EP1458335A2 - Composition cosmetique formant un gainage mou comprenant un polymere a squelette non silicone et a fonctions reactives - Google Patents
Composition cosmetique formant un gainage mou comprenant un polymere a squelette non silicone et a fonctions reactivesInfo
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- EP1458335A2 EP1458335A2 EP02801095A EP02801095A EP1458335A2 EP 1458335 A2 EP1458335 A2 EP 1458335A2 EP 02801095 A EP02801095 A EP 02801095A EP 02801095 A EP02801095 A EP 02801095A EP 1458335 A2 EP1458335 A2 EP 1458335A2
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- polymer
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
Definitions
- the subject of the invention is .obstant-free cosmetic compositions, in particular hair compositions, comprising at least one polymer with a non-silicone backbone comprising reactive chemical functions, capable of forming a soft sheathing on the hair. It also relates to a cosmetic process comprising the application of this non tackant composition to the hair as well as its use for producing soft sheathing on the hair.
- a solution is prepared or dispersion of the polymer (P) in a cosmetically acceptable solvent selected from water, alcohols Ci to C4, esters, ketones, and preferably water, this solution or dispersion having a relative polymer content of between 0.1 and 50% by weight;
- additive (A) chosen from molecules or polymers carrying free chemical functions capable of reacting with at least one free organic function (F) of the polymer (P), the additive (A) being preferably a polymer carrying chemical functions identical to those of the hair, chosen from the amino, alcohol, carboxylic acid, disulfide and thiol functions;
- the polymer (P) is qualified as a “polymer with reactive functions” if the formation of covalent bond (s) is (are) detected in point (3) and on the condition that that (s) ) -this does not result (s) exclusively from hydrolysis or oxidation of the latter.
- the polymers with a non-silicone skeleton and with reactive functions in accordance with the present invention have the particularity of being capable of forming covalent bonds by the implementation of test 1. This characteristic distinguishes them from most of the polymers known in the field of hair compositions, which do not react, under the conditions of test 1, by forming strong bonds, but at most by interacting with each other or with additives by bonds of the hydrogen or saline bond type.
- polymer with non-silicone backbone is understood to mean a polymer which is not exclusively made up of sequences - Si-O-Si-, in its main chain.
- the present invention excludes polymers with reactive photoactivatable functions, that is to say polymers comprising chemical functions, which irradiated at a wavelength between 200 and 800 nm, give rise, in one or more stages, to the formation of new covalent bonds.
- Cosmetic products intended for hair treatments often use polymers. They make it possible to obtain effects for maintaining the shape of the hairstyle, effects of softness or effects of shine, for example.
- compositions using the polymers have drawbacks which can be troublesome. For example, if after applying a product containing polymers, a person passes his hand over his hair, some of the polymers may, at the time of contact, be deposited on his fingers. This transfer phenomenon, even if it is partial, leaves an impression of dirty or sticky hair. The extent of this transfer may depend on climatic conditions. So, in a humid environment, it is often especially important.
- the subject of the invention is therefore a non tackant cosmetic composition, in particular a hair composition, comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one polymer with a non-silicone skeleton, comprising at least two reactive chemical functions, identical or different, not photoactivatable, characterized by the fact that :
- a film obtained by drying the composition at room temperature (22 ⁇ 2 ° C) and at a relative humidity level of 50% ⁇ 5% has a Young's modulus of between 1 and 100 MPa, limits excluded, measured at a thickness of 0.5 mm and at a pull of 20 mm / min,
- the reactive function (s) is (are) chosen from the following monovalent or divalent groups: epoxy, anhydride, - acid chloride, ethylene-imino,
- X is a leaving group chosen from halogens, OSO 3 H, SO CH3, SO 2 C 2 H 5 , SO 2 Tos, N (CH3) 3 , OPO 3 R 2 , CN, Tos representing a tosylate group,
- R represents either a hydrogen atom or an alkyl radical -C 5.
- A is an alkylene, arylene, alkalylene group comprising between 1 and 22 carbon atoms, optionally interrupted by one or more unsaturated rings, and optionally comprising one or more heteroatoms, such as N, S, O.
- tackant compositions namely the compositions which give, after application to the keratin fibers and drying, a styling material having a delamination profile defined by at least:
- Another object of the present invention relates to a cosmetic process comprising the application of this non tackant composition. Yet another object of the present invention relates to the use of this non tackant composition, for producing a soft sheathing on the hair.
- the term "sheathing” means an envelope formed on the surface of each hair, after drying of the non tacky cosmetic composition.
- This envelope has almost the shape of a hollow cylinder which can extend from the root to the tip of the hair and which strongly adheres to it.
- the Applicant believes that the polymers with a non-silicone skeleton present in the non-tacky cosmetic compositions according to the invention can, due to their reactive functions, identical or different, react totally or partially, either on them -same, either with each other, or with the hair, sensitized or not, or with one or more reactive constituents of the hair composition and this, after application of the cosmetic composition to the hair, to form a cladding.
- the mechanism of the cladding formation can be better understood by means of the following example reaction schemes:
- reaction of polymers with a non-silicone skeleton according to the invention with one another and / or with the hair can be favored by adding heat, by adding the constituents, for example, pH regulating agents, chemical active agents, such as oxidants, reducers, inhibitors or polymerization catalysts.
- constituents for example, pH regulating agents, chemical active agents, such as oxidants, reducers, inhibitors or polymerization catalysts.
- the polymer with a non-silicone skeleton, containing at least two reactive functions contains less than 50% by number of ester functions of carboxylic acid relative to the total number of reactive chemical functions.
- the leaving group X represents a halogen chosen from bromine, chlorine, iodine and fluorine.
