Copolymer enthaltende Waschmittelzusammensetzungen Copolymer-containing detergent compositions
Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel-Zusammensetzungen, enthaltend Copolymere (Polymeradditive), die eine oder mehrere kationische The present invention relates to detergent compositions containing copolymers (polymer additives) containing one or more cationic
Struktureinheiten und eine oder mehrere makromonomere Struktureinheiten enthalten, sowie die Verwendung der Waschmittel-Zusammensetzungen oder der Copolymere zur Reinigung von Textilien, vorzugsweise baumwollhaltiger Textilien, oder zur Reduktion der Wiederanschmutzung von Textilien, vorzugsweise baumwollhaltiger Textilien, auf denen die Waschmittel-Zusammensetzungen oder die Copoolymere angewendet wurden. Die in den erfindungsgemäßen Structural units and one or more macromonomer structural units, as well as the use of the detergent compositions or copolymers for cleaning textiles, preferably cotton-containing textiles, or for reducing the re-soiling of textiles, preferably cotton-containing textiles, on which applied the detergent compositions or copolymers were. The in the inventive
Waschmittel-Zusammensetzungen enthaltenen Copolymere können somit als Soil Release Polymere fungieren, insbesondere bei Anwendung auf baumwollhaltigen Textilien. Beim Waschen mit haushaltsüblichen Waschmittel-Zusammensetzungen können bestimmte Verunreinigungen nur schwer von der Faser entfernt werden, weil sie entweder stark auf der Faser haften oder tief in die Faserzwischenräume eindringen. Deshalb ist die Verwendung von Soil Release Polymeren in Detergent compositions containing copolymers can thus act as soil release polymers, especially when applied to cotton-containing textiles. When washing with household laundry detergent compositions, certain impurities are difficult to remove from the fiber because they either adhere strongly to the fiber or penetrate deeply into the fiber interstices. That is why the use of Soil Release polymers in
Waschmittel-Zusammensetzungen üblich. Es wird angenommen, dass Soil Release Polymere auf der Faser angelagert werden, und deren Detergent compositions usual. It is believed that soil release polymers are deposited on the fiber, and their
Oberflächeneigenschaften derartig ändern, dass Schmutz leichter von der Faser gelöst werden kann. Üblich für vorwiegend Polyester-basierte Textilien sind Derivate von Polymeren aus Terephthalsäure und Polyethylenglykol (z. B. Change surface properties so that dirt can be easily detached from the fiber. For predominantly polyester-based textiles, derivatives of polymers of terephthalic acid and polyethylene glycol (eg.
E.P. Gosselink,„Soil Release Agents in Powdered Detergents", Kap. 7 E.P. Gosselink, "Soil Release Agents in Powdered Detergents", chapter 7
(S. 205-239) in Surfactant Science Series 71 ,„Powdered Detergents"). (Pp. 205-239) in Surfactant Science Series 71, "Powdered Detergents").
Während für die Reinigung Polyester-basierter Textilien eine deutliche While for cleaning polyester-based textiles a distinct
Schmutzablösung durch die Zugabe von Soil Release Polymeren erreicht wird, ist das Ablösen fetthaltiger Anschmutzungen von Baumwolle weniger gut verstanden und somit schwieriger.
WO 97/42293 beschreibt eine Waschmittelformulierung mit wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polyaminen, welche ein funktionalisiertes Polymerrückgrat haben, das Soil Release Eigenschaften auf Baumwolle verleiht. EP 0936224 beschreibt wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymere, welche Polysaccharid-Einheiten tragen. Unter anderem wird die Anwendung in Waschmittel-Zusammensetzungen beschrieben. Soil release is achieved by the addition of soil release polymers, the removal of fatty soiling of cotton is less well understood and thus more difficult. WO 97/42293 describes a detergent formulation having water-soluble or water-dispersible polyamines which have a functionalized polymer backbone that imparts soil release properties to cotton. EP 0936224 describes water-soluble or water-dispersible polymers which carry polysaccharide units. Among other things, the application is described in detergent compositions.
WO 01/88075 legt die Verwendung von anionisch-modifizierten Polysacchariden offen, welche in Waschmittel-Zusammensetzungen für eine bessere Ablösung von öligen oder festen Anschmutzungen auf Baumwolle sorgen. WO 01/88075 discloses the use of anionically-modified polysaccharides which provide better release of oily or solid soils to cotton in detergent compositions.
EP 1972683 beschreibt ampholytische wasserlösliche Polymere, welche in Waschmittel-Zusammensetzung die Fasern vor öligen oder fetthaltigen EP 1972683 describes ampholytic water-soluble polymers, which in detergent composition, the fibers from oily or fatty
Schmutzen schützen. Protect dirt.
US 7,160,947 beschreibt Graft-Copolymere mit Soil Release Eigenschaften in Waschmittel-Zusammensetzungen. Diese Polymere haben bevorzugt US 7,160,947 describes graft copolymers having soil release properties in detergent compositions. These polymers are preferred
2-Dimethylaminoethyl (Meth)acrylat-Seitenketten, Polyethylenoxid-(Meth)acrylat- Seitenketten, und werden mittels radikalischer Polymerisation erhalten. 2-Dimethylaminoethyl (meth) acrylate side chains, polyethylene oxide (meth) acrylate side chains, and are obtained by free radical polymerization.
WO 2015/078736 beschreibt Polymere, welche hydrophile Seitenketten auf Polyethylenoxid- und 2-Dimethylaminoethyl (Meth)acrylat-Basis enthalten, und in Waschmittelformulierungen für verbesserte Soil Release-Eigenschaften sorgen. WO 2015/078736 describes polymers which contain polyethylene oxide and 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate-based hydrophilic side chains and provide improved soil release properties in detergent formulations.
In WO 2013/060708 werden Kamm- oder Blockcopolymere als In WO 2013/060708 comb or block copolymers as
Vergrauungsinhibitoren und Soil Release Polymere eingesetzt, unter anderem auf Baumwolle. Obwohl diese Systeme bereits zu einer verbesserten Schmutzablösung führen, bleibt Raum für Verbesserungen. Oftmals ziehen die Aktivstoffe aus dem Stand der Technik nicht in ausreichender Menge auf Textilfasern und insbesondere auf
baumwollhaltige Textilfasern auf, so dass der Soil Release Effekt dieser Grayness inhibitors and soil release polymers used, inter alia, on cotton. Although these systems already lead to improved soil removal, there is room for improvement. Often, the active ingredients of the prior art do not draw in sufficient quantity on textile fibers and in particular on cotton-containing textile fibers on, so that the soil release effect of this
Aktivstoffe oftmals unbefriedigend ist. Active substances are often unsatisfactory.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag darin, Polymeradditive zu entwickeln, die wasserlöslich oder wasserdispergierbar sind und Waschmittel- Zusammensetzungen zugesetzt werden können mit dem Resultat, dass sie auf Baumwolle aufziehen können, und ein vorteilhafter Soil Release-Effekt auf Baumwolle beobachtet werden kann. Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann durch Waschmittel-Zusammensetzungen enthaltend The object of the present invention was to develop polymer additives which are water-soluble or water-dispersible and detergent compositions can be added with the result that they can be applied to cotton, and a beneficial soil release effect on cotton can be observed. Surprisingly, it has been found that this object can be achieved by containing detergent compositions
Z1 ) ein oder mehrere Copolymere enthaltend Z1) containing one or more copolymers
a) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 10,0 bis 85,0 Mol-% und besonders a) 0.1 to 99.9 mol%, preferably 10.0 to 85.0 mol% and especially
bevorzugt 10,0 bis 82,0 Mol-%, einer oder mehrerer kationischer preferably 10.0 to 82.0 mol%, of one or more cationic
Struktureinheiten (A) und Structural units (A) and
b) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 15,0 bis 90,0 Mol-% und besonders b) 0.1 to 99.9 mol%, preferably 15.0 to 90.0 mol% and especially
bevorzugt 18,0 bis 90,0 Mol-%, einer oder mehrerer makromonomerer Struktureinheiten (B), preferably 18.0 to 90.0 mol% of one or more macromonomer structural units (B),
dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder mehreren kationischen characterized in that the one or more cationic
Struktureinheiten (A) durch die folgenden allgemeinen Formeln (I) und/oder (II) repräsentiert werden: Structural units (A) are represented by the following general formulas (I) and / or (II):
CO CO
Y (II) Y (II)
worin wherein
R1 und R1 a jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig R 1 and R 1 a are the same or different and are independent
voneinander jeweils für Wasserstoff und/oder einen Methylrest stehen, each of each represents hydrogen and / or a methyl radical,
R1 b, R3, R4 und R5 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig R 1 b , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and are each independently
voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit each one another by hydrogen, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20, preferably 1 to 4, carbon atoms, a cycloaliphatic hydrocarbon radical with
5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit5 to 20, preferably 5 to 8, C atoms, an aryl radical with
6 bis 14 C-Atomen und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden, vorzugsweise jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff und/oder Methyl repräsentiert werden und besonders bevorzugt jeweils Methyl bedeuten, 6 to 14 carbon atoms and / or polyethylene glycol (PEG) are represented, preferably in each case the same or different and are each independently represented by hydrogen and / or methyl and particularly preferably in each case methyl,
Y gleich oder verschieden ist und durch Sauerstoff, NH und/oder Y is the same or different and is oxygen, NH and / or
NR3 repräsentiert wird, NR 3 is represented,
V gleich oder verschieden ist und durch -(CH2)x-, V is the same or different and is denoted by - (CH 2) x-,
repräsentiert wird,
gleich oder verschieden ist und durch eine ganze Zahl von 1 bis 6 repräsentiert wird, is represented, is the same or different and is represented by an integer from 1 to 6,
jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig are the same or different and independent
voneinander jeweils durch ein Halogenatom, Ci- bis each other by a halogen atom, ci- to
C4-Alkylsulfat und/oder Ci- bis C4-Alkylsulfonat repräsentiert werden, und die eine oder die mehreren makromonomeren Struktureinheiten (B) durch die allgemeine Formel (III) repräsentiert werden: C4 alkyl sulfate and / or Ci- to C4 alkyl sulfonate are represented, and the one or more macromonomer structural units (B) represented by the general formula (III):
Z O (C3H6O), (CH2CH2O)p- H ZO (C 3 H 6 O), (CH 2 CH 2 O) p - H
gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, gleich oder verschieden ist und durch C=O und/oder O(CH2)4 repräsentiert wird, is the same or different and is represented by H and / or methyl, is the same or different and is represented by C = O and / or O (CH 2) 4,
im molaren Mittel, eine Zahl von 0 bis 6 und vorzugsweise von 0 bis 5 ist, und in molar average, is a number from 0 to 6 and preferably from 0 to 5, and
im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und in molar average, is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and
Z2) ein oder mehrere Tenside. Z2) one or more surfactants.
Gegenstand der Erfindung sind daher Waschmittel-Zusammensetzungen enthaltend The invention therefore provides detergent compositions containing
Z1 ) ein oder mehrere Copolymere enthaltend
a) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 10,0 bis 85,0 Mol-% und besonders bevorzugt 10,0 bis 82,0 Mol-%, einer oder mehrerer kationischer Z1) containing one or more copolymers a) 0.1 to 99.9 mol%, preferably 10.0 to 85.0 mol% and particularly preferably 10.0 to 82.0 mol%, of one or more cationic
Struktureinheiten (A) und Structural units (A) and
b) 0,1 bis 99,9 Mol-%, vorzugsweise 15,0 bis 90,0 Mol-% und besonders bevorzugt 18,0 bis 90,0 Mol-%, einer oder mehrerer makromonomerer Struktureinheiten (B), b) 0.1 to 99.9 mol%, preferably 15.0 to 90.0 mol% and particularly preferably 18.0 to 90.0 mol%, of one or more macromonomer structural units (B),
dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder mehreren kationischen characterized in that the one or more cationic
Struktureinheiten (A) durch die folgenden allgemeinen Formeln (I) und/oder (II) repräsentiert werden: Structural units (A) are represented by the following general formulas (I) and / or (II):
CO CO
Y (II) Y (II)
worin wherein
R1 und R1 a jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig R 1 and R 1 a are the same or different and are independent
voneinander jeweils für Wasserstoff und/oder einen Methylrest stehen,
R1 b, R3, R4 und R5 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig each of each represents hydrogen and / or a methyl radical, R 1 b , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and are each independently
voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit each one another by hydrogen, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20, preferably 1 to 4, carbon atoms, a cycloaliphatic hydrocarbon radical with
5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit5 to 20, preferably 5 to 8, C atoms, an aryl radical with
6 bis 14 C-Atomen und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden, vorzugsweise jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff und/oder Methyl repräsentiert werden und besonders bevorzugt jeweils Methyl bedeuten,6 to 14 carbon atoms and / or polyethylene glycol (PEG) are represented, preferably in each case the same or different and are each independently represented by hydrogen and / or methyl and particularly preferably in each case methyl,
Y gleich oder verschieden ist und durch Sauerstoff, NH und/oder Y is the same or different and is oxygen, NH and / or
NR3 repräsentiert wird, NR 3 is represented,
V gleich oder verschieden ist und durch -(CH2)x-,
repräsentiert wird, V is the same or different and is denoted by - (CH 2) x-, is represented,
x gleich oder verschieden ist und durch eine ganze Zahl von 1 bis x is the same or different and is an integer from 1 to
6 repräsentiert wird, 6 is represented,
X und Xi jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig X and Xi are the same or different and are independent
voneinander jeweils durch ein Halogenatom, Ci- bis each other by a halogen atom, ci- to
C4-Alkylsulfat und/oder Ci- bis C4-Alkylsulfonat repräsentiert werden, und die eine oder die mehreren makromonomeren Struktureinheiten (B) durch die allgemeine Formel (III) repräsentiert werden: C4 alkyl sulfate and / or Ci- to C4 alkyl sulfonate are represented, and the one or more macromonomer structural units (B) represented by the general formula (III):
Z O (C3H6O), (CH2CH2O) H worin
gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, gleich oder verschieden ist und durch C=O und/oder O(CH2)4 repräsentiert wird, ZO (C 3 H 6 O), (CH 2 CH 2 O) H wherein is the same or different and is represented by H and / or methyl, is the same or different and is represented by C = O and / or O (CH 2) 4,
im molaren Mittel, eine Zahl von 0 bis 6 und vorzugsweise von 0 bis 5 ist, und in molar average, is a number from 0 to 6 and preferably from 0 to 5, and
im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist und ein oder mehrere Tenside. in molar average, is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and one or more surfactants.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen können unter The detergent compositions according to the invention can under
Standardbedingungen (25°C, 1 Atmosphäre (1 atm)) in flüssiger Form oder als Pulver vorliegen. Standard conditions (25 ° C, 1 atmosphere (1 atm)) in liquid form or as a powder.
