[go: up one dir, main page]

EP3532657B1 - Procede et dispositif de regeneration de bain de platine - Google Patents

Procede et dispositif de regeneration de bain de platine Download PDF

Info

Publication number
EP3532657B1
EP3532657B1 EP17794388.3A EP17794388A EP3532657B1 EP 3532657 B1 EP3532657 B1 EP 3532657B1 EP 17794388 A EP17794388 A EP 17794388A EP 3532657 B1 EP3532657 B1 EP 3532657B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
platinum
bath
flow
reactor
stream
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP17794388.3A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP3532657A1 (fr
Inventor
Auriane GENGO
Sébastien ELGUE
Laurent Prat
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Safran Aircraft Engines SAS
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Institut National Polytechnique de Toulouse INPT
Original Assignee
Safran Aircraft Engines SAS
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Institut National Polytechnique de Toulouse INPT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Safran Aircraft Engines SAS, Centre National de la Recherche Scientifique CNRS, Institut National Polytechnique de Toulouse INPT filed Critical Safran Aircraft Engines SAS
Publication of EP3532657A1 publication Critical patent/EP3532657A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP3532657B1 publication Critical patent/EP3532657B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/16—Regeneration of process solutions
    • C25D21/18—Regeneration of process solutions of electrolytes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/12—Process control or regulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/50—Electroplating: Baths therefor from solutions of platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/567—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/02—Heating or cooling

