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EP1366083A2 - Composition a base de nanoparticules ou de nanolatex de polymeres pour le traitement du linge - Google Patents

Composition a base de nanoparticules ou de nanolatex de polymeres pour le traitement du linge

Info

Publication number
EP1366083A2
EP1366083A2 EP01963116A EP01963116A EP1366083A2 EP 1366083 A2 EP1366083 A2 EP 1366083A2 EP 01963116 A EP01963116 A EP 01963116A EP 01963116 A EP01963116 A EP 01963116A EP 1366083 A2 EP1366083 A2 EP 1366083A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer
units
weight
use according
nanolatex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP01963116A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Eric Aubay
Marie-Pierre Labeau
Ian Harrison
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0010945A external-priority patent/FR2813312B1/fr
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of EP1366083A2 publication Critical patent/EP1366083A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • D06M15/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having amino or quaternary ammonium groups
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    • D06M23/02—Processes in which the treating agent is releasably affixed or incorporated into a dispensing means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic

Definitions

  • the subject of the present invention is the use, in a composition for the treatment of linen based on cotton in particular, of polymer nanoparticles or of a polymer nanolatex which is not soluble under the conditions of direct and / or indirect use in medium aqueous or wet of said composition, as an anti-crease or ironing aid for said laundry.
  • FR-A-1,416,813 It is known (FR-A-1,416,813) to pretreat (by padding, spraying or brushing) before use the fibers or textile fibrous articles (carpets, fabrics) using a composition comprising a latex of polystyrene or styrene copolymer with a (meth) acrylic ester or (meth) acrylic acid comprising a betaine as an emulsifying agent; the purpose of this pretreatment is to prevent or reduce the soiling of the articles and to provide a matt finish.
  • the latexes of crosslinked copolymers of styrene and of nonionic and anionic monomers are also known as opacifying agents for liquid detergent compositions (US-A-3,340,217).
  • Cleaning in a washing machine machine involves a spinning operation which results in a crumpled cloth which is accentuated during drying, in particular by the formation of inter-fiber hydrogen bonds. An ironing operation is therefore necessary to obtain a presentable appearance of the laundry.
  • compositions for the treatment of linen, in particular cotton-based of nanoparticles or nanolatex of insoluble polymers brings to the latter anti-creasing properties or facilitates the ironing thereof.
  • compositions may in particular be compositions for washing and / or rinsing and / or softening the laundry, for detaching the laundry before washing ("prespotting"), for drying wet laundry in a dryer or for ironing clothes.
  • polymer nanoparticles is meant, according to the invention, particles with a diameter of the order of 10 to 500 nm, preferably preferably from 20 to 300 nm, very particularly from 20 to 100 nm, even more particularly from 20 to 50 nm.
  • polymer nanolatex is meant a stable aqueous dispersion of solid polymer nanoparticles having an average size of the order of 10 to 500 nm, preferably preferably from 20 to 300 nm, very particularly from 20 to 100 nm, even more particularly from 20 to 50 nm.
  • Such a dispersion generally has a dry extract of the order of 10 to 50% by weight, preferably of the order of 20 to 40% by weight.
  • a first object of the invention consists in the use, in a composition for the treatment of linen in an aqueous or humid medium, of nanoparticles made of at least one polymer (P) or of at least one nanolatex of at least one polymer (P) not soluble under the conditions of use ("working conditions") in aqueous or wet medium of said composition, as an anti-creasing agent and / or an ironing aid.
  • a second object of the invention consists of a process for bringing anti-creasing properties to the laundry and / or for facilitating ironing thereof, by treatment of the latter using a composition, in an aqueous medium or wet, comprising nanoparticles of at least one polymer
  • compositions and the conditions of use (or treatment) can be multiple.
  • composition according to the invention can be: - a solid or liquid detergent formulation capable of directly forming by dilution a detergent bath; - a liquid rinsing and / or softening formulation capable of directly forming, by dilution, a rinsing and or softening bath;
  • drying additive a solid material, textile in particular, comprising said nanoparticles or said nanolatex, intended to be brought into contact with damp linen in a dryer (said solid material is hereinafter called "drying additive");
  • washing additive intended to be deposited on dry laundry prior to a washing operation using a detergent formulation containing or not containing said nanoparticles or said nanolatex (said additive is called ci- after "washing additive").
  • composition according to the invention is particularly well suited to the treatment of linen, in particular cotton-based, in particular containing at least 35% cotton.
  • said polymer (P) has a glass transition temperature Tg of the order of -40 ° C to 150 ° C, preferably of the order of -40 ° C to 100 ° C, very particularly of the order of
  • polymer means both a homopolymer and a copolymer derived from two or more monomers.
  • said polymer (P) comprises:
  • hydrophilic monomer unit (F) chosen from cationic or cationizable monomer units * (F1) at the pH of use of said composition
  • said monomer units (N) and (F) are derived from monoethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ monomers.
  • said monomer units (R) are derived from diethylenically unsaturated monomers.
  • the average molar mass of said polymer (measured by gel permeation chromatography (GPC) THF and expressed in polystyrene equivalents) may preferably be at least 20,000.
  • GPC gel permeation chromatography
  • monomers from which the hydrophobic units (N) are derived there may be mentioned:
  • vinylaromatic monomers such as styrene, vinyltoluene ...
  • alkyl esters of ⁇ - ⁇ monoethylenically unsaturated acids such as C 1 -C 10 alkyl acrylates and methacrylates, linear or branched, such as methyl, ethyl, butyl, isobutyl, heptyl, nonyl, methyl acrylates and methacrylates. .
  • N, N (dialkylamino ⁇ alkyl) amides of monoethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids such as N, N-dimethylaminornethyl acrylamide or methacrylamide, N, N-dimethylaminoethyl acrylamide or methacrylamide, N, N-dimethylamino-3-propyl acrylamide or methacrylamide, N, N-dimethylaminobutyl acrylamide or methacrylamide
  • monoethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ aminoesters such as dimethyl aminoethyl methacrylate (DMAM), dimethyl aminopropyl methacrylate, ditertiobutylaminoethylmethacrylate, dipentylaminoethylmethacrylate
  • DMAM dimethyl aminoethyl methacrylate
  • dimethyl aminopropyl methacrylate dimethyl aminopropyl methacrylate
  • ditertiobutylaminoethylmethacrylate dipentylaminoethylmethacrylate
  • monomers that are precursors of amino functions such as N-vinyl formamide, N-vinyl acetamide, etc. which generate primary amine functions by simple acid or basic hydrolysis.