- the polymer with a non-silicone backbone having at least two reactive functions contains an epoxy group
- the latter is preferably monovalent and corresponds to formula (I):
- R i, R 2 and R 3 represent, independently of each other - a hydrogen atom, an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by one or more heteroatom (s) chosen from O, N, S, Si and F, and optionally substituted by one or more hydroxy radicals or amino,
- an aryl group comprising from 6 to 22 carbon atoms, or an aralkyl group, the alkyl group comprising from 1 to 20 carbon atoms,
- non-silicone backbone polymer having at least two reactive functions contains a carboxylic acid anhydride group
- the latter is preferably monovalent and corresponds: (a) either to formula (II):
- alkyl or alkylene radical substituted or not substituted by one or more hydroxy or amino radicals, containing between 1 and 5 carbon atoms, - an aralkylene radical, containing between 7 and 10 carbon atoms or
- R 9 , R ⁇ o and R n have, independently of each other, the same meanings as those given for R i, R 2 and R 3 in formula (I).
- non-silicone skeleton polymer having at least two reactive functions contains an acetoalkylate group
- the latter is preferably included in a group corresponding to formula (IV):
- R i, R 2 and R 3 have the meaning indicated for formula (I),
- R'i and R ' 2 are obtained by elimination of any of the hydrogen atoms from the radical Ri or R 2 defined in formula (I)
- a "and A '" are identical or different and represent an alkyl or alkylene group, linear or branched, comprising 1 to 5 carbon atoms, optionally interrupted by one or more heteroatom (s) chosen from O, N, S, Si, F, and optionally substituted by one or more hydroxy or amino radicals.
- polymers with a non-silicone backbone containing at least two reactive functions the polymers chosen from:
- VIL 1 formulas VIII .1
- R 3 H or CH 3
- Formula VIII .2 are particularly preferred.
- n, m and p are between 1 and 10,000.
- one of the stages of the production process preferably consists of:
- the polymeric backbones according to the invention can be linear, branched, hyperbranched or dendritic. They can have one or more types of repeating units, and therefore can be homopolymers or copolymers which are then random or alternating or block.
- the reactive functions are distributed along the main or secondary chains of the polymers according to the invention, possibly at the ends of the chains in the case of branched, hyperbranched and dendritic polymers.
- the reactive functions can either be present on the monomers serving as starting material for the polymerization, or be formed by reaction of the monomers with one another during the polymerization, or be provided by at least one chemical step adding to the polymerization, for example a step consisting in grafting, specifically on the polymer obtained, molecular or polymeric units carrying the functions reagents (I) to (LX) adequate.
- Step polymerisation inprinciples ofpolymerization, G. ODIAN 3 ed. Wiley interscience-
- the monomers used as starting material are preferably chosen from diamines and / and diols in reaction with diisocyanates or diacids or diesters, and lead to polyurethanes, polyamides, polyesters, and the aziridines and their derivatives lead to polyalkyleneimines, such as polyethyleneimines and their derivatives.
- a polyurethane can be obtained by reaction of the monomers: isophorone diisocyanate, hexamethylenediisocyanate, methylene-biscychohexane-diisocyanate, polytetramethylene glycol dihydroxyl.
- the monomers used as starting material, to form the polymers are preferably chosen from cyclic esters (lactones) and cyclic amides (lactams), such as for example:
- the reactive functions can either be present in the monomers serving as starting material and comprising a ring, for example as a chemical substituent present on the rings, either be formed after reaction, between them, of these monomers comprising a ring, or be provided by at least one chemical step adding to the opening step cycle; for example a separate step consisting in grafting molecular or polymeric units carrying the appropriate reactive functions (I) to (IX).
- the monomers used as starting material, to form the polymers are preferably chosen from vinyls, dienes, (meth) acrylates, (meth) acrylamides. .
- the polymer is preferably made up of at least ten units linked by covalent bonds.
- the reactive functions, present on the polymer used in the constitution of the non-tackant compositions in accordance with the invention, may already be present on the monomers serving as starting material for the radical reaction, or optionally be formed during the radical reaction, or again, for example, to be added to the polymer by any additional chemical step.
- the polymer can be modified as follows:
- a composition containing a polymer in accordance with the invention is used in an amount suitable for obtaining, in a Teflon matrix, a dry film with a thickness of 500 ⁇ 50 ⁇ m. Drying is continued until the weight of the film no longer changes.
- the film is cut into rectangular test pieces, 80 mm long and 15 mm wide.
- the tests are carried out on a device marketed under the name Lloyd or ' marketed under the name Zwick under the same conditions of temperature and humidity as for drying, that is to say a temperature of 22 ⁇ 2 °. C and a relative humidity of 50 ⁇ 5%.
- test pieces are drawn at a speed of 20mm / min and the distance between the jaws is 50 ⁇ 1 mm.
- the process according to the invention comprises the application to the hair of a non tackant cosmetic composition according to the invention.
- it comprises the additional operations consisting in causing a change in pH and / or, a rise in temperature and / or carrying out the addition of one or more additives and / or rinsing.
- a care, coloring, permanent deformation, hair make-up, fixing and / or hairstyling composition is applied before applying a non-tacking composition in accordance with the invention.
- the polymer (s) with non-silicone skeleton, with reactive functions are preferably present at concentrations of between 0.05 and 20% by weight, more preferably between 0.1 and 15% by weight, and more preferably between 0.25 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
- the composition advantageously contains, in addition, conventional cosmetic additives chosen from fixing polymers, thickeners, anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, perfumes, preservatives, sun filters, proteins , vitamins, provitamins, anionic, nonionic, cationic or amphoteric non-fixing polymers, mineral, vegetable or synthetic oils, ceramides, pseudoceramides, volatile or non-volatile, linear or cyclic silicones, modified or not, agents pH regulators, oxidants, reducers, inhibitors, catalysts and any other additive conventionally used in cosmetic compositions intended to be applied to the hair.