Definitions

  • This disclosure relates to the field of platinum baths for producing a platinum-based metallic sublayer on a metallic substrate, more particularly a process for regenerating a platinum bath by flow reaction, as well as a device for regenerating platinum. platinum bath.
  • the superalloy turbomachine turbine blade parts are coated with a metallic underlayer providing protection against oxidation / corrosion of the material.
  • the blade parts can also include a ceramic layer acting as a thermal barrier.
  • the metal sub-layer then allows better attachment of the ceramic layer to the blading part.
  • This metallic sub-layer is produced in particular by electrolytic deposition of platinum from a bath of platinum. A method of manufacturing such a bath, for producing a platinum-based metallic sublayer, is for example described in the patent. FR2989694 .
  • the platinum bath comprises one or more platinum complexes which, under the effect of the electric current flowing through the bath, are deposited on the metal part to form the metal sub-layer.
  • the regeneration of the platinum bath is generally favored.
  • this regeneration of the platinum bath is carried out by direct addition of platinum salts to the bath.
  • the time for dissolving and stabilizing the platinum salts in the bath is 24 to 48 hours.
  • the production that is to say the deposition of the metallic sublayers by platinum deposition, is interrupted. Therefore, it increases production times.
  • the assembly consisting of the platinum bath, the draw-off stream, the reactor and the regenerated bath stream forms a circulation loop in which a fluid circulates.
  • the term “fluid” denotes the liquid flowing in said loop, whether in the platinum bath, in the withdrawal stream before regeneration, in the reactor or in the bath stream regenerated after regeneration.
  • the draw-off stream designates the fluid taken from the platinum bath, and circulating to the reactor in a pipe, for example.
  • the stream of regeneration solution designates a fluid comprising a predetermined platinum content, circulating to the reactor independently of the circulation loop defined above.
  • the regeneration solution stream mixes with the draw-off stream in the reactor.
  • the regenerated bath stream refers to the fluid coming from the reactor, resulting from the mixing between the draw-off stream and the regeneration solution stream, and flowing to the platinum bath in a pipe, for example.
  • the regeneration process can be carried out when a platinum sublayer deposition process is in progress or not.
  • the regeneration process can also be carried out batchwise. It is therefore possible, for example, to interrupt the regeneration process when no platinum sublayer deposition process is in progress, that is to say that depending on the regeneration needs of the platinum bath, it is possible to stopping the regeneration process, or interrupting the regeneration process when the platinum underlayer deposition process is in progress. It is understood that the regeneration process can be carried out independently of the performance of the platinum sublayer deposition process.
  • an intensified reactor for example, can make it possible, due to the small diameter of the channels composing it, to achieve rapid and efficient mixing (only a few seconds), while having a small volume of fluid withdrawn (and therefore a small percentage of fluid taken from the platinum bath which thus contains an overall constant quantity of fluid), and very good thermal control, thanks to the presence of heat transfer fluids. Furthermore, since the platinum bath is supplied with platinum in the form of a platinum complex, the bath can be used to make platinum underlayer deposits on a greater number of parts than when the platinum is added under form salts directly in the bath.
  • the complexation step taking place in the reactor, itself consists of at least three successive steps: independent preheating of the streams, mixing of the streams, and thermal control of the mixture obtained.
  • Preheating can be carried out by a heat exchanger system comprising a heat transfer fluid.
  • Thermal management consists in keeping the temperature of the mixture at the predetermined value for a certain time, by measuring it, and by regulating it if necessary.
  • the formation of the platinum complex can be optimum at a predetermined temperature, for example between 80 ° C and 90 ° C.
  • the preheating of the withdrawal stream and of the stream of regeneration solution independently of one another, makes it possible to bring these two fluids to the desired temperature, before mixing them, and thus to form the platinum complex.
  • the thermal conduct ensures that the resulting mixture is at the predetermined temperature, so that the platinum complex is well formed.
  • the temperature of the mixture can be measured at different locations in the reactor using thermocouples.
  • the mixture is brought back to the temperature of the platinum bath in a tank placed downstream of the reactor.
  • upstream and downstream are considered according to the direction of flow of the various streams.
  • the mixture is brought to the temperature of the platinum bath in a tank.
  • This step allows the temperature of the regenerated bath stream, coming from the reactor and feeding the platinum bath, to be at the same temperature as the platinum bath. It is thus not necessary to interrupt the operation of the platinum bath to set it to the correct temperature. Indeed, for the production of the platinum sublayer deposition, the temperature of the platinum bath is optimized to obtain a desired yield.
  • the rate of feed to the reactor by the draw-off stream is 80 g / min, and the rate of feed to the reactor by the stream of regeneration solution is 10 g / min.
  • the platinum concentration in the platinum bath is continuously maintained at a value within a range of 1 g / L, preferably 0.5 g / L, more preferably 0.1 g / L.
  • the fact of continuously supplying the platinum bath with regenerated bath current allows this bath to have a concentration of platinum in complexed form within a given range, and therefore to maintain a constant speed and deposition time.
  • this process can make it possible to continuously maintain the platinum concentration in the bath at a constant value, within 0.1 g / L for example.
  • the platinum concentration in the bath being continuously maintained at the desired value, this makes it possible to be able to deposit the platinum sublayer without having to interrupt the deposition in order to regenerate the bath.
  • the production efficiency is thus improved.
  • the speed and the deposition time can thus be constant during the life of the platinum bath.
  • the temperature of the platinum bath is maintained at a value within a range of 4 ° C, preferably 2 ° C, more preferably 1 ° C, for example by a heating element system.
  • the assembly made up of the platinum bath, the draw-off stream, the intensified reactor and the regenerated bath stream forms a circulation loop in which a fluid circulates.
  • the intensified reactor being an element distinct from the platinum bath and external to the latter, this device makes it possible to regenerate said platinum bath, by forming the platinum complex in the intensified reactor.
  • the platinum bath thus remains available, which therefore makes it possible not to interrupt the production of platinum sublayers.
  • this device makes it possible to maintain a relatively constant platinum concentration in the bath, and therefore to maintain a constant speed and deposition time during the life of the bath.
  • the mixing between the draw-off stream and the stream of regeneration solution, in the intensified reactor is carried out using a module comprising a stream in which the mixture circulates, and at least one current in which a heat transfer fluid circulates.
  • This module may for example take the form of a superposition of plates, between which the various currents circulate separately. This makes it possible to achieve efficient mixing between the two fluids, while adjusting the temperature of the latter, as well as of the resulting mixture, to the desired temperature.
  • the mixing between the draw-off stream and the regeneration solution stream in the intensified reactor is accomplished using a mixer.
  • the mixer may for example be a T-fitting which may have a passage diameter of one quarter of an inch.
  • This type of mixer has the advantage of being simple, light and inexpensive, and of achieving efficient mixing between the two fluids.
  • the mixer is a Y-fitting.
  • the figure 1 is a block diagram of a platinum bath regeneration device 100 according to the present disclosure.
  • the device 100 comprises a bath of platinum B filled at least in part with a fluid comprising one or more platinum complexes making it possible to form a metallic sub-layer. Under the effect of electric current traveling through the bath, the platinum complexes are deposited on the metal part, for example a turbomachine blade part, to form the metal sub-layer.
