continuous supply of heat supplied by a network of fuel gas.
  • a steam reforming unit with a nominal hydrogen production capacity of about 130,000 Nm 3 / h is used.
  • the heat requirements for the hydrogen production unit are mainly supplied (about 75%) by the residual gas from the last stage of purification of hydrogen in the hydrogen production unit (purification via sieves molecular weight (Pressure Swing Adsorption / PSA).
  • the makeup (about 25%) is provided by a source external to the hydrogen generating unit (eg from the unit supply stream or an external fuel system).
  • Heavy hydrocarbons extracted from the natural gas liquefier and the natural gas vapors generated at the liquefied natural gas storage and / or the loading bay will be of less importance in the fuel balance (less than 1%).
  • the extra heat source is thus reduced from about 25% to about 10%.
  • ⁇ heavy hydrocarbons integration allows for example to avoid an incinerator and / or an expensive heavy oil extraction system for small units.
  • the integration allows for example to avoid a compressor to recycle these vapors in the liquefaction of natural gas stream.
  • This compressor can be expensive in small size liquefiers.
  • the power network The power network.
  • the synthesis gas production unit produces hydrogen

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Abstract

Procédé de production de gaz de synthèse en combinaison d'un procédé de liquéfaction de gaz naturel caractérisé en ce qu'au moins une partie de la source de chaleur nécessaire au procédé de production de gaz de synthèse est produite par au moins une partie d'un courant enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone extrait lors de la liquéfaction du gaz naturel.

Description

Procédé de production de gaz de synthèse issu d’un procédé de liquéfaction de gaz naturel
La présente invention concerne un procédé de liquéfaction d’un courant d’hydrocarbures tel que le gaz naturel en combinaison d’un procédé de production de gaz de synthèse.
L’invention concerne une intégration d’un procédé de liquéfaction de gaz naturel dans un procédé de production de gaz de synthèse par réformage à la vapeur d’eau surchauffée, oxydation partielle ou réformage autothermique.
Ces technologies de production de gaz de synthèse nécessitent parfois l’utilisation de grandes quantités de gaz naturel utilisées comme courant d’alimentation mais aussi comme source de chauffe du procédé.
Il est aussi souhaitable de liquéfier le gaz naturel pour un certain nombre de raisons. A titre d'exemple, le gaz naturel peut être stocké et transporté sur de longues distances plus facilement à l'état liquide que sous forme gazeuse, car il occupe un volume plus petit pour une masse donnée et n'a pas besoin d'être stocké à une pression élevée.
Les procédés de génération de gaz de synthèse ont en général comme produits finis l’hydrogène, le monoxyde de carbone ou un mélange des deux (appelé « oxogas », voire un mélange H2/CO/CO2 (production de méthanol) ou un mélange N2/H2 (production d’ammoniaque). Chacun de ces procédés co-génère en outre de la vapeur plus ou moins surchauffée.
Après une unité de comptage et éventuellement de compression ou décompression, la production de gaz de synthèse inclut généralement les étapes suivantes:
1. Une étape de désulfurisation à chaud : après une pré-chauffe (350°C- 400°C), tous les dérivés soufrés contenus dans le gaz naturel sont transformés en H2S par catalyse dans un réacteur d’hydrogénation (CoMox). Puis l’hhS est retiré par catalyse (sur lit de ZnO par exemple).
2. Une étape de pré-reformage éventuelle (étape principalement présente dans les unités de réformage à la vapeur) : à haute température (500°C-550°C environ) avec excès de vapeur. Puis en présence de catalyseur : conversion des chaînes hydrocarbonées contenant au moins deux atomes de carbone en méthane avec co-production de monoxyde de carbone, de dioxyde de carbone (CO2) et d’hydrogène.
3. Etape de reformage qui consiste à faire réagir à haute température (850°C-950°C) les hydrocarbures avec de la vapeur d’eau pour produire de l’hydrogène, du CO et du CO2.
En aval des unités de production de gaz de synthèse, les produits généralement valorisés sont le monoxyde de carbone (CO), l’hydrogène (H2) ou un mélange H2/CO.