- conventional cosmetic additives chosen from fixing polymers, thickeners, anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, perfumes, preservatives, sun filters, proteins , vitamins, provitamins, anionic, nonionic, cationic or amphoteric non-fixing polymers, mineral, vegetable or synthetic oils, ceramides, pseudoceramides,
- the cosmetically acceptable medium is preferably constituted by water and / or one or more cosmetically acceptable solvents such as alcohols, esters, ketones or cyclic volatile silicones or water-solvent (s) mixtures, these solvents preferably being C ⁇ -C 4 alcohols.
- cosmetically acceptable solvents such as alcohols, esters, ketones or cyclic volatile silicones or water-solvent (s) mixtures, these solvents preferably being C ⁇ -C 4 alcohols.
- the non tackant composition according to the invention comprises at least one propellant, which can be chosen from volatile hydrocarbons such as n-butane, propane, isobutane, pentane, halogenated hydrocarbons and their mixtures. It is also possible to use, as propellant, carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether (DME), nitrogen, compressed air. Mixtures of propellants can also be used. Preferably, dimethyl ether is used.
- the propellant is present at a concentration between 5 and 90% by weight relative to the total weight of the composition in the aerosol device and, more particularly, at a concentration between 10 and 60%.
- the non tacking compositions in accordance with the invention can be applied to dry or damp hair.
- the operating protocol for the manufacture of the PI polymer comes from FR 2 252 840.
- the constitution of the polymer prepared before crosslinking with epichlorohydrin can be represented by the following two patterns distributed statistically in the proportions 2: 1
- the product thus obtained is in the form of a hard brittle, transparent and yellow-green resin.
- the solution is then quickly diluted with 1090g of water to obtain a concentration of 10%.
- the amount of crosslinker used is stoichiometric with respect to the amino groups of the polyamido amino, which guarantees the presence of reactive epoxy functions in the molecules of the crosslinked polymer.
- Young 's modulus of the film resulting from the composition is approximately 6.3 Mpa.
- composition applied to hair and dried gives them a soft sheathing resistant to shampoos.
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Abstract
L'invention a pour objet des compositions cosmétiques non tackantes, notamment capillaires, comprenant au moins un polymère à squelette non siliconé, comprenant des fonctions chimiques réactives, apte à former un gainage mou sur les cheveux. Elle vise également un procédé cosmétique comprenant l'application de cette composition sur les cheveux ainsi que son utilisation pour réaliser un gainage mou sur les cheveux.
Description
COMPOSITION COSMETIQUE FORMANT UN GAINAGE MOU COMPRENANT UN POLYMERE A SQUELETTE NON SILICONE ET A
FONCTIONS REACTIVES
L'invention a pour .objet des compositions cosmétiques non tackantes, notamment capillaires, comprenant au moins un polymère à squelette non siliconé comprenant des fonctions chimiques réactives, apte à former un gainage mou sur les cheveux. Elle vise également un procédé cosmétique comprenant l'application de cette composition non tackante sur les cheveux ainsi que son utilisation pour réaliser un gainage mou sur les cheveux.
Conformément à l'invention, pour déterminer si les fonctions organiques libres
(F) d'un polymère (P) constituent des fonctions chimiques réactives, on met en œuvre le test 1 décrit ci après :
(1) On réalise une solution ou une dispersion du polymère (P) dans un solvant cosmétiquement acceptable choisi parmi l'eau, les alcools en Ci à C4, les esters, les cétones et de préférence l'eau, cette solution ou dispersion ayant une teneur relative en polymère comprise entre 0,1 et 50 % en poids ;
(2) Pendant une durée comprise entre 1 à 60 minutes, on laisse la solution ou la dispersion de polymère (P) au repos ou bien on la soumet à l'une au moins des opérations suivantes : (i) On l'agite;
(ii) On l'active par une température comprise entre 0°C et 100°C ; (iii) On l'active par un pH compris entre 1 et 13 ;
(iv) On l'active par au moins un additif chimique (A) choisi parmi les molécules ou les polymères portant des fonctions chimiques libres susceptibles de réagir avec au moins une fonction organique libre (F) du polymère (P), l'additif (A) étant, de préférence, un polymère portant des fonctions chimiques identiques à celles des cheveux,
choisies parmi les fonctions aminé, alcool, acide carboxylique, disulfure et thiol ;
(3) On examine la solution ou la dispersion de polymères (P), par des méthodes connues de l'homme du métier, en particulier par spectrométrie infrarouge ou RAMAN, afin de déterminer si au moins une fonction organique libre (F) du polymère (P) a donné naissance à la formation de liaisons covalentes, reliant, par exemple : - deux atomes présents dans des fonctions organiques libres (F) appartenant à différents polymères (P), - un atome présent dans le polymère (P) et un atome présent dans l' additif chimique (A) ;
(4) Le polymère (P) est qualifié de « polymère à fonctions réactives » si la formation de liaison(s) covalente(s) est (sont) détectée(s) au point (3) et à la condition que celle(s)-ci ne résulte(nt) pas exclusivement d'une hydrolyse ou d'une oxydation de ce dernier.
Les polymères à squelette non siliconé et à fonctions réactives conformes à la présente invention présentent la particularité d'être capables de former des liaisons covalentes par la mise en œuvre du test 1. Cette caractéristique les distingue de la plupart des polymères connus dans le domaine des compositions capillaires, lesquels ne réagissent pas, dans les conditions du test 1, en formant des liaisons fortes, mais tout au plus en interagissant entre eux ou avec des additifs par des liaisons de type liaison hydrogène ou saline.
On entend par «polymère à squelette non siliconé », un polymère n'étant pas exclusivement constitué d'enchaînements - Si-O-Si-, dans sa chaîne principale.