  • the device 100 also comprises a draw-off stream 1 circulating in a first pipe, a stream of regeneration solution 2 circulating in a second pipe, and an intensified reactor R.
  • the platinum bath B and the intensified reactor R are interconnected by the draw-off stream 1.
  • the draw-off stream 1 takes part of the platinum B bath to be regenerated and conveys it to the intensified reactor R, at a flow rate of 80 g / min for example.
  • a bath of regeneration solution S is connected to the intensified reactor R by the stream of regeneration solution 2.
  • the bath of regeneration solution S has a platinum concentration of 10.5 g / L. This concentration corresponds to a flow rate of regeneration solution of 10 g / min.
  • Regeneration solution stream 2 takes part of the regeneration solution bath S and delivers it to the intensified reactor R.
  • the draw-off stream 1 and the regeneration solution stream 2 then mix in the intensified reactor R.
  • a regenerated bath stream 3 circulates in a third pipe, and connects the intensified reactor R and the platinum bath B.
  • the mixture between the draw-off stream 1 and the regeneration solution stream 2, coming from the intensified reactor R, is then conveyed to the platinum bath B.
  • the assembly formed by the platinum bath B, the draw-off stream 1, the intensified reactor R and the regenerated bath stream 3 forms a circulation loop of the platinum bath, passing from a “bath to be regenerated” state, in the draw-off stream 1, in a "regenerated bath” state, in the regenerated bath stream 3.
  • the intensified reactor R can be an intensified reactor, comprising in particular a plurality of modules. Each of these modules comprises four glass plates superimposed on one another and, for example, brazed together, between which the various currents circulate separately, as well as a heat transfer fluid.
  • the channels formed between the plates, in which the various currents circulate, have passage diameters of 0.5 to 20 mm. This allows in particular efficient heat transfers.
  • the intensified reactor R thus comprises a first preheating module 10a for preheating the withdrawal stream 1, and a second preheating module 10b for preheating the stream of regeneration solution 2.
  • the preheating modules 10a and 10b each comprise an input and an exit.
  • the temperature of the mixture between the streams is set at 80 ° C
  • the flow rate of the draw-off current 1, supplying the first preheating module 10a is set at 80 g / min
  • the flow rate of the stream of regeneration solution 2, supplying the second preheating module 10b is set at 10 g / min.
  • the first preheating module 10a therefore makes it possible to preheat the draw-off stream 1, in order to raise its temperature to at least 80 ° C, but while remaining below 90 ° C.
  • the second preheating module 10b makes it possible to preheat the stream of regeneration solution 2, in order to raise its temperature to at least 80 ° C, but remaining below 90 ° C.
  • a heat transfer fluid circulates between the plates of the first and second modules 10a and 10b, in order to raise the temperature of the mixture to this value between 80 ° C and 90 ° C.
  • the output of the first and second preheating modules 10a and 10b are connected to a mixer 20, in which the draw-off stream 1 and the regeneration solution stream 2 mix, thereby reforming the platinum complex.
  • the mixer 20 is a module comprising four glass plates brazed together between which circulate in particular and mix the two currents, and comprising two inlets and one outlet.
  • a first inlet of the mixer 20 is supplied with the preheated draw-off stream 1, and a second inlet of the mixer 20 is supplied with the preheated regeneration solution stream 2.
  • the outlet of mixer 20 delivers the resulting mixture.
  • a heat transfer fluid also circulates between these plates, in order to maintain the temperature of the mixture at a value greater than 80 ° C, and less than 90 ° C.
  • the mixer 20 can be a continuous mixer, for example a T-fitting, the passage diameter of which is a quarter of an inch, and in which a first inlet is supplied by the preheated draw-off stream 1, a second inlet is fed by the stream of preheated regeneration solution 2, and an outlet delivers the resulting mixture.
  • the mixture leaving the mixer 20 thus comprises the reformed platinum complex.
  • the residence time of the mixture leaving the mixer 20, in the reactor R is fixed at a predetermined value, for example 6 s.
  • the reactor R comprises one or two control modules 30, similar to the preheating modules 10a and 10b and arranged in series, in which circulates the mixture coming from the mixer 20. These control modules 30 make it possible to increase the residence time of the mixture at 80 ° C. in the reactor R, and thus to complete the complexation of the mixture, if necessary.
  • the reactor may also not include a control module 30, it may also include only one or include more than two.
  • Reactor R also comprises temperature measuring means 50, which may be thermocouples, disposed at the outlet of the first and second preheating modules 10a and 10b, of the mixer 20 and of each pipe module 30. These temperature measuring means 50 allow the temperature of the fluid to be controlled at different points. In particular, the temperature measuring means 50 arranged downstream of the mixer 20, in the direction of flow of the fluid, make it possible to ensure that the temperature of the mixture is at the temperature of 80 ° C, so that the complex of platinum has been formed. A cryo-thermostat can also be placed at the outlet of the mixer, in order to regulate the temperature of the mixture.
  • temperature measuring means 50 may be thermocouples, disposed at the outlet of the first and second preheating modules 10a and 10b, of the mixer 20 and of each pipe module 30.
  • These temperature measuring means 50 allow the temperature of the fluid to be controlled at different points.
  • the temperature measuring means 50 arranged downstream of the mixer 20, in the direction of flow of the fluid make it possible to ensure that the temperature of the mixture is at the temperature of 80 °
  • a tank 40 in which the mixture is temporarily stored is placed downstream of the reactor R.
  • this tank makes it possible, for example using a cryothermostat, to readjust the temperature of the mixture to the temperature of the platinum bath B.
  • the regenerated bath stream 3 leaving the reactor R, passing through the reservoir 40 and supplying the platinum B bath is at the optimum temperature making it possible to carry out this platinum sublayer deposition on metal parts.
  • the platinum B bath temperature, for forming the underlayer is between 62 and 66 ° C, preferably between 63 and 65 ° C, more preferably between 63.5 and 64.5 ° C.
  • the temperature of the regenerated bath stream in tank 40 is lowered from 80 ° C to 64 ° C.
  • the reservoir 40 may further include a mixer 42 making it possible to homogenize the temperature of the mixture.
  • a temperature measuring means 50 such as a thermocouple can also be placed in the reservoir 40 in order to control the temperature of said reservoir.
  • any evaporation of the platinum B bath is compensated for by the fluid coming from the bath of solution of regeneration S, or by adding water to the platinum bath B.
  • the process for regenerating a platinum bath by flow reaction, using the device 100, will be described in the remainder of the description, with reference to figure 3 .
  • the method comprises a step S1 of withdrawing fluid from the platinum bath B, a step S2 of complexation, by mixing between the withdrawing stream 1 and the stream of regeneration solution 2 in the reactor R, and a step S3 of feeding the platinum B bath with the mixture resulting from the complexation step S2.
  • the complexation step S2 comprises different sub-steps carried out in the reactor R.
  • a preheating step S2-1 in which the withdrawal stream 1 and the stream of regeneration solution 2 are preheated to 80 ° C. independently 'from each other in the preheating modules 10a and 10b respectively.
  • a mixing step S2-2 in which the draw-off stream 1 and the regeneration solution stream 2 are mixed in the mixer 20.
  • a heat-conducting step S2-3 in which the temperature of the mixture resulting from step S2- 2 is checked so as to ensure that it is equal to 80 ° C.
  • the platinum concentration in the platinum B bath is maintained overall between 7.5 g / L and 8.5 g / L, i.e. that is to say within a range of 1 g / L, preferably between 7.7 g / L and 8.3 g / L, more preferably between 7.9 g / L and 8.1 g / L.
  • the process described above is carried out so that the platinum concentration remains within this range of values.
  • this method can be implemented simultaneously with the deposition of platinum sublayers, so that the production is not thus interrupted during the regeneration, or when no deposition of platinum sublayers is. In progress. This process can also be interrupted depending on production needs.
  • the platinum concentration being generally constant in the platinum bath, the time and the rate of deposition of platinum sublayers can also be constant.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