  • monomers from which the hydrophilic units are derived are monomers that are precursors of amino functions such as N-vinyl formamide, N-vinyl acetamide, etc. which generate primary amine functions by simple acid or basic hydrolysis.
  • N N-dimethyl-N-methacryloyIoxyethyl-N- (3-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine
  • SPE N-dimethyl-N-methacryloyIoxyethyl-N- (3-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine
  • SPP N-methacrylamidoethyl
  • SPP 1-vinyl-3- (3-sulfopropyl) imidazolidium betaine
  • 1- (3-sulfopropyl) -2-vinylpyridinium betaine SPV from RASCHIG
  • N (dialkylamino ⁇ alkyl) amides of ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids such as N, N-dimethylaminomethyl acrylamide or methacrylamide, NN-dimethylamino-3-propyl acrylamide or methacrylamide, or amino esters ethylenically unsaturated, such as ditertiobutylaminoethylmethacrylate, dipentylaminoethylmethacrylate, with an alkali metal chloroacetate (sodium in particular) or propane sultone.
  • monomers from which the anophilic or anionizable hydrophilic units (F3) are derived there may be mentioned:
  • monomers having at least one carboxylic function such as ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ carboxylic acids or anhydrides, acrylic, methacrylic, maleic, fumaric, itaconic, N-methacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine acids and anhydrides and their water-soluble salts
  • monomers having at least one sulfate or sulfonate function such as 2-sulfooxyethyl methacrylate, vinylbenzene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2methylpropane sulfonic, acrylate or sulfoethyl methacrylate, sulfopropyl acrylate or methacrylate and their water-soluble salts
  • monomers having at least one phosphonate or phosphate function such as vinylphosphonic acid, ... the esters of ethylenically unsaturated phosphates such as the phosphates derived from hydroxyethyl methacrylate (Empicryl 6835 from RHODIA) and those derived from polyoxyalkylene methacrylates and their water-soluble salts
  • hydroxyalkyl esters of ethylenically unsaturated ⁇ - ⁇ acids such as hydroxyethyl and hydroxypropyl acrylates and methacrylates, etc.
  • amides of ⁇ - ⁇ ethylenically unsaturated acids such as acrylamide, N, N-dimethyl methacrylamide, N-methylolacrylamide ...
  • Said polymers (P) can be obtained in a known manner by radical polymerization in aqueous medium of the ethylenically unsaturated monomers.
  • Said nanolatex can be obtained in particular by radical polymerization in emulsion in water.
  • the choice and the relative amounts of the monomer (s) from which the unit (s) (N), (F) and (R) of the polymer (P) are derived are such that said polymer (P) has a glass transition temperature Tg of the of the order of - 40 ° C to 150 ° C, preferably of the order of -40 to 100 ° C, very particularly of the order of -40 to 40 ° C, and remains insoluble under the conditions of use of the composition of the invention.
  • said polymer (P) is considered to be insoluble when less than 15%, preferably less than 10% of its weight, is soluble in the aqueous or wet medium of use of the composition of the invention, it that is to say in particular under the temperature and pH conditions of said medium.
  • the pH of use of the composition according to the invention can range from approximately 2 to approximately 12, depending on the desired use.
  • the pH of the detergent bath is generally of the order of 7 to 11, preferably of 8 to 10.5;
  • the pH of the rinsing and / or softening bath is generally of the order of 2 to 8;
  • a drying additive the pH to be considered is that of residual water, which can be of the order of 2 to 9;
  • the pH of said formulation is generally of the order of 5 to 9; - a washing additive ("prespotter”), the pH to be considered is that of the pH of the detergent bath of the following washing operation, namely of the order 7 to 11, preferably from 8 to 10.5.
  • At least 70% of the total mass of said polymer (P) is formed of hydrophobic unit (s) (N).
  • hydrophilic units (F) are present, these do not preferably represent more than 30% of the total mass of the polymer
  • crosslinking units (R) When crosslinking units (R) are present, these generally do not represent more than 20%, preferably not more than 10%, especially not more than 5% of the total mass of the polymer (P).
  • a first embodiment of the invention consists in the use, in a composition (C1), of nanoparticles or of at least one nanolatex of at least one uncharged or non-ionizable polymer (P1) comprising
  • said uncharged or non-ionizable polymer (P1) comprises:
  • Said uncharged or non-ionizable polymer (P1) can be used in all types of compositions for the treatment of the linen mentioned above, the pH of use of which can range from 2 to 12, namely, detergent formulations, rinse and / or softening formulations, drying additives, aqueous ironing formulations or washing additives.
  • a second embodiment of the invention consists in the use, in a composition (C2), of nanoparticles or of at least one nanolatex at least one polymer (P2) having anionic or anionizable units and free from cationic or cationizable units, comprising
  • hydrophilic monomer units F4 uncharged or non-ionizable.
  • Said polymer (P2) can be used in compositions for treating laundry of a non-cationic nature, namely, detergent formulations, drying additives, aqueous ironing formulations or washing additives.
  • a third embodiment of the invention consists in the use, in a composition (C3), of nanoparticles or of at least one nanolatex of at least one polymer (P3) having amphoteric units, comprising
  • hydrophilic monomer units (F1) • optionally cationic or cationizable hydrophilic monomer units (F1), all of the hydrophilic monomer units (F) preferably representing at least 1% of the weight of the polymer (P3), and the molar ratio of cationic charges to anionic charges may range from 1/99 to 80/20 depending on the treatment composition sought.
  • Said polymer (P3) having a molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 80/20 can be used in drying additives and aqueous ironing formulations.
  • Said polymer (P3) having a molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 60/40, preferably from 5/95 to 50/50, can also be used in detergent formulations and additives of washing.
  • a fourth embodiment of the invention consists in the use, in a composition (C4), of nanoparticles or of at least one nanolatex of at least one polymer (P4) having both cationic or cationizable units and anionic or anionizable units, comprising • at least 70% of its weight of hydrophobic monomer units (N)
  • hydrophilic monomer units (F2) amphoteric • optionally hydrophilic monomer units (F4) uncharged or non-ionizable, all the hydrophilic monomer units (F) preferably representing at least 1% of the weight of the polymer (P4) , and the molar ratio of cationic charges to anionic charges which can range from 1/99 to 80/20 depending on the treatment composition sought.
