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EP1723205A2 - Recording liquids - Google Patents

Recording liquids

Info

Publication number
EP1723205A2
EP1723205A2 EP05707541A EP05707541A EP1723205A2 EP 1723205 A2 EP1723205 A2 EP 1723205A2 EP 05707541 A EP05707541 A EP 05707541A EP 05707541 A EP05707541 A EP 05707541A EP 1723205 A2 EP1723205 A2 EP 1723205A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
recording liquids
recording
liquids according
inks
substrates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05707541A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Michael Kluge
Ulrike Hees
Dieter Freyberg
Henriette Schwindt
Karin Linss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1723205A2 publication Critical patent/EP1723205A2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to aqueous recording liquids containing
  • a number of requirements are imposed on recording liquids and in particular inks used in the ink jet process (ink jet printing processes such as thermal ink jet, piezo ink jet, continuous ink jet, valve jet, transfer printing process): they must have suitable viscosity and Surface tension, they must be stable in storage, that is, they should not coagulate or locate, and they must not clog the printer nozzle, which can be problematic, in particular, when the inks contain dispersed, ie undissolved, colorant particles.
  • the requirements for the storage stability of these recording liquids and in particular inks also include that dispersed colorant particles do not settle.
  • the inks In the case of the continuous ink jet, the inks must also be stable against the addition of conductive salts and show no tendency to flocculate when the ion content is increased.
  • the prints obtained must meet the color requirements, i.e. show high brilliance and depth of color, and good fastness properties, e.g. Rub fastness, light fastness, water fastness and wet rub fastness, if necessary after post-treatment such as fixation, and have good drying behavior.
  • the inks it is necessary for the inks to dry on the substrate as quickly as possible so that images or lettering to be printed do not run and for example the ink droplets of different colors do not mix.
  • the state of the inks known to date, also known as the definition of the prints, is still to be improved.
  • EP 1 153992 describes pigmented inks, the pigment particles being coated with a resin and the resin having an anionic group and the ink being 0.1 to 5% by weight of an acetylene glycol surfactant and / or a polysiloxane of the formula A1 in addition to the coated pigment
  • j and k each stand for 1 or more, the radicals R are identical or different and stand for CrC 6 alkyl, and EOPO-H stands for at least one ethylene oxide unit or at least one propylene oxide unit or at least one polyalkylene oxide unit in which the ethylene oxide and propylene oxide units can be strung together in statistical or block form.
  • EP 1 234 859 claims a pigmented ink which contains at least one compound of the general formula A2
  • No. 6,241,811 claims an ink formulation which contains an optionally alkoxylated acetylene glycol compound.
  • EP 1 333048 discloses ink formulations with 20 to 60% solids, each containing a specially substituted acetylenediol.
  • EP 1 295916 discloses inks for the ink jet process which contain a completely polymer-coated pigment or a completely polymer-coated dye, furthermore water and at least one special compound selected from acetylene glycol compounds, acetylene alcohols, glycol ethers or 1, 2-alkylene. Fully polymer-coated pigments or dyes are disclosed in accordance with the disclosure of
  • EP 1 295916 for example, is made in such a way that the required polymer is prepared in the presence of a pigment or dye to be completely coated.
  • the use of completely polymer-coated pigment is essential according to EP 1 295916, because otherwise satisfactory images cannot be achieved (p. 12, line 54 to p. 13, line 4).
  • the object was therefore to provide recording liquids and in particular inks for the ink jet process which do not have the disadvantages mentioned above.
  • a further object was to provide a process for the production of improved recording liquids and in particular inks for the ink jet process. Furthermore, there was the task of providing printed substrates.
  • inks and inks are also used for the ink jet process for recording liquids.
  • Recording liquids according to the invention contain (a) at least one disperse dye.
  • 191, 191 1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 224, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 302: 1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 352, 356 and 367;
  • Benzodifuranone dyes of the formula B can be substituted on one or both phenyl rings.
  • Substituents X 1 and X 2 include halogen, alkyl, which may be interrupted by non-adjacent oxygen atoms, alkoxy, the alkyl radical of which may be interrupted by oxygen atoms and may also be substituted, hydroxy, optionally substituted amino, cyano, nitro and alkoxycar - bonyl into consideration.
  • the dye of the formula C is also suitable:
  • Recording liquids according to the invention can contain mixtures of two or more different disperse dyes. However, recording liquids according to the invention preferably do not contain any mixtures of two or more different disperse dyes, but rather each only one disperse dye.
  • the recording liquids according to the invention contain one or more disperse dyes, which are preferably in particulate form, i.e. in the form of particles.
  • the particles can have regular or irregular shape, for example the particles can be in spherical or approximately spherical shape or in needle shape.
  • Colorants in particulate form contained in recording liquids according to the invention should be as fine as possible.
  • 95% by weight, particularly preferably 99% by weight, of the colorant particles have an average particle diameter of 1 ⁇ m (number average), preferably 0.5 ⁇ m and in particular an average particle diameter of 0.3 ⁇ m.
  • a recording liquid according to the invention contains in the range from 10 to 100 g / l, preferably 12 to 70 g / l, of colorant, preferably in particulate form.
  • Aqueous recording liquids according to the invention further contain (b) at least two wetting agents.
  • At least two wetting agents are preferably selected from alkoxylated alcohols, optionally alkoxylated silicones, acetylene derivatives, alkyl polyglucosides, sugar ester alkoxylates, fluorosurfactants, anionic surfactants and cationic surfactants.
  • alkoxylated alcohols include one or more, preferably up to 30-fold alkoxylated alcohols of the general formula I.
  • R 1 selected from C 5 -C 30 alkyl, unsubstituted or substituted with one or two hydroxyl groups, it being possible for one or two non-adjacent CH 2 groups to be replaced by oxygen, for example n-pentyl, isopentyl, iso- Amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, iso-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl and the radicals I a to I c lalblb
  • AO stands for the same or different alkylene oxide units, for example propylene oxide units, butylene oxide units and in particular ethylene oxide units.
  • x is an integer in the range from 1 to 100, preferably up to 50, particularly preferably 2 to 30.
  • Alkoxylated silicones can be selected, for example, from compounds which have structural elements of the formulas II a to II e
  • R 2 are identical or different and are selected independently of one another from CrC 10 alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec.-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2- Ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferably CC 4 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and
  • t is an integer in the range from 1 to 100, preferably 1 or in the range from 3 to 50, very particularly preferably 5 to 30,
  • k is an integer in the range from 1 to 10, preferably in the range from 3 to 5.
  • alkoxylated silicones are usually obtained as mixtures in the synthesis.
  • an alkoxylated silicone is therefore always understood to mean that optionally alkoxylated silicone which corresponds to the mean (number average), which relates to units of the general formulas II a to II e and t.
  • At least one optionally alkoxylated silicone contained as wetting agent in recording liquids according to the invention preferably contains at least one structural unit of the general formula II d or II e.
  • Particularly preferably, at least one optionally alkoxylated silicone contained as wetting agent in recording liquids according to the invention contains exactly one structural unit of the general formula II d or H e.
  • optionally alkoxylated silicones can be obtained, for example, by hydrolysis of silane mixtures, for example silanes of the formulas (R 2 ) 2 SiX 2 , (R 2 ) 3 SiX, (R 2 ) 2 R 3 SiX and R 2 R 3 SiX 2> in which X is selected from hydrogen and halogen, in particular chlorine, and optionally subsequent alkoxylation.
  • Acetylene derivatives can preferably be selected from optionally alkoxylated acetylene alcohols and optionally alkoxylated acetylene diols.
  • Alkoxylated acetylene alcohols are preferably compounds of the general formula IV
  • R 4 is selected C 1 -C 1 -alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl , sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n- Decyl, particularly preferably CC 4 - alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl; and
  • R 5 , R 6 are identical or different and selected from CrCio-alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec.-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2- Ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferably CC 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and
  • y is an integer in the range from 1 to 50, preferably up to 30, particularly preferably up to 10.
  • At least one radical R 5 or R 6 is not hydrogen.
  • At least one radical R 5 or R 6 is methyl.
  • R 5 is methyl and R 6 is CC 10 alkyl.
  • AO is defined as above.
  • alkoxylated acetylenediols are preferably understood to mean compounds of the general formula V.
  • R 7 , R 8 , R 9 , R 10 are each the same or different and selected from CrCio-alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec.
  • n is the same or different and is selected from integers in the range from 0 to 50, preferably up to 30 and particularly preferably up to 10;
  • AO is defined as above.
  • R 9 and R 7 are not hydrogen.
  • R 9 or R 7 are methyl.
  • R 7 and R 9 are methyl and R 8 and R 10 are CC 10 alkyl, in particular isobutyl.
  • alkyl polyglucosides are preferably to be understood as glucose etherified at the d position with CrC 2 o-alkanol, preferably with C 12 -C 2 o-alkanol. Because of the manufacturing process, alkyl polyglucosides are generally contaminated with C 6 -C 6 -linked di- and polyglucosides, which may have been etherified with d-Cgo-alkanol. In one embodiment of the present invention, 1.3 equivalents of sugar are linked to one equivalent of CrC 2 o-alkanol.
  • sugar ester alkoxylates are preferably to be understood as sugar alcohols which have been esterified one or more times with fatty acids and with 5 to 80 equivalents of alkylene oxide, in particular alkoxylated with ethylene oxide.
  • Preferred sugar ester alkoxylates are selected from alkoxylated sorbitan fatty acids, preferably sorbitol esterified one or more times with fatty acids and alkoxylated with 5 to 80 equivalents of alkylene oxide, in particular ethylene oxide.
  • fluorosurfactants are preferably to be understood as perfluoro-C 8 -C 6 -carboxylic acids in the form of their alkali metal salts and preferably their sodium salts.
  • anionic surfactants are preferably to be understood as meaning fatty acid salts, in particular alkali metal salts of fatty acids such as, for example, stearic acid and palmitic acid.
  • Cationic surfactants in the context of the present invention are preferably C 8 -C 2 o-alkyltrimethylammonium salts, in particular chlorides or bromides.
  • alkoxylated alcohols alkoxylated acetylene alcohols, acetylene glycols and sugar ester alkoxylates are usually obtained in the form of mixtures due to the synthesis, the components of the resulting mixtures usually differing in their degree of alkoxylation.
  • the variables x, y, n therefore represent the average degree of alkoxylation (number average), which can be determined by methods known to the person skilled in the art, such as, for example, gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • colorant preparations according to the invention contain up to 5% by weight, based on the total weight of the recording liquid according to the invention, of wetting agents (b), preferably up to 2% by weight and particularly preferably up to 1.5% by weight. %.
  • recording liquids according to the invention contain up to 5 different wetting agents (b1), (b2), (b3), (b4) and (b5), preferably up to 3 different wetting agents (b1), ( b2) and (b3), particularly preferably two wetting agents (b1) and (b2).
  • recording liquids according to the invention contain two different wetting agents (b1) and (b2) in weight ratios in the range from 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, particularly preferably 3: 1 to 1: 3.
  • recording liquids according to the invention contain two different wetting agents (b1) and (b2), one of which (b1) is selected from alkoxylated silicones and one (b2) from optionally alkoxylated acetylenediols.
  • recording liquids according to the invention contain two different wetting agents (b1) and (b2), one of which (b1) is selected from non-alkoxylated acetylene diols and one (b2) from alkoxylated acetylene diols.
  • recording liquids according to the invention contain
  • recording liquids according to the invention contain
  • dispersants (c) are, for example, alkoxylated and partially sulfated alkylphenols, such as, for example, the substances described in US Pat. No. 4,218,218, or condensation products of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or mixtures of arylsulfonic acid-formaldehyde condensation products, as described, for example, in US 5,186,846.
  • dispersants are selected from multiply ethoxylated and / or propoxylated diamines.
  • suitable dispersants are maleic acid / acrylic acid copolymers, in particular those with a molecular weight M n in the range from 2000 to 10,000 g / mol, which are suitable in the form of statistical copolymers or block copolymers.
  • suitable dispersants are N-vinylpyrrolidone homopolymers and (meth) acrylate-N-vinylpyrrolidine copolymers, in particular those N-vinylpyrrolidone homopolymers and acrylate-N-vinylpyrrolidine copolymers with molecular weight M n in the range from 2000 to 10,000 g / mol, in the form of statistical copolymers or block copolymers.
  • Recording liquids according to the invention can, for example, 0.1 to
  • Recording liquids according to the invention can contain organic solvents.
  • Low molecular weight polytetrahydrofuran is a suitable solvent; it can be used alone or preferably in a mixture with one or more difficult to evaporate, water-soluble or water-miscible organic solvents.
  • Low molecular weight polytetrahydrofuran which is preferably used usually has an average molecular weight M w of 150 to 500 g / mol, preferably 200 to 300 g / mol and particularly preferably approximately 250 g / mol (corresponding to a molecular weight distribution).