    DOMAINE DE L'INVENTION
  • Le présent exposé concerne le domaine des bains de platine pour la réalisation de sous-couche métallique à base de platine sur un substrat métallique, plus particulièrement un procédé de régénération de bain de platine par réaction en flux, ainsi qu'un dispositif de régénération de bain de platine.
    • ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE
  • Les pièces d'aubages de turbine de turbomachine en superalliage sont revêtues d'une sous-couche métallique assurant la protection à l'oxydation/corrosion du matériau. Les pièces d'aubages peuvent également comprendre une couche céramique jouant le rôle de barrière thermique. La sous-couche métallique permet alors un meilleur accrochage de la couche céramique sur la pièce d'aubage. Cette sous-couche métallique est réalisée notamment par un dépôt électrolytique de platine provenant d'un bain de platine. Un procédé de fabrication d'un tel bain, pour la réalisation d'une sous-couche métallique à base de platine, est par exemple décrit dans le brevet FR2989694 .
  • L'utilisation des bains de platine est aujourd'hui relativement bien maîtrisée. Pour former une sous-couche métallique, le bain de platine comprend un ou des complexes de platine qui, sous l'effet du courant électrique parcourant le bain, se déposent sur la pièce métallique pour former la sous-couche métallique.
  • Ainsi, au fil des dépôts de sous-couche de platine sur les pièces métalliques, la teneur en complexe de platine dans le bain de platine diminue. Par conséquent, la concentration en platine sous forme complexée dans le bain n'est pas constante au cours du temps. La vitesse et le temps de dépôt ne sont donc également pas constants. Il est donc nécessaire soit de remplacer, soit de régénérer le bain de platine. Le brevet US 6 521 112 décrit un procédé de régénération d'un bain.
  • Au vu du coût des composés du bain, notamment du platine, on favorise généralement la régénération du bain de platine.
  • Ainsi, lorsque la teneur totale en platine du bain atteint une limite inférieure prédéterminée, on arrête le dépôt électrolytique de platine sur les pièces métalliques et on régénère le bain de platine.
  • Typiquement, cette régénération du bain de platine est réalisée par ajout direct de sels de platine dans le bain.
  • Cependant, du fait que la composition du bain de platine évolue au cours du temps, notamment à cause de l'évaporation de certaines espèces chimiques présentes dans le bain, et du fait que la température du bain de platine est généralement différente de la température de complexation du platine, tout le platine mis en solution sous forme de sels de platine ne se complexe pas.
  • Ainsi, étape de régénération après étape de régénération, la teneur maximale en platine sous forme complexée après régénération diminue. Lorsque la teneur en platine sous forme complexée atteint une limite inférieure prédéterminée, le bain de platine est remplacé.
  • Par ailleurs, le temps de mise en solution et de stabilisation des sels de platine dans le bain est de 24 à 48 heures. Pendant ce temps-là, la production, c'est-à-dire le dépôt des sous-couches métalliques par dépôt de platine, est interrompue. Par conséquent, cela augmente les temps de production.
  • Il existe donc un besoin pour optimiser ce procédé de régénération du bain de platine, permettant notamment de ne plus arrêter la production, et de maintenir une vitesse et un temps de dépôt constants au cours de la vie du bain.
    • PRESENTATION DE L'INVENTION
  • Le présent exposé concerne un procédé de régénération de bain de platine par réaction en flux, comprenant des étapes successives de :
    • soutirage de fluide dans le bain de platine par l'intermédiaire d'un courant de soutirage ;
    • complexation de platine, réalisée par un mélange entre le courant de soutirage et un courant de solution de régénération contenant du platine, le mélange s'effectuant dans un réacteur intensifié ;
    • alimentation du bain de platine avec le mélange issu de l'étape de complexation de platine, par l'intermédiaire d'un courant de bain régénéré ;
    l'ensemble de ces étapes étant réalisé en flux continu.
  • Dans le présent exposé, l'ensemble composé du bain de platine, du courant de soutirage, du réacteur et du courant de bain régénéré forme une boucle de circulation dans laquelle circule un fluide. Dans le présent exposé, on désigne par « fluide » le liquide s'écoulant dans ladite boucle, que ce soit dans le bain de platine, dans le courant de soutirage avant régénération, dans le réacteur ou dans le courant de bain régénéré après régénération.
  • Dans le présent exposé, le courant de soutirage désigne le fluide prélevé dans le bain de platine, et circulant vers le réacteur dans un tuyau, par exemple. Le courant de solution de régénération désigne un fluide comportant une teneur en platine prédéterminée, circulant vers le réacteur indépendamment de la boucle de circulation définie ci-dessus. Le courant de solution de régénération se mélange avec le courant de soutirage dans le réacteur. Le courant de bain régénéré désigne le fluide provenant du réacteur, résultant du mélange entre le courant de soutirage et le courant de solution de régénération, et circulant vers le bain de platine dans un tuyau, par exemple.
  • Par « réalisé en flux continu », on comprend que ces étapes (soutirage, complexation, alimentation), constituant un cycle de régénération, sont réalisées successivement de sorte que chaque fluide (courant de soutirage, courant de solution de régénération, courant de bain régénéré) s'écoule de manière continue, sans interruption, notamment lorsqu'ils se mélangent dans le réacteur au cours de l'étape de complexation.
  • On comprend donc que le procédé de régénération peut être réalisé lorsqu'un processus de dépôt de sous-couche de platine est en cours ou non.
  • Le procédé de régénération peut être également réalisé de manière discontinue. On peut donc, par exemple, interrompre le procédé de régénération lorsqu'aucun processus de dépôt de sous-couche de platine est en cours, c'est-à-dire qu'en fonction des besoins de régénération du bain de platine, on peut arrêter le procédé de régénération, ou interrompre le procédé de régénération lorsque le processus de dépôt de sous-couche de platine est en cours. On comprend que le procédé de régénération peut être réalisé indépendamment de la réalisation du processus de dépôt de sous-couche de platine.
  • Ce procédé est possible du fait que l'étape de complexation de platine, qui permet la régénération du bain de platine, s'effectue dans un réacteur spécifique, qui est un élément distinct dudit bain de platine et externe à celui-ci. Cela permet de ne pas interrompre la production, c'est-à-dire le procédé de dépôt de sous-couche de platine, pour fabriquer le complexe de platine.
  • L'utilisation d'un réacteur intensifié, par exemple, peut permettre, du fait du faible diamètre des canaux le composant, de réaliser un mélange rapide et efficace (quelques secondes seulement), tout en présentant un faible volume de fluide prélevé (et donc un faible pourcentage de fluide prélevé dans le bain de platine qui contient ainsi une quantité de fluide globalement constante), et un très bon contrôle thermique, grâce à la présence de fluides caloporteurs. Par ailleurs, le bain de platine étant alimenté avec du platine sous forme d'un complexe de platine, le bain peut être utilisé pour réaliser des dépôts de sous-couche en platine sur un plus grand nombre de pièces que lorsque le platine est ajouté sous forme de sels directement dans le bain.
  • Dans certains modes de réalisation, l'étape de complexation dans le réacteur comprend des étapes de :
    • préchauffage du courant de soutirage et du courant de solution de régénération, de sorte que leurs températures respectives soient égales à une température prédéterminée supérieure à une température du bain de platine;
    • mélange du courant de soutirage avec le courant de solution de régénération, de manière à former un complexe de platine ;
    • conduite thermique, pendant un temps prédéterminé, du mélange formé à l'étape précédente, pour s'assurer que la température du mélange est égale à la température prédéterminée pendant l'étape de complexation.
  • L'étape de complexation, se déroulant dans le réacteur, se compose elle-même d'au moins trois étapes successives : le préchauffage indépendant des courants, le mélange des courants, et la conduite thermique du mélange obtenu. Le préchauffage peut être réalisé par un système d'échangeurs thermiques comportant un fluide caloporteur. La conduite thermique consiste à conserver la température du mélange à la valeur prédéterminée pendant un certain temps, en la mesurant, et en la régulant si nécessaire.
  • La formation du complexe de platine peut être optimum à une température prédéterminée, par exemple entre 80°C et 90°C. Le préchauffage du courant de soutirage et du courant de solution de régénération, indépendamment l'un de l'autre, permet de porter ces deux fluides à la température souhaitée, avant de les mélanger, et ainsi de former le complexe de platine. La conduite thermique permet de s'assurer que le mélange résultant est bien à la température prédéterminée, de sorte que le complexe de platine soit bien formé. On peut par exemple mesurer la température du mélange à différents endroits de réacteur à l'aide de thermocouples.