  • Said polymer (P4) having a molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 80/20 can be used in drying additives and aqueous ironing formulations.
  • Said polymer (P4) having a molar ratio of cationic charges to anionic charges ranging from 1/99 to 60/40, preferably from 5/95 to 50/50, can also be used in detergent formulations and additives of washing.
  • a fifth embodiment of the invention consists in the use, in a composition (C5), of nanoparticles or of at least one nanolatex of at least one polymer (P5) having cationic or cationizable units and free of anionic or anionizable units, comprising
  • Said polymer (P5) can be used in all the types of compositions for the treatment of linen mentioned above, the pH of use of which can range from 2 to 12, namely, detergent formulations, rinse formulations and / or softening, drying additives, aqueous ironing formulations or washing additives.
  • the composition (C5) is a detergent composition
  • the said monomer units (F1) are cationizable units derived from at least one cationizable monomer having a pKa of less than 11, preferably less than 10.5 .
  • nanoparticles or nanolatex of polymer (P) mention may be made in particular of nanoparticles or nanolatex of copolymers having units derived from
  • the glass transition temperature Tg of which can range from 10 ° C to 80 ° C, depending on the composition of the said polymer * styrene / divinylbenzene / methacrylic acid, including the glass transition temperature Tg can range from 100 to 140 ° C, depending on the composition of said polymer
  • the glass transition temperature Tg can range from 10 ° C to 80 ° C, depending on the composition of said polymer
  • the glass transition temperature Tg can range from 10 ° C to 80 ° C, depending on the composition of said polymer
  • the glass transition temperature Tg can range from -40 ° C to 10 ° C, depending on the composition of said polymer.
  • the amount of nanoparticles or nanolatex of polymer (P) used in the treatment composition can range from 0.05 to 10% by dry weight of the weight of said composition in dry matter, depending on the application. sought.
  • said polymer (P) can be implemented as follows
  • compositions may be present, alongside the nanoparticles or the nanolatex of polymer (P), in the treatment composition.
  • P polymer
  • the detergent formulation may include surfactants in an amount corresponding to about 3 to 40% by weight based on the detergent formulation, surfactants such as anionic surfactants
  • the alkyl esters sulfonates of formula R-CH (S ⁇ 3M) -COOR ' where R represents an alkyl radical in Cs-20 > preferably in C- ⁇ rj-Ci6 > R' an alkyl radical in Cj- Cg, preferably in C1- C3 and M an alkali cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine .. .).
  • R represents an alkyl radical in Cs-20 > preferably in C- ⁇ rj-Ci6 >
  • R' an alkyl radical in Cj- Cg, preferably in C1- C3 and M an alkali cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-,
  • methyl ester sulfonates whose radicals R is C14-C16; . alkyl sulphates of formula ROSO3M, where R represents a C5-C24 alkyl or hydroxyalkyl radical, preferably in CJ QCI S- M representing an atom of hydrogen or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 30 units, preferably from 0.5 to 10 units OE and / or OP; .
  • R represents a C5-C24 alkyl or hydroxyalkyl radical, preferably in CJ QCI S- M representing an atom of hydrogen or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 30 units, preferably from 0.5 to 10 units OE and / or OP;
  • RCONHROSO3M sulfated alkylamides of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22, preferably C6-C20, alkyl radical.
  • R 'a C2-C3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having an average of 0, 5 to 60 OE and / or OP patterns; . salts of C8-C24, preferably C-14- C20 saturated or unsaturated fatty acids, Cg-C20 alkylbenzenesulfonates. primary or secondary C8-C22 alkylsulfonates.
  • alkyl glycerol sulfonates sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates; the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...);
  • Nonionic surfactants are examples of the alkylamine (mono
  • polyoxyalkylenated polyoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated alkylphenols in which the alkyl substituent is Cg-C-12 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the Triton X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy. ; . glucosamide, glucamide, glycerolamide;
  • polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • Amphoteric and zwitterionic surfactants alkyldimethylbetaines, alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, condensation products of fatty acids and protein hydrolysates; alkylamphoacetates or alkylamphodiacetates in which the alkyl group contains from 6 to 20 carbon atoms.
  • Detergency builders improving the properties of surfactants can be used in amounts corresponding to about 5-50%, preferably about 5-30% by weight for liquid detergent formulas or about 10 -80%, preferably 15-50% by weight for detergent formulas in powders, detergency adjuvants such as:
  • Inorganic detergency builders polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates) of alkali metals, ammonium or alkanolamines
  • silicates in particular those having a Si ⁇ 2 / Na2 ⁇ ratio of the order of
  • crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium such as zeolites A, P, X ...; Zeolite A with a particle size of the order of 0.1-10 micrometers is preferred.
  • Organic detergency builders water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1 ethane, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates ...); . water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers or their water-soluble salts such as: polycarboxylate ethers (oxidisuccinic acid and its salts, acid monosuccinic tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts); hydroxypolycarboxylate ethers; citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts; the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl) -nitrilodiacetates); succinic C5-C20 alkyl acids and their salts (2-dodecenylsuccinates, lauryl succinates); polyacetal carboxylic esters; polyaspartic acid, poly
  • the detergent formulation may further comprise at least one oxygen-releasing bleaching agent comprising a per-compound, preferably a persalt.
  • Said bleaching agent can be present in an amount corresponding to approximately 1 to 30%, preferably from 4 to 20% by weight relative to the detergent formulation.
  • per-compounds capable of being used as bleaching agents mention should be made in particular of perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate; peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • Preferred bleaching agents are sodium perborate, mono- or tetrahydrate and / or sodium carbonate peroxyhydrate.
  • Said agents are generally combined with a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid, in an amount corresponding to approximately 0.1 to 12%, preferably from 0.5 to 8% by weight relative to the detergent formulation.
  • these activators mention may be made of tetraacetylethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine, sodium tetraacetylglycoluryl, sodium p-acetoxybenzenesulfonate, pentaacetylglucose, octaacetyllactose.
  • Non-oxygenated bleaching agents acting by photoactivation in the presence of oxygen, agents such as sulfonated aluminum and / or zinc phthalocyanines.
