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EP2046781A2 - Substituierte furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one - Google Patents

Substituierte furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Info

Publication number
EP2046781A2
EP2046781A2 EP07765059A EP07765059A EP2046781A2 EP 2046781 A2 EP2046781 A2 EP 2046781A2 EP 07765059 A EP07765059 A EP 07765059A EP 07765059 A EP07765059 A EP 07765059A EP 2046781 A2 EP2046781 A2 EP 2046781A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
substituted
cyano
alkyl
fluorine
chlorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07765059A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Waldraff
Martin Hills
Heinz Kehne
Chris Rosinger
Ernst Gesing
Klaus-Helmut Müller
Dieter Feucht
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP2046781A2 publication Critical patent/EP2046781A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to novel substituted furyl-sulfonylamino (thio) carbonyl-triazolin-(thi) ones, to processes and novel intermediates for their preparation and to their use as herbicides.
  • Q 1 is O (oxygen) or S (sulfur),
  • Q 2 is O (oxygen) or S (sulfur)
  • R a represents hydrogen, cyano, nitro, halogen or represents in each case optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy or alkynyloxy,
  • R b is hydrogen, cyano, nitro, halogen or each optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkynyl, alkenyloxy or alkynyloxy,
  • R c is CO-Y
  • R 6 represents hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, alkylideneamino or each optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkylamino, alkylcarbonylamino, alkenyloxy, dialkylamino, cycloalkyl, cycloalkylamino, cycloalkylalkyl, aryl or arylalkyl,
  • R 7 is hydrogen, hydroxyl, mercapto, amino, cyano, halogen or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, alkylcarbonylamino, alkenyloxy, alkynyloxy, alkenylthio, alkynylthio, alkenylamino, alkynylamino, dialkylamino, aziridino, pyrrolidino , Piperidino, morpholino, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkyloxy,
  • R 7 and R 6 together represent optionally branched alkanediyl
  • Y stands for one of the groupings OR 8 or N (R 9 R 10 ), where
  • R 8 is in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heterocyclyl or heterocyclylalkyl
  • R 9 is hydrogen or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heterocyclyl or heterocyclylalkyl
  • R 9 is hydrogen or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heterocyclyl or heterocyclylalkyl
  • R 10 is hydrogen or in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heterocyclyl or heterocyclylalkyl,
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon moieties such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl, are also in linkages with heteroatoms, such as in alkoxy
  • Optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substitution the substituents may be the same or different.
  • Q 1 is preferably O (oxygen) or S (sulfur).
  • Q 2 is preferably O (oxygen) or S (sulfur).
  • R a is preferably hydrogen, cyano, nitro, halogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or (C 1 -CO-Alkoxy substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group, or in each case optionally substituted by cyano or halogen alkenyl, alkynyl, alkenyloxy or alkynyloxy each having 2 to 6 carbon atoms in the alkenyl or alkynyl group.
  • R b is preferably hydrogen, cyano, nitro, halogen, in each case optionally cyano, halogen or (Ci-C 4 ) alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group, or each optionally substituted by cyano or halogen alkenyl, alkynyl, alkenyloxy or alkynyloxy each having 2 to 6 carbon atoms in the alkenyl or alkynyl group.
  • R c is preferably CO-Y
  • R 6 is preferably hydrogen, hydroxy, amino, cyano, for (C 2 -C 10 ) -
  • Alkylideneamino optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, or substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine-substituted alkenyl or alkynyl having in each case 2 to 6 carbon atoms, in each case optionally by fluorine, chlorine, bromine,
  • Cyano (C 1 -CJ -alkoxy or substituted alkoxy, alkylamino or alkyl carbonylamino having in each case 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group, for alkenyloxy having 3 to 6 carbon atoms, for dialkylamino having in each case 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, in each case optionally by fluorine, chlorine, bromine, cyano and / or (C 1 -C 4 ) -
  • R 7 is preferably hydrogen, hydroxyl, mercapto, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, (C 1 -
  • (C r C4) alkyl trifluoromethyl, (C r C 4) -alkoxy and / or (C 1 -C 4) - alkoxycarbonyl, substituted aryl, arylalkyl, aryloxy, arylalkoxy, arylthio, arylalkylthio, arylamino or arylalkylamino having in each case 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part.
  • R 6 and R 7 are also preferably together optionally branched alkanediyl having 3 to 6 carbon atoms.
  • Y preferably represents one of the groupings OR 8 or N (R 9 R 10 ), where
  • R 8 is optionally substituted by cyano, halogen or (C- ⁇ -C 4) -alkoxy-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms, represents optionally cyano- or halogen-substituted alkenyl or alkinyl having in each case 2 to 6 carbon atoms, represents in each case optionally by cyano, halogen or (Ci-C 4 ) -
  • R 9 is hydrogen or optionally cyano, halogen or (Ci-C 4 ) - alkoxy-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms, each optionally substituted by cyano or halogen alkenyl or alkynyl each having 2 to 6 carbon atoms, each optionally optionally Cyano, halogen or (Ci-C 4 ) alkyl substituted cycloalkyl or
  • Cycloalkylalkyl each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl group and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, in each case optionally substituted by nitro, cyano, halogen, (Ci-C 4 ) alkyl or (C 1 -C 4 ) - alkoxy substituted aryl or Arylalkyl having in each case 6 or 10 carbon atoms in the aryl group and optionally 1 to 4
  • Alkyl part is available, and
  • R 10 is hydrogen or optionally cyano, halogen or (Ci-C 4 ) -
  • Alkyl part is.
  • Q 1 particularly preferably represents O (oxygen) or S (sulfur).
  • Q 2 is particularly preferably O (oxygen) or S (sulfur).
  • R a particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio,
  • R b particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, or for in each case optionally cyano, fluorine or chlorine-substituted propenyl, Butenyl, propynyl, butynyl, propenyloxy, butenyloxy, propynyloxy or butynyloxy.
  • R c is particularly preferably CO-Y
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen, hydroxyl, amino, in each case optionally fluorine, chlorine, cyano, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, for each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted ethenyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, in each case optionally
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, in each case optionally by fluorine, chlorine, cyano, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy-carbonyl-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine ethenyl, propenyl, butenyl , Ethynyl, propynyl or butynyl, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n
  • R 6 and R 7 are also particularly preferably together for trimethylene (propane-1, 3-diyl), tetramethylene (butane-1, 4-diyl) or pentamethylene (pentane-1, 5-diyl).
  • Y is particularly preferably one of the groupings OR 8 or N (R 9 R 10 ), where
  • R 8 is in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, in each case optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine Propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl,
  • Cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, Bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy-substituted phenyl, phenylmethyl or phenylethyl, or in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl , Ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy substituted heterocyclyl or heterocyclylmethyl, wherein the
  • Heterocyclyl group is in each case selected from the series oxetanyl, thietanyl, furyl, tetrahydrofuryl, thienyl, tetrahydrothienyl,
  • R 9 is hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, in each case optionally by cyano, fluorine or chlorine-substituted propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl, in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine , Bromo, methyl, ethyl, n- or i-propyl, trifluoromethyl, methoxy,
  • Heterocyclyl or heterocyclylmethyl wherein the heterocyclyl group is selected in each case from the series oxetanyl, thietanyl, furyl, tetrahydrofuryl, thienyl, tetrahydrothienyl, and
  • R 10 is hydrogen, in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • Q 1 very particularly preferably represents O (oxygen).
  • Q 2 is most preferably O (oxygen).
  • R a very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R b is very particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R c is very particularly preferably CO-Y
  • R 6 is very particularly preferably in each case optionally substituted by fluorine, chlorine,
  • Propinyl for each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, for dimethylamino, or cyclopropyl.
  • R 7 very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, in each case optionally Ethenyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl which is fluorine- or chlorine-substituted, methoxy optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, propenyloxy, propynyloxy, propenylthio, propynylthio, propynylthio
  • Y is most preferably the group OR 8 , where
  • R 8 is in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • the invention preferably also the sodium, potassium,
  • Preferred compounds according to the invention are those compounds of the formula (I) which contain a combination of the meanings listed above as being preferred.
  • Particularly preferred compounds according to the invention are those compounds of the formula (I) in which a combination of the meanings listed above as being particularly preferred is present.
  • a very particularly preferred group are the compounds of the formula (IA)
  • R 2 is R a and R 5 is R b and wherein Q 1 , Q 2 , R a , R b , R 6 , R 7 and Y have the meanings given above as being preferred, particularly preferred or most particularly preferred.
  • R 2 is particularly preferably hydrogen, methyl, trifluoromethyl, ethyl, propyl, isopropyl and R 5 is hydrogen or methyl, and Q 1 , Q 2 , R 6 , R 7 and Y have the meanings given above as very particularly preferred ,
  • R 4 is R a and R 5 is R b and wherein Q 1 , Q 2 , R a , R b , R 6 , R 7 and Y have the meanings given above as being preferred, particularly preferred or very particularly preferred.
  • R 4 is very particularly preferably hydrogen, methyl, trifluoromethyl, ethyl, propyl, isopropyl and R 5 is hydrogen or methyl and Q 1 , Q 2 , R 6 , R 7 and 'have the meanings given above as very particularly preferred.
  • R 4 is R a and R 5 is R b and wherein Q 1 , Q 2 , R a , R b , R 6 , R 7 and Y have the meanings given above as being preferred, particularly preferred or very particularly preferred.
  • R 4 is very particularly preferably hydrogen, methyl, trifluoromethyl, ethyl, propyl, isopropyl and R 5 is hydrogen or methyl, and Q 1 , Q 2 , R 6 , R 7 and Y have the meanings given above as very particularly preferred ,
  • novel substituted furyl-sulfonylamino (thio) carbonyl-triazoline (thi) ones of the general formula (I) have interesting biological properties. They are characterized in particular by strong herbicidal activity.
  • R a , R D and R c are as defined above,
  • Z is halogen, alkoxy, aryloxy or arylalkoxy
  • Q 2 , R 6 and R 7 have the abovementioned meaning, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent, or if
  • R a , R b and R c have the abovementioned meaning, with triazoline (thi) ones of the general formula (V)
  • R a , R b and R c are as defined above,
  • Q 1 , R a , R b and R c have the abovementioned meaning and Z represents halogen, alkoxy, aryloxy or arylalkoxy,
  • reaction sequence in process (b) according to the invention can be outlined by the following formula scheme:
  • reaction sequence in process (d) according to the invention can be outlined by the following formula scheme:
  • reaction sequence in the process (e) according to the invention can be outlined by the following formula scheme:
  • R a have, R b and R c preferably or in particular have those meanings which (I) above in connection with the description of the compounds of the general formula as preferred or as particularly preferred for R a, R b and R c have been indicated.
  • R a , R b and R c are as defined above,
  • ammonia or with ammonium salts such as ammonium acetate or ammonium carbonate
  • a diluent such as water and / or methylene chloride
  • the starting materials of the general formula (III) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., EP-A-341 489, EP-A-422 469, EP-A-425 948, EP-A-431 291, EP-A-507171, EP-A-534 266).
  • the starting materials of the general formula (IV) can be prepared by conventional methods, for example by phosgenation of corresponding furan-sulfonamides of the formula (II) by customary methods.
  • the starting materials of the general formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., EP-A-341 489, EP-A-422 469, EP-A-425 948, EP-A-431 291, EP-A-507171, EP-A-534 266).
  • R a , R b and R c preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention or as being particularly preferred for R a , R b and R c have been indicated.
  • the substituted furan-sulfonic acid chlorides of the general formula (VI) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf., WO-A-2003/029245, WO-A-2003/082777, WO-A-2004/100946 ).
  • the in process (d) for the preparation of compounds of general formula (I) as starting materials to be used triazoline (thi) on- (thio) - carboxamides are generally defined by the formula (VIII).
  • Q 1 , Q 2 , R 6 and R 7 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of general formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred Q 1 , Q 2 , R 6 and R 7 have been specified.
  • the starting materials of the general formula (VIII) can be prepared by processes known per se.
  • the starting materials of the general formula (IX) can be prepared by processes known per se.
  • Suitable diluents are virtually all inert organic solvents. These include preferably aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl and Dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl isobutyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile
  • reaction auxiliaries in the processes (a), (b), (c), (d) and (e) according to the invention it is possible to use all acid binders customarily used for such reactions.
  • acid binders customarily used for such reactions.
  • alkali metal hydroxides e.g. Sodium and potassium hydroxides
  • alkaline earth hydroxides e.g.
  • reaction temperatures in the processes (a), (b), (c), (d) and (e) according to the invention can be varied within a substantial range. In general, one works at temperatures between -20 0 C and + 15O 0 C, preferably at temperatures between 0 0 C and + 100 ° C.
  • the particular starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components used in each case in a larger excess.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of a Acid acceptor performed, and the reaction mixture is stirred for several hours at the temperature required.
  • the work-up is carried out in the processes (a), (b), (c), (d) and (e) according to the invention in each case by customary methods (compare the preparation examples).
  • Salts may optionally be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • Such salts are obtained in a simple manner by customary salt formation methods, for example by dissolving or dispersing a compound of formula (I) in a suitable solvent, e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • a suitable solvent e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
  • the salts can then - be isolated by concentration or suction - optionally after prolonged stirring.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and especially as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides essentially depends on the amount used.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention and their salts, referred to hereinafter together as compounds of the formula (I) according to the invention, have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants. Even difficult to control perennial weeds, which expel from rhizomes, rhizomes or other permanent organs, are well detected by the active ingredients. It does not matter whether the substances are applied in the pre-sowing, pre-emergence or postemergence process.