  • Dans certains modes de réalisation, après l'étape de conduite thermique, le mélange est ramené à la température du bain de platine dans un réservoir disposé en aval du réacteur.
  • Dans le présent exposé, les termes « amont » et « aval» sont considérés suivant la direction d'écoulement des différents courants.
  • Lorsque la conduite thermique a été réalisée, le mélange est ramené à la température du bain de platine dans un réservoir. Cette étape permet à la température du courant de bain régénéré, provenant du réacteur et alimentant le bain de platine, d'être à la même température que le bain de platine. Il n'est ainsi pas nécessaire d'interrompre le fonctionnement du bain de platine pour le régler à la bonne température. En effet, pour la réalisation du dépôt de sous-couche de platine, la température du bain de platine est optimisée pour obtenir un rendement désiré.
  • Dans certains modes de réalisation, le débit d'alimentation du réacteur par le courant de soutirage est de 80g/min, et le débit d'alimentation du réacteur par le courant de solution de régénération est de 10g/min.
  • Ces valeurs respectives de débit d'alimentation du réacteur par le courant de soutirage et le courant de solution de régénération permet au mélange résultant, et donc au courant de bain régénéré alimentant le bain de platine, de posséder la concentration en complexe de platine souhaitée.
  • Dans certains modes de réalisation, la concentration en platine dans le bain de platine est maintenue continûment à une valeur comprise dans un intervalle de 1 g/L, de préférence 0,5 g/L, de préférence encore 0,1 g/L. Le fait d'alimenter continûment le bain de platine en courant de bain régénéré permet à ce bain de posséder une concentration en platine sous forme complexée comprise dans un intervalle donné, et donc de maintenir une vitesse et un temps de dépôt constants.
  • En d'autres termes, ce procédé peut permettre de maintenir continûment la concentration en platine dans le bain à une valeur constante, à 0,1 g/L près par exemple. La concentration en platine dans le bain étant maintenue de manière continue à la valeur souhaitée, cela permet de pouvoir effectuer le dépôt de sous-couche de platine sans avoir à interrompre le dépôt pour régénérer le bain. Le rendement de production en est ainsi amélioré. Par ailleurs, la vitesse et le temps de dépôt peuvent être ainsi constants pendant la vie du bain de platine.
  • Dans certains modes de réalisation, la température du bain de platine est maintenue à une valeur comprise dans un intervalle de 4°C, de préférence 2°C, de préférence encore 1°C, par exemple par un système de résistances chauffantes.
  • Le présent exposé concerne également un dispositif de régénération de bain de platine en flux continu, comportant :
    • un bain de platine ;
    • un réacteur intensifié alimenté par un courant de soutirage issu du bain de platine et par un courant de solution de régénération contenant du platine, pour former un complexe de platine ;
    • un courant de bain régénéré issu du réacteur, et alimentant le bain de platine avec le complexe de platine.
  • Dans le présent exposé, l'ensemble composé du bain de platine, du courant de soutirage, du réacteur intensifié et du courant de bain régénéré forme une boucle de circulation dans laquelle circule un fluide. Le réacteur intensifié étant un élément distinct du bain de platine et externe à celui-ci, ce dispositif permet d'effectuer la régénération dudit bain de platine, en formant le complexe de platine dans le réacteur intensifié. Le bain de platine reste ainsi disponible, ce qui permet donc de ne pas interrompre la production de sous-couches de platine. Par ailleurs, ce dispositif permet de maintenir une concentration en platine relativement constante dans le bain, et donc de maintenir une vitesse et un temps de dépôt constants au cours de la vie du bain.
  • Dans certains modes de réalisation, le mélange entre le courant de soutirage et le courant de solution de régénération, dans le réacteur intensifié, s'effectue à l'aide d'un module comportant un courant dans lequel circule le mélange, et au moins un courant dans lequel circule un fluide caloporteur.
  • Ce module peut par exemple prendre la forme d'une superposition de plaques, entre lesquelles circulent séparément les différents courants. Cela permet de réaliser un mélange efficace entre les deux fluides, tout en réglant la température de ces derniers, ainsi que du mélange résultant, à la température souhaitée.
  • Dans certains modes de réalisation, le mélange entre le courant de soutirage et le courant de solution de régénération, dans le réacteur intensifié, s'effectue à l'aide d'un mélangeur.
  • Le mélangeur peut par exemple être un raccord en T pouvant comporter un diamètre de passage d'un quart de pouce. Ce type de mélangeur présente l'avantage d'être simple, léger et peu coûteux, et de réaliser un mélange efficace entre les deux fluides.
  • Dans certains modes de réalisation, le mélangeur est un raccord en Y.
    • BREVE DESCRIPTION DES DESSINS
  • L'invention et ses avantages seront mieux compris à la lecture de la description détaillée faite ci-après de différents modes de réalisation de l'invention donnés à titre d'exemples non limitatifs. Cette description fait référence aux pages de figures annexées, sur lesquelles :
    • la figure 1 représente un schéma de principe d'un dispositif de régénération de bain de platine selon le présent exposé ;
    • la figure 2 représente un schéma de principe d'un réacteur intensifié selon le présent exposé ;
    • la figure 3 représente les différentes étapes d'un procédé de régénération de bain de platine selon le présent exposé.
    DESCRIPTION DETAILLEE D'EXEMPLES DE REALISATION
  • La figure 1 est un schéma de principe d'un dispositif 100 de régénération de bain de platine selon le présent exposé. Le dispositif 100 comporte un bain de platine B rempli au moins en partie par un fluide comportant un ou des complexes de platine permettant de former une sous-couche métallique. Sous l'effet du courant électrique parcourant le bain, les complexes de platine se déposent sur la pièce métallique, par exemple une pièce d'aubage de turbomachine, pour former la sous-couche métallique.
  • Par exemple, pour fabriquer un litre de bain de platine B à 8g/litre de platine, on procède de la façon suivante :
    • préparation d'une solution B' : dans 300 ml d'eau distillée (< 500 Ω) à 30°C, mettre 44,0 g de diammonium hydrogénophosphate de formule chimique (NH4)2HPO4 (soit 0.33 mole) et 75,0 g d'ammonium dihydrogénophosphate de formule chimique NH4H2PO4 (soit 0.65 mole). Le ratio molaire entre la quantité d'ammonium dihydrogénophosphate et la quantité de diammonium hydrogénophosphate est de 2. Une fois les sels dissous, couvrir la solution et la porter à 50°C pendant 4H 30.
    • Préparation d'une solution A' : dans 300 ml d'eau distillée à 45°C, mettre 5g de soude de formule chimique NaOH (soit 0,080 mole) et 18,3 g de sel de platine hexachloroplatinate de diammonium de formule (NH4)2PtCl6 (soit 0,040 mole). Le ratio molaire entre la quantité de soude et de sel d'hexachloroplatinate de diammonium est de 2. Laisser dissoudre les sels de platine au sein de la solution A' ;
    • Une fois la solution B' prête et chaude, la solution A' est préparée et est ajoutée dans la solution B' préalablement portée à 60°C.
    • Pour finir, le mélange A'+B' (dont le pH est au préalable ajusté à 6.3 par ajout d'une solution basique telle que, par exemple, de la soude, de la potasse, du triphosphate de sodium) est portée à 85°C pendant 3 heures. Toutes les solutions sont couvertes pendant les étapes de chauffe.
    • Plus généralement avec cette solution B' comportant du diammonium hydrogénophosphate de formule chimique (NH4)2HPO4 et de l'ammonium dihydrogénophosphate de formule chimique NH4H2PO4, on fixe le pH du mélange de solutions A'+B' entre 6 et 10 et de préférence entre 6 et 7.
  • Le dispositif 100 comprend également un courant de soutirage 1 circulant dans un premier tuyau, un courant de solution de régénération 2 circulant dans un deuxième tuyau, et un réacteur intensifié R. Le bain de platine B et le réacteur intensifié R sont reliés entre eux par le courant de soutirage 1. Le courant de soutirage 1 prélève une partie du bain de platine B à régénérer et l'achemine jusqu'au réacteur intensifié R, à un débit de 80 g/min par exemple. Un bain de solution de régénération S est relié au réacteur intensifié R par le courant de solution de régénération 2. Le bain de solution de régénération S comporte une concentration en platine de 10,5 g/L. Cette concentration correspond à un débit de solution de régénération de 10 g/min. Le courant de solution de régénération 2 prélève une partie du bain de solution de régénération S et l'achemine jusqu'au réacteur intensifié R. Le courant de soutirage 1 et le courant de solution de régénération 2 se mélangent alors dans le réacteur intensifié R.
  • Un courant de bain régénéré 3 circule dans un troisième tuyau, et relie le réacteur intensifié R et le bain de platine B. Le mélange entre le courant de soutirage 1 et le courant de solution de régénération 2, issu du réacteur intensifié R, est alors acheminé jusqu'au bain de platine B.
