EP1322742B1 - Procede et dispositif de degraissage - Google Patents
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- EP1322742B1 EP1322742B1 EP01972228A EP01972228A EP1322742B1 EP 1322742 B1 EP1322742 B1 EP 1322742B1 EP 01972228 A EP01972228 A EP 01972228A EP 01972228 A EP01972228 A EP 01972228A EP 1322742 B1 EP1322742 B1 EP 1322742B1
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Definitions
- the present invention relates to a degreasing process.
- Chlorofluorocarbons have been widely used as degreasers.
- the CFC113 has been used because of its high degreasing power, particularly with regard to animal fats such as lanolin.
- Some chemical processes use temporary solutions in an attempt to replace CFC113, for example using a single organic solvent of the hydrofluorocarbon type, in particular HCFC-141b (trademark).
- HCFC-141b trademark
- chlorine atoms are replaced by hydrogen atoms in order to reduce their lifetime.
- they are still harmful for the ozone layer, and their ban is scheduled for 2004.
- the aqueous or semi-aqueous processes combine a cleaning phase carried out with surface-active solutions for aqueous processes, or with an organic solvent for semi-aqueous processes, and a water-rinsing phase.
- the technique is substantially different from that of the fluorocarbon processes.
- the cold monosolvent process uses organic solvents of petroleum origin which have low flash points.
- the use of this type of product requires additional safety constraints compared to other processes.
- EP-A-0 688 860 discloses a method wherein the part to be degreased is subjected to a cleaning step and then to a rinsing step.
- the cleaning step may use an ether - dipropylene glycol monomethyl ether is not mentioned.
- the rinsing step may use a fluorocarbon solvent.
- this document lists 1,1,1,2,2,3,4,4,5,5,5 - decafluoropentane. But the method described in this document is not effective enough to be able to properly degrease a stained surface with a fat such as lanolin.
- the present invention specifically provides a method and a degreasing device overcoming the aforementioned drawbacks, without any danger for the ozone layer, and making it possible to achieve the degreasing efficiency obtained with the processes using CFC113.
- the method of the present invention is characterized in that it comprises a step of cleaning the surface to be degreased with a cleaning solvent and a step of rinsing the cleaned surface with a rinsing solvent
- said cleaning solvent or solvent A is composed of dipropylene glycol monomethyl ether, and has a boiling point greater than 100 ° C and has no flash point or flash point greater than 70 ° C
- said rinse solvent or solvent B consists of 1, 1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane, and has a boiling point below 70 ° C and a surface tension of less than 30mN / m.
- the process of the invention is a co-solvent process.
- It may be cold or hot, preferably hot, for example from room temperature (20 to 25 ° C) to about 10 ° C below the boiling point of the cleaning solvent.
- the cleaning of the surface with the cleaning solvent can advantageously be carried out in the presence of ultrasound.
- the cleaning solvent consists of pure solvent A
- the rinsing solvent consists of pure solvent B.
- solvents A and B are used separately and pure.
- the cleaning solvent consists of solvent A and solvent B.
- solvent A is used mixed with solvent B and solvent B is used pure.
- the solvent A is dipropylene glycol monomethyl ether (DPM)
- the solvent B is 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane.
- DPM. is an organic solvent of chemical formula C 7 H 16 O 3 with high boiling point, 188 ° C, having excellent degreasing power, even vis-à-vis the lanolin, these two products being miscible in all proportions.
- 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluoropentane having the empirical formula C 5 H 2 F 10
- This product is marketed in particular by the company Du Pont de Nemours under the trademark VERTREL XF.
- the proportions may be for example 30 to 95% by volume of A in the mixture, preferably 60 to 80% by volume, the rest being solvent B.
- the present invention also relates to the use of the solvents A and B defined above, for example under the conditions described above, and to the use of a device for carrying out the process of the invention. .
- the device is described in the examples below.
- the present invention thus consists in particular of combining two particular organic cleaning and rinsing solvents which, used for example in a co-solvent process, lead to a degreasing of quality equivalent to or greater than that obtained with the CFC 113 of the invention.