La présente invention exclut les polymères à fonctions réactives photoactivables, c'est-à-dire les polymères comportant des fonctions chimiques, qui irradiées à une longueur d'onde comprise entre 200 et 800 nm, donnent naissance, en une ou plusieurs étapes, à la formation de nouvelles liaisons covalentes.
Les produits cosmétiques destinés aux traitements des cheveux emploient souvent des polymères. Ils permettent d'obtenir des effets de maintien de la forme de la coiffure, des effets de douceur ou des effets de brillance, par exemple.
Certaines des compositions utilisant les polymères présentent des inconvénients pouvant être gênants. Par exemple, si après avoir appliqué un produit contenant des polymères, une personne passe la main sur ses cheveux, une partie des polymères peut, au moment du contact, se déposer sur ses doigts. Ce phénomène de transfert, même s'il est partiel, laisse une impression de cheveux sales ou collants. L'ampleur de ce transfert peut dépendre des conditions climatiques. Ainsi, en milieu humide, il est souvent spécialement important.
Par ailleurs, lorsque du sébum recouvre les cheveux, soit sur leur longueur, soit à la racine, et qu'on applique sur ceux-ci un produit cosmétique, comme un produit coiffant, ce dernier peut non seulement être inefficace, mais, de surcroît, rendre les cheveux encore plus artificiellement brillants et plus sales.
Un autre inconvénient des polymères utilisés en cosmétique réside dans le fait que ceux-ci dessèchent parfois les cheveux, causant ainsi une altération de leur toucher et une diminution de l'effet escompté du produit, par exemple l'effet de fixation et/ou de maintien de la coiffure. On peut encore citer, comme inconvénient supplémentaire, le fait que les polymères déposés sur les cheveux soient très vite éliminés lors des shampooings.
En particulier, lorsqu'on choisit d'utiliser des polymères formant sur les cheveux un revêtement, notamment un film, de consistance molle, le toucher des cheveux est souvent spécialement rêche ou collant, et désagréable. En outre, ce revêtement mou s'élimine immédiatement lors du lavage des cheveux, et il est donc nécessaire de réappliquer du produit, au moins après chaque shampooing.
Il existe donc un besoin de réaliser des compositions cosmétiques non tackantes qui soient améliorées par rapport aux compositions de l'art antérieur, et en particulier, qui ne collent pas aux doigts après application sur les cheveux, ne les dessèchent pas et
leur donnent de bonnes propriétés cosmétiques, .même en présence de sébum et qui soient rémanente, face aux lavages répétés.
De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert qu'il était possible d'atteindre les objectifs énuméres ci-dessus en sélectionnant les polymères introduits dans les compositions cosmétiques non tackantes, selon la nature des fonctions chimiques qu'ils portent et selon les caractéristiques du film qu'ils forment sur les cheveux.
L'invention a donc pour objet une composition cosmétique non tackante, notamment capillaire, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère à squelette non siliconé, comprenant au moins deux fonctions chimiques réactives, identiques ou différentes, non photoactivables, caractérisée par le fait que :
(i) un film obtenu par séchage de la composition à température ambiante (22 ± 2°C) et à un taux d'humidité relative de 50 % ± 5%, présente un module d'Young compris entre 1 et 100 MPa, bornes exclues, mesuré à une épaisseur de 0,5 mm et à une traction de 20 mm/min,
(ii) la ou les fonctions réactives est (sont) choisie(s) parmi les groupements monovalents ou divalents ci-après : époxy, anhydride, - chlorure d'acide, éthylène-imino,
- aldéhyde,
- acétal ou hémi-acétal,
- aminal ou hémi-aminal, - cétone, alpha-halocétone ou alpha-hydroxycétone,
- lactone ou thiolactone,
- isocyanate,
- thiocyanate,
- ester de N-hydroxysuccinimide,
- imide,
- imine,
- imidate, - oxazoline, oxazolinium, oxazine ou oxazinium, - . pyridyl-thio,
- thiosulfate,
- acétoalkylate répondant à la formule : -OCO-A'-COCH3j
A' représentant une liaison, un groupement alkylène, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone,
- AX,
- ASO2X,
. X est un groupe partant choisi parmi les halogènes, OSO3H, SO CH3, SO2C2H5 , SO2Tos, N(CH3)3, OPO3R2, CN, Tos représentant un groupement tosylate,
R représentant soit un atome d'hydrogène, soit un radical alkyle en Ci à C5, . A est un groupe alkylène, arylène, alralkylène comportant entre 1 et 22 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs cycles insaturés, et comportant, éventuellement, un ou plusieurs hétéroatomes, tels que N, S, O.
Les compositions tackantes, à savoir les compositions qui donnent après application sur les fibres kératiniques et séchage, un matériau coiffant présentant un profil de décollement défini par au moins :
- une force maximale de décollement Fmax > 1 Newton, et - de préférence, en outre, par une énergie de séparation ES(M V) du matériau mis en contact avec une surface en verre, inférieure à 300 μJ, Fmax et ES(M/V) étant mesurés selon le protocole décrit dans la demande internationale WO98/38969, déposée par la Demanderesse, sont exclues de la présente demande.
Un autre objet de la présente invention concerne un procédé cosmétique comprenant l'application de cette composition non tackante.
Encore un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation de cette composition non tackante, pour réaliser un gainage mou sur les cheveux.
Au sens de la présente invention, on entend par « gainage », une enveloppe formée à la surface de chaque cheveu, après séchage de la composition cosmétique non tackante. Cette enveloppe a quasiment la forme d'un cylindre creux qui peut s'étendre de la racine jusqu'à la pointe des cheveux et qui adhère fortement à ceux-ci.