Ein Vorteil der Erfindung ist, dass die Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen synthetisch leicht und im umweltfreundlichen Lösemittel Wasser hergestellt werden können. Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist, dass die Copolymere der Komponente Z1 ) der An advantage of the invention is that the copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention can be prepared synthetically easily and in environmentally friendly solvent water. Another advantage of the invention is that the copolymers of component Z1) of the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in gängige Waschmittel- Zusammensetzungen formulierbar sind, weil sie wasserlöslich sind. Außerdem weisen sie eine hohe Affinität zu Baumwolle auf, ohne aber als Schmutzmagnet zu fungieren. Textilien, die mit den erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen vorbehandelt werden, lassen sich leichter von fetthaltigen Anschmutzungen reinigen. Die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen bzw. die darin enthaltenen Copolymere der Komponente Z1 ) schützen Textilien und insbesondere Baumwolltextilien in vorteilhafter Weise vor Schmutz und führen zu einer sehr vorteilhaften Reinigungsleistung. Detergent compositions according to the invention can be formulated into customary detergent compositions because they are water-soluble. In addition, they have a high affinity for cotton, but without acting as a dirt magnet. Textiles which are pretreated with the detergent compositions according to the invention are easier to clean from greasy soiling. The detergent compositions according to the invention or the copolymers of component Z1 contained therein protect textiles and in particular cotton textiles advantageously from dirt and lead to a very advantageous cleaning performance.
WO 2012/076365 A1 offenbart kationische Copolymere enthaltend kationische Struktureinheiten und makromonomere Struktureinheiten sowie deren
Verwendung als Zusatzmittel für Baustoffsysteme, insbesondere basierend auf Calciumsulfat. WO 2012/076365 A1 discloses cationic copolymers comprising cationic structural units and macromonomer structural units and their Use as additive for building material systems, in particular based on calcium sulfate.
WO 2008/049549 A2 beschreibt hydrophob modifizierte kationische Copolymere, welche mindestens drei verschiedene Struktureinheiten aufweisen und wovon eine Struktureinheit eine terminale Phenylgruppe oder speziell substituierte WO 2008/049549 A2 describes hydrophobically modified cationic copolymers which have at least three different structural units and of which one structural unit is a terminal phenyl group or especially substituted
Phenylgruppe aufweist. Mit Hilfe der Copolymere kann insbesondere in Has phenyl group. With the help of the copolymers, in particular in
Kombination mit anionischen Tensiden selbst im Falle von hohen Salzfrachten eine erhebliche Verbesserung der Wasserretention in wässrigen Combination with anionic surfactants even in the case of high salt loads a significant improvement in water retention in aqueous
Baustoffsystemen auf der Basis von hydraulischen Bindemitteln, wie Zement, erzielt werden. Building material systems based on hydraulic binders, such as cement, can be achieved.
In WO 2008/141844 A1 werden Dispersionen umfassend anorganische Partikel, Wasser und mindestens ein wasserlösliches Polymer beschrieben. Das WO 2008/141844 A1 describes dispersions comprising inorganic particles, water and at least one water-soluble polymer. The
mindestens eine wasserlösliche Polymer weist Wiederholungseinheiten, die von Monomeren mit mindestens einer quartären Ammoniumgruppe abgeleitet sind, Wiederholungseinheiten, die von Monomeren mit mindestens einer at least one water-soluble polymer has repeat units derived from monomers having at least one quaternary ammonium group, repeat units derived from monomers having at least one
Carboxygruppe abgeleitet sind, und Wiederholungseinheiten, die von Derived carboxy group, and repeating units derived from
Polyalkoxyalkylengruppen-haltigen Estermonomeren mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von 3000 g/mol bis 10 000 g/mol abgeleitet sind, auf. Die Dispersionen können insbesondere zur Herstellung von Beton eingesetzt werden und können über einen sehr langen Zeitraum verarbeitet werden. Polyalkoxyalkylengruppen-containing ester monomers are derived with a number average molecular weight in the range of 3000 g / mol to 10,000 g / mol, on. The dispersions can be used in particular for the production of concrete and can be processed over a very long period of time.
WO 2008/046652 A1 beschreibt Propfpolymere erhältlich durch Copolymerisation von zumindest einem spezifischen Makromonomer und zumindest einem weiteren Monomer, welches eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Doppelbindung aufweist sowie deren Verwendung als Dispergiermittel, beispielsweise in WO 2008/046652 A1 describes graft polymers obtainable by copolymerization of at least one specific macromonomer and at least one further monomer which has a polymerizable ethylenically unsaturated double bond and their use as dispersants, for example in US Pat
Pigmentkonzentraten. In der US 201 1/0144264 A1 wird die Verwendung von Substanzen wie z. B. Pigment concentrates. In US 201 1/0144264 A1, the use of substances such. B.
Polyethylenglykol- oder Poly(ethylen-co-propylen)glykol-(meth)acrylsäureestern, die während des Prozesses einer Latexherstellung durch Emulsionspolymerisaton
mindestens eines polymehsierbaren Monomers zur Stabilisierung beitragen können, beschrieben. Polyethylene glycol or poly (ethylene-co-propylene) glycol (meth) acrylic acid esters produced during the process of latex production by emulsion polymerization at least one polymehsierbaren monomer for stabilization described.
In JP 2008-05671 1 A werden Copolymere mit einem zahlenmittleren JP 2008-05671 1 A discloses copolymers having a number average
Molekulargewicht von 5000 bis 1 000 000 offenbart, die Struktureinheiten enthalten, die durch Polymerisation von bestimmten kationischen Monomeren, Polyoxyalkylen-modifizierten Monomeren und vernetzbaren Monomeren gebildet werden und die zusätzlich weitere Struktureinheiten enthalten können, die durch Polymerisation von weiteren Monomeren, die mit den zuvor genannten Molecular weight of 5000 to 1,000,000 containing structural units which are formed by polymerization of certain cationic monomers, polyoxyalkylene-modified monomers and crosslinkable monomers and which may additionally contain further structural units obtained by polymerization of other monomers which are with the aforementioned
Monomeren copolymerisiert werden können, gebildet werden. Die Copolymere können z. B. als antistatische Mittel für thermoplastische Polymere verwendet werden. Monomers can be copolymerized. The copolymers may, for. B. be used as antistatic agents for thermoplastic polymers.
Vorzugsweise stellt die eine oder stellen die mehreren kationischen Preferably, one or more cationic
Struktureinheiten (A) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Structural units (A) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [2-(Acryloyloxy)-ethyl]-trimethylammoniumchlorid, Polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride,
[2-(Acryloylamino)-ethyl]-trimethylammoniumchlorid, [2-(Acryloyloxy)-ethyl]- trimethylammonium-methosulfat, [2-(Methacryloyloxy)-ethyl]-trimethylammonium- chlorid bzw. -methosulfat, [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid, [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [2- (acryloylamino) ethyl] trimethylammonium chloride, [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium methosulfate, [2- (methacryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride or methosulfate, [3- (acryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride, [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and
Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) dar, Diallyldimethylammonium chloride (DADMAC),
besonders bevorzugt stellt das eine oder stellen die mehreren kationischen Struktureinheiten (A) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das more preferably, the one or more cationic repeating units (A) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions of the invention provides
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid, [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und A polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (acryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride, [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and
Diallyldimethylammoniumchlorid dar und Diallyldimethylammonium chloride and
insbesondere bevorzugt stellt das eine oder stellen die mehreren kationischen Struktureinheiten (A) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid dar. Vorzugsweise stellt die eine oder stellen die mehreren makromonomeren more preferably, the one or more cationic structural units (A) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions of the invention provides A polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and [3- (acryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride. Preferably, the one or more macromonomers
Struktureinheiten (B) der Formel (III) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenglykol-vinyloxy-butylether, Structural units (B) of the formula (III) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of polyethylene glycol vinyloxy-butyl ether,
Polyethylenglykol-co-polypropylenglykol-vinyloxybutylether (worin I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5, bedeutet), Polyethylenglykol(meth)acrylat und Polyethylenglykol-co- polypropylenglykol-(meth)acrylat (worin I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5, bedeutet) dar. Polyethylene glycol-co-polypropylene glycol-vinyloxybutyl ether (in which I, by molar, denotes a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5), polyethylene glycol (meth) acrylate and polyethylene glycol-co-polypropylene glycol (meth) acrylate (wherein I, in the molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5, means) represents.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck„(meth)acrylat" sowohl die entsprechende Acrylat-Verbindung als auch die entsprechende In the context of the present invention, the term "(meth) acrylate" includes both the corresponding acrylate compound and the corresponding one
Methacrylat-Verbindung. Besonders bevorzugt ist in der einen oder ist in den mehreren makromonomeren Struktureinheiten (B) der Formel (III) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen i) Rx H, I = 0 und p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50, wenn Z O(CH2)4 bedeutet oder Methacrylate compound. In one or more of the macromonomer structural units (B) of the formula (III) of the one or more copolymers of the component Z1) of the detergent compositions according to the invention i) R x H, I = 0 and p, are particularly preferably molar Means, a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100, and particularly preferably from 12 to 50, when ZO is (CH 2) 4 or
ii) Rx gleich oder verschieden und wird durch H und/oder Methyl repräsentiert, I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5, und p, im molaren Mittel, eine Zahl vonii) R x is identical or different and is represented by H and / or methyl, I, in molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5, and p, in the molar average, a number of
1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50, wenn Z C=O bedeutet. 1 to 150, preferably from 1 to 100, and more preferably from 12 to 50, when Z is C = O.
Insbesondere bevorzugt enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen
eine oder mehrere makromonomeren Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx H ist, I = 0 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z O(CH2)4 bedeutet und gegebenenfalls zusätzlich eine oder mehrere makromonomere Particularly preferably, the one or more copolymers of component Z1) contains the detergent compositions according to the invention one or more macromonomer structural units (B) of formula (III), wherein R x H, I = 0, p, in molar average, a number from 1 to 150, preferably from 1 1 to 100 and particularly preferably from 12 to Is 50 and Z is O (CH 2) 4 and optionally additionally one or more macromonomers
Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z C=O bedeutet. Structural units (B) of the formula (III) in which R x is identical or different and is represented by H and / or methyl, I, in molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5 and particularly preferably from 2 to 5, p, in molar average, is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and ZC = O means.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen In a preferred embodiment of the invention, the one or more copolymers contain component Z1) of the detergent compositions according to the invention
(i) eine oder mehrere makromonomere Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx H ist, I = 0 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z O(CH2)4 bedeutet (im Folgenden als„Makromonomer- Struktureinheiten B-1 " bezeichnet) und (I) one or more macromonomer structural units (B) of the formula (III), wherein R x is H, I = 0, p, in the molar average, a number from 1 to 150, preferably from 1 1 to 100 and particularly preferred is from 12 to 50, and Z is O (CH 2) 4 (hereinafter referred to as "macromonomer units B-1") and
(ii) eine oder mehrere makromonomere Struktureinheiten (B) der Formel (III), worin Rx gleich oder verschieden ist und durch H und/oder Methyl repräsentiert wird, I, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 1 bis 5 und besonders bevorzugt von 2 bis 5 ist, p, im molaren Mittel, eine Zahl von 1 bis 150, vorzugsweise von 1 1 bis 100 und besonders bevorzugt von 12 bis 50 ist, und Z C=O bedeutet (im Folgenden als „Makromonomer-Struktureinheiten B-2" bezeichnet). (Ii) one or more macromonomer structural units (B) of formula (III), wherein R x is the same or different and is represented by H and / or methyl, I, in the molar average, a number from 1 to 6, preferably from 1 to 5, and more preferably from 2 to 5, p, in molar average, is a number from 1 to 150, preferably from 1 to 100 and more preferably from 12 to 50, and ZC = O (hereinafter referred to as "macromonomer -Struktureinheiten B-2 ").
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der In a further preferred embodiment of the invention, the one or more copolymers of component Z1) contains the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen nur Struktureinheiten (A) und (B) als wiederkehrende Struktureinheiten, aber darüber hinaus keine weiteren wiederkehrenden Struktureinheiten. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der detergent compositions according to the invention only structural units (A) and (B) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units. In this preferred embodiment of the invention, the one or more copolymers contain the
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen die
eine oder die mehreren Struktureinheiten (A) vorzugsweise in einer Menge von 30 bis 70 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 40 bis 60 Mol-% und die eine oder die mehreren Struktureinheiten (B) vorzugsweise in einer Menge von 70 bis 30 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 60 bis Component Z1) of the detergent compositions according to the invention one or more structural units (A) preferably in an amount of 30 to 70 mol%, and more preferably in an amount of 40 to 60 mol%, and the one or more structural units (B) preferably in an amount of 70 to 30 Mol%, and more preferably in an amount of 60 to
40 Mol-%. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der 40 mole%. In this preferred embodiment of the invention, more preferably, the one or more copolymers contain the
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen sowohl eine oder mehrere Makromonomer-Struktureinheiten B-1 als auch eine oder mehrere Makromonomer-Struktureinheiten B-2 und das molare Verhältnis (Makromonomer-Struktureinheiten B-1 ) : (Makromonomer-Struktureinheiten B-2) in diesen Copolymeren der Komponente Z1 ) ist vorzugsweise von 70 : 30 bis 30 : 70, besonders bevorzugt von 60 : 40 bis 40 : 60 und insbesondere bevorzugt 50 : 50. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (A) das Component Z1) of the detergent compositions according to the invention comprises both one or more macromonomer structural units B-1 and one or more macromonomer structural units B-2 and the molar ratio (macromonomer structural units B-1): (macromonomer structural units B-2) in these copolymers of component Z1) is preferably from 70:30 to 30:70, more preferably from 60:40 to 40:60 and most preferably 50:50. In this preferred embodiment of the invention it is further preferred that the one or more provide Structural units (A) the
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid dar. A polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and [3- (acryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der In a further preferred embodiment of the invention, the one or more copolymers of component Z1) contains the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen zusätzlich zu den Detergent compositions according to the invention in addition to the
Struktureinheiten (A) und (B) eine oder mehrere Struktureinheiten (C), die sich von den Struktureinheiten (A) und (B) unterscheiden und wobei das eine oder die mehreren Copolymere Structural units (A) and (B) one or more structural units (C) which are different from the structural units (A) and (B), and wherein the one or more copolymers
vorzugsweise 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (A), 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B) und 0,1 bis 99,8 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (C) enthalten, besonders bevorzugt 12,0 bis 55,0 Mol-% der einen oder der mehreren preferably 0.1 to 99.8 mol% of the one or more structural units (A), 0.1 to 99.8 mol% of the one or more structural units (B) and 0.1 to 99.8 mol% % of the one or more structural units (C), more preferably 12.0 to 55.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (A), 15,0 bis 87,9 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (A), 15.0 to 87.9 mol% of the one or more
Struktureinheiten (B) und 0,1 bis 48,0 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (B) and 0.1 to 48.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (C) enthalten, und Contain structural units (C), and
insbesondere bevorzugt 12,0 bis 52,0 Mol-% der einen oder der mehreren especially preferably 12.0 to 52.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (A), 20,0 bis 85,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B) und 2,0 bis 45,0 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (A), 20.0 to 85.0 mol% of the one or more Structural units (B) and 2.0 to 45.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (C) enthalten. Structural units (C) included.