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth prior to germination, either the emergence of the weed seedlings is completely prevented or the weeds grow up to the cotyledon stage stage, But then they stop growing and finally die off after three to four weeks.
  • the compounds of the invention have excellent herbicidal activity against mono- and dicotyledonous weeds
  • Crops of economically important crops such as e.g. Wheat, barley, rye, rice, maize, sugar beet, cotton and soya only marginally or not at all damaged.
  • the present compounds are very well suited for the selective control of undesired plant growth in agricultural crops.
  • the substances according to the invention have excellent growth-regulatory properties in crop plants. They regulate the plant's metabolism and can thus be used to specifically influence plant ingredients and facilitate harvesting, eg by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous cultures, as storage can be reduced or completely prevented. Due to their herbicidal and plant growth regulatory properties, the active compounds can also be used for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate to z. B. the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • Preference is given to the use of the compounds of the formula (I) according to the invention or salts thereof in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg.
  • Crop plants are used, which are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or have been made genetically resistant.
  • new plants which have modified properties in comparison to previously occurring plants consist, for example, in classical breeding methods and the production of mutants.
  • new plants with altered properties can be generated by means of genetic engineering methods (see, for example, EP-A-0221044, EP-A-0131624).
  • genetic modifications of crop plants have been described for the purpose of modifying the starch synthesized in the plants (for example WO 92/11376, WO 92/14827, US Pat.
  • Glufosinate see, for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosate (WO 92/00377) or the sulfonylureas (EP-A-0257993, US-A-5013659) are resistant, transgenic crops, for example, cotton, with the ability
  • Bacillus thuringiensis toxins Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins) that make the plants resistant to certain pests (E P-A-0142924, EP-A-0193259).
  • Transgenic crops with modified fatty acid composition Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins) that make the plants resistant to certain pests (E P-A-0142924, EP-A-0193259).
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences.
  • z For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • Gene product can be obtained, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to obtain a cosuppression effect or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above gene product.
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may, in principle, be plants of any plant species, that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • the compounds (I) according to the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to herbicides from the group of sulfonylureas, glufosinate-ammonium or glyphosate-isopropylammonium and analogous active substances.
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds of the formula (I) according to the invention as herbicides for controlling harmful plants in transgenic crop plants.
  • the compounds according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.
  • the invention therefore also provides herbicidal and plant growth-regulating agents which contain compounds of the formula (I).
  • the compounds of the formula (I) can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined.
  • Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, suspension concentrates (SC), oil- or water-based dispersions, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), mordants, granules for litter and soil application, granules (GR) in the form of micro, spray, and elevator Adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, microcapsules and waxes.
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • SC suspension concentrates
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and contain surfactants of the ionic and / or nonionic type (wetting agents, dispersants), eg polyoxyethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, sodium lignosulfonate 2,2'-dinaphthylmethane-6,6 containing 1 disulfonate, sodium dibutylnaphthalene-sulfonate or else sodium oleoylmethyltaurinate.
  • the herbicidal active compounds are finely ground, for example, in customary apparatus such as hammer mills, blower mills and air-jet mills and mixed simultaneously or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or else higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or else higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers
  • fatty acid polyglycol esters alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide / ethylene oxide condensation products
  • alkyl polyethers sorbitan esters such as e.g. Sorbitan fatty acid esters or polyoxethylenesorbitan esters such as e.g. Polyoxyethylene.
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solids e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding by means of commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as already listed above, for example, in the other formulation types.
  • Emulsions for example oil-in-water emulsions (EW)
  • EW oil-in-water emulsions
  • Granules can either be prepared by spraying the active ingredient onto adsorptive, granulated inert material or by applying active substance concentrates by means of adhesives, for example polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate or mineral oils, to the surface of carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers. Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99 wt .-%, preferably 0.1 to 95 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 90 wt .-% active ingredient of the formula (I).
  • the active ingredient concentration is for example about 10 to 90 wt .-%, the remainder to 100 wt .-% consists of conventional formulation components.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • Dusty formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the content of active ingredient is for example between 1 and 95 wt .-%, preferably between 10 and 80 wt .-%.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesion, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreeze and solvent, fillers, carriers and dyes, antifoams, evaporation inhibitors and the pH and the Viscosity-influencing agent.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkylsulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the compounds of the formula (I) or salts thereof can be used as such or in the form of their formulations (formulations) with other pesticidally active substances, such as.
  • pesticidally active substances such as insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators
  • insecticides e.g. B. as a ready-made formulation or as tank mixes.
  • active compounds As a combination partner for the active compounds according to the invention in mixed formulations or in the tank mix, for example, known active compounds which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-coenzyme A carboxylase, PS I 1 PS II, HPPDO, phytoene desaturase, protoporphyrinogen Oxidase, glutamine synthetase, cellulose biosynthesis, 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthetase based, can be used.
  • Such compounds and also other useful compounds with partially unknown or other mechanism of action are, for example, in Weed Research 26, 441-445 (1986), or "The Pesticide Manual", 11th edition 1997 (hereinafter also "PM") and 12.
  • herbicides which can be combined with the compounds of the formula (I) are the following active compounds (note: the compounds are either with the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name , optionally together with a common code number): acetochlor; acifluorfen (-sodium); aclonifen; AKH 7088, ie methyl [[[1- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrophenyl] -2-methoxyethylidene] amino] oxy] acetic acid and acetic acid; alachlor; alloxydim (-sodium); ametryn; amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron; amitrol; AMS, ie ammonium sulfamate; anilofos;
  • BAS 516H i. 5-fluoro-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one; beflubutamide, benazoline (-ethyl); benfluralin; benfuresate; bensulfuron (-methyl); bensulide; bentazone; benzobicyclone, benzofenap; benzofluor; benzoylprop (-ethyl); benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bispyribac (-sodium), bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butafenacil, butamifos; butenachlor; buthidazole; butraline; butroxydim, butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; carfentrazone (-ethyl); caloxydim, CD
  • Ester derivatives e.g., clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrasulfuron (-methyl), cloransulam (-methyl), cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; Cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop and its ester derivatives (e.g., butyl ester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-D, 2,4-DB, dalaphone; desmedipham; Desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichloroprop; diclofop and its esters such as diclofop-methyl; diclosulam, diethatyl (-ethyl); difenoxuron
  • EL 77 i. S-cyano-i, i, i-dimethylethyl, N-methyl-1H-pyrazoles, o-carboxamide; endothal; epoprodan, EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; Ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; ethoxyfen and its esters (e.g.
  • n ' is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3
  • T is a (C 1 or C 2 ) alkanediyl chain which is unsubstituted or substituted by one or two (C 1 -C 4 ) -alkyl radicals or by [(C 1 -C 3 ) -alkoxy] -carbonyl
  • W is an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic radical from the group of unsaturated or unsaturated five-membered ring heterocycles having 1 to 3 hetero ring N or O atoms, at least one N atom and at most one O atom in the ring, preferably a radical from the group (W1) to (W4),
  • R 17 , R 19 are identical or different and are halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, nitro or (C 1 -C 4 ) -haloalkyl;
  • R 18 , R 20 are identical or different OR 24 , SR 24 or NR 24 R 25 or a saturated or unsaturated 3- to 7-membered heterocycle having at least one N atom and up to 3 heteroatoms, preferably from the group O and S.
  • R 25 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6) -alkoxy or substituted or unsubstituted phenyl; R x 'is H1 (Ci-C ⁇ ) alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 1 -C 4) alkoxy (C 1 -C 8) -alkyl, cyano or
  • R 26 is hydrogen, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 1 -C 4) - alkoxy- (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 - C 6 ) -hydroxyalkyl, (C 3 -C 12 ) -cycloalkyl or Tn- (C 1 -
  • R 27, R 28, R 29 are identical or different hydrogen, (Ci-C 8) -alkyl, (C 1 -C 8) -
  • Haloalkyl (C 3 -C 12 ) cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl;
  • R 21 is (Ci-C 4) -alkyl, (C r C4) -haloalkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C 3 -C 7) cycloalkyl , preferably dichloromethyl;
  • R 22, R 23 is identical or different hydrogen, (dC 4) alkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 2 -C 4) alkynyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl, (CrC 4) alkylcarbamoyl (Ci-C 4) alkyl, (C 2 -C 4) -Alkenylcarbamoyl- (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 4 J -AIkOXy- (C 1 -C 4) - alkyl, dioxolanyl (CrC 4) alkyl, thiazolyl, furyl, furylalkyl, thienyl, piperidyl, substituted or unsubstituted phenyl, or R 22 and R 23 together form a substituted or unsubstituted heterocyclic Ring, preferably an ox
  • R 30 is hydrogen, a hydrocarbon radical, a hydrocarbonoxy radical, a hydrocarbylthio radical or a heterocyclyl radical which is preferably bonded via a carbon atom, where each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more identical or different radicals from the group halogen, cyano, nitro , Amino, hydroxy,
  • Carboxy, formyl, carbonamide, sulfonamide and radicals of the formula -Z a -R a is substituted, wherein each hydrocarbon moiety preferably has 1 to 20 carbon atoms and a C-containing radical R 30 including substituents preferably 1 to 30 carbon atoms;
  • R 31 is hydrogen or (C 1 -C 10 -alkyl, preferably hydrogen, or
  • R 30 and R 31 together with the group of the formula -CO-N- denote the radical of a 3- to 8-membered saturated or unsaturated ring;
  • R 32 is identical or different and is halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, carboxy, formyl, CONH 2 , SO 2 NH 2 or a radical of the formula -Z b -R b ;
  • R 33 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) -alkyl, preferably H;
  • R 34 is identical or different and is halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, carboxy, CHO, CONH 2 , SO 2 NH 2 or a radical of the formula -Z c -R c ;
  • R a is a hydrocarbon radical or a heterocyclyl radical, where each of the latter two radicals is unsubstituted or substituted by one or more identical or different radicals from the group of halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, mono- and di- [(Ci-C 4 ) - alkyl] -amino, or an alkyl radical in which several, preferably 2 or 3, non-adjacent CH 2 groups are each replaced by an oxygen atom; R b , R C are the same or different or a hydrocarbon radical
  • Heterocyclylrest wherein each of the last two radicals unsubstituted or by one or more identical or different radicals selected from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, phosphoryl, halogeno (Ci-C 4 ) alkoxy, mono- and di- (Ci-C 4 ) -alkyl] -amino, or an alkyl radical in which several, preferably 2 or 3, not adjacent
  • CH 2 groups are each replaced by an oxygen atom;
  • Z a is a divalent group of the formula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-,
  • Z b , Z C independently of one another are a direct bond or a divalent group of the formula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO 2 -, -NR * -, -SO 2 -NR * -, -NR * -SO 2 -, -CO-NR * - or -NR * -CO-, wherein the bond of the respective divalent group indicated on the right is the bond to the radical R b or R c and wherein the R * in the last-mentioned 5 radicals independently of one another are H, (C 1 -C 6 -alkyl or halo (C 1 -C 4 ) -alkyl; n is an integer from 0 to 4, preferably 0, 1 or 2, in particular O or 1, and m is an integer from 0 to 5, preferably 0, 1, 2 or 3, in
  • X 3 is CH or N;
  • R 35 is hydrogen, heterocyclyl or a hydrocarbon radical, where the latter two radicals are optionally substituted by one or more, identical or different radicals from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, carboxy, CHO, CONH 2 , SO 2 NH 2 and Z a ' -R a' are substituted;
  • R 36 is hydrogen, hydroxy, (Ci-C 6) -alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) -alkynyl, (Ci-C 6) - alkoxy, (C 2 -C 6 ) -Alkenyloxy, where the last five radicals mentioned optionally substituted by one or more identical or different radicals selected from the group consisting of halogen, hydroxy, (Ci-C 4 ) alkyl, (CrC 4 ) alkoxy and (Ci-C 4 ) - alkylthio substitute
  • R 37 is halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, carboxy, CHO, CONH 2 , SO 2 NH 2 or Z b ' -R b' ;
  • R 38 is hydrogen, (C r C4) alkyl, (C 2 -C 4) -alkenyl or (C 2 -C 4) alkynyl;
  • R 39 is halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, carboxy, phosphoryl, CHO, CONH 2 ,
  • R a is a (C 2 -C 2 0) -alkyl radical whose carbon chain is interrupted one or more times by oxygen atoms, heterocyclyl or a
  • Hydrocarbon radical wherein the last two radicals are optionally substituted by one or more identical or different radicals from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, mono- and di - [(CrC 4 ) alkyl] amino;
  • R b, R c are identical or different and are a (C 2 -C 2 o) -alkyl radical whose carbon chain one or more times interrupted by oxygen atoms, is heterocyclyl or a hydrocarbon radical, where the last two radicals optionally substituted by one or more identical or different radicals from the group halogen, cyano, nitro, amino, hydroxyl, phosphoryl, (Ci-C 4 ) -
  • Z a is a divalent unit from the group O, S, CO, CS, C (O) O, C (O) S, SO, SO 2 ,
  • Z b , Z C denote, identically or differently, a direct bond or a divalent unit from the group O, S, CO, CS, C (O) O, C (O) S, SO, SO 2 , NR d , SO 2 NR d or
  • R d ' is hydrogen, (C r C 4 ) -alkyl or (Ci-C 4 ) -haloalkyl;
  • n is an integer from 0 to 4, and in the case where X is CH, an integer of 0 to 5, and in the case where X is N, an integer of 0 to 4;
  • A is a radical from the group
  • R ⁇ and R ß independently hydrogen, (C 1 -Ce) -Al ky I, (C 3 -C 8) cycloalkyl, (C 3 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) alkynyl .