Sans être liée par une quelconque théorie, la Demanderesse pense que les polymères à squelette non siliconé présents dans les compositions cosmétiques non tackantes selon l'invention peuvent, du fait de leurs fonctions réactives, identiques ou différentes, réagir totalement ou partiellement, soit sur eux-mêmes, soit entre eux, soit avec les cheveux, sensibilisés ou non, soit avec un ou plusieurs constituants réactifs de la composition capillaire et ceci, après application de la composition cosmétique sur les cheveux, pour former un gainage. Le mécanisme de la formation du gainage pourra être mieux compris au moyen des exemples schémas de réaction ci-après :
1) Réaction de deux polymères à fonctions réactives époxy avec un ingrédient réactif de la composition ayant pour formule RHN-A-NHR',
+ HN-A-NHR'
2) Réaction de deux polymères à fonctions réactives époxy avec une fonction aminé du cheveu,
ymère
La réaction des polymères à squelette non siliconé selon l'invention entre eux et/ou avec les cheveux peut être favorisée par apport de chaleur, par ajout des constituants, par exemple, des agents régulateurs de pH, des actifs chimiques, comme des oxydants, des réducteurs, des inhibiteurs ou des catalyseurs de polymérisation.
De préférence, le polymère à squelette non siliconé, contenant au moins deux fonctions réactives contient moins de 50 % en nombre de fonctions ester d'acide carboxylique par rapport au nombre total des fonctions chimiques réactives.
Avantageusement, le groupe partant X représente un halogène choisi parmi le brome, le chlore, l'iode et le fluor.
Lorsque le polymère à squelette non siliconé, ayant au moins deux fonctions réactives contient un groupement époxy, ce dernier est, de préférence, monovalent et répond à la formule (I) :
Formule I
dans laquelle R i , R 2 et R 3 représentent, indépendamment les uns des autres - un atome d'hydrogène,
- un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) choisi parmi O, N, S, Si et F, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino,
- un groupement aryle comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ou - un groupement aralkyle, le groupement alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone,
- un hétérocycle de 5 à 7 chaînons.
Lorsque le polymère à squelette non siliconé ayant au moins deux fonctions réactives contient un groupement anhydride d'acide carboxylique, ce dernier est, de préférence, monovalent et répond : (a) soit à la formule (II) :
Formule II dans laquelle R , R 5 , R 6 , R 7 et R 8 ont, indépendamment les uns des autres, les mêmes significations que celles données pour R i , R 2 et R 3 dans la formule (I), (b) soit à la formule (III) :
Formule III dans laquelle Y représente : '
- une liaison, - un hétéroatome choisi parmi O, N, S, Si et F,
- un radical alkyle ou alkylène, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino, contenant entre 1 et 5 atomes de carbone,
- un radical aralkylène, contenant entre 7 et 10 atomes de carbone ou
- un radical polydiméthylsiloxane contenant entre 1 et 6 atomes de silicium, et
R 9 , R ιo et R n ont, indépendamment les uns des autres, les mêmes significations que celles données pour R i , R 2 et R 3 dans la formule (I).
Lorsque le polymère à squelette non siliconé, ayant au moins deux fonctions réactives contient un groupement acétoalkylate, ce dernier est, de préférence, inclus dans un groupe répondant à la formule (IV) :
- R'ι-OCO-A'-COCH3 Formule IV dans laquelle R'i est obtenu par élimination de l'un quelconque des atomes d'hydrogène du radical Ri défini dans la formule (I) et A' a la signification indiquée ci-avant.
Lorsque le polymère à squelette non siliconé, ayant au moins deux fonctions réactives contient un groupement chlorure d'acide, ce dernier est, de préférence, inclus dans un groupe répondant à la formule (V) :
-R'i-COCl
Formule V dans laquelle R' i a la même signification que dans la formule (IV).
Lorsque le polymère à squelette non siliconé, ayant au moins deux fonctions réactives contient un groupement isocyanate, ce dernier est, de préférence, inclus dans un groupe répondant à la formule (VI) :
-R'i-NCO Formule VI dans laquelle R' i a la même signification que dans la formule (IV).
Lorsque le polymère à squelette non siliconé, ayant au moins deux fonctions réactives contient un groupement acétal, ce dernier est, de préférence, monovalent et inclus dans l'une au moins des formules (VII), (VIII) ou (IX) :
Formules VII VIII LX
dans laquelle :
R i , R 2 et R 3 ont la signification indiquée pour la formule (I),
R'i et R'2 sont obtenus par élimination de l'un quelconque des atomes d'hydrogène du radical Ri ou R2 défini dans la formule (I)
A" et A'" sont identiques ou différents et représentent un groupement alkyle ou alkylène, linéaire ou ramifiée, comprenant 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) choisi parmi O, N, S, Si, F, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino.
On préfère, en particulier, en tant que polymères à squelette non siliconé contenant au moins deux fonctions réactives, les polymères choisis parmi :
(a) les copolymères synthétisés à partir de monomères (méth)acrylate et acrylate, à fonctions acétoacétate, répondant à la formule générale (IV.1):
Formule IV .1 dans laquelle Ri représente H ou CH3 et Y a la même signification que celle indiquée pour la formule (III), Ri représentant, de préférence, CH3 et Y représentant, de préférence, - (CH2 )2.
(b) les polymères synthétisés à partir de monomères (méth)acrylate et (méth)acrylamide à fonctions acétales, ces monomères répondant aux formules générales (VII.1) ou (VIII.1) :
Formules VIL 1 VIII .1
avec Y = O ou NH
R3 = H ou CH3
A, A", A'", Ri et R2 ayant les mêmes significations que précédemment.
Les copolymères synthétisés à partir de N-éthyl acétal acrylamide de formule (VÏÏI.2)
Formule VIII .2 sont particulièrement préférés.