  • Low molecular weight polytetrahydrofuran which is preferably used can be prepared in a known manner via cationic polymerization of tetrahydrofuran. This creates linear polytetramethylene glycols.
  • organic solvents are used Water soluble or miscible with water.
  • polyhydric alcohols preferably unbranched and branched polyhydric alcohols having 2 to 8, in particular 3 to 6, carbon atoms, such as ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, glycerol, erythritol, pentaerythritol, pentites such as arabitol, adonite and xylitol and hexites such as sorbitol, mannitol and dulcitol, very particularly preferably combinations of glycerol and 1,2-pentanediol or 1,2-hexanediol.
  • polyethylene and polypropylene glycols including the lower polymers (di-, tri- and tetramers), and their mono- (especially CrC 6 -, especially CrC 4 -) alkyl ethers.
  • Examples include di-, tri- and tetraethylene glycol, diethylene glycol monomethyl, ethyl, propyl and butyl ether, triethylene glycol monomethyl, ethyl, propyl and butyl ether, Di-, tri- and tetra-1, 2- and -1, 3-propylene glycol and di-, tri- and tetra-1, 2- and -1, 3-propylene glycol monomethyl-, -ethyl-, -propyl- and - called butyl ether.
  • pyrrolidone and N-alkylpyrrolidones are also suitable as solvents.
  • pyrrolidone and N-alkylpyrrolidones the alkyl chain of which preferably contains 1 to 4, especially 1 to 2, carbon atoms.
  • suitable alkylpyrrolidones are N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone and N- (2-hydroxyethyl) pyrrolidone.
  • solvents examples include 1,2- and 1,3-propylene glycol, glycerol, sorbitol, diethylene glycol, polyethylene glycol (M w 300 to 500 g / mol), diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, pyrrolidone, N-methylpyrrolidone and N- ( 2-hydroxyethyl) pyrrolidone.
  • Preferred low molecular weight polytetrahydrofuran can also be mixed with one or more (e.g. two, three or four) of the solvents listed above.
  • recording liquids according to the invention can contain 0 to 45% by weight, preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 25% by weight, and very particularly preferably 10 to 20% by weight, contain one or more organic solvents, each based on the total weight of the recording liquid according to the invention.
  • Organic solvents in the sense of the present invention are liquid at room temperature.
  • recording liquids according to the invention contain no organic solvents which have a boiling point below 247 ° C., measured at normal pressure.
  • “no solvents” is to be understood to mean that the proportion of organic solvents which may be present as an impurity and have a boiling point below 247 ° C. is less than 0.1% by weight in total, preferably less than 0.05 % By weight and particularly preferably less than 0.01% by weight. Examples of organic solvents with a boiling point below 247 ° C.
  • ethylene glycol diethylene glycol, N-methylpyrrolidone, propylene glycol, propylene carbonate, diethylene monomethyl ether, diethylene monoethyl ether, diethylene mono-n-butyl ether, di-n-butyl ether, 1, 2-dimethoxyethane, isopropanol and ethanol.
  • organic solvent or solvents in particular also the particularly preferred solvent combinations mentioned, can advantageously be obtained by urea (preferably 0.1 to 5% by weight, based on the weight of the recording liquid or ink according to the invention for the ink jet process ) add zen, which increases the water retention effect of the solvent or solvent mixture.
  • Recording liquids according to the invention can contain further auxiliaries (e), as are customary in particular for aqueous ink-jet inks and in the printing and coating industry.
  • auxiliaries include erythritol, pentites such as arabite, adonite and xylitol and hexites such as sorbitol, mannitol and dulcitol.
  • Preservatives such as 1,2-benzisothiazolin-3-one and its alkali metal salts, viscosity regulators, flow control agents, wetting agents (for example wetting surfactants based on ethoxylated or propoxylated fatty or oxo alcohols, propylene oxide / ethylene oxide block copolymers) may also be mentioned , alkylphenol ether sulfates, alkyl polyglycosides, alkyl phosphonates, Alkylphenylphos- phonaten, alkyl phosphates, alkylphenyl phosphates, antisettling agents, Glanzverbesse- rer, lubricants, adhesion promoters, anti-skinning agents, matting agents, emulsifiers reindeer, stabilizers, Hydrophobiermittei, light protection additives, handle improvers, anti-static agents, bases such as K 2 CO 3 or acids, special carboxylic acids such as, for example, lactic
  • recording liquids according to the invention have a dynamic viscosity of 1 to 30 mPa-s, preferably 1 to 20 mPa-s, particularly preferably 2 to 15 mPa-s, each determined at 20 ° C.
  • the surface tension of recording liquids according to the invention at 20 ° C. is generally 20 to 70 mN / m, in particular 20 to 40 mN / m, particularly preferably 25 to 35 mN / m.
  • the pH of recording liquids according to the invention is generally in the range from 5 to 10, preferably in the range from 7 to 9.
  • Recording liquids according to the invention contain (d) water, preferably deionized (demineralized or demineralized) water. In the context of the present invention, they are therefore referred to as aqueous recording liquids.
  • the preferred water content is at least 30% by weight, preferably at least 45% by weight and particularly preferably at least 65% by weight.
  • recording liquids according to the invention contain less than 500 ppm of free heavy metal ions, preferably less than 400 ppm, based in each case on the mass of the inventive liquids Recording liquid.
  • heavy metal ions are: Cu 2+ , Co 2+ , Co 3+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Ca 2+ .
  • recording liquids according to the invention or inks according to the invention for the ink jet process contain up to 300 ppm iron.
  • Recording liquids according to the invention with less than 500 ppm of heavy metal ions can be produced, for example, by using purified pigments or by steps such as precipitation, salting out, ion exchange processes, filtering, electrolytic processes or others known to the person skilled in the art when producing the recording liquids according to the invention known methods for deionization apply. It is also possible to use appropriately purified organic solvents and demineralized water.
  • recording liquids according to the invention contain less than 0.05% by weight of chloride, determined as sodium chloride.
  • Another aspect of the present invention is a process for the production of recording liquids according to the invention, hereinafter also referred to as the production process according to the invention.
  • the production method according to the invention usually comprises one or more steps in which components of recording liquids according to the invention are mixed. Such steps are carried out in the usual mixing apparatus, for example in dissolvers, kettles, mills, roller benches, ball mills or agitator ball mills.
  • the manufacturing method according to the invention is characterized in that
  • At least one disperse dye at least one disperse dye
  • the resulting mixture is then dispersed, for example in a mill or in a shaker, around the desired particle size of the disperse dye or dyes (generally average diameter up to 1 ⁇ m, preferably up to 0.5 ⁇ m and particularly preferably up to 0.3 ⁇ m) in each case Number average).
  • at least one further wetting agent and optionally further auxiliaries (e) and optionally further water (d) are added.
  • the resulting mixture is then dispersed, for example in a mill or in a shaker, by the desired particle size of the disperse dye or substances (generally average diameter up to 1 ⁇ m, preferably up to 0.5 ⁇ m and particularly preferably up to 0.3 ⁇ m) , number average).
  • at least two wetting agents, optionally further auxiliaries (e) and optionally further water (d) are added.
  • Recording liquids according to the invention can be used directly as or for the production of inks, for example for the ink jet process.
  • recording liquids according to the invention can be used directly as or for the production of inks for the ink jet process.
  • Other suitable inks are, for example, inks for pen holders.
  • Another object of the present invention is therefore the use of recording liquids according to the invention as inks for the ink jet process.
  • Another object of the present invention is a method for printing substrates using recording liquids according to the invention. If it is desired to use recording liquids according to the invention for the production of inks, the procedure is generally to further dilute the recording liquids according to the invention, for example with water, which may contain one or more of the auxiliaries (e) mentioned above. When diluting, you can mix, for example stir.
  • Another aspect of the present invention is a method for printing substrates, which can be flat or three-dimensional, for example, by the ink-jet method using recording liquids according to the invention or inks according to the invention.
  • recording liquids or inks according to the invention for the ink jet process are printed onto the substrate and the print obtained can then be fixed.
  • inks are sprayed directly onto the substrate in small droplets.
  • pressure is exerted on the ink system either by means of a piezoelectric crystal or a heated cannula (bubble or thermo-jet method) and an ink drop is thus ejected.
  • Such procedures are in text. Chem. Color, volume 19 (8), pages 23 to 29, 1987, and volume 21 (6), pages 27 to 32, 1989.
  • the inks according to the invention are also suitable for the bubble jet process and for the process using a piezoelectric crystal.
  • Suitable substrate materials are: cellulose-containing materials such as paper, cardboard, cardboard, wood and wood-based materials, which can also be lacquered or otherwise coated, metallic materials such as foils, sheets or workpieces made of aluminum, iron, copper, silver, gold, zinc or Alloys of these metals, which can be painted or otherwise coated, silicate materials such as glass, porcelain and ceramics, which can also be coated, polymeric materials of all types such as polystyrene, polyamides, polyesters, polyethylene, polypropylene, melamine resins, polyacrylates, polyacrylonitrile, polyurethanes, polycar- bonates, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, polyvinylpyrrolidones and corresponding copolymers and block copolymers, biodegradable polymers and natural polymers such as gelatin,
  • textile substrates and fabrics such as fabrics, knitted fabrics, woven goods, non-wovens and made-up goods made of, for example, polyester, modified polyester, blended fabrics made of more than two materials such as polyester blended fabric and cotton blended fabric, cellulose-containing materials such as cotton, jute, flax, hemp and Ramie, viscose, wool, silk, polyamide, polyamide blend, polyacrylonitrile, polyurethane, poly-THF, triacetate, acetate, polycarbonate, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester microfibre and fiberglass.
  • the inventive method for printing substrates is a transfer method. If one wishes to proceed according to the transfer process, one first prints a pattern on transfer paper with one or more recording liquids according to the invention or combinations of at least one recording liquid according to the invention and one or more conventional disperse dye-containing recording liquids and then transfers them to a preferably polyester-containing substrate.
  • the transfer to preferably polyester-containing substrate takes place at transfer temperatures of generally 200 to 250 ° C.
  • the method according to the invention for printing on substrates is a method for printing on textile substrates.
  • the method according to the invention for printing substrates is a method for printing substrates containing polyester, preferably textile substrates consisting of polyester.
  • Recording fluids and inks according to the invention for the ink-jet process show overall advantageous application properties, above all good writing behavior and good long-term writing behavior (kogation) as well as good stability, and result in print images of high quality, ie high brilliance and depth of color as well high rub, light, water and wet rub fastness, wash fastness and chemical cleaning resistance. They are particularly suitable for printing on coated and uncoated paper as well as textile substrates.
  • a further embodiment of the present invention are substrates, in particular textile substrates, which have been printed by one of the above-mentioned methods according to the invention and which are distinguished by particularly sharply printed images or drawings and an excellent grip.
  • At least two, preferably at least four, different recording liquids according to the invention can be combined to form sets, for example in the color combination yellow-magenta-cyan-black.
  • water (d) is always understood to mean deionized (deionized) water with the aid of ion exchangers, unless stated otherwise.
  • a Skandex type shaker 100 ml volume, with 60 g glass balls, average diameter 0.55 mm was used to produce colorant preparations (grinds).
  • dispersant (c.1) (dispersant from US Pat. No. 5,186,848, Example 3)
  • the red colorant preparation F.1 was obtained.
  • the determination of the mean particle diameter with the aid of a Coulter Counter (Coulter LS230) resulted in a diameter of 210 nm (number average).
  • the disperse dye particles were not covered with polymer.
  • Table 1 Production of inks T.1 to T.6 according to the invention and the comparative inks V-T.7 to V-T.9
  • PE40 polyethylene glycol with an M w of 400 g / mol
  • BIT 20% by weight solution of 1, 2-benzisothiazolin-3-one in propylene glycol
  • the recording liquids according to the invention were filled into one cartridge per recording liquid.
  • the comparison liquids were also filled into cartridges.
  • the recording liquids according to the invention were each stored at 60 ° C. for 5 days.
  • the colorant particles were then examined visually using a Leica DMLM-type microscope.
  • nb not determined.

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Abstract

The invention relates to aqueous recording liquids containing (a) at least one dispersion colorant, and (b) at least two wetting agents.

Description

Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft wässrige Aufzeichnungsflüssigkeiten, enthaltendThe present invention relates to aqueous recording liquids containing
(a) mindestens einen Dispersfarbstoff,(a) at least one disperse dye,
(b) mindestens zwei Netzmittel.(b) at least two wetting agents.