Le cas échéant, la dernière étape du procédé de production de gaz de synthèse peut également être une :
Etape d’oxydation partielle sur lit catalytique (réformeur autothermique) qui consiste à faire réagir l’oxygène avec les hydrocarbures à haute température (800°C-1200°C) pour produire davantage de CO ;
Une étape de conversion du CO en H2 dans un réacteur catalytique dans le cas d’une production poussée d’hydrogène ;
La purification du gaz de synthèse produit peut alors être faite soit par :
Une mise en œuvre d’un PSA pour purifier le flux riche en hydrogène produit ; ou
Un lavage aux amines pour extraire le CO2 du gaz de synthèse dans les cas de production de CO ou d’oxogas ; et
Une purification dans une boîte froide du flux riche en CO produit ; ou
Le passage du gaz produit à travers une membrane pour ajuster le ratio H2/CO requis pour la qualité de l’oxogas à produire.
Les unités de production de gaz de synthèse nécessitent en général un apport constant de chaleur assurée par un système de fuel. Ce fuel est constitué par tout ou partie de gaz naturel, mais aussi de courants riches en hydrocarbures disponibles tels que, par exemple, ceux rejetés par des unités placées en aval de l’unité de production de gaz de synthèse (Off Gas PSA, flux riche en méthane ou riche en hydrogène en sortie de boite froide...) ou du site industriel.
Il est nécessaire de s’assurer que le bilan fuel est équilibré. Cela signifie que l’ensemble de l’énergie calorifique contenue dans les courants rejetés vers le système de fuel ne doit pas excéder les besoins en chaleur de l’unité de production de gaz de synthèse et éventuellement d’autres unités situées à proximité partageant le même réseau de fuel. Dans le cas contraire, tout ou partie de certains courants rejetés vers le système du fuel devraient être renvoyé en continu vers une torche, ce qui n’est pas acceptable en particulier pour des contraintes d’émissions à l’atmosphère.
Par ailleurs, de manière générale, les unités de liquéfaction de gaz naturel permettent de mettre en œuvre un procédé de liquéfaction comprenant généralement les trois étapes suivantes :
1. Un « prétraitement » qui élimine du gaz naturel à liquéfier les impuretés susceptibles de geler (H2O, CO2, dérivés soufrés, mercure etc...) ;
2. Extraction des hydrocarbures lourds et des dérivés aromatiques pouvant geler lors de la liquéfaction. Cette étape peut avoir lieu en amont ou en parallèle de la liquéfaction ;
3. Liquéfaction par refroidissement du gaz naturel à une température cryogénique (typiquement -160°C) grâce à un cycle réfrigérant et éventuellement accompagnée également d’un retrait des hydrocarbures lourds/dérivés aromatiques susceptibles de geler.
Les inventeurs de la présente invention ont mis au point une solution permettant une valorisation de courants issus de l’unité de liquéfaction de gaz naturel vers le système de fuel du procédé de génération. Cette intégration entre les deux procédés présente de nombreux avantages de synergies.
La présente invention a pour objet un procédé de liquéfaction de gaz naturel en combinaison d’un procédé de production de gaz de synthèse, le procédé de liquéfaction comprenant les étapes suivantes :
Etape a) : prétraitement d’un gaz naturel d’alimentation afin d’éliminer les impuretés susceptibles de geler au cours du procédé de liquéfaction;
Etape b) : extraction, à partir du courant gazeux issu de l’étape a), d’un courant enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone et d’un courant appauvri en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone;
Etape c) : liquéfaction du courant gazeux appauvri en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b);
le procédé de production de gaz de synthèse comprenant les étapes suivantes :
Etape a’) : désulfurisation à une température supérieure à 350°C d’un courant d’alimentation de gaz naturel ; Etape b’) : pré-réformage facultatif, à une température supérieure à 500°C afin de convertir les chaînes hydrocarbures contenant au moins deux atomes de carbone du courant gazeux issu de l’étape a’) en méthane ;
Etape c’) : réformage consistant à faire réagir à une température supérieure à 800°C le courant gazeux issu de l’étape a’) ou b’) avec de la vapeur d’eau pour produire de l’hydrogène, du dioxyde de carbone et du monoxyde de carbone ;
caractérisé en ce qu’au moins une partie de la source de chaleur nécessaire au procédé de production de gaz de synthèse est produite par au moins une partie du courant enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b).
Cette intégration permet par exemple d’éviter un incinérateur et/ou un système d’extraction ou de stabilisation des hydrocarbures lourds particulièrement coûteux pour des unités de petite taille.