(c) les copolymères à fonctions acétals obtenus par modification chimique de polymères synthétiques ou naturels, et notamment les copolymères issus de la réaction d'un ou plusieurs aldéhydes sur le poly(vinylalcool/vinylacétate) de formule générale (X):
dans laquelle R a la même signification que celle donnée précédemment, n, m et p sont compris entre 1 et 10 000.
Ces synthèses sont connues de l'homme de l'art et décrites dans le Précis de Matières Plastiques, J.P.Trotigon, J. Verdu, Editions Nathan , 1996.
Les polymères à squelette non siliconé utilisés selon l'invention sont obtenus selon les procédés classiques de polymérisation ou de modification de polymères.
Pour obtenir ces polymères, l'une des étapes du procédé d'obtention consiste, de préférence, en:
- une polycondensation,
- une ouverture d'au moins un cycle comprenant un nombre d'atomes de carbone compris entre 2 et 9 ou un cycle comprenant un nombre d'atomes de silicium compris entre 2 et 4, ces cycles pouvant inclure un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S, Si ;
- une polymérisation de monomères insaturés de type radicalaire, ionique, par transfert de groupe.
Les squelettes polymériques selon l'invention peuvent être linéaires, ramifiés, hyperbranchés ou dendritiques. Ils peuvent présenter un ou plusieurs types de motifs de répétition, et donc être des homopolymères ou des copolymères qui sont alors statistiques ou alternés ou séquences.
Les fonctions réactives sont réparties le long des chaînes principales ou secondaires des polymères selon l'invention, éventuellement aux extrémités des chaînes dans le cas des polymères ramifiés, hyperbranchés et dendritiques.
Dans le cas où le polymère à squelette non siliconé selon l'invention est formé par un procédé de polymérisation de la liste ci-dessus, les fonctions réactives peuvent, soit être présentes sur les monomères servant de produit de départ à la polymérisation, soit être formées par réaction des monomères entre eux lors de la polymérisation, soit être apportées par au moins une étape chimique s 'ajoutant à la polymérisation, par exemple une étape consistant à greffer, spécifiquement sur le polymère obtenu, des motifs moléculaires ou polymériques portant les fonctions réactives (I) à (LX) adéquates.
Pour effectuer une polycondensation, on suit par exemple, les protocoles opératoires décrits dans Step polymérisation inprinciples ofpolymerization, G. ODIAN 3 éd. Wiley interscience-
Dans le cas d'une polycondensation, les monomères utilisés comme produit de départ, sont de préférence choisis parmi les diamines ou /et diols en réaction avec diisocyanates ou diacides ou diesters, et conduisent aux polyuréthanes, polyamides, polyesters, et les aziridines et leurs dérivés conduisent aux polyalkylèneimines, tels que les polyéthylèneimines et leurs dérivés.
Par exemple, un polyuréthane peut être obtenu par réaction des monomères : isophorone diisocyanate, hexamethylenediisocyanate, methylene-biscychohexane- diisocyanate, polytetramethylene glycol dihydroxyle.
Pour effectuer une ouverture de cycle comprenant un nombre d'atomes de carbone compris entre 2 et 9 ou comprenant un nombre d'atomes de silicium compris entre 2 et 4, ces cycles comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes parmi N, O, S, Si, on suit, par exemple, les modes opératoires décrits dans Ring opening polymerization in « Comprehensive P.olymer Science ». Perg. Press voî3.
Dans le cas d'une ouverture de cycle, les monomères utilisés comme produit de départ, pour former les polymères, sont de préférence choisis parmi les esters cycliques (lactones) et les amides cycliques (lactames), comme par exemple :
Caprolactone
Caprolactame
Dans le cas où le polymère à squelette non siliconé selon l'invention est formé par un procédé d'obtention comprenant une étape consistant en une ouverture de cycle, les fonctions réactives peuvent, soit être présentes dans les monomères servant de produit de départ et comportant un cycle, par exemple en tant que substituant chimique présent sur les cycles, soit être formées après réaction, entre eux, de ces monomères comportant un cycle, soit être apportées par au moins une étape chimique s 'ajoutant à l'étape d'ouverture de cycle; par exemple une étape séparée consistant à greffer des motifs moléculaires ou polymériques portant les fonctions réactives (I) à (IX) adéquates.
Pour effectuer une polymérisation radicalaire ou anionique, on suit, par exemple, les modes opératoires décrits dans Radical polymerization and anionic polymerization, in Principles of Polymerization , G. ODIAN 3 éd. Wiley interscience-
Dans le cas d'une polymérisation radicalaire ou anionique, les monomères utilisés comme produit de départ, pour former les polymères, sont de préférence choisis parmi les vinyles, diènes, (méth)acrylates, (méth)acrylamides. .
Dans le cas d'une polymérisation radicalaire ou anionique, le polymère est, de préférence constitué d'au moins dix unités reliées par des liaisons covalentes. Les fonctions réactives, présentes sur le polymère entrant dans la constitution des compositions non tackantes conformes à l'invention, peuvent être déjà présentes sur les monomères servant de produit de départ à la réaction radicalaire, ou éventuellement être formées lors de la réaction radicalaire, ou encore par exemple, être apportées sur le polymère par une quelconque étape chimique supplémentaire.
Il est également possible d'utiliser des polymères naturels et polymères naturels modifiés chimiquement pour leur apporter les fonctions réactives listées ci-dessus. On citera par exemple et de façon non restrictive, les polysaccharides (cellulose, chitosane, guar et leurs dérivés), les polypeptides (acide polyaspartique, polylysine et leurs dérivés). Dans' ce cas, ces polymères présentent naturellement ou après modification des fonctions hydroxy, aminé, acide carboxylique, thiol, aldéhyde, époxy dont on utilise la réactivité telle quelle dans la composition non tackante (par exemple avec les
polymères portant des fonctions époxy) ou pour apporter les fonctions chimiques listées ci-dessus.