An Aufzeichnungsflüssigkeiten und insbesondere Tinten, die beim Ink-Jet-Verfahren (Tintenstrahldruckverfahren wie Thermal Ink Jet, Piezo Ink Jet, Continuous Ink Jet, Valve Jet, Transferdruckverfahren) eingesetzt werden, werden eine Reihe von Anforderungen gestellt: Sie müssen zum Drucken geeignete Viskosität und Oberflächenspannung aufweisen, sie müssen lagerstabil sein, d.h., sie sollen nicht koagulieren oder f lokulieren, und sie dürfen nicht zur Verstopfung der Druckerdüse führen, was insbesondere bei dispergierten, also nicht gelöste Farbmittelteilchen enthaltenden Tinten problematisch sein kann. Die Anforderungen an die Lagerstabilität dieser Aufzeichnungsflüssigkeiten und insbesondere Tinten beinhaltet zusätzlich, dass sich dispergier- te Farbmittelteilchen nicht absetzen. Weiterhin müssen die Tinten im Falle des Conti- nuous Ink Jet stabil gegen den Zusatz von Leitsalzen sein und bei Erhöhung des lo- nengehaltes keine Tendenz zum Ausflocken zeigen. Außerdem müssen die erhaltenen Drucke den koloristischen Anforderungen genügen, d.h. hohe Brillanz und Farbtiefe zeigen, und gute Echtheiten, z.B. Reibechtheit, Lichtechtheit, Wasserechtheit und Nassreibechtheit, gegebenenfalls nach Nachbehandlung wie beispielsweise Fixierung, und gutes Trocknungsverhalten aufweisen.A number of requirements are imposed on recording liquids and in particular inks used in the ink jet process (ink jet printing processes such as thermal ink jet, piezo ink jet, continuous ink jet, valve jet, transfer printing process): they must have suitable viscosity and Surface tension, they must be stable in storage, that is, they should not coagulate or locate, and they must not clog the printer nozzle, which can be problematic, in particular, when the inks contain dispersed, ie undissolved, colorant particles. The requirements for the storage stability of these recording liquids and in particular inks also include that dispersed colorant particles do not settle. In the case of the continuous ink jet, the inks must also be stable against the addition of conductive salts and show no tendency to flocculate when the ion content is increased. In addition, the prints obtained must meet the color requirements, i.e. show high brilliance and depth of color, and good fastness properties, e.g. Rub fastness, light fastness, water fastness and wet rub fastness, if necessary after post-treatment such as fixation, and have good drying behavior.
Außerdem ist es erforderlich, dass die Tinten auf dem Substrat möglichst schnell trocknen, damit zu druckende Bilder oder Schriftzüge nicht verlaufen und sich beispielsweise die Tintentröpfchen verschiedener Farbe nicht vermischen. Dabei ist es zur Herstellung von gestochen scharfen Drucken erforderlich, dass man nicht nur die Trocknungszeit der Drucke minimiert, sondern dass auch während der Zeit, in der die Tintentröpfchen auf dem zu bedruckenden Substrat stehen, die Tintentröpfchen nicht verlaufen. Diese Fähigkeit der Tinte wird auch als Stand bezeichnet. Der Stand der bisher bekannten Tinten, auch als Definition der Drucke bezeichnet, ist noch zu verbessern.In addition, it is necessary for the inks to dry on the substrate as quickly as possible so that images or lettering to be printed do not run and for example the ink droplets of different colors do not mix. In order to produce razor-sharp prints, it is necessary not only to minimize the drying time of the prints, but also not to bleed during the time that the ink droplets are on the substrate to be printed. This ability of the ink is also called stand. The state of the inks known to date, also known as the definition of the prints, is still to be improved.
EP 1 153992 beschreibt pigmentierte Tinten, wobei die Pigmentteilchen mit einem Harz umhüllt sind und das Harz eine anionische Gruppe hat und wobei die Tinte neben dem umhüllten Pigment 0,1 bis 5 Gew.-% eines Acetylenglykoltensids und/oder ein Polysiloxan der Formel A1 EP 1 153992 describes pigmented inks, the pigment particles being coated with a resin and the resin having an anionic group and the ink being 0.1 to 5% by weight of an acetylene glycol surfactant and / or a polysiloxane of the formula A1 in addition to the coated pigment
enthält. Dabei steht j und k jeweils für 1 oder mehr, die Reste R sind gleich oder verschieden und stehen für CrC6-Alkyl, und EOPO-H steht für mindestens eine Ethylen- oxideinheit oder mindestens eine Propylenoxideinheit oder mindestens eine Polyalky- lenoxideinheit, in der die Ethylenoxid- und Proypylenoxideinheiten statistisch oder in Blockform aneinandergereiht sein können.contains. Here, j and k each stand for 1 or more, the radicals R are identical or different and stand for CrC 6 alkyl, and EOPO-H stands for at least one ethylene oxide unit or at least one propylene oxide unit or at least one polyalkylene oxide unit in which the ethylene oxide and propylene oxide units can be strung together in statistical or block form.
EP 1 234 859 beansprucht eine pigmentierte Tinte, die mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel A2 enthältEP 1 234 859 claims a pigmented ink which contains at least one compound of the general formula A2
und in der die Variablen wie oben stehend definiert sind. and in which the variables are defined as above.
US 6,241 ,811 beansprucht eine Tintenformulierung, die eine gegebenenfalls alkoxylier- te Acetylenglykolverbindung enthält.No. 6,241,811 claims an ink formulation which contains an optionally alkoxylated acetylene glycol compound.
EP 1 333048 offenbart Tintenformulierungen mit 20 bis 60 % Feststoffen, enthaltend jeweils ein speziell substituiertes Acetylendiol.EP 1 333048 discloses ink formulations with 20 to 60% solids, each containing a specially substituted acetylenediol.
EP 1 295916 off enbart Tinten für das Ink-Jet-Verfahren, die ein vollständig Polymer- umhülltes Pigment oder einen vollständig Polymer-umhüllten Farbstoff enthalten, weiterhin Wasser und mindestens eine spezielle Verbindung, gewählt aus Acetylenglykol- verbindungen, Acetylenalkoholen, Giykolethern oder 1 ,2-Alkylenglykolen. Vollständig Polymer-umhüllte Pigmente bzw. Farbstoffe werden gemäß der Offenbarung vonEP 1 295916 discloses inks for the ink jet process which contain a completely polymer-coated pigment or a completely polymer-coated dye, furthermore water and at least one special compound selected from acetylene glycol compounds, acetylene alcohols, glycol ethers or 1, 2-alkylene. Fully polymer-coated pigments or dyes are disclosed in accordance with the disclosure of
EP 1 295916 beispielsweise so gemacht, dass man das benötigte Polymer in Gegenwart von vollständig zu umhüllenden Pigment bzw. Farbstoff herstellt. Die Verwendung von vollständig Polymer-umhülltem Pigment ist gemäß EP 1 295916 essentiell, weil sonst keine befriedigenden Bilder erreicht werden können (S. 12, Zeile 54 bis S. 13, Zeile 4). Es zeigt sich jedoch, dass die drucktechnischen Eigenschaften der aus dem Stand der Technik bekannten Tinten noch zu verbessern sind. Beispielsweise neigen einige der aus dem Stand der Technik bekannten Tinten noch stark zum Schäumen.EP 1 295916, for example, is made in such a way that the required polymer is prepared in the presence of a pigment or dye to be completely coated. The use of completely polymer-coated pigment is essential according to EP 1 295916, because otherwise satisfactory images cannot be achieved (p. 12, line 54 to p. 13, line 4). However, it has been shown that the printing properties of the inks known from the prior art can still be improved. For example, some of the inks known from the prior art still have a strong tendency to foam.
Es bestand also die Aufgabe, Aufzeichnungsflüssigkeiten und insbesondere Tinten für das Ink-Jet-Verfahren bereit zu stellen, die die oben erwähnten Nachteile nicht aufweisen. Weiterhin bestand die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von verbesserten Aufzeichnungsflüssigkeiten und insbesondere Tinten für das Ink-Jet-Verfahren bereit zu stellen. Weiterhin bestand die Aufgabe, bedruckte Substrate bereit zu stellen.The object was therefore to provide recording liquids and in particular inks for the ink jet process which do not have the disadvantages mentioned above. A further object was to provide a process for the production of improved recording liquids and in particular inks for the ink jet process. Furthermore, there was the task of providing printed substrates.
Demgemäß wurde die eingangs definierten Aufzeichnungsflüssigkeiten gefunden.Accordingly, the recording liquids defined at the outset were found.
Im Folgenden werden auch die Begriff Tinten und Tinten für das Ink-Jet-Verfahren für Aufzeichnungsflüssigkeiten verwendet.In the following, the terms inks and inks are also used for the ink jet process for recording liquids.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten enthalten (a) mindestens einen Dispersfarbstoff.Recording liquids according to the invention contain (a) at least one disperse dye.
Beispielhaft ausgewählte Dispersfarbstoffe sind im Einzelnen:Specifically selected disperse dyes are in detail:
C.I. Disperse Yellow 2, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11 , 11 :1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 40, 41 , 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 51 , 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61 , 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71 , 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91 , 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101 , 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111 , 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121 , 179, 180, 181 , 182, 183, 184, 184:1 , 198, 200, 201 , 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221 , 222, 223, 224, 225, 226, 227 und 228;C.I. Disperse Yellow 2, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 11: 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 184: 1, 198, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227 and 228;
C.I. Disperse Orange 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 25:1 , 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41 , 41 :1 , 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51 , 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61 , 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71 , 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 81 , 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91 , 126, 127, 128, 129, 130, 131 , 136, 137, 138, 139, 140, 141 , 142, 143, 145, 146, 147 und 148;C.I. Disperse Orange 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 25: 1, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 41: 1, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147 and 148;
C.I. Disperse Red 2, 3, 4, 5, 5:1 , 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 30:1 , 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41 , 43, 43:1 , 46, 48, 50, 51 , 52, 53, 54, 55, 55:1 , 56, 58, 59, 60, 61 , 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81 , 82, 84, 85, 86, 86:1 , 87, 88, 89, 90, 91 , 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111 , 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121 , 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131 , 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141 , 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151 , 151 :1 , 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161 , 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167:1 , 168, 169, 170, 171 , 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181 , 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190:1 ,CI Disperse Red 2, 3, 4, 5, 5: 1, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25 , 26, 27, 28, 29, 30, 30: 1, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 43: 1, 46, 48, 50, 51, 52 , 53, 54, 55, 55: 1, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 82 , 84, 85, 86, 86: 1, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109 , 110, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 151: 1, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167: 1, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190: 1,
191 , 191:1, 192, 193, 194, 195, 211 , 223, 224, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281 , 302:1 , 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311 , 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321 , 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331 , 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 352, 356 und 367;191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 224, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 302: 1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 352, 356 and 367;
C.l. Disperse Violet 1 , 2, 3, 4, 4:1 , 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41 , 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 70, 81 , 86, 87, 88, 89, 91 , 92, 93, 94, 96 und 97;C.I. Disperse Violet 1, 2, 3, 4, 4: 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 70, 81, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 96 and 97;
C.l. Disperse Blue 2, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 13:1 , 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 23:1 , 24, 25, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51 , 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60:1 , 61 , 62, 63, 64, 64:1 , 65, 66, 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81 , 81 :1 , 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91 ,C.I. Disperse Blue 2, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13: 1, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 23: 1, 24, 25, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60: 1, 61, 62, 63, 64, 64: 1, 65, 66, 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 81: 1, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91,
92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101 , 103, 104, 105, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121 , 122, 123, 125, 126, 127, 128, 130, 131 , 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141 , 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151 , 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161 , 162, 163, 164, 165, 165:2, 166, 167, 168, 169, 170, 171 , 172, 173, 174, 175, 195, 281 , 282, 283,92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 165: 2, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 195, 281, 282, 283,
283:1 , 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291 , 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320, 321 , 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341 , 342, 343, 344, 345, 346, 347, 349, 351 und 359;283: 1, 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 347, 349, 351 and 359;
C.l. Disperse Green 1 , 2, 5, 6 und 9;C.I. Disperse Green 1, 2, 5, 6 and 9;
C.l. Disperse Brown 1 , 2, 3, 4, 4:1 , 5, 7, 8, 9, 10, 11 , 18, 19, 20 und 21 ;C.I. Disperse Brown 1, 2, 3, 4, 4: 1, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 18, 19, 20 and 21;
C.l. Disperse Black 1 , 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29:1 , 30, 31 , 32, 33, 34 und 36. Darüber hinaus eignen sich substituierte Benzodifuranonfarbstoffe, deren Grundkörper der Formel B entspricht.Cl Disperse Black 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29: 1 , 30, 31, 32, 33, 34 and 36. In addition, substituted benzodifuranone dyes are suitable, the main body of which corresponds to formula B.