Vorzugsweise stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der Preferably, the one or more structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) represents the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Detergent compositions of the invention
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus nicht-kationischen Acrylamiden, nicht-kationischen Polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of non-cationic acrylamides, non-cationic
Methacrylamiden und N-Vinyl-substituierten Lactamen mit 5 bis 7 Ringatomen dar. Methacrylamides and N-vinyl-substituted lactams having 5 to 7 ring atoms.
Besonders bevorzugt ist die eine oder sind die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der Particularly preferably, the one or more structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) is the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus dem Polymerisationsprodukt mindestens eines N-Vinyl- substituierten Lactams mit 5 bis 7 Ringatomen und den Struktureinheiten der allgemeinen Formeln (IV) und (V): Detergent compositions according to the invention selected from the group consisting of the polymerization of at least one N-vinyl-substituted lactam having 5 to 7 ring atoms and the structural units of the general formulas (IV) and (V):
NR3R4 worin NR 3 R 4 in which
R1 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff und/oder Methyl R 1 is the same or different and is hydrogen and / or methyl
bedeutet, und means, and
R3 und R4 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen R 3 and R 4 are each the same or different and independently of one another by hydrogen, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20, preferably 1 to 4, C atoms, a
cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen, einen Alkylarylrest mit 7 bis 14 C-Atomen, eine verzweigte oder
unverzweigte Ci-Cs-Monohydroxyalkylgruppe und/oder Cycloaliphatic hydrocarbon radical having 5 to 20, preferably 5 to 8, carbon atoms, an aryl radical having 6 to 14 carbon atoms, an alkylaryl radical having 7 to 14 carbon atoms, a branched or unbranched C 1 -C 8 -monohydroxyalkyl group and / or
Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden. Polyethylene glycol (PEG) are represented.
H C O H C O
X
worin X wherein
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; X gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch NH-(CnH2n) mit n = 1 , 2, 3 oder 4; und R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl; X is the same or different and is represented by NH- (C n H2n) with n = 1, 2, 3 or 4; and
R13 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch OH, N(CH3)2, R 13 is the same or different and is represented by OH, N (CH 3) 2,
SOsH, PO3H2, O-PO3H2 und/oder para-substituiertes CeFU-SOsH. SOsH, PO3H2, O-PO3H2 and / or para-substituted CeFU-SOsH.
Unter dem Polymerisationsprodukt ausgewählt aus N-Vinyl-substituierten Below the polymerization product selected from N-vinyl-substituted
Lactamen mit 5 bis 7 Ringatomen ist das Polymerisationsprodukt von Lactams with 5 to 7 ring atoms is the polymerization product of
N-Vinylpyrrolidon bevorzugt. N-vinylpyrrolidone is preferred.
Die Gruppen SO3H, PO3H2, O-PO3H2 und para-substituiertes C6H4-SO3H in den Struktureinheiten der Formel (V) können auch in Salzform vorliegen, vorzugsweise als NH4 +-, Alkali- oder Erdalkali-Salz und besonders bevorzugt als NH4 +- oder Na+-Salz. The groups SO 3 H, PO 3 H 2, O-PO 3 H 2 and para-substituted C 6 H 4 -SO 3 H in the structural units of the formula (V) may also be present in salt form, preferably as NH 4 + , alkali metal or alkaline earth metal salt and more preferably as NH 4 + or Na + salt.
Unter den Struktureinheiten der Formel (V), in denen R13 N(CH3)2 ist, sind diejenigen Struktureinheiten bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
[3-(Methacryloylamino)-propyl]-dimethylamin (R11 = Methyl; X = NH-(CnH2n) mit n = 3 und R13 = N(CH3)2) und [3-(Acryloylamino)-propyl]-dimethylamin (R11 = H; X = NH-(CnH2n) mit n = 3 und R13 = N(CH3)2) darstellen. Unter den Struktureinheiten der Formel (V) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Acryloylamino)-propyl]-dimethylamin, Among the structural units of the formula (V) in which R 13 is N (CH 3) 2, preference is given to those structural units which comprise the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (methacryloylamino) -propyl] -dimethylamine (R 11 = methyl; X = NH- (C n H2n) where n = 3 and R 13 = N (CH 3) 2) and [3- (acryloylamino) -propyl] -dimethylamine (R 11 = H; X = NH- (CnH 2n ) with n = 3 and R 13 = N (CH 3 ) 2 ). Preferred among the structural units of the formula (V) are those which contain the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (acryloylamino) -propyl] -dimethylamine,
[3-(Methacryloylamino)-propyl]-dimethylamin, 2-Acryloylamino-2- methylpropansulfonsäure und den Salzen der 2-Acryloylamino-2- methylpropansulfonsäure darstellen und besonders bevorzugt diejenigen, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Acryloylamino-2-methylpropansulfonsäure und den Salzen der 2-Acryloylamino-2-methylpropansulfonsäure darstellen. Insbesondere bevorzugt wird die eine oder werden die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der [3- (methacryloylamino) -propyl] -dimethylamine, 2-acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid and the salts of 2-acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid, and particularly preferably those which contain the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of Acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid and the salts of 2-acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid represent. Especially preferred is the one or more structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1)
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus den Struktureinheiten der Formel (IV). Außerordentlich bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Detergent compositions according to the invention selected from the structural units of the formula (IV). Most preferably, one or more provide
Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid, Polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide,
Ν,Ν-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Cyclohexylacrylamid, Ν, Ν-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-cyclohexylacrylamide,
N-Benzylacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Isopropylacrylamid und N-tertiär Butylacrylamid dar, N-benzylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-isopropylacrylamide and N-tertiary butylacrylamide,
ganz besonders bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren most preferably, one or more provides
Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid und N-Isopropylacrylamid dar und
darüberhinaus bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen das Polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of Ν, Ν-dimethylacrylamide and N-isopropylacrylamide and more preferably, one or more of the structural units (C) of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions of the invention provides
Polymerisationsprodukt von N-Isopropylacrylamid dar. Polymerization product of N-isopropylacrylamide.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der In a further preferred embodiment of the invention, the one or more copolymers of component Z1) contains the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen nur Struktureinheiten (A), (B) und (C) als wiederkehrende Struktureinheiten, aber darüber hinaus keine weiteren wiederkehrenden Struktureinheiten. In dieser bevorzugten Detergent compositions according to the invention only structural units (A), (B) and (C) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units. In this preferred
Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen die eine oder die mehreren Struktureinheiten (A) Embodiment of the invention contains the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention, the one or more structural units (A)
vorzugsweise in einer Menge von 15,0 bis 65,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 20,0 bis 60,0 Mol-%, die eine oder die mehreren preferably in an amount of from 15.0 to 65.0 mole percent, and more preferably in an amount of from 20.0 to 60.0 mole percent, of one or more
Struktureinheiten (B) vorzugsweise in einer Menge von 15,0 bis 45,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 20,0 bis 40,0 Mol-% und die eine oder die mehreren Struktureinheiten (C) vorzugsweise in einer Menge von 5,0 bis 55,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 10,0 bis 50,0 Mol-%. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (A) das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)- propyl]-trimethylammoniumchlorid dar, ist die eine oder sind die mehreren Structural units (B) preferably in an amount of 15.0 to 45.0 mol%, and more preferably in an amount of 20.0 to 40.0 mol%, and the one or more structural units (C) preferably in an amount from 5.0 to 55.0 mole%, and more preferably in an amount of 10.0 to 50.0 mole%. In this preferred embodiment of the invention, more preferably, the one or more structural units (A) constitutes the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and [3- (acryloylamino) -propyl ] trimethylammonium chloride is one or more
Struktureinheiten (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Structural units (B) selected from the group consisting of
Makromonomer-Struktureinheiten B-1 und den Makromonomer-Struktureinheiten B-2, und stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) das Macromonomer structural units B-1 and macromonomer structural units B-2, and represents the one or more structural units (C)
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, Polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of Ν, Ν-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide,
2-Acryloylamino-2-methylpropansulfonsäure und den Salzen der 2-Acryloylamino- 2-methylpropansulfonsäure dar.
Unter der soeben beschriebenen weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der 2-Acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid and the salts of 2-acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid. Under the still further preferred embodiment of the invention just described, the one or more copolymers of the invention contain
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung als Struktureinheiten (B) entweder nur Makromonomer-Struktureinheiten B-1 oder nur Makromonomer- Struktureinheiten B-2. Component Z1) of the detergent compositions according to the invention in a particularly preferred embodiment of the invention as structural units (B) either only macromonomer structural units B-1 or only macromonomer structural units B-2.
Unter der soeben beschriebenen weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Under the still further preferred embodiment of the invention just described, the one or more copolymers of the invention contain
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in einer anderen besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sowohl Makromonomer-Struktureinheiten B-1 als auch Makromonomer-Struktureinheiten B-2. Hierbei ist das molare Verhältnis (Makromonomer-Struktureinheiten B-1 ) : (Makromonomer-Struktureinheiten B-2) vorzugsweise von 1 : 20 bis 20 : 1 und besonders bevorzugt von 1 : 15 bis 15 : 1 . Component Z1) of the detergent compositions according to the invention in another particularly preferred embodiment of the invention both macromonomer structural units B-1 and macromonomer structural units B-2. Here, the molar ratio (macromonomer structural units B-1): (macromonomer structural units B-2) is preferably from 1:20 to 20: 1, and more preferably from 1:15 to 15: 1.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der In a further preferred embodiment of the invention, the one or more copolymers of component Z1) contains the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen zusätzlich zu den Detergent compositions according to the invention in addition to the
Struktureinheiten (A), (B) und (C) eine oder mehrere Struktureinheiten (D), die sich von den Struktureinheiten (A), (B) und (C) unterscheiden und wobei das eine oder die mehreren Copolymere Structural units (A), (B) and (C) one or more structural units (D) which are different from the structural units (A), (B) and (C) and wherein the one or more copolymers
vorzugsweise 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (A), 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (B), 0,1 bis 99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (C) und 0,1 bis preferably 0.1 to 99.7 mol% of the one or more structural units (A), 0.1 to 99.7 mol% of the one or more structural units (B), 0.1 to 99.7 mol% % of the one or more structural units (C) and 0.1 to
99,7 Mol-% der einen oder der mehreren Struktureinheiten (D) enthalten, besonders bevorzugt 12,0 bis 50,0 Mol-% der einen oder der mehreren 99.7 mol% of the one or more structural units (D), more preferably 12.0 to 50.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (A), 15,0 bis 50,0 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (A), 15.0 to 50.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (B), 0,1 bis 38,0 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (B), 0.1 to 38.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (C) und 0,1 bis 35,0 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (C) and 0.1 to 35.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (D) enthalten, und Contain structural units (D), and
insbesondere bevorzugt 12,0 bis 40,0 Mol-% der einen oder der mehreren particularly preferably 12.0 to 40.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (A), 20,0 bis 40,0 Mol-% der einen oder der mehreren
Struktureinheiten (B), 2,5 bis 36,0 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (A), 20.0 to 40.0 mol% of the one or more Structural units (B), 2.5 to 36.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (C) und 0,5 bis 30,0 Mol-% der einen oder der mehreren Structural units (C) and 0.5 to 30.0 mol% of the one or more
Struktureinheiten (D) enthalten. Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Structural units (D) included. If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention have one or more
Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel (VIII): Contain structural units (D), they contain in a particularly preferred embodiment of the invention, one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formula (VIII):
CH2 CR1 CH 2 CR 1
(VIII) (VIII)
W W
NR3R4 worin NR 3 R 4 in which
W gleich oder verschieden ist und durch -CO-O-(CH2)x repräsentiert wird, W is the same or different and is represented by -CO-O- (CH 2) x,
x eine ganze Zahl von 1 bis 6, bevorzugt 2 oder 3 ist, x is an integer from 1 to 6, preferably 2 or 3,
R1 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff und/oder Methyl R 1 is the same or different and is hydrogen and / or methyl
bedeutet, und means, and
R3 und R4 jeweils gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils durch Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 4, C-Atomen, einen R 3 and R 4 are each the same or different and independently of one another by hydrogen, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20, preferably 1 to 4, C atoms, a
cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 8, C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen und/oder Polyethylenglykol (PEG) repräsentiert werden. Cycloaliphatic hydrocarbon radical having 5 to 20, preferably 5 to 8, carbon atoms, an aryl radical having 6 to 14 carbon atoms and / or polyethylene glycol (PEG) are represented.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention have one or more
Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer insbesondere bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den Struktureinheiten der Structural units (D), these are in a particularly preferred Embodiment of the invention selected from the structural units of
Formel (VIII). Formula (VIII).
Unter den Struktureinheiten der Formel (VIII) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [2-(Methacryloyloxy)-ethyl]-dimethylamin, Preferred among the structural units of the formula (VIII) are those which contain the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [2- (methacryloyloxy) ethyl] -dimethylamine,
[2-(Acryloyloxy)-ethyl]-dimethylamin, [2-(Methacryloyloxy)-ethyl]-diethylamin und [2-(Acryloyloxy)-ethyl]-diethylamin darstellen. Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formeln (IX) und/oder (X): [2- (acryloyloxy) -ethyl] -dimethylamine, [2- (methacryloyloxy) -ethyl] -diethylamine and [2- (acryloyloxy) -ethyl] -diethylamine. If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), in a further particularly preferred embodiment of the invention they contain one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formulas (IX) and / or (X):
worin wherein
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; Z gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O und/oder NH;
worin R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl; Z is the same or different and is represented by O and / or NH; wherein
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; Q gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O und/oder NH; und R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl; Q is the same or different and is represented by O and / or NH; and
R15 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H, (CnH2n)-SO3H mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4; (CnH2n)-OH mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4; (CnH2n)-PO3H2 mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4; (CnH2n)-OPO3H2 mit n = 0, 1 , 2, 3 oder 4; R 15 is the same or different and is represented by H, (C n H 2n) -SO 3 H where n = 0, 1, 2, 3 or 4; (C n H 2n ) -OH with n = 0, 1, 2, 3 or 4; (CnH 2n ) -PO 3 H 2 with n = 0, 1, 2, 3 or 4; (CnH 2n ) -OPO 3 H 2 with n = 0, 1, 2, 3 or 4;
(C6H )-SO3H; (C6H )-PO3H2; (C6H )-OPO3H2 und/oder (C 6 H) -SO 3 H; (C6H) -PO 3 H 2; (C 6 H) -OPO 3 H 2 and / or
(CmH2m)e-O-(A'O)u-R16 mit m = 0, 1 , 2, 3 oder 4, e = 0, 1 , 2, 3 oder 4, A' = Cx'H2x' mit x' = 2, 3, 4 oder 5, u = eine ganze Zahl von 1 bis 350 und R16 gleich oder verschieden sowie repräsentiert durch eine unverzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkylgruppe. (CmH2m) eO- (A'O) u -R 16 with m = 0, 1, 2, 3 or 4, e = 0, 1, 2, 3 or 4, A '= Cx'H2x' with x '= 2, 3, 4 or 5, u = an integer from 1 to 350 and R 16 are identical or different and represented by an unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl group.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention have one or more
Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den Structural units (D) included, these are selected in a further particularly preferred embodiment of the invention from the
Struktureinheiten der Formeln (IX) und/oder (X). Structural units of the formulas (IX) and / or (X).