  • the detergent formulation may further comprise anti-fouling agents ("soil release"), anti-redeposition, chelating agents, dispersants, fluorescence, foam suppressants, softeners, enzymes and other various additives.
  • Anti-fouling agents oil release
  • They can be used in amounts of approximately 0.01-10%, preferably approximately 0.1-5%, and more preferably of the order of 0.2-3% by weight.
  • agents such as:. cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose;
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinylacetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219 048); . polyvinyl alcohols;
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857, US-A-4,770,666); .
  • sulfonated polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2-propylene diol, having from 1 to 4 sulfonated groups (US Pat. No. 4,968,451); .
  • polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated by ethyl or methyl units (US-A-4,711,730) or polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) or groups anionic sulfopolyethoxy (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877,896);
  • sulfonated polyester copolymers derived from terephthalic, isophthalic and sulfoisophthalic acid, anhydride or diester and a diol (FR-A-2 720 399).
  • Anti-redeposition agents They can be used in quantities generally of approximately 0.01-
  • agents such as: . ethoxylated monoamines or polyamines, polymers of ethoxylated amines
  • the sulfonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, of dimethyl sulfosuccinate and of diethylene glycol
  • the iron and magnesium chelating agents can be present in amounts of the order of 0.1-10%, preferably of the order of 0.1-3% by weight. Among others, we can mention:
  • aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates;
  • aminophosphonates such as nitrilotris- (methylenephosphonates); . polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxy-disulfobenzenes.
  • polycarboxylic acids of molecular mass of the order of 2000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates with a molecular mass of the order of 2,000 to 10
  • polyethylene glycols of molecular mass of the order of 1000 to 50,000.
  • Fluorescent agents (brighteners). They may be present in an amount of about 0.05-1.2% by weight, agents such as: stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes ... ("The production and application of fluorescent brightening agents "- M. Zahradnik, published by John
  • agents such as: . C10-C24 monocarboxylic fatty acids or their alkali, ammonium or alkanolamine salts, fatty acid triglycerides;
  • aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons such as paraffins, waxes; . N-alkylaminotriazines;
  • polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles.
  • Softening agents They can be present in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays.
  • enzymes such as:
  • proteases amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139,
  • the detergent formulation can be used, in particular in a washing machine, at a rate of 0.5g / l to 20g / l, preferably from 2g / l to 10g / l to carry out washing operations at a temperature of range from 25 to 90 ° C.
  • the treatment composition consists of an aqueous liquid rinse and / or fabric softening formulation
  • this can be used at a rate of 0.2 to 10 g / l, preferably 2 to 10 g / l. This rinsing operation
  • nanoparticles or nanolatex of polymer (P) may be present other constituents of the type
  • cationic surfactants triethanolamine diester quaternized by dimethylsulfate, N-methylimidazoline tallow methyl sulfate ester, dialkyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, methyl and alkylimidazolinium sulfate, methyl and methyl bis bis ( alkylamidoethyl) -2 hydroxyethylammonium Among these cationic surfactants (triethanolamine diester quaternized by dimethylsulfate, N-methylimidazoline tallow methyl sulfate ester, dialkyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, methyl and alkylimidazolinium sulfate, methyl and methyl bis bis ( alkylamidoethyl) -2 hydroxyethylammonium ”) in an amount which can range from 3 to 50%, preferably from 4 to
  • anti-color transfer agents polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polymethacrylamide ... 0.03 to 25%, preferably 0.1 to
  • alcohols methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin
  • the treatment composition consists of a laundry drying additive in a suitable drying machine
  • this comprises a flexible solid support constituted for example by a strip of woven or nonwoven fabric, a cellulose sheet, comprising nanoparticles or impregnated with said polymer nanolatex (P); said additive is introduced on drying in the damp linen to be dried at a temperature of the order of 50 to 80 ° C for 10 to 60 minutes.
  • Said additive may further comprise cationic softening agents (up to 99%) and anti-color transfer agents (up to 80%) such as those mentioned above.
  • Another type of treatment composition consists of an ironing formulation which can be sprayed directly onto the dry laundry before the ironing operation.
  • Said formulation may also contain polymers based on silicone (of
  • nonionic surfactants from 0.5 to 5%
  • anionic surfactants from 0.5 to 5%
  • Another type of treatment composition is a washing additive
  • preffer in the form of an aqueous dispersion or a solid
  • nanoparticles or the nanolatex of polymer (P) may be present other constituents of the type - anionic surfactants such as those already mentioned above, in an amount of at least 5% of the weight of the composition.
  • nonionic surfactants such as those already mentioned above, in an amount which can range from 15% to 40% of the weight of the composition - Aliphatic hydrocarbons, in an amount which can range from 5% to 20% of the weight of the composition.
  • a second object of the invention consists in a process for bringing anti-creasing properties to the laundry and / or facilitating the ironing thereof by treatment of the latter using a composition, in an aqueous or humid medium, comprising at least nanoparticles or a nanolatex of at least one polymer (P) not soluble in said medium.
  • composition as well as the quantities of polymer (P) and other additives that may be present and the operating conditions used, have already been mentioned above.
  • aqueous formulations for ironing the laundry laundry drying additives, detergent formulations for washing the laundry and laundry washing additives comprising nanoparticles of at least one polymer (P) or at least one nanolatex of at least one polymer (P) chosen from polymers (P3).
  • P3 polymer (P3)
  • the diameters of the polymer nanoparticles or nanolatexes according to the invention can be determined in a well-known manner by light scattering or by transmission electron microscopy.
  • the latexes of polymer (P) used for producing the formulations of the examples of the invention are the following latexes (I) and (II)
  • a washing operation is carried out in a laboratory apparatus Tergotometer well known in the profession of formulators of detergent compositions.
  • the device simulates the mechanical and thermal effects of washing machines of the American type with pulsator, but thanks to the presence of 6 washing pots, it allows to carry out series of simultaneous tests with an appreciable saving of time.
  • the cotton test pieces are first ironed in order to all have the same level of crumpling before washing.
  • test pieces are then crumpled under a 3 kg press for 20 seconds, then allowed to dry vertically overnight.
  • the standard deviation ⁇ of the distribution of the gray level is measured.
  • ⁇ i corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation not containing latex.