  • R ⁇ ' is hydrogen or (C r C 4 ) -alkyl
  • R a and R b independently represent hydrogen, halogen, cyano, nitro, trifluoromethyl, (C 1 -C 4) alkyl, (dC 4) -alkoxy, (C r C4) alkylthio, (Ci-C 4) -
  • R x and R ⁇ independently represent hydrogen, halogen, (C r C4) alkyl, (Ci-C 4) -
  • R n is (C 1 -C 4 ) -alkyl, phenyl or by halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, methoxy, nitro or
  • R 101 is methyl, methoxy or trifluoromethoxy;
  • R 102 is hydrogen, chlorine or methyl;
  • R 103 is hydrogen, ethyl or propargyl;
  • R 104 is ethyl, cyclopropyl, isopropyl or propargyl, or R 103 and R 104 together form the group (CH 2 ) -!
  • Preferred herbicide-safener combinations comprising (A) a herbicidally effective amount of one or more compounds of formula (I) or their salts, and (B) an antidote effective amount of one or more safeners.
  • herbicidally effective amount means an amount of one or more herbicides which is suitable for negatively influencing plant growth.
  • Antidote effective amount in the context of the invention means an amount of one or more safeners, which is suitable to reduce the phytotoxic effect of crop protection agents (eg of herbicides) on crop plants.
  • crop protection agents eg of herbicides
  • EP-A-0 346 620 (AU-A 89/34951), EP-AO 174 562, EP-AO 346 620 (WO-A-91/08 202), WO-A-91/07 874 or WO-A 95/07 897 (ZA 94/7120) and the literature cited therein or can be prepared according to or analogously to the methods described therein.
  • the compounds of the formula (S-III) are described in EP-A-0 086 750, EP-A-0 94349 (US-A-4,902,340), EP-A-0,917,336 (US-A-4,881,966) and EP-A-0 492 366 and there cited literature or can be prepared according to or analogously to the methods described therein. Some compounds are further described in EP-A-0 582 198 and WO 2002/34048.
  • the compounds of formula (S-IV) are known from numerous patent applications, for example US-A-4,021,224 and US-A-4,021,229.
  • Group B (b) compounds are further described in CN-A-87 / 102,789, EP-A-365484 and The Pesticide Manual, The British Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 11th edition, Farnham 1997, known.
  • the compounds of group B (c) are described in WO-A-97/45016, those of group B (d) in WO-A-99/16744, those of group B (e) in EP-A-365484 and those of group B (g) described in EP-A-1019368.
  • herbicide-safener combinations comprising safeners of the formula (S-II) and / or (S-III) in which the symbols and indices have the following meanings:
  • R 24 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 12 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl and (C 2 -C 8 ) -alkynyl, where the C-containing groups may be substituted by one or more, preferably up to three, radicals R 50 ; R 50 is identical or different halogen, hydroxy, (C 1 -C 8 ) -alkoxy, (C 1 -C 8 ) -
  • Alkylaminocarbonyl di - ((Ci-C 6) alkyl) aminocarbonyl, (C 2 -C ⁇ ) - alkenylaminocarbonyl, (C 2 -C 6) -Alkinylaminocarbonyl, (CrC 8) - alkoxycarbonylamino, (dC ⁇ alkylaminocarbonylamino, ( CRCE) - alkylcarbonyloxy, which is unsubstituted or substituted by R 51, (C 2 -C ⁇ ) - alkenylcarbonyloxy, (C 2 -C 6) -Alkinylcarbonyloxy, (CRCs) alkylsulfonyl, phenyl,
  • R 51 is identical or different halogen, nitro, (C 1 -C 4 ) -alkoxy and unsubstituted or substituted with one or more, preferably up to three radicals R 52 phenyl;
  • R 52 is identical or different halogen, (dC 4) alkyl, (Ci-C 4) alkoxy, (Ci-C4) - haloalkyl, (Ci-C 4) haloalkoxy or nitro;
  • R ' is identical or different hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more, preferably up to three, radicals R 52 or two radicals R' together form a (C 2 -C 6 ) - alkanediyl chain;
  • R '" is hydrogen or (C r C 4 ) alkyl; m is O, 1, 2, 3, 4, 5 or 6.
  • herbicide-safener combinations according to the invention containing safeners of the formula (S-II) and / or (S-III) in which the symbols and
  • R 24 is hydrogen, (C 1 -C 5) -alkyl or (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, where the above C-containing radicals are unsubstituted or mono- or polysubstituted by halogen or one or two times, preferably simply, by radicals R 50 are substituted,
  • R x ' is hydrogen or COOR 26 wherein R 26 is hydrogen, (Ci-C ⁇ ) alkyl, (CrC 8) - haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkyl, (C -C 6 ) -hydroxyalkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl or tri (Ci-C 4 ) -alkylsilyl, R 17 , R 19 are identical or different halogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, (Ci or C 2 ) -haloalkyl, preferably hydrogen, halogen or (Ci or C 2 ) - haloalkyl.
  • Formula (S-II) have the following meanings: R 17 is halogen, nitro or (Ci-C 4 ) haloalkyl; n 'is O, 1, 2 or 3;
  • R 18 is a radical of the formula OR 24 ,
  • R 24 is hydrogen, (Ci-C ⁇ J-alkyl or (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, wherein the above
  • R 27 , R 28 , R 29 are identical or different hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl or phenyl, which is unsubstituted or substituted by one or more of Radicals from the group halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, nitro, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl and (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, and R x is hydrogen or COOR 26 , wherein R 26 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl, (i.e. CeJ-hydroxyalkyl, (C 3 -
  • R 19 is halogen or (C 1 -C 4 ) -haloalkyl
  • n ' is 0, 1, 2 or 3, wherein (R 19 J n 1 is preferably 5-Cl
  • R 20 is a radical of the formula OR 24
  • T is CH 2 or CH (COO - ((C 1 -C 3 ) alkyl)) and R 24 is hydrogen, (CrC 8) -alkyl, (C r -C 8) -haloalkyl or (C 1 -C 4 J-AIkOXy- (C 1 -C 4) - alkyl, preferably hydrogen or (C 1 -C 8 ) -alkyl.
  • W is (W1); R 17 is halogen or (C 1 -C 6 haloalkyl; n 'is 0, 1, 2 or 3, wherein (R 17 V is preferably 2,4-Cl 2 ;
  • R 18 is a radical of the formula OR 24 ;
  • R 24 is hydrogen, (CrC 8) -alkyl, (C r C4) -haloalkyl, (Ci-C 4) hydroxyalkyl, (C 3 -
  • R 27 is hydrogen, (C r C 8 ) -alkyl, (C r C 4 ) -haloalkyl or (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, preferably hydrogen or (C 1 -C 4 ) -alkyl, and R x ' COOR 26 wherein R 26 is hydrogen, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (C 1 -C 4) -
  • Hydroxyalkyl (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl or Tn- (C 1 -C 2 ) -alkylsilyl, preferably hydrogen or ( C 4 ) alkyl.
  • herbicidal compositions comprising a safener of the formula (S-II) 1 in which the symbols and indices have the following meanings: W is (W 2 );
  • R 17 is halogen or (C 1 -C 6 haloalkyl; n 'is 0, 1, 2 or 3, wherein (R 17 V is preferably 2,4-Cl 2 ; R 18 is a radical of the formula OR 24 ; R 24 is hydrogen, (d-C ⁇ ) -alkyl, (dd) -haloalkyl, (dC 4 ) -hydroxyalkyl,
  • R 27 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl or unsubstituted or substituted phenyl, preferably hydrogen, (d-)
  • Radicals from the group halogen, (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkyl, nitro, cyano or (Ci-C 4 ) -alkoxy is substituted.
  • R 17 is halogen or (C 1 -C 2 ) haloalkyl; n 'is 0, 1, 2 or 3, wherein (R 17 ) n ' is preferably 2,4-Cl 2 ; R 18 is a radical of the formula OR 24 ; R 24 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -hydroxyalkyl,
  • safeners of the formula (S-II) in which the symbols and indices have the following meanings: W is (W4); R 17 is halogen, nitro, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 2 ) -haloalkyl, preferably CF 3 , or
  • R 18 is a radical of the formula OR 24 ;
  • R 24 is hydrogen, (dd) -alkyl, carboxy (dC 4 ) -alkyl, (dC 4 ) -alkoxycarbonyl-
  • (C 1 -C 4 ) -alkyl preferably (C 1 -C 4 ) -alkoxy-CO-CH 2 -, (C 1 -C 4 ) -alkoxy-CO-C (CH 3 ) H-, HO-CO-CH 2 - or HO-CO- C (CH 3 ) H-, and
  • R 29 is hydrogen, (dC 4) -alkyl, (dC 4) -Ha! Oalkyl, (C 3 -C 7) -cycloalkyl or
  • Phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more of the radicals Group halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, nitro, cyano and (C 1 -C 4 ) - alkoxy substituted.
  • N1, N2-diallyl-N2-dichloroacetylglycine amide (DKA-24 (IV-3), from HU 2143821),
  • Preferred safeners are compounds of the formula (S-V) or theirs
  • R 30 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, furanyl or thienyl, where each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or substituted by one or more substituents from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 ) -alkoxy, Halogen-
  • R 32 is halogen, halo (Ci-C 4) alkyl, halo (Ci-C 4) alkoxy, (dC 4) alkyl, (Ci-C 4) alkoxy, (dC 4) alkylsulfonyl, ( C r C 4 ) -alkoxycarbonyl or (CrC 4 ) -
  • Alkylcarbonyl preferably halogen, (Ci-C 4) -haloalkyl such as trifluoromethyl, (CrC 4) - alkoxy, halo (dC 4) alkoxy, (Ci-C 4) alkoxycarbonyl or (CrC 4) - alkylsulfonyl, R 33 hydrogen,
  • R 34 is halogen, (Ci-C 4) alkyl, halo (Ci-C 4) alkyl, halo (CrC 4) alkoxy,
  • R 35 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 5 -C 6 ) -cycloalkenyl, phenyl or 3 to 6 hetero-cyclic heterocyclyl having up to three heteroatoms from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur, where the six last-mentioned radicals are optionally substituted by one or more identical or different substituents from the group halogen, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 1 - Ce) -HaIOaIkOXy, (CrC 2 ) alkylsulfinyl, (CrC 2 ) alkylsulfonyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (Ci-C 4 ) alkoxycarbonyl, (dC ⁇ alkylcarbonyl and pheny
  • R 36 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, where the last three radicals mentioned are optionally substituted by one or more, identical or different substituents from the group halogen , hydroxy, (C 1 -C 4) - alkyl, (dC 4) -alkoxy and (dC 4) -alkylthio;
  • R 37 is halogen, (Ci-C 4) -haloalkyl, (Ci-C 4) -haloalkoxy, nitro, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) - alkoxy, (Ci-C 4) -alkylsulfonyl , (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl or (C 1 -C 4 ) -alkylcarbonyl;
  • R 38 is hydrogen;
  • R 39 is halogen, nitro, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (dC 4) -haloalkoxy, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, phenyl, (Ci-C 4) -alkoxy, cyano, (dC ⁇ alkylthio, (C r C 4) - alkylsulfinyl, (Ci-C 4 ) Alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 ) -alkoxycarbonyl or (C 1 -C 4 ) -alkylcarbonyl; n is 0, 1 or 2 and m is 1 or 2.
  • Preferred safeners of the formula (S-VII) are (S-3-1), (S-3-2), (S-3-3), (S-3-4) and (S-3-5).
  • Preferred safeners of the formula S-IX are compounds of the formulas S-IX-A1 to S-IX-A4,
  • herbicidal active compounds (A) as named in Table (I) and safeners (B) are those in which the safener (B) is selected from the group of safeners consisting of the compounds of the formulas S-II-1 ( Mefenpyr-diethyl), S-ll-9 (isoxadifen-ethyl), S-III-I (chloquintocet-mexyl), Sb-11 (fenclorim), Sb-14 (dymron), S-IX-A3 (4-cyclopropylaminocarbonyl N- (2-methoxybenzoyl) benzenesulfonamide N - ( ⁇ 4-
  • [(cyclopropylamino) carbonyl] phenyl ⁇ sulfonyl) -2-methoxybenzamides are compounds S-ll-1 and S-IX-A3). Isoxadifen-ethyl is particularly preferred for use in rice.
  • Particularly preferred for use in cereals are mefenpyr-diethyl, cloquintocetmexyl and 4-cyclopropylaminocarbonyl-N- (2-methoxybenzoyl) benzenesulfonamide N- ( ⁇ 4 - [(cyclopropylamino) carbonyl] phenyl ⁇ sulfonyl) -2-methoxybenzamide, in Corn, in particular, isoxadifen-ethyl and 4-cyclopropylaminocarbonyl-N- (2-methoxybenzoyl) benzenesulfonamide N - ( ⁇ 4 - [(cyclopropylamino) carbonyl] phenyl ⁇ sulfonyl) -2-methoxybenzamide.