- prior art without harming the ozone layer. It is applicable to the degreasing of all types of mineral, vegetable, animal or synthetic fats or oils, for example lanolin.
- Figures 1 and 3 are schematic representations of a device used for carrying out the method of the present invention according to two embodiments.
- the device 1 comprises in an enclosure 3: a cleaning tank 5 intended to contain a cleaning solvent, a rinsing tank 7 intended to contain a rinsing solvent, a condensation channel 9 placed in the enclosure 3 on its periphery and above the tanks 5 and 7, condensing coils 11 placed in the chamber and above the tanks 5 and 7, and filtering means 13 and 15 for pumping and filtering respectively the solvent of cleaning and rinsing solvent and reinject them into the vats.
- a cleaning tank 5 intended to contain a cleaning solvent
- a rinsing tank 7 intended to contain a rinsing solvent
- a condensation channel 9 placed in the enclosure 3 on its periphery and above the tanks 5 and 7, condensing coils 11 placed in the chamber and above the tanks 5 and 7, and filtering means 13 and 15 for pumping and filtering respectively the solvent of cleaning and rinsing solvent and reinject them into the vats.
- the device preferably comprises one or more of the following elements: a water separator 17, an ultrasonic generator 19 for the cleaning tank 5, and a heating means 21 for the tanks 5 (not shown) and 7 respectively washing and rinsing.
- the heating means may be a heating plate.
- the condensation coils 9 are preferably connected to a cold unit (not shown). They are at the top of the device. They make it possible to condense the vapors of rinsing solvent.
- the condensed solvent flows into the condensation channel 9 to the water separator 17.
- This separator can be a chemical or physical separator. It makes it possible to rid the condensed solvent of condensed water vapor.
- the solvent is then conveyed to the rinse tank as indicated by arrow f.
- cleaning solvent A is dipropylene glycol monomethyl ether (DPM)
- rinse solvent B is 1,1,1,2,3,4,4,5,5 , 5-decafluoropentane marketed by the company Du Pont de Nemours under the trademark VERTREL XF.
- the surface to be cleaned is that of a preferably metallic part but may also be composed of any material compatible with the solvents A and B used, that is to say, not eroded by these solvents.
- the part may be for example plastic, ceramic, a semiconductor type material, etc. It is suspended in a basket (not shown) to be immersed in the cleaning solvent subjected to ultrasound and heated to a temperature of 50 ° C. It is degreased by solubilization of the fat in the solvent. The piece is then immersed in the heated rinse solvent at a temperature slightly below its boiling point, i.e. at 53 ° C. It is then reassembled in the intermediate part of the device where it is rinsed with the rinsing solvent in the gas phase which is above the tanks 5 and 7. It is then brought to a cold air mattress (no shown) where it is fully dried.
- a rotational movement of the basket containing the part to be degreased in the various baths has improved the degreasing.
- the degreasing efficiency of a lanolin coated part with the process of the present invention was superior to that of the prior art processes, especially that obtained with a CFC113 process.
- the comparative study showed a total solubility of lanolin in solvent A and a solubility of only 440 g / l in CFC 113.
- Figure 2 is a graph illustrating one of the degreasing kinetics performed at 50 ° C according to the method of the present invention with the above solvents.
- the x-axis represents the time in minutes
- the y-axis the contact angle in degrees (Ac in degrees).
- the low contact angle of 25 ° obtained after 1 hour of treatment shows a degreasing of very good quality.
- the cleaning and rinsing solvents are in separate tanks.
- the process is carried out with a mixture of the two aforementioned solvents in the cleaning tank.
- the rinsing solvent contained in the cleaning tank mixture evaporates under the action of heating and ultrasound.
- a concentration adjustment of the solvent B in the solvent mixture A + B making it possible to preferentially retain 60 to 80% of the solvent A in the mixture is ensured by a continuous discharge from the rinsing tank to the cleaning tank containing the two solvents. .