Benzodifuranonfarbstoffe der Formel B können an einem oder beiden Phenylringen substituiert sein. Als Substituenten X1 und X2 kommen Halogen, Alkyl, das gegebenenfalls durch nicht benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen ist, Alkoxy, dessen Alkyl- rest durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und darüber hinaus substituiert sein kann, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino, Cyano, Nitro und Alkoxycar- bonyl in Betracht.Benzodifuranone dyes of the formula B can be substituted on one or both phenyl rings. Substituents X 1 and X 2 include halogen, alkyl, which may be interrupted by non-adjacent oxygen atoms, alkoxy, the alkyl radical of which may be interrupted by oxygen atoms and may also be substituted, hydroxy, optionally substituted amino, cyano, nitro and alkoxycar - bonyl into consideration.
Ferner ist der Farbstoff der Formel C geeignet:The dye of the formula C is also suitable:
Weitere Beispiele für geeignete Dispersfarbstoffe sind in WO 97/46623, WO 98/24850 und WO 99/29783 aufgeführt. Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten können Mischungen von zwei oder mehr verschiedenen Dispersfarbstoffen enthalten. Bevorzugt enthalten jedoch erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten keine Mischungen von zwei oder mehr verschiedenen Dispersfarbstoffen, sondern jeweils nur einen Dispersfarbstoff.Further examples of suitable disperse dyes are listed in WO 97/46623, WO 98/24850 and WO 99/29783. Recording liquids according to the invention can contain mixtures of two or more different disperse dyes. However, recording liquids according to the invention preferably do not contain any mixtures of two or more different disperse dyes, but rather each only one disperse dye.
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten enthalten einen oder mehrere Dispersfarbstoffe, der oder die vorzugsweise in partikulärer Form vorliegen, d.h. in Form von Partikeln. Die Partikel können reguläre oder irreguläre Form aufweisen, beispielsweise können die Partikel in sphärischer oder annährend sphärischer Form oder in Nadelform vorliegen.The recording liquids according to the invention contain one or more disperse dyes, which are preferably in particulate form, i.e. in the form of particles. The particles can have regular or irregular shape, for example the particles can be in spherical or approximately spherical shape or in needle shape.
In erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten enthaltene Farbmittel in partikulärer Form sollten möglichst feinteilig sein. Bevorzugt haben 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 99 Gew.-% der Farbmittelpartikel einen mittleren Teilchendurchmesser von 1 μm (Zahlenmittel), vorzugsweise von 0,5 μm und insbesondere einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 μm.Colorants in particulate form contained in recording liquids according to the invention should be as fine as possible. Preferably 95% by weight, particularly preferably 99% by weight, of the colorant particles have an average particle diameter of 1 μm (number average), preferably 0.5 μm and in particular an average particle diameter of 0.3 μm.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeit im Bereich von 10 bis 100 g/l, bevorzugt 12 bis 70 g/l Farbmittel in vorzugsweise partikulärer Form.In a preferred embodiment of the present invention, a recording liquid according to the invention contains in the range from 10 to 100 g / l, preferably 12 to 70 g / l, of colorant, preferably in particulate form.
Erfindungsgemäße wässrige Aufzeichnungsflüssigkeiten enthalten weiterhin (b) mindestens zwei Netzmittel.Aqueous recording liquids according to the invention further contain (b) at least two wetting agents.
Bevorzugt werden mindestens zwei Netzmittel gewählt aus alkoxylierten Alkoholen, gegebenenfalls alkoxylierten Silikonen, Acetylenderivaten, Alkylpolyglucosiden, Zucker- esteralkoxylaten, Fluortensiden, anionischen Tensiden und kationischen Tensiden.At least two wetting agents are preferably selected from alkoxylated alcohols, optionally alkoxylated silicones, acetylene derivatives, alkyl polyglucosides, sugar ester alkoxylates, fluorosurfactants, anionic surfactants and cationic surfactants.
Unter alkoxylierten Alkoholen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein- oder mehrfach, bevorzugt bis zu 30-fach alkoxylierte Alkohole der allgemeinen Formel IIn the context of the present invention, alkoxylated alcohols include one or more, preferably up to 30-fold alkoxylated alcohols of the general formula I.
R1-O-(AO)x-H IR 1 -O- (AO) x -HI
verstanden, wobei die Variablen wie folgt definiert sind:understood, the variables being defined as follows:
R1 gewählt aus C5-C30-Alkyl, unsubstituiert oder mit einer oder zwei Hydroxylgruppen substituiert, wobei eine oder auch zwei nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoff ersetzt sein können, beispielsweise n-Pentyl, iso-Pentyl, iso-Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, iso-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl und die Reste I a bis I c l a l b l bR 1 selected from C 5 -C 30 alkyl, unsubstituted or substituted with one or two hydroxyl groups, it being possible for one or two non-adjacent CH 2 groups to be replaced by oxygen, for example n-pentyl, isopentyl, iso- Amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, iso-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl and the radicals I a to I c lalblb
AO steht für gleiche oder verschiedene Alkylenoxideinheiten, beispielsweise Propy- lenoxideinheiten, Butylenoxideinheiten und insbesondere Ethylenoxideinheiten.AO stands for the same or different alkylene oxide units, for example propylene oxide units, butylene oxide units and in particular ethylene oxide units.
x ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 100, bevorzugt bis 50, besonders bevorzugt 2 bis 30.x is an integer in the range from 1 to 100, preferably up to 50, particularly preferably 2 to 30.
Alkoxylierte Silikone können beispielsweise gewählt werden aus Verbindungen, die Strukturelemente der Formeln II a bis II eAlkoxylated silicones can be selected, for example, from compounds which have structural elements of the formulas II a to II e
II a II b II c II d II eII a II b II c II d II e
enthalten und vorzugsweise aus Strukturelementen der Formeln II a bis II e aufgebaut sind.contain and are preferably constructed from structural elements of the formulas II a to II e.
Dabei sind die Variablen wie folgt definiert:The variables are defined as follows:
R2 gleich oder verschieden und unabhängig voneinander gewählt aus CrC10-Alkyl, unverzweigt oder verzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2- Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, besonders bevorzugt C C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, ganz besonders bevorzugt Methyl; und C6-Cι4-Aryl, wie Phenyl, α-Naphthyl, ß-Naphthyl, insbesondere Phenyl. R3 ist ein Rest der allgemeinen Formel IIIR 2 are identical or different and are selected independently of one another from CrC 10 alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec.-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2- Ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferably CC 4 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl, very particularly preferably Methyl; and C 6 -C 4 aryl, such as phenyl, α-naphthyl, ß-naphthyl, especially phenyl. R 3 is a radical of the general formula III
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:where the variables are defined as follows:
AO ist wie oben stehend definiert,AO is defined as above,
t ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 100, vorzugsweise 1 oder im Bereich von 3 bis 50, ganz besonders bevorzugt 5 bis 30,t is an integer in the range from 1 to 100, preferably 1 or in the range from 3 to 50, very particularly preferably 5 to 30,
k ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10, bevorzugt im Bereich von 3 bis 5.k is an integer in the range from 1 to 10, preferably in the range from 3 to 5.
Vorstehend genannte alkoxylierte Silikone fallen bei der Synthese üblicherweise als Gemische an. Unter einem alkoxylierten Silikon wird daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung stets dasjenige gegebenenfalls alkoxylierte Silikon verstanden, welches dem Mittelwert entspricht (Zahlenmittel), was Einheiten der allgemeinen Formeln II a bis II e und t betrifft.The above-mentioned alkoxylated silicones are usually obtained as mixtures in the synthesis. In the context of the present invention, an alkoxylated silicone is therefore always understood to mean that optionally alkoxylated silicone which corresponds to the mean (number average), which relates to units of the general formulas II a to II e and t.
Vorzugsweise enthält mindestens eine als Netzmittel in erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten enthaltenes gegebenenfalls alkoxyliertes Silikon mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel II d oder II e. Besonders bevorzugt enthält mindestens eine als Netzmittel in erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten enthal- tenes gegebenenfalls alkoxyliertes Silikon genau eine Struktureinheit der allgemeinen Formel II d oder H e.At least one optionally alkoxylated silicone contained as wetting agent in recording liquids according to the invention preferably contains at least one structural unit of the general formula II d or II e. Particularly preferably, at least one optionally alkoxylated silicone contained as wetting agent in recording liquids according to the invention contains exactly one structural unit of the general formula II d or H e.
Vorstehend genannte enthaltenes gegebenenfalls alkoxylierte Silikone lassen sich beispielsweise erhalten durch Hydrolyse von Silangemischen, beispielsweise Silanen der Formeln (R2)2SiX2, (R2)3SiX, (R2)2R3SiX und R2R3SiX2> in denen X gewählt wird aus Wasserstoff und Halogen, insbesondere Chlor, und gegebenenfalls nachfolgende Al- koxylierung.The above-mentioned optionally alkoxylated silicones can be obtained, for example, by hydrolysis of silane mixtures, for example silanes of the formulas (R 2 ) 2 SiX 2 , (R 2 ) 3 SiX, (R 2 ) 2 R 3 SiX and R 2 R 3 SiX 2> in which X is selected from hydrogen and halogen, in particular chlorine, and optionally subsequent alkoxylation.
Acetylenderivate können vorzugsweise gewählt werden aus gegebenenfalls alkoxylier- ten Acetylenalkoholen und gegebenenfalls alkoxylierten Acetylendiolen. Unter alkoxylierten Acetylenalkoholen werden vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel IVAcetylene derivatives can preferably be selected from optionally alkoxylated acetylene alcohols and optionally alkoxylated acetylene diols. Alkoxylated acetylene alcohols are preferably compounds of the general formula IV
verstanden, wobei die Variablen wie folgt definiert sind:understood, the variables being defined as follows:
R4 gewählt C Cιo-Alkyl, unverzweigt oder verzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec- Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, besonders bevorzugt C C4- Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; und Wasserstoff;R 4 is selected C 1 -C 1 -alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl , sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n- Decyl, particularly preferably CC 4 - alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl; and hydrogen;
R5, R6 gleich oder verschieden und gewählt aus CrCio-Alkyl, unverzweigt oder verzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, besonders bevorzugt C C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; und Wasserstoff;R 5 , R 6 are identical or different and selected from CrCio-alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec.-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2- Ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferably CC 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl; and hydrogen;
y eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50, bevorzugt bis 30, besonders bevorzugt bis 10.y is an integer in the range from 1 to 50, preferably up to 30, particularly preferably up to 10.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist mindestens ein Rest R5 oder R6 ungleich Wasserstoff.In a preferred embodiment of the present invention, at least one radical R 5 or R 6 is not hydrogen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist mindestens ein Rest R5 oder R6 gleich Methyl.In a preferred embodiment of the present invention, at least one radical R 5 or R 6 is methyl.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R5 gleich Methyl und R6 ist C C10-Alkyl.In a particularly preferred embodiment of the present invention, R 5 is methyl and R 6 is CC 10 alkyl.
AO ist wie oben stehend definiert. Unter gegebenenfalls alkoxylierten Acetylendiolen werden vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel V verstandenAO is defined as above. Optionally alkoxylated acetylenediols are preferably understood to mean compounds of the general formula V.
in denen die Variablen wie folgt definiert sind:in which the variables are defined as follows:
R7, R8, R9, R10 sind jeweils gleich oder verschieden und gewählt aus CrCio-Alkyl, unverzweigt oder verzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, besonders bevorzugt Cι-C5-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Bu- tyl, tert.-Butyl und iso-Pentyl, und Wasserstoff;R 7 , R 8 , R 9 , R 10 are each the same or different and selected from CrCio-alkyl, unbranched or branched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec. -Butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec.-hexyl, n- Heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, particularly preferably C 1 -C 5 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec.- Butyl, tert-butyl and iso-pentyl, and hydrogen;
n ist gleich oder verschieden und gewählt aus ganzen Zahlen im Bereich von 0 bis 50, bevorzugt bis 30 und besonders bevorzugt bis 10;n is the same or different and is selected from integers in the range from 0 to 50, preferably up to 30 and particularly preferably up to 10;
AO ist wie oben stehend definiert.AO is defined as above.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind R9 und R7 un- gleich Wasserstoff.In a preferred embodiment of the present invention, R 9 and R 7 are not hydrogen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind R9 oder R7 gleich Methyl.In a preferred embodiment of the present invention, R 9 or R 7 are methyl.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind R7 und R9 gleich Methyl und R8 und R10 sind C C10-Alkyl, insbesondere Isobutyl.In a particularly preferred embodiment of the present invention, R 7 and R 9 are methyl and R 8 and R 10 are CC 10 alkyl, in particular isobutyl.