  • Isoxadifen ethyl is preferred for use in sugar cane.
  • a mixture with other known active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, plant nutrients and soil conditioners is also possible.
  • the weight ratio of herbicide (mixture) to safener generally depends on the application rate of herbicide and the effectiveness of the particular safener and can vary within wide limits, for example in the range from 200: 1 to 1: 200, preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 20: 1 to 1:20.
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds of the formula (I) or mixtures thereof with further herbicides / pesticides and provided and used as finished formulation or tank mixture with the herbicides.
  • Compounds of the formula (I) can vary within wide limits, e.g. between 0.001 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.005 and 5 kg / ha.
  • the active compounds of the invention may e.g. used in the following plants:
  • the active compounds according to the invention are suitable for total weed control, depending on the concentration, e.g. on industrial and railway tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds of the present invention may be used for weed control in permanent crops, e.g. Forestry, ornamental, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports lawns and grazing land and selective Weed control in one-year crops.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when applied to the soil and above-ground parts of plants. They also lend themselves, to some extent, to the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds in monocotyledonous and dicotyledonous crops, both preemergence and postemergence.
  • the residue is taken up in 100 ml of methylene chloride, washed twice with 5% hydrochloric acid and once with water.
  • the organic phase is filtered over sodium sulfate and filtered.
  • the filtrate is concentrated in a water-jet vacuum and the remaining residue is crystallized from isopropanol.
  • the resulting colorless solid is filtered off with suction, washed with diethyl ether and dried in air.
  • Table 2b Examples of the compounds of the formula (IIB)
  • Table 2c Examples of the compounds of the formula (HC)
  • Sulfonyl isocyanates are prepared by known methods from a corresponding sulfonamide of the formula (II), an alkyl isocyanate such as n-butyl isocyanate, phosgene and a catalytic amount of 1, 4-diaza [2.2.2] bicyclooctane (DABCO) in XyIoI or other inert Solvent prepared with a sufficiently high boiling point (> 135 0 C), cf. H. Ulrich and AAY Sayigh, Newer Methods of Preparative Organic Chemistry, Vol. VI, p. 223-241, Academic Press, New York and London, W. Foerst Ed. also WO 2003/033459.
  • an alkyl isocyanate such as n-butyl isocyanate
  • phosgene and a catalytic amount of 1, 4-diaza [2.2.2] bicyclooctane (DABCO) in XyIoI or other inert Solvent prepared with
  • Test compounds formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) are then treated as an aqueous suspension with a
  • the pots are placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the test plants.
  • the visual assessment of the damage to the test plants takes place after a test time of 3
  • Test plants of monocotyledonous or dicotyledonous crops are laid out in sandy loam soil in wood fiber pots, covered with soil and grown in the greenhouse under good growth conditions. 2 to 3 weeks after sowing, the test plants are treated in the single leaf stage.
  • the test compounds formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) are then sprayed onto the green parts of plants as an aqueous suspension with an application rate of 800 l / ha with the addition of 0.2% wetting agent.
  • WP wettable powders
  • EC emulsion concentrates
  • the compounds according to Preparation IA-1, IA-2, IA-3, IA-5, IA-6, IA-7, IA-8 and IA-9 exhibit, with partially good compatibility with crop plants, e.g. Corn and wheat, very strong against weeds.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin-(thi)one der allgemeinen Formel (I) - sowie Salze der Verbindungen der Formel (I) - und Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Beschreibung
Substituierte Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
Die Erfindung betrifft neue substituierte Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin- (thi)one, Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre Ver- wendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Thienyl-sulfonylamino(thio)- carbonyl-triazolin(thi)one herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. WO-A- 1997/016449, WO-A- 1998/024787, WO-A-2001 /005788, WO-A-2003/037086). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin- (thi)one der allgemeinen Formel (I)
in welcher
Q1 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Q2 für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, Ra für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,
Rb für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,
Rc für CO-Y steht
R6 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für Alkylidenamino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkenyloxy, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino, Alkinylamino, Dialkylamino, Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy,
Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio, Cycloalkylalkylamino, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Arylalkoxy, Arylthio, Arylalkylthio, Arylamino oder Arylalkylamino steht, oder
R7 und R6 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl stehen, und
Y für eine der Gruppierungen OR8 oder N(R9R10) steht, wobei
R8 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, R9 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Hetero- cyclylalkyl steht, und
R10 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Hetero- cyclylalkyl steht,
- sowie Salze der Verbindungen der Formel (I) - gefunden.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppierungen, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, sind - auch in Verknüpfungen mit Heteroatomen, wie in Alkoxy
- soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im folgenden definiert.
Q1 steht bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
Q2 steht bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
Ra steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (C1-C-O-AIkOXy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe. Rb steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe.
Rc steht bevorzugt für CO-Y
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für (C2-C10)-
Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, (C1-C4)- Alkoxy, oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom,
Cyano, (C1-CJ-AIkOXy oder substituiertes Alkoxy, Alkylamino oder Alkyl-carbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff atomen in der Alkylgruppe, für Alkenyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder (C1-C4)-
Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylamino oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, Trifluormethyl und/oder (C1-C4)- Alkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, (C1-
C4)-Alkoxy, oder (C,-C4)-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, (C1- C4)-Alkoxy oder (C^-C^-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- amino oder Alkyl-carbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, für Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe, für Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder (C1-C4J-AIKyI substituiertes CycloalKyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio oder Cycloalkylalkylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Nitro, (CrC4)-Alkyl, Trifluormethyl, (CrC4)-Alkoxy und/oder (C1-C4)- Alkoxycarbonyl substituiertes Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Arylalkoxy, Arylthio, Arylalkylthio, Arylamino oder Arylalkylamino mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R6 und R7 stehen auch bevorzugt zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Y steht bevorzugt für eine der Gruppierungen OR8 oder N(R9R10), wobei
R8 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (C-ι-C4)-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlen- Stoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-
Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (d-C4)-Alkyl oder (CrC4)-Alkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gege- benenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (CrC4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R9 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder
Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder (C1-C4)- Alkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff atomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder (CrC4)-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil steht, und
R10 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-
Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (C1-C4)-Alkyl oder (CrC4)- Alkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil steht.
Q1 steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
Q2 steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
Ra steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio,
Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy.
Rb steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy.
Rc steht besonders bevorzugt für CO-Y
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyloxy, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxy-carbonyl substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-
Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, Acetylamino oder Propionylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Ethinyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenylamino, Butenylamino, Propinylamino oder Butinylamino, für Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl,
Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy,
Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Methoxy-carbonyl substituiertes
Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino.
R6 und R7 stehen auch besonders bevorzugt zusammen für Trimethylen (Propan- 1 ,3-diyl), Tetramethylen (Butan-1 ,4-diyl) oder Pentamethylen (Pentan-1 ,5- diyl).
Y steht besonders bevorzugt für eine der Gruppierungen OR8 oder N(R9R10), wobei
R8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylmethyl steht, wobei die
Heterocyclylgruppe jeweils aus der Reihe Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl ausgewählt ist,
R9 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes
Heterocyclyl oder Heterocyclylmethyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe jeweils aus der Reihe Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl ausgewählt ist, und
R10 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl,
Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylmethyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe jeweils aus der Reihe Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl ausgewählt ist.
Q1 steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff).
Q2 steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff).
Ra steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
Rb steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
Rc steht ganz besonders bevorzugt für CO-Y
R6 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl oder
Propinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für Dimethylamino, oder für Cyclopropyl.
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, für Propenyloxy, Propinyloxy, Propenylthio, Propinylthio, Propenylamino oder Propinylamino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropyloxy, Cyclopropylmethyl oder Cyclopropylmethoxy.
Y steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung OR8, wobei
R8 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise auch die Natrium-, Kalium-,
Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, Di-((C1-C4)-alkyl)- ammonium-, Th- ((C^-C^-alkyO-sulfonium-, C5- oder C8-Cycloalkyl-ammonium- und Di-^Cj-C^-alkyl)- benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher Q1, Q2, R1, R2, R6, R7 und Y die oben als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder
Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
R2 für Ra und R5 für Rb steht und wobei Q1, Q2, Ra, Rb, R6, R7 und Y die oben als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Ganz besonders bevorzugt stehen dabei R2 für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und R5 für Wasserstoff oder Methyl, und Q1, Q2, R6, R7 und Y haben die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der Formel (IB)
in welcher
R4 für Ra und R5 für Rb steht und wobei Q1, Q2, Ra, Rb, R6, R7 und Y die oben als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Ganz besonders bevorzugt stehen dabei R4 für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und R5 für Wasserstoff oder Methyl und Q1, Q2, R6, R7 und ' haben die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der Formel (IC)
in welcher R4 für Ra und R5 für Rb steht und wobei Q1, Q2, Ra, Rb, R6, R7 und Y die oben als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Ganz besonders bevorzugt stehen dabei R4 für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und R5 für Wasserstoff oder Methyl, und Q1, Q2, R6, R7 und Y haben die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Die neuen substituierten Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)- one der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) substituierte Furansulfonamide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Ra, RD und Rc die oben angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (IM)
in welcher
Q1, Q2, R6und R7 die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) substituierte Furyl-sulfonyl-iso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
Q1, Ra, Rb und Rc die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
Q2, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(c) substituierte Furan-sulfonsäurechloride der allgemeinen Formel (VI)
Ci
XOXRa in welcher
Ra, Rb und Rc die oben angegebene Bedeutung haben, mit Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (V)
in welcher Q2, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VII)
M-Q1-CN (VII) in welcher Q1 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(d) substituierte Furan-sulfonsäurechloride der allgemeinen Formel (VI)
Cl
XOXRa
in welcher
Ra, Rb und Rc die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Triazolin(thi)on-(thio)carboxamiden der allgemeinen Formel (VIII)
in welcher
Q1, Q2, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(e) substituierte Furyl-sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)
in welcher
Q1, Ra, Rb und Rc die oben angegebene Bedeutung haben und Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
mit Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
Q2, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b), (c), (d) oder (e) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichem Methoden in Salze überführt. Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-4-ethoxycarbonyl-furan-3-sulfonamid und 4,5-Dimethoxy-2-phenoxycarbonyl-2,4-dihydro-3H-1 ,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise (2-Fluor-4-methoxycarbonyl-fur-3-yl-sulfonyl-isothio- cyanat und 5-Ethoxy-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1 ,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 4-Methoxycarbonyl-2-trifluormethyl-furan-3-sulfon- säurechlorid, 5-Ethyl-4-methoxy-2,4-dihydro-3H-1 ,2,4-triazol-3-on und Kaliumcyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Ethoxycarbonyl-4-methyl-furan-3-sulfonsäure- chlorid und 4-Ethyl-5-methoxy-2,4-dihydro-3H-1 ,2,4-triazol-3-on-2-carboxamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise N-(2-Ethyl-4-i-propoxycarbonyl-fur-3-yl-sulfonyl)-O- phenyl-urethan und 4,5-Dimethyl-2)4-dihydro-3H-1 ,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Furan-3- sulfonamide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben Ra, Rb und Rc vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Ra, Rb und Rc angegeben worden sind.
Die substituierten Furan-sulfonamide der allgemeinen Formel (II) sind teilweise noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die substituierten Furan-sulfonamide der allgemeinen Formel (II), wenn man substituierte Furan-sulfonsäurechloride der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
Ra, Rb und Rc die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Ammoniak oder mit Ammoniumsalzen, wie z.B. Ammoniumacetat oder Ammoniumcarbonat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Wasser und/oder Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen 00C und 1000C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Triazolin(thi)one sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) haben Q1, Q2, R6 und R7 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Q2, R6 und R7 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-341 489, EP-A-422 469, EP-A-425 948, EP-A-431 291 , EP-A-507 171 , EP-A-534 266).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Furyl- sulfonyl-iso(thio)cyanate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben Q1, Ra, Rb und Rc vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Ra, Rb und Rc angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) können nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Phosgenierung entsprechender Furan-sulfonamide der Formel (II) nach üblichen Methoden hergestellt werden.
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (b), (c) und (e) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolin(thi)one sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben Q2, R6 und R7 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q2, R6 und R7 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-341 489, EP-A-422 469, EP-A-425 948, EP-A-431 291 , EP-A-507 171 , EP-A-534 266).
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (c) und (d) zur Herstellung von
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Furan-sulfonsäurechloride sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VI) haben Ra, Rb und Rc vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Ra, Rb und Rc angegeben worden sind.