Die Struktureinheiten der Formel (X) können auch in Salzform vorliegen, vorzugsweise als NH4 +-, Alkali- oder Erdalkali-Salz und besonders bevorzugt als NH +- oder als Na+-Salz.
Unter den Struktureinheiten der Formeln (IX) und (X) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und den Salzen der Maleinsäure darstellen. The structural units of formula (X) can also be present in salt form, preferably as NH 4 + -, alkali or alkaline earth salt, and most preferably as NH + - or Na + salt. Preferred among the structural units of the formulas (IX) and (X) are those which are the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of maleic anhydride, maleic acid and the salts of maleic acid.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formel (VII) If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention comprise one or more structural units (D), in a further particularly preferred embodiment of the invention they contain one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formula (VII)
worin wherein
S gleich oder verschieden ist und durch -COOMk repräsentiert wird, S is the same or different and represented by -COOMk,
R1 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder eine unverzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkylgruppe und vorzugsweise repräsentiert wird durch H oder Methyl; und R 1 is the same or different and is represented by H and / or an unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl group and is preferably represented by H or methyl; and
M ein Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoffion,M is a cation selected from the group consisting of hydrogen ion,
Alkaliion und Erdalkaliion ist, mit k = Wertigkeit. Alkali ion and alkaline earth ion is, with k = valency.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), these are selected in a further particularly preferred embodiment of the invention from the
Struktureinheiten der Formel (VII). Structural units of the formula (VII).
Unter den Struktureinheiten der Formel (VII) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus
der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, Natriumacrylat, Kaliumacrylat, Preferred among the structural units of the formula (VII) are those which comprise the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of acrylic acid, sodium acrylate, potassium acrylate,
Methacrylsäure, Nathummethacrylat und Kaliummethacrylat darstellen. Methacrylic acid, Nathummethacrylat and potassium methacrylate represent.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, enthalten sie in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine oder mehrere Struktureinheiten (D) ausgewählt aus den Struktureinheiten der folgenden allgemeinen Formeln (Va), (Vb) und/oder (Vc): If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), in a further particularly preferred embodiment of the invention they contain one or more structural units (D) selected from the structural units of the following general formulas (Va), (Vb) and / or (Vc):
H O H O
W W
R12 worin In which
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; W gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O; R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl; W is the same or different and is represented by O;
R12 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch eine verzweigte oder unverzweigte Ci-Cs-Monohydroxyalkylgruppe;
R 12 is the same or different and is represented by a branched or unbranched C 1 -C 8 monohydroxyalkyl group;
R 13 worin R 13 in which
R11 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch H und/oder Methyl; X gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch O-(CnH2n) mit n = 1 , 2, 3 oder 4; R 11 is the same or different and is represented by H and / or methyl; X is the same or different and is represented by O- (C n H2n) where n = 1, 2, 3 or 4;
R13 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 und/oder para-substituiertes C6H4-SO3H;R 13 is the same or different and is represented by OH, SO 3 H, PO 3 H 2, O-PO 3 H 2 and / or para-substituted C 6 H 4 -SO 3 H;
worin wherein
R14, R15 und R16 jeweils gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander repräsentiert werden durch H und/oder eine unverzweigte oder verzweigte Ci-C4-Alkylgruppe; R 14 , R 15 and R 16 are the same or different and are each independently represented by H and / or an unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl group;
n gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch 0, 1 , 2, n is the same or different and is represented by 0, 1, 2,
3 und/oder 4; 3 and / or 4;
R17 gleich oder verschieden ist und repräsentiert wird durch (C6H5), R 17 is the same or different and is represented by (C6H5),
OH, ORy, wobei Ry eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 und
vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder OH, OR y , wherein R y is an alkyl group having 1 to 8 and preferably 4 carbon atoms, and / or
-OOCCHs. -OOCCHs.
Sofern das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen eine oder mehrere Struktureinheiten (D) enthalten, sind diese in einer weiteren insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ausgewählt aus den If the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain one or more structural units (D), these are selected in a further particularly preferred embodiment of the invention from the
Struktureinheiten der Formeln (Va), (Vb) und/oder (Vc). Die Gruppen SOsH, PO3H2, O-PO3H2 und para-substituiertes CeHU-SOsH in den Struktureinheiten der Formel (Vc) können auch in Salzform vorliegen, Structural units of the formulas (Va), (Vb) and / or (Vc). The groups SOsH, PO3H2, O-PO3H2 and para-substituted CeHU-SOsH in the structural units of the formula (Vc) can also be present in salt form,
vorzugsweise als NH4 +-, Alkali- oder Erdalkali-Salz und besonders bevorzugt als NH +- oder als Na+-Salz. Unter den Struktureinheiten der Formel (Vc) sind diejenigen bevorzugt, welche das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylbutylether und Vinylacetat darstellen. preferably as NH 4 + , alkali or alkaline earth salt and more preferably as NH + or as Na + salt. Preferred among the structural units of the formula (Vc) are those which are the polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of vinyl butyl ether and vinyl acetate.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der In a further preferred embodiment of the invention, the one or more copolymers of component Z1) contains the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen nur Struktureinheiten (A), (B), (C) und (D) als wiederkehrende Struktureinheiten, aber darüber hinaus keine weiteren wiederkehrenden Struktureinheiten. In dieser bevorzugten detergent compositions according to the invention only structural units (A), (B), (C) and (D) as recurring structural units, but in addition no further repeating structural units. In this preferred
Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen die eine oder die mehreren Struktureinheiten (A) Embodiment of the invention contains the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention, the one or more structural units (A)
vorzugsweise in einer Menge von 5,0 bis 35,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 10,0 bis 30,0 Mol-%, die eine oder die mehreren preferably in an amount of 5.0 to 35.0 mole%, and more preferably in an amount of 10.0 to 30.0 mole%, of one or more
Struktureinheiten (B) vorzugsweise in einer Menge von 5,0 bis 35,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 10,0 bis 30,0 Mol-%, die eine oder die mehreren Struktureinheiten (C) vorzugsweise in einer Menge von 20,0 bis Structural units (B) preferably in an amount of 5.0 to 35.0 mol%, and more preferably in an amount of 10.0 to 30.0 mol%, the one or more structural units (C) preferably in an amount from 20.0 to
50,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 25,0 bis 45,0 Mol-% und die eine oder die mehreren Struktureinheiten (D) vorzugsweise in einer Menge von
10,0 bis 40,0 Mol-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 15,0 bis 50.0 mol% and more preferably in an amount of 25.0 to 45.0 mol% and the one or more structural units (D) preferably in an amount of 10.0 to 40.0 mol%, and more preferably in an amount of 15.0 to
35,0 Mol-%. 35.0 mol%.
In dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weiterhin bevorzugt stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (A) das In this preferred embodiment of the invention, more preferably, the one or more structural units (A) represents the
Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus [3-(Methacryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid und [3-(Acryloylamino)-propyl]-trimethylammoniumchlorid dar, ist die eine oder sind die mehreren Struktureinheiten (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Makromonomer-Struktureinheiten B-1 und den Makromonomer- Struktureinheiten B-2, vorzugsweise enthaltend sowohl Makromonomer- Struktureinheiten B-1 als auch Makromonomer-Struktureinheiten B-2, stellt die eine oder stellen die mehreren Struktureinheiten (C) das Polymerisationsprodukt mindestens einer Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid und N-Isopropylacrylamid, vorzugsweise von A polymerization product of at least one monomer species selected from the group consisting of [3- (methacryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride and [3- (acryloylamino) -propyl] -trimethylammonium chloride, the one or more structural units (B) are selected from the group consisting of the macromonomer structural units B-1 and the macromonomer structural units B-2, preferably containing both macromonomer structural units B-1 and macromonomer structural units B-2, the one or more structural units (C) constitute at least the polymerization product a monomer species selected from the group consisting of Ν, Ν-dimethylacrylamide and N-isopropylacrylamide, preferably from
N-Isopropylacrylamid, dar und stellt die eine oder stellen die mehreren N-isopropylacrylamide, and represents the one or more
Struktureinheiten (C) das Polymerisationsprodukt mindestens einer Structural units (C) the polymerization of at least one
Monomerspezies ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, Monomer species selected from the group consisting of acrylic acid,
Methacrylsäure, den Salzen der Acrylsäure und den Salzen der Methacrylsäure dar. Methacrylic acid, the salts of acrylic acid and the salts of methacrylic acid.
Unter der soeben beschriebenen weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das eine oder enthalten die mehreren Copolymere der Under the still further preferred embodiment of the invention just described, the one or more copolymers of the invention contain
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen vorzugsweise sowohl Makromonomer-Struktureinheiten B-1 als auch Component Z1) of the detergent compositions according to the invention preferably both macromonomer structural units B-1 and
Makromonomer-Struktureinheiten B-2. Hierbei ist das molare Verhältnis Macromonomer structural units B-2. Here is the molar ratio
(Makromonomer-Struktureinheiten B-1 ) : (Makromonomer-Struktureinheiten B-2) vorzugsweise von 1 : 20 bis 20 : 1 und besonders bevorzugt von 1 : 15 bis 15 : 1 . Vorzugsweise liegen die Struktureinheiten (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der (Macromonomer Structural Units B-1): (Macromonomer Structural Units B-2) preferably from 1:20 to 20: 1, and more preferably from 1:15 to 15: 1. Preferably, the structural units (A), (B) and optionally (C) and (D) of the one or more copolymers of component Z1) are
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen in statistischer, Detergent compositions according to the invention in statistical,
blockformiger, alternierender oder gradientenartiger Verteilung im Copolymer vor.
Vorzugsweise beträgt das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen block-shaped, alternating or gradient-like distribution in the copolymer before. Preferably, the weight-average molecular weight M w of the one or more copolymers of component Z1) of the invention
Waschmittel-Zusammensetzungen von 10 000 bis 400 000 g/mol, besonders bevorzugt von 15 000 bis 350 000 g/mol und insbesondere bevorzugt von Detergent compositions of from 10,000 to 400,000 g / mol, more preferably from 15,000 to 350,000 g / mol, and most preferably from
50 000 bis 330 000 g/mol. 50,000 to 330,000 g / mol.
Das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw der Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen kann durch The weight-average molecular weight M w of the copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention can by
Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt werden, vorzugsweise wie folgt: 10 μΙ_ der Probe werden in eine PSS Novema Max Guard-Säule folgender Gel permeation chromatography (GPC), preferably as follows: 10 μl of the sample are added to a PSS Novema Max Guard column
Dimensionen injiziert: 300 x 8 mm mit einer Durchlässigkeit 1 x30 A und 2x1000 A und Partikelgröße von 10 μιτι. Die Detektion erfolgt durch den Brechungsindex bei 25°C. Der verwendete Eluent ist 79,7 Vol-% 0,1 M NaCI + 0,3 Vol-% TFA Dimensions injected: 300 x 8 mm with a permeability of 1 x30 A and 2x1000 A and particle size of 10 μιτι. Detection is by the refractive index at 25 ° C. The eluent used is 79.7% by volume 0.1 M NaCl + 0.3% by volume TFA
(Trifluoressigsäure) + 20,0 Vol-% ACN (Acetonitril). Trennung erfolgt bei einer Durchflussrate von 1 mL/Minute. Die Größenbestimmung erfolgt durch Vergleich mit der Elutionszeit von Standardproben von Poly(2-Vinylpyridinen) definierter Molekulargewichte im Bereich von 1 1 10 bis 1 060 000 Dalton. Die Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen enthalten wiederkehrende Struktureinheiten (Trifluoroacetic acid) + 20.0% by volume ACN (acetonitrile). Separation takes place at a flow rate of 1 mL / minute. The size is determined by comparison with the elution time of standard samples of poly (2-vinylpyridines) of defined molecular weights in the range of 1 1 10 to 1 060 000 daltons. The copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention contain recurring structural units
(allgemein -C(Rs1)(Rs2)-C(Rs3)(Rs4)-), die das Polymerisationsprodukt von entsprechenden Monomeren mit polymerisierbaren olefinischen Doppelbindungen (allgemein C(Rs1)(Rs2)=C(Rs3)(Rs4)) darstellen. Die Reste Rs1 , Rs2, Rs3 und Rs4 sind hier nicht näher definiert, sondern nur der Vollständigkeit halber als an die entsprechenden Kohlenstoffatome„C" gebundene Reste angegeben. Die in den Copolymeren der Komponente Z1 ) enthaltenen Struktureinheiten (A) und (B) sowie die gegebenenfalls zusätzlich in den Copolymeren der Komponente Z1 ) enthaltenen Struktureinheiten (C) und (D) sind beispielsweise derartige (generally -C (R s1 ) (R s2 ) -C (R s3 ) (R s4 ) -) which is the polymerization product of corresponding monomers having polymerizable olefinic double bonds (generally C (R s1 ) (R s2 ) = C (R s3 ) (R s4 )). The radicals R.sub.s1 , R.sub.s2 , R.sub.s3 and R.sub.s4 are not defined in more detail here, but are indicated only for the sake of completeness as radicals attached to the corresponding carbon atoms C. The structural units (A) and (II) contained in the copolymers of component Z1) (B) and the structural units (C) and (D) optionally additionally present in the copolymers of component Z1) are, for example, those
wiederkehrende Struktureinheiten. Struktureinheiten, die beispielsweise aus Radikalstartern oder aus gegebenenfalls bei der Copolymerisation verwendeten Kettenübertragungsreglern stammen, stellen keine wiederkehrenden recurring structural units. Structural units derived, for example, from radical initiators or from chain transferers optionally used in the copolymerization are not repetitive
Struktureinheiten dar. Demzufolge werden unter wiederkehrenden
Struktureinheiten beispielsweise keine terminalen Gruppen verstanden. Die für die Struktureinheiten (A), (B), (C) und (D) angegebenen Mengenangaben in Mol-% sind auf die Gesamtmenge der in den jeweiligen Copolymeren der Komponente Z1 ) enthaltenen wiederkehrenden Struktureinheiten bezogen. Structural units. Accordingly, be under recurring Structural units understood, for example, no terminal groups. The quantities in mol% indicated for the structural units (A), (B), (C) and (D) are based on the total amount of recurring structural units contained in the respective copolymers of component Z1).