- This second variant makes it possible to obtain a degreasing of higher quality than that obtained in the first variant because of the additional agitation of the mixture of solvents A and B by cavitation, by means of ultrasound, and boiling of the solvent B.
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Description
- La présente invention se rapporte à un procédé de dégraissage.
- Elle permet de dégraisser des surfaces recouvertes de lanoline ou d'autres graisses.
- Les chlorofluorocarbones ont été largement utilisés en tant que produits de dégraissage. Parmi ceux-ci, le CFC113 à été utilisé en raison de son fort pouvoir dégraissant en particulier vis-à-vis de graisses animales telles que la lanoline.
- Cependant leur production et leur commercialisation sont interdites depuis 1995 car ils détruisent la couche d'ozone.
- De nombreux produits et procédés physiques et chimiques ont été développés depuis pour tenter de remplacer les fluorocarbones et notamment le CFC113. Certains procédés physiques font appel à des techniques d'abrasion et de laser.
- Certains procédés chimiques font appel à des solutions provisoires pour tenter de remplacer le CFC113, en mettant par exemple en oeuvre un solvant organique unique de type hydrofluorocarbone, en particulier du HCFC-141b (marque de commerce). Dans ces solvants des atomes de chlore sont remplacés par des atomes d'hydrogène afin de diminuer leur durée de vie. Cependant, ils restent quand même néfastes pour la couche d'ozone, et leur interdiction est programmée pour 2004.
- D'autres procédés chimiques font appel à des procédés aqueux ou semi-aqueux, à des procédés monosolvant à froid ou à chaud, et à des procédés co-solvant.
- Les procédés aqueux ou semi-aqueux associent une phase de nettoyage réalisée avec des solutions tensioactives pour les procédés aqueux, ou avec un solvant organique pour les procédés semi-aqueux, et une phase de rinçage à l'eau. La technique est sensiblement différente de celle des procédés utilisant les fluorocarbones.
- Le procédé monosolvant à froid met en oeuvre des solvants organiques d'origine pétrolière qui possèdent des points éclairs bas. L'utilisation de ce type de produit demande cependant des contraintes de sécurité supplémentaires par rapport aux autres procédés.
- Outre les inconvénients précités, il n'existe pas à l'heure actuelle de solvants présentant des caractéristiques similaires à celles du CFC113, c'est à dire un point d'ébullition faible, une tension superficielle basse, un fort pouvoir dégraissant vis-à-vis de graisses telles que la lanoline, une absence de point éclair, et ne présentant pas de danger pour la couche d'ozone.
- Enfin, il n'existe pas de procédé de dégraissage permettant d'atteindre l'efficacité de dégraissage obtenue avec les procédés utilisant le CFC113.
- Le document EP-A-0 688 860 décrit un procédé où la pièce à dégraisser est soumise à une étape de nettoyage puis à une étape de rinçage. L'étape de nettoyage peut utiliser un éther - le dipropylène glycol monométhyle éther n'est pas cité. L'étape du rinçage peut utiliser un solvant fluorocarboné. Parmi les nombreux solvants fluorocarbonés cités, ce document cite le 1,1,1,2,2,3,4,4,5,5,5 - décafluoropentane. Mais le procédé décrit dans ce document n'est pas assez efficace pour pouvoir dégraisser correctement une surface souillée par une graisse comme la lanoline.
- La présente invention fournit précisément un procédé et un dispositif de dégraissage palliant les inconvénients précités, sans danger pour la couche d'ozone, et permettant d'atteindre l'efficacité de dégraissage obtenue avec les procédés utilisant le CFC113.
- Le procédé de la présente invention se caractérise notamment en ce qu'il comprend une étape de nettoyage de la surface à dégraisser avec un solvant de nettoyage et une étape de rinçage de la surface nettoyée avec un solvant de rinçage, ledit solvant de nettoyage ou solvant A est constitué de dipropylène glycol monométhyl éther, et a un point d'ébullition supérieur à 100°C et ne posséde pas de point éclair ou un point éclair supérieur à 70°C, ledit solvant de rinçage ou solvant B est constitué de 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-décafluoropentane, et a un point d'ébullition inférieur à 70°C et une tension superficielle inférieure à 30mN/m.