Die substituierten Furan-sulfonsäurechloride der allgemeinen Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-2003/029245, WO-A-2003/082777, WO-A-2004/100946). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolin(thi)on-(thio)- carboxamide sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VIII) haben Q1, Q2, R6 und R7 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Q2, R6 und R7 angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VIII) können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Furyl- sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen sind durch die Formel (IX) allgemein de- finiert. In der allgemeinen Formel (IX) haben Q1, Ra, Rb und Rc vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Ra, Rb und Rc angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IX) können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von
Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, XyIoI, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl- ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigssäuremethyl- ester und -ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Reaktionshilfsmittel können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkalimetallhydroxide wie z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z.B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributyl- amin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethyldicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2- Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4-Ethyl- und 5- Ethyl-2-methyl-pyridin, 1 ,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1 ,8-Diazabicyclo- [5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1 ,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -200C und +15O0C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen O0C und +100°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gegebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, im folgenden zusammen als (erfindungsgemäße) Verbindungen der Formel (I) bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein, und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann. Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Verbindungen der Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen - gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827,
WO 91/19806), transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ
Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate (WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind, transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit
Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (E P-A-0142924, EP-A- 0193259). transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung
(WO 91/13972). Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. CoId Spring Harbor Laboratory Press, CoId Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden. Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines
Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind. Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, Glufosinate-ammonium oder Glyphosate-isopropylammonium und analoge Wirkstoffe resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte
Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten. Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasserin-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N. Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,61-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, XyIoI oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitan-ester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden. Emulsionen, z.B. öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden. Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81-96 und J. D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 95 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0.5 bis 90 Gew.-% Wirkstoff der Formel (I). In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-% . Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie XyIoI, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z. B. als Fertigformulierung oder als Tankmischungen. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-Coenzyl-A-Carboxylase, PS I1 PS II, HPPDO, Phytoene-Desaturase, Protoporphyrinogen-Oxidase, Glutamine-Synthetase, Cellulosebiosynthese, 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthetase beruhen, einsetzbar. Solche Verbindungen und auch andere einsetzbare Verbindungen mit teilweise unbekanntem oder anderem Wirkungsmechanismus sind z.B. in Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 11. Auflage 1997 (im Folgenden auch kurz "PM") und 12. Auflage 2000, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry (Herausgeber), und dort zitierter Literatur beschrieben. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet): acetochlor; acifluorfen(-sodium); aclonifen; AKH 7088, d.h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim(-sodium); ametryn; amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron; amitrol; AMS, d.h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azafenidin, azimsulfuron (DPX-A8947); aziprotryn; barban;
BAS 516 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; beflubutamid, benazolin(-ethyl); benfluralin; benfuresate; bensulfuron(-methyl); bensulide; bentazone; benzobicyclon, benzofenap; benzofluor; benzoylprop(-ethyl); benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bispyribac(-sodium), bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butafenacil, butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butroxydim, butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; carfentrazone(-ethyl); caloxydim, CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h. Diethyldithiocarbaminsäure-2- chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon; chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron(-ethyl); chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; chlortoluron, cinidon(-methyl und - ethyl), cinmethylin; cinosulfuron; clefoxydim, clethodim; clodinafop und dessen
Esterderivate (z.B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrasulfuron(-methyl), cloransulam(-methyl), cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-D, 2,4-DB, dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diclosulam, diethatyl(-ethyl); difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopyr, dimefuron; dimepiperate, dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, dimexyflam, dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl;
EL 77, d.h. S-Cyano-i^i .i-dimethylethyO-N-methyl-I H-pyrazole^-carboxamid; endothal; epoprodan, EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester,
HN-252); ethoxysulfuron, etobenzanid (HW 52); F5231 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4- (3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fentrazamide, fenuron; flamprop(-methyl oder -isopropyl oder -isopropyl-L); flazasulfuron; floazulate, florasulam, fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; flucarbazone(-sodium), fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac(-pentyl), flumioxazin (S-482); flumipropyn; fluometuron, fluorochloridone, fluorodifen; fluoroglycofen(-ethyl); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-4243); flupyrsulfuron(-methyl oder -sodium), flurenol(-butyl), fluridone; flurochloridone; fluroxypyr(-meptyl); flurprimidol, flurtamone; fluthiacet(-methyl), fluthiamide, fomesafen; foramsulfuron, fosamine; furyloxyfen; glufosinate(-ammonium); glyphosate(-isopropylammonium); halosafen; halosulfuron(-methyl) und dessen Ester (z.B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R- haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz(-methyl); imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazamethapyr, imazamox, imazapic, imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; indanofan, ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxachlortole, isoxaflutole, isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesosulfuron, mesotrione, metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; (alpha-)metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d.h. 6-Chlor-N- (3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4- (1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pelargonic acid, pendimethalin; pentoxazone, perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; picolinafen, pinoxaden, piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron(-methyl);, procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine(-ethyl); prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propoxycarbazone-(sodium); propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyraflufen(-ethyl), pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron(-ethyl); pyrazoxyfen; pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate; pyrimidobac(-methyl), pyrithiobac(-sodium) (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinoclamine, quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro- 2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propan-säure und - methylester; sulcotrione, sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-methyl); sulfosate (ICI-A0224); sulfosulfuron, TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; tepraloxydim, terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)- sulfonyl]-1 H-1 ,2,4-triazol-1-carbox-amid; thenylchlor (NSK-850); thiafluamide, thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron(-methyl); thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triaziflam, triazofenamide; tribenuron(-methyl); triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX-66037); trimeturon; tritosulfuron, tsitodef; vernolate; WL 110547, d.h. 5-Phenoxy-1-[3-(thfluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol; BAY MKH 6561 , UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC- 0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH- 6127, KIH-485 und KIH-2023.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen der Formel (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z. B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide. Folgende Gruppen von Verbindungen kommen beispielsweise als Safener für die Verbindungen (I) und deren Kombinationen mit weiteren Pestiziden in Frage: a) Verbindungen der Formeln (S-Il) bis (S-IV),
(S-Il) (S-III) (S-IV)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: n' ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3; T ist eine (Ci oder C2)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (CrC4)-Alkylresten oder mit [(Ci-C3)-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist; W ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen des Typs N oder O, wobei mindestens ein N- Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (W1) bis (W4),
(W1) (W2) (W3) (W4) m' ist 0 oder 1 ; R17, R19 sind gleich oder verschieden Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, Nitro oder (d-C4)-Haloalkyl; R18, R20 sind gleich oder verschieden OR24, SR24 oder NR24R25 oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S-Il) bzw. (S-III) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C1-C-O-AIkVl, (C1-C4J-AIkOXy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel OR24, NHR25 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel OR24; R24 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
R25 ist Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C1-Ce)-AIkOXy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; Rx' ist H1 (Ci-Cβ)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy(C1-C8)-Alkyl, Cyano oder
COOR26, worin R26 Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C1-C4)- Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C6)-Hydroxyalkyl, (C3-C12)-Cycloalkyl oder Tn-(C1-
C4)-alkyl-silyl ist; R27, R28, R29 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C1-C8)-
Haloalkyl, (C3-C12)-Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; R21 ist (Ci-C4)-Alkyl, (CrC4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl;
R22, R23 ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (d-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (CrC4)-Alkylcarbamoyl- (Ci-C4)-alkyl, (C2-C4)-Alkenylcarbamoyl-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4J-AIkOXy-(C1-C4)- alkyl, Dioxolanyl-(CrC4)-alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder R22 und R23 bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring; b) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe: 1 ,8-Naphthalsäureanhydrid,
Methyl-diphenylmethoxyacetat,
1 -(2-Chlorbenzyl)-3-(1 -methyl-1 -phenylethyl)harnstoff (Cumyluron), 0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat (Disulfoton),
4-Chlorphenyl-methylcarbamat (Mephenate),
0,0-Diethyl-O-phenylphosphorotioat (Dietholate),
4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure (CL-304415, CAS- Regno: 31541-57-8),
Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril (Cyometrinil),
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril (Oxabetrinil),
4l-Chlor-2,2,2-trifluoracetophenon-O-1 ,3-dioxolan-2-ylmethyloxim
(Fluxofenim), 4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin (Fenclorim),
Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5-carboxylat (Flurazole),
2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan (MG-191 ),
N-(4-Methylphenyl)-N'-(1 -methyl-1 -phenylethy!)hamstoff (Dymron),
(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D), (4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),
(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),
4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure, 4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),
1 -(Ethoxycarbonyl)ethyl 3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor) sowie deren Salze und Ester, vorzugsweise (Ci-Ce);
c) N-Acylsulfonamide der Formel (S-V) und ihre Salze,
worin R30 Wasserstoff, einen Kohlenwasserstoffrest, einen Kohlenwasserstoffoxyrest, einen Kohlenwasserstoffthiorest oder einen Heterocyclylrest, der vorzugsweise über ein C-Atom gebunden ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy,
Carboxy, Formyl, Carbonamid, Sulfonamid und Reste der Formel -Za -Ra substituiert ist, wobei jeder Kohlenwasserstoffteil vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome aufweist und ein C-haltiger Rest R30 inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C-Atome aufweist;
R31 Wasserstoff oder (CrC-O-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, oder
R30 und R31 zusammen mit der Gruppe der Formel -CO-N- den Rest eines 3- bis 8-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Rings;
R32 gleich oder verschieden Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Formyl, CONH2, SO2NH2 oder einen Rest der Formel -Zb -Rb ;
R33 Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl, vorzugsweise H;
R34 gleich oder verschieden Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, CHO, CONH2, SO2NH2 oder einen Rest der Formel -Zc -Rc ;
Ra einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Heterocyclylrest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino substituiert ist, oder einen Alkylrest, in dem mehrere, vorzugsweise 2 oder 3, nicht benachbarte CH2-Gruppen jeweils durch ein Sauerstoffatom ersetzt sind; Rb ,RC gleich oder verschieden einen Kohlenwasserstoff rest oder einen
Heterocyclylrest, wobei jeder der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Phosphoryl, Halogen- (Ci-C4)-alkoxy, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino substituiert ist, oder einen Alkylrest, in dem mehrere, vorzugsweise 2 oder 3, nicht benachbarte
CH2-Gruppen jeweils durch ein Sauerstoffatom ersetzt sind; Za eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-,
-O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR*- oder -NR*-SO2-, wobei die rechts angegebene Bindung der jeweiligen divalenten Gruppe die Bindung zum Rest Ra ist und wobei die R* in den letztgenannten 5 Resten unabhängig voneinander jeweils H, (d-C-O-Alkyl oder HaIo-(Ci-C^- alkyl bedeuten;
Zb ,ZC unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-SO2-, -CO-NR*- oder -NR*-CO-, wobei die rechts angegebene Bindung der jeweiligen divalenten Gruppe die Bindung zum Rest Rb bzw. Rc ist und wobei die R* in den letztgenannten 5 Resten unabhängig voneinander jeweils H, (C-i-C-O-Alkyl oder Halo-(CrC4)-alkyl bedeuten; n eine ganze Zahl von O bis 4, vorzugsweise O, 1 oder 2, insbesondere O oder 1 , und m eine ganze Zahl von O bis 5, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3, insbesondere O, 1 oder 2; bedeuten;
d) Acylsulfamoylbenzoesäureamide der allgemeinen Formel (S-Vl), gegebenenfalls auch in Salzform,
worin
X3 CH oder N; R35 Wasserstoff, Heterocyclyl oder einen Kohlenwasserstoffrest, wobei die beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, CHO, CONH2, SO2NH2 und Za'-Ra'substituiert sind; R36 Wasserstoff, Hydroxy, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)- Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, wobei die fünf letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (Ci-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy und (Ci-C4)- Alkylthio substituiert sind, oder
R35 und R36 zusammen mit dem sie tragenden Stickstoffatom einen
3- bis 8-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring;
R37 Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, CHO, CONH2, SO2NH2 oder Zb'-Rb';
R38 Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl;
R39 Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Phosphoryl, CHO, CONH2,
SO2NH2 oder Zc -Rc ;
Ra einen (C2-C2o)-Alkylrest, dessen Kohlenstoffkette ein- oder mehrfach durch Sauerstoffatome unterbrochen ist, Heterocyclyl oder einen
Kohlenwasserstoff rest, wobei die zwei letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Mono- und Di-[(CrC4)-alkyl]-amino substituiert sind;
Rb ,RC gleich oder verschieden einen (C2-C2o)-Alkylrest, dessen Kohlenstoffkette ein- oder mehrfach durch Sauerstoffatome unterbrochen ist, Heterocyclyl oder einen Kohlen Wasserstoff rest, wobei die zwei letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Phosphoryl, (Ci-C4)-
Haloalkoxy, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino substituiert sind; Za eine divalente Einheit aus der Gruppe O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2,
NRd , C(O)NRd' oder SO2NRd';
Zb ,ZC gleich oder verschieden eine direkte Bindung oder eine divalente Einheit aus der Gruppe O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd , SO2NRd oder
C(O)NRd'; Rd' Wasserstoff, (CrC4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Haloalkyl; n eine ganze Zahl von 0 bis 4, und m für den Fall, daß X für CH steht, eine ganze Zahl von 0 bis 5, und für den Fall, daß X für N steht, eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeuten;
e) Verbindungen vom Typ der Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S-VII), die z.B. bekannt sind aus WO 99/16744,
z.B. solche worin
R21 = Cyclo-Propyl und R22 = H ist (S-3-1 = 4-Cyclopopylaminocarbonyl-N-(2- methoxybenzoyl)benzolsulfonamid),
R21 = Cyclo-Propyl und R22 = 5-CI ist (S-3-2),
R21 = Ethyl und R22 = H ist (S-3-3),
R21 = iso-Propyl und R22 = 5-CI ist (S-3-4) und
R21 = iso-Propyl und R22 = H ist (S-3-5);
f) Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylhamstoffe der Formel (S- VIII), die z.B. bekannt sind aus der EP-A-365484,
worin A für einen Rest aus der Gruppe
Rα und Rß unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C 1 -Ce)-Al ky I, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl,
Rx
' NN oder durch (C1-C4J-AIkOXy oder
RV
substituiertes (C1-CJ-AIkOXy, oder Rα und Rß gemeinsam für eine (C^-C^-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, Schwefel, SO, SO2, NH oder -N((Ci-C4)-Alkyl)- unterbrochene (C4-C6)- Alkylenbrücke,
Rγ' für Wasserstoff oder (CrC4)-Alkyl,
Ra und Rb unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, Trifluormethyl, (C1-C4)-Alkyl, (d-C4)-Alkoxy, (CrC4)-Alkylthio, (Ci-C4)-
Alkylsulfinyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, -COORj, -CONRk Rm', -COR"', -SO2NRk Rm' oder -OSO2-(Ci-C4)-Alkyl, oder Ra und Rb gemeinsam für eine (C3-C4)- Alkylenbrücke, die durch Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl substituiert sein kann, oder eine (C3-C4)-Alkenylenbrücke, die durch Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl substituiert sein kann, oder eine C4-Alkadienylenbrücke, die durch Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl substituiert sein kann, und R9 und Rh unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl,
Trifluormethyl, Methoxy, Methylthio oder -COORJ stehen, wobei Rc Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder Methoxy, R cl' Wasserstoff, Halogen, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (d-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio,
(Ci-C4)-Alkylsulfinyl, (CrC4)-Alkylsulfonyl, -COORr oder -CONRk Rm', Re' Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, -COOR'', Trifluormethyl oder Methoxy, oder Rd und Re gemeinsam für eine (C3-C4)-Alkylenbrücke, Rf Wasserstoff, Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl,
Rx und Rγ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, (CrC4)-Alkyl, (Ci-C4)-
Alkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, -COORj , Trifluormethyl, Nitro oder Cyan, Rj , Rk und Rm unabhängig voneinander Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl, Rk und Rm gemeinsam eine (C4-C6)-Alkylenbrücke oder eine durch Sauerstoff, NH oder -N((Ci-C4)-Alkyl)- unterbrochene (C4-C6)-Alkylenbrücke, und
Rn (Ci-C4)-Alkyl, Phenyl oder durch Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, Methoxy, Nitro oder
Trifluormethyl substituiertes Phenyl bedeuten, bevorzugt
1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff , 1-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-Naphthoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylhamstoff,
g) Verbindungen vom Typ der Acylsulfamoylbenzoesäureamide der Formel (S- IX), bekannt aus EP-A-1019368, gegebenenfalls auch in Salzform,
worin
R 101 bedeutet Methyl, Methoxy oder Trifluormethoxy; R 102 bedeutet Wasserstoff, Chlor oder Methyl; R 103 bedeutet Wasserstoff, Ethyl oder Propargyl; R104 bedeutet Ethyl, Cyclopropyl, iso-Propyl oder Propargyl, oder R103 und R104 bilden gemeinsam die Gruppe (CH2)-!,
einschließlich der Stereoisomeren und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Salze.