A titre d'exemple, on peut modifier le polymère comme suit :
— R
Afin de déterminer le module d' Young, on utilise une composition contenant un polymère conforme à l'invention en quantité adaptée pour obtenir, dans une matrice en téflon, un film sec d'épaisseur de 500 ± 50 μm. Le séchage est poursuivi jusqu'à ce que le poids du film n'évolue plus.
Pour mesurer le module d' Young, on effectue des essais de traction. Le film est découpé en éprouvettes de forme rectangulaire, de longueur 80 mm et de largeur 15 mm.
Les essais sont réalisés sur un appareil commercialisé sous l'appellation Lloyd ou ' commercialisé sous l'appellation Zwick dans les mêmes conditions dé températures et d'humidité que pour le séchage, c'est-à-dire une température de 22 ± 2 °C et un taux d'humidité relative de 50 ± 5 %.
Les éprouvettes sont étirées à la vitesse de 20mm/mn et la distance entre les mors est de 50 ± 1 mm.
Le procédé conforme à l'invention comprend l'application sur les cheveux d'une composition cosmétique non tackante selon l'invention.
Avantageusement, il comprend les opérations supplémentaires consistant à provoquer une modification de pH et/ou, une élévation de température et/ou procéder à l'ajout d'un ou plusieurs additifs et/ou rincer.
Selon un mode de réalisation de l'invention, on applique une composition de soin, de coloration, de déformation permanente, de maquillage du cheveu, de fixation et/ou de maintien de la coiffure, avant d'appliquer une composition non tackante conforme à l'invention.
Dans les compositions non tackantes conformes à l'invention, le ou les polymères à squelette non siliconé, à fonctions réactives sont, de préférence, présents à des concentrations comprises entre 0,05 et 20 % en poids, plus préférentiellement comprises entre 0,1 et 15 % en poids, et plus préférentiellement entre 0,25 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Conformément à l'invention, la composition contient avantageusement, en outre, des additifs cosmétiques conventionnels choisis parmi les polymères fixants, les épaississants, les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les provitamines, les polymères non fixants anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, les huiles minérales, végétales ou synthétiques, les céramides, les pseudocéramides, les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, modifiées ou non, des agents régulateurs de pH, des oxydants, des réducteurs, des inhibiteurs, des catalyseurs et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être appliquées sur les cheveux.
Le milieu cosmétiquement acceptable est, de préférence, constitué par de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools, les esters, les cétones ou les silicones volatiles cycliques ou des mélanges eau-solvant(s), ces solvants étant de préférence des alcools en Cι-C4.
Lorsque la composition non tackante selon l'invention est conditionnée dans un dispositif aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur, qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, les hydrocarbures halogènes et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther (DME),
l'azote, l'air comprimé. On peut aussi utiliser des mélanges de propulseurs. De préférence, on utilise le diméthyl éther.
Avantageusement, l'agent propulseur est présent à une concentration comprise entre 5 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition dans le dispositif aérosol et, plus particulièrement, à une concentration comprise entre 10 et 60 %.
Les compositions non tackantes conformes à l'invention peuvent être appliquées sur des cheveux secs ou humides.
L'invention va être plus complètement illustrée à l'aide de l'exemple non limitatif suivant.
Exemple :
1. Préparation du polymère PI : polycondensat acide adipique/ diéthylène triamine / pipérazine / épichlorhydrine
Le protocole opératoire de la fabrication du polymère PI provient de FR 2 252 840.
La constitution du polymère préparé avant réticulation par l'épichlorhydrine peut être représenté par les deux motifs ci-après répartis statistiquement dans les proportions 2 :1
Le mélange de 438g (3 moles) d'acide adipique et de 86g (1 mole) de pipérazine est chauffé sous agitation et en atmosphère d'azote pendant deux heures à 120-135°c. On ajoute ensuite à cette température et en l'espace de 90 minutes, 206 g (2 moles) de
diéthylènetriamine. On distille l'eau formée pendant une heure à 140-170°c à pression ordinaire, puis 1 heure à 170-175°C sous 15 mm Hg.
Le produit ainsi obtenu se présente sous forme d'une résine dure cassante, transparente et de couleur jaune- verte.
A 200g de cette résine dissoute dans 800g d'eau, on ajoute sous agitation 72 g d'épichlorhydrine à température ordinaire. On chauffe ensuite le mélange à 90°C et on ajoute encore 8g d'épichlorhydrine par petites fractions à 5 ou 10 minutes d'intervalle.
La solution est alors rapidement diluée avec 1090g d'eau pour obtenir une concentration de 10%.
La quantité de réticulant utilisée est stoechiométrique par rapport aux groupements aminé du polyamido aminé, ce qui garantit la présence de fonctions époxy réactives dans les molécules du polymère réticulé.
2. On réalise la composition suivante :
Polymère 1 5 g
Monoéthanolamine 1 g
Eau qsp 100 g
Le module d' Young du film issu de la composition est environ de 6,3 Mpa.
La composition appliquée sur cheveux et séchée leur confère un gainage mou résistant aux shampooings.