  • ⁇ 2 corresponds to the standard deviation obtained with the detergent formulation containing the latex (I).

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Abstract

Utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu aqueux ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage et/ou d'aide au repassage. Ladite composition peut être une formulation détergente solide ou liquide, une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide, un additif de séchage mis en contact avec le linge humide dans un sèche-linge, une formulation aqueuse de repassage, un additif de lavage ("prespotter") déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage.

Description

COMPOSITION A BASE DE NANOPARTICULES OU DE NANOLATEX DE POLYMERES POUR LE TRAITEMENT DU LINGE
La présente invention a pour objet l'utilisation, dans une composition pour le traitement du linge à base de coton notamment, de nanoparticules de polymère ou d'un nanolatex de polymère non soluble dans les conditions d'utilisation directe et/ou indirecte en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage ou d'aide au repassage dudit linge. II est connu (FR-A-1.416.813) de prétraiter (par foulardage, pulvérisation ou application à la brosse) avant usage les fibres ou articles fibreux textiles (tapis, étoffes) à l'aide d'une composition comprenant un latex de polystyrène ou de copolymère de styrène avec un ester (meth)acrylique ou acide (meth)acrylique comprenant une bétaïne comme agent émulsionnant ; ce prétraitement a pour but d'empêcher ou de réduire la salissure des articles et d'apporter un fini délustrant mat.
Il a également été proposé (US-A-4,746,455) d'utiliser dans les compositions détergentes liquides des latex de polymères non-ioniques ou de copolymères dérivés de monomères non-ioniques et éventuellement de monomères cationiques et/ou anioniques, comme agent d'antifeutrage.
Les latex de copolymères réticulés de styrène et de monomères non- ioniques et anioniques sont également connus comme agents opacifiants des compositions détergentes liquides (US-A-3,340,217).
Le nettoyage en machine lave linge comporte une opération d'essorage qui conduit à un linge froissé qui est accentué lors du séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour le traitement du linge notammment à base de coton, de nanoparticules ou de nanolatex de polymères non solubles apportait à celui-ci des propriétés d'antifroissage ou facilitait le repassage de celui-ci.
De telles compositions peuvent être notamment des compositions pour le lavage et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage du linge, pour le détachage du linge avant lavage ("prespotting"), pour le séchage du linge humide en sèche- linge ou pour le repassage du linge.
Par nanoparticules de polymère, on entend, selon l'invention, des particules de diamètre de l'ordre de 10 à 500 nm, de préférence de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
Par nanolatex de polymère, on entend une dispersion aqueuse stable de nanoparticules solides de polymère présentant une taille moyenne de l'ordre 10 à 500 nm, de préférence de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
Une telle dispersion présente en général un extrait sec de l'ordre de 10 à 50% en poids, de préférence de l'ordre de 20 à 40% en poids.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu aqueux ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage et/ou d'aide au repassage. Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage au linge et/ou pour faciliter le repassage de celui-ci, par traitement de ce dernier à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou humide, comprenant des nanoparticules en au moins un polymère
(P) ou au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans ledit milieu.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples.
Ladite composition peut se présenter
* sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une dispersion aqueuse concentrée, mis en contact avec le linge à traiter, après dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion concentrée préalablement déposée sur le linge sec à traiter avant dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion aqueuse à déposer directement sur le linge sec à traiter sans dilution ou d'un support solide (bâton) comprenant lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex, à appliquer directement sur le linge sec à traiter ;
* sous forme d'un support solide insoluble comprenant lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex de polymère (P) mis en contact directement avec le linge à traiter à l'état humide.
Ainsi la composition selon l'invention peut être : - une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- une formulation aqueuse de repassage ;
- un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex (ledit additif est appelé ci-après "additif de lavage").
La composition selon l'invention est particulièrement bien adaptée au traitement du linge, notamment à base coton, en particulier contenant au moins 35% de coton.
D'une manière préférentielle, ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de -40°C à 150°C, de préférence de l'ordre de -40°C à 100°C, tout particulièrement de l'ordre de
-40°C à 40°C.
Le terme "polymère" signifie aussi bien un homopolymère qu'un copolymère dérivé de deux ou plusieurs monomères. Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit polymère (P) comprend :
- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionisables au pH d'usage de la composition de l'invention,
- éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités monomères * (F1 ) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition,
* (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition,
* (F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition,
* (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH d'usage de ladite composition, * ou leurs mélanges
- et éventuellement au moins une unité réticulante (R)
D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères α-β monoéthyléniquement insaturés.
D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (R) dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.
La masse molaire moyenne dudit polymère (mesurée par chromatographie de perméation de gel (GPC) THF et exprimée en équivalents polystyrène) peut être de préférence d'au moins 20 000. A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophobes (N), on peut mentionner :
• les monomères vinylaromatiques tels que styrène, vinyltoluène...
• les alkylesters d'acides α-β monoethyleniquement insaturés tels que les acrylates et methacrylates d'alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié, comme les acrylates et methacrylates de méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, heptyle, nonyle ...
• les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés tels que les acétates, propionates, versatates de vinyle ou d'allyle • les nitriles α-β monoethyleniquement insaturés comme l'acrylonitrile ...
• les α-oléfines, comme l'éthylène ...