Bevorzugt sind Herbizid-Safener-Kombinationen, enthaltend (A) eine herbizid wirksame Menge an einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen, und (B) eine antidotische wirksame Menge an einem oder mehreren Safenern.
Herbizid wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Herbiziden, die geeignet ist, den Pflanzenwuchs negativ zu beeinflussen. Antidotisch wirksame Menge bedeutet im Sinne der Erfindung eine Menge an einem oder mehreren Safenern, die geeignet ist, die phytotoxische Wirkung von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen (z.B. von Herbiziden) an Kulturpflanzen zu reduzieren. Die Verbindungen der Formel (S-Il) sind z.B. aus EP-A-O 333 131 (ZA-89/1960), EP-A-O 269 806 (US-A-4,891 ,057), EP-A-O 346 620 (AU-A-89/34951 ), EP-A-O 174 562, EP-A-O 346 620 (WO-A-91/08 202), WO-A-91/07 874 oder WO-A 95/07 897 (ZA 94/7120) und der dort zitierten Literatur bekannt oder können nach oder analog den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Die Verbindungen der Formel (S-III) sind aus EP-A-O 086 750, EP-A-O 94349 (US-A-4,902,340), EP-A-O 191736 (US-A-4,881 ,966) und EP-A-O 492 366 und dort zitierter Literatur bekannt oder können nach oder analog den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Einige Verbindungen sind ferner in EP-A-O 582 198 und WO 2002/34048 beschrieben. Die Verbindungen der Formel (S-IV) sind aus zahlreichen Patentanmeldungen bekannt, beispielsweise US-A-4,021 ,224 und US-A-4,021 ,229. Verbindungen der Gruppe B (b) sind weiterhin aus CN-A- 87/102 789, EP-A-365484 sowie aus "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry, 11th edition, Farnham 1997, bekannt. Die Verbindungen der Gruppe B (c) sind in der WO-A-97/45016, die der Gruppe B (d) in der WO-A-99/16744, die der Gruppe B (e) in der EP-A-365484 und die der Gruppe B (g) in EP-A-1019368 beschrieben.
Die zitierten Schriften enthalten ausführliche Angaben zu Herstellungsverfahren und Ausgangsmaterialien und nennen bevorzugte Verbindungen. Auf diese Schriften wird ausdrücklich Bezug genommen, sie gelten durch Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.
Bevorzugt sind Herbizid-Safener-Kombinationen, enthaltend Safener der Formel (S-Il) und/oder (S-III) bei denen die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
R24 ist Wasserstoff, (d-Ci8)-Alkyl, (C3-C12)-Cycloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl und (C2-Ci8)-Alkinyl, wobei die C-haltigen Gruppen durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei, Reste R50 substituiert sein können; R50 ist gleich oder verschieden Halogen, Hydroxy, (Ci-C8)-Alkoxy, (CrC8)-
Alkylthio, (C2-C8)-Alkenylthio, (C2-C8)-Alkinylthio, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkoxy, Cyano, Mono- und Di- ((CrC4)-alkyl)-amino, Carboxy, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-
Alkenyloxycarbonyl, (C-i-CeJAlkylthiocarbonyl, (C2-C8)-Alkinyloxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (C2-C8)-Alkenylcarbonyl, (C2-C8)-Alkinylcarbonyl, 1- (Hydroxyimino)-(Ci-C6)-alkyl, 1-[(Ci-C4)-Alkylimino]-(Ci-C4)-alkyl, 1-[(CrC4)- Alkoxyimino]-(CrC6)-alkyl, (Ci-CsJ-Alkylcarbonylamino, (C2-C8)- Alkenylcarbonylamino, (C2-C8)-Alkinylcarbonylamino, Aminocarbonyl, (CrC8)-
Alkylaminocarbonyl, Di-((Ci-C6)-alkyl)-aminocarbonyl, (C2-Cβ)- Alkenylaminocarbonyl, (C2-C6)-Alkinylaminocarbonyl, (CrC8)- Alkoxycarbonylamino, (d-C^-Alkylaminocarbonylamino, (CrCe)- Alkylcarbonyloxy, das unsubstituiert oder durch R51 substituiert ist, (C2-Cβ)- Alkenylcarbonyloxy, (C2-C6)-Alkinylcarbonyloxy, (CrCs)-Alkylsulfonyl, Phenyl,
Phenyl-(CrC6)-alkoxy, Phenyl-(CrC6)-alkoxycarbonyl, Phenoxy, Phenoxy- (CrC6)-alkoxy, Phenoxy-(CrC6)-alkoxycarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Phenylcarbonylamino, Phenyl-(Ci-C6)-alkylcarbonylamino, wobei die letztgenannten 9 Reste im Phenylring unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch Reste R52 substituiert sind; SiR'3, -O-SiR'3, R'3Si-(Ci-C8)-alkoxy, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2l -N=CR'2l -O-NR'2) -NR'2l CH(OR1J2, -O-(CH2)m -CH(OR')2, -CRMI(OR')2 , -O-(CH2)mCR"l(OR")2 oder durch R"O-CHR'"CHCOR"-(Ci-C6)-alkoxy,
R51 ist gleich oder verschieden Halogen, Nitro, (Ci-C4)-Alkoxy und unsubstituiertes oder mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei Resten R52 substituiertes Phenyl; R52 ist gleich oder verschieden Halogen, (d-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)- Haloalkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy oder Nitro;
R' ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, unsubstituiertes oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei, Reste R52 substituiertes Phenyl oder zwei Reste R' bilden zusammen eine (C2-C6)-Alkandiylkette; R" ist gleich oder verschieden (Ci-C4)-Alkyl oder zwei Reste R" bilden zusammen eine (C2-Ce)-Alkandiylkette;
R'" ist Wasserstoff oder (CrC4)-Alkyl; m ist O, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Herbizid-Safener-Kombinationen, enthaltend Safener der Formel (S-Il) und/oder (S-III), bei denen die Symbole und
Indizes folgende Bedeutungen haben:
R24 ist Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl oder (C3-C7)-Cycloalkyl, wobei die vorstehenden C-haltigen Reste unsubstituiert sind oder ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach, vorzugsweise einfach, durch Reste R50 substituiert sind,
R50 ist gleich oder verschieden Hydroxy, (C-ι-C4)-Alkoxy, Carboxy, (CrC4)- Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl, 1-(Hydroxyimino)-(Ci-C4)-alkyl, 1-[(Ci-C4)AlkyliminoMCi-C4)-alkyl und 1-[(Ci- C4)-Alkoxyimino]-(C1-C4)-alkyl; -SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2l -NR'2, und -0-NR 2, worin R1 gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl oder paarweise eine (C4-C5)-Alkandiylkette bedeutet, R27, R28, R29 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C1-Cs)-AIKyI, (Ci-C6)-
Haloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Mono- und Di-[(Ci-C4)-alkyl]-amino, (d-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (CrC4)- Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio und (Ci-C4)-Alkylsulfonyl substituiert ist;
Rx' ist Wasserstoff oder COOR26, worin R26 Wasserstoff, (Ci-Cβ)-Alkyl, (CrC8)- Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (C3-C7)- Cycloalkyl oder Tri-(Ci-C4)-alkylsilyl bedeutet, R17, R19 sind gleich oder verschieden Halogen, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, (Ci oder C2)-Haloalkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Halogen oder (Ci oder C2)- Haloalkyl.
Ganz besonders bevorzugt sind Safener in welchen die Symbole und Indizes in
Formel (S-Il) folgende Bedeutungen haben: R17 ist Halogen, Nitro oder (Ci-C4)-Haloalkyl; n' ist O, 1 , 2 oder 3;
R18 ist ein Rest der Formel OR24,
R24 ist Wasserstoff, (Ci-CβJ-Alkyl oder (C3-C7)-Cycloalkyl, wobei die vorstehenden
C-haltigen Reste unsubstituiert sind oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach, durch gleiche oder verschiedene Halogen-Reste oder bis zu zweifach, vorzugsweise einfach, durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Hydroxy, (Ci-C4)-Alkoxy, (d-C4)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)- Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl, 1 -(Hydroxyimino)-(Ci-C4)- alkyl, 1-[(Ci-C4)-Alkylimino]-(CrC4)-alkyl, 1-[(Ci-C4)-Alkoxyimino]-(Ci-C4)-alkyl und Reste der Formeln -SiR'3, -O-N=R'2, -N=CR 2, -NR'2 und -O-NR'2 substituiert sind, wobei die Reste R1 in den genannten Formeln gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl oder paarweise (C4 oder Cs)-Alkandiyl bedeuten;
R27, R28, R29 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (CrC6)- Haloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (CrC4)- Alkoxy, Nitro, (d-C4)-Haloalkyl und (Ci-C4)-Haloalkoxy substituiert ist, und Rx ist Wasserstoff oder COOR26, worin R26 Wasserstoff, (d-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (d-CeJ-Hydroxyalkyl, (C3-C7)- Cycloalkyl oder Tri-(Ci-C4)-alkylsilyl ist.
Ganz besonders bevorzugt sind auch Safener der Formel (S-III), bei denen die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: R19 ist Halogen oder (Ci-C4)-Haloalkyl; n' ist 0, 1 , 2 oder 3, wobei (R19Jn 1 vorzugsweise 5-CI ist; R20 ist ein Rest der Formel OR24; T ist CH2 oder CH(COO-((C1-C3)-Alkyl)) und R24 ist Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC8)-Haloalkyl oder (C1-C4J-AIkOXy-(C1-C4)- alkyl, vorzugsweise Wasserstoff oder (Ci-C8)-Alkyl.
Insbesondere bevorzugt sind dabei Safener der Formel (II) bei denen die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: W ist (W1); R17 ist Halogen oder (d-C^-Haloalkyl; n' ist 0, 1 , 2 oder 3, wobei (R17V vorzugsweise 2,4-Cl2 ist;
R18 ist ein Rest der Formel OR24;
R24 ist Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Hydroxyalkyl, (C3-
C7)-Cycloalkyl, (d-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl oder Tri-(Ci-C2)-alkylsilyl, vorzugsweise (Ci-C4)-Alkyl;
R27 ist Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (CrC4)-Haloalkyl oder (C3-C7)-Cycloalkyl, vorzugsweise Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl, und Rx' ist COOR26, worin R26 Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-
Hydroxyalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl oder Tn-(C1-C2)- alkylsilyl, vorzugsweise Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl ist.