- Le procédé de l'invention est un procédé co-solvant.
- Il peut être réalisé à froid ou à chaud, de préférence à chaud, par exemple de la température ambiante (20 à 25°C) jusqu'à environ 10°C en dessous du point d'ébullition du solvant de nettoyage.
- Selon l'invention, le nettoyage de la surface avec le solvant de nettoyage peut être réalisé avantageusement en présence d'ultrasons.
- Selon une première variante de la présente invention le solvant de nettoyage est constitué de solvant A pur, et le solvant de rinçage est constitué de solvant B pur. En d'autres termes, les solvants A et B sont utilisés séparés et purs.
- Selon une deuxième variante de la présente invention, le solvant de nettoyage est constitué du solvant A et du solvant B. Ainsi, le solvant A est utilisé mélangé à du solvant B et le solvant B est utilisé pur.
- Selon l'invention, le solvant A est du dipropylène glycol monométhyle éther (DPM), et le solvant B est du 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-décafluoropentane.
- Le DPM. est un solvant organique de formule chimique brute C7H16O3 à haut point d'ébullition, 188°C, présentant un excellent pouvoir dégraissant, même vis-à-vis de la lanoline, ces deux produits étant miscibles en toutes proportions.
- Le 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-décafluoropentane, de formule brute C5H2F10, possède un point d'ébullition à 55°C et une tension superficielle faible, de 14,1 mN/m. Son pouvoir de destruction de l'ozone est nul. Ce produit est commercialisé notamment par la société Du Pont de Nemours sous la marque de commerce VERTREL XF.
- Dans le cas où le solvant de nettoyage est un mélange du solvant A et du solvant B, les proportions peuvent être par exemple de 30 à 95% en volume de A dans le mélange, de préférence de 60 à 80% en volume, le reste étant du solvant B.
- La présente invention se rapporte également à l'utilisation des solvants A et B définis ci-dessus, par exemple dans les conditions décrites ci-dessus, et à l'utilisation d'un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Le dispositif est décrit dans les exemples ci-dessous.
- La présente invention consiste donc notamment à associer deux solvants organiques particuliers, de nettoyage et de rinçage qui, mis en oeuvre par exemple dans un procédé co-solvant, conduisent à un dégraissage de qualité équivalente ou supérieure à celle obtenue avec le CFC 113 de l'art antérieur sans nuire à la couche d'ozone. Elle est applicable au dégraissage de tous types de graisses ou d'huiles minérales, végétales, animales ou synthétiques, par exemple de la lanoline.
- D'autres caractéristiques et avantages apparaîtront encore à l'homme du métier à la lecture des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif et non limitatif, en référence aux dessins annexés.
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- la figure 1 est une représentation schématique d'un procédé co-solvant selon une première variante de la présente invention dans lequel les solvants de nettoyage et de rinçage sont séparés,
- la figure 2 est un graphique illustrant une cinétique de dégraissage réalisée à 50°C suivant le procédé de la présente invention,
- la figure 3 est une représentation schématique d'un procédé co-solvant selon une deuxième variante de la présente invention dans lequel le solvant de nettoyage est un mélange de solvants selon l'invention.
- Les figures 1 et 3 sont des représentations schématiques d'un dispositif utilisé pour la mise en oeuvre du procédé de la présente invention suivant deux modes de réalisation.
- Sur ces figures, le dispositif 1 comprend dans une enceinte 3 : une cuve de nettoyage 5 destinée à contenir un solvant de nettoyage, une cuve de rinçage 7 destinée à contenir un solvant de rinçage, une gouttière de condensation 9 placée dans l'enceinte 3 sur sa périphérie et au-dessus des cuves 5 et 7, des serpentins de condensation 11 placés dans l'enceinte et au-dessus des cuves 5 et 7, et des moyens de filtration 13 et 15 permettant de pomper et filtrer respectivement le solvant de nettoyage et le solvant de rinçage et de les réinjecter dans les cuves.