Selon d’autres modes de réalisation, l’invention a aussi pour objet :
Procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que l’étape a) de prétraitement est mise en œuvre au moyen d’un système de séparation par adsorption mettant en œuvre un courant de régénération.
Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que l’étape a) consiste en un prétraitement par adsorption au moyen d’un système d’adsorption comprenant entre deux et cinq contenants d’au moins une couche d’adsorbant et au moins un dispositif de chauffage et/ou de refroidissement d’un courant d’adsorption et/ou de régénération circulant dans ledit système d’adsorption.
Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu’au cours de l’étape a’), tous les dérivés soufrés contenus dans le gaz d’alimentation sont transformés en H2S par catalyse dans un réacteur.
Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que le produit H2S est extrait par catalyse.
Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que les impuretés susceptibles de geler au cours du procédé de liquéfaction éliminées au cours de l’étape a) comprennent l’eau, le dioxyde de carbone et les dérivés soufrés contenus dans le gaz d’alimentation Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu’au cours de l’étape c), le courant de gaz naturel appauvri en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b) est liquéfié à une température inférieure à -140°C au moyen d’unité de liquéfaction de gaz naturel comprenant au moins un échangeur de chaleur principal et un système de production de frigories.
Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que le courant d’alimentation de gaz naturel mis en œuvre à l’étape a) et le courant d’alimentation de gaz naturel mis en œuvre à l’étape a’) proviennent d’un même courant d’alimentation de gaz naturel.
Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que l’unité de production de gaz de synthèse est une unité de production d’hydrogène par reformage à la vapeur ayant une capacité de production d’hydrogène d’au moins 20,000 Nm3/h.
Un procédé tel que défini précédemment, caractérisé en ce que l’énergie calorifique du courant enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b) représente de 5% à 35%, de préférence de 10% à 20%, de la quantité de fuel nécessaire au procédé de production de gaz de synthèse.
Par ailleurs, comme généralement la pression du courant issu de l’unité de liquéfaction de gaz naturel et enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone est supérieure à la pression du réseau fuel, il est possible de se passer de pompes ou compresseurs/machines tournantes, ce qui représente une économie importante sur le coût de l’unité de liquéfaction de gaz naturel.
Le courant d'hydrocarbures à liquéfier est généralement un flux de gaz naturel obtenu à partir d’un réseau de gaz domestique distribué via des pipelines.
L'expression "gaz naturel" telle qu'utilisée dans la présente demande se rapporte à toute composition contenant des hydrocarbures dont au moins du méthane. Cela comprend une composition « brute » (préalablement à tout traitement ou lavage), ainsi que toute composition ayant été partiellement, substantiellement ou entièrement traitée pour la réduction et/ou élimination d'un ou plusieurs composés, y compris, mais sans s'y limiter, le soufre, le dioxyde de carbone, l'eau, le mercure et certains hydrocarbures lourds et aromatiques.
L'échangeur de chaleur peut être tout échangeur thermique, toute unité ou autre agencement adapté pour permettre le passage d'un certain nombre de flux, et ainsi permettre un échange de chaleur direct ou indirect entre une ou plusieurs lignes de fluide réfrigérant, et un ou plusieurs flux d'alimentation.
Habituellement, le flux de gaz naturel est composé essentiellement de méthane. De préférence, le courant d'alimentation comprend au moins 80% mol de méthane. En fonction de la source, le gaz naturel contient des quantités d'hydrocarbures plus lourds que le méthane, tels que par exemple l'éthane, le propane, le butane et le pentane ainsi que certains hydrocarbures aromatiques. Le flux de gaz naturel contient également des produits non-hydrocarbures tels que l’azote (teneur variable mais de l’ordre de 5% mol par exemple) ou d’autres impuretés H2O, CO2, H2S et d'autres composés soufrés, le mercure et autres (0,5% à 5% mol environ).
Le flux d'alimentation contenant le gaz naturel est donc prétraité avant d’être introduit dans l’échangeur de chaleur. Ce prétraitement comprend la réduction et/ou l’élimination des composants indésirables tels que généralement le CO2 et le H2O mais aussi H2S et d'autres composés soufrés ou le mercure.
Afin d’éviter le gel de ces derniers au cours de la liquéfaction du gaz naturel et/ou le risque d’endommagement des équipements situés en aval (par des phénomènes de corrosion par exemple), il convient de les retirer.