  • L'ensemble formé du bain de platine B, du courant de soutirage 1, du réacteur intensifié R et du courant de bain régénéré 3 forme une boucle de circulation du bain de platine, passant d'un état « bain à régénérer », dans le courant de soutirage 1, à un état « bain régénéré », dans le courant de bain régénéré 3.
  • La régénération du bain de platine B a lieu extérieurement à celui-ci, lors de l'étape S2 dans le réacteur intensifié R, dont la figure 3 illustre un schéma de principe.
  • Le réacteur intensifié R peut être un réacteur intensifié, comportant notamment une pluralité de modules. Chacun de ces modules comprend quatre plaques en verre superposées l'une à l'autre et, par exemple, brasées entre elles, entre lesquelles circulent séparément les différents courants, ainsi qu'un fluide caloporteur. Les canaux formés entre les plaques, dans lesquels circulent les différents courants, possèdent des diamètres de passage de 0,5 à 20 mm Cela permet notamment des transferts de chaleur efficaces. Le réacteur intensifié R comprend ainsi un premier module de préchauffage 10a pour le préchauffage du courant de soutirage 1, et un deuxième module de préchauffage 10b pour le préchauffage du courant de solution de régénération 2. Les modules de préchauffage 10a et 10b comprennent chacun une entrée et une sortie.
  • Dans cet exemple, pour optimiser la formation du complexe de platine, la température du mélange entre les courants est réglée à 80°C, le débit du courant de soutirage 1, alimentant le premier module de préchauffage 10a, est réglé à 80 g/min, et le débit du courant de solution de régénération 2, alimentant le deuxième module de préchauffage 10b, est réglé à 10 g/min. Le premier module de préchauffage 10a permet donc de préchauffer le courant de soutirage 1, afin d'élever sa température à au moins 80°C, mais en restant inférieure à 90°C. Le deuxième module de préchauffage 10b permet de préchauffer le courant de solution de régénération 2, afin d'élever sa température à au moins 80°C, mais en restant inférieure à 90°C. Un fluide caloporteur circule entre les plaques des premier et deuxième modules 10a et 10b, afin d'élever la température du mélange à cette valeur comprise entre 80°C et 90°C
  • La sortie des premier et deuxième modules de préchauffage 10a et 10b sont reliés à un mélangeur 20, dans lequel le courant de soutirage 1 et le courant de solution de régénération 2 se mélangent, reformant ainsi le complexe de platine. Dans cet exemple, le mélangeur 20 est un module comportant quatre plaques en verre brasées ensemble entre lesquelles circulent notamment et se mélangent les deux courants, et comprenant deux entrées et une sortie. Une première entrée du mélangeur 20 est alimentée par le courant de soutirage 1 préchauffé, et une deuxième entrée du mélangeur 20 est alimentée par le courant de solution de régénération 2 préchauffé. La sortie du mélangeur 20 délivre le mélange résultant. Un fluide caloporteur circule également entre ces plaques, afin de maintenir la température du mélange à une valeur supérieure à 80°C, et inférieure à 90°C.
  • Alternativement, le mélangeur 20 peut être un mélangeur continu, par exemple un raccord en T, dont le diamètre de passage est d'un quart de pouce, et dans lequel une première entrée est alimentée par le courant de soutirage 1 préchauffé, une deuxième entrée est alimentée par le courant de solution de régénération 2 préchauffé, et une sortie délivre le mélange résultant.
  • Le mélange sortant du mélangeur 20 comporte ainsi le complexe de platine reformé. Le temps de séjour du mélange sortant du mélangeur 20, dans le réacteur R, est fixé à une valeur prédéterminée, par exemple 6s. Sur la figure 2, le réacteur R comporte un ou deux modules de contrôle 30, analogues aux modules de préchauffages 10a et 10b et disposés en série, dans lesquels circulent le mélange provenant du mélangeur 20. Ces modules de contrôle 30 permettent d'augmenter le temps de séjour du mélange à 80°C dans le réacteur R, et ainsi de compléter la complexation du mélange, si nécessaire. Le réacteur peut également ne pas comprendre de module de contrôle 30, il peut aussi n'en comprendre qu'un ou en comprendre plus de deux.
  • Le réacteur R comporte également des moyens de mesure de température 50, pouvant être des thermocouples, disposé en sortie des premier et deuxième modules de préchauffage 10a et 10b, du mélangeur 20 et de chaque module de conduite 30. Ces moyens de mesure de température 50 permettent de contrôler la température du fluide en différents points. Notamment, les moyens de mesure de température 50 disposés en aval du mélangeur 20, dans le sens d'écoulement du fluide, permettent de s'assurer que la température du mélange est à la température de 80°C, de sorte que le complexe de platine ait bien été formé. Un cryo-thermostat peut également être disposé en sortie du mélangeur, afin d'effectuer la régulation de la température du mélange.
  • Un réservoir 40 dans lequel le mélange est stocké temporairement est disposé en aval du réacteur R. La formation du complexe de platine étant achevée, ce réservoir permet, par exemple à l'aide d'un cryothermostat, de réajuster la température du mélange à la température du bain de platine B. Ainsi, le courant de bain régénéré 3, sortant du réacteur R, passant par le réservoir 40 et alimentant le bain de platine B, est à la température optimale permettant de réaliser ce dépôt de sous-couche de platine sur les pièces métalliques. La température de bain de platine B, pour la formation de la sous-couche, est comprise entre 62 et 66°C, de préférence entre 63 et 65°C, de préférence encore entre 63,5 et 64,5°C. Dans cet exemple, la température du courant de bain régénéré dans le réservoir 40 est abaissée de 80°C à 64°C. Le réservoir 40 peut comporter en outre un mélangeur 42 permettant d'homogénéiser la température du mélange. Un moyen de mesure de température 50 tel qu'un thermocouple peut également être disposé dans le réservoir 40 afin de contrôler la température dudit réservoir.
  • Par ailleurs, une éventuelle évaporation du bain de platine B est compensée par le fluide provenant du bain de solution de régénération S, ou par un ajout d'eau dans le bain de platine B. Le procédé de régénération de bain de platine par réaction en flux, utilisant le dispositif 100, va être décrit dans la suite de la description, en référence à la figure 3.
  • Le procédé comporte une étape S1 de soutirage de fluide dans le bain de platine B, une étape S2 de complexation, par mélange entre le courant de soutirage 1 et le courant de solution de régénération 2 dans le réacteur R, et une étape S3 d'alimentation du bain de platine B par le mélange issu de l'étape de complexation S2.
  • Par ailleurs, l'étape de complexation S2 comporte différentes sous étapes réalisées dans le réacteur R. Une étape S2-1 de préchauffage, dans laquelle le courant de soutirage 1 et le courant de solution de régénération 2 sont préchauffés à 80°C indépendamment l'un de l'autre dans les modules de préchauffage 10a et 10b respectivement. Une étape S2-2 de mélange dans laquelle le courant de soutirage 1 et le courant de solution de régénération 2 sont mélangés dans le mélangeur 20. Une étape S2-3 de conduite thermique dans laquelle la température du mélange résultant de l'étape S2-2 est contrôlée de sorte à s'assurer qu'elle soit égale à 80°C.
  • Dans cet exemple, pour effectuer le dépôt de sous-couches de platine sur les pièces métalliques, la concentration en platine dans le bain de platine B est maintenue globalement entre 7,5 g/L et 8,5 g/L, c'est-à-dire dans un intervalle de 1 g/L près, de préférence entre 7,7 g/L et 8,3 g/L, de préférence encore entre 7,9 g/L et 8,1 g/L. Le procédé décrit ci-dessus est mis en œuvre de manière à ce que la concentration en platine reste dans cette plage de valeurs. Ainsi, ce procédé peut être mis en œuvre simultanément au dépôt de sous-couches de platine, de sorte que la production n'est ainsi pas interrompue au cours de la régénération, ou lorsqu'aucun dépôt de sous-couches de platine n'est en cours. Ce procédé peut également être interrompu en fonction des besoins de production. Par ailleurs, la concentration en platine étant globalement constante dans le bain de platine, le temps et la vitesse de dépôt de sous-couches de platine peuvent également être constantes.
  • Bien que la présente invention ait été décrite en se référant à des exemples de réalisation spécifiques, il est évident que des modifications et des changements peuvent être effectués sur ces exemples sans sortir de la portée générale de l'invention telle que définie par les revendications. En particulier, des caractéristiques individuelles des différents modes de réalisation illustrés/mentionnés peuvent être combinées dans des modes de réalisation additionnels. Par conséquent, la description et les dessins doivent être considérés dans un sens illustratif plutôt que restrictif. On peut ainsi ne pas avoir de réservoir 40.
  • Il est également évident que toutes les caractéristiques décrites en référence à un procédé sont transposables, seules ou en combinaison, à un dispositif, et inversement, toutes les caractéristiques décrites en référence à un dispositif sont transposables, seules ou en combinaison, à un procédé.