Insbesondere bevorzugt sind auch herbizide Mittel, enthaltend einen Safener der Formel (S-Il)1 worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: W ist (W2);
R17 ist Halogen oder (d-C^-Haloalkyl; n' ist 0, 1 , 2 oder 3, wobei (R17V vorzugsweise 2,4-Cl2 ist; R18 ist ein Rest der Formel OR24; R24 ist Wasserstoff, (d-Cβ)-Alkyl, (d-d)-Haloalkyl, (d-C4)-Hydroxyalkyl,
(C3-C7)-Cycloalkyl, ((Ci-C4)-Alkoxy)-(CrC4)-alkyl oder Tri-(Ci-C2)-alkyl-silyl, vorzugsweise (Ci-C4)-Alkyl, und
R27 ist Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, vorzugsweise Wasserstoff, (d-
C4)-Alkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, Nitro, Cyano oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiert ist.
Insbesondere bevorzugt sind auch Safener der Formel (S-Il), worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: W ist (W3);
R17 ist Halogen oder (CrC2)-Haloalkyl; n' ist 0, 1 , 2 oder 3, wobei (R17)n' vorzugsweise 2,4-Cl2 ist; R18 ist ein Rest der Formel OR24; R24 ist Wasserstoff, (CrC8)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Hydroxyalkyl,
(C3-C7)-Cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl oder Tri-(Ci-C2)-alkylsilyl, vorzugsweise (Ci-C4)-Alkyl, und R28 ist (Ci-Cβ)-Alkyl oder (Ci-C4)-Haloalkyl, vorzugsweise d-Haloalkyl.
Insbesondere bevorzugt sind auch Safener der Formel (S-Il), worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben: W ist (W4); R17 ist Halogen, Nitro, (d-C4)-Alkyl, (d-C2)-Haloalkyl, vorzugsweise CF3, oder
(d-C4)-Alkoxy; n' ist 0, 1 , 2 oder 3; m1 ist 0 oder 1 ; R18 ist ein Rest der Formel OR24 ; R24 ist Wasserstoff, (d-d)-Alkyl, Carboxy-(d-C4)-alkyl, (d-C4)-Alkoxycarbonyl-
(d-C4)-alkyl, vorzugsweise (d-C4)-Alkoxy-CO-CH2-, (d-C4)-Alkoxy-CO- C(CH3)H-, HO-CO-CH2- oder HO-CO-C(CH3)H-, und
R29 ist Wasserstoff, (d-C4)-Alkyl, (d-C4)-Ha!oalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder
Phenyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, Nitro, Cyano und (C1-C4)- Alkoxy substituiert ist.
Folgende Gruppen von Verbindungen sind insbesondere als Safener für die herbiziden Wirkstoffe der Formel (I) geeignet: a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (d.h. der Formel (S-Il), worin W = (W1) und (R17V = 2,4-Cl2), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2- pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S-IM 1 Mefenpyr-diethyl), Mefenpyr- dimethyl und Mefenpyr (S-Il-O)1 und verwandte Verbindungen, wie sie in der
WO-A 91/07874 beschrieben sind;
b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (d.h. der Formel (S-Il), worin W = (W2) und (R17V = 2,4-Cb ist ), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4- Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S-I I-2), 1-(2,4-
Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S-I I-3), 1 -(2,4- Dichlorphenyl)-5-(1 ,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethylester (S-ll-4), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S-ll-5) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-O 333 131 und EP-A-O 269 806 beschrieben sind;
c) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (d.h. der Formel (S-Il), worin W = (W3) und (R17V = 2,4-Cl2 ist), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol-ethyl, d.h. 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1 H)-1 ,2,4- triazol-3-carbonsäureethylester (S-ll-6), und verwandte Verbindungen (siehe
EP-A-O 174 562 und EP-A-O 346 620);
d) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure wie Isoxadifen (S-I M 2), (worin W = (W4) ist), vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-
Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S-I I-7) oder 5-Phenyl-2- isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S-ll-8) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A- 91/08202 beschrieben sind, oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin- carbonsäureethylester (S-ll-9, Isoxadifen-ethyl) oder -n-propylester (S-ll-10) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S- 11-11), wie sie in der WO-A-95/07897 beschrieben sind.
e) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure, z.B. solche der Formel (S-III)1 worin (R1V = 5-CI, R20 = OR24 und T = CH2 ist, vorzugsweise die Verbindungen (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1-methylhexyl)-ester (S-lll-1 , Cloquintocet- mexyl),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-1-yl)-ester (S-lll-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S-lll-3), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester (S-lll-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S-lll-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S-lll-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S-lll-7), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1-ethylester (S-lll-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-1-ylester (S-lll-9), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S-lll-10) und dessen Salze wie sie z.B. in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind, und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-O 860 750, EP-A-O 094 349 und EP-A-O 191 736 oder EP-A-O 492 366 beschrieben sind.
f) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure, d.h. der Formel (S-III), worin (R19V = 5-CI, R20= OR24, T = -CH(COO-Alkyl)- ist, vorzugsweise die Verbindungen (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure- diethylester (S-lll-11), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäurediallylester, (5- Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-O 582 198 beschrieben sind. g) Verbindungen vom Typ der Dichloracetamide, d.h. der Formel (S-IV)1 vorzugsweise:
N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid (Dichlormid (S-IV-1), aus US-A 4,137,070),
4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1 ,4-benzoxazin (IV-2, Benoxacor, aus EP 0 149 974),
N1 ,N2-Diallyl-N2-dichloracetylglycinamid (DKA-24 (IV-3), aus HU 2143821),
4-Dichloracetyl-1 -oxa-4-aza-spiro[4,5]decan (AD-67),
2,2-Dichlor-N-(1 ,3-dioxolan-2-ylmethyl)-N-(2-propenyl)acetamid (PPG-1292),
3-Dichloracetyl-2,2,5-thmethyloxazolidin (R-29148, S-IV-4), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-5-phenyloxazolidin,
3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-5-(2-thienyl)oxazolidin,
3-Dichloracetyl-5-(2-furanyl)-2,2-dimethyloxazolidin (Furilazole (S-IV-5),
MON 13900),
1-Dichloracetyl-hexahydro-3,3,8a-trimethylpyrrolo[1 ,2-a]pyhmidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS 145138),
h) Verbindungen der Gruppe B(b), vorzugsweise
1 ,8-Naphthalsäureanhydrid (S-b-1 ),
Methyl-diphenylmethoxyacetat (S-b-2), Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril (Cyometrinil) (S-b-3),
1 -(2-Chlorbenzyl)-3-(1 -methyl-1 -phenylethyl)harnstoff (Cumyluron)
(S-b-4),
O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat (Disulfoton) (S-b-5),
4-Chlorphenyl-methylcarbamat (Mephenate) (S-b-6), O,O-Diethyl-O-phenylphosphorotioat (Dietholate) (S-b-7),
4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure (CL-304415, CAS-
Regno: 31541-57-8) (S-b-8),
1 ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril (Oxabetrinil) (S-b-9),
4'-Chlor-2,2,2-trifluoracetophenon O-1 ,3-dioxolan-2-ylmethyloxim (Fluxofenim) (S-b-10),
4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin (Fenclorim) (S-b-11),
Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5-carboxylat (Flurazole) (S-b-12),
2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan (MG-191) (S-b-13), N-(4-Methylphenyl)-N'-(1 -methyl-1 -phenylethyl)harnstoff (Dymron) (S-b-14), (2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),
(4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop), 4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB), (4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA), 4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,
4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure, 3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba), 1 -(Ethoxycarbonyl)ethyl 3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor) sowie deren Salze und Ester, vorzugsweise (C1-C8).
Bevorzugt sind als Safener weiterhin Verbindungen der Formel (S-V) oder deren
Salze, worin
R30 Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Furanyl oder Thienyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, (CrC4)-Alkoxy, Halogen-
(Ci-C6)-alkoxy und (Ci-C4)-Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (CrC4)-Alkyl und (Ci-C4)-Haloalkyl substituiert ist, R31 Wasserstoff,
R32 Halogen, Halogen-(Ci-C4)-alkyl, Halogen-(Ci-C4)-alkoxy, (d-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (d-C4)-Alkylsulfonyl, (CrC4)-Alkoxycarbonyl oder (CrC4)-
Alkylcarbonyl, vorzugsweise Halogen, (Ci-C4)-Halogenalkyl, wie Trifluormethyl, (CrC4)- Alkoxy, Halogen-(d-C4)-alkoxy, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl oder (CrC4)- Alkylsulfonyl, R33 Wasserstoff,
R34 Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, Halogen-(Ci-C4)-alkyl, Halogen-(CrC4)-alkoxy,
(C3-C6)-Cycloalkyl, Phenyl, (Ci-C4)-Alkoxy, Cyano, (Ci-C4)-Alkylthio, (CrC4)- Alkylsulfinyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl, vorzugsweise Halogen, (d-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl, wie Trifluormethyl, Halogen-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci-C4)-Alkoxy oder (CrC4)-Alkylthio, n 0, 1 oder 2 und m 1 oder 2 bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (S-V), worin R30 = H3C-O-CH2-, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe ist (S-V-1), R30 = H3C-O-CH2-, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe-5-CI ist (S-V-2), R30 = Cyclopropyl, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe ist (S-V-3), R30 = Cyclopropyl, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe-5-CI ist (S-V-4), R30 = Cyclopropyl, R31 = R33 = H, R34 = 2-Me ist (S-V-5), R30 = tert. Butyl, R31 = R33 = H1 R34 = 2-OMe ist (S-V-6).
Weiterhin bevorzugt sind Safener der Formel (S-Vl), in der X3 CH;
R35 Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C5-C6)- Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sechs letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C6)- Alkoxy, (C1-Ce)-HaIOaIkOXy, (CrC2)-Alkylsulfinyl, (CrC2)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, (d-C^-Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (d-C4)-Alkyl und (d-C4)-Haloalkyl substituiert sind;
R36 Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, wobei die drei letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere, gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (C1-C4)- Alkyl, (d-C4)-Alkoxy und (d-C4)-Alkylthio substituiert sind; R37 Halogen, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Haloalkoxy, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)- Alkoxy, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl oder (Ci-C4)- Alkylcarbonyl;
R38 Wasserstoff; R39 Halogen, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (d-C4)-Haloalkoxy, (C3-C6)- Cycloalkyl, Phenyl, (Ci-C4)-Alkoxy, Cyano, (d-C^-Alkylthio, (CrC4)- Alkylsulfinyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl oder (CrC4)- Alkylcarbonyl; n 0, 1 oder 2 und m 1 oder 2 bedeuten.
Bevorzugte Safener der Formel (S-VII) sind (S-3-1), (S-3-2), (S-3-3), (S-3-4) und (S-3-5).
Bevorzugte Safener der Formel (VIII) sind
1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff (S-VIII-1), 1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff (S-VIII-2), 1-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff (S-VIII-3) und 1-[4-(N-Naphthoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff (S-VIII-4).
Bevorzugte Safener der Formel S-IX sind Verbindungen der Formeln S-IX-A1 bis S-IX-A4,
S-IX-A1 S-IX-A2
S-IX-A3 S-IX-A4
von denen wiederum die Verbindung S-IX-A3 als Safener ganz besonders bevorzugt ist.
Besonders bevorzugte Kombinationen von Herbiziden Wirkstoffen (A) wie in Tabelle (I) benannt und Safenern (B) sind solche, bei denen der Safener (B) ausgewählt ist aus der Gruppe von Safenern bestehend aus den Verbindungen der Formeln S-ll-1 (Mefenpyr-diethyl), S-ll-9 (Isoxadifen-ethyl), S-III-I (Chloquintocet-mexyl), S-b-11 (Fenclorim), S-b-14 (Dymron), S-IX-A3 (4-Cyclopropylaminocarbonyl-N-(2- methoxybenzoyl)benzolsulfonamid N-({4-
[(cyclopropylamino)carbonyl]phenyl}sulfonyl)-2-methoxybenzamide, ganz besonders bevorzugt als Safener (B) sind Verbindungen S-ll-1 und S-IX-A3). Für die Anwendung in Reis besonders bevorzugt ist Isoxadifen-ethyl. Für die Anwendung in Getreide besonders bevorzugt sind Mefenpyr-diethyl, Cloquintocet- mexyl und 4-Cyclopropylaminocarbonyl-N-(2-methoxybenzoyl) benzolsulfonamid N- ({4-[(cyclopropylamino)carbonyl] phenyl}sulfonyl)-2-methoxybenzamide, in Mais insbesondere Isoxadifen-ethyl und 4-Cyclopropylaminocarbonyl-N-(2-methoxy- benzoyl)benzolsulfonamid N-({4-[(cyclopropylamino)carbonyl]phenyl} sulfonyl)-2- methoxy-benzamide. Für die Anwendung in Zuckerrohr bevorzugt ist Isoxadifen- ethyl.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Einige der Safener sind bereits als Herbizide bekannt und entfalten somit neben der Herbizidwirkung bei Schadpflanzen zugleich auch Schutzwirkung bei den Kulturpflanzen. Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200:1 bis 1 :200, vorzugsweise 100:1 bis 1 :100, insbesondere 20:1 bis 1 :20. Die Safener können analog den Verbindungen der Formel (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
(Verfahren (a))
0,44 g (1 ,76 mMol) 5-Methoxy-4-methyl-2-phenoxycarbonyl-2,4-dihydro-3H-1 ,2,4- triazol-3-on werden in 40 ml Acetonitril gelöst und bei Raumtemperatur (ca. 20 0C) unter Rühren portionsweise mit 0,45 g (1.93 mMol) 2,5-Dimethyl-4-methoxycarbonyl- furan-3-sulfonamid und dann 0,29 g (1 ,93 mMol) 1 ,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7- en (DBU) versetzt. Die Reaktionsmischung wird 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird in 100ml Methylenchlorid aufgenommen, zweimal mit 5%-iger Salzsäure und einmal mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der danach verbliebene Rückstand aus Isopropanol kristallisiert. Der resultierende farblose Feststoff wird abgesaugt, mit Diethylether nachgewaschen und an der Luft getrocknet. Man erhält 0,45 g (66 % der Theorie) 4-[[[(3-Methoxy-4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo- 1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yO-carbonyll-aminol-sulfonyll^.δ-dimethyl-furan-S-carbonsäure- methylester (alias 5-Methoxy-4-methyl-2-[(4-methoxycarbonyl-2,5-dimethyl-3-furyl)- sulfonyl-amino-carbonyl]-2,4-dihydro-3H-1 ,2,4-triazol-3-on) (Verbindung mit Bsp. -Nr. (IA-1) - vom Schmelzpunkt 205°C.
Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) - bzw. der Formeln (IA) bis (IE) - hergestellt werden.
Tabelle 1a: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IA)
Tabelle 1b: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IB)
Tabelle 1c: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IC)
Ausgangsstoffe der Formel (II):
Beispiel (11-1)
In eine Lösung von 3.0 g, (11.9 mMol) 2,5-Dimethyl-4-methoxycarbonyl-furan-3- sulfonsäurechlorid in 40 ml Methylenchlorid werden 1.5 g Ammoniakgas bei 0cC bis 1O0C eingeleitet. Die Reaktionsmischung wird dann 15 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 200C) gerührt und anschließend filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt, der resultierende feste Rückstand wird mit Petrolether verrührt und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert. Man erhält 2.2 g (79 % der Theorie) 2,5-Dimethyl-4-methoxycarbonyl-furan-3-sulfon- amid als hell-beiger Feststoff vom Schmelzpunkt 155°C.
Analog zu Beispiel (11-1) können beispielsweise auch die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden:
Tabelle 2a: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IIA)
Tabelle 2b: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IIB) Tabelle 2c: Beispiele für die Verbindungen der Formel (HC)
Ausgangsstoffe der Formel (VI):
Beispiel (VI-1)
Stufe 1 : 2,5-Dimethyl-furyl-3-carbonsäure-ethylester
11.5 g Natrium werden in 75ml wasserfreiem Dioxan unter Argon vorgelegt. Es wird eine Lösung von 71.5 g (0.55mol)Acetessigsäure-ethylester in 75 ml wasserfreiem Dioxan innerhalb von 30 min. zugetropft.. Nach Beendigung der Gasentwicklung wird die Lösung auf 50 - 60 0C erwärmt und 68.5 g (0.5 mol) Bromaceton zugetropft. Anschließend wird 5 h auf 90 - 95 0C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird das gebildete Natriumbromid abfiltriert, die Lösung im Vakuum einrotiert und der Rückstand destilliert. Die Fraktion mit dem Siedepunkt 88 - 95 0C /1 mbar wird in 100ml Toluol gelöst, mit 0.3ml Perchlorsäure versetzt und am Wasserabscheider zum Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Wasserbildung wird die Lösung im Vakuum destilliert. Es werden 67.2 g (0.4 mol) 2,5-Dimethyl-furyl-3-carbonsäure- ethylester isoliert. Sdp. 99 - 101 °C/14mbar. Stufe 2: 2,5-Dimethyl-4-ethoxycarbonyl-3-chlorsulfonyl-furan
15.12 g (0.09 mol) 2,5-Dimethyl-furyl-3-carbonsäure-ethylester werden in 30 ml Chloroform gelöst und mit 11.1 g (0.096 mol) frisch destillierter Chlorsulfonsäure versetzt. Es wird eine Stunde auf 65 0C erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und unter intensivem Rühren portionsweise mit 22.6 g (0.108 mol) Phosphorpentachlorid versetzt. Dann werden 30ml ortho-Xylol zugegeben und bei Normaldruck Chloroform, Phosphoroxychlorid und XyIoI abdestilliert. Der Rückstand wird im Vakuum destilliert. Man erhält 2,5-Dimethyl-4-ethoxycarbonyl-3-chlorsulfonyl-furan als farbloses OeI. Ausbeute: 11.1 g (52% d. Th.); Sdp. 118-119 °C/1mbar.
Analog zu Beispiel (VI-1) können beispielsweise auch die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) hergestellt werden:
Tabelle 3a: Beispiele für die Verbindungen der Formel (VIA)
Tabelle 3b: Beispiele für die Verbindungen der Formel (VIB)
Tabelle 3c: Beispiele für die Verbindungen der Formel (VIC)
Ausgangsstoffe der Formel (IV):
Sulfonylisocyanate werden nach bekannten Methoden aus einem entsprechenden Sulfonamid der Formel (II), einem Alkylisocyanat wie n-Butyl-isocyanat, Phosgen und einer katalytischen Menge an 1 ,4-Diaza[2.2.2]bicyclooctan (DABCO) in XyIoI oder einem anderen inerten Lösungsmittel mit ausreichend hohem Siedepunkt (> 135 0C) hergestellt, vgl. H. Ulrich und A. A. Y. Sayigh, Newer Methods of Preparative Organic Chemistry, Vol. VI, p. 223-241 , Academic Press, New York and London, W. Foerst Ed., vgl. auch WO 2003/033459.
Tabelle 4a: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IVA)
Tabelle 4b: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IVB)
Tabelle 4c: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IVC) Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
1. Herbizide Wirkung im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten Testverbindungen werden dann als wäßrige Suspension mit einer
Wasseraufwandmenge von umgerechnet 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3
Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
Nachfolgend sind die Wirksamkeiten einiger der beanspruchten Verbindungen auf verschiedene getestete Unkräuter dargestellt.
Es bedeuten:
AVESA A vena sativa
LOLMU Lolium multiflorum
SETVI Setaria viridis
AMARE Amaranthus retroflexus
SINAL Sinapsis alba
STEME Stellaria media
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel IA-1 , IA-2, IA-3, IA-6, IA-7 und IA-8 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais und Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
2. Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten Testverbindungen werden dann als wäßrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
AVESA Avena sativa
ECHCG Echinochloa crus-galli
LOLMU Lolium multiflorum
SETVI Setaria viridis
AMARE Amaranthus retroflexus
SINAL Sinapsis alba
STEME Stellaria media
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel IA-1 , IA-2, IA-3, IA-5, IA-6, IA-7, IA-8 und IA-9 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais und Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Furyl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I)
in welcher
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ra für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,
Rb für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht,
Rc für CO-Y steht
R6 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für Alkylidenamino oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylamino, Alkyl-carbonylamino, Alkenyloxy, Dialkylamino, Cycloalkyl,
Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino, Alkinylamino, Dialkylamino,
Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio, Cycloalkylalkylamino, Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Arylalkoxy, Arylthio, Arylalkylthio, Arylamino oder Arylalkylamino steht, oder
R7 und R6 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl stehen, und
für eine der Gruppierungen OR8 oder N(R9R10) steht, wobei
R8 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht, und
R10 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
sowie die Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass darin
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht
Ra für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6
Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe steht,
Rb für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe steht,
Rc für CO-Y steht,
R6 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für (C2-C10)-Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, (C1-CJ-AIkOXy, oder (C.,-C4)-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, (C1-C4J-AIkOXy oder (C^CJ-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkoxy, Alkylamino oder Alkyl-carbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, für Alkenyloxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder (C,-C4)-Alkyl substituiertes
Cycloalkyl, Cycloalkylamino oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Trifluormethyl und/oder (C1-CJ-AIkOXy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10
Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, (C1-C4)-
Alkoxy, (C1-C4)-Alkyl-carbonyl oder (C.,-C4)-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, (C1-CJ-AIkOXy oder (C1-C4)-
Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, für Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenylamino oder Alkinylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkenyl- oder Alkinylgruppe, für Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino,
Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio oder Cycloalkylalkylamino mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkyl- bzw. Cycloalkenylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, (C^C^-Alkyl, Trifluormethyl, (C1-C4)- Alkoxy und/oder (C.,-C4)-Alkoxy-carbonyl substituiertes Aryl, Arylalkyl, Aryloxy, Arylalkoxy, Arylthio, Arylalkylthio, Arylamino oder
Arylalkylamino mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R6 und R7 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen,
Y für eine der Gruppierungen OR8 oder N(R9R10) steht, wobei
R8 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (d-C4)-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (C1-C4J-AIKyI substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (C1- C4)-Alkyl oder (C1-C4J-AIkOXy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (CrC4)-Alkyl oder (C1- C4)-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil steht, R9 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (CrC4)-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl substituiertes
Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (C1- C4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder (C1- C4)-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der
Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
R10 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder (Ci-C4)-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (C1- C4)-Alkyl oder (C1-C4J-AIkOXy substituiertes Aryl oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, (CrC4)-Alkyl oder (C1-
C4)-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen und zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder 1 bis 2 Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterocyclylgruppe und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht.
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, (C1-C4)-
Alkyl-ammonium-, Tri-((C1-C4)-alkyl)- ammonium-, C5- oder C8-Cycloalkyl-ammonium- und Di-((C1-C2)-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I).
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass darin
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ra für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy steht,
Rb für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-
Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy steht,
Rc für CO-Y steht,
R6 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyloxy, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder
Benzyl steht,
R7 für Wasserstoff, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-
Propoxy-carbonyl substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamine», Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Acetylamino oder Propionylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Ethinyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenylamino, Butenylamino, Propinylamino oder Butinylamino, für Dimethylamino,
Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio,
Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio,
Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Methoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio,
Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino steht,
R6 und R7 zusammen für Trimethylen (Propan-1 ,3-diyl), Tetramethylen
(Butan-1 ,
4-diyl) oder Pentamethylen (Pentan-1 ,5-diyl) stehen,
Y für eine der Gruppierungen OR8 oder N(R9R10) stehen, wobei
R8 für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylmethyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe jeweils aus der Reihe Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl,
Tetrahydrothienyl ausgewählt ist,
R9 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylmethyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe jeweils aus der Reihe Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl ausgewählt ist, und
R10 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylmethyl steht, wobei die Heterocyclylgruppe jeweils aus der Reihe Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl, Tetrahydrothienyl ausgewählt ist.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass darin
Q1 für Sauerstoff steht,
Q2 für Sauerstoff steht,
Ra für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
Rb für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
Rc für CO-Y steht, R6 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl oder Propinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für Dimethylamino, oder für Cyclopropyl steht,
R7 für Wasserstoff, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, für Propenyloxy, Propinyloxy, Propenylthio, Propinylthio,
Propenylamino oder Propinylamino, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropyloxy, Cyclopropylmethyl oder Cyclopropylmethoxy steht,
Y für die Gruppierung OR8 steht, wobei
R8 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
5. Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
R2 für Ra und R5 für Rb steht und wobei Q1, Q2, Ra, Rb, R6, R7 und Y die Bedeutungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 haben.
6. Verbindungen der Formel (IA) gemäß Anspruch 5, wobei R2 für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und R5 für Wasserstoff oder Methyl steht.
7. Verbindungen der Formel (IB)
in welcher
R4 für Ra und R5 für Rb steht und wobei Q1, Q2, Ra, Rb, R6, R7 und Y die Bedeutungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 haben.
8. Verbindungen der Formel (IB) gemäß Anspruch 7, wobei R für Wasserstoff,
Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und R 55 £ fü».,r Wasserstoff oder Methyl steht.
9. Verbindungen der Formel (IC)
in denen
R4 für Ra und R5 für Rb steht und wobei Q1, Q2, Ra, Rb, R6, R7 und Y die Bedeutungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 haben.
10. Verbindungen der Formel (IC) gemäß Anspruch 9 wobei R4 für Wasserstoff, MMeetthhyyll,, TTrriifflluuoorrimethyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und R5 für Wasserstoff oder Methyl stehen.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man (a) substituierte Furansulfonamide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Ra, R und Rc die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit substituierten Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (III)
in welcher
Q1, Q2, R6und R7 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) substituierte Furyl-sulfonyl-iso(thio)cyanate der allgemeinen Formel
(IV)
in welcher
Q1, Ra, Rb und Rc die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
Q2, R6 und R7 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(c) substituierte Furan-sulfonsäurechloride der allgemeinen
Formel (VI)
in welcher
Ra, Rb und Rc die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
Q2, R6 und R7 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VII)
M-Q1-CN (VII)
in welcher
Q1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(d) substituierte Furan-sulfonsäurechloride der allgemeinen
Formel (VI)
in welcher Ra, Rb und Rc die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Triazolin(thi)on-(thio)carboxamiden der allgemeinen Formel (VIII)
in welcher
Q1, Q2, R6 und R7 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(e) substituierte Furyl-sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)
in welcher
Q , Ra, R und Rc die die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
mit Triazolin(thi)onen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
Q2, R6 und R7 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b), (c), (d) oder (e) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichem Methoden in
Salze überführt.
12. Verfahren zur Herstellung von substituierten Furan-sulfonamiden der Formel
(II),
dadurch gekennzeichnet, dass man Furan-sulfonsäurechloride der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
Ra, Rb und Rc die in Anspruch 1 angegeben Bedeutung haben,
mit Ammoniak oder mit Ammoniumsalzen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 00C und 1000C umsetzt.
13. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
14. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.
15. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
16. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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