Un moyen classique permettant de retirer le CO2 du courant de gaz naturel est par exemple un lavage aux amines situé en amont d’un cycle de liquéfaction.
Le lavage aux amines sépare le CO2 du gaz d’alimentation par un lavage du courant de gaz naturel par une solution d’amines dans une colonne d’absorption. La solution d’amines enrichie en CO2 est récupérée en cuve de cette colonne d’absorption et est régénérée à basse pression dans une colonne de régénération de l’amine (ou stripping en anglais).
Une alternative au traitement par lavage aux amines peut être l’adsorption par inversion de pression et/ou de température. Les avantages d’un tel procédé sont décrits ci-après.
Ce procédé de séparation exploite le fait que sous certaines conditions de pression et de température certains constituants du gaz (CO2, H2O en particulier) ont des affinités particulières vis-à-vis d’un matériau solide, l’adsorbant (des tamis moléculaires par exemple). L’adsorption est un processus réversible et il est possible de régénérer l’adsorbant en abaissant la pression et/ou élevant la température de l’adsorbant pour libérer les constituants du gaz adsorbés.
Ainsi, en pratique, un système de séparation par adsorption est constitué de plusieurs (entre deux et cinq) « bouteilles » contenant une ou plusieurs couches d’adsorbants ainsi que des appareils dédiés au chauffage/refroidissement du courant d’adsorption et/ou de régénération.
Par rapport à un lavage aux amines classique, le pré-traitement présente un certain nombre d’avantages :
son coût ;
sa simplicité d’opération ;
la possibilité d’éviter un certain nombre d’utilités (l’appoint en amine ou en eau déminéralisée).
Ces avantages sont particulièrement importants pour des unités de liquéfaction de gaz naturel de petites tailles (produisant par exemple moins de 50 000 tonnes de gaz naturel liquéfié par an).
Un exemple de mise en œuvre est illustré par l’exemple suivant.
La production d’hydrogène par reformage catalytique nécessite en apport continu de chaleur fournie par un réseau de fuel gas.
Une unité de reformage à la vapeur d’une capacité nominale de production d’hydrogène de 130 000 Nm3/h environ est mise en oeuvre.
Les besoins en chaleur nécessaire pour l’unité de production d’hydrogène sont majoritairement fournies (75% environ) par le gaz résiduel issu de la dernière étape de purification de l’hydrogène dans l’unité de production d’hydrogène (purification via tamis moléculaire (Pressure Swing Adsorption / PSA)). L’appoint (25% environ) est fourni par une source externe à l’unité de production d’hydrogène (provenant par exemple du courant d’alimentation de l’unité ou d’un système fuel externe).
En plaçant une petite unité de production de gaz naturel d’une capacité de 40,000 tonnes de gaz naturel liquéfié produit par année à proximité de l’unité de production d’hydrogène, il est possible de renvoyer certains débits vers le réseau du fuel de l’unité de production d’hydrogène. L’appoint fourni par une source externe sera diminué d’autant. ■ Dans le cas où le prétraitement du gaz naturel est assuré par un procédé d’adsorption, le gaz de régénération renvoyé dans le réseau fuel représenterait environ 15% du bilan fuel.
■ Les hydrocarbures lourds extraits du liquéfacteur de gaz naturel et les vapeurs de gaz naturel générées au niveau du stockage de gaz naturel liquéfié et/ou de la baie de chargement auront une importance moindre dans le bilan fuel (inférieur à 1 %).
L’appoint en source de chaleur externe est ainsi réduit de 25% à 10% environ.
Cette intégration permet de réduire drastiquement le nombre d’équipements dédiés sur des courants secondaires de l’unité de liquéfaction de gaz naturel :
■ hydrocarbures lourds : l’intégration permet par exemple d’éviter un incinérateur et/ou un système d’extraction des hydrocarbures lourds coûteux pour des unités de petite taille.
■ vapeurs de gaz naturel générées au niveau du stockage de gaz naturel liquéfié et/ou de la baie de chargement : l’intégration permet par exemple d’éviter un compresseur pour recycler ces vapeurs dans le courant de liquéfaction de gaz naturel. Ce compresseur peut être coûteux dans des liquéfacteurs de petites tailles.