Die Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen können nach Methoden, die dem Fachmann geläufig sind, hergestellt werden. Besonders bevorzugt können die Copolymere der The copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention can be prepared by methods which are familiar to the person skilled in the art. Particularly preferably, the copolymers of the
Komponente Z1 ) durch radikalische Lösemittel-Polymerisation hergestellt werden. Gängige Lösemittel können bevorzugt polare Lösemittel wie Alkohole oder Component Z1) can be prepared by free radical solvent polymerization. Common solvents can preferably polar solvents such as alcohols or
Wasser, sowie Alkohol-Wasser-Gemische sein. Die Polymerisation wird durch Radikalquellen wie z.B. anorganische Persulfate, organische Azoverbindungen, Peroxide, Hydroperoxide, anorganische Redoxsysteme, oder UV-Licht gestartet. Außerdem können Kettenübertragungsregler eingesetzt werden, welche weniger reaktive Radikale bilden, um das Molekulargewicht der Copolymere zu Water, as well as alcohol-water mixtures. The polymerization is assisted by radical sources, e.g. inorganic persulfates, organic azo compounds, peroxides, hydroperoxides, inorganic redox systems, or UV light started. In addition, chain transfer agents can be used which form less reactive radicals to increase the molecular weight of the copolymers
kontrollieren. Solche Kettenübertragungsregler sind z.B. Phenole, Thiole, beispielsweise 2-Mercaptoethansulfonat-Natrium, oder Natriumhypophosphit. In einer beispielhaften Durchführung werden die Monomere zur Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) und gegebenenfalls ein check. Such chain transfer controllers are e.g. Phenols, thiols, for example, 2-mercaptoethanesulfonate sodium, or sodium hypophosphite. In an exemplary implementation, the monomers for the preparation of the copolymers of component Z1) and optionally one
Kettenübertragungsregler im Lösemittel gelöst, Sauerstoff ausgetrieben, dann die Temperatur erhöht, und der Radikal-Initiator zudosiert. Die Copolymerisation wird dann bei der gewünschten Temperatur für die gewünschte Zeitdauer durchgeführt. Der Reaktionsansatz wird danach gegebenenfalls abgekühlt und das gebildete Copolymer entweder in Lösung weiter verarbeitet oder aufgearbeitet, z.B. kann die das Copolymer enthaltende Lösung durch teilweises Abdampfen des Dissolved chain transfer regulator in the solvent, expelled oxygen, then the temperature increased, and the radical initiator dosed. The copolymerization is then carried out at the desired temperature for the desired period of time. The reaction mixture is then optionally cooled and the copolymer formed either further processed in solution or worked up, e.g. For example, the solution containing the copolymer may be obtained by partially evaporating the
Lösungsmittels, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, aufkonzentriert werden oder das Lösungsmittel durch Abdampfen vollständig entfernt werden oder auch das Copolymer anderweitig isoliert werden, beispielsweise durch Gefriertrocknung oder Präzipitation. Solvent, optionally under reduced pressure, be concentrated or the solvent can be completely removed by evaporation or else the copolymer can be otherwise isolated, for example by freeze-drying or precipitation.
Vorzugsweise ist das eine oder sind die mehreren Tenside der Komponente Z2) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus anionischen, nichtionischen, amphoteren und kationischen Tensiden. Preferably, the one or more surfactants of component Z2) of the detergent compositions of the invention are selected from the A group consisting of anionic, nonionic, amphoteric and cationic surfactants.
Besonders bevorzugt ist das eine oder sind die mehreren Tenside der More preferably, the one or more surfactants is the
Komponente Z2) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholpolyglykolethern, Component Z2) of the detergent compositions according to the invention selected from the group consisting of fatty alcohol polyglycol ethers,
Alkylpolyglykosiden, Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Alkylethersulfaten, Alkylsulfaten, Glucamiden, Aminoxiden, Betainen und quartären Alkylpolyglycosides, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, glucamides, amine oxides, betaines and quaternary
Ammoniumverbindungen. Ammonium compounds.
Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkyl sulfates,
Alkylethersulfate, Alkansulfonate, Alkylethercarbonsäuren, Sulfosuccinate, Isethionate, Taurate, Glycinate und/oder Acylglutamate. Die Alkylketten der genannten Tenside können synthetisch oder natürlichen Ursprungs sein und bestehen vorzugsweise aus 8 bis 30, besonders bevorzugt 8 bis 18 und insbesondere bevorzugt 12 bis 14 C-Atomen in linearer oder verzweigter Alkyl ether sulfates, alkanesulfonates, alkyl ether carboxylic acids, sulfosuccinates, isethionates, taurates, glycinates and / or acylglutamates. The alkyl chains of said surfactants may be of synthetic or natural origin and preferably consist of 8 to 30, particularly preferably 8 to 18 and particularly preferably 12 to 14 C atoms in linear or branched
Anordnung. Arrangement.
Anionische Tenside, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind bevorzugt aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Anionic surfactants which are used according to the invention are preferably aliphatic sulfates, such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates,
Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such
Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Alkanesulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates,
Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Estersulfonates and lignosulfonates. Also usable in the context of the present invention are alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides,
Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides),
Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie Fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates and
[alpha]-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. [alpha] sulfo fatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate.
Bevorzugt davon sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Preferred thereof are the fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates, in particular the fatty alcohol sulfates. Fatty alcohol sulfates are products of
Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während
Fettal koholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Sulfation reactions on corresponding alcohols while Fettal kholethersulfate products of sulfation of alkoxylated
Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alcohols are. The skilled worker generally understands by alkoxylated
Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols. In general, from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions, a complex mixture of
Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Addition products of different degrees of ethoxylation. Another
Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Embodiment of the alkoxylation is the use of mixtures of
Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
Bevorzugte Fettal koholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Preferred fatty alcohol ethers are the lower ethoxylated sulfates
Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO. Fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1, 3 EO.
Besonders bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonat, Alkansulfonat, Alkyethersulfat oder Alkylsulfat. Particularly preferred are alkylbenzenesulfonate, alkanesulfonate, alkyl ether sulfate or alkyl sulfate.
Die anionischen Tenside werden üblicherweise als Salze, aber auch als Säure eingesetzt. Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. The anionic surfactants are usually used as salts, but also as acid. The salts are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and mono-, di- or
Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, for example, mono-, di- or
Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere bevorzugt Natriumsalze. Weitere Tenside können nichtionische, amphotere und/oder kationische Tenside sein, beispielsweise Betaine, Amidobetaine, Aminoxide, Amidoaminoxide, Triethanolammoniumsalze, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or potassium salts, particularly preferably sodium salts. Other surfactants may be nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants, for example betaines, amidobetaines, amine oxides, amidoamine oxides,
Fettal koholpolyglykolether, Alkylpolyglykoside oder auch quartäre Fettal koholpolyglykolether, alkyl polyglycosides or quaternary
Ammoniumverbindungen. Weitere nichtionische Tenside können beispielsweise Alkoxylate sein wie Ammonium compounds. Other nonionic surfactants may be, for example, alkoxylates
Polyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether (Fettalkoholalkoxylate), Polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers (fatty alcohol alkoxylates),
Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls verwendbar sind
Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere, und Fettsäurealkanolamide und Alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also usable Ethylene oxide-propylene oxide block polymers, and fatty acid alkanolamides and
Fettsäurepolyglykolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside, insbesondere Fatty acid polyglycol. Another important class of nonionic surfactants that can be used according to the invention are the polyol surfactants, and in particular the glycated surfactants, such as alkyl polyglycosides, in particular
Alkylpolyglucoside. Alkylpolyglucosides.
Geeignete Fettalkoholpolyglykolether sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Suitable fatty alcohol polyglycol ethers are with ethylene oxide (EO) and / or
Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8-C22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, Propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated C 8 -C 22 -alcohols having a degree of alkoxylation of up to 30,
vorzugsweise ethoxylierte Cio-Ci8-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, besonders bevorzugt 1 bis 20, insbesondere bevorzugt 1 bis 12 und außerordentlich bevorzugt 1 bis 8, beispielsweise Ci2-Ci4-Fettalkohol- ethoxylate mit 8 EO. Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und preferably ethoxylated Cio-Ci8 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, more preferably 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 and exceptionally preferably 1 to 8, for example Ci2-Ci4-fatty alcohol ethoxylates with 8 EO. Alkyl polyglycosides are surfactants produced by the reaction of sugars and
Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglukoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten Cs- bis C18-AI kyl ketten ist und der Alcohols can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry, and depending on the nature of the preparation to a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugar comes. Preferred alkylpolyglycosides are the alkylpolyglucosides, wherein the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to C18-alkyl chains and the
Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, besonders bevorzugt 1 ,1 bis 3 und insbesondere bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt, beispielsweise C8-Cio-Alkyl-1 ,5-glucosid (DP von 1 ,5). Degree of oligomerization (DP) of the sugars is between 1 and 10, preferably 1 to 6, more preferably 1, 1 to 3 and particularly preferably 1, 1 to 1, 7, for example C8-Cio-alkyl-1, 5-glucoside (DP from 1, 5).
Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside. Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die The amphoteric surfactants (zwitterionic surfactants) which can be used according to the invention include betaines, amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants. Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the
Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) und die Amidosulfobetaine sowie die Phosphobetaine. Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine,
Apricotamidopropylbetaine, Avocadamidopropylbetaine, Imidazoliniumbetaine, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the amidosulfobetaines and the phosphobetaines. Examples of suitable betaines and sulfobetaines are the following compounds named according to INCI: almondamidopropyl betaines, Apricotamidopropyl betaines, avocadamidopropyl betaines,
Babassuamidopropylbetaine, Behenamidopropylbetaine, Behenylbetaine, Betaine, Canolamidopropylbetaine, Capryl/Capramidopropylbetaine, Carnitine, Babassuamidopropylbetaine, behenamidopropylbetaine, behenylbetaine, betaine, canolamidopropylbetaine, caprylic / capramidopropylbetaine, carnitine,
Cetylbetaine, Cocamidoethylbetaine, Cocamidopropylbetaine, Cetylbetaines, cocamidoethylbetaines, cocamidopropylbetaines,
Cocamidopropylhydroxysultaine, Cocobetaine, Cocohydroxysultaine, Cocamidopropyl hydroxysultaine, cocobetaines, cocohydroxy sultaine,
Coco/Oleamidopropylbetaine, Coco-Sultaine, Decylbetaine, Dihydroxyethyl- oleylglycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethylstearylglycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Coco / oleamidopropylbetaines, coco-sultaines, decylbetaines, dihydroxyethyl oleylglycinates, dihydroxyethyl soy glycinates, dihydroxyethylstearylglycinates, dihydroxyethyl tallow glycinates, dimethicones, propyl PG-betaines,
Erucamidopropylhydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine,
Isostearamidopropylbetaine, Lauramidopropylbetaine, Laurylbetaine, Isostearamidopropyl betaines, lauramidopropyl betaines, lauryl betaines,
Laurylhydroxysultaine, Laurylsultaine, Milkamidopropylbetaine, Laurylhydroxysultaine, laurylsultaine, milkamidopropylbetaine,
Minkamidopropylbetaine, Myristamidopropylbetaine, Myristylbetaine, Minkamidopropylbetaine, myristamidopropylbetaine, myristylbetaine,
Oleamidopropylbetaine, Oleamidopropylhydroxysultaine, Oleylbetaine, Oleamidopropylbetaines, oleamidopropylhydroxysultaines, oleylbetaines,
Olivamidopropylbetaine, Palmamidopropylbetaine, Palmitamidopropylbetaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropylbetaine, Sesamidopropylbetaine, Soyamidopropylbetaine, Stearamidopropylbetaine, Stearylbetaine, Olivamidopropyl betaines, palmamidopropyl betaines, palmitamidopropyl betaines, palmitoyl carnitines, palm kernel amidopropyl betaines, polytetrafluoroethylene acetoxypropyl betaines, ricinoleamidopropyl betaines, sesamidopropyl betaines, soy amidopropyl betaines, stearamidopropyl betaines, stearyl betaines,
Tallowamidopropylbetaine, Tallowamidopropylhydroxysultaine, Tallowbetaine, Tallowdihydroxyethylbetaine, Undecylenamidopropylbetaine und Wheat Tallowamidopropylbetaine, tallowamidopropylhydroxysultaine, tallowbetaine, tallowdihydroxyethylbetaine, undecylenamidopropylbetaine and wheat
Germamidopropyl Betaine. Germamidopropyl Betaine.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und The amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and
Alkoxyalkylaminoxide. Alkoxyalkyl.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Examples of suitable amine oxides are the following named according to INCI
Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Compounds: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide,
Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl Decyltetradecylamines oxides, diaminopyrimidines oxides, dihydroxyethyl
C8-C10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-C11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-C15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide,
Dihydroxyethyl Tallowannine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowannine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C8-C10 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C9-C11 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C12-C15 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl cocamines oxides, dihydroxyethyl lauramines oxides, dihydroxyethyl stearamines oxides, Dihydroxyethyl Tallowan Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowanine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl
C12-C15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, C12-C15 alkoxypropylamines oxides, isostearamidopropylamines oxides,
Iso-stearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Iso-Stearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide,
Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl / Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide,
Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowannine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowannine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide and Wheat Germamidopropylamine Oxide. Exemplary alkylamidoalkylamines are the following compounds designated as INCI: cocoamphodipropionic acid, cocobetainamido amphopropionate, DEA-cocoamphodipropionate, disodium caproamphodiacetate, disodium
Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethyl- hydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, disodium cocoamphocarboxyethyl-hydroxypropylsulfonate, disodium cocoamphodiacetate, disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium
Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium
Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonates, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonates, Sodium
Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoampho- acetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate,
Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium
Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium
Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium
Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium
Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Tallowamphoacetate, sodium undecylenoamphoacetate, sodium
Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate. Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate and Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Exemplary alkyl-substituted amino acids are the following compounds designated according to INCI: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium
Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium
C12-C15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl C12-C15 alkoxypropyl iminodipropionate, sodium cocaminopropionate, sodium lauraminopropionate, sodium lauriminodipropionate, sodium lauroyl
Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate and
TEA-Myristaminopropionate. TEA Myristaminopropionate.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen zusätzlich zu dem einen oder den mehreren Copolymeren der Komponente Z1 ) und dem einen oder den mehreren Tensiden der Preferably, the detergent compositions of the invention contain, in addition to the one or more copolymers of component Z1) and the one or more surfactants
Komponente Z2) eine oder mehrere weitere Substanzen ausgewählt aus den Komponenten Z3), Z4), Z5), Z6) und/oder ZI): Component Z2) one or more further substances selected from the components Z3), Z4), Z5), Z6) and / or ZI):
Z3) einen oder mehrere Komplexbildner als Komponente Z3), Z3) one or more complexing agents as component Z3),
Z4) ein oder mehrere von Wasser verschiedene Lösungsmittel als Komponente Z4), Z4) one or more solvents other than water as component Z4),
Z5) ein oder mehrere weitere Additive, vorzugsweise ausgewählt aus der Z5) one or more further additives, preferably selected from
Gruppe bestehend aus Viskositätsreglern, Enzymen, Bleichmitteln, Bleichmittelaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungs-Inhibitoren, Farbfixiermitteln (Dye fixatives), optischen
Aufhellern, Konservierungsmitteln, Duftstoffen, Farbstoffen, und Group consisting of viscosity regulators, enzymes, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors, dye fixatives, optical Brighteners, preservatives, fragrances, dyes, and
Puffersubstanzen (aber darüber hinaus gegebenenfalls auch weitere Additive wie z. B. weiter unten beschrieben) als Komponente Z5), Buffer substances (but optionally also further additives, for example as described below) as component Z5),
Z6) Wasser als Komponente Z6), Z6) water as component Z6),
Z7) ein oder mehrere Builder als Komponente Z7). Z7) one or more builders as component Z7).