- Le dispositif comprend de préférence un ou plusieurs des éléments suivants : un séparateur d'eau 17, un générateur d'ultrasons 19 pour la cuve 5 de nettoyage, et un moyen de chauffage 21 pour les cuves 5 (non représenté) et 7 respectivement de lavage et de rinçage. Le moyen de chauffage peut être une plaque chauffante.
- Les serpentins de condensation 9 sont de préférence reliés à un groupe froid (non représenté). Ils sont en partie haute du dispositif. Ils permettent de condenser les vapeurs de solvant de rinçage.
- Le solvant ainsi condensé ruisselle dans la gouttière de condensation 9 vers le séparateur d'eau 17. Ce séparateur peut être un séparateur chimique ou physique. Il permet de débarrasser le solvant condensé de vapeur d'eau condensée. Le solvant est ensuite acheminé vers la cuve de rinçage comme l'indique la flèche f.
- Dans les deux modes de réalisation ci-dessous, le solvant A de nettoyage est du dipropylène glycol monométhyle éther (DPM), et le solvant B de rinçage est du 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-décafluoropentane commercialisé par la société Du Pont de Nemours sous la marque de commerce VERTREL XF.
- La surface à nettoyer est celle d'une pièce préférentiellement métallique mais pouvant également être composée de tout matériau compatible avec les solvants A et B utilisés, c'est-à-dire non érodé par ces solvants. La pièce peut être par exemple en plastique, en céramique, en un matériau de type semi-conducteur, etc... Elle est suspendue dans un panier (non représenté) pour être immergée dans le solvant de nettoyage soumis aux ultrasons et chauffé à une température de 50°C. Elle est dégraissée par solubilisation de la graisse dans le solvant. La pièce est ensuite immergée dans le solvant de rinçage chauffé à une température légèrement inférieure à son point d'ébullition, c'est-à-dire à 53°C. Elle est ensuite remontée dans la partie intermédiaire du dispositif où elle est rincée par le solvant de rinçage en phase gazeuse qui se trouve au-dessus des cuves 5 et 7. Elle est alors amenée au niveau d'un matelas d'air froid (non représenté) où elle est entièrement séchée.
- Un mouvement de rotation du panier contenant la pièce à dégraisser dans les différents bains a permis d'améliorer le dégraissage.
- L'efficacité de dégraissage d'une pièce recouverte de lanoline avec le procédé de la présente invention a été supérieure à celle des procédés de l'art antérieur, notamment à celle obtenue avec un procédé au CFC113.
- Ceci a été mis en évidence par une étude comparative de la solubilisation de la lanoline dans le solvant CFC 113 et le solvant A de la présente invention, et par une étude de cinétiques de dégraissage.
- L'étude comparative a montré une solubilité totale de la lanoline dans le solvant A et une solubilité de seulement 440 g/l dans le CFC 113.
- La figure 2 est un graphique illustrant une des cinétiques de dégraissage réalisée à 50°C suivant le procédé de la présente invention avec les solvants ci-dessus. Sur ce graphique, l'axe des abscisses représente le temps en minutes, et l'axe des ordonnées l'angle de contact en degrés (Ac en degrés).
- Le faible angle de contact de 25° obtenu après 1 heure de traitement montre un dégraissage de très bonne qualité.
- Selon une première variante de la présente invention représentée sur la figure 1, les solvants de nettoyage et de rinçage sont dans des cuves séparées.
- Selon une deuxième variante de la présente invention représentée sur la figure 3, le procédé est mis en oeuvre avec un mélange des deux solvants précités dans la cuve de nettoyage. Le solvant de rinçage contenu dans le mélange de la cuve de nettoyage s'évapore sous l'action du chauffage et des ultrasons. Un ajustement de concentration du solvant B dans le mélange solvants A+B permettant de conserver préférentiellement de 60 à 80 % de solvant A dans le mélange est assuré par un déversement en continu de la cuve de rinçage vers la cuve de nettoyage contenant les deux solvants.