Unter Alkylpolyglucosiden ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise an d-Position mit CrC2o-Alkanol, bevorzugt mit C12-C2o-Alkanol veretherte Glucose zu verstehen. Aufgrund des Herstellungsprozesses sind Alkylpolyglucoside in der Regel mit Cι-C6-verkιiüpften Di- und Polyglucosiden verunreinigt, die gegebenenfalls mit d-Cgo-Alkanol verethert sind. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind 1 ,3 Äquivalente Zucker mit einem Äquivalent CrC2o-Alkanol verknüpft. Unter Zuckeresteralkoxylaten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise ein- oder mehrfach mit Fettsäuren veresterte und mit 5 bis 80 Äquivalenten Alkylen- oxid, insbesondere mit Ethylenoxid alkoxylierte Zuckeralkohole zu verstehen. Bevorzugte Zuckeresteralkoxylate sind gewählt aus alkoxylierten Sorbitanfettsäuren, vor- zugsweise ein- oder mehrfach mit Fettsäuren verestertes und mit 5 bis 80 Äquivalenten Alkylenoxid, insbesondere Ethylenoxid alkoxyliertes Sorbit.In the context of the present invention, alkyl polyglucosides are preferably to be understood as glucose etherified at the d position with CrC 2 o-alkanol, preferably with C 12 -C 2 o-alkanol. Because of the manufacturing process, alkyl polyglucosides are generally contaminated with C 6 -C 6 -linked di- and polyglucosides, which may have been etherified with d-Cgo-alkanol. In one embodiment of the present invention, 1.3 equivalents of sugar are linked to one equivalent of CrC 2 o-alkanol. In the context of the present invention, sugar ester alkoxylates are preferably to be understood as sugar alcohols which have been esterified one or more times with fatty acids and with 5 to 80 equivalents of alkylene oxide, in particular alkoxylated with ethylene oxide. Preferred sugar ester alkoxylates are selected from alkoxylated sorbitan fatty acids, preferably sorbitol esterified one or more times with fatty acids and alkoxylated with 5 to 80 equivalents of alkylene oxide, in particular ethylene oxide.
Unter Fluortensiden sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Perflu- or-C8-Cg-Carbonsäuren in Form ihrer Alkalimetallsalze und vorzugsweise ihrer Natri- umsalze zu verstehen.In the context of the present invention, fluorosurfactants are preferably to be understood as perfluoro-C 8 -C 6 -carboxylic acids in the form of their alkali metal salts and preferably their sodium salts.
Unter anionischen Tensiden sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Fettsäuresalze, insbesondere Alkalimetallsalze von Fettsäuren wie beispielsweise Stearinsäure und Palmitinsäure zu verstehen.In the context of the present invention, anionic surfactants are preferably to be understood as meaning fatty acid salts, in particular alkali metal salts of fatty acids such as, for example, stearic acid and palmitic acid.
Unter kationischen Tensiden sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise C8-C2o-Alkyltrimethylammoniumsalze, insbesondere Chloride oder Bromide zu verstehen.Cationic surfactants in the context of the present invention are preferably C 8 -C 2 o-alkyltrimethylammonium salts, in particular chlorides or bromides.
Oben aufgeführte alkoxylierte Alkohole, alkoxylierte Acetylenalkohole, Acetylenglykole und Zuckeresteralkoxylate fallen aufgrund der Synthese üblicherweise in Form von Gemischen an, wobei sich die Komponenten der anfallenden Gemische üblicherweise durch ihren Alkoxylierungsgrad unterscheiden. Die Variablen x, y, n stehen daher für den mittleren Alkoxylierungsgrad (Zahlenmittel), der sich durch dem Fachmann be- kannte Methoden wie beispielsweise Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmen lässt. Ein durch eine übliche Synthese anfallendes Gemisch wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht als zwei verschiedene Netzmittel definiert.The above-mentioned alkoxylated alcohols, alkoxylated acetylene alcohols, acetylene glycols and sugar ester alkoxylates are usually obtained in the form of mixtures due to the synthesis, the components of the resulting mixtures usually differing in their degree of alkoxylation. The variables x, y, n therefore represent the average degree of alkoxylation (number average), which can be determined by methods known to the person skilled in the art, such as, for example, gel permeation chromatography (GPC). A mixture obtained by a conventional synthesis is not defined as two different wetting agents in the context of the present invention.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Farbmittelbereitungen bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeit, an Netzmitteln (b), bevorzugt bis zu 2 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 1 ,5 Gew.-%.In one embodiment of the present invention, colorant preparations according to the invention contain up to 5% by weight, based on the total weight of the recording liquid according to the invention, of wetting agents (b), preferably up to 2% by weight and particularly preferably up to 1.5% by weight. %.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Ausführungsform der vorliegenden Erfin- düng enthalten erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten bis zu 5 verschiedene Netzmittel (b1 ), (b2), (b3), (b4) und (b5), bevorzugt bis zu 3 verschiedene Netzmittel (b1), (b2) und (b3), besonders bevorzugt zwei Netzmittel (b1) und (b2).In one embodiment of the present embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain up to 5 different wetting agents (b1), (b2), (b3), (b4) and (b5), preferably up to 3 different wetting agents (b1), ( b2) and (b3), particularly preferably two wetting agents (b1) and (b2).
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfin- dungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten zwei verschiedene Netzmittel (b1 ) und (b2) in Gewichtsverhältnissen im Bereich von 1 : 10 bis 10 : 1, bevorzugt 1 : 5 bis 5 : 1 , besonders bevorzugt 3 : 1 bis 1 : 3. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten zwei verschiedene Netzmittel (b1 ) und (b2), von denen eines (b1) gewählt wird aus alkoxylierten Silikonen und eines (b2) aus ge- gebenenfalls alkoxylierten Acetylendiolen.In a preferred embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain two different wetting agents (b1) and (b2) in weight ratios in the range from 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, particularly preferably 3: 1 to 1: 3. In a preferred embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain two different wetting agents (b1) and (b2), one of which (b1) is selected from alkoxylated silicones and one (b2) from optionally alkoxylated acetylenediols.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten zwei verschiedene Netzmittel (b1 ) und (b2), von denen eines (b1) gewählt wird aus nicht-alkoxylierten Acetylendiolen und eines (b2) aus alkoxylierten Acetylendiolen.In another preferred embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain two different wetting agents (b1) and (b2), one of which (b1) is selected from non-alkoxylated acetylene diols and one (b2) from alkoxylated acetylene diols.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße AufzeichnungsflüssigkeitenIn one embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain
(c) mindestens ein Dispergiermittel.(c) at least one dispersant.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße AufzeichnungsflüssigkeitenIn one embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain
(a) gegebenenfalls mindestens ein Dispergiermittel,(a) optionally at least one dispersant,
(b) Wasser und(b) water and
(c) gegebenenfalls weitere Hilfsmittel(c) optionally other aids
Ganz besonders bevorzugte Beispiele für Dispergiermittel (c) sind beispielsweise alko- xylierte und partiell sulfatierte Alkylphenole, wie beispielsweise die in US 4,218,218 beschriebenen Substanzen, oder Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder Gemische von Arylsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensations- produkten, wie sie beispielsweise in US 5,186,846 beschrieben sind.Very particularly preferred examples of dispersants (c) are, for example, alkoxylated and partially sulfated alkylphenols, such as, for example, the substances described in US Pat. No. 4,218,218, or condensation products of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or mixtures of arylsulfonic acid-formaldehyde condensation products, as described, for example, in US 5,186,846.
Weitere besonders geeignete Dispergiermittel sind ausgewählt aus mehrfach ethoxy- lierten und/oder propoxylierten Diaminen.Further particularly suitable dispersants are selected from multiply ethoxylated and / or propoxylated diamines.
Weitere geeignete Dispergiermittel sind Maleinsäure-Acrylsäurecopolymere, insbesondere solche mit Molekulargewicht Mn im Bereich von 2000 bis 10.000 g/mol, die in Form von statistischen Copolymeren oder Blockcopolymeren geeignet sind. Weitere geeignete Dispergiermittel sind N-Vinylpyrrolidon-Homopolymere und (Meth)acrylat-N- Vinylpyrrolidin-Copolymere, insbesondere solche N-Vinylpyrrolidon-Homopolymere und Acrylat-N-Vinylpyrrolidin-Copolymere mit Molekulargewicht Mn im Bereich von 2000 bis 10.000 g/mol, in Form von statistischen Copolymeren oder Blockcopolymeren. Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten können beispielsweise 0,1 bisOther suitable dispersants are maleic acid / acrylic acid copolymers, in particular those with a molecular weight M n in the range from 2000 to 10,000 g / mol, which are suitable in the form of statistical copolymers or block copolymers. Other suitable dispersants are N-vinylpyrrolidone homopolymers and (meth) acrylate-N-vinylpyrrolidine copolymers, in particular those N-vinylpyrrolidone homopolymers and acrylate-N-vinylpyrrolidine copolymers with molecular weight M n in the range from 2000 to 10,000 g / mol, in the form of statistical copolymers or block copolymers. Recording liquids according to the invention can, for example, 0.1 to
15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% Dispergiermittel enthalten, bezogen auf dasContain 15 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-% dispersant, based on the
Gesamtgewicht an erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkeit.Total weight of recording liquid according to the invention.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten können organische Lösungsmittel enthalten.Recording liquids according to the invention can contain organic solvents.
Niedermolekulares Polytetrahydrofuran ist ein geeignetes Lösungsmittel, es kann allein oder vorzugsweise im Gemisch mit einem oder mehreren schwer verdampfbaren, in Wasser löslichen oder mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln eingesetzt werden.Low molecular weight polytetrahydrofuran is a suitable solvent; it can be used alone or preferably in a mixture with one or more difficult to evaporate, water-soluble or water-miscible organic solvents.
Bevorzugt verwendetes niedermolekulares Polytetrahydrofuran hat üblicherweise ein mittleres Molekulargewicht Mw von 150 bis 500 g/mol, bevorzugt von 200 bis 300 g/mol und besonders bevorzugt von etwa 250 g/mol (entsprechend einer Molekulargewichtsverteilung).Low molecular weight polytetrahydrofuran which is preferably used usually has an average molecular weight M w of 150 to 500 g / mol, preferably 200 to 300 g / mol and particularly preferably approximately 250 g / mol (corresponding to a molecular weight distribution).
Bevorzugt verwendetes niedermolekulares Polytetrahydrofuran kann auf bekannte Weise über kationische Polymerisation von Tetrahydrofuran hergestellt werden. Dabei entstehen lineare Polytetramethylenglykole.Low molecular weight polytetrahydrofuran which is preferably used can be prepared in a known manner via cationic polymerization of tetrahydrofuran. This creates linear polytetramethylene glycols.
Wenn bevorzugt verwendetes niedermolekulares Polytetrahydrofuran im Gemisch mit weiteren organischen Lösungsmitteln als Zuschlagstoff verwendet wird, setzt man hierfür im Allgemeinen schwer verdampfbare (d.h. in der Regel bei Normaldruck einen Siedepunkt > 100°C aufweisende) und damit eine wasserrückhaltende Wirkung besitzende organische Lösungsmittel ein, die in Wasser löslich oder mit Wasser mischbar sind.If preferably used low molecular weight polytetrahydrofuran is used as an additive in a mixture with other organic solvents, then generally difficult to evaporate (ie usually boiling point> 100 ° C at normal pressure) and thus having a water-retaining effect, organic solvents are used Water soluble or miscible with water.
Als Lösungsmittel eignen sich außerdem mehrwertige Alkohole, bevorzugt unverzweig- te und verzweigte mehrwertige Alkohole mit 2 bis 8, insbesondere 3 bis 6, Kohlenstoffatomen, wie Ethylenglykol, 1 ,2- und 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Pentite wie Arabit, Adonit und Xylit und Hexite wie Sorbit, Mannit und Dulcit, ganz besonders bevorzugt Kombinationen aus Glycerin und 1 ,2-Pentandiol oder 1 ,2-Hexandiol.Also suitable as solvents are polyhydric alcohols, preferably unbranched and branched polyhydric alcohols having 2 to 8, in particular 3 to 6, carbon atoms, such as ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, glycerol, erythritol, pentaerythritol, pentites such as arabitol, adonite and xylitol and hexites such as sorbitol, mannitol and dulcitol, very particularly preferably combinations of glycerol and 1,2-pentanediol or 1,2-hexanediol.
Weitere geeignete Lösungsmittel sind Polyethylen- und Polypropylenglykole, worunter auch die niederen Polymere (Di-, Tri- und Tetramere) verstanden werden sollen, und deren Mono- (vor allem CrC6-, insbesondere CrC4-)alkylether. Bevorzugt sind Polyethylen- und Polypropylenglykole mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 1500 g/mol, insbesondere von 200 bis 800 g/mol, vor allem von 300 bis 500 g/mol. Als Beispiele seien Di-, Tri- und Tetraethylenglykol, Diethylenglykolmonomethyl-, -ethyl-, -propyl- und -butylether, Triethylenglykolmonomethyl-, -ethyl-, -propyl- und -butylether, Di-, Tri- und Tetra-1 ,2- und -1 ,3-propyIenglykol und Di-, Tri- und Tetra-1 ,2- und -1 ,3- propylenglykolmonomethyl-, -ethyl-, -propyl- und -butylether genannt.Other suitable solvents are polyethylene and polypropylene glycols, including the lower polymers (di-, tri- and tetramers), and their mono- (especially CrC 6 -, especially CrC 4 -) alkyl ethers. Polyethylene and polypropylene glycols with average molecular weights from 100 to 1500 g / mol, in particular from 200 to 800 g / mol, especially from 300 to 500 g / mol, are preferred. Examples include di-, tri- and tetraethylene glycol, diethylene glycol monomethyl, ethyl, propyl and butyl ether, triethylene glycol monomethyl, ethyl, propyl and butyl ether, Di-, tri- and tetra-1, 2- and -1, 3-propylene glycol and di-, tri- and tetra-1, 2- and -1, 3-propylene glycol monomethyl-, -ethyl-, -propyl- and - called butyl ether.