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables, on peut mentionner :
• les N,N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β monoethyleniquement insaturés comme le N,N-diméthylaminornéthyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylaminoéthyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylamino-3-propyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylaminobutyl acrylamide ou méthacrylamide
• les aminoesters α-β monoethyleniquement insaturés comme le diméthyl aminoéthyl méthacrylate (DMAM), diméthyl aminopropyl méthacrylate, le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate
• des monomères précurseurs de fonctions aminés tels que le N-vinyl formamide, le N-vinyl acétamide, ... qui engendrent des fonctions aminés primaires par simple hydrolyse acide ou basique. A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles
(F2) amphotères, on peut mentionner :
• la N,N-diméthyl-N-méthacryloyIoxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), la N,N-diméthyl~N-(2- méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de RASCHIG), la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3- sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de RASCHIG),
• les dérivés de la réaction de quaternisation des N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, comme le N,N- diméthylaminométhyl acrylamide ou méthacrylamide, le N.N-diméthylamino- 3-propyl acrylamide ou méthacrylamide, ou des aminoesters éthyléniquement insaturés comme le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate, par un chloroacétate de métal alcalin (sodium en particulier) ou de propane sultone. A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables, on peut mentionner :
• des monomères possédant au moins une fonction carboxylique, comme les acides ou anhydrides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, maleique, fumarique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyI-hydroxy-glycine et leurs sels hydrosolubles
• des monomères possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, comme le 2-sulfooxyethyl méthacrylate, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide allyl sulfonique, le 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique, l'acrylate ou le méthacrylate de sulfoethyle , l'acrylate ou le méthacrylate de sulfopropyle et leurs sels hydrosolubles
• des monomères possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, comme l'acide vinylphosphonique,... les esters de phosphates éthyléniquement insaturés tels que les phosphates dérivés du méthacrylate d'hydroxyéthyle (Empicryl 6835 de RHODIA) et ceux dérivés des methacrylates de polyoxyalkylènes et leurs sels hydrosolubles
• des monomères α-β monoethyleniquement insaturés précurseurs de fonction(s) anionique(s), tels que ceux dont l'hydrolyse engendre des fonctions carboxylates (acrylate de tertiobutyle, acrylate de diméthyl aminoéthyle, anhydride maleique, ...) A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, on peut mentionner :
• les hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés comme les acrylates et methacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle...
• les amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide ...
• les monomères α-β éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkyléné hydrosoluble du type polyoxyde d'éthylène, comme les polyoxyde d'éthylène α-méthacrylates (BISOMER S20W, S10W, ... de
LAPORTE) ou α.ω-diméthacrylates, le SIPOMER BEM de RHODIA (méthacrylate de polyoxyéthylène ω-béhényle), le SIPOMER SEM-25 de RHODIA (méthacrylate de polyoxyéthylène ω-tristyrylphényle) ...
• les monomères α-β éthyléniquement insaturés précurseurs d'unités ou de segments hydrophiles tels que l'acétate de vinyle qui, une fois polymérisé, peut être hydrolyse pour engendrer des unités alcool vinylique ou des segments alcool polyvinylique • les monomères α-β éthyléniquement insaturés de type uréido et en particulier le méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle (Sipomer WAM II de RHODIA). A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités réticulantes ) (R), on peut mentionner : le divinylbenzène le diméthacrylate d'éthylène glycol le méthacrylate d'allyle le méthylène bis (acrylamide) • le glyoxal bis (acrylamide) le butadiène.
Lesdits polymères (P) peuvent être obtenus d'une manière connue par polymérisation radicalaire en milieu aqueux des monomères éthyléniquement insaturés. Lesdits nanolatex peuvent être notamment obtenus par polymérisation radicalaire en émulsion dans l'eau.
Des procédés permettant d'obtenir des latex nanoparticulaires de faible diamètre sont décrits dans Colloid Polym. Sci. 266:462-469 (1988) et dans Journal of Colloid and Interface Science. Vol. 89. No 1 , September 1982 pages185 et suivantes. Un mode de préparation de latex de particules de taille moyenne inférieure à 100 nm, notamment de taille moyenne allant de 1 à 60 nm, tout particulièrement de 5 à 40 nm est décrit dans EP-A-644 205.
Le choix et les quantités relatives du ou des monomères dont dérivent la ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont tels que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de - 40°C à 150°C, de préférence de l'ordre de -40 à 100°C, tout particulièrement de l'ordre de -40 à 40°C, et reste insoluble dans les conditions d'usage de la composition de l'invention.
Selon l'invention, ledit polymère (P) est considéré comme insoluble lorsque moins de 15%, de préférence moins de 10 % de son poids est soluble dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-à- dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
Le pH d'utilisation de la composition selon l'invention peut aller d'environ 2 à environ 12, selon l'usage recherché. Lorsqu'il s'agit - d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11 , préférentiellement de 8 à 10,5 ;
- d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ; - d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut être de l'ordre 2 à 9 ;
- d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est généralement de l'ordre 5 à 9 ; - d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11 , préferentiellement de 8 à 10,5.
Pour une bonne réalisation de l'invention, au moins 70% de la masse totale dudit polymère (P) est formée d'unité(s) hydrophobes (N). Lorsque des unités hydrophiles (F) sont présentes, celles-ci ne représentent, de préférence, pas plus de 30% de la masse totale du polymère
(P).
Lorsque des unités réticulantes (R) sont présentes, celles-ci ne représentent généralement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
Un premier mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C1), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes • éventuellement au moins 1% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
• éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
Préferentiellement, selon ce premier mode de réalisation, ledit polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable comprend :
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
• éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P1) non chargé ou non-ionisable peut être mis en œuvre dans tous les types de compositions pour le traitement du linge mentionnées ci- dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage, formulations aqueuses de repassage ou additifs de lavage.
Un deuxième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C2), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles
(F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P2) peut être mis en œuvre dans les compositions pour le traitement du linge à caractère non cationique, à savoir, formulations détergentes, additifs de séchage, formulations aqueuses de repassage ou additifs de lavage.
Un troisième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C3), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 0,1 % de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F2) amphotères • éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1 % du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon la composition de traitement recherchée.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en œuvre dans les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, peut en outre être mis en œuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage. Un quatrième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C4), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant • au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
• des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères • éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1 % du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon la composition de traitement recherchée.
Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en œuvre dans les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage. Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, peut en outre être mis en œuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage.
Un cinquième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C5), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 1% de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
• éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P5) peut être mis en œuvre dans tous les types de compositions pour le traitement du linge mentionnées ci-dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage, formulations aqueuses de repassage ou additifs de lavage.
D'une manière toute préférentielle, lorsque la composition (C5) est une composition détergente, lesdites unités monomères (F1 ) sont des unités cationisables dérivées d'au moins un monomère cationisable présentant un pKa inférieur à 11 , de préférence inférieur à 10,5. A titre d'exemples de nanoparticules ou nanolatex de polymère (P), on peut citer notamment les nanoparticules ou nanolatex des copolymères présentant des unités dérivées de
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de
10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* méthacrylate de méthyle / éthylène glycol diméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère * styrène / divinylbenzène / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 100 à 140°C, selon la composition dudit polymère
* styrène / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* Veova 10 (versatate en C de vinyle) / méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle/ acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / acide vinyl phosphonique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / Empicryl 6835 de RHODIA, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* styrène / butadiène / acide acrylique dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C, selon la composition dudit polymère
* acrylate de butyle / acide méthacrylique dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C, selon la composition dudit polymère. Selon l'invention, la quantité des nanoparticules ou de nanolatex de polymère (P) utilisée dans la composition de traitement peut aller de 0,05 à 10 % en sec du poids de ladite composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée. Ainsi, ledit polymère (P) peut être mis en œuvre comme suit
D'autres constituants peuvent être présents, à côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P), dans la composition de traitement. La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition.
Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge, celle-ci comprend généralement :
- au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique, - au moins un adjuvant de détergence ("builder")
- éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques.
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que Agents tensioactifs anioniques
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cs-20> de préférence en C-ιrj-Ci6> R' un radical alkyle en C-j- Cg, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-J Q-C-I S- M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfatés de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20. R' un radical alkyle en C2- C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C-14- C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20. les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22. les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ; Agents tensioactifs non-ioniques
. les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cg-C-i2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ; . les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
. les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C- Q-C<\ Q diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en C8-C20 ; . les acides gras éthoxylés ;
. les amides gras éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobetaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ; les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en œuvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que :
Adjuvants de détergence inorganiques . les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
. les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Siθ2/Na2θ de l'ordre de
1 ,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ; . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ;
. les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Adjuvants de détergence organiques les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1- diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ; . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que : les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ; les éthers hydroxypolycarboxylates ; l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ; les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ; les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ; les esters polyacétals carboxyliques ; l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; - les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ; les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un persel.
Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente. Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées. La formulation détergente peut comprendre en outre des agents antisalissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers. Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en œuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préferentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que : . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
. les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ; . les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2- propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451 ) ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A- 4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
. les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399). Agents anti-redéposition, Ils peuvent être mis en œuvre en quantités généralement d'environ 0,01-
10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que : . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées
(US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ;
. la carboxyméthylcellulose ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol
(FR-A-2 236 926) ;
. les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids. On peut mentionner entre autres :
. les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ; . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy- disulfobenzènes.
Agents dispersants polymériques.
Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10
000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.
Agents de fluorescence (brighteners). Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John
Wiley & Sons, New York -1982). Agents suppresseurs de mousses.
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que : . les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ; . les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
Agents adoucissants Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
Enzymes
Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de formulation détergente, enzymes telles que :
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs
On peut citer entre autres : . des agents tampons,
. des parfums,
. des pigments.
La formulation détergente peut être mise en œuvre, notamment en lave- linge, à raison de 0,5g/l à 20g/l, de préférence de 2g/l à 10g/l pour réaliser des opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 °C.
Lorsque la composition de traitement consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage et/ou d'adoucissage du linge, celle-ci peut être mise en œuvre à raison de 0,2 à 10g/l, de préférence de 2 à 10g/l. Cette opération de rinçage
/adoucissage peut être réalisée à température ambiante. A côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P) peuvent être présents d'autres constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldimethylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité pouvant aller jusqu'à 3% ;
- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à
15%)
- colorants,
- parfums,
- solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse.
Lorsque la composition de traitement consiste en un additif de séchage du linge dans une machine séchante appropriée, celui-ci comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, comprenant des nanoparticules ou imprégnée dudit nanolatex de polymère (P) ; ledit additif est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 °C pendant 10 à 60 minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques (jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Un autre type de composition de traitement consiste en une formulation de repassage qui peut être pulvérisée directement sur le linge sec avant l'opération de repassage. Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone (de
0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques (de
0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de faciliter le repassage et de limiter le froissage du linge au porté. Un autre type de composition de traitement consiste en un additif de lavage
("prespotter") se présentant sous forme d'une dispersion aqueuse ou d'un solide
(bâton).
A côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P) peuvent être présents d'autres constituants du type - tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité d'au moins 5% du poids de la composition
- tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition - des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du poids de la composition.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage au linge et/ou faciliter le repassage de celui-ci par traitement de ce dernier à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou humide, comprenant au moins des nanoparticules ou un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans ledit milieu.
Le type de composition, ainsi que les quantités de polymère (P) et autres additifs pouvant être présents et les conditions opératoires mises en œuvre, ont déjà été mentionnés ci-dessus.
D'autres objets de l'invention consistent en des formulations aqueuses de repassage du linge, en additifs de séchage du linge, en des formulations détergentes pour le lavage du linge et en des additifs de lavage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3). La quantité de polymère (P3) et les autres additifs pouvant être présents ont déjà été mentionnés ci-dessus.
Les diamètres des nanoparticules ou des nanolatex de polymère selon l'invention, peuvent être déterminés de manière bien connue par diffusion de la lumière ou par microscopie électronique de transmission.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Les latex de polymère (P) mis en œuvre pour la réalisation des formulations des exemples de l'invention sont les latex (I) et (II) suivants
latex (I) de
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG) selon un rapport en masse entre les différents monomères de 42,3 / 35,4 / 15,8 / 4,2 / 2,2 dont la température de transition vitreuse Tg est de l'ordre de 41 °C présentant une taille moyenne de particules de l'ordre de 35 à 45 nm (détermination par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de Malvern Instrument) et présentant un extrait sec de l'ordre de 30%.
latex (II) de
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, selon un rapport en masse entre les différents monomères de 37/55/5/3 dont la température de transition vitreuse Tg est de l'ordre de 17°C présentant une taille moyenne de particules de l'ordre de 30 à 35 nm (détermination par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de
Malvern Instrument) et présentant un extrait sec de l'ordre de 30%.
Exemple 1
Formulation détergente
On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une économie de temps appréciable. On découpe des éprouvettes de coton désapprêté de dimensions 25X25 cm. Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même niveau de froissage avant lavage.
Elles sont ensuite lavées à l'aide de la formulation détergente ci-dessus contenant le latex (I) et rincées 1 fois, dans les conditions suivantes :
- nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 2
- volume d'eau : 1 litre
- eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexéville® - concentration en lessive : 5 g/l
- température de lavage : 40°C
- durée du lavage : 20 min
- vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM
- rinçage à l'eau froide (environ 30°TH) - durée de rinçage : 5 minutes
Les éprouvettes sont ensuites froissées sous une presse de 3kg pendant 20 secondes, puis mises à sécher verticalement pendant une nuit.