Claims (9)

  1. Procédé de régénération de bain de platine par réaction en flux, comprenant des étapes successives de :
    - soutirage de fluide dans le bain de platine (B) par l'intermédiaire d'un courant de soutirage (1) ;
    - complexation de platine, réalisée par un mélange entre le courant de soutirage (1) et un courant de solution de régénération (2) contenant du platine, le mélange s'effectuant dans un réacteur intensifié (R) ;
    - alimentation du bain de platine (B) avec le mélange issu de l'étape de complexation de platine, par l'intermédiaire d'un courant de bain régénéré (3) ;
    l'ensemble de ces étapes étant réalisé en flux continu.
  2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape de complexation dans le réacteur (R) comprend des étapes de :
    - préchauffage du courant de soutirage (1) et du courant de solution de régénération (2), de sorte que leurs températures respectives soient égales à une température prédéterminée supérieure à une température du bain de platine (B);
    - mélange du courant de soutirage (1) avec le courant de solution de régénération (2), de manière à former un complexe de platine ;
    - conduite thermique, pendant un temps prédéterminé, du mélange formé à l'étape précédente pour s'assurer que la température du mélange est égale à la température prédéterminée pendant l'étape de complexation.
  3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel, après l'étape de conduite thermique, le mélange est ramené à une température de 64°C dans un réservoir (40) disposé en aval du réacteur (R).
  4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le débit d'alimentation du réacteur (R) par le courant de soutirage (1) est de 80g/min, et le débit d'alimentation du réacteur par le courant de solution de régénération (2) est de 10g/min.
  5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la concentration en platine dans le bain de platine (B) est maintenue continûment à une valeur comprise dans un intervalle de 1 g/L, de préférence 0,5 g/L, de préférence encore 0,1 g/L.
  6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel la température du bain de platine (B) est maintenue à une valeur comprise dans un intervalle de 4°C, de préférence de 2°C, de préférence encore de 1°C.
  7. Dispositif de régénération (100) de bain de platine en flux continu, comportant :
    - un bain de platine (B) ;
    - un réacteur intensifié (R) alimenté par un courant de soutirage (1) issu du bain de platine (B) et par un courant de solution de régénération (2) contenant du platine, pour former un complexe de platine ;
    - un courant de bain régénéré (3) issu du réacteur (R), et alimentant le bain de platine (B) avec le complexe de platine.
  8. Dispositif (100) selon la revendication 7, dans lequel le mélange entre le courant de soutirage (1) et le courant de solution de régénération (2), dans le réacteur intensifié (R), s'effectue à l'aide d'un module (20) comportant un courant dans lequel circule le mélange, et au moins un courant dans lequel circule un fluide caloporteur.
  9. Dispositif (100) selon la revendication 7, dans lequel le mélange entre le courant de soutirage (1) et le courant de solution de régénération (2), dans le réacteur intensifié (R), s'effectue à l'aide d'un mélangeur.
EP17794388.3A 2016-10-27 2017-10-17 Procede et dispositif de regeneration de bain de platine Active EP3532657B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1660448A FR3058165B1 (fr) 2016-10-27 2016-10-27 Procede et dispositif de regeneration de bain de platine
PCT/FR2017/052857 WO2018078243A1 (fr) 2016-10-27 2017-10-17 Procede et dispositif de regeneration de bain de platine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3532657A1 EP3532657A1 (fr) 2019-09-04
EP3532657B1 true EP3532657B1 (fr) 2020-11-25