Die Komplexbildner (INCI Chelating Agents) der Komponente Z3), auch The complexing agents (INCI chelating agents) of component Z3), too
Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Called sequestering agents, they are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, for example clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. On the other hand, the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the
Reinigungswirkung. Cleaning effect.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten For example, the following are suitable according to INCI
Komplexbildner: Aminotrimethylene, Phosphonsäure, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Complexing agents: aminotrimethylene, phosphonic acid, beta-alanine diacetic acid, calcium disodium EDTA, citric acid, cyclodextrin, cyclohexanediamine
Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacydoheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacydoheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl
Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonates, Sodium Citrate, Sodium
Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethyl- glycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethyl Glycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium
Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium
Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate. Metaphosphates, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonates, sodium trimetaphosphates, TEA-EDTA, TEA polyphosphates, tetrahydroxyethyl ethylenediamines, tetrahydroxypropyl ethylenediamines, tetrapotassium etidronates, tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium etidronates, tetrasodium pyrophosphates, tripotassium EDTA, trisodium dicarboxymethyl alaninates, trisodium EDTA, trisodium HEDTA, trisodium NTA and trisodium Trisodium phosphates.
Bevorzugte Komplexbildner sind u.a. organische Phosphonate, Preferred complexing agents are i.a. organic phosphonates,
Alkanhydroxyphosphonate und Carboxylate, die unter dem Warenzeichen Alkane hydroxyphosphonates and carboxylates sold under the trademark
DEQUEST von Thermphos erhältlich sind. Ein besonders bevorzugter DEQUEST from Thermphos are available. A particularly preferred
Komplexbildner ist HEDP (1 -Hydroxyethyliden-1 ,1 -diphosphonsäure), die beispielsweise als Dequest 2010 vertrieben wird. Dequest® 2066 Chelating agent is HEDP (1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid), which is marketed as Dequest 2010, for example. Dequest ® 2066
(Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) oder Heptanatrium-DTPMP) ist ebenfalls geeignet, aber weniger bevorzugt, da es schlechtere (Diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) or heptasodium DTPMP) is also suitable but less preferred because it is inferior
Reinigungsergebnisse ergibt. Cleaning results.
Der Anteil der Komponente Z3) beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 bis 7 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,01 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. The proportion of component Z3), if different from 0%, is preferably from 0.001 to 10% by weight, more preferably from 0.005 to 7% by weight and most preferably from 0.01 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the detergent composition according to the invention.
Wenn die erfindungsgemäße Waschmittel-Zusammensetzung flüssig ist, kann sie auch ein oder mehrere nichtwässrige Lösungsmittel oder Hydrotropika als When the detergent composition of the invention is liquid, it may also contain one or more non-aqueous solvents or hydrotropes
Komponente Z4) enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist ein Component Z4). In the context of the present invention is a
Hydrotropikum ein Lösungsmittel, bei dem es sich weder um Wasser noch um ein herkömmliches Tensid handelt, das die Solubilisierung der Tenside und anderer Komponenten, insbesondere Polymer und Komplexbildner, in der Flüssigkeit unterstützt, um sie isotrop zu machen. Unter den geeigneten Hydrotropika seien als bevorzugt genannt: Monopropylenglykol (MPG), Glycerin, Hydrotrope is a solvent which is neither water nor a conventional surfactant which aids in solubilizing the surfactants and other components, particularly polymer and chelating agents, in the liquid to render it isotropic. Among the suitable hydrotropes may be mentioned as preferred: monopropylene glycol (MPG), glycerol,
Natnumcunnolsulfonat, Ethanol, andere Glykole, z.B. Dipropylenglykol, Diether und Harnstoff. Bevorzugte Hydrotropika sind MPG und Glycerin.
Der Anteil der Komponente Z4) beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,001 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 30 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,1 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Natnumcunnolsulfonat, ethanol, other glycols, such as dipropylene glycol, diether and urea. Preferred hydrotropes are MPG and glycerin. The proportion of component Z4), when different from 0%, is preferably from 0.001 to 50% by weight, more preferably from 0.01 to 30% by weight and most preferably from 0.1 to 20% by weight. %, in each case based on the total weight of the detergent composition according to the invention.
Neben den bereits als Z1 ), Z2), Z3) und Z4) aufgelisteten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen einen oder mehrere fakultative Inhaltsstoffe Z5) enthalten, z.B. herkömmliche Inhaltsstoffe, die in Waschmittel-Zusammensetzungen, insbesondere Textilwaschmittel- Zusammensetzungen, üblicherweise verwendet werden. Beispiele für fakultative Inhaltsstoffe sind u.a. Viskositätsregler, Bleichmittel, bleichaktive Verbindungen, Bleichmittelaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Photobleichmittel, Farbübertragungs- Inhibitoren, Farbfixiermittel, Vergrauungsinhibitoren, Dispergiermittel, In addition to the ingredients already listed as Z1), Z2), Z3) and Z4), the detergent compositions of the invention may contain one or more optional ingredients Z5), e.g. conventional ingredients commonly used in detergent compositions, especially laundry detergent compositions. Examples of optional ingredients include i.a. Viscosity regulators, bleaching agents, bleaching-active compounds, bleach activators, bleach catalysts, photobleaches, color transfer inhibitors, dye fixatives, grayness inhibitors, dispersants,
Weichspülmittel, Antistatika, optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Schaumregulatoren, Entschäumer, desodorierende Mittel, Konservierungsmitteln, Desinfektionsmittel, Fasergleitmittel, Antieinlaufmittel, Puffersubstanzen, Fabric softeners, antistatic agents, optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, foam regulators, defoamers, deodorizing agents, preservatives, disinfectants, fiber lubricants, anti-shrink agents, buffer substances,
Duftstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Farbmittel, Farbstoffe, Pigmente, Fragrances, processing aids, colorants, dyes, pigments,
Korrosionsschutzmittel, Füllstoffe, Stabilisatoren und andere herkömmliche Inhaltsstoffe für Waschmittel-Zusammensetzungen. Corrosion inhibitors, fillers, stabilizers and other conventional ingredients for detergent compositions.
Neben den als Komponente Z1 ) beschriebenen Copolymeren können die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen weitere Polymere zur Förderung der Waschleistung enthalten. Beispiele hierfür sind polyalkoxylierte Polyethylenimine, z.B. polyethoxylierte Polyethylenimine (EPEI) und herkömmliche Polyester-basierte Soil-Release-Polymere. Bei Polyethyleniminen handelt es sich um Substanzen, die aus Ethylenimin-Einheiten -CH2CH2NH- aufgebaut sind, wobei im Fall von Verzweigung der Wasserstoff an dem Stickstoff durch eine weitere Kette von Ethylenimin-Einheiten ersetzt ist. Diese Polyethylenimine können beispielsweise durch Polymerisation von Ethylenimin in Gegenwart eines Katalysators wie Kohlendioxid, Natriumbisulfit, Schwefelsäure, In addition to the copolymers described as component Z1), the detergent compositions according to the invention may contain further polymers for promoting the washing performance. Examples of these are polyalkoxylated polyethylenimines, e.g. polyethoxylated polyethyleneimines (EPEI) and conventional polyester-based soil release polymers. Polyethyleneimines are substances made up of ethyleneimine moieties -CH2CH2NH-, which in the case of branching replaces the hydrogen on the nitrogen with another chain of ethyleneimine moieties. These polyethyleneimines can be prepared, for example, by polymerization of ethyleneimine in the presence of a catalyst such as carbon dioxide, sodium bisulfite, sulfuric acid,
Wasserstoffperoxid, Salzsäure, Essigsäure und dergleichen hergestellt werden. Spezifische Methoden zur Herstellung dieser Polyamin-Hauptketten finden sich in US 2,182,306, US 3,033,746, US 2,208,095, US 2,806,839 und US 2,553,696.
Der Anteil der polyalkoxylierte Polyethylenimine beträgt, wenn er von 0% Hydrogen peroxide, hydrochloric acid, acetic acid and the like. Specific methods for preparing these polyamine backbones are found in US 2,182,306, US 3,033,746, US 2,208,095, US 2,806,839 and US 2,553,696. The proportion of polyalkoxylated polyethylenimines is 0%
verschieden ist, vorzugsweise von 0,05 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der is different, preferably from 0.05 to 10 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 6 wt .-%, each based on the total weight of
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. detergent composition according to the invention.
Polyester-basierte Soil-Release-Polymere umfassen im Allgemeinen Polymere aus aromatischen Dicarbonsäuren und Alkylenglykolen (einschließlich von Polyester-based soil release polymers generally include polymers of aromatic dicarboxylic acids and alkylene glycols (including
Polymeren, die zusätzlich Polyalkylenglykole enthalten). Zu den hier Polymers which additionally contain polyalkylene glycols). To the here
verwendbaren polymeren Soil-Release-Mitteln gehören insbesondere diejenigen Soil-Release-M ittel mit (a) einer oder mehreren nichtionischen hydrophilen Useful polymeric soil release agents include in particular those soil release agents with (a) one or more nonionic hydrophilic agents
Komponenten, die im Wesentlichen aus (i) Polyoxyethylen-Segmenten mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 2 oder (ii) Oxypropylen- oder Components consisting essentially of (i) polyoxyethylene segments having a degree of polymerization of at least 2 or (ii) oxypropylene or
Polyoxypropylen-Segmenten mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 10, wobei das hydrophile Segment keine Oxypropylen-Einheit umfasst, außer wenn sie über Ether-Bindungen an benachbarte Gruppierungen an jedem Ende gebunden ist, oder (iii) einer Mischung von Oxyalkylen-Einheiten, die Oxyethylen- und 1 bis etwa 30 Oxypropylen-Einheiten umfassen, wobei die Mischung eine so große Menge von Oxyethylen-Einheiten enthält, dass die hydrophile Komponente hydrophil genug ist, um die Hydrophilie von herkömmlichen Polyesterkunstfaseroberflächen bei Abscheidung des Soil-Release-Mittels auf einer derartigen Oberfläche zu erhöhen, wobei die hydrophilen Segmente vorzugsweise mindestens etwa 25% Oxyethylen-Einheiten und besonders bevorzugt, insbesondere für solche Polyoxypropylene segments having a degree of polymerization of from 2 to 10, wherein the hydrophilic segment does not comprise an oxypropylene moiety except when attached via ether linkages to adjacent moieties at each end; or (iii) a mixture of oxyalkylene moieties, the oxyethylene and from 1 to about 30 oxypropylene units, said mixture containing such an amount of oxyethylene units that the hydrophilic component is hydrophilic enough to inhibit the hydrophilicity of conventional polyester fiber surfaces upon deposition of the soil release agent on such surface wherein the hydrophilic segments are preferably at least about 25% oxyethylene units and more preferably, especially for those
Komponenten mit etwa 20 bis 30 Oxypropylen-Einheiten, mindestens etwa 50% Oxyethylen-Einheiten enthalten, bestehen; oder (b) einer oder mehreren Components containing from about 20 to 30 oxypropylene units, containing at least about 50% oxyethylene units; or (b) one or more
hydrophoben Komponenten, umfassend: (i) C3-Oxyalkylenterephthalat-Segmente, wobei dann, wenn die hydrophoben Komponenten auch Oxyethylenterephthalat umfassen, das Verhältnis von Oxyethylenterephthalat- zu hydrophobic components comprising: (i) C3 oxyalkylene terephthalate segments, wherein when the hydrophobic components also include oxyethylene terephthalate, the ratio of oxyethylene terephthalate to
C3-Oxyalkylenterephthalat-Einheiten etwa 2:1 oder weniger beträgt, C3 oxyalkylene terephthalate units is about 2: 1 or less,
(ii) C4-C6-Alkylen- oder Oxy-C4-C6-alkylen-Segmente oder Mischungen davon, (iii) Poly(vinylester)-Segmente, vorzugsweise Polyvinylacetat, mit einem (ii) C4-C6 alkylene or oxy-C4-C6 alkylene segments or mixtures thereof, (iii) poly (vinyl ester) segments, preferably polyvinyl acetate, with one
Polymerisationsgrad von mindestens 2 oder (iv) C1 -C4-Alkylether- oder Degree of polymerization of at least 2 or (iv) C 1 -C 4 alkyl ether or (II)
C4-Hydroxyalkylether-Substituenten oder Mischungen davon, wobei die
Substituenten in Form von C1 -C4-Alkylether- oder C4 hydroxyalkyl ether substituents or mixtures thereof, wherein the Substituents in the form of C1-C4-Alkylether- or
C4-Hydroxyalkylethercellulosederivaten oder Mischungen davon vorliegen und derartige Cellulosederivate amphiphil sind, wobei sie einen ausreichenden Gehalt an C1 -C4-Alkylether- und/oder C4-Hydroxyalkylether-Einheiten aufweisen, um sich auf herkömmlichen Polyesterkunstfaseroberflächen abzuscheiden und nach dem Anhaften auf einer derartigen herkömmlichen Kunstfaseroberfläche einen ausreichenden Gehalt an Hydroxylgruppen zu behalten, um die Hydrophilie der Faseroberfläche zu erhöhen, oder einer Kombination von (a) und (b) . Typischerweise haben die Polyoxyethylen-Segmente von (a) (i) einen C4 hydroxyalkyl ether cellulose derivatives or mixtures thereof, and such cellulose derivatives are amphiphilic, having a sufficient content of C1-C4 alkyl ether and / or C4 hydroxyalkyl ether units to deposit on conventional polyester fiber surfaces and adhered to such a conventional synthetic fiber surface to retain a sufficient content of hydroxyl groups to increase the hydrophilicity of the fiber surface, or a combination of (a) and (b). Typically, the polyoxyethylene segments of (a) (i) have a
Polymerisationsgrad von etwa 1 bis etwa 200, wenngleich auch höhere Grade verwendet werden können, vorzugsweise von 3 bis etwa 150 und besonders bevorzugt von 6 bis etwa 100. Ein bevorzugtes polymeres Soil-Release-Mittel ist ein Polyester mit Degree of polymerization of from about 1 to about 200, although higher levels may be used, preferably from 3 to about 150, and more preferably from about 6 to about 100. A preferred polymeric soil release agent is a polyester having
Wiederholungseinheiten aus Alkylenterephthalat-Einheiten, der 10-30 Gew.-% Alkylenterephthalat-Einheiten zusammen mit 90-70 Gew.-% Repeating units of alkylene terephthalate units containing 10-30% by weight of alkylene terephthalate units together with 90-70% by weight
Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten, die sich von einem Polyoxyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 300-8000 ableiten, enthält. Beispiele für dieses Polymer sind die im Handel erhältlichen Substanzen TexCare® SRN170 und TexCare® SRN260 von Clariant. Siehe auch US 4,702,857. Polyoxyethylene terephthalate units derived from a polyoxyethylene glycol having an average molecular weight of 300-8000 contains. Examples of this polymer are commercially available substances TexCare ® SRN170 and TexCare ® SRN260 Clariant. See also US 4,702,857.