Si la capacité de l’unité de production de gaz naturel liquéfié déséquilibre le bilan fuel, il est possible de renvoyer tout ou partie de ces courants dans le courant de gaz de synthèse qui alimente l’unité de production d’hydrogène (au prix d’un compresseur).
Il est alors possible que les unités de production de gaz de synthèse et de liquéfaction de gaz naturel aient en commun l’ensemble des commodités du site en particulier :
La connexion au réseau de gaz naturel ;
La station de comptage et éventuellement détente/compression ;
Un réseau de torche chaude et éventuellement de liquides froids ;
L’ensemble des utilités du site (électricité, circuit de refroidissement, air instrumentation, azote...) ;
Le réseau d’alimentation.
De plus, dans le cas où l’unité de production de gaz de synthèse produit de l’hydrogène, il est parfois demandé de liquéfier tout ou partie de l’hydrogène pour faciliter son transport ou son stockage par exemple. Dans ce cas, il est possible de « pré-refroidir » l’hydrogène produit dans le liquéfacteur de gaz naturel jusqu’à une température de -160°C par exemple, puis d’achever de le liquéfier dans une unité dédiée.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de liquéfaction de gaz naturel en combinaison d’un procédé de production de gaz de synthèse, le procédé de liquéfaction comprenant les étapes suivantes :
Etape a) : prétraitement d’un gaz naturel d’alimentation afin d’éliminer les impuretés susceptibles de geler au cours du procédé de liquéfaction;
Etape b) : extraction, à partir du courant gazeux issu de l’étape a), d’un courant enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone et d’un courant appauvri en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone;
Etape c) : liquéfaction du courant gazeux appauvri en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b);
le procédé de production de gaz de synthèse comprenant les étapes suivantes :
Etape a’) : désulfurisation à une température supérieure à 350°C d’un courant d’alimentation de gaz naturel ;
Etape b’) : pré-réformage facultatif, à une température supérieure à 500°C afin de convertir les chaînes hydrocarbures contenant au moins deux atomes de carbone du courant gazeux issu de l’étape a’) en méthane ;
Etape c’) : réformage consistant à faire réagir à une température supérieure à 800°C le courant gazeux issu de l’étape a’) ou b’) avec de la vapeur d’eau pour produire de l’hydrogène, du dioxyde de carbone et du monoxyde de carbone ;
caractérisé en ce qu’au moins une partie de la source de chaleur nécessaire au procédé de production de gaz de synthèse est produite par au moins une partie du courant enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b).
2. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l’étape a) de prétraitement est mise en œuvre au moyen d’un système de séparation par adsorption mettant en œuvre un courant de régénération.
3. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l’étape a) consiste en un prétraitement par adsorption au moyen d’un système d’adsorption comprenant entre deux et cinq contenants d’au moins une couche d’adsorbant et au moins un dispositif de chauffage et/ou de refroidissement d’un courant d’adsorption et/ou de régénération circulant dans ledit système d’adsorption.
4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la vapeur d’eau issue du procédé de production de gaz de synthèse est mise en œuvre pour réchauffer ledit courant de régénération.
5. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’au cours de l’étape a’), tous les dérivés soufrés contenus dans le gaz d’alimentation sont transformés en H2S par catalyse dans un réacteur.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le produit H2S est extrait par catalyse.
7. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les impuretés susceptibles de geler au cours du procédé de liquéfaction éliminées au cours de l’étape a) comprennent l’eau, le dioxyde de carbone et les dérivés soufrés contenus dans le gaz d’alimentation
8. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’au cours de l’étape c), le courant de gaz naturel appauvri en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b) est liquéfié à une température inférieure à -140°C au moyen d’unité de liquéfaction de gaz naturel comprenant au moins un échangeur de chaleur principal et un système de production de frigories.
9. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le courant d’alimentation de gaz naturel mis en œuvre à l’étape a) et le courant d’alimentation de gaz naturel mis en œuvre à l’étape a’) proviennent d’un même courant d’alimentation de gaz naturel.
10. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’unité de production de gaz de synthèse est une unité de production d’hydrogène par reformage à la vapeur ayant une capacité de production d’hydrogène d’au moins 20,000 Nm3/h.
11. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’énergie calorifique du courant enrichi en hydrocarbures ayant plus de deux atomes de carbone issu de l’étape b) représente de 5% à 35%, de préférence de 10% à 20%, de la quantité de fuel nécessaire au procédé de production de gaz de synthèse.
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