Family

ID=58347484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP17794388.3A Active EP3532657B1 (fr) 2016-10-27 2017-10-17 Procede et dispositif de regeneration de bain de platine

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10767276B2 (fr)
EP (1) EP3532657B1 (fr)
CN (1) CN109923244B (fr)
FR (1) FR3058165B1 (fr)
WO (1) WO2018078243A1 (fr)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4160704A (en) * 1977-04-29 1979-07-10 Olin Corporation In situ reduction of electrode overvoltage
US5135622A (en) * 1991-12-02 1992-08-04 At&T Bell Laboratories Electrochemical synthesis of palladium hydroxide compounds
US6113769A (en) * 1997-11-21 2000-09-05 International Business Machines Corporation Apparatus to monitor and add plating solution of plating baths and controlling quality of deposited metal
US6521112B1 (en) * 1999-07-13 2003-02-18 Dj Parker Company, Inc. Paced chemical replenishment system
US6264806B1 (en) * 1999-10-07 2001-07-24 Technic Inc. Plating fluid replenishment system and method
US6616828B2 (en) * 2001-08-06 2003-09-09 Micron Technology, Inc. Recovery method for platinum plating bath
KR100363011B1 (en) * 2002-03-28 2002-11-30 Hanwha Chemical Corp Electrolyte composition for electrolysis of brine and electrolysis method of brine using the same
DE102007003554A1 (de) * 2007-01-24 2008-07-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Leistungsverbesserung von Nickelelektroden
FR2989694B1 (fr) 2012-04-19 2015-02-27 Snecma Procede de fabrication d'un bain electrolytique pour la realisation d'une sous-couche metallique a base de platine sur un substrat metallique
US20150008134A1 (en) * 2013-07-03 2015-01-08 Tel Nexx, Inc. Electrochemical deposition apparatus and methods for controlling the chemistry therein
CN104032332B (zh) * 2014-06-04 2016-05-25 杭州三耐环保科技有限公司 一种底部进液循环高电流密度电解沉积金属的装置及实现方法
CN105908247A (zh) * 2016-05-16 2016-08-31 中国钢研科技集团有限公司 补充电镀锡液二价锡离子的电解溶锡装置及其系统和方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109923244B (zh) 2021-08-10
FR3058165A1 (fr) 2018-05-04
EP3532657A1 (fr) 2019-09-04
FR3058165B1 (fr) 2018-12-14
WO2018078243A1 (fr) 2018-05-03
CN109923244A (zh) 2019-06-21
US10767276B2 (en) 2020-09-08
US20190249327A1 (en) 2019-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI513847B (zh) 沉積系統、原子層沉積系統、化學氣相沉積系統、沉積方法、原子層沉積方法及化學氣相沉積方法
US8225742B2 (en) Apparatus for continuous processing of buffer layers for group IBIIIAVIA solar cells
WO2008142222A1 (fr) Procédé de revêtement d&#39;un substrat et installation de dépôt sous vide d&#39;alliage métallique
EP3559981B1 (fr) Procede de realisation de composant comprenant des materiaux iii-v et des contacts compatibles de filiere silicium
JP2008538129A5 (fr)
FR2698381A1 (fr) Appareil pour la production de dispositifs semi-conducteurs composés et conteneur d&#39;une matière organique métallique à y utiliser.
EP2408720A1 (fr) Procédé de régulation de l&#39;apport d&#39;oxygène pour le traitement d&#39;eau résiduaire, et installation pour sa mise en oeuvre
FR2889180A1 (fr) Procede et installation de traitement d&#39;effluents concentres en azote dans un reacteur biologique sequentiel a cycles fractionnes
EP3532657B1 (fr) Procede et dispositif de regeneration de bain de platine
FR2813024A1 (fr) Dispositif d&#39;injection d&#39;un fluide place entre deux lits successifs permettant de realiser et de distribuer simultanement un melange polyphasique
FR2979252A1 (fr) Procede et dispositif de production de paraxylene en contre-courant simule a grande flexibilite
WO2008048755A1 (fr) Fabrication de compositions de dépôt autocatalytique de cobalt pour applications microélectroniques
EP3119921A1 (fr) Procédé de dépôt en phase gazeuse
TW201440137A (zh) 含釕襯墊／障蔽之溼式活化
JP2007504357A (ja) 薄膜蒸着方法
EP1146010A1 (fr) Procédé de production d&#39;un mélange comportant de l&#39;hydrogène et du monoxyde de carbone
CH700655A1 (fr) Procede et dispositif de traitement par oxydation par voie humide de dechets liquides contenant des charges en matieres minerales.
EP3625380B1 (fr) Procédé et dispositif améliorés de filtration de bain de platine par électrodialyse
FR2821283A1 (fr) Procede et reacteur multi-etages catalytique a faible epaisseur avec echangeur thermique interne, et son utilisation
EP1272684B1 (fr) Procede pour former sur un substrat metallique un revetement metallique protecteur exempt de soufre
WO2018065321A1 (fr) Procede d&#39;injection d&#39;especes chimiques en phase gazeuse sous forme pulsee avec plasma
EP1141441B1 (fr) PROCEDE POUR FORMER UN REVETEMENT D&#39;ALLIAGE METALLIQUE DE TYPE MCrAlY
FR3117105A1 (fr) Procédé et système de traitement de métaux dissous dans une solution
FR2702777A1 (fr) Procédé de nickelage chimique.
FR2829403A1 (fr) Procede de production par permeation, a partir d&#39;un melange gazeux, d&#39;au moins deux flux gazeux et installation de mise en oeuvre d&#39;un tel procede

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20190521

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20200610

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602017028452

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1338414

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20201215

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK05

Ref document number: 1338414

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20201125

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210225

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210226

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210325

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210325

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210225

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602017028452

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

26N No opposition filed

Effective date: 20210826

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20210325

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20211031

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20211017

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20211031

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20211031

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20211031

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20211017

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20171017

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20201125

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20240919

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20240919

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20240919

Year of fee payment: 8

Ref country code: IT

Payment date: 20240919

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20240919

Year of fee payment: 8