- Cette deuxième variante permet d'obtenir un dégraissage de qualité supérieure à celle obtenue dans la première variante du fait de l'agitation supplémentaire du mélange de solvants A et B par cavitation, au moyen des ultrasons, et ébullition du solvant B.
Claims (11)
- Procédé de dégraissage d'une surface comprenant une étape de nettoyage de la surface à dégraisser avec un solvant de nettoyage et une étape de rinçage de la surface nettoyée avec un solvant de rinçage,
ledit solvant de nettoyage étant constitué par du dipropylène glycol monométhyl éther ou par un mélange de dipropylène glycol monométhyl éther et de 1,1,1,2,3,4,5,5,5-décafluoropentane, et ledit solvant de nettoyage ayant un point d'ébullition supérieur à 100°C et ne possédant pas de point éclair ou un point éclair supérieur à 70°C,
ledit solvant de rinçage étant constitué par du 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-décafluoropentane, et ledit solvant de rinçage ayant un point d'ébullition inférieur à 70°C et une tension superficielle inférieure à 30mN/m. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel le nettoyage de la surface avec le solvant de nettoyage est réalisé en présence d'ultrasons.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans lequel le procédé est réalisé à chaud, à une température allant de la température ambiante, à savoir 20 à 25°C, jusqu'à 10°C en dessous du point d'ébullition du solvant de nettoyage.
- Utilisation d'un solvant A constitué par du dipropylène glycol monométhyl éther ou par un mélange de dipropylène glycol monométhyl éther et de 1,1,1,2,3,4,5,5,5-décafluoropentane, et ayant un point d'ébullition supérieur à 100°C et ne possédant pas de point éclair ou un point éclair supérieur à 70°C, et d'un solvant B constitué par du 1,1,1,2,3,4,5,5,5-décafluoropentane, et ayant un point d'ébullition inférieur à 70°C et une tension superficielle inférieure à 30 mN/m pour dégraisser une surface; lesdits solvants A et B étant utilisés séparément.
- Utilisation selon la revendication 4, dans laquelle le solvant A est constitué par du dipropylène glycol monométhyl éther, et les solvants A et B sont utilisés séparés.
- Utilisation selon la revendication 4, dans laquelle le solvant A est constitué par un mélange de dipropylène glycol monométhyl éther et de 1,1,1,2,3,4,5,5,5-décafluoropentane.
- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, dans laquelle le dégraissage consiste à éliminer, de ladite surface, de la lanoline et/ou d'autres huiles ou graisses d'origine minérale, végétale, animale ou synthétique.
- Utilisation d'un dispositif 1 comprenant dans une enceinte 3 : une cuve de nettoyage 5 destinée à contenir un solvant de nettoyage, une cuve de rinçage 7 destinée à contenir un solvant de rinçage, une gouttière de condensation 9 placée dans l'enceinte 3 sur sa périphérie et au-dessus des cuves 5 et 7, des serpentins de condensation 11 placés dans l'enceinte et au-dessus des cuves 5 et 7, et des moyens de filtration 13 et 15 permettant de pomper et filtrer respectivement le solvant de nettoyage et le solvant de rinçage et de les réinjecter dans les cuves,
pour la mise en oeuvre d'un procédé selon la revendication 1. - Utilisation selon la revendication 8, le dispositif comprenant en outre un séparateur d'eau 17.
- Utilisation selon la revendication 8 ou 9, le dispositif comprenant en outre, pour la cuve 5 de nettoyage, un générateur d'ultrasons 19.
- Utilisation selon la revendication 8, 9 ou 10, le dispositif comprenant en outre, pour les cuves 5 et 7 respectivement de nettoyage et de rinçage, un moyen de chauffage 21.
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