Weiterhin als Lösungsmittel geeignet sind Pyrrolidon und N-Alkylpyrrolidone, deren Alkylkette vorzugsweise 1 bis 4, vor allem 1 bis 2, Kohlenstoffatome enthält. Beispiele für geeignete Alkylpyrrolidone sind N-Methylpyrrolidon, N-Ethylpyrrolidon und N-(2-Hy- droxyethyl)pyrrolidon.Also suitable as solvents are pyrrolidone and N-alkylpyrrolidones, the alkyl chain of which preferably contains 1 to 4, especially 1 to 2, carbon atoms. Examples of suitable alkylpyrrolidones are N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone and N- (2-hydroxyethyl) pyrrolidone.
Beispiele für besonders bevorzugte Lösungsmittel sind 1 ,2- und 1 ,3-Propylenglykol, Glycerin, Sorbit, Diethylenglykol, Polyethylenglykol (Mw 300 bis 500 g/mol), Diethy- lenglykolmonobutylether, Triethylenglykolmonobutylether, Pyrrolidon, N-Methylpyrrolidon und N-(2-Hydroxyethyl)pyrrolidon.Examples of particularly preferred solvents are 1,2- and 1,3-propylene glycol, glycerol, sorbitol, diethylene glycol, polyethylene glycol (M w 300 to 500 g / mol), diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, pyrrolidone, N-methylpyrrolidone and N- ( 2-hydroxyethyl) pyrrolidone.
Bevorzugt verwendetes niedermolekulares Polytetrahydrofuran kann auch mit einem oder mehreren (z.B. zwei, drei oder vier) der oben aufgeführten Lösungsmitteln gemischt werden.Preferred low molecular weight polytetrahydrofuran can also be mixed with one or more (e.g. two, three or four) of the solvents listed above.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten 0 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, besonders be- vorzugt 10 bis 25 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 10 bis 20 Gew.-%, ein oder mehrere organische Lösungsmittel enthalten, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeit.In one embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention can contain 0 to 45% by weight, preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 25% by weight, and very particularly preferably 10 to 20% by weight, contain one or more organic solvents, each based on the total weight of the recording liquid according to the invention.
Organische Lösemittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bei Zimmertemperatur flüssig.Organic solvents in the sense of the present invention are liquid at room temperature.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten enthalten in einer speziellen Variante der vorliegenden Erfindung keine organischen Lösemittel, die einen Siedepunkt unter 247°C aufweisen, gemessen bei Normaldruck. Unter „keine Lösemittel" ist im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verstehen, dass der Anteil an eventuell als Verunreinigung enthaltenen organischen Lösemitteln mit einem Siedepunkt von unter 247°C geringer ist als insgesamt 0,1 Gew.-%, bevorzugt geringer als 0,05 Gew.-% und besonders bevorzugt geringer als 0,01 Gew.-%. Beispiele für organische Lösemittel mit einem Siedepunkt unter 247°C sind beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, N-Methyl- pyrrolidon, Propylenglykol, Propylencarbonat, Diethylen-monomethylether, Diethylen- monoethylether, Diethylen-mono-n-butylether, Di-n-Butylether, 1 ,2-Dimethoxyethan, Isopropanol und Ethanol.In a special variant of the present invention, recording liquids according to the invention contain no organic solvents which have a boiling point below 247 ° C., measured at normal pressure. For the purposes of the present invention, “no solvents” is to be understood to mean that the proportion of organic solvents which may be present as an impurity and have a boiling point below 247 ° C. is less than 0.1% by weight in total, preferably less than 0.05 % By weight and particularly preferably less than 0.01% by weight. Examples of organic solvents with a boiling point below 247 ° C. are, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, N-methylpyrrolidone, propylene glycol, propylene carbonate, diethylene monomethyl ether, diethylene monoethyl ether, diethylene mono-n-butyl ether, di-n-butyl ether, 1, 2-dimethoxyethane, isopropanol and ethanol.
Das oder die organischen Lösemittel, insbesondere auch die genannten besonders bevorzugten Lösungsmittelkombinationen, kann man vorteilhaft durch Harnstoff (bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeit bzw. der erfindungsgemäßen Tinte für das Ink-Jet-Verfahren) ergän- zen, der die wasserrückhaltende Wirkung des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches noch verstärkt.The organic solvent or solvents, in particular also the particularly preferred solvent combinations mentioned, can advantageously be obtained by urea (preferably 0.1 to 5% by weight, based on the weight of the recording liquid or ink according to the invention for the ink jet process ) add zen, which increases the water retention effect of the solvent or solvent mixture.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten können weitere Hilfsmittel (e) enthalten, wie sie insbesondere für wässrige Ink-Jet-Tinten und in der Druck- und Lackindustrie üblich sind. Genannt seien beispielsweise Erythrit, Pentite wie Arabit, Adonit und Xylit und Hexite wie Sorbit, Mannit und Dulcit. Genannt seien weiterhin Polyethylenglykole mit einem Mw von mehr als 2000 g/mol bis etwa 10.000 g/mol, bevorzugt bis 800 g/mol. Genannt seien weiterhin Konservierungsmittel wie beispielsweise 1 ,2-Benzisothiazolin- 3-on und dessen Alkalimetallsalze, Mittel zur Regulierung der Viskosität, Verlaufshilfsmittel, Benetzer (z.B. benetzend wirkende Tenside auf der Basis von ethoxylierten oder propoxylierten Fett- oder Oxoalkoholen, Propylenoxid/Ethylenoxid-Blockcopolymeren, Alkylphenolethersulfaten, Alkylpolyglycosiden, Alkylphosphonaten, Alkylphenylphos- phonaten, Alkylphosphaten, Alkylphenylphosphaten, Antiabsetzmittel, Glanzverbesse- rer, Gleitmittel, Haftverbesserer, Hautverhinderungsmittel, Mattierungsmittel, Emulgato- ren, Stabilisatoren, Hydrophobiermittei, Lichtschutzadditive, Griffverbesserer, Antistatikmittel, Basen wie beispielsweise K2CO3 oder Säuren, spezielle Carbonsäuren wie beispielsweise Milchsäure oder Zitronensäure zur Regulierung des pH-Wertes. Wenn vorstehend genannte Mittel Bestandteil erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkei- ten, beträgt ihre Gesamtmenge in der Regel 2 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten.Recording liquids according to the invention can contain further auxiliaries (e), as are customary in particular for aqueous ink-jet inks and in the printing and coating industry. Examples include erythritol, pentites such as arabite, adonite and xylitol and hexites such as sorbitol, mannitol and dulcitol. Polyethylene glycols with an M w of more than 2000 g / mol to about 10,000 g / mol, preferably up to 800 g / mol, may also be mentioned. Preservatives such as 1,2-benzisothiazolin-3-one and its alkali metal salts, viscosity regulators, flow control agents, wetting agents (for example wetting surfactants based on ethoxylated or propoxylated fatty or oxo alcohols, propylene oxide / ethylene oxide block copolymers) may also be mentioned , alkylphenol ether sulfates, alkyl polyglycosides, alkyl phosphonates, Alkylphenylphos- phonaten, alkyl phosphates, alkylphenyl phosphates, antisettling agents, Glanzverbesse- rer, lubricants, adhesion promoters, anti-skinning agents, matting agents, emulsifiers reindeer, stabilizers, Hydrophobiermittei, light protection additives, handle improvers, anti-static agents, bases such as K 2 CO 3 or acids, special carboxylic acids such as, for example, lactic acid or citric acid for regulating the pH value. If the above-mentioned agents form part of the recording liquids according to the invention, their total amount is generally 2% by weight, in particular other 1 wt .-%, based on the weight of the recording liquids according to the invention.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung haben erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten eine dynamische Viskosität von 1 bis 30 mPa-s, bevorzugt 1 bis 20 mPa-s, besonders bevorzugt 2 bis 15 mPa-s, jeweils bestimmt bei 20°C.In one embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention have a dynamic viscosity of 1 to 30 mPa-s, preferably 1 to 20 mPa-s, particularly preferably 2 to 15 mPa-s, each determined at 20 ° C.
Die Oberflächenspannung erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkeiten beträgt bei 20°C in der Regel 20 bis 70 mN/m, insbesondere 20 bis 40 mN/m, besonders bevorzugt 25 bis 35 mN/m.The surface tension of recording liquids according to the invention at 20 ° C. is generally 20 to 70 mN / m, in particular 20 to 40 mN / m, particularly preferably 25 to 35 mN / m.
Der pH-Wert erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkeiten liegt im allgemeinen im Bereich von 5 bis 10, vorzugsweise im Bereich von 7 bis 9.The pH of recording liquids according to the invention is generally in the range from 5 to 10, preferably in the range from 7 to 9.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten enthalten (d) Wasser, vorzugsweise entionisiertes (entsalztes oder vollentsalztes) Wasser. Sie werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung daher als wässrige Aufzeichnungsflüssigkeiten bezeichnet. Der bevorzugte Gehalt an Wasser beträgt mindestens 30 Gew.-%, bevorzugt mindestens 45 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 65 Gew.-%.Recording liquids according to the invention contain (d) water, preferably deionized (demineralized or demineralized) water. In the context of the present invention, they are therefore referred to as aqueous recording liquids. The preferred water content is at least 30% by weight, preferably at least 45% by weight and particularly preferably at least 65% by weight.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten weniger als 500 ppm an freien Schwermetallionen, bevorzugt weniger als 400 ppm, bezogen jeweils auf die Masse der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeit. Beispielhaft für Schwermetallionen sind zu nennen: Cu2+, Co2+, Co3+, Fe2+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Ca2+. Insbesondere enthalten erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten bzw. erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet-Verfahren bis zu 300 ppm Eisen.In one embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain less than 500 ppm of free heavy metal ions, preferably less than 400 ppm, based in each case on the mass of the inventive liquids Recording liquid. Examples of heavy metal ions are: Cu 2+ , Co 2+ , Co 3+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Ca 2+ . In particular, recording liquids according to the invention or inks according to the invention for the ink jet process contain up to 300 ppm iron.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten mit weniger als 500 ppm an Schwerme- tallionen lassen sich beispielsweise dadurch herstellen, dass man aufgereinigte Pigmente einsetzt oder indem man bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten Schritte wie Ausfällen, Aussalzen, lonenaustauschverfahren, Filtrie- ren, elektrolytische Verfahren oder andere dem Fachmann an sich bekannte Verfahren zur Deionisierung anwendet. Auch ist es möglich, entsprechend gereinigtes organisches Lösungsmittel und vollentsalztes Wasser einzusetzen.Recording liquids according to the invention with less than 500 ppm of heavy metal ions can be produced, for example, by using purified pigments or by steps such as precipitation, salting out, ion exchange processes, filtering, electrolytic processes or others known to the person skilled in the art when producing the recording liquids according to the invention known methods for deionization apply. It is also possible to use appropriately purified organic solvents and demineralized water.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten weniger als 0,05 Gew.-% Chlorid, bestimmt als Natriumchlorid.In one embodiment of the present invention, recording liquids according to the invention contain less than 0.05% by weight of chloride, determined as sodium chloride.