Der Anteil der Polyester-basierten Soil-Release-Polymere beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,05 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. The proportion of the polyester-based soil release polymers, if it is different from 0%, preferably from 0.05 to 5 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 3 wt .-%, each based on the Total weight of the detergent composition according to the invention.
Neben den beschriebenen Polyester-basierten Soil-Release-Polymeren und polyalkoxylierte Polyethylenimine können die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen andere Polymermaterialien enthalten, beispielsweise: In addition to the described polyester-based soil release polymers and polyalkoxylated polyethyleneimines, the detergent compositions according to the invention may comprise other polymer materials, for example:
farbstoffübertragungsinhibierende Polymere oder vergrauungsinhibierende dye transfer inhibiting polymers or graying-inhibiting polymers
Polymere. Insbesondere bei Abwesenheit von polyalkoxylierte Polyethylenimine können die flüssigen erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen ein
Polymer von Polyethylenglykol und Vinylacetat enthalten, beispielsweise die leicht gepfropften Copolymere gemäß der WO 2007/138054. Derartige amphiphile Pfropfpolymere auf Basis von wasserlöslichen Polyalkylenoxiden als Polymers. In particular, in the absence of polyalkoxylated polyethylenimines, the liquid detergent compositions of the invention may include Polymer of polyethylene glycol and vinyl acetate, for example, the slightly grafted copolymers according to WO 2007/138054. Such amphiphilic graft polymers based on water-soluble polyalkylene oxides as
Pfropfgrundlage und durch Polymerisation einer Vinylester-Komponente Grafting and by polymerization of a vinyl ester component
gebildeten Seitenketten sind dazu befähigt, eine Verringerung der Tensidgehalte unter Beibehaltung hoher Niveaus der Entfernung von öligen Anschmutzungen zu ermöglichen. Side chains formed are capable of allowing a reduction in surfactant levels while maintaining high levels of oily stain removal.
Im Fall von flüssigen erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen wird vorzugsweise auch eine Puffersubstanz mitverwendet. Neben Mitteln, die gegebenenfalls zur Erzeugung von anionischen Tensiden, z.B. aus LAS oder Fettsäuren, mitverwendet werden, ist das Vorliegen von Puffersubstanzen zur Regulierung des pH-Werts bevorzugt. Als Puffersubstanz kommen ein oder mehrere Ethanolamine, z.B. Monoethanolamin (MEA) oder Triethanolamin (TEA), in Betracht. Andere geeignete Aminoalkohol-Puffersubstanzen können aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen mit einem Molekulargewicht von mehr als 61 g/mol, zu denen MEA gehört, ausgewählt werden. Geeignet sind neben den bereits erwähnten Substanzen auch: Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Monoaminohexanol, 2-[(2-Methoxyethyl)methylamino]ethanol, Propanolamin, N-Methylethanolamin, Diethanolamin, Monobutanolamin, In the case of liquid detergent compositions according to the invention, a buffer substance is preferably also used. In addition to agents optionally used to produce anionic surfactants, e.g. from LAS or fatty acids, is preferred, the presence of buffer substances for regulating the pH is preferred. The buffer substance is one or more ethanolamines, e.g. Monoethanolamine (MEA) or triethanolamine (TEA), into consideration. Other suitable amino alcohol buffering agents may be selected from the group consisting of compounds having a molecular weight greater than 61 g / mol, including MEA. Also suitable are, in addition to the substances already mentioned: monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, monoaminohexanol, 2 - [(2-methoxyethyl) methylamino] ethanol, propanolamine, N-methylethanolamine, diethanolamine, monobutanolamine,
Isobutanolamin, Monopentanolamin, 1 -Amino-3-(2-methoxyethoxy)-2-propanol, 2-Methyl-4-(methylamino)-2-butanol und Mischungen davon. Mögliche Isobutanolamine, monopentanolamine, 1-amino-3- (2-methoxyethoxy) -2-propanol, 2-methyl-4- (methylamino) -2-butanol, and mixtures thereof. Possible
Alternativen zu Aminoethanol-Puffern sind Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid. Alternatives to aminoethanol buffers are alkali hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
Der Anteil der Puffersubstanzen beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. The proportion of the buffer substances is, if it is different from 0%, preferably from 0.01 to 10 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 8 wt .-%, each based on the total weight of the detergent composition of the invention.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen können ein oder mehrere Enzyme enthalten. Vorzugsweise ist das eine oder sind die mehreren Enzyme aus der Gruppe bestehend aus Protease, Mannanase, Pectatlyase,
Cutinase, Esterase, Lipase, Amylase und Cellulase ausgewählt. Weniger bevorzugte zusätzliche Enzyme können aus Peroxidase und Oxidase ausgewählt werden. Die Enzyme liegen vorzugsweise mit entsprechenden The detergent compositions of the invention may contain one or more enzymes. Preferably, the one or more enzymes is selected from the group consisting of protease, mannanase, pectate lyase, Cutinase, esterase, lipase, amylase and cellulase. Less preferred additional enzymes can be selected from peroxidase and oxidase. The enzymes are preferably with corresponding
Enzymstabilisatoren vor. Enzyme stabilizers before.
Der Anteil der Enzyme beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,01 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzung. The proportion of the enzymes is, if it is different from 0%, preferably from 0.01 to 8 wt .-% and particularly preferably from 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total weight of the detergent composition of the invention.
Es kann vorteilhaft sein, in den erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen optischen Aufheller und/oder Bleichkatalysator als weitere hocheffiziente Performance-Additive mit zu verwenden. Wünschenswerterweise werden auch Parfüm und Farbmittel mitverwendet. Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen können zusätzlich schaumverstärkende Mittel, Polyelektrolyte, Antieinlaufmittel, Antifaltenmittel, Antioxidantien, It may be advantageous to use in the detergent compositions according to the invention optical brightener and / or bleach catalyst as further highly efficient performance additives. Desirably, perfume and colorants are also included. The detergent compositions of the invention may additionally comprise foam enhancing agents, polyelectrolytes, anti-kick agents, anti-wrinkle agents, antioxidants,
Sonnenschutzmittel, Korrosionsschutzmittel, Antistatika und Bügelhilfen enthalten. Flüssige erfindungsgemäße Waschmittel-Zusammensetzungen können ferner Viskositätsmodifikatoren, Perlglanzmittel und/oder Trübungsmittel oder andere Substanzen, die visuelle Effekte hervorrufen, enthalten. Sunscreens, anticorrosion agents, antistatic agents and ironing aids. Liquid detergent compositions according to the invention may further contain viscosity modifiers, pearlescing agents and / or opacifiers or other substances which cause visual effects.
Neben den Komponenten Z1 ), Z2), Z3), Z4) und Z5) kann in den In addition to the components Z1), Z2), Z3), Z4) and Z5) can in the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen auch Wasser als Detergent compositions according to the invention also include water
Komponente Z6) mitverwendet werden. Wenn die erfindungsgemäße Component Z6) are used. When the inventive
Waschmittel-Zusammensetzung flüssig ist, kann die Menge an Wasser in der flüssigen erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung von 1 bis Detergent composition is liquid, the amount of water in the liquid detergent composition of the invention from 1 to
95 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen 95 wt .-%, based on the total weight of the liquid
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Zusammensetzungen mit sehr niedrigem Wassergehalt sind am besten für wasserlösliche Portionsbeutel und Kapseln geeignet. Im Fall von pulverförmigen erfindungsgemäßen detergent composition according to the invention. Very low water content compositions are best suited for water-soluble sachets and capsules. In the case of powdered inventive
Waschmittel-Zusammensetzungen ist die Wassermenge vorzugsweise kleiner als 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der pulverförmigen Detergent compositions, the amount of water is preferably less than 10 wt .-%, based on the total weight of the powdered
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen enthalten detergent composition according to the invention. The detergent compositions according to the invention contain
gegebenenfalls auch Builder als Komponente Z7). Builder umfassen anorganische und/oder organische Gerüststoffe, um den Härtegrad des Wassers zu mindern. Sie können mit Gewichtsanteilen von etwa 5 bis etwa 80 % in den Waschmittel- Zusammensetzungen enthalten sein. Anorganische Komplexbildner umfassen beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von optionally also builder as component Z7). Builders include inorganic and / or organic builders to reduce the degree of hardness of the water. They may be included in the detergent compositions at levels of from about 5 to about 80% by weight. Inorganic complexing agents include, for example, alkali metal, ammonium and alkanolammonium salts of
Polyphosphaten wie etwa Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartige polymere Metaphosphate, Phosphonaten, Silikaten, Carbonaten einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate, Sulfaten und Aluminosilikaten. Polyphosphates such as tripolyphosphates, pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates, phosphonates, silicates, carbonates including bicarbonates and sesquicarbonates, sulfates and aluminosilicates.
Beispiele für Silikatgerüststoffe sind die Alkalimetallsilikate, insbesondere diejenigen mit einem SiO2:Na2O Verhältnis zwischen 1 ,6:1 und 3,2:1 sowie Schichtsilikate, beispielsweise Natriumschichtsilikate, wie beschrieben in Examples of silicate builders are the alkali metal silicates, in particular those having a SiO 2: Na 2 O ratio between 1.6: 1 and 3.2: 1, and also phyllosilicates, for example sodium layer silicates, as described in US Pat
US 4,664,839. Aluminosilikatgerüststoffe sind für die vorliegende Erfindung besonders bevorzugt. Es handelt sich dabei insbesondere um Zeolithe mit der Formel Naz[(AIO2)z(SiO2)y] xH2O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Verhältnis von z zu y zwischen 1 ,0 bis etwa 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 bedeutet. US 4,664,839. Aluminosilicate builders are particularly preferred for the present invention. These are, in particular, zeolites of the formula Na z [(AIO 2) z (SiO 2) y ] x H 2 O, in which z and y are integers of at least 6, the ratio of z to y is between 1, 0 and about 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264.
Geeignete lonentauscher auf Aluminosilikatbasis sind im Handel erhältlich. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder amorpher Struktur sein, und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein. Verfahren für die Herstellung von lonentauschern auf Aluminosilikatbasis werden beschrieben in US 3,985,669 und US 4,605,509. Bevorzugte lonentauscher auf der Basis synthetischer kristalliner Aluminosilikate sind erhältlich unter der Bezeichnung Zeolith A, Zeolith P(B) (einschließlich der in EP-A-0 384 070 offenbarten) und Zeolith X. Bevorzugt sind Suitable aluminosilicate-based ion exchangers are commercially available. These aluminosilicates may be of crystalline or amorphous structure, and may be naturally occurring or synthetically produced. Methods for the preparation of aluminosilicate based ion exchangers are described in US 3,985,669 and US 4,605,509. Preferred ion exchangers based on synthetic crystalline aluminosilicates are available under the designation zeolite A, zeolite P (B) (including those disclosed in EP-A-0 384 070) and zeolite X. Preferred are
Aluminosilikate mit einem Partikeldurchmesser zwischen 0,1 und 10 μιτι. Aluminosilicates with a particle diameter between 0.1 and 10 μιτι.
Geeignete organische Gerüststoffe umfassen Polycarboxylverbindungen, wie beispielsweise Etherpolycarboxylate und Oxydisuccinate, wie beispielsweise in
US 3,128,287 und US 3,635,830 beschheben. Ebenfalls soll auf "TMS/TDS"- Gerüststoffe aus US 4,663,071 verwiesen werden. Suitable organic builders include polycarboxylic compounds such as, for example, ether polycarboxylates and oxydisuccinates, such as in U.S. Pat Clean up US 3,128,287 and US 3,635,830. Reference should also be made to "TMS / TDS" builders from US 4,663,071.
Andere geeignete Gerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, Other suitable builders include the ether hydroxypolycarboxylates, copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether,
1 ,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, die Alkali-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, sowie 1, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethyloxysuccinic acid, the alkali, ammonium and substituted ammonium salts of polyacetic acids such as e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, as well
Polycarbonsäuren, wie Meilithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure, Polycarboxylic acids, such as militic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid,
Benzol-1 ,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure, sowie deren lösliche Salze. Benzene-1, 3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and their soluble salts.
Gerüststoffe auf Citratbasis, z.B. Zitronensäure und ihre löslichen Salze, insbesondere das Natriumsalz, sind bevorzugte Polycarbonsäuregerüststoffe, die auch in granulierten Formulierungen, insbesondere zusammen mit Zeolithen und/oder Schichtsilikaten verwendet werden können. Citrate-based builders, e.g. Citric acid and its soluble salts, in particular the sodium salt, are preferred polycarboxylic acid builders which can also be used in granulated formulations, in particular together with zeolites and / or sheet silicates.