Claims
1. Composition cosmétique non tackante, notamment capillaire, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère à squelette non siliconé comprenant au moins deux fonctions chimiques réactives, identiques ou différentes, non photoactivables, caractérisée par le fait que :
(i) un film obtenu par séchage de la composition à température ambiante (22 ± 2°C) et à un taux d'humidité relative de 50 % ± 5%, présente un module d'Young compris entre 1 et 100 MPa, bornes excluses, mesuré à une épaisseur de 0,5 mm et à une traction de 20 mm/min,
(ii) la ou les fonctions réactives est (sont) choisie(s) parmi les groupements monovalents ou divalents ci-après : époxy, anhydride,
- chlorure d'acide, éthylène-imino, - aldéhyde,
- acétal ou hémi-acétal,
- aminal ou hémi-aminal,
- cétone, alpha-halocétone ou alpha-hydroxycétone,
- lactone ou thiolactone, - isocyanate,
- thiocyanate,
- ester de N-hydroxysuccinimide,
- imide,
- imine, - imidate,
- oxazoline, oxazolinium, oxazine ou oxazinium,
- pyridyl-thio, - thiosulfate,
- acétoalkylate répondant à la formule : -OCO-A'-COCH3>
A' représentant une liaison, un groupement alkylène, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, - AX,
- ASO2X,
. X est un groupe partant choisi parmi les halogènes, OSO3H, SO2CH3, SO2C2H5 , SO2Tos, N(CH3)3, OPO3R2, CN, Tos représentant un groupement tosylate, R représentant soit un atome d'hydrogène, soit un radical alkyle en Ci à C5,
. A est un groupe alkylène, arylène, alralkylène comportant entre 1 et 22 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs cycles iήsaturés, et comportant, éventuellement, un ou plusieurs hétéroatomes, tels que N, S, O.
2.Composition selon la revendications 1, caractérisée par le fait que le polymère à squelette non siliconé, contenant au moins deux fonctions réactives contient moins de 50 % en nombre de fonctions ester d'acide carboxylique par rapport au nombre total des fonctions chimiques réactives.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que X représente un halogène choisi parmi brome, le chlore, l'iode et le fluor.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupement époxy est monovalent et répond à la formule (I) :
Formule I
dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 représentent, indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) choisi parmi O, N, S, Si et F, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino,
- un groupement aryle comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ou - un groupement aralkyle, le groupement alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone,
- un hétérocycle de 5 à 7 chaînons.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupement anhydride d'acide carboxylique est monovalent et répond à la formule (II) :
Formule II dans laquelle R , R 5 , R 6 , R 7 et R 8 ont, indépendamment les uns des autres, les mêmes significations que celles données pour R i , R 2 et R 3 dans la formule (I).
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupement anhydride d'acide carboxylique est monovalent et répond à la formule (III) :
Formule III dans laquelle Y représente :
- une liaison, - un hétéroatome choisi parmi O, N, S, Si et F,
- un radical alkyle ou alkylène, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino, contenant entre 1 et 5 atomes de carbone, - un radical aralkylène, contenant entre 7 et 10 atomes de carbone ou
- un radical polydiméthylsiloxane contenant entre 1 et 6 atomes de silicium, et
R 9 , R ιo et R n ont, indépendamment les uns des autres, les mêmes significations que celles données pour R i , R 2 et R 3 dans la formule (I).
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupement acétoalkylate est inclus dans un groupe répondant à la formule (IV) :
- R'ι-OCO-A'-COCH3
Formule IV dans laquelle R'i est obtenu par élimination de l'un quelconque des atomes d'hydrogène du radical Ri défini dans la formule (I) et A' a la signification indiquée dans la revendication 1.
8. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le groupement chlorure d'acide est inclus dans un groupe répondant à la formule (V) :
-R'i-COCl Formule V dans laquelle R'i a la même signification que dans la formule (IV).
9. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupement isocyanate est inclus dans un groupe répondant à la formule (VI) :
Formule VI dans laquelle R'i a la même signification que dans la formule (IV).
10. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupement acétal est monovalent et inclus dans l'une au moins des formules (VII), (VIII) ou (LX) :
Formules VII VIII IX
dans laquelle : R i , R 2 et R 3 ont la signification indiquée pour la formule (I),
R'i et R'2 sont obtenus par élimination de l'un quelconque des atomes d'hydrogène du radical Ri ou R2 défini dans la formule (I)
A" et A'" sont identiques ou différents et représentent un groupement alkyle ou alkylène, linéaire ou ramifiée, comprenant 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) choisi parmi O, N, S, Si, F, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le polymère à squelette non siliconé et à fonction réactive est obtenu par un procédé dont l'une des étapes consiste en :
- une polycondensation,
- une ouverture d'au moins un cycle comprenant un nombre d'atomes de carbone compris entre 2 et 9 ou un cycle comprenant un nombre d'atomes de silicium compris entre 2 et 4, ces cycles pouvant inclure un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O, S, Si ;
- une polymérisation de monomères insaturés de type radicalaire, ionique, par transfert de groupe.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les polymères à squelette non siliconé et à fonctions réactives est
(sont) présent(s) à des concentrations comprises entre 0,05 et 20 % en poids, plus préférentiellement comprises entre 0,1 et 15 %'en poids, et plus préférentiellement entre 0,25 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en outre, des additifs cosmétiques conventionnels choisis parmi les polymères fixants, les épaississants, les tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les provitamines, les polymères non fixants anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, les huiles minérales, végétales ou synthétiques, les céramides, les pseudocéramides, les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques, modifiées ou non, des agents régulateurs de pH, des oxydants, des réducteurs, des inhibiteurs, des catalyseurs et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées à être appliquées sur les cheveux.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est constitué par de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools ou les silicones volatiles cycliques ou des mélanges eau-solvant(s), ces solvants étant de préférence des alcools en Cι-C .
15. Dispositif aérosol comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, ainsi qu'au moins un agent propulseur.
16. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
17. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait qu'on applique une composition de soin, de coloration, de déformation permanente, de maquillage du cheveu, de fixation et/ou de maintien de la coiffure, avant d'appliquer une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
18. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, pour former un gainage mou sur les cheveux.
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