Bei Verwendung von erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten als Tinten für das Ink-Jet-Verfahren beobachtet man, dass sie im Kurzzeitbereich (0,1 Sekunden oder weniger) eine sehr geringe Oberflächenspannungsdifferenz aufweisen. Darunter ist zu verstehen, dass man bei der Bestimmung der dynamischen Oberflächenspannung nach DIN 53914 Werte nahe der statischen Oberflächenspannung erhält, d. der Unterschied zwischen statischer und dynamischer Oberflächenspannung liegt nach 0,1 Sekunden oder eher in der Regel im Bereich von 0,01 bis 0,45 mN/m, bevorzugt 0,1 bis 0,4 mN/m.When recording liquids according to the invention are used as inks for the ink jet process, it is observed that they have a very small surface tension difference in the short-term range (0.1 seconds or less). This means that when determining the dynamic surface tension according to DIN 53914, values close to the static surface tension are obtained, i.e. the difference between static and dynamic surface tension after 0.1 seconds or rather is generally in the range from 0.01 to 0.45 mN / m, preferably 0.1 to 0.4 mN / m.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkeiten, im Folgenden auch erfindungsgemäßes Herstellverfahren genannt. Das erfindungsgemäße Herstellverfahren umfasst üblicher- weise einen oder mehrere Schritte, in denen man Komponenten von erfindungsgemäßen Aufzeichnungsfiüssigkeiten mischt. Solche Schritte nimmt man in den üblichen Mischapparaturen vor, beispielsweise in Dissolvern, Kesseln, Mühlen, Rollbänken, Kugelmühlen oder Rührwerkskugelmühlen.Another aspect of the present invention is a process for the production of recording liquids according to the invention, hereinafter also referred to as the production process according to the invention. The production method according to the invention usually comprises one or more steps in which components of recording liquids according to the invention are mixed. Such steps are carried out in the usual mixing apparatus, for example in dissolvers, kettles, mills, roller benches, ball mills or agitator ball mills.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das erfindungsgemäße Herstellverfahren dadurch gekennzeichnet, dass manIn one embodiment of the present invention, the manufacturing method according to the invention is characterized in that
mindestens einen Dispersfarbstoff,at least one disperse dye,
mindestens zwei Netzmittel,at least two wetting agents,
gegebenenfalls mindestens ein Dispergiermittel, Wasser undoptionally at least one dispersant, water and
gegebenenfalls weitere Hilfsmittelif necessary, other aids
in einem oder mehreren Schritten miteinander vermischt.mixed together in one or more steps.
In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens mischt man mindestens einen Dispersfarbstoff (a), beispielsweise in Form eines wasserhaltigen Press- kuchens, zusammen mit mindestens einem Netzmittel (b) und Wasser (d) in einer geeigneten Apparatur vor, beispielsweise in einem Dissolver. Die resultierende Mischung dispergiert man anschließend, beispielsweise in einer Mühle oder in einer Schüttelapparatur, um die gewünschte Partikelgröße des oder der Dispersfarbstoffe (in der Regel mittlerer Durchmesser bis 1 μ , bevorzugt bis 0,5 μm und besonders bevorzugt bis 0,3 μm, jeweils Zahlenmittel) zu erreichen. Anschließend gibt man mindestens ein weiteres Netzmittel und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel (e) und gegebenenfalls weiteres Wasser (d) zu.In one embodiment of the production process according to the invention, at least one disperse dye (a), for example in the form of a water-containing press cake, is premixed together with at least one wetting agent (b) and water (d) in a suitable apparatus, for example in a dissolver. The resulting mixture is then dispersed, for example in a mill or in a shaker, around the desired particle size of the disperse dye or dyes (generally average diameter up to 1 μm, preferably up to 0.5 μm and particularly preferably up to 0.3 μm) in each case Number average). Then at least one further wetting agent and optionally further auxiliaries (e) and optionally further water (d) are added.
In einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens mischt man mindestens einen Dispersfarbstoff (a), beispielsweise in Form eines wasserhaltigen Presskuchens, zusammen mit mindestens einem Dispergiermittel (c) und Wasser (d) in einer geeigneten Apparatur vor, beispielsweise in einem Dissolver. Die resultierende Mischung dispergiert man anschließend, beispielsweise in einer Mühle oder in einer Schüttelapparatur, um die gewünschte Partikelgröße des oder der Dispersfarb- Stoffe (in der Regel mittlerer Durchmesser bis 1 μm, bevorzugt bis 0,5 μm und besonders bevorzugt bis 0,3 μ , jeweils Zahlenmittel) zu erreichen. Anschließend gibt man mindestens zwei Netzmittel, gegebenenfalls weitere Hilfsmittel (e) und gegebenenfalls weiteres Wasser (d) zu.In another embodiment of the production process according to the invention, at least one disperse dye (a), for example in the form of a water-containing press cake, is premixed together with at least one dispersant (c) and water (d) in a suitable apparatus, for example in a dissolver. The resulting mixture is then dispersed, for example in a mill or in a shaker, by the desired particle size of the disperse dye or substances (generally average diameter up to 1 μm, preferably up to 0.5 μm and particularly preferably up to 0.3 μm) , number average). Then at least two wetting agents, optionally further auxiliaries (e) and optionally further water (d) are added.
Abschließend kann man jeweils mit einer Filtriervorrichtung mit Feinabtrennung im Bereich von 1 bis 0,5 μm filtrieren. So kann man erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten und insbesondere erfindungsgemäße Ink-Jet-Tinten erhalten.Finally, you can filter with a filter device with fine separation in the range of 1 to 0.5 μm. Thus, recording liquids according to the invention and in particular ink jet inks according to the invention can be obtained.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten kann man direkt als oder zur Herstel- lung von Tinten, beispielsweise für das Ink-Jet-Verfahren verwenden. Insbesondere kann man erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten direkt als oder zur Herstellung von Tinten für das Ink-Jet-Verfahren verwenden. Andere geeignete Tinten sind beispielsweise Tinten für Federhalter. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkeiten als Tinten für das Ink-Jet-Verfahren. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von Substraten unter Verwendung von erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten. Wünscht man erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten zur Herstellung von Tinten zu verwenden, so arbeitet man in der Regel so weiter, dass man erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten verdünnt, beispielsweise mit Wasser, welches ein oder mehrere weitere der oben genannten Hilfsstoffe (e) enthalten kann. Beim Verdünnen kann man mischen, beispielsweise rühren.Recording liquids according to the invention can be used directly as or for the production of inks, for example for the ink jet process. In particular, recording liquids according to the invention can be used directly as or for the production of inks for the ink jet process. Other suitable inks are, for example, inks for pen holders. Another object of the present invention is therefore the use of recording liquids according to the invention as inks for the ink jet process. Another object of the present invention is a method for printing substrates using recording liquids according to the invention. If it is desired to use recording liquids according to the invention for the production of inks, the procedure is generally to further dilute the recording liquids according to the invention, for example with water, which may contain one or more of the auxiliaries (e) mentioned above. When diluting, you can mix, for example stir.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von Substraten, die beispielsweise flächig oder dreidimensional sein können, nach dem Ink-Jet-Verfahren unter Verwendung erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkeiten oder erfindungsgemäßer Tinten. Dazu druckt man erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten bzw. Tinten für das Ink-Jet-Verfahren auf das Substrat auf und kann den erhaltenen Druck anschließend fixieren.Another aspect of the present invention is a method for printing substrates, which can be flat or three-dimensional, for example, by the ink-jet method using recording liquids according to the invention or inks according to the invention. For this purpose, recording liquids or inks according to the invention for the ink jet process are printed onto the substrate and the print obtained can then be fixed.
Beim Ink-Jet-Verfahren werden Tinten in kleinen Tröpfchen direkt auf das Substrat gesprüht. Man unterscheidet dabei ein kontinuierliches Verfahren, bei dem die Tinte gleichmäßig durch eine Düse gepresst und durch ein elektrisches Feld, abhängig vom zu druckenden Muster, auf das Substrat gelenkt wird, und ein unterbrochenes Tintenstrahl- oder "Drop-on-Demand"-Verfahren, bei dem der Tintenausstoß nur dort erfolgt, wo ein farbiger Punkt gesetzt werden soll. Bei dem letztgenannten Verfahren wird entweder über einen piezoelektrischen Kristall oder eine beheizte Kanüle (Bubble- oder Thermo-Jet-Verfahren) Druck auf das Tintensystem ausgeübt und so ein Tintentropfen herausgeschleudert. Solche Verfahrensweisen sind in Text. Chem. Color, Band 19 (8), Seiten 23 bis 29, 1987, und Band 21 (6), Seiten 27 bis 32, 1989, beschrieben.In the ink jet process, inks are sprayed directly onto the substrate in small droplets. A distinction is made between a continuous process in which the ink is pressed evenly through a nozzle and directed onto the substrate by an electric field, depending on the pattern to be printed, and an interrupted ink-jet or "drop-on-demand" process, where the ink is only ejected where a colored dot is to be set. In the latter method, pressure is exerted on the ink system either by means of a piezoelectric crystal or a heated cannula (bubble or thermo-jet method) and an ink drop is thus ejected. Such procedures are in text. Chem. Color, volume 19 (8), pages 23 to 29, 1987, and volume 21 (6), pages 27 to 32, 1989.
Geeignet sind die erfindungsgemäßen Tinten auch für das Bubble-Jet-Verfahren und für das Verfahren mittels eines piezoelektrischen Kristalls.The inks according to the invention are also suitable for the bubble jet process and for the process using a piezoelectric crystal.
Als Substratmaterialien sind geeignet: cellulosehaltige Materialien wie Papier, Pappe, Karton, Holz und Holzwerkstoffe, die auch lackiert oder anderweitig beschichtet sein können, metallische Materialien wie Folien, Bleche oder Werkstücke aus Aluminium, Ei- sen, Kupfer, Silber, Gold, Zink oder Legierungen dieser Metalle, die lackiert oder anderweitig beschichtet sein können, silikatische Materialien wie Glas, Porzellan und Keramik, die ebenfalls beschichtet sein können, polymere Materialien jeder Art wie Polystyrol, Polyamide, Polyester, Polyethylen, Polypropylen, Melaminharze, Polyacrylate, Polyacrylnitril, Polyurethane, Polycar- bonate, Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate, Polyvinylpyrrolidone und entsprechende Copolymere und Blockcopolymere, biologisch abbaubare Polymere und natürliche Polymere wie Gelatine,Suitable substrate materials are: cellulose-containing materials such as paper, cardboard, cardboard, wood and wood-based materials, which can also be lacquered or otherwise coated, metallic materials such as foils, sheets or workpieces made of aluminum, iron, copper, silver, gold, zinc or Alloys of these metals, which can be painted or otherwise coated, silicate materials such as glass, porcelain and ceramics, which can also be coated, polymeric materials of all types such as polystyrene, polyamides, polyesters, polyethylene, polypropylene, melamine resins, polyacrylates, polyacrylonitrile, polyurethanes, polycar- bonates, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, polyvinylpyrrolidones and corresponding copolymers and block copolymers, biodegradable polymers and natural polymers such as gelatin,
- Leder, sowohl Naturleder als auch Kunstleder, als Glatt-, Nappa- oder Velourleder,- Leather, both natural leather and synthetic leather, as smooth, nappa or suede,
Lebensmittel und Kosmetika,Food and cosmetics,
und insbesondere textile Substrate und Flächengebilde wie Gewebe, Maschenware, Webware, Non-wovens und konfektionierte Ware aus beispielsweise Polyester, modifiziertem Polyester, Mischgewebe aus mehr als zwei Materialien wie Polyestermisch- gewebe und Baumwollmischgewebe, cellulosehaltige Materialien wie Baumwolle, Jute, Flachs, Hanf und Ramie, Viskose, Wolle, Seide, Polyamid, Polyamidmischgewebe, Polyacrylnitril, Polyurethan, Poly-THF, Triacetat, Acetat, Polycarbonat, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyestermikrofasern und Glasfasergewebe.and in particular textile substrates and fabrics such as fabrics, knitted fabrics, woven goods, non-wovens and made-up goods made of, for example, polyester, modified polyester, blended fabrics made of more than two materials such as polyester blended fabric and cotton blended fabric, cellulose-containing materials such as cotton, jute, flax, hemp and Ramie, viscose, wool, silk, polyamide, polyamide blend, polyacrylonitrile, polyurethane, poly-THF, triacetate, acetate, polycarbonate, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester microfibre and fiberglass.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Bedrucken von Substraten um ein Transferverfahren. Wünscht man nach dem Transferverfahren vorzugehen, so druckt man zunächst mit einer oder mehreren erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten oder Kombinationen aus mindestens einer erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeit und einer oder mehreren konventionellen Dispersfarbstoff-haltigen Aufzeichnungsflüssigkeiten ein Muster auf Transferpapier und überträgt anschließend auf ein vorzugsweise Polyester-haltiges Substrat. Das Übertragen auf vorzugsweise Polyester-haltiges Substrat erfolgt dabei bei Übertragungstemperaturen von in der Regel 200 bis 250°C.In one embodiment of the present invention, the inventive method for printing substrates is a transfer method. If one wishes to proceed according to the transfer process, one first prints a pattern on transfer paper with one or more recording liquids according to the invention or combinations of at least one recording liquid according to the invention and one or more conventional disperse dye-containing recording liquids and then transfers them to a preferably polyester-containing substrate. The transfer to preferably polyester-containing substrate takes place at transfer temperatures of generally 200 to 250 ° C.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Bedrucken von Substraten um ein Verfahren zum Bedrucken von textilen Substraten.In one embodiment of the present invention, the method according to the invention for printing on substrates is a method for printing on textile substrates.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem erfin- dungsgemäßen Verfahren zum Bedrucken von Substraten um ein Verfahren zum Bedrucken von Polyester-haltigen Substraten, bevorzugt um aus Polyester bestehende textile Substrate.In one embodiment of the present invention, the method according to the invention for printing substrates is a method for printing substrates containing polyester, preferably textile substrates consisting of polyester.
Erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten und erfindungsgemäße Tinten für das Ink-Jet-Verfahren zeigen insgesamt vorteilhafte Anwendungseigenschaften, vor allem gutes Anschreibverhalten und gutes Dauerschreibverhalten (Kogation) sowie guten Stand, und ergeben Druckbilder hoher Qualität, d.h. hoher Brillanz und Farbtiefe sowie hoher Reib-, Licht-, Wasser- und Nassreibechtheit, Waschechtheit und chemische Reinigungsbeständigkeit. Besonders geeignet sind sie zum Drucken auf gestrichenes und ungestrichenes Papier sowie textile Substrate.Recording fluids and inks according to the invention for the ink-jet process show overall advantageous application properties, above all good writing behavior and good long-term writing behavior (kogation) as well as good stability, and result in print images of high quality, ie high brilliance and depth of color as well high rub, light, water and wet rub fastness, wash fastness and chemical cleaning resistance. They are particularly suitable for printing on coated and uncoated paper as well as textile substrates.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Substrate, insbesondere textile Substrate, die nach einem der oben genannten erfindungsgemäßen Verfahren bedruckt wurden und sich durch besonders scharf gedruckte Bilder oder Zeichnungen sowie ausgezeichneten Griff auszeichnen.A further embodiment of the present invention are substrates, in particular textile substrates, which have been printed by one of the above-mentioned methods according to the invention and which are distinguished by particularly sharply printed images or drawings and an excellent grip.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man mindestens zwei, bevorzugt mindestens vier verschiedene erfindungsgemäße Aufzeichnungsflüssigkeiten zu Sets kombinieren, beispielsweise in der Farbkombination gelb- magenta-cyan-schwarz.According to a further embodiment of the present invention, at least two, preferably at least four, different recording liquids according to the invention can be combined to form sets, for example in the color combination yellow-magenta-cyan-black.
Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.The invention is illustrated by working examples.
Unter Wasser (d) wird im Folgenden stets mit Hilfe von lonentauschern deionisiertes (vollentsalztes) Wasser verstanden, wenn nicht anders angegeben.In the following, water (d) is always understood to mean deionized (deionized) water with the aid of ion exchangers, unless stated otherwise.
1. Herstellung von Farbmittelzubereitungen1. Production of colorant preparations
Man setzte jeweils eine Schüttelapparatur des Typs Skandex, 100 ml Volumen, mit 60 g Glaskugeln, mittlerer Durchmesser 0,55 mm) zur Herstellung von Farbmittelzubereitungen (Anreibungen) ein.A Skandex type shaker, 100 ml volume, with 60 g glass balls, average diameter 0.55 mm) was used to produce colorant preparations (grinds).
1.1. Herstellung einer roten Farbmittelzubereitung1.1. Production of a red colorant preparation
In die Schüttelapparatur wurden eingewogen:The following were weighed into the shaker:
15 g D.R. 60 (Dispersfarbstoff)15 g D.R. 60 (disperse dye)
7,5 g Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht Mw von 600 g/mol7.5 g of polyethylene glycol with a molecular weight M w of 600 g / mol
15 g Dispergiermittel (c.1) (Dispergiermittel aus US 5,186,848, Beispiel 3)15 g of dispersant (c.1) (dispersant from US Pat. No. 5,186,848, Example 3)
0,5 g Triethanolamin0.5 g triethanolamine
62 g Wasser62 g water
Man schüttelte 4 Stunden. Man erhielt die rote Farbmittelzubereitung F.1. Die Bestimmung des mittleren Partikeldurchmessers mit Hilfe eines Coulter Counters (Coulter LS230) ergab einen Durchmesser von 210 nm (Zahlenmittel). Die Dispersfarbstoffpartikel waren nicht mit Polymer bedeckt.You shook for 4 hours. The red colorant preparation F.1 was obtained. The determination of the mean particle diameter with the aid of a Coulter Counter (Coulter LS230) resulted in a diameter of 210 nm (number average). The disperse dye particles were not covered with polymer.
1.2. Herstellung einer blauen Farbmittelzubereitung Man ging vor wie unter 1.1 beschrieben, jedoch ersetzte man D.R. 60 durch D.B. 72. Man erhielt die blaue Farbmittelzubereitung F.2. Die Bestimmung des mittleren Partikeldurchmessers mit Hilfe eines Coulter Counters (Coulter LS230) ergab einen Durchmesser von 265 nm (Zahlenmittel). Die Dispersfarbstoffpartikel waren nicht mit Poly- mer bedeckt.1.2. Production of a blue colorant preparation The procedure was as described under 1.1, but DR 60 was replaced by DB 72. The blue colorant preparation F.2 was obtained. The determination of the mean particle diameter with the aid of a Coulter Counter (Coulter LS230) resulted in a diameter of 265 nm (number average). The disperse dye particles were not covered with polymer.
2. Herstellung von erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten und von Vergleichs-Flüssigkeiten2. Production of recording liquids according to the invention and of comparison liquids
Allgemeine Vorgehensweise:General procedure:
Die Ingredienzien wurden gemäß Tabelle 1 wurden jeweils in der Reihenfolge gemäß Tabelle zusammengegeben und durch Rühren gut durchmischt. Nach Zugabe der jeweiligen Farbmittelzubereitung wurde noch 15 Minuten gerührt. Anschließend wurde duch einen Filter (1//m Porenwerte) filtriert. Man erhielt die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten (Tinten) gemäß Tabelle 1. The ingredients according to Table 1 were combined in the order according to the table and mixed well by stirring. After the respective colorant preparation had been added, the mixture was stirred for a further 15 minutes. It was then filtered through a filter (1 // m pore values). The recording liquids (inks) according to the invention according to Table 1 were obtained.
Tabelle 1 : Herstellung von erfindungsgemäßen Tinten T.1 bis T.6 und der Vergleichs-Tinten V-T.7 bis V-T.9Table 1: Production of inks T.1 to T.6 according to the invention and the comparative inks V-T.7 to V-T.9
Verwendete Abkürzungen: PE40: Polyethylenglykol mit einem Mw von 400 g/mol, BIT: 20 Gew.-% Lösung von 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on in PropylenglykolAbbreviations used: PE40: polyethylene glycol with an M w of 400 g / mol, BIT: 20% by weight solution of 1, 2-benzisothiazolin-3-one in propylene glycol
3. Druckversuche mit erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten und mit Vergleichs-Flüssigkeiten3. Printing tests with recording liquids according to the invention and with comparison liquids
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten wurden in je eine Kartusche pro Aufzeichnungsflüssigkeit abgefüllt. Auch die Vergleichs-Flüssigkeiten wurden in je eine Kartuschen abgefüllt.The recording liquids according to the invention were filled into one cartridge per recording liquid. The comparison liquids were also filled into cartridges.
Es wurden Druckversuche mit einem Tintenstrahldrucker der Fa. Mimaki, Typ TX2, auf wasserfesten Ink-Jet-Papier durchgeführt. Mit jeder Tinte wurde eine Vollfläche von 720 x 720 dpi, Auflösung 8 pass., bedruckt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusam- mengefasst.Printing tests were carried out using an inkjet printer from Mimaki, type TX2, on water-resistant inkjet paper. A full area of 720 x 720 dpi, resolution 8 pass. Was printed with each ink. The results are summarized in Table 2.
4. Lagerversuch4. Storage trial
Die erfindungsgemäßen Äufzeichnungsflüssigkeiten wurden jeweils 5 Tage bei 60°C gelagert. Danach wurden die Farbmittelpartikel visuell mit Hilfe eines Mikroskops vom Typ Leica DMLM untersucht.The recording liquids according to the invention were each stored at 60 ° C. for 5 days. The colorant particles were then examined visually using a Leica DMLM-type microscope.
Bei den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsflüssigkeiten wurde kein Partikelwachstum der Dispersfarbstoffpartikel beobachtet. Bei Vergleichs-Aufzeichnungsflüssigkeit V-T.7 wurde ein zwar geringes, aber signifikantes Teilchenwachstum der Dispersfarbstoffpartikel gemessen, bei V-T.7a und V-T.9 wurde ein starkes Teilchenwachstum der Dispersfarbstoffpartikel festgestellt. Außerdem wurde jeweils die dynamische Oberflächenspannung nach DIN 53914 mit Hilfe eines Oberflächenspannungsmessgeräts Lauda TE 1 C vor und nach der Lagerung erfindungsgemäßer Aufzeichnungsflüssigkeiten bestimmt. Die Resultate sind in Tabelle 2, letzte Spalte zusammengefasst.No particle growth of the disperse dye particles was observed in the recording liquids according to the invention. A small but significant particle growth of the disperse dye particles was measured in the comparative recording liquid VT.7, and a strong particle growth in the disperse dye particles was found in VT.7a and VT.9. In addition, the dynamic surface tension in accordance with DIN 53914 was determined with the aid of a Lauda TE 1 C surface tension measuring device before and after the storage of recording liquids according to the invention. The results are summarized in Table 2, last column.
Tabelle 2: Ergebnisse der Druckversuche und der LagerversucheTable 2: Results of the pressure tests and the storage tests
n.b.: nicht bestimmt. nb: not determined.

Claims

Patentansprüche claims
1. Wässrige Aufzeichnungsflüssigkeiten, enthaltend (a) mindestens einen Dispersfarbstoff, (b) mindestens zwei Netzmittel.1. Aqueous recording liquids containing (a) at least one disperse dye, (b) at least two wetting agents.
2. Aufzeichnungsflüssigkeiten nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei Netzmittel gewählt werden aus alkoxylierten Alkoholen, gege- benenfalls alkoxylierten Silikonen, Acetylenderivaten, Alkylpolyglucosiden, Zu- ckeresteralkoxylaten, Fluortensiden, anionischen Tensiden und kationischen Tensiden.2. Recording liquids according to claim 1, characterized in that at least two wetting agents are selected from alkoxylated alcohols, optionally alkoxylated silicones, acetylene derivatives, alkyl polyglucosides, sugar ester alkoxylates, fluorosurfactants, anionic surfactants and cationic surfactants.
3. Aufzeichnungsflüssigkeiten nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie3. Recording liquids according to claim 1 or 2, characterized in that they
(c) mindestens ein Dispergiermittel enthalten.(c) contain at least one dispersant.
4. Aüfzeichnungsf lüssigkeiten nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie zwei Netzmittel (b1 ) und (b2) enthalten, deren Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 20 bis 20 : 1 liegt.4. The recording liquid according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that it contains two wetting agents (b1) and (b2), the weight ratio of which is in the range from 1:20 to 20: 1.
5. Aufzeichnungsflüssigkeiten nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, da- durch gekennzeichnet, dass sie bis zu 2 Gew.-% an (b) enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsflüssigkeit.5. Recording liquids according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that they contain up to 2% by weight of (b), based on the total weight of the recording liquid.
6. Verfahren zur Herstellung von Aufzeichnungsflüssigkeiten nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man6. A method for producing recording liquids according to claim 1 to 5, characterized in that
(a) mindestens einen Dispersfarbstoff, (b) mindestens zwei Netzmittel, (c) gegebenenfalls mindestens ein Dispergiermittel, (d) Wasser und (e) gegebenenfalls weitere Hilfsmittel in einem oder mehreren Schritten miteinander vermischt.(a) at least one disperse dye, (b) at least two wetting agents, (c) optionally at least one dispersing agent, (d) water and (e) optionally further auxiliaries mixed together in one or more steps.
7. Verwendung von Aufzeichnungsflüssigkeiten nach Anspruch 1 bis 5 oder von Aufzeichnungsflüssigkeiten, hergestellt nach Anspruch 6, als Tinten für das InkJet-Verfahren. 7. Use of recording liquids according to claims 1 to 5 or of recording liquids produced according to claim 6 as inks for the inkjet process.
8. Verfahren zum Bedrucken von Substraten nach dem Ink-Jet-Verfahren unter Verwendung von Aufzeichnungsflüssigkeiten nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5 oder von Aufzeichnungsflüssigkeiten, hergestellt nach Anspruch 6.8. A method for printing substrates by the ink-jet method using recording liquids according to at least one of claims 1 to 5 or recording liquids produced according to claim 6.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Transferverfahren handelt.9. The method according to claim 8, characterized in that it is a transfer method.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um textile Substrate handelt.10. The method according to claim 8 or 9, characterized in that it is textile substrates.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Substraten um Polyester-haltige Substrate handelt.11. The method according to any one of claims 8 to 10, characterized in that the substrates are polyester-containing substrates.
12. Bedruckte Substrate, erhältlich nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis11. 12. Printed substrates obtainable by a process according to one of claims 8 to 11.
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