Weitere geeignete Gerüststoffe sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1 ,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, die in US 4,566,984 offenbart sind. Wenn Other suitable builders are the 3,3-dicarboxy-4-oxa-1, 6-hexanedioates and the related compounds disclosed in US 4,566,984. If
Gerüststoffe auf Phosphorbasis verwendet werden können, und insbesondere wenn Seifenstücke für die Wäsche von Hand formuliert werden sollen, können verschiedene Alkalimetallphosphate wie etwa Natriumtripolyphosphat, Phosphorus-based builders can be used, and particularly where hand soap bars are to be formulated by hand, various alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate,
Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat verwendet werden. Ebenfalls können Phosphonatgerüststoffe, Sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate are used. Likewise, phosphonate builders,
wie Ethan-1 -hydroxy-1 ,1 -diphosphonat und andere bekannte Phosphonate wie sie beispielsweise in US 3,159,581 , US 3,213,030, US 3,422,021 , US 3,400,148 und US 3,422,137 offenbart sind, verwendet werden. Der Anteil der Komponente Z7) beträgt, wenn er von 0% verschieden ist, vorzugsweise von 0,1 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis such as ethane-1-hydroxy-1, 1-diphosphonate and other known phosphonates as disclosed, for example, in US 3,159,581, US 3,213,030, US 3,422,021, US 3,400,148 and US 3,422,137. The proportion of component Z7), if it is different from 0%, preferably from 0.1 to 95 wt .-%, particularly preferably from 0.5 to
90 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen flüssig mit einem pH-Wert von 6 bis 14, vorzugsweise von 6 bis 12 und besonders bevorzugt von 7 bis 12. 90 wt .-% and particularly preferably from 0.5 to 80 wt .-%, each based on the total weight of the detergent composition of the invention. In a preferred embodiment of the invention, the detergent compositions according to the invention are liquid having a pH of from 6 to 14, preferably from 6 to 12 and more preferably from 7 to 12.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) in einer Menge von 0,0005 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Preferably, the detergent compositions according to the invention contain the one or more copolymers of component Z1) in an amount of 0.0005 to 10.0 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.001 to 5.0 wt .-% and in particular preferably in an amount of 0.1 to 2.0 wt .-%, each based on the total weight of
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. detergent composition according to the invention.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen das eine oder die mehreren Tenside der Komponente Z2) in einer Menge von 0,1 bis 60,0 Gew.-% vorzugsweise von 0,5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 45 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen von 0,0005 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z1 ) und von 0,1 bis 60,0 Gew.-% der Komponente Z2), jeweils bezogen auf das The detergent compositions according to the invention preferably contain the one or more surfactants of component Z2) in an amount of from 0.1 to 60.0% by weight, preferably from 0.5 to 50% by weight, particularly preferably from 1 to 45 Wt .-% and particularly preferably from 2 to 40 wt .-%, each based on the total weight of the detergent composition of the invention. The detergent compositions according to the invention particularly preferably comprise from 0.0005 to 10.0% by weight of component Z1) and from 0.1 to 60.0% by weight of component Z2), in each case based on
Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzung. Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) sind in vorteilhafter Weise zur Reinigung von Textilien geeignet und vorzugsweise zur Reinigung Total weight of the detergent composition according to the invention. The detergent compositions of the invention or the one or more copolymers of component Z1) are advantageously suitable for cleaning textiles and preferably for cleaning
baumwollhaltiger Textilien. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der cotton textiles. Another object of the invention is therefore the use of
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder des einen oder der mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-
Zusammensetzungen zur Reinigung von Textilien und vorzugswe Reinigung baumwollhaltiger Textilien. Detergent compositions according to the invention or of the one or more copolymers of component Z1) of the detergent composition according to the invention Compositions for cleaning textiles and preferably cleaning cotton-containing textiles.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen sind darüber hinaus in vorteilhafter Weise geeignet, um die Wiederanschmutzung der Textilien und vorzugsweise die Wiederanschmutzung baumwollhaltiger Textilien, auf denen die erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der The detergent compositions according to the invention or the one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention are also advantageously suitable for re-soiling the textiles and, preferably, re-soiling cotton-containing textiles on which the inventive detergent compositions or compositions one or more copolymers of
Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen angewendet wurden, zu reduzieren. Component Z1) of the detergent compositions according to the invention have been used to reduce.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Another object of the invention is therefore the use of
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder eines oder mehrerer Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen, vorzugsweise in einer erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzung, zur Reduktion der Wiederanschmutzung der Textilien und vorzugsweise der Wiederanschmutzung baumwollhaltiger Textilien, auf denen die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen oder das eine oder die mehreren Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzungen angewendet wurden. Detergent compositions according to the invention or one or more copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention, preferably in a detergent composition according to the invention, for reducing the re-soiling of the textiles and preferably the re-soiling of cotton-containing textiles on which the detergent compositions according to the invention or the one or the plurality of copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention have been used.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die In a preferred embodiment of the invention, the
erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen: Detergent compositions according to the invention:
(a) 0,0005 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z1 ), (a) 0.0005 to 10.0% by weight of component Z1),
(b) 0,1 bis 60,0 Gew.-% der Komponente Z2), (b) 0.1 to 60.0% by weight of component Z2),
(c) 0,0 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z3), (c) 0.0 to 10.0% by weight of component Z3),
(d) 0,0 bis 50,0 Gew.-% der Komponente Z4), (d) 0.0 to 50.0% by weight of component Z4),
(e) 0,0 bis 10,0 Gew.-% der Komponente Z5), (e) 0.0 to 10.0% by weight of component Z5),
(f) 0,0 bis 95,0 Gew.-% der Komponente Z6), und (f) 0.0 to 95.0% by weight of component Z6), and
(g) 0,0 bis 95,0 Gew.-% der Komponente ZI), (g) 0.0 to 95.0% by weight of component ZI),
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Waschmittel- Zusammensetzung.
Die Erfindung wird im Folgenden durch Beispiele näher erläutert ohne sie darauf einzuschränken. Sofern nicht explizit in den Beispielen anders angegeben, sind die Prozentangaben in den Beispielen als Gewichtsprozent (Gew.-%) zu verstehen. in each case based on the total weight of the detergent composition according to the invention. The invention is explained in more detail below by examples without limiting it thereto. Unless explicitly stated otherwise in the examples, the percentages in the examples are to be understood as percent by weight (% by weight).
Beispiele Es werden folgende Abkürzungen verwendet Examples The following abbreviations are used
Herstellung der Copolymere Preparation of the copolymers
Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der Copolymere General procedure for the preparation of the copolymers
In einem Mehrhalskolben bestückt mit einem KPG-Rührer, Rückflusskühler und N2-Anschluss werden unter Stickstoff (5 Liter/Stunde) für die in Tabelle 1
angegebenen Beispiele zur Herstellung von Copolymeren der Komponente Z1 ) die angegebenen Mengen an Chemikalien (den Initiator ausgenommen) in der angegebenen Menge destilliertem Wasser gelöst. Es ist zu beachten, dass einige der zur Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) verwendeten In a multi-necked flask equipped with a KPG stirrer, reflux condenser and N2 connection are placed under nitrogen (5 liters / hour) for the in Table 1 Examples given for the preparation of copolymers of component Z1) the stated amounts of chemicals (except for the initiator) dissolved in the specified amount of distilled water. It should be noted that some of those used to prepare the copolymers of component Z1)
Substanzen in wässriger Form eingesetzt werden (siehe die Angaben zu den für die Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) verwendeten Substanzen). Das in der Tabelle 1 angegebene destillierte Wasser wird zusätzlich zu dem über diese Substanzen eingebrachten Wasser zugegeben. Im Falle von sauren Substances are used in aqueous form (see the information on the substances used for the preparation of the copolymers of component Z1)). The distilled water indicated in Table 1 is added in addition to the water introduced via these substances. In the case of acid
Monomeren werden diese mit Base wie z. B. Alkalicarbonat, beispielsweise Kaliumcarbonat, vorneutralisiert. Anschließend wird die wässrige Lösung fürMonomers are these with base such. As alkali carbonate, such as potassium carbonate, preneutralized. Subsequently, the aqueous solution for
30 Minuten mit Stickstoff gespült und auf 60°C erhitzt. Im nächsten Schritt wird die in Tabelle 1 angegebene Menge an Initiator (VA-44) in 10 g destilliertem Wasser gelöst und über einen Zeitraum von 90 Minuten hinzu dosiert. Nach beendeter Dosierung wird für eine weitere Stunde bei einer Innentemperatur von 60°C nachgerührt. Durch eine anschließende Analyse des Feststoffes wird der Umsatz der Reaktion geprüft und eventuell nicht umgesetzte Monomere gegebenenfalls durch geringe Zugabe einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des vorher schon eingesetzten Initiators zur Reaktion gebracht, bis ein vollständiger Umsatz erreicht ist. Danach wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur (20-23 °C) abgekühlt. Purged with nitrogen for 30 minutes and heated to 60 ° C. In the next step, the amount of initiator (VA-44) indicated in Table 1 is dissolved in 10 g of distilled water and metered in over a period of 90 minutes. After completion of the metering is stirred for an additional hour at an internal temperature of 60 ° C. By a subsequent analysis of the solid, the conversion of the reaction is checked and possibly unreacted monomers optionally brought by slight addition of a 10 wt .-% aqueous solution of the previously used initiator until a complete conversion is reached. Thereafter, the reaction mixture is cooled to room temperature (20-23 ° C).
In Tabelle 1 sind Synthesebeispiele für Copolymere der Komponente Z1 ) der erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen aufgeführt.
Table 1 lists synthetic examples of copolymers of component Z1) of the detergent compositions according to the invention.
Tabelle 1 Zur Herstellung der Copolymere der Komponente Z1 ) verwendete Substanzen Table 1 Substances used for the preparation of the copolymers of component Z1)
Die in Tabelle 1 angegebenen Mengen sind auf den Aktivstoff bezogen
The amounts shown in Table 1 are based on the active ingredient
Tabelle 1a Relative Mengen gemäß Tabelle 1 Table 1a Relative quantities according to Table 1
Gemessene gewichtsmittlere Molekulargewichte Mw: Measured weight average molecular weights M w :
Waschmittel-Zusammensetzungen mit beispielhaften Copolymeren Detergent compositions with exemplary copolymers
Es wurde eine Reihe beispielhafter Waschmittel-Zusammensetzungen sowohl ohne als auch mit Copolymer gemäß Tabelle 2 hergestellt. Alle Proben enthalten als Puffer-System Natriumhydroxid. A number of exemplary detergent compositions were prepared both without and with copolymer according to Table 2. All samples contain sodium hydroxide as buffer system.
Schlüssel für die in den Zusammensetzungen von Tabelle 2 verwendeten Inhaltsstoffe Key for the ingredients used in the compositions of Table 2
LAS lineares C12-14-Alkylbenzolsulfonat, Natriumsalz LAS linear C12-14 alkylbenzenesulfonate, sodium salt
SLES 2EO Natriumlaurylethersulfat mit 2 mol EO (Genapol® LRO, SLES 2EO Sodium lauryl ether sulphate (2 mol EO Genapol ® LRO,
Clariant) Clariant)
Nl 7EO nicht ionisches C12-15-Alkoholethoxylat 7EO (Genapol® Nl 7EO nonionic C12-15 alcohol ethoxylate 7EO (Genapol ®
LA070, Clariant) LA070, Clariant)
Fettsäure gestrippte C12-18-Palmkernfettsäure Fatty acid stripped C12-18 palm kernel fatty acid
Tabelle 2 Waschmittel-Zusammensetzungen Table 2 Detergent compositions
Gew.-% Aktivstoff Wt .-% active
Inhaltsstoff ingredient
1 2 4 5 1 2 4 5
LAS 5,20 5,20 5,20 5,20LAS 5,20 5,20 5,20 5,20
SLES 2EO 6,50 6,50 6,50 6,50
Nl 7EO 5,20 5,20 5,20 5,20SLES 2EO 6,50 6,50 6,50 6,50 Nl 7EO 5,20 5,20 5,20 5,20
Fettsäure 2,80 2,80 2,80 2,80Fatty acid 2,80 2,80 2,80 2,80
Glycerin 2,40 2,40 2,40 2,40Glycerol 2.40 2.40 2.40 2.40
Ethanol 1 ,20 1 ,20 1 ,20 1 ,20Ethanol 1, 20 1, 20 1, 20 1, 20
Natriumeitrat 1 ,70 1 ,70 1 ,70 1 ,70Sodium citrate 1, 70 1, 70 1, 70 1, 70
Copolymer 1 - 1 ,00 - -Copolymer 1 - 1, 00 - -
Copolymer 3 - - 1 ,00 -Copolymer 3 - - 1, 00 -
Copolymer 4 - - - 1 ,00Copolymer 4 - - - 1, 00
Entmineralisiertes Wasser und Demineralized water and
NaOH zur Anpassung des ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 pH-Werts NaOH for adapting the ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 pH value
pH-Wert 8,4 8,4 8,4 8,4 pH 8.4 8.4 8.4 8.4
Aussehen bei Raumtemperatur Klar klar Klar klar Appearance at room temperature Clear Clear Clear
Anwendungsergebnisse application results
Die Waschmittel-Zusammensetzungen wurden unter Verwendung einer Lini- Apparatur auf ihre Sekundarreinigungsleistung geprüft. Die Bedingungen für d Prüfung sind in Tabelle 3 aufgeführt. The detergent compositions were tested for secondary cleaning performance using a Lini apparatus. The conditions for the test are listed in Table 3.
Tabelle 3 Waschbedingungen - Anwendungsprüfung Table 3 Washing conditions - application test
Gerät Linitest Plus (SDL Atlas) Device Linitest Plus (SDL Atlas)
Wasserhärte 14°dH Water hardness 14 ° dH
Waschtemperatur 40°C Washing temperature 40 ° C
Waschzeit 30 min Washing time 30 min
Waschmittelkonzentration 4,3 g/l Detergent concentration 4.3 g / l
Angeschmutztes Gewebe : Flotte-Verhältnis 1 : 40 Stained Fabric: Fleet Ratio 1: 40
Gewebe WFK10A
Als Testgewebe wurden weiße BaumwoNe-Standardmuster (WFK 10A, von WFK Testgewebe GmbH) verwendet. Die Gewebe wurden dreimal mit den Fabric WFK10A White BaumwoNe standard samples (WFK 10A, from WFK Testgewebe GmbH) were used as the test fabric. The tissues were washed three times with the
Waschmittel-Zusammensetzungen vorgewaschen. Dann wurden die Muster gespült, getrocknet und mit einer Sebum-Carbon Black-Mischung (5 Gew.-% Carbon Black (Ruß)) angeschmutzt. Die angeschmutzten Muster wurden 24 Stunden trocknen gelassen, wonach die Farbe gemäß der CIE-Lab-Skala auf einem gegen ein Datacolor-650-Spektralphotometer kalibriertes MACH5-Gerät (Color Consult, Holland) gemessen wurde. Die Muster wurden dann erneut mit den gleichen Waschmittel-Zusammensetzungen wie im Vorwaschschritt gewaschen. Nach Spülen und Trocknen der gewaschenen Muster wurde erneut eine Messung der Farbe des Flecks mit dem MACH5-Gerät durchgeführt. Prewashed detergent compositions. The samples were then rinsed, dried and soiled with a sebum-carbon black blend (5 wt% carbon black). The soiled samples were allowed to dry for 24 hours, after which the color was measured according to the CIE Lab scale on a MACH5 instrument (Color Consult, Holland) calibrated against a Datacolor 650 spectrophotometer. The samples were then washed again with the same detergent compositions as in the pre-wash step. After rinsing and drying the washed samples, the color of the stain was again measured with the MACH5 apparatus.
Da die Farbe der angeschmutzten Muster sowohl vor als auch nach dem Because the color of the soiled patterns both before and after
Waschschritt gemessen wurde, konnte ein Wert für ΔΕ bestimmt werden: Washing step was measured, a value for ΔΕ could be determined:
Die für die flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen mit den beispielhaften Copolymeren erhaltenen Waschergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. The washing results obtained for the liquid detergent compositions with the example copolymers are shown in Table 4.
Tabelle 4 - Waschleistung von Waschmittel-Zusammensetzungen der Tabelle 2 Table 4 - Washing performance of detergent compositions of Table 2
Waschmittel-ZusammenΔΕ ΔΕ- ΔΕ (Waschmittel- setzung aus Tabelle 2 Zusammensetzung 1 ) Detergent composition ΔΕ ΔΕ- ΔΕ (detergent composition from Table 2 Composition 1)
1 (Vergleich) 31 , 1 -1 (comparison) 31, 1 -
2 (Erfindung) 37,8 6,7 2 (Invention) 37.8 6.7
4 (Erfindung) 35,5 4,4 4 (Invention) 35.5 4.4
5 (Erfindung) 35, 1 4,0
Den Ergebnissen der Tabelle 4 kann entnommen werden, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymere in der Waschmittelformulierung zu einer signifikanten Aufhellung der Anschmutzung führt, was den Soil Release Effekt bestätigt.
5 (Invention) 35, 1 4.0 From the results of Table 4 it can be seen that the use of the copolymers according to the invention in the detergent formulation leads to a significant brightening of the soiling, which confirms the soil release effect.