La même opération est réalisée à l'aide de la même formulation détergente mais exempte de latex (I). On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de 0 à 255).
On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type σ de la distribution du niveau de gris. σi correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne renfermant pas de latex. σ2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant le latex (I). La valeur de performance est donnée par l'équation -Δσ = σ2-σl
Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes :
Ces valeurs positives de -Δσ sont représentatives d'une propriété d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant le latex selon l'invention. Exemple 2
Formulation de rinçaqe/adoucissage

Claims

REVENDICATIONS
1) Utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu aqueux ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage et/ou d'aide au repassage.
2) Utilisation selon la revendication 1 ) caractérisée en ce que lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex présentent une taille moyenne de particules de polymère de 10 à 500 nm, de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
3) Utilisation selon la revendication 2) caractérisée en ce que ledit nanolatex présente un extrait sec de 10 à 50% en poids, de préférence de 20 à 40% en poids.
4) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisée en ce que ladite composition se présente sous forme * d'un solide ou d'une dispersion aqueuse concentrée, mis en contact avec le linge à traiter, après dilution dans l'eau ;
* d'une dispersion concentrée préalablement déposée sur le linge sec à traiter avant dilution dans l'eau ;
* d'une dispersion aqueuse à déposer directement sur le linge sec à traiter sans dilution ou d'un support solide comprenant lesdites particules ou ledit nanolatex, à appliquer directement sur le linge sec à traiter ;
* ou d'un support solide insoluble comprenant lesdites particules ou ledit nanolatex mis en contact directement avec le linge à traiter à l'état humide.
5) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,05 à 10% desdites particules ou dudit nanolatex exprimé en sec.
6) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 5), caractérisée en ce que ladite composition est
- une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ; - un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge ;
- une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec ;
- un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas lesdites particules ou ledit nanolatex.
7) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 6), caractérisée en ce que ledit polymère (P) comprend :
- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionisables au pH d'usage de la composition de l'invention,
- éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités monomères
* (F1 ) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition,
* (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition, * (F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition,
* (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH d'usage de ladite composition,
* ou leurs mélanges
- et éventuellement au moins une unité réticulante (R).
8) Utilisation selon la revendication 7), caractérisée en ce que lesdites unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères α-β monoethyleniquement insaturés, et les éventuelles unités monomères (R) dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.
9) Utilisation selon la revendication 7) ou 8), caractérisée en ce que les unités hydrophobes (N) dérivent de monomères vinylaromatiques, d'alkylesters d'acides α-β monoethyleniquement insaturés, d'esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés, de nitriles α-β monoethyleniquement insaturés, d'α-oléfines.
10) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 9), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables dérivent de N,N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β monoethyleniquement insaturés, d'aminoesters α-β monoethyleniquement insaturés, de monomères précurseurs de fonctions aminés primaires par hydrolyse.
11 ) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 10), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F2) amphotères dérivent de la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne, la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyI)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3- sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne, des dérivés de la réaction de quaternisation des N(dialkylaminoωalkyl)amides d'acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés ou des aminoesters α-β monoethyleniquement insaturés par un chloroacétate de métal alcalin ou de propane sultone.
12) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 11 ), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables dérivent des monomères α-β monoethyleniquement insaturés possédant au moins une fonction carboxylique, des monomères α-β monoethyleniquement insaturés possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, des monomères α-β monoethyleniquement insaturés possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, et leurs sels hydrosolubles, des monomères α-β monoethyleniquement insaturés précurseurs de fonction(s) carboxylate(s) par hydrolyse.
13) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 12), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non- ionisables dérivent des hydroxyalkylesters d'acides α-β monoethyleniquement insaturés, des amides d'acides α-β monoethyleniquement insaturés, des monomères α-β éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkyléné hydrosoluble, des monomères α-β monoethyleniquement insaturés précurseurs d'unités alcool vinylique ou de segments alcool polyvinylique par polymérisation puis hydrolyse, ou du méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle. 14) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 13), caractérisée en ce que les unités réticulantes (R) dérivent du divinylbenzène, du diméthacrylate d'éthylène glycol, du méthacrylate d'allyle, du méthylène bis (acrylamide), du glyoxal bis (acrylamide), du butadiène.
15) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 14), caractérisée en ce que le choix et les quantités relatives du ou des monomères dont dérivent la ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont tels que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de - 40°C à 150°C, de préférence de -40 à 100°C, tout particulièrement de -40 à 40°C, et reste insoluble dans les conditions d'usage de la composition de l'invention.
16) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 15), caractérisée en ce que au moins 70% de la masse totale dudit polymère (P) est formée d'unité(s) hydrophobes (N) et en ce que, lorsqu'elles sont présentes, les unités hydrophiles (F) ne représentent pas plus de 30% de la masse totale du polymère (P) et les unités réticulantes (R) ne représentent pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
17) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable comprenant • au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• éventuellement au moins 1%, de préférence de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
• éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables
18) Utilisation selon la revendication 17), dans une formulation détergente, une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage.
19) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes • au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
20) Utilisation selon la revendication 19), dans une formulation détergente, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage.
21 ) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes « au moins 0,1 % de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables • éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1 % du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 selon la composition composition de traitement recherchée.
22) Utilisation selon la revendication 21), dans un additif de séchage ou une formulation aqueuse de repassage lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 80/20.
23) Utilisation selon la revendication 21 ), dans une formulation détergente, un additif de lavage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage, lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50. 24) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes • des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables
• des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
• éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1 % du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 selon la composition de traitement recherchée.
25) Utilisation selon la revendication 24), dans un additif de séchage ou une formulation aqueuse de repassage lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 80/20.
26) Utilisation selon la revendication 24), dans une formulation détergente, un additif de lavage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage, lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50.
27) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant
• au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
• au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles
(F1) cationiques ou cationisables
• éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
28) Utilisation selon la revendication 27), dans une formulation détergente, une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage. 29) Procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage à du linge et/ou pour faciliter le repassage du linge, par traitement de ce dernier en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une composition comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex de polymère (P) dont l'utilisation fait l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 28).
30) Formulation aqueuse de repassage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication 21).
31) Additif de séchage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication 21).
32) Formulation détergente pour le lavage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication 23).
33) Additif de lavage